KR101948559B1 - 금속 나노입자가 포함된 항균 초흡수성 고분자 흡수재의 제조방법 - Google Patents

금속 나노입자가 포함된 항균 초흡수성 고분자 흡수재의 제조방법 Download PDF

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KR101948559B1
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Abstract

본 발명은 금속 나노입자가 포함된 초흡수성 고분자 흡수재의 제조방법 및 그로부터 제조된 항균, 살균, 원적외선 방출, 혈의 산화방지, 미네랄 방출 기능을 갖는 초흡수성 고분자 흡수재의 응용에 관한 것이다. 구체적으로는 동, 황동, 청동, 은, 금, 게르마늄, 아연 등의 금속 나노입자를 수분이 첨가되지 않는 제조 공법을 이용하여 초흡수성 고분자에 형성하고 이후 초흡수성 고분자가 수분을 흡수할 때 기능을 갖는 나노입자들이 균일하게 자연 분산되게 하여 금속 나노입자의 고유 성능을 초흡수성 고분자에 첨가하는 기술 및 이의 응용에 관한 것이다.

Description

금속 나노입자가 포함된 항균 초흡수성 고분자 흡수재의 제조방법{MANUFACTURING METHOD OF DEHUMIDIFYING AGENT COMPRISING SUPERABSORBING POLYMER CONTAING METAL NANOPARTICLE}
초흡수성 고분자란 고분자 내에 있는 친수성 작용기를 이용한 물의 흡착으로 초기 고분자 부피의 100배이상의 물을 흡수하는 능력을 가진 고분자이다. 초흡수성 고분자는 고분자 사슬들이 일정부분 가교(crosslink) 되어 있어 고분자 자체는 물에 용해되지 않으면서 물을 흡수한다. 이런 초흡수성 고분자는 수분이 없을 때는 고분자 사슬구조 내에 있는 수소결합을 일으키는 친수성 작용기들이 아주 가까운 거리에 있다가 수분이 들어오면 상기 친수성 작용기들이 수분을 잡으며 분자구조들이 팽윤 (swelling )현상을 일으키며 팽창한다. 이렇게 팽윤된 고분자는 온도가 높고 건조한 환경이 되면 다시 수분을 방출하며 원래의 구조로 돌아간다.
본 발명은 금속 나노입자가 포함된 항균 초흡수성 고분자 흡수재의 제조방법 및 그로부터 제조된 항균 초흡수성 고분자 흡수재의 사용에 관한 것이다. 구체적으로는 금속 나노입자를 수분이 없는 공정에서 초흡수성 고분자 위에 직접 만들고 이렇게 만들어진 초흡수성 고분자를 다양한 용도의 액체 흡수재로 사용하는 것에 관한 것이다. 이때 만들어진 금속 나노입자들은 초흡수성 고분자가 수분을 흡수할 때 동시에 균일하게 초흡수성 고분자 내외로 분산되어 흡수한 수분 포함 액체에 항균력 또는 살균력 등을 부여한다. 즉, 본 발명의 초흡수성 고분자 흡수재는 제품에 사용될 때, 고분자의 수분 흡수능력은 유지하면서 항균력, 살균력, 환원력, 원적외선 방출, 미네랄 방출의 기능을 제공하는 것으로 다양한 응용이 가능하다.
산업의 발전으로 위생수준에 대한 기준이 높아지고 있다. 한편, 식품을 보관할 경우 시간이 경과함에 따라 식품의 신선도가 떨어지고 곰팡이 및 세균의 번식으로 인하여 식품이 부패하는 상황을 피할 수 없다. 그러므로 일정시간 동안 육류, 어류, 채소류, 과일류 및 가공식품 등의 식품(이하 "식품"이라 함)의 신선도를 유지하고, 다양한 유해 외부 환경으로부터의 오염을 방지하기 위한 많은 시도들이 있었다.
그 중 하나로 식품의 신선도를 장기간 유지시키고 세균 및 곰팡이에 의한 부패를 막는 항균 식품 포장재에 대한 연구 개발이 활발하여 다양한 제품의 항균포장방법들이 발명되어 왔다. 선행 특허 1(등록번호 10-1780166)은 금속 나노입자가 포함된 항균 식품 포장재 및 그의 제조 방법에 관한 것으로 포장재로 사용되는 플라스틱의 칩에 항균성을 갖는 은, 구리, 아연 황동 등의 금속 나노입자를 형성하고 이를 일반적인 플라스틱 성형방법으로 간단한 압출을 통해 항균 필름을 만들었다.
하지만 고기류, 생선류, 과일류와 같은 식품의 경우, 포장에 의해 외부와의 접촉을 막고 보존하는 동안에도 이들 식품에서 영양분의 액체가 방출되고 이는 항균필름으로 막을 수 없다. 이런 액체가 포장 제품 내에 흐를 경우 소비자들이 불쾌감을 느낄 수 있으므로 최근 이를 방지하기 위하여 식품 포장에 초흡수성 고분자를 사용한다.
아이들과 노인들의 기저기, 여성 생리대의 경우도 액체의 흐름을 막기 위해 고성능의 초흡수성 고분자가 사용된다.
농작물의 생육에서도 초흡수성 고분자를 흙과 섞어 놓을 경우 초기 과량의 수분들을 초흡수성 고분자가 흡수를 하고 있다가 건조기에 천천히 수분을 방출하여 식물들의 성장에 필수적인 수분을 지속적으로 공급하기도 한다.
한편, 제한적인 공간에서 식품이나 생체로부터 방출되는 액체들은 수분과 다양한 영양소들이 포함되어 있고 이들이 균에 오염되면 균의 성장이 촉진된다. 이러한 오염은 우리의 목적으로 사용되는 것들에 급속한 2차적인 오염을 유발한다. 특히 유아용 및 노인용 기저기 또는 여성 생리대의 경우 인체의 체온으로 인하여 오염된 병원균들은 급속히 번식을 하게 되며 짧은 착용 시간에도 다양한 피부병 및 생식기에 균의 번식으로 인한 또 다른 질병을 야기한다.
이런 초흡수성 고분자에 다양한 방법으로 항균력을 부여하려는 시도들이 진행되어 왔다.
비특허 문헌 1 의 경우 초기 공중합체(copolymer)에 세틸트리메틸암모늄 브로마이드(cetyltrimethylammonium bromide)의 히드로에타놀(hydroethanolic) 용액을 사용하여 항균 초흡수성 고분자를 만들었으며 세틸트리메틸암모늄 브로마이드가 초흡수성 고분자 내에 균일하게 형성 되어 있는 것을 확인하였다. 상기 고분자의 경우 우수한 항균 및 살균성을 보여주었으나 물에 대한 흡수성은 세틸트리메틸암모늄 브로마이드 의 농도, 용매(solvent)에 존재하는 물의 %에 따라 변화하는 단점이 있다.
선행 공개 특허 1(10-2017-0009546)의 경우 구리계 항균제로 Cu2O 산화물 0.2~0.9 중량부를 첨가하여 항균 고흡수성 수지를 제조하는 방법을 제시하였는데, 함수겔상 중합제를 건조 및 분쇄하고 이에 물 및 구리계 항균제를 혼합하여 섞은 후 건조 및 분쇄하여 제조하였다.
비특허 문헌 2의 경우 CuSO4 용액에 셀롤로스 섬유(cellulose fiber)를 담근 다음, 열 이나 UV 조사의 물리적 방법이나 산화환원 법에 의하여 Cu2O 산화물을 만들고 이를 이용하여 맥주 효모균(Saccharomyces cerevisiae)에 대하여 항균 효과를 확인하였다. 이때 초흡수성 고분자에 형성된 Cu2O 산화물이 강력한 항균 작용이 있음을 보여주었고 이러한 균의 성장 억제 작용이 파인애플이나 멜론 주스의 산화를 억제하는데 큰 도움을 준다고 보고하였다.
비특허 문헌 3의 경우 초흡수성 고분자에 유기화학적으로 개질된 황토(Clay)를 첨가하여 항균성을 부여 하였는데, 이들은 개질된 황토(Clay)를 물에 분산시킨후 초흡수성 고분자의 단량체와 혼합하여 황토(Clay)가 분산된 초흡수성 고분자를 만들었으며 이렇게 만든 초흡수성 고분자는 황토(Clay) 내에 있는 다양한 금속이온들이 서서히 방출되면서 항균 살균효과를 부여 하였다. 하지만 초흡수성 고분자의 단량체에 수분이 첨가된 황토 (Clay)를 사용함으로서 제조 공정이 더 늘어나고 합성된 초흡수성 고분자 자체가 많은 수분을 함유하고 있으므로 수분 흡수력을 많이 상실하는 단점이 있다.
초흡수성 고분자 분말에 은 콜로이드 용액을 함침시키는 방법이 제시되기도 하였으나 은 나노입자의 뭉침 및 과도한 수분의 흡수로 초흡수성 고분자의 수분 흡수력이 저하되었다.
위에 열거한 초흡수성 고분자에 항균 또는 살균성분을 부여하기 위한 방법을 정리하면, 우선 금속 염의 용액을 사용하여 열이나 UV 빛 조사를 이용한 환원, 또는 화학적 환원제를 이용한 반응을 통하여 초흡수성 고분자에 항균 및 살균성분을 부가하는 방법이 있다. 다른 방법으로 초흡수성 고분자에 화학 항균 또는 살균제 약품을 함침시키는 방법이 있다. 또 다른 방법으로 유기 또는 무기 항균제를 분쇄시켜 만든 분말 형태의 항균제들을 분말형태의 초흡수성 고분자들과 혼합하는 방법이 있는데, 분말상태의 유 무기 항균제와 초흡수성 고분자간의 접착력 증대를 위해 물이나 유기 용매가 함유한 화학 약품을 사용하였다.
그러나 위에 열거한 다양한 방법들은 제조 공정 상에 물을 함유한 화학약품을 사용하기 때문에, 초흡수성 고분자가 항균 및 살균제와 함께 이들이 함유하고 있는 물을 흡수하게 되어 초흡수성 고분자 본연의 성질을 잃게 될 수 있다. 따라서 불순물 분리공정 또는 수분제거 공정을 추가하여야 함에 따라 제조과정이서 환경오염의 주범들을 배출하게 되고, 이를 제거하기 위한 새로운 공정추가, 제조 단가의 상승, 수분 흡수율의 감소, 초흡수성 고분자의 무게 증대 등의 문제점이 있다.
대한민국 등록 특허 10-1780166 대한민국 공개 특허 10-2017-0009546
문헌 1. Sina Shahi, Mohammad J Zohuriaan-Mehr and Hossein Omidian,"Antibacterial super absorbing hydrogels with high saline-swelling properties without get blockage: Toward ideal super absorbents for hygienic applications"Journal Bioactive and Compatible Polymers, 32(2) (2017), 128-145. 문헌 2. Amparo Llorens, Elsa Lloret, Pierre Picouet, and Avelina Fernandez"Study of the antifungal potential of novel cellulose/copper composites as absorbent materials for fruit juices"International Journal of Food Microbiology 158( 2012) 113-119 문헌 3. K.Kabiri, H. Omidian, M.J.Zohuriaan-Mehr, and S.Doroudiani, "rabsorbent Hydrogel Composites and Nanocomposite: A Review"Polymer Composite 32 (2011) 277-289.
본 발명은 초흡수성 고분자에 초흡수성 고분자의 수분 흡수력을 잃어 버리지 않으면서 인체에 무해하며 항균 특성이 뛰어난 금속 나노입자를 첨가하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 하는 발명이다. 형성된 금속 나노입자들은 영양분이 풍부한 상태에서의 균의 번식을 저해하는 항균력, 인체 피의 산화를 지연시키는 환원력, 식물의 성장을 촉진하는 필수 미네랄 방출 등을 제공하면서 초흡수성 고분자의 수분 흡수력은 감소되지 않는 초흡수성 고분자 흡수재를 보다 경제적으로 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적 달성을 위하여 본 발명은
(a) 건조된 상태의 초흡수성 고분자 알갱이들을 준비하는 단계,
(b) 상기 초흡수성 고분자의 표면에 금속 나노입자를 증착시키는 단계를 포함하는 금속 나노입자가 표면에 증착된 초흡수성 고분자 흡수재 제조 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 금속 나노입자가 표면에 증착된 초흡수성 고분자를 진공 증착조 내에서 진공 증착 방법에 의해 제조하는 것을 특징으로 하는 초흡수성 고분자 흡수재 제조방법을 제공한다.
상기 진공 증착 방법은 초흡수성 고분자를 담은 교반조와 금속 증착원을 구비한 진공증착조 내에서 초흡수성 고분자를 교반하면서 금속 증기 입자를 발생시켜 초흡수성 고분자에 직접 부착되도록 하는 것을 특징으로 하는 초흡수성 고분자 흡수재 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 제작 공정상 금속 나노입자가 초흡수성 고분자에 바로 부착되기 때문에 별도의 분산 공정 및 분산제가 필요 없는 장점이 있다. 또한 화학적 공정에서 필요한 환원제와 같은 첨가제가 필요 없기 때문에 불순물 유입 경로가 거의 없이 금속 나노입자가 증착된 추흡수성 고분자 흡수재를 제조할 수 있다.
본 발명은 금속 나노입자가 증착된 초흡수성 고분자 흡수재를 사용하여 기존의 기저기, 생리대, 식품 포장 패드 등을 제조할 수 있다. 이때, 본 발명의 초흡수성 고분자로 기존의 초흡수성 고분자 전부를 대체하거나 기존의 초흡수성 고분자와 함께 혼합하여 기존 제품 공정 공정시스템에서 제품을 제작할 수 있는 효과가 있다.
본 발명은 초흡수성 고분자에 부착된 금속 나노입자가 2~30nm 크기로 미세하여 높은 항균력, 살균력 또는 환원력을 갖고, 미네랄 이온 방출의 활성을 보인다. 초흡수성 고분자에 기능성 금속 나노입자들을 원하는 농도로 100- 50,000ppm까지 어떠한 수분의 혼합 없이 제조가 가능하며 이들 일부를 기존의 초흡수성 고분자와 혼합하거나 전부를 이용하여 기존의 초흡수성 고분자를 대체할 수 있으므로 기존 제품에 신기능을 부여한 제품을 특별한 신 공정 없이 제조가 가능하다.
[도 1]은 본 발명의 항균 초흡수성 고분자 제조방법 모식도이다.
[도 2] a, b, c, d에 각각 초흡수성 고분자, 은 나노입자가 증착된 초흡수성 고분자, 아연 나노입자가 증착된 초흡수성 고분자, 및 은 나노입자가 증착된 초흡수성 고분자와 아연 나노입자가 증착된 초흡수성 고분자의 혼합분말 사진을 도시하였다.
[도 3]은 본 발명의 첨가 금속 중 하나인 은(Ag)의 투과전자현미경 사진이다.
[도 4] a, b, c, d, e는 각각 Zn/SAP, Ag/SAP, Ag/SAP 에 물이 첨가된 경우, Zn/SAP에 물이 첨가된 경우, Zn/SAP 와 Zn/SAP 에 물이 첨가된 경우의 결과이다.
[도 5]은 본 발명에 따라 제작된 은 나노입자가 형성된 초흡수성 고분자의 대장균에 대한 항균 테스트 결과 사진으로 왼쪽부터 황색포도상구균 (SA; Staphylococcus Aureus), 폐렴균 (KP; Klebsiella Pneumoniae), 대장균(Escherichia coli )에 대한 대조군과 시험군의 결과이다.
[도 6]은 일반 지퍼 포장재에 고등어를 포장한 후 5-10일 후의 부패 정도 사진이다.
[도7]은 일반 지퍼 포장재에 초흡수성 고분자 0.1 gr을 첨가한 후에 고등어를 포장한 후 5-10일 후의 부패 정도 사진이다.
[도 8]은 일반 지퍼 포장재에 본 발명의 Zn/초흡수성 고분자 0.1 gr을 첨가한 후에 고등어를 포장한 후 5-10일 후의 부패 정도 사진이다.
[도 9]는 일반 지퍼 포장재에 돼지고기를 포장한 후 5-10일 후의 부패 정도 사진이다.
[도 10]은 일반 지퍼 포장재에 종래 초흡수성 고분자 0.1gr 첨가 후 돼지고기를 포장한 후 5-10일 후의 부패 정도 사진이다.
[도 11]은 일반 지퍼 포장재에 본 발명의Zn/초흡수성 고분자 0.1gr 첨가 후 돼지고기를 포장한 후 5-10일 후의 부패 정도 사진이다.
[도 12]는 일반 지퍼 포장재에 흰쌀밥을 포장한 후 7일까지의 부패 정도 사진이다.
[도 13]은 일반 지퍼 포장 필름에 종래 초흡수성 고분자 0.1 gr을 첨가 후 흰 쌀밥을 포장한 후 7일까지의 부패 정도 사진이다.
[도 14]은 일반 지퍼 포장재에 본 발명의 Zn/초흡수성 고분자 0.1 gr을 첨가 후 흰쌀밥을 포장한 후 12일까지의 부패 정도 사진이다.
본 발명은
(a) 건조된 상태의 초흡수성 고분자 알갱이들을 준비하는 단계,
(b) 상기 초흡수성 고분자의 표면에 금속 나노입자를 증착시키는 단계를 포함하는 금속 나노입자가 표면에 증착된 초흡수성 고분자 흡수재 제조방법을 제공한다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명의 제조방법으로 제조된 금속 나노입자 첨가 초흡수성 고분자 흡수재는 금속 나노입자를 함유하여 물의 흐름으로부터 수분의 흡수와 미네랄 영양분의 급속한 유실 방지 등 초흡수성 고분자 본연의 역할에 더하여 항균, 살균, 환원, 미네랄 유실 방지 등의 신기능을 갖는 것이다. 이런 금속 나노입자가 포함된 초흡수성 고분자 흡수재는 단독사용 또는 기존 초흡수성 고분자와의 혼합사용하여 다양한 제품을 제조할 수 있다. 또한 이의 외부로 흐트러짐을 방지하는 다양한 부직포 등의 분리막과 함께 사용하는 것이 용이하며 기존의 천연 및 인조 섬유의 소재들과 다양하게 혼합하여 동식물에서 배출되는 다양한 영양분을 포함한 액체들을 흡수하면서 액체에 포함된 다양한 균들의 번식을 방지하는 것이다.
본 발명은 흡수재로 사용되는 초흡수성 고분자에 항균력, 살균력 및 환원력을 갖고, 원적외선 방출, 미네랄 방출 등의 기능을 갖는 금속 나노입자를 형성 하는 방법을 제공하는 것으로 기존에 화학적 방법의 문제점들 즉 수분 제거, 불순물 제거와 같은 추가 공정이 없어도 물이나 다른 불순물이 전혀 포함되지 않는 방법으로 초흡수성 고분자에 항균/살균 기능의 금속 나노입자를 형성 하는 방법에 대한 발명이다.
또한 본 발명은 이렇게 물리적 방법으로 만들어진 금속 나노입자가 증착된 초흡수성 고분자 흡수재의 사용에 관한 것이다. 본 발명은 항균 초흡수성 고분자의 제조 방법으로 초흡수성 고분자의 초흡수 기능은 유지하면서 금속 나노입자를 첨가하는 발명으로, 기능을 갖는 금속 나노입자들은 균일한 크기를 갖고 높은 분산성으로 항균특성을 증진 시켜준다. 또한 금속 나노입자들이 초흡수성 고분자 표면에서 수분과 함께 영양분을 흡수하는 초기 통로에 존재하므로 초기흡수 진행부터 금속 나노입자들과 접촉을 일으켜 효율적으로 낮은 농도에서도 높은 항균 효과가 기대된다.
또한 본 발명의 방법은 물리적 진공 프로세스이므로 불순물 유입이 없고 환경오염의 주 물질들을 배출할 염려도 없으며 다양한 금속 나노입자들을 동시에 또는 단계별로 형성이 가능하며 수분이 존재하지 않는 공정이기에 형성된 금속 나노입자들은 오랜 보존이 가능하여 입자가 안정한 상태로 유지되어 보존기간에 관여하지 않고 항균 살균 능력을 발휘할 수 있다.
도 1에 본 발명에 의한 금속 나노입자 포함 초흡수성 고분자 흡수재 제작 공정도를 간략하게 도시하였다.
상기 금속 나노입자가 표면에 증착된 초흡수성 고분자는 진공 증착조 내에서 초흡수성 고분자를 담체로 하여 담체의 표면에 금속 나노입자가 진공 증착되는 방법에 의해 제조되는 것이 바람직하다.
상기 진공 증착을 보다 상세히 설명하면, 진공 증착은 진공 증착조, 상기 진공 증착조 내의 하부에 구비된 교반조, 상기 교반조 내에 구비되고 담체 즉, 초흡수성 고분자 칩을 교반하는 스크류, 및 상기 진공 증착조 내의 교반조 상부에 구비되고 금속 증기 입자를 발생시키는 증착원으로 구성되는 금속 입자 증착장치를 이용하여 이루어질 수 있다. 상기 진공 증착조의 진공도를 10-4 ~ 10-6torr 로 조절할 수 있다. 상기 진공도가 10-4torr 이하의 저진공에서는 증기 입자가 발생되는 증착원으로부터 가까운 담체쪽에는 나노입자 형성을 위한 증기 입자가 두껍게 증착되지만, 담체들이 증착원에서 멀어질수록 증기 입자들의 평균 자유 행적의 거리가 짧아져서 증기 입자는 담체에 증착되지 않게 된다.
상기 진공 증착에서 초흡수성 고분자를 교반하는 스크류의 속도를 1 내지 200rpm, 바람직하게는 10 내지 100rpm 으로 조절하는 것이 바람직하다. 상기 교반속도가 1rpm 미만일 경우에는 교반이 충분히 이루어지지 않아 금속 증기입자가 고분자 칩 표면에 균일하게 부착되지 못하는 문제점이 있으며, 교반 속도가 200rpm을 초과할 경우에는 교반되는 초흡수성 고분자 알갱이들이 비산되어 금속 증착원에 달라 붙어 전기적 쇼트를 일으키는 문제점이 있다.
진공 증착조의 진공도는 불활성 가스를 포함시켜 조절하며, 상기 불활성 가스는 아르곤(Ar), 네온(Ne), N2, O2, CH4등일 수 있다.
상기 증착원을 이용하여 나노입자 형성을 위한 증기입자를 발생시키는 단계는, 물리적 기상증착법을 사용할 수 있으며, 그 예로 저항 가열법, 플라즈마 가열법, 유도가열법, 레이저 가열법 등의 열 증착, 디시 스퍼터링(DC Sputtering), 디시 알에프 스퍼터링(DC-RF Sputtering), 레이저 스퍼터링, 전자 빔 증착(E-Beam Evaproation) 등을 들 수 있다.
본 발명에서 증착 시간은 10 분에서 20 시간일 수 있다. 상기 시간을 조절함에 따라 초흡수성 고분자에 대한 금속 입자의 농도를 제어할 수 있다. 즉, 세균을 죽이는 적정 농도, 또는 용도에 따라 초흡수성 고분자에 대한 금속 입자의 농도를 100~3000ppm로 만들어 주기 위하여 상기 시간 범위에서 증착시간을 조절할 수 있다.
상기 진공 증착은 증착조의 진공도, 스크류의 속도, 증착 시간, 증착 파워 등을 조절함으로써 나노입자의 성장을 제어하여 초흡수성 고분자에 증착되는 금속 나노입자의 크기 및 양을 조절할 수 있다.
상기 금속 나노입자는 항균 및 살균 능력을 갖는 금속의 나노입자면 모두 사용 가능한데 실리콘 (Si), 구리 (Cu), 아연 (Zn), 황동 (Brass), 알루미늄 (Al), 베릴륨 (Be), 마그네슘 (Mg), 게르마늄(Ge), 스트론튬 (Sr), 바륨 (Ba), 이트륨 (Y), 티타늄 (Ti), 지르코늄 (Zr), 하프뮴 (Hf), 바나듐 (V), 니오븀 (Nb), 탄탈륨 (Ta), 란타늄 (La), 은 (Ag), 금 (Au), 백금 (Pt), 팔라듐 (Pd) 및 이들의 산화물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 바람직하게는 구리, 은, 아연, 황동, 청동 등의 금속을 사용할 수 있다.
금속 나노입자의 평균크기는 2~30nm, 바람직하게는 2~10nm이다. 나노입자들이 상기와 같은 크기로 형성되는 경우 나노입자 간의 뭉침 현상이 방지되고 수분의 흡수와 함께 금속 나노입자가 잘 분산되어 균일하게 금속 나노입자가 갖는 성질을 구현할 수 있다. 즉, 본 발명의 방법으로 만들어진 나노입자들은 크기가 2~30, 더욱 바람직하게는 2~10 nm크기여서 금속 증기 응축법처럼 크기(50~100nm)가 크지 않아 적은 양으로 금속의 표면적을 증대 시킬 수 있으며 화학적 방법처럼 분산제, 용매 등을 사용하지 않고 나노입자들을 초흡수성 고분자에 증착시킴으로써 별도의 용매 또는 분산제 제거를 위한 공정이 필요하지 않다.
한편 종래 기술의 경우 불충분한 나노입자의 분산 공정상의 뭉침 때문에 많은 양의 항균제를 첨가해서 가격경쟁력이 떨어졌으며 초흡수성 고분자를 이용한 제품의 성능에 대한 지속력에 한계를 보였다. 이에 반해 본 발명의 방식으로 제작된 나노입자는 원재료에서 그대로 나노입자로 변형되기 때문에 다른 이물질이 첨가될 수가 없어 순도가 높고 균일성이 뛰어나며 초흡수성 고분자의 물성에 영향을 주지 않는 장점이 있다.
본 발명의 초흡수성 고분자는 고분자 사슬에 CO, COOH, OH, NH, NH2 등과 같이 물분자(H2O)와 쉽게 수소결합을 함으로써 물의 흡착이 가능한 작용기를 많이 가진 고분자이다. 또한 초흡수성 고분자는 사슬들이 일정량 가교결합(cross link) 되어있는 고분자로 수분이 없을 시에는 고분자 사슬들이 완전히 꼬여있다가 수분이 흡수 되었을 때는 팽윤(swelling)현상에 의하여 고분자 사슬들이 팽창되어 가교결합에 의하여 고분자가 녹지 않는 고분자로 수분의 흡수가 초기 부피대비 100- 1000배의 수분을 흡수하는 고분자들을 의미한다.
초흡수성 고분자로 당해 기술 분야에서 통상 사용되는 입자 형태의 초흡수성 고분자면 제한없이 모두 사용 가능하다. 일예로 물과 수소결합을 할 수 있는 친수성 작용기인 CO, COO, OH, NH 등의 작용기를 가진 중합체로 구체적으로, 수용성 에틸렌계 불포화 단량체 또는 (메타)아크릴레이트계 단량체와 중합 개시제를 포함하는 단량체 조성물을 중합하여 제조되는 함수겔상 중합체를 사용할 수 있다.
본 발명의 제조방법에 사용되는 초흡수성 고분자 알갱이는 평균직경이 0.1~5mm가 바람직하고 보다 바람직하게는 0.3~3mm이다. 입자 크기가 상기와 같은 경우 증착되는 금속 나노입자가 고분자의 표면에 증착된 후 고분자가 액체를 흡수하여 팽윤될 때 액체와 함께 고분자 내부로 이동하여 항균 등의 효과를 발휘한다.
본 발명은 상용화된 90중량% 이상의 건조된 초흡수성 고분자를 그대로 사용할 수 있고 필요시, 건조과정을 추가할 수 있다.
본 발명의 방법으로 제조된 금속 나노입자가 증착된 초흡수성 고분자 흡수재는 기존에 물의 흡수, 물의 통과 등의 기능을 갖는 물질들과 혼합하여 다양한 조합의 기능들 예를 들어 기저기, 생리대, 식품 포장 흡수재, 의료용 피 흡수 붕대 등으로 활용할 수 있다. 이 경우 초흡수성 고분자에 형성된 나노입자에 의해 항균, 살균, 혈의 환원작용 증대, 원적외선 방출, 목적 제품 또는 농작물에서 토양의 수분 조절 및 미네랄 지속 방출 기능을 수행할 수 있다.
본 발명의 금속 나노입자가 표면에 증착된 초흡수성 고부자 흡수재와 물의 흡수 또는 물의 통과 기능을 갖는 물질들과 혼합하여 수분 흡수 또는 조절 제품을 제조할 수 있다.
상기 수분 흡수 또는 조절 제품은 기저기, 생리대, 식품 포장 흡수재, 의료용 피 흡수 붕대 또는 농작물에서 토양의 수분 조절 제품일 수 있다.
이하, 실시 예를 들어 본 발명을 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시 예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시 예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시 예는 당 업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
<실시예1> 금속 나노입자가 표면에 증착된 초흡수성 고분자 흡수재의 제조
1-1. 10 cm 지름과 1cm 두께를 가지는 디스크 타입의 동 (Cu), 청동 또는 은 (Ag) 타겟을 DC 스퍼터링 캐소드에 부착시킨다. 초흡수성 고분자는 LG 화학에서 제품으로 생산되는 2-propenoic acid homopolymer sodium salt(sodium polyacrylate)로 수분이 0-8중량% 함유된 것을 사용하였고 이를 진공조 내의 교반조에 투입한 후 진공조 도어를 닫고 진공 배기를 시작한다. 투입한 고분자 칩의 무게는 6.5 kg 이다. 로터리 펌프를 사용하여 1x10-2 Torr.의 저진공 상태를 만든 후 오일확산펌프를 사용하여 1x10-5 Torr. 이하로 고진공 상태로 만들었다.
고진공 상태에서 Ar 가스를 진공조 내로 50 ~ 150 sccm 유량으로 주입하고 고분자 칩을 60 rpm 속도로 교반시켰다. Ar 가스 주입은 증착을 위한 플라즈마를 생성시키기 위한 것이고 초흡수성 고분자분말의 교반은 증착되는 입자가 조대화 되지 않고 미세한 크기로 유지되도록 하기 위함이다. DC 파워에 전원을 인가하면 플라즈마가 발생되며 금속 입자의 증착이 진행된다. 증착 시간은 3시간이고 증착된 금속의 농도는 각각 0.1wt% 이다.
도 2 a, b, c, d에 각각 초흡수성 고분자, 은 나노입자가 증착된 초흡수성 고분자, 아연 나노입자가 증착된 초흡수성 고분자, 및 은 나노입자가 증착된 초흡수성 고분자와 아연 나노입자가 증착된 초흡수성 고분자의 혼합분말 사진을 도시하였다. 도 2 a, b, c, d 외형 사진과 같이 초흡수성 고분자와 나노입자가 형성된 초흡수성 고분자들이 초기의 형태를 그대로 가지고 있으며 외형의 모양을 그대로 유지되는 것을 볼 수 있는데 이는 진공조에서 작업이 이루어 지므로 어떠한 수분도 흡수가 되어있지 않은 것을 확인 할 수 있다.
도 3은 은 나노입자의 전자 투과 현미경의 사진으로 은 나노입자의 크기가 전체적으로 2- 20nm 정도이며 평균적으로는 약 5-7 nm 인 것을 볼 수 있다
<실시예 2> 흡수성 시험
본 발명은 제조 공정이 물과는 관계가 없고 물을 사용하지 않는 진공에서의 공정이기에 본 발명의 금속 나노입자가 증착된 초흡수성 고분자의 흡수율은 초기 초흡수성 고분자의 수분 흡수율과 유사하다.
아연 나노입자가 증착된 초흡수성 고분자(Zn/SAP), 은 나노입자가 증착된 초흡수성 고분자(Ag/SAP) 및 Ag/SAP 와 Zn/SAP 혼합물을 일반 음료수 통에 각각 1.1g넣은 후 여기에 물 300ml 를 첨가하고 그 결과를 관찰하고 이를 도 4에 도시하였다.
도 4 a, b, c, d, e는 각각 Zn/SAP, Ag/SAP, Ag/SAP 에 물이 첨가된 경우, Zn/SAP에 물이 첨가된 경우 및 Ag/SAP 와 Zn/SAP 에 물이 첨가된 경우의 결과이다. 상기 실험결과 수분이 첨가가 된 후에 시간의 경과와는 무관하게 색을 변형시키지 않고 있음을 확인했다. 즉 초흡수성 고분자가 물을 흡수함과 동시에 초흡수성 고분자 표면에 형성된 금속 나노입자들은 흡수되는 물과 함께 초흡수 성 고분자의 내부로 균일하게 분산되는 것을 볼 수 있으며 분산된 나노입자들은 뭉침 현상이 없이 그대로 유지 되고 있음을 알 수 있다.
<실시예 3> 항균성 시험
본 발명의 초흡수 고분자를 이용하여 육류, 생선류, 과일류 들에서 흘러나오는 액체들을 흡수하기 위해 사용되는 식품포장재의 흡수재의 항균도 테스트를 진행하였다. 은 나노입자 형성 초흡수성 고분자를 필름밀착법 (JIS Z 2801)을 이용하여 항균 테스트를 진행하고 결과를 나타내었다. 테스트에 사용한 균은 황색포도상구균(Staphylococcus Aureus, SA), 폐렴균(Klebsiella Pneumoniae, KP) 과 대장균(Escherichia coli)이고 각각 표 1, 표 2 및 표 3에 균의 변화 양상을 표시하였다. 대조군은 아무것도 처리하지 않은 것이다. 균에 대한 항균도가 포도상구균은 6.3, 폐렴균은 6.4, 대장균은 6.3으로 일반적인 항균제의 효과 대비 훨씬 높은 값을 보인다.
황색포도상구균 대조군 시험군
초기균수 1.8 X 104 1.8 X 104
24시간 후 1.9 X 104 < 0.63
항균활성치 - 6.3
폐렴균 대조군 시험군
초기균수 1.1 X 105 1.1 X 105
24시간 후 4.7 X 107 < 20
항균활성치 - 6.4
대장균 대조군 시험군
초기균수 1.3 X 104 1.4 X 104
24시간 후 1.3 X 106 < 20
항균활성치 - 6.3
도 5에 결과 사진을 도시하였다. 사진에서 보듯이 대조군에는 많은 하얀점들이 있는데 이는 균의 성장을 나타낸다. 하지만 시험군의 경우 하얀점들이 거의 없으며 이는 균들이 사멸되어 배양액만 보이는 것이다. 즉 항균력이 99.9% 이상 인 것을 볼 수 있다.
<실시예 4> 식품 보관능력시험 - 해산물
일반 지퍼 포장재에 종래의 초흡수성 고분자 및 본 발명의 아연 나노입자가 형성된 초흡수성 고분자를 넣고 여기에 고등어를 상온에서 10일까지 보관한 후 부패정도를 시험하였다.
그 결과를 도 6 내지 도8에 도시하였다. 도 6은 일반 지퍼 포장재에 고등어를 보관한 경우, 도 7은 일반 지퍼 포장재에 종래 초흡수성 고분자를 넣고 고등어를 보관한 경우, 도 8은 일반 지퍼 포장재에 본 발명의 Zn(1000ppm)/SAP 0.1gr 를 넣고 고등어를 보관한 경우의 5~10일 후 사진이다.
도 6의 사진에서 보듯이 일반 지퍼 포장재에 초흡수성 고분자를 첨가하지 않았을 경우 초기 5일째 사진을 보면 붉은색의 핏기는 남아 있으나 균의 번식을 볼 수 있는 진물 액이 계속 만들어지는 것을 볼 수 있다. 도 7의 일반 지퍼 포장재에 초흡수성 고분자만을 0.1gr 첨가한 경우는 사진에서 보듯이 부패의 정도가 아주 빨리 진행되는 것을 볼 수 있다. 즉 우리가 일반적으로 식품 포장에서 고기류에서 나오는 액체들을 흡수함으로 소비자들에게 시각적으로 깨끗한 이미지를 주는 초흡수성 고분자 사용 패드들은 초흡수성 고분자가 고기류에서 나오는 액체를 흡수함으로써 집중적으로 초흡수성 고분자내에서 균의 번식을 급속도로 증식시키는 것을 볼 수 있다. 또한 고등어의 형태까지도 완전히 문드러저 부패의 정도가 아주 심각한 것을 볼 수 있다.
반면 도 8에서 보듯이 일반 지퍼 포장재에 본 발명의 Zn/SAP를 첨가한 경우 초흡수성 고분자만을 첨가 한경우와 비교할 경우 부패의 정도가 많이 줄어든 것을 볼 수가 있는데 그에 대한 증거로 핏기도 있는 반면 고등어의 형태가 유지되어 있는 것을 볼 수 있다.
<실시예 5> 식품 보관능력시험 - 육류
일반 지퍼 포장재에 종래의 초흡수성 고분자 및 본 발명의 아연 나노입자가 형성된 초흡수성 고분자를 넣고 여기에 돼지고기를 상온에서 10일까지 보관한 후 부패정도를 시험하였다.
도 9 내지 도 11은 일반 지퍼 포장재에 초흡수성 고분자와 본 발명에 따라 제작된 아연(1000ppm)/초흡수성 고분자 0.1gr 을 첨가한 후 돼지고기를 넣고 상온에서 보관한 후 관찰한 사진이다.
도 9의 사진에서 보듯이 일반 지퍼 포장재에 초흡수성 고분자를 첨가하지 않았을 경우 초기 5일째 사진을 보면 붉은색의 핏기는 남아 있으나 균의 번식을 볼 수 있는 진물 액이 계속 만들어지는 것을 볼 수 있다. 도 10은 일반 지퍼 포장재에 종래의 초흡수성 고분자를 0.1gr 첨가하고 돼지고기를 보관한 후 5일 10일까지의 부패 정도를 본 사진인데 사진에서 보듯이 부패의 정도가 아주 빨리 진행되는 것을 볼 수 있다. 즉 고기류 제품들에서 나오는 액체들을 흡수함으로 소비자들에게 시각적으로 깨끗한 이미지를 주는 초흡수성 고분자 사용 패드들은 고기류에서 나오는 액체를 흡수함으로써 초흡수성 고분자 내에 균의 번식을 급속도로 증식시키는 것을 볼 수 있다. 또한 돼지고기의 형태까지도 완전히 문드러져 부패의 정도가 아주 심각한 것을 볼 수 있다. 반면 도 11의 일반 지퍼 포장재에 Zn(1000ppm)/SAP를 첨가한 경우 돼지고기의 형태가 잘 유지되어 있는 것을 볼 수 있다.
<실시예 6> 식품 보관능력시험 - 밥
일반 지퍼 포장재에 종래의 초흡수성 고분자 및 본 발명의 아연 나노입자가 형성된 초흡수성 고분자를 넣고 여기에 밥을 상온에서 7일까지 보관한 후 부패정도를 시험하였다.
도 12 내지 도 14는 일반 지퍼 포장재에 초흡수성 고분자와 본 발명에 따라 제작된 아연(1000ppm)/초흡수성 고분자 0.1gr 을 첨가한 후 쌀밥을 넣고 상온에서 보관한 후 관찰한 사진이다.
도 12의 사진에서 보듯이 일반 지퍼 포장재에 초흡수성 고분자를 첨가하지 않았을 경우 초기 3일째 사진을 보면 흰색에서 노란색으로 변색이 되는 것을 볼 수 있고 이는 균의 번식이 지속적으로 이루어지는 것을 알 수 있다. 하지만 도 13은 일반 지퍼 포장재에 종래 초흡수성 고분자를 0.1gr 첨가시 7일 까지의 부패 정도를 본 사진인데 사진에서 보듯이 4일 째부터 노란색이 형성된 것을 볼 수 있다. 또한 7일째엔 검정색 곰팡이가 크게 생긴 것을 볼 수 있다.
반면 도 14의 일반 포장재에 본 발명의Zn/SAP를 첨가한 경우, 부패의 정도가 7일 까지 발견되지 않았으며 그에 대한 증거로 흰 쌀밥의 형태가 유지되어 있는 것을 볼 수 있다. 즉 본 발명의 항균 초흡수성 고분자를 첨가한 경우 일반 초흡수성 고분자와 비교시 부패의 정도에 완전히 차이가 있는 것을 알 수가 있다.

Claims (9)

  1. (a) 건조된 상태의 초흡수성 고분자 알갱이들을 준비하는 단계,
    (b) 초흡수성 고분자의 표면에 금속 나노입자를 증착시키는 단계를 포함하는 금속 나노입자가 표면에 증착된 초흡수성 고분자 흡수재 제조방법으로,
    상기 초흡수성 고분자의 표면에 금속 나노입자를 증착시키는 단계는 진공 증착조 내에서 진공 증착 방법에 의한 것이고,
    상기 초흡수성 고분자는 고분자 사슬에 CO, COOH, OH, NH 또는 NH2 작용기를 가지고 고분자 사슬들이 가교결합되어 있고,
    상기 초흡수성 고분자가 수분의 흡수량이 초기 부피대비 100~1000배인 것을 특징으로 하는 금속 나노입자가 표면에 증착된 초흡수성 고분자 흡수재 제조방법
  2. 삭제
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 진공 증착 방법은 초흡수성 고분자를 담은 교반조와 금속 증착원을 구비한 진공증착조 내에서 초흡수성 고분자 알갱이를 교반하면서 금속 증기 입자를 발생시켜 초흡수성 고분자 알갱이에 직접 금속 나노입자가 부착되도록 하는 것을 특징으로 하는 금속 나노입자가 표면에 증착된 초흡수성 고분자 흡수재 제조방법
  4. 청구항 3에 있어서, 상기 증착원은 열증착, 전자빔 증착, DC 스퍼터링, 캐소드 아크 증착법, DC 마그네트론 증착법, RF 스퍼터링, 이온빔 스퍼터링, 분자빔 에피텍시, 아크방전법 및 레이저 어블레이션 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 금속 나노입자가 표면에 증착된 초흡수성 고분자 흡수재 제조방법
  5. 청구항 1에 있어서, 금속은 실리콘 (Si), 구리 (Cu), 아연 (Zn), 황동 (Brass), 알루미늄 (Al), 베릴륨 (Be), 마그네슘 (Mg), 게르마늄(Ge), 스트론튬 (Sr), 바륨 (Ba), 이트륨 (Y), 티타늄 (Ti), 지르코늄 (Zr), 하프뮴 (Hf), 바나듐 (V), 니오븀 (Nb), 탄탈륨 (Ta), 란타늄 (La), 은 (Ag), 금 (Au), 백금 (Pt), 팔라듐 (Pd) 및 이들의 산화물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 금속 나노입자가 표면에 증착된 초흡수성 고분자 흡수재 제조방법
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 청구항 1의 방법으로 제조된 초흡수성 고분자 흡수재와 물의 흡수 또는 물의 통과 기능을 갖는 물질들과 혼합하여 수분 흡수 또는 조절 제품
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 수분 흡수 또는 조절 제품이 기저기, 생리대, 식품 포장 흡수재, 의료용 피 흡수 붕대 또는 농작물에서 토양의 수분 조절 제품인 것을 특징으로 하는 제품
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102336005B1 (ko) * 2021-02-04 2021-12-03 고병수 항바이러스 열반사 필름 및 이의 제조 방법
WO2021263270A1 (en) * 2020-06-22 2021-12-30 Atacama, Llc Antimicrobial moisture avoidance powers and substances
WO2022119266A1 (ko) * 2020-12-01 2022-06-09 ㈜ 엔피피플러스 물리적 증착 방법을 이용한 금속 미네랄 함유 식물용 복합영양제 제조방법
KR102547140B1 (ko) * 2023-01-31 2023-06-23 주식회사 와이제이랩 항바이러스 및 항균 필름

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113461984A (zh) * 2021-07-20 2021-10-01 开贝纳米科技(苏州)有限公司 一种pvc抗菌超透光屏幕保护膜的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003530972A (ja) * 2000-04-17 2003-10-21 ニュクリスト ファーマシューティカルズ コーポレーション 抗菌生体吸収性材料
JP2008536989A (ja) 2005-04-22 2008-09-11 エフォニック ストックハウゼン ゲーエムベーハー 高吸収性を有する吸水性ポリマー構造体
KR101780166B1 (ko) 2017-03-15 2017-09-19 고석근 금속 나노 입자가 포함된 항균 식품 포장재 및 그의 제조 방법

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11181327A (ja) * 1997-12-25 1999-07-06 Nisshin Steel Co Ltd 黒色抗菌・防かび性顔料および樹脂粒子
GB2543672A (en) * 2014-08-13 2017-04-26 Essentra Porous Tech Corp Anti-microbial foams containing polymer-stabilized silver nanoparticles
KR101967807B1 (ko) * 2014-12-23 2019-04-10 주식회사 엘지화학 파쇄 저항성 고흡수성 수지 및 그 제조 방법
KR101926161B1 (ko) * 2015-07-17 2018-12-06 주식회사 엘지화학 우수한 항균 및 소취 특성을 갖는 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
KR20170052901A (ko) * 2015-11-05 2017-05-15 한화케미칼 주식회사 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003530972A (ja) * 2000-04-17 2003-10-21 ニュクリスト ファーマシューティカルズ コーポレーション 抗菌生体吸収性材料
JP2008536989A (ja) 2005-04-22 2008-09-11 エフォニック ストックハウゼン ゲーエムベーハー 高吸収性を有する吸水性ポリマー構造体
KR101780166B1 (ko) 2017-03-15 2017-09-19 고석근 금속 나노 입자가 포함된 항균 식품 포장재 및 그의 제조 방법

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021263270A1 (en) * 2020-06-22 2021-12-30 Atacama, Llc Antimicrobial moisture avoidance powers and substances
WO2022119266A1 (ko) * 2020-12-01 2022-06-09 ㈜ 엔피피플러스 물리적 증착 방법을 이용한 금속 미네랄 함유 식물용 복합영양제 제조방법
KR102336005B1 (ko) * 2021-02-04 2021-12-03 고병수 항바이러스 열반사 필름 및 이의 제조 방법
KR102547140B1 (ko) * 2023-01-31 2023-06-23 주식회사 와이제이랩 항바이러스 및 항균 필름

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