KR101935390B1 - 상압 조건에서 온도 조절을 통한 아이소소바이드의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

상압 조건에서 시간에 따른 반응 온도 조절과 불활성기체를 이용한 퍼징을 통해 높은 수율과 속도로 아이소소바이드를 제조하는 방법이 제공된다.

Description

상압 조건에서 온도 조절을 통한 아이소소바이드의 제조방법 {Method for preparing the isosorbide by controlling temperature under atmospheric pressure}
상압 조건에서 시간에 따른 반응 온도 조절과 불활성기체를 이용한 퍼징을 통해 높은 수율과 속도로 아이소소바이드를 제조하는 방법이 제공된다.
아이소소바이드(isosorbide, 1,4:3,6-dianhydrosorbitol)는 소비톨(sorbitol)의 유도체로, 의약품의 중간체로 사용되거나 종래 사용되던 석유화학 기반의 고분자를 대체할 수 있는 고성능 및 친환경 바이오 플라스틱의 원료로 사용되고 있다. 아이소소바이드를 원료로 만든 플라스틱은 기존 석유화학 물질로 만든 플라스틱에 비하여 분해가 잘 되고 무독성일 뿐만 아니라 높은 투명도와 표면 경도, 내광성, 저광탄성계수 등 광학적 특성이 우수하므로, 전자제품의 외장재, 스마트폰의 액정필름, 자동차 대시보드, 식품 용기, 친환경 건축자재 등에 광범위하게 활용될 수 있다.
일반적으로 아이소소바이드는 균일계 산 촉매인 황산, 질산, 인산 등을 이용한 소비톨의 탈수 반응을 통하여 합성할 수 있다. 구체적으로, 소비톨은 탈수 반응을 통해 무수물 형태의 1,4-소비탄(1,4-sorbitan)으로 전환되고, 1,4-소비탄은 다시 탈수 반응을 통해 아이소소바이드로 전환될 수 있다. 그런데 이러한 탈수 반응의 결과 생성되는 물을 제거해야 하므로, 산 촉매를 이용한 종래의 방법은 높은 온도와 진공 조건 하에서 소비톨의 탈수 반응을 유도하였는데, 이러한 진공 조건을 만들기 위하여 공정비용이 상승되는 문제가 있었다. 또한, 상압 조건에서는 반응 효율이 떨어지거나 반응 시간이 오래 걸리는 문제점이 있었다.
국내특허공개 2011-0076268호, 2011년 7월 6일
본 발명은 상압 조건에서 시간에 따라 소비톨의 탈수 반응 온도를 조절하고 질소 퍼징을 통하여 높은 효율 및 빠른 반응 속도로 소비톨을 탈수시켜 아이소소바이드를 제조하는 기술을 제공한다.
일 예는, (a) 소비톨을 포함하는 반응기에 산 촉매를 첨가하고 100 내지 150℃의 온도 및 상압 하에서 1 내지 4 시간 동안 탈수 반응시키는 단계, 및 (b) 상기 단계 이후 온도를 100 내지 300℃의 범위 내에서 상기 단계 (a)보다 높은 온도로 조절하고 상압 하에서 1 내지 10 시간 동안 탈수 반응시키는 단계를 포함하며, 상기에서 탈수 반응이 이루어지는 동안 반응기에 불활성기체를 퍼징(purging)하는 것을 특징으로 하는, 소비톨로부터 아이소소바이드를 제조하는 방법을 제공한다.
일 구체예로, 상기 단계 (a)는 110 내지 130℃의 온도에서 수행될 수 있다.
일 구체예로, 상기 단계 (a)는 1 내지 2 시간 동안 수행될 수 있다.
일 구체예로, 상기 단계 (b)는 120 내지 150℃의 범위 내에서 상기 단계 (a)보다 높은 온도에서 수행될 수 있다.
일 구체예로, 상기 단계 (b)는 3 내지 5 시간 동안 수행될 수 있다.
일 구체예로, 상기 산 촉매는 황산, 염산, 인산, 질산, 파라-톨루엔설폰산, 메탄설폰산, 황산화된 금속 산화물, 또는 헤테로폴리산일 수 있다.
다른 구체예로, 상기 산 촉매는 소비톨에 대하여 0.01 내지 10 중량%로 첨가될 수 있다.
다른 구체예로, 상기 불활성기체는 질소, 아르곤, 헬륨, 이산화탄소 또는 메탄일 수 있다.
다른 구체예로, 반응기에 불활성기체를 0.1 내지 20 L/분의 유량으로 주입하여 퍼징할 수 있다.
일 양태로, 본 발명은 (a) 소비톨을 포함하는 반응기에 산 촉매를 첨가하고 100 내지 150℃의 온도 및 상압 하에서 1 내지 4 시간 동안 탈수 반응시키는 단계, 및 (b) 상기 단계 이후 온도를 100 내지 300℃의 범위 내에서 상기 단계 (a)보다 높은 온도로 조절하고 상압 하에서 1 내지 10 시간 동안 탈수 반응시키는 단계를 포함하며, 상기에서 탈수 반응이 이루어지는 동안 반응기에 불활성기체를 퍼징(purging)하는 것을 특징으로 하는, 소비톨로부터 아이소소바이드를 제조하는 방법에 관한 것이다.
이하, 본 발명의 구성을 보다 상세하게 설명한다.
소비톨은 온도가 상승하면 산 촉매 하에서 탈수 반응이 일어나 아이소소바이드로 전환된다. 이 때 소비톨에서 물 한 분자가 빠지면 중간 매개물질로 1,4-소비탄이 생성되고, 1,4-소비탄에서 추가로 물 한 분자가 빠지면 아이소소바이드가 생성된다.
그러나 반응 온도가 지나치게 높을 경우, 1,4-소비탄 외에 다른 부산물들이 생성되어 아이소소바이드의 수율이 감소하게 된다. 본 발명자들은, 먼저 비교적 저온에서 소비톨이 1,4-소비탄으로 전환되는 탈수 반응을 유도한 후, 온도를 상승시켜 1,4-소비탄이 아이소소바이드로 전환되는 탈수 반응을 유도함으로써 아이소소바이드의 생산 수율과 속도를 향상시킬 수 있음을 확인하였다.
또한, 종래 아이소소바이드를 합성하는 연구들은 대부분 진공 조건을 이용하여 탈수 반응시 생성되는 물을 제거하였는데, 진공 조건은 공정비용의 상승을 야기하는 문제가 있으므로, 본 발명에서는 진공 조건이 아닌 상압 조건을 이용하고자 하였다. 그러나 상압 조건에서는 반응 효율이 떨어지거나 반응 시간이 오래 걸리는 문제점이 있었던 바, 본 발명자들은 상압 조건에서 불활성기체를 퍼징시키면서 탈수 반응을 수행함으로써 이러한 문제를 해결할 수 있음을 확인하였다.
따라서, 본 발명에서는 상압 조건에서 시간에 따른 반응 온도의 변화 및 불활성기체의 퍼징을 통해 높은 수율 및 속도로 아이소소바이드를 제조할 수 있는 방법을 제공한다.
본원의 제1 단계는, 소비톨을 포함하는 반응기에 산 촉매를 첨가하고 100 내지 150℃의 온도 및 상압 하에서 1 내지 4 시간 동안 탈수 반응시키는 단계이다.상기 단계에서는 주로 소비톨이 1,4-소비탄으로 전환되는 탈수 반응이 유도될 수 있다.
상기 소비톨은 그 제공되는 형태에 특별한 제한은 없으며, 예를 들어, 소비톨 분말, 또는 소비톨이 60 내지 90 중량%의 농도로 포함된 수용액일 수 있다. 소비톨은 자연으로부터 추출하거나, 포도당으로부터 환원시켜 합성하거나, 시판되는 분말 또는 수용액(예컨대, 소비톨 70 중량% 함유 수용액)을 입수하는 등 다양한 경로를 통하여 수득할 수 있다.
상기 산 촉매는 소비톨의 탈수 반응을 촉진시키는 역할을 한다. 산 촉매의 예로는 가용성 및/또는 균일계 산 촉매, 또는 산 처리가 된 불균일계 산 촉매 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 산 촉매의 구체적인 예로는, 황산, 염산, 인산, 질산, 파라-톨루엔설폰산, 메탄설폰산, 또는 황산화된 금속 산화물[예를 들어, 황산화된 구리 산화물(sulfated copper oxide), 황산화된 니켈 산화물(sulfated nickel oxide), 황산화된 알루미늄 산화물(sulfated aluminum oxide), 황산화된 지르코늄 산화물(sulfated zirconium oxide), 황산화된 티타늄 산화물(sulfated titanium oxide), 황산화된 틴 산화물(sulfated tin oxide) 등], 또는 헤테로폴리산 촉매(heteropoly acid catalyst, 예를 들어 H4SiW12O40 등) 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는 황산을 사용할 수 있다.
산 촉매는 소비톨의 0.01 내지 10중량%, 또는 0.1 내지 5 중량%로 첨가될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 다만, 상기 범위 미만으로 사용될 경우 반응 속도가 저하될 수 있고, 상기 범위를 초과하더라도 반응에 미치는 영향이 크지 않기 때문에, 상기 범위 내가 적절할 수 있다.
산 촉매를 첨가하는 방식에는 특별한 제한이 없다. 예를 들어, 산 촉매는 반응 초기에 충분한 양을 첨가할 수도 있고 (예를 들어, 전체 반응에 참가할 만큼의 산 촉매의 양을 반응 초기에 투입), 반응 초기 뿐만 아니라 반응 중간에 필요에 따라 적당한 양을 추가로 첨가할 수 있으며, 또는 전체 반응 동안 일정한 양을 계속적으로 규칙적인 패턴으로 첨가하는 것도 가능하다.
상기 제1 단계의 탈수 반응이 수행되는 온도 조건은, 후속 공정인 제2 단계의 탈수 반응이 수행되는 온도보다 비교적 저온임을 특징으로 하며, 100 내지 150℃, 보다 구체적으로는 110 내지 130℃ 에서 이루어질 수 있다. 상이 온도보다 낮을 경우 소비톨이 1,4-소비탄 또는 아이소소바이드로 전환되는 탈수 반응의 효율이 떨어지는 문제가 발생할 수 있고, 상기 온도보다 높을 경우 아이소소바이드의 중간 매개물질인 1,4-소비탄 외의 불순물의 생성이 많아지는 문제가 발생할 수 있다.
상기 제1 단계의 탈수 반응이 수행되는 압력 조건은, 대략 상압 수준의 압력 조건임을 특징으로 한다. 상압 수준이란, 별도의 진공 펌프 등의 감압 장비를 적용하지 아니한 상태에서의 압력을 말한다. 예를 들어, 일반적인 대기 조건인 약 760 mmHg 정도가 이에 해당할 수 있다.
상기 제1 단계의 탈수 반응은, 소비톨이 1,4-소비탄으로 전환되기에 충분한 시간 동안 수행되는 것이 바람직하며, 예를 들어, 반응 초기에 투입된 소비톨의 50% 이상, 또는 60% 이상, 또는 70% 이상, 또는 80% 이상, 또는 90% 이상에 대하여 탈수 반응에 진행되기에 충분한 시간 동안 수행될 수 있다. 다른 예로는, 1,4-소비탄이 최소 40% 이상, 50% 이상, 60% 이상, 또는 70% 이상, 또는 80% 이상 생성되기에 충분한 시간 동안 수행될 수 있다.
이러한 반응 시간은 소비톨 및 산 촉매의 투여량에 따라 차이가 있을 수 있지만, 대략적으로 1 내지 4 시간, 보다 구체적으로는 1 내지 2 시간 동안 수행될 수 있다. 상기 범위보다 적은 시간 반응할 경우 1,4-소비탄 및 아이소소바이드의 생성이 충분하게 이루어지지 않는 문제가 발생할 수 있고, 상기 범위보다 너무 많은 시간을 반응할 경우 1,4-소비탄에서 아이소소바이드로의 전환이 충분히 이루어지지 않고 다른 불순물의 생성이 증가하는 문제가 발생할 수 있다.
본원의 제2 단계는, 상기 1 단계 이후 온도를 100 내지 300℃의 범위 내에서 상기 단계 (a)보다 높은 온도로 조절하고 상압 하에서 1 내지 10 시간 동안 탈수 반응시키는 단계이다. 상기 단계에서는 주로 1,4-소비탄이 아이소소바이드로 전환되는 탈수 반응이 유도될 수 있다.
상기 제2 단계는 제1 단계와 동일 반응기 내에서 이루어질 수 있으나, 다른 반응기로 이전하여 수행하여도 문제는 없다.
상기 제2 단계의 탈수 반응이 수행되는 온도 조건은, 이전 공정인 제1 단계의 탈수 반응이 수행되는 온도보다 비교적 고온임을 특징으로 하며, 100 내지 300℃, 보다 구체적으로는 120 내지 150℃ 에서 이루어질 수 있다. 상기 온도보다 낮을 경우 1,4-소비탄이 아이소소바이드로 전환되는 탈수 반응의 효율이 낮은 문제가 발생할 수 있고, 상기 온도보다 높을 경우 1,4-소비탄이 아이소소바이드로 전환되지 않고 다른 불순물의 생성이 증가하는 문제가 발생할 수 있다.
상기 제2 단계의 탈수 반응 역시, 대략 상압 수준의 압력에서 수행될 수 있다.
상기 제2 단계의 탈수 반응은, 소비톨이 최종 산물인 아이소소바이드로 전환되기에 충분한 시간 동안 수행되는 것이 바람직하며, 예를 들어, 반응 초기에 투입된 소비톨의 70% 이상, 또는 80% 이상, 또는 90% 이상, 또는 95% 이상, 또는 98% 이상에 대하여 탈수 반응에 진행되기에 충분한 시간 동안 수행될 수 있다. 다른 예로는, 아이소소바이드가 최소 40% 이상, 50% 이상, 60% 이상, 또는 70% 이상, 또는 80% 이상 생성되기에 충분한 시간 동안 수행될 수 있다.
이러한 반응 시간은 소비톨 및 산 촉매의 투여량에 따라 차이가 있을 수 있지만, 대략적으로 1 내지 10 시간, 보다 구체적으로는 3 내지 5 시간 동안 수행될 수 있다. 상기 범위보다 적은 시간 반응할 경우 1,4-소비탄이 아이소소바이드로 충분히 전환되지 못하여 아이소소바이드의 수율이 떨어지는 문제가 발생할 수 있고, 상기 범위보다 너무 많은 시간을 반응할 경우 아이소소바이드 외의 불순물 생성이 증가하고 이에 따라 아이소소바이드의 생성 수율이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다.
본원의 제1 단계 및/또는 제2 단계는, 탈수 반응이 이루어지는 동안 반응기에 불활성기체를 퍼징(purging)하는 공정을 추가로 포함할 수 있다.
불활성기체의 퍼징은 탈수 반응이 수행되는 반응기 내에 불활성기체를 투입하여 반응기 내의 공기를 치환하는 것을 말하며, 탈수 반응 시 생성되는 물 분자를 반응기 내에서 제거하기 위한 목적으로 수행될 수 있다. 상기 불활성기체로는, 질소, 아르곤, 헬륨, 이산화탄소 또는 메탄 등을 예시할 수 있으나, 바람직하게는 질소를 사용할 수 있다.
불활성 기체의 퍼징 방식은, 당업자가 실제 반응 조건 및 반응 상황에 따라 적절히 변경하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 불활성기체의 퍼징은 탈수 반응이 진행되는 동안 계속적으로 이루어질 수 있으나, 반응기 내의 공기가 모두 치환된 경우 퍼징을 중단할 수 있고, 상황에 따라 당업자가 적절히 조절할 수 있다. 불활성 기체는 반응기 내에 0.1 ~ 20 L/분의 유량으로 주입될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 탈수 반응이 모두 완료된 후, 예를 들어 소비톨이 소진된 후, 산 촉매는 불활성화시키거나 반응물 및/또는 반응기로부터 제거할 수 있다. 예를 들어, 가용성 산 촉매의 경우, 금속 산화물 또는 금속 수산화물 염기를 처리하여 불용성 염을 형성할 수 있다. 금속 산화물의 예로는, 산화마그네슘 또는 산화칼슘 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 금속 수산화물 염기의 예로는, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 수산화바륨 또는 중탄산나트륨 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 금속 산화물 또는 금속 수산화물 염기의 함량은 상기 탈수 반응에 사용된 산 촉매의 양과 탈수 반응 생성물의 pH를 고려하여 결정할 수 있으며, 예를 들어, 이론량의 100 내지 200 중량%를 첨가할 수 있다.
탈수 반응의 반응 산물들은 증류, 재결정화, 용융 재결정화, 크로마토그래피 등 당업계에 통상적으로 알려진 정제 수단들을 통해 정제할 수 있다. 정제 후 수득한 아이소소바이드는 중합체 생산에 사용되는 데 필요한 순도 요건을 만족시키기에 충분한 순도를 가지며, 예를 들어 99.0% 이상의 고순도의 아이소소바이드일 수 있다.
이와 같이, 상기 단계들을 포함하는 본 발명의 제조방법을 통해 고효율 및 고수율로 아이소소바이드 수용액을 제조할 수 있다. 그러나, 상기의 각 단계들은 본 발명에 따른 제조방법의 일 구현예일뿐, 이외에도 각 단계의 이전 또는 이후에 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 수행되는 단계를 더욱 포함할 수 있으므로, 상기 단계들에 의해 본 발명의 제조방법이 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 따라 아이소소바이드를 높은 효율과 수율로 생성할 뿐만 아니라 생산 비용을 절감할 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본원 실시예 1에 따른 반응의 결과, 반응 시간에 따른 소비톨의 전환율(Conversion, %) 및 1,4-소비탄 및 아이소소바이드의 수율(Yield, %)을 그래프로 나타낸 것이다.
도 2는 본원 비교예 1에 따른 반응의 결과, 반응 시간에 따른 소비톨의 전환율(Conversion, %) 및 1,4-소비탄 및 아이소소바이드의 수율(Yield, %)을 그래프로 나타낸 것이다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1. 아이소소바이드의 제조
소비톨 10g (대정화금, 한국)을 100mL 의 반응기에 넣고 미리 가열하여 소비톨을 충분히 녹인 후, 반응 온도를 120℃로 조절하고 질소를 2L/min 으로 퍼징시켜 주었다. 질소 퍼징은 반응이 일어나는 동안 지속적으로 수행하였다. 탈수 반응의 시작을 위해 황산을 첨가(소비톨의 1wt%)하였다. 황산 촉매 하에서 온도가 높을수록 1,4-소비탄이 아닌 다른 부산물들이 생성되어 아이소소바이드의 생산수율이 감소하므로, 반응 시간 1시간 동안은 온도를 120℃로 기존 반응 온도보다 낮게 유지하여 소비톨에서 1,4-소비탄으로의 전환을 최대로 도모하고, 반응 시작 1시간 이후 시점에서 온도를 140℃로 높여 주어 생성된 1,4-소비탄이 아이소소바이드로 전환되도록 하였다. 반응 직후 및 반응 시작 후 6시간 동안, 시간대별로 샘플을 취하여 소비톨, 1,4-소비탄, 아이소소바이드의 함량을 분석하였다. 이를 위하여, 소비톨(대정화금), 1,4-소비탄(Toronto Research Chemicals Inc.), 아이소소바이드(Aldrich)의 농도별 표준 시약을 만들고, HPLC(Agilent 1200)를 이용하여 분석하였다. 자세한 분석 조건은 아래와 같다.
HPLC : Agilent 1200
Column : Eclipse plus C185μm (250 mm x 4.6 mm)
Eluent : HPLC water (J.T.Baker)
Flow rate : 0.5 mL/min
Run time : 20 min
Column temperature : 35℃
RID temperature : 35℃
Injection volumn : 10μL
그 결과, 표 1 및 도 1에 나타난 바와 같이, 소비톨은 반응 시작 3시간 만에 98.0%의 전환율을 보여 거의 모두 전환되었고, 소비톨에서 아이소소바이드로 전환되는 중간 매개물질인 1,4-소비탄은 반응 시작 2시간 만에 최대수율 56.5%를 나타내고, 이후로 급격하게 감소하여 3.3%까지 감소하였다. 아이소소바이드는 1,4-소비탄이 최대로 생성된 이후인 2시간 이후부터 생성되기 시작하여 반응 시작 5시간 만에 57.3%의 수율을 나타냈다.
반응 시간(h) 전환(%) 수율(%)
소비톨 아이소소바이드 1,4-소비탄
0 35.6% 1.6% 5.8%
1 64.5% 2.8% 50.4%
2 88.7% 9.3% 56.5%
3 98.0% 21.1% 42.9%
4 98.6% 49.3% 13.5%
5 95.3% 57.3% 6.9%
6 98.4% 54.2% 3.3%
비교예 1. 반응 온도가 일정한 조건 하에서의 아이소소바이드의 제조
소비톨 10g (대정화금, 한국)을 100mL 의 반응기에 넣고 미리 가열하여 소비톨을 충분히 녹인 후, 반응 온도를 135℃로 조절하고 질소를 2L/min 으로 퍼징시켜 주었다. 질소 퍼징은 반응이 일어나는 동안 지속적으로 수행하였다. 탈수 반응의 시작을 위해 황산을 첨가(소비톨의 1wt%)하였다. 반응 직후 및 반응 시작 후 6시간 동안, 시간대별로 샘플을 취하여, 실시예 1에서와 동일한 분석 방법으로, 소비톨, 1,4-소비탄, 아이소소바이드의 함량을 분석하였다.
그 결과, 표 2 및 도 2에 나타난 바와 같이, 소비톨은 반응 시작 1시간 만에 97.5%의 전환율을 보여 거의 모두 전환되었고, 소비톨에서 아이소소바이드로 전환되는 중간 매개물질인 1,4-소비탄은 반응 시작 30분 만에 최대수율 52.9%를 나타내고, 이후로 급격하게 감소하여 3.9%까지 감소하였다. 아이소소바이드는 1시간 이후부터 생성되기 시작하여 반응 시작 2시간에 50.0%의 수율을 나타냈다.
반응 시간(h) 전환(%) 수율(%)
소비톨 아이소소바이드 1,4-소비탄
0 14.2% 1.3% 8.5%
0.5 88.9% 9.6% 52.9%
1 97.5% 32.7% 28.7%
2 97.7% 50.0% 7.2%
3 97.9% 48.5% 3.2%
4 96.8% 44.9% 3.8%
5 97.5% 42.9% 4.0%
6 97.5% 38.9% 3.9%
결과적으로, 실시예 1과 같이 반응 중간에 반응 온도를 120℃ 에서 140℃로 변화시킨 경우에는 반응 시간 6 시간 내에 아이소소바이드의 최대 수율이 57.3% 까지 도달한 데 반하여, 비교예 1과 같이 반응 온도가 135℃로 일정한 조건 하에서는 반응 시간 6 시간 내에 아이소소바이드의 최대 수율이 50.0% 로 나타났다. 또한, 종래 보고에 따르면, 소비톨을 3M 황산을 사용하여 104℃ 에서 6 시간 반응 시 아이소소바이드의 수율이 1.5%이고 28 시간 반응 시에는 15% 로 보고된 바 있다(K.Bock et al., Acta Chem. Scand. Ser. B. 1981, B35, 441-449). 이와 같이, 비교예 1 및 종래의 기술을 고려해보면, 본 발명에 따라 상당히 빠른 반응 속도 및 높은 효율로 아이소소바이드를 제조할 수 있음을 확인할 수 있다.

Claims (9)

  1. (a) 소비톨을 포함하는 반응기에 산 촉매를 첨가하고 100 내지 150℃의 온도 및 상압 하에서 1 내지 2 시간 동안 탈수 반응시키는 단계, 및
    (b) 상기 단계 이후 온도를 100 내지 300℃ 의 범위 내에서 상기 단계 (a)보다 높은 온도로 조절하고 상압 하에서 3 내지 5 시간 동안 탈수 반응시키는 단계를 포함하며,
    상기에서 탈수 반응이 이루어지는 동안 반응기에 불활성기체를 퍼징(purging)하는 것을 특징으로 하는,
    소비톨로부터 아이소소바이드를 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 단계 (a)는 110 내지 130℃의 온도에서 수행되는 것인 방법.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 상기 단계 (b)는 120 내지 150℃의 범위 내에서 상기 단계 (a)보다 높은 온도에서 수행되는 것인 방법.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, 상기 산 촉매는 황산, 염산, 인산, 질산, 파라-톨루엔설폰산, 메탄설폰산, 황산화된 금속 산화물, 또는 헤테로폴리산인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 산 촉매는 소비톨에 대하여 0.01 내지 10 중량%로 첨가되는 것인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 불활성기체는 질소, 아르곤, 헬륨, 이산화탄소 또는 메탄인 방법.
  9. 제1항에 있어서, 반응기에 불활성기체를 0.1 내지 20 L/분의 유량으로 주입하여 퍼징하는 것인 방법.
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