KR101881930B1 - 결합강도가 개선된 충전제 보강 열가소성 조성물 - Google Patents

결합강도가 개선된 충전제 보강 열가소성 조성물 Download PDF

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Abstract

본 명세서에는 블렌딩된(blended) 열가소성 조성물 및 이에 관한 방법이 기재되어 있다. 한 양태에 있어서, 조성물은 약 20 내지 약 90중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분; 제2성분으로서, 다음 성분: 약 0중량% 초과 내지 약 40중량%의 폴리에스테르 성분, 레조르시놀로부터 유도된 그의 잔기를 40 mole% 이상 갖는 약 0중량% 초과 내지 약 30중량%의 레조르시놀-기본 아릴 폴리에스테르 성분, 약 0중량% 초과 내지 약 30중량%의 폴리에테르이미드 성분, 및 약 0중량% 초과 내지 약 30중량%의 폴리카보네이트 성분 중 1종 이상을 포함하는 제2 성분; 약 10 내지 약 60중량%의 충전제 성분을 포함할 수 있다.

Description

결합강도가 개선된 충전제 보강 열가소성 조성물{FILLER REINFORCED THERMOPLASTIC COMPOSITIONS WITH IMPROVED BONDING STRENGTH}
나노 성형 기술(Nano molding technology; NMT)은 플라스틱 수지를 금속 표면으로 사출시킬 수 있는 공정이다. NMT 공정은 금속 표면을 에칭시키고, 에칭된 표면 위로 플라스틱 조성물을 사출성형시켜 금속에 플라스틱을 기계적으로 결합시킨다. 따라서, 플라스틱과 금속 사이에 높은 결합강도가 이러한 적용분야에 중요하다. 금속의 선택, 금속에 플라스틱을 결합시키기 위한 성형공정, 금속 위의 처리공정, 및 플라스틱 수지와 같은, 결합강도에 영향을 주는 많은 요인이 존재한다.
상당한 연구 및 개발 노력에도 불구하고, 소비자 전자산업에서 요구되는 특성의 적절한 밸런스를 효과적으로 나타내는 블렌딩된(blended) 열가소성 조성물, 예를 들면, 원하는 유전특성을 유지하면서, 연성이지만 매우 높은 강성도(stiffness)를 갖는 블렌딩된 열가소성 조성물에 대한 필요성이 남아있다. 이들 및 선행기술 분야의 단점들이 본 개시물에 의해 제시된다.
발명의 요약
본 기술은 열가소성 조성물 (예: 열가소성 공업용 블렌드 (thermoplastic engineering blend; TPE)) 및 나노 성형 기술을 위해 결합강도가 높은 열가소성 공업용 블렌드의 제조 방법에 관한 것이다. 이러한 조성물은 난연성 성능, 높은 강성도 및 결정화도를 포함한 부가 가치 조성물에 부합하도록 변화시킬 수 있다. 더욱이, 백색 안료로서 통상 사용되는, 황화아연 (ZnS) 및 산화티탄 (TiO2)과 같은 안료가 결합강도를 촉진시키는 것으로 나타났다.
도면은 예시로서, 그러나 제한함이 없이 본 문서에서 논의된 다양한 실시양태를 일반적으로 예시하는 것이다.
도 1은 사출성형된 플라스틱이 그 위에 있는 금속 형태 (18 밀리미터(mm) x 50 mm x 1.5 mm)를 예시하는 것으로, 다양한 실시양태에 따라 10 mm x 5 mm의 결합 면적을 도시하고 있다.
도 2는 사출성형된 플라스틱이 그 위에 있는 금속 형태 (10 mm x 50 mm x 2 mm)를 예시하는 것으로, 다양한 실시양태에 따라 10 mm x 2 mm의 결합 면적을 도시하고 있다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, 용어 "약(about 및 at or about)"은 문제가 되는 양 또는 값이 그 값과 대략 또는 그 값에 대해 일부 다른 값을 나타내는 값일 수 있음을 의미한다. 일반적으로 본 명세서에 사용된 바와 같이, 달리 제시되거나 언급되지 않는 한, 공칭값 ± 10% 변화인 것으로 이해한다. 상기 용어는 유사한 값이 청구범위에서 인용된 동등한 결과 또는 효과를 도모함을 전달하고자 한다.
한 양태에 있어서, 기술된 블렌딩된 열가소성 조성물은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분을 포함한다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, 폴리부틸렌 테레프탈레이트는 폴리(1,4-부틸렌 테레프탈레이트)와 상호교환적으로 사용될 수 있다. 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)는 폴리에스테르의 한 형태이다. 폴리(알킬렌 디카복실레이트), 액체 결정성 폴리에스테르 및 폴리에스테르 공중합체를 포함하는 폴리에스테르는 본 개시물의 기재된 열가소성 조성물에 유용할 수 있다. 일반적으로, 폴리부틸렌 테레프탈레이트를 포함하는, 본 명세서에 기술된 바와 같은 폴리에스테르는 블렌딩시 폴리카보네이트와 상당히 혼화성이다.
다른 양태에 있어서, 본 개시물의 조성물은, 예를 들면, 방향족 폴리에스테르, 폴리(알킬렌 아크릴레이트)를 포함한 폴리(알킬렌 에스테르) 및 폴리(사이클로알킬렌 디에스테르)를 포함한 폴리에스테르를 포함할 수 있다. 한 양태에 있어서, 유용한 방향족 폴리에스테르는, 예를 들면, 폴리(이소프탈레이트-테레프탈레이트-레조르시놀)에스테르, 폴리(이소프탈레이트-테레프탈레이트-비스페놀 A)에스테르, 폴리(이소프탈레이트-테레프탈레이트-레조르시놀)에스테르-코-(이소프탈레이트-테레프탈레이트-비스페놀 A)에스테르, 또는 이들 중 적어도 1개를 포함하는 조합을 포함할 수 있다. 코폴리에스테르를 제조하기 위하여 지방족 이산(diacid) 및/또는 지방족 폴리올로부터 유도된 단위를 소량, 예를 들면, 폴리에스테르의 총 중량을 기준으로 하여, 약 0.5 내지 약 10중량% 갖는 방향족 폴리에스테르를 또한 시도하였다. 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)의 예는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET), 폴리(1,4-부틸렌 테레프탈레이트)(PBT) 및 폴리(프로필렌 테레프탈레이트)(PPT)를 포함한다. 폴리(알킬렌 나프타노에이트), 예를 들면, 폴리(에틸렌 나프타노에이트)(PEN) 및 폴리(부틸렌 나프타노에이트)(PBN)가 또한 유용하다. 유용한 폴리(사이클로알킬렌 디에스테르)는 폴리(사이클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트)(PCT)이다. 전술한 폴리에스테르중 적어도 1종을 포함하는 조합이 또한 사용될 수 있다.
다른 에스테르 그룹을 갖는 알킬렌 테레프탈레이트 반복 에스테르 단위를 포함하는 공중합체가 또한 유용할 수 있다. 유용한 에스테르 단위는 개별 단위로서 또는 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)의 블록으로서 중합체 쇄에 존재할 수 있는, 상이한 알킬렌 테레프탈레이트 단위를 포함할 수 있다. 상기 공중합체의 특정 예는 PETG (여기서 중합체는 50 mole% (mol%) 이상의 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)를 포함한다)로서 약칭되고, PCTG (여기서 중합체는 50 mole% (mol%)보다 많은 폴리(1,4-사이클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트)를 포함한다)로서 약칭되는, 폴리(사이클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트)-코-폴리(에틸렌-테레프탈레이트)를 포함한다. 폴리(사이클로알킬렌디에스테르)는 폴리(알킬렌 사이클로헥산디카복실레이트)들을 또한 포함할 수 있다.
점도가 상이한 폴리에스테르의 혼합물이 둘 이상의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 블렌드를 제조하는데 사용되어, 최종 블렌딩된 열가소성 조성물의 점도를 조절할 수 있도록 할 수 있다.
추가의 양태에 있어서, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분은 연속상으로서 약 30 내지 약 65중량%의 양으로 존재할 수 있다. 다른 양태에 있어서, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분은 약 30 내지 약 45중량%의 양으로 존재할 수 있다. 조성물은 또한 폴리에스테르 성분이 약 5 내지 약 20중량%의 양으로 존재하는 제2 상 중합체를 포함할 수 있다.
특정 실시양태에 있어서, PBT 성분은 60:40 페놀/테트라클로로에탄에서 측정한 바에 의하면, 고유 점도가 1.2 그램당 입방센티미터(cm3/g)인 VALOX 315로서 SABIC Innovative Plastics에서 판매중인 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 및 60:40 페놀/테트라클로로에탄에서 측정한 바에 의하면, 고유 점도가 0.66 cm3/g인 VALOX 195로서 SABIC Innovative Plastics에서 판매중인 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)중 하나 이상을 포함할 수 있다. 제2 중합체, 공중합체 및/또는 단독중합체가 또한 본 개시물의 양태에 따라 다양한 조성물중 PBT 성분과 함께 포함될 수 있다.
본 명세서를 위해, 용어 "레조르시놀-기본 아릴 폴리에스테르" 및 "레조르시놀-기본 폴리아릴 에스테르" 및 "레조르시놀-기본 폴리아크릴레이트"는 모두 레조르시놀 잔기 및 레조르시놀-기본 에스테르 결합 및 아마도 또한 다른 결합 (예: 레조르시놀-기본 폴리카보네이트 결합)을 포함하는 공중합체를 의미할 것이다. 이들 용어는 레조르시놀-기본 폴리카보네이트 결합이 존재하는 경우에 단지 에스테르 결합만을 함유하는 폴리에스테르 및 폴리에스테르 카보네이트를 모두 포함함을 의미한다.
본 개시물의 맥락에서, 용어 "중합체 결합(polymer linkage 또는 a polymer linkage)"은 두 잔기 사이 중합체에 존재하는 화학결합의 형태로서 정의된다. 예를 들면, 레조르시놀-기본 폴리아릴 에스테르는 카보네이트 결합 (예: 레조르시놀 잔기와 비스페놀 A 잔기 사이에) 및 에스테르 결합 (예: 레조르시놀 잔기와 이소프탈산 잔기 사이에)을 모두 포함할 수 있다.
실옥산 공중합체 블렌드, 예를 들면, 실옥산 폴리이미드 또는 실옥산 폴리카보네이트와 레조르시놀 유도된 폴리아릴 에스테르가 놀랍게도 낮은 열방출 값을 갖는다. 실옥산 공중합체는 심지어 매우 낮은 농도로 이러한 블렌드에 포함된 경우 조차도 난연성(flame retardant: FR) 성능을 개선하는데 매우 효과적일 수 있다. 이 거동은 또한 레조르시놀-기본 아릴 폴리에스테르가 비-레조르시놀-기본 잔기, 예를 들면, 레조르시놀-비스페놀-A 코폴리에스테르 카보네이트를 함유하는 공중합체인 경우에 관찰된다. 최상의 효과를 위해, 레조르시놀 잔기 함량(RMC)은 레조르시놀-기본 아릴 폴리에스테르에 존재하는 총 단량체-유도 잔기의 약 40 mol%보다 커야한다. 일부 경우에, 50 mole% 초과 또는 심지어 80, 90 또는 100 mole%만큼 높은 레조르시놀 잔기의 RMC가 바람직할 수 있다.
일부 경우에, 레조르시놀-기본 폴리아릴레이트 수지는 레조르시놀로부터 유도된 잔기를 적어도 약 40 mole% 함유할 수 있다. 레조르시놀 잔기는 레조르시놀과 아릴 에스테르 결합을 형성하기에 적합한 아릴 디카복실산 또는 아릴 디카복실산 유도체와 레조르시놀, 또는 관능화된 레조르시놀과의 반응 생성물로서 도입될 수 있다. 적절한 디카복실산 유도체는, 예를 들면, 카복실산 할라이드, 카복실산 에스테르 및 카복실산 염을 포함한다.
레조르시놀-기본 폴리아릴레이트는 비스페놀 및 카보네이트 형성 그룹(예: 포스겐)의 반응으로부터 유도된 카보네이트 결합을 추가로 함유함으로써, 레조르시놀-기본 폴리아릴레이트 폴리에스테르 카보네이트 공중합체를 제조할 수 있다. 본 발명의 다른 실시양태로, 레조르시놀 폴리아릴레이트 카보네이트 공중합체는 이소- 및 테레프탈산, 레조르시놀 및 임의로, 비스페놀 A 및 포스겐의 반응 생성물을 포함할 것이다. 한 양태에 있어서, 레조르시놀 폴리에스테르 카보네이트 공중합체는 비스페놀 디카복실산 에스테르 결합의 수가, 예를 들면, 레조르시놀과 디카복실산을 예비-반응시켜 아릴 폴리에스테르 블록을 형성한 다음, 아릴 폴리에스테르 블록과 비스페놀 및 카보네이트 잔기를 반응시켜 공중합체의 폴리카보네이트 부분을 형성함으로써 최소화되도록 하는 방식으로 제조될 것이다. 레조르시놀 에스테르 함유 중합체의 예는 미국 특허 제6,861,482호, 제6,559,270호, 제6,265,522호, 제6,294,647호, 제6,291,589호 및 제5,916,997호에서 확인할 수 있다.
기재된 바와 같이, 조성물은 폴리에테르이미드(PEI)를 포함한다. PEI는 PEI 공중합체를 포함한다. PEI는 (i) PEI 단독중합체, (ii) PEI-공중합체, 예를 들면, 폴리에테르이미드설폰 또는 폴리에테르이미드-실옥산 공중합체, 및 (iii) 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다. PEI는 공지된 중합체로, ULTEM, EXTEM™, 및 Siltem* 브렌드(* SABIC의 상표명)하에 SABIC에서 판매하고 있다.
PEI는 높은 유리전이 온도, 높은 내열성, 양호한 강성도 및 강도, 낮은 휨(warpage) 및 난염성 특성과 같은 다양한 바람직한 특성을 가질 수 있다.
다른 디아민이 또한 가능하다. 적절한 디아민의 예로는: m-페닐렌디아민; p-페닐렌디아민; 2,4-디아미노톨루엔; 2,6-디아미노톨루엔; m-크실릴렌디아민; p-크실릴렌디아민; 벤지딘; 3,3'-디메틸벤지딘; 3,3'-디메톡시벤지딘; 1,5-디아미노나프탈렌; 비스(4-아미노페닐)메탄; 비스(4-아미노페닐)프로판; 비스(4-아미노페닐)설파이드; 비스(4-아미노페닐)설폰; 비스(4-아미노페닐)에테르; 4,4'-디아미노페닐프로판; 4,4'-디아미노페닐메탄(4,4'-메틸렌디아닐린); 4,4'-디아미노페닐설파이드; 4,4'-디아미노페닐설폰; 4,4'-디아미노페닐에테르(4,4'-옥시디아닐린); 1,5-디아미노나프탈렌; 3,3' 디메틸벤지딘; 3-메틸헵타메틸렌디아민; 4,4'-디메틸헵타메틸렌디아민; 2,2',3,3'-테트라하이드로-3,3,3',3'-테트라메틸-1,1'-스피로비[1H-인덴]-6,6'-디아민; 3,3',4,4'-테트라하이드로-4,4,4',4'-테트라메틸-2,2'-스피로비[2H-1-벤조-피란]-7,7'-디아민; 1,1'-비스[1-아미노-2-메틸-4-페닐]사이클로헥산, 및 이들의 이성체, 및 전술한 것들중 적어도 1종을 포함하는 혼합물 및 블렌드를 포함한다. 한 실시양태에서, 디아민은 특히 방향족 디아민, 특히 m- 및 p-페닐렌디아민 및 전술한 것중 적어도 1종을 포함하는 혼합물이다.
PEI, 폴리에테르이미드-실옥산 공중합체, 및 폴리에테르이미드설폰은 단독으로 또는 서로 및/또는 본 개시물의 중합체성 성분을 제조하는데 기재된 중합체성 물질중 다른 것과의 조합으로 사용될 수 있다. 한 실시양태에서, 단지 PEI 만이 사용된다. 다른 실시양태에서, 폴리에테르이미드-실옥산 공중합체에 대한 PEI의 중량비는 99:1 내지 50:50일 수 있다.
PEI는 겔투과 크로마토그래피로 측정한 중량평균 분자량(Mw)이 5,000 내지 100,000 g/mol일 수 있다. 일부 실시양태에서, Mw는 10,000 내지 80,000일 수 있다. PEI 수지는 실질적으로 할로겐 원자를 함유하지 않을 수 있다 (100 ppm(parts per million ) 미만). PEI 수지는 할로겐 원자가 없을 수 있다. PEI 수지는 100 ppm 미만의 할로겐 원자의 양을 가질 수 있다. 한 실시양태에서, 할로겐 원자의 양은 0 내지 100 ppm의 범위이다. 다른 실시양태에서, 할로겐 원자의 양은 검출할 수 없다. 개시된 복합체에 사용될 수 있는 적절한 PEI는, 이로써 제한되는 것은 아니지만, ULTEM PEI를 포함한다. 추가 양태에 있어서, ULTEM PEI는 ULTEM 1000이다.
폴리에테르이미드는 임의의 원하는 양으로 조성물에 존재할 수 있다. 예를 들면, 기재의 양태에 따라, 폴리에테르이미드는 약 12중량%, 15중량%, 20중량%, 25중량%, 30중량%, 35중량%, 40중량%, 45중량%, 50중량%, 55중량%, 60중량%, 65중량%, 70중량%, 75중량%, 80중량%, 및 85중량%의 추가적인 예시적 양을 포함하여, 조성물의 총 중량에 대해 약 10 내지 약 90중량%의 범위인 양으로 존재할 수 있다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 폴리에테르이미드는 상기 언급된 값중 어떤 2개로부터 유도된 양의 범위 내에 존재할 수 있다. 예를 들면, 폴리에테르이미드는 조성물의 총 중량에 대해, 약 15 내지 약 65중량%의 범위인 양으로, 또는 약 10 내지 약 30중량%의 범위인 양으로, 또는 약 25 내지 약 60중량%의 범위인 양으로 존재할 수 있다.
조성물은 폴리에스테르 카보네이트, 코폴리에스테르 폴리카보네이트 및 코폴리에스테르카보네이트로서 또한 공지된, 폴리에스테르-폴리카보네이트 중합체를 포함한다. 폴리에스테르-폴리카보네이트 중합체는 중량평균 분자량(MW)이 1,500 내지 100,000 원자질량 단위(atomic mass unit), 특히 1,700 내지 50,000 원자질량 단위, 및 보다 특히는 2,000 내지 40,000 원자질량 단위일 수 있다. 분자량 측정은 가교결합된 스티렌-디비닐벤젠 칼럼을 사용하는 겔투과 크로마토그래피(GPC)를 사용하여 수행하고, 폴리스티렌 기준에 대해 보정한다. 샘플은 약 1 ㎎/㎖의 농도로 준비하고, 약 1.0 ㎖/min의 유량으로 용출시킨다.
폴리(이소프탈레이트-테레프탈레이트-레조르시놀 에스테르)는 계면중합 또는 용융-공정 축합에 의해, 액상 축합에 의해, 또는 에스테르교환 중합에 의해 수득할 수 있다. 분지화제, 예를 들면, 3개 이상의 하이드록실 그룹 또는 삼관능성 또는 다관능성 카복실산을 갖는 글리콜이 혼입된 분지화 폴리(이소프탈레이트-테레프탈레이트-레조르시놀 에스테르)가 사용될 수 있다. 더욱이, 조성물의 궁극적인 최종 목적에 따라, 폴리(이소프탈레이트-테레프탈레이트-레조르시놀 에스테르) 상에 다양한 농도의 산 및 하이드록실 그룹을 갖는 것이 종종 바람직하다.
한 실시양태에 있어서, 폴리에스테르-폴리카보네이트에서 카보네이트 단위 (n)에 대한 이소프탈레이트 테레프탈레이트 레조르시놀(ITR) 에스테르 단위 (m)의 비는 90:10, 85:15, 80:20, 75:25, 70:30, 65:35, 60:40, 55:45, 50:50 및 45:55의 예시적 양을 포함하여, 95:05 내지 40:60이다. 여전히 추가의 양태에서, 그 범위는 상기 언급한 바중 어느 둘로부터 유도될 수 있다. 예를 들면, 폴리에스테르-폴리카보네이트에서 카보네이트 단위 (n)에 대한 ITR 에스테르 단위 (m)의 비는 90:10 내지 45:55이다.
한 양태에 있어서, 폴리에스테르 카보네이트는 적어도 40 mole%의 레조르시놀 기본 아릴 에스테르 결합을 포함한다. 다른 양태에 있어서, 폴리에스테르 카보네이트는 45 mole%, 55 mole%, 60 mole%, 65 mole%, 70 mole%, 75 mole%, 80 mole%, 85 mole%, 및 90 mole%의 예시적 값을 포함한, 폴리에스테르 카보네이트의 총 mole%를 기준으로 하여, 40 내지 95 mole%의 범위인 양으로 레조르시놀 기본 아릴 에스테르 결합을 포함한다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 그 범위는 상기 언급한 값들중 어느 둘로부터 유도될 수 있다. 예를 들면, 폴리에스테르 카보네이트는 폴리에스테르 카보네이트의 총 mole%를 기준으로 하여, 45 내지 90 mole% 또는 40 내지 95 mole%의 범위인 양으로 레조르시놀 기본 아릴 에스테르 결합을 포함할 수 있다.
폴리에스테르 카보네이트는 어떤 바람직한 양으로 조성물에 존재할 수 있다. 예를 들면, 기재의 양태에 따라, 폴리에스테르 카보네이트는 약 15중량%, 20중량%, 25중량%, 30중량%, 35중량%, 40중량%, 45중량%, 50중량%, 55중량%, 60중량% 및 65중량%의 추가적인 예시적 양을 포함하여, 조성물의 총 중량에 대해 약 10 내지 약 70중량%의 범위인 양으로 존재할 수 있다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 폴리에스테르 카보네이트는 상기 언급된 값중 어떤 2개로부터 유도된 양의 범위 내에 존재할 수 있다. 예를 들면, 폴리에스테르 카보네이트는 조성물의 총 중량에 대해, 약 15 내지 약 65중량%의 범위인 양으로, 또는 약 10 내지 약 30중량%의 범위인 양으로, 또는 약 20 내지 약 50중량%의 범위인 양으로 존재할 수 있다.
한 양태에 있어서, 폴리카보네이트는, 예를 들면, 미국 특허 제7,786,246호(이는 다양한 폴리카보네이트 조성물 및 방법을 기재할 특정 목적으로 그의 전문이 본 명세서에 포함되어있다)에 인용된 어떤 폴리카보네이트 물질 또는 물질의 혼합물을 포함할 수 있다.
다양한 양태에 있어서, 본 개시물의 블렌딩된 열가소성 조성물은 에스테르교환 켄칭제(quenching agent)를 추가로 포함한다. 추가의 양태에 있어서, 에스테르교환 켄칭제는 아인산-함유 안정화제이다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 에스테르교환 켄칭제는 아인산-함유 안정화제를 포함한다. 다른 추가의 양태에 있어서, 에스테르교환 켄칭제는 산성 포스페이트 염, 예를 들면, 인산일아연, 인산이수소나트륨, 인산수소칼륨, 인산수소칼슘, 나트륨 산 피로포스페이트 및 이들의 혼합물이다. 심지어 추가의 양태에 있어서, 에스테르교환 켄칭제는 포스파이트 화합물, 예를 들면, 화학식 P-(OR')3의 포스파이트 화합물 (여기서, R'는 각각 동일하거나 상이하고, 독립적으로 수소, 알킬 그룹, 아릴 그룹 또는 이의 임의 혼합물을 나타내지만, R' 그룹중 적어도 1개는 수소 또는 알킬이다)을 포함한다. 예시적으로, 이들은, 이로써 제한되는 것은 아니지만, 디페닐이소데실 포스파이트, 디이소옥틸포스파이트, 디라우릴 포스파이트, 디페닐 포스파이트, 페닐 디이소데실 포스파이트, 에틸 헥실 디페닐 포스파이트, 스테아릴 포스파이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 에스테르교환 켄칭제는 IB족 또는 IIB족 포스페이트 염 (예: 인산아연)을 포함한다. 추가의 양태에 있어서, 에스테르교환 켄칭제는 포스포러스 옥소-산, 예를 들면, 아인산, 인산, 폴리인산 또는 하이포아인산을 포함한다.
추가의 양태에 있어서, 아인산-함유 안정화제는 인산아연, 디페닐이소데실 포스파이트, 인산일나트륨 및 나트륨 산 피로포스페이트와 이들의 혼합물로부터 선택된다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 아인산-함유 안정화제는 인산아연이다.
추가의 양태에 있어서, 에스테르교환 켄칭제는 산성 포스페이트 염, IB족 포스페이트 염, IIB족 포스페이트 염, 아인산 옥소-산 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 에스테르교환 켄칭제는 산성 포스페이트 염이다. 다른 추가의 양태에 있어서, 에스테르교환 켄칭제는 IB족 포스페이트 염 및 IIB족 포스페이트 염으로부터 선택된다. 보다 추가의 양태에 있어서, 에스테르교환 켄칭제는 인산일아연이다. 여전히 양태에 있어서, 에스테르교환 켄칭제는 아인산 옥소-산이다. 에스테르교환 켄칭제는 나트륨 스테아레이트일 수 있다.
추가의 양태에 있어서, 에스테르교환 켄칭제는 약 0중량% 초과 내지 약 5중량%의 양으로 존재한다.
한 양태에 있어서, 본 개시물의 블렌딩된 열가소성 조성물은 임의로 에폭시 하이드로안정화제(hydrostabilizer agent)를 추가로 포함할 수 있다. 추가의 양태에 있어서, 에폭시 하이드로안정화제는 올리고머성 에폭시드이다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 올리고머성 에폭시드는 비스페놀 A 에폭시드 올리고머이다. 다른 추가의 양태에 있어서, 비스페놀 A 에폭시드 올리고머는 비스페놀 A 디글리시딜 에테르이다.
예를 들면, 에폭시 하이드로안정화제는 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르를 형성하기 위하여 에피클로로히드린과 비스페놀 A를 반응시켜 형성한 에폭시 수지일 수 있다. 이 그룹의 가장 단순한 수지는 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 (통상 DGEBA 또는 BADGE로서 약칭됨)를 형성하기 위하여 1 mole의 비스페놀 A와 2 mole의 에피클로로히드린을 반응시켜 형성한다. DGEBA 수지는 점도가 통상 25℃에서 5-15 파스칼 세컨드(Pa·s)의 범위인, 실온에서 투명한 무색-내지 엷은 황색 액체이다. 공업용 등급은 보통 일부 분자량 분포를 함유하는데, 이는 순수한 DGEBA가 주위 온도에서 저장시 결정성 고체를 형성하려는 강한 경향을 나타내기 때문이다.
본 개시물의 블렌딩된 열가소성 조성물에 유용한 예시적인 에폭시 하이드로안정화제는 상표명 EPON™ 1001, EPON™ 1002, EPON™ 1004, EPON™ 1007, 및 EPON™ 1009 (모두 Momentive Performance Materials Holdings, LLC에서 시판중); GT 6063, GT 6084, 및 GT 6097 (모두 Vantico에서 시판중); DER 661 및 DER 662 (Dow Chemical에서 시판중); 및 Epiclon 1050, Epiclon 2050, Epiclon 3050, Epiclon 4050, 및 Epiclon 7050 (모두 DIC International (USA), LLC에서 시판중)하에 시판중이다.
추가의 양태에 있어서, 본 에폭시 하이드로안정화제는 점도가 낮고, 저분자량 물질이다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 에폭시 하이드로안정화제는 폴리스티렌 표준을 사용하여 겔투과 크로마토그래피로 측정하는 경우 중량평균 분자량이 약 5,000 g/mol 또는 그 미만이다. 다른 추가의 양태에 있어서, 에폭시 하이드로안정화제는 폴리스티렌 표준을 사용하여 겔투과 크로마토그래피로 측정하는 경우 중량평균 분자량이 약 2,000 g/mol 또는 그 미만이다. 보다 추가의 양태에 있어서, 에폭시 하이드로안정화제는 폴리스티렌 표준을 사용하여 겔투과 크로마토그래피로 측정하는 경우 중량평균 분자량이 약 1,500 g/mol 또는 그 미만이다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 에폭시 하이드로안정화제는 폴리스티렌 표준을 사용하여 겔투과 크로마토그래피로 측정하는 경우 중량평균 분자량이 약 1,000 g/mol 또는 그 미만이다.
추가의 양태에 있어서, 에폭시 하이드로안정화제는 에폭시드 그램 당량(g/eq)이 약 400 g/eq 내지 약 2000 g/eq이다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 에폭시 하이드로안정화제는 에폭시드 당량이 약 400 g/eq 내지 약 1000 g/eq이다.
추가의 양태에 있어서, 에폭시 하이드로안정화제는 약 0중량% 초과 내지 약 3중량%의 양으로 존재한다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 에폭시 하이드로안정화제는 약 0.5중량% 초과 내지 약 3.0중량%의 양으로 존재한다. 다른 추가의 양태에 있어서, 에폭시 하이드로안정화제는 약 1.0중량% 초과 내지 약 2.5중량%의 양으로 존재한다.
한 양태에 있어서, 기재된 블렌딩된 열가소성 조성물은 유리 섬유 성분을 포함한다. 추가의 양태에 있어서, 사용된 유리 섬유는 E-유리, S-유리, AR-유리, T-유리, D-유리 및 R-유리로부터 선택된다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 사용된 유리 섬유는 E-유리, S-유리, 및 이들의 조합으로부터 선택된다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유는 1종 이상의 S-유리 물질이다. 고강도 유리는 일반적으로 미국에서는S-타입 유리, 유럽에서는 R-유리 및 일본에서는 T-유리로서 공지되어 있다. S-유리는 본래 1960년대 보다 저가 버젼으로 군용으로 개발되었고, S-2 유리는 이후에 상업적 적용을 위해 개발되었다. 고강도 유리는 E-유리보다 상당히 높은 양의 산화실리카, 산화알루미늄 및 산화마그네슘을 갖는다. S-2 유리는 E-유리보다 대략 40-70% 더 강하다. 유리 섬유는 표준 공정에 의해, 예를 들면, 증기 또는 공기 취입(blowing), 불꽃 블로잉(flame blowing), 및 기계적 풀링(mechanical pulling)에 의해 제조할 수 있다. 폴리카보네이트 보강을 위한 예시적인 유리 섬유는 기계적 풀링으로 제조한다.
유리 섬유는 크기별로 배열되고(sizing) 또는 배열되지 않을(unsizing) 수 있다. 크기별로 배열된 유리 섬유는 그들의 표면에 폴리카보네이트와의 혼화성을 위해 선택된 크기별로 배열된 조성물로 코팅된다. 크기별로 배열된 조성물은 섬유 스트랜드에 폴리카보네이트의 침지(wet-out) 및 함빡 젖음(wet-through)을 용이하게 하며, 폴리카보네이트 조성물에 바람직한 물리적 특성을 이루는 것을 돕는다.
다양한 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유는 코팅제로 크기별로 배열시킨다. 추가의 양태에 있어서, 코팅제는 유리 섬유의 중량을 기준으로 하여, 약 0.1 내지 약 5중량%의 양으로 존재한다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 코팅제는 유리 섬유의 중량을 기준으로 하여, 약 0.1 내지 약 2중량%의 양으로 존재한다.
유리 섬유를 제조함에 있어서, 수많은 필라멘트를 동시에 형성하고, 코팅제로 크기별로 배열한 다음, 스트랜드(strand)라 불리우는 것으로 다발화(bundled)할 수 있다. 대안적으로, 스트랜드 자체는 먼저 필라멘트로 형성한 다음 크기별로 배열할 수 있다. 사용된 크기별로 배열된 양은 일반적으로 유리 필라멘트를 연속 스트랜드로 결합시키기에 충분한 그 양으로, 유리 섬유의 중량을 기준으로 하여 약 0.1 내지 약 5중량%, 약 0.1 내지 2중량%의 범위이다. 일반적으로, 이것은 유리 필라멘트의 중량을 기준으로 하여 약 1.0중량%일 수 있다.
추가의 양태에 있어서, 유리 섬유는 연속적이거나 짧고 얇을(chopped) 수 있다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유는 연속적이다. 다른 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유는 짧고 얇다. 짧고 얇은 스트랜드의 형태인 유리 섬유는 길이가 약 0.3 밀리미터(mm) 내지 약 10 센티미터(cm), 특히 약 0.5 mm 내지 약 5 cm이고, 보다 특히는 약 1.0 mm 내지 약 2.5 cm이다. 다양한 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유는 길이가 약 0.2 mm 내지 약 20 mm이다. 다른 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유는 길이가 약 0.2 mm 내지 약 10 mm이다. 다른 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유는 길이가 약 0.7 mm 내지 약 7 mm이다. 이 영역에서, 열가소성 수지가 복합체 형태로 유리 섬유로 보강되는 경우에, 길이가 약 0.4 mm인 섬유를 일반적으로 장섬유로 언급하고, 더 짧은 것은 단섬유로 언급한다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유는 길이가 1 mm 또는 그보다 길 수 있다. 다른 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유는 길이가 2 mm 또는 그보다 길 수 있다.
추가의 양태에 있어서, 유리 섬유 성분은 약 0중량% 초과 내지 약 60중량%의 양으로 존재한다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유 성분은 약 10중량% 초과 내지 약 60중량%의 양으로 존재한다. 다른 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유 성분은 약 20중량% 초과 내지 약 60중량%의 양으로 존재한다. 보다 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유 성분은 약 30중량% 초과 내지 약 60중량%의 양으로 존재한다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유 성분은 약 30중량% 초과 내지 약 57중량%의 양으로 존재한다.
다양한 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유는 둥글거나(또는 원형), 평평하거나 불규칙한 단면을 갖는다. 따라서, 둥글지 않은 섬유 단면의 사용이 가능하다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 원형 단면을 갖는다. 다른 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유의 직경은 약 1 내지 약 15 마이크로미터(㎛)이다. 더 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유의 직경은 약 4 내지 약 10 ㎛이다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유의 직경은 약 1 내지 약 10 ㎛이다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 유리 섬유의 직경은 약 7 내지 약 10 ㎛이다.
전술한 성분 이외에, 기재된 블렌딩된 열가소성 조성물은 임의로 이 형태의 폴리카보네이트 수지 조성물에 통상 혼입되는 1종 이상의 첨가 물질을 잔여량을 포함할 수 있지만, 첨가제는 폴리카보네이트 조성물의 바람직한 특성에 상당히 역영향을 주지 않도록 선택된다. 첨가제의 조합이 사용될 수 있다. 이러한 첨가제는 조성물을 형성하기 위해 성분들의 혼합 도중 적절한 때에 혼합시킬 수 있다. 기재된 폴리카보네이트 조성물에 존재할 수 있는 첨가 물질의 예시적 및 비-제한적 예는 부가적인 보강 충전제, 산 스캐빈저, 적하 방지제(anti-drip agent), 산화 방지제, 대전 방지제, 사슬 연장제, 착색제 (예: 안료 및/또는 염료), 탈-성형제(de-molding agent), 유동 촉진제, 윤활제, 이형제(mold release agent), 가소화제, 켄칭제, 난염성 안정화제 (예를 들면, 열 안정화제, 가수분해 안정화제 또는 광 안정화제를 포함함), 충격 개질제, UV 흡수 첨가제, 및 UV 반사 첨가제, 또는 이들의 어떤 조합을 포함한다. 추가의 양태에 있어서, 첨가제는 산화 방지제, 사슬 연장제, 착색제, 탈-성형제, 염료, 유동 촉진제, 유동 개질제, 광 안정화제, 윤활제, 이형제, 안료, 켄팅제, 열 안정화제, UV 흡수제 물질, UV 반사 물질, 및 UV 안정화제, 또는 이들의 조합으로부터 선택된다.
한 양태에 있어서, 충격 개질제는 에폭시-관능성 블록 공중합체를 포함할 수 있다. 에폭시-관능성 블록 공중합체는 C2~20 올레핀으로부터 유도된 단위 및 글리시딜 (메트)아크릴레이트로부터 유도된 단위를 포함할 수 있다. 예시적인 올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 등을 포함한다. 올레핀 단위는 블록의 형태로, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 및 유사 블록으로 공중합체에 존재할 수 있다. 올레핀의 혼합물, 즉 에틸렌 및 프로필렌 단위의 혼합물을 함유하는 블록, 또는 폴리프로필렌 블록과 함께 폴리에틸렌 블록을 또한 사용할 수 있다.
한 양태에 있어서, 황화아연 또는 산화티탄이나 이들의 조합과 같은 백색 컬러링을 위해 사용되는 안료가 사용될 수 있다. 이러한 안료는 0중량% 초과 내지 약 10중량% 및 상기 범위에 따라 증분으로 포함될 수 있다. 흑색 컬러링과 같은 다른 안료(카본 블랙)가, 예를 들면, 0중량% 초과 내지 1중량%의 범위로 사용될 수 있다.
추가의 양태에 있어서, 기재된 블렌딩된 열가소성 조성물은 1차 산화 방지제 또는 "안정화제" (예: 장애 페놀) 및, 임의로 2차 산화 방지제 (예: 포스페이트 및/또는 티오에스테르)를 추가로 포함할 수 있다. 적절한 산화 방지제 첨가제는, 예를 들면, 유기 포스파이트 (예: 트리스(노닐 페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트 등); 알킬화 모노페놀 또는 폴리페놀; 폴리페놀과 디엔의 알킬화 반응 생성물 (예: 테트라키스[메틸렌(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시하이드로신나메이트)]메탄 등); 파라-크레졸 또는 디사이클로펜타디엔의 부틸화 반응 생성물; 알킬화 하이드로퀴논; 하이드록실화 티오디페닐 에테르; 알킬리덴-비스페놀; 벤질 화합물; 베타-(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐)-프로피온산과 1가 또는 다가 알콜의 에스테르; 베타-(5-3급 부틸-4-하이드록시-3-메틸페닐)-프로피온산과 1가 또는 다가 알콜의 에스테르; 티오알킬 또는 티오아릴 화합물의 에스테르 (예: 디스테아릴티오프로피오네이트, 디라우릴티오프로피오네이트, 디트리데실티오디프로피오네이트, 옥타데실-3-(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 펜타에리트리틸-테트라키스[3-(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트 등); 베타-(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐)-프로피온산 등, 또는 전술한 산화 방지제중 적어도 1종을 포함하는 조합을 포함한다.
산화 방지제는 일반적으로 블렌딩된 열가소성 조성물의 약 0.01 내지 약 3중량%, 임의로 약 0.05 내지 약 2.0중량%의 양으로 사용된다.
추가의 양태에 있어서, 1차 산화 방지제는 약 0.01 내지 약 3중량%의 양으로 존재한다. 다른 양태에 있어서, 1차 산화 방지제는 약 0.01 내지 약 2.5중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 1차 산화 방지제는 약 0.5 내지 약 2.5중량%의 양으로 존재한다. 다른 추가 양태에 있어서, 1차 산화 방지제는 약 0.5 내지 약 2.0중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 1차 산화 방지제는 약 0.1 내지 약 0.5중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 1차 산화 방지제는 약 0.2 내지 약 0.5중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 1차 산화 방지제는 약 0.2 내지 약 0.4중량%의 양으로 존재한다. 다른 양태에 있어서, 1차 산화 방지제는 약 0.01 내지 약 0.50중량%의 양으로 존재한다. 보다 추가의 양태에 있어서, 1차 산화 방지제는 약 0.05 내지 약 0.25중량%의 양으로 존재한다.
추가의 양태에 있어서, 2차 산화 방지제는 약 0.01 내지 약 3.0중량%의 양으로 존재한다. 다른 양태에 있어서, 2차 산화 방지제는 약 0.01 내지 약 2.5중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 2차 산화 방지제는 약 0.5 내지 약 2.5중량%의 양으로 존재한다. 또 다른 양태에 있어서, 2차 산화 방지제는 약 0.5 내지 약 2.0중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 2차 산화 방지제는 약 0.05 내지 약 0.4중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 2차 산화 방지제는 약 0.05 내지 약 0.2중량%의 양으로 존재한다. 다른 추가의 양태에 있어서, 2차 산화 방지제는 약 0.01 내지 약 0.50중량%의 양으로 존재한다. 보다 추가의 양태에 있어서, 2차 산화 방지제는 약 0.05 내지 약 0.25중량%의 양으로 존재한다.
다양한 양태에 있어서, 기재된 블렌딩된 열가소성 조성물은 가수분해 안정화제를 추가로 포함하며, 이때 가수분해 안정화제는 하이드로탈사이트 및 무기 완충제 염을 포함한다. 추가의 양태에 있어서, 기재된 폴리카보네이트 블렌드 조성물은 가수분해 안정화제를 포함하며, 이때 가수분해 안정화제는 1종 이상의 하이드로탈사이트 및 pH 완충할 수 있는 1종 이상의 무기 염을 포함하는 무기 완충제 염을 포함한다. 합성 하이드로탈사이트 또는 천연 하이드로탈사이트가 본 개시물에서 하이드로탈사이트 화합물로서 사용될 수 있다. 본 조성물에 유용한 예시적 하이드로탈사이트는 시판되고 있으며, 이로써 제한되는 것은 아니지만, 마그네슘 하이드로탈사이트, 예를 들면, DHT-4C (Kyowa Chemical Co.에서 시판중); Hysafe 539 및 Hysafe 530 (J.M. Huber Corporation에서 시판중)을 포함한다.
추가의 양태에 있어서, 적절한 열 안정화제는, 예를 들면, 유기 포스파이트 (예: 트리페닐 포스파이트, 트리스-(2,6-디메틸페닐)포스파이트, 트리스-(혼합된 모노- 및 디-노닐페닐)포스파이트 등); 포스포네이트 (예: 디메틸벤젠 포스포네이트 등); 유기 포스페이트 (예: 트리메틸 포스페이트), 티오에스테르 (예: 펜타에리트리톨 베타-라우릴티오프로피오네이트 등), 또는 전술한 열 안정화제중 적어도 1종을 포함하는 조합을 포함한다.
열 안정화제는 일반적으로 폴리카보네이트 블렌드 조성물의 약 0.01 내지 약 5중량%, 임의로 약 0.05 내지 약 2.0중량%의 양으로 사용된다. 한 양태에 있어서, 열 안정화제는 약 0.01 내지 약 3.0중량%의 양으로 존재한다. 다른 양태에 있어서, 열 안정화제는 약 0.01 내지 약 2.5중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 열 안정화제는 약 0.5 내지 약 2.5중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 열 안정화제는 약 0.5 내지 약 2.0중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 열 안정화제는 약 0.1 내지 약 0.8중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 열 안정화제는 약 0.1 내지 약 0.7중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 열 안정화제는 약 0.1 내지 약 0.6중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 열 안정화제는 약 0.1 내지 약 0.5중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 열 안정화제는 약 0.1 내지 약 0.4중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 열 안정화제는 약 0.05 내지 약 1.0중량%의 양으로 존재한다.
다양한 양태에 있어서, 가소화제, 윤활제 및/또는 이형제 첨가제가 또한 사용될 수 있다. 이들 형태의 물질 간에는 상당한 중복이 있고, 이는, 예를 들면, 프탈산 에스테르 (예: 디옥틸-4,5-에폭시-헥사하이드로프탈레이트); 트리스(옥톡시카보닐에틸)이소시아누레이트; 트리스테아린; 이관능성 또는 다관능성 방향족 포스페이트 (예: 레조르시놀 테트라페닐 디포스페이트 (RDP), 하이드로퀴논의 비스(디페닐)포스페이트 및 비스페놀 A의 비스(디페닐)포스페이트); 폴리-알파-올레핀; 에폭시화 대두유; 실리콘 오일을 포함하는, 실리콘; 에스테르, 예를 들면, 지방산 에스테르, 예를 들면, 알킬 스테아릴 에스테르 (예: 메틸 스테아레이트); 스테아릴 스테아레이트, 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트 등; 메틸 스테아레이트와, 폴리에틸렌 글리콜 중합체, 폴리프로필렌 글리콜 중합체 및 이의 공중합체를 포함하는 친수성 및 소수성 비이온성 계면활성제의 혼합물; 왁스 (예: 밀납, 몬탄 왁스, 파라핀 왁스 등)를 포함한다.
가소화제, 윤활제 및/또는 이형제와 같은 블렌딩된 열가소성 조성물 첨가제는 일반적으로 폴리카보네이트 블렌드 조성물의 약 0.01 내지 약 20중량%, 임의로 약 0.5 내지 약 10중량%의 양으로 사용된다. 한 양태에 있어서, 이형제는 메틸 스테아레이트; 스테아릴 스테아레이트 또는 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트이다. 다른 양태에 있어서, 이형제는 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트이다.
다양한 양태에 있어서, 이형제는 약 0.01 내지 약 3.0중량%의 양으로 존재한다. 다른 양태에 있어서, 이형제는 약 0.01 내지 약 2.5중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 이형제는 약 0.5 내지 약 2.5중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 이형제는 약 0.5 내지 약 2.0중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 이형제는 약 0.1 내지 약 0.6중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 양태에 있어서, 이형제는 약 0.1 내지 약 0.5중량%의 양으로 존재한다.
다양한 양태에 있어서, 본 개시물의 블렌딩된 열가소성 조성물은 임의로 난염제를 포함할 수 있으며, 이때 난염제는 본 중합체 조성물에 사용하기에 적합한 어떤 난염제 물질 또는 난염제 물질의 혼합물을 포함할 수 있다. 한 양태에 있어서, 본 개시물의 블렌딩된 열가소성 조성물은 난염제를 포함하지 않는다.
다양한 양태에 있어서, 난염제는 아인산-함유 난염제이다. 추가의 양태에 있어서, 난염제는 올리고머성 포스페이트 난염제, 중합체성 포스페이트 난염제, 방향족 폴리포스페이트 난염제, 올리고머성 포스포네이트 난염제, 펜옥시포스파젠 올리고머성 난염제 또는 혼합된 포스페이트/포스포네이트 에스테르 난염제 조성물로부터 선택된다.
추가의 양태에 있어서, 블렌딩된 열가소성 조성물은 비-브롬화 및 비-염소화된 아인산-함유 화합물 (예: 유기 포스페이트)인 난염제를 포함한다. 예시적인 유기 포스페이트는 화학식 (GO)3P=O의 방향족 포스페이트 (여기서, G는 각각 독립적으로 알킬, 사이클로알킬, 아릴, 알크아릴 또는 아르알킬 그룹이되, 단 적어도 1개의 G는 방향족 그룹이다)를 포함할 수 있다. G 그룹중 2개가 함께 결합되어 사이클릭 그룹, 예를 들면, 미국 특허 제4,154,775호에 Axelrod에 의해 기술된, 디페닐펜타에리트리톨 디포스페이트를 제공할 수 있다. 다른 적절한 방향족 포스페이트는, 예를 들면, 페닐 비스(도데실)포스페이트, 페닐 비스(네오펜틸)포스페이트, 페닐 비스(3,5,5'-트리메틸헥실)포스페이트, 에틸 디페닐 포스페이트, 2-에틸헥실 디(p-톨릴)포스페이트, 비스(2-에틸헥실)p-톨릴 포스페이트, 트리톨릴 포스페이트, 비스(2-에틸헥실)페닐 포스페이트, 디부틸 페닐 포스페이트, 2-클로로에틸 디페닐 포스페이트, p-톨릴 비스(2,5,5'-트리메틸헥실)포스페이트, 2-에틸헥실 디페닐 포스페이트 등일 수 있다. 특정한 방향족 포스페이트는 각각의 G가 방향족인 것, 예를 들면, 트리페닐 포스페이트, 트리크레실 포스페이트 및 이소프로필화 트리페닐 포스페이트 등이다.
추가의 양태에 있어서, 이관능성 또는 다관능성 방향족 아인산-함유 화합물이 또한 존재할 수 있다. 적절한 이관능성 또는 다관능성 방향족 아인산-함유 화합물의 예는 트리페닐 포스페이트(TPP), 레조르시놀 테트라페닐 디포스페이트(RDP), 각각 하이드로퀴논의 비스(디페닐)포스페이트 및 비스페놀-A의 비스(디페닐)포스페이트, 그들의 올리고머 및 중합체성 대응물질(counterparts) 등을 포함한다.
추가의 양태에 있어서, 난염제는 아인산-질소 결합을 함유하는 유기 화합물일 수 있다. 예를 들면, 포스포니트릴 클로라이드, 아인산 에스테르 아미드, 인산 아미드, 포스폰산 아미드, 포스핀산 아미드 또는 트리스(아지리디닐)포스핀 옥사이드 등. 한 양태에 있어서, 펜옥시포스파젠이 난염제로서 사용된다.
한 양태에 있어서, 질소 난염제 (예: 멜라밈 시아누레이트)가 사용될 수 있다. 추가의 양태에 있어서, 방향족 사이클릭 포스파젠은 주성분으로서 본 명세서에 기술된 포스파젠 화학식중 1개로 표시되는 적어도 1종의 화합물을 포함한다. 다양한 양태에 있어서, 방향족 사이클릭 포스파젠 조성물의 함량은 약 90중량%이다. 추가의 양태에 있어서, 방향족 사이클릭 포스파젠 조성물의 함량은 약 95중량%이다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 방향족 사이클릭 포스파젠 조성물의 함량은 약 100중량%이다.
방향족 사이클릭 포스파젠 조성물중 다른 성분은 본 개시물의 목적에 해가 되지 않는 한 특별히 제한되지 않는다. 본 개시물에 유용한 방향족 사이클릭 포스파젠-함유 난염제는 시판되고 있다. 상기 시판 제품의 적절한 예는 "Rabitle FP-110" 및 "Rabitle FP-390" (제조원: FUSHIMI Pharmaceutical Co., Ltd)을 포함한다.
추가의 양태에 있어서, 아인산-함유 난염제는 포스핀, 포스핀 옥사이드, 비스포스핀, 포스포늄 염, 포스핀산 염, 인산 에스테르 및 아인산 에스테르로부터 선택된다.
추가의 양태에 있어서, 난염제는 약 0중량% 초과 내지 약 20중량%의 양으로 존재한다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 난염제는 0.01 내지 약 15중량%의 양으로 존재한다. 다른 추가의 양태에 있어서, 난염제는 약 0.1 내지 약 15중량%의 양으로 존재한다. 보다 추가의 양태에 있어서, 난염제는 약 1 내지 약 15중량%의 양으로 존재한다.
추가의 양태에 있어서, 적하 방지제(anti-drip agent)가 또한 존재할 수 있다. 추가의 양태에 있어서, 적하 방지제는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 캡슐화된 폴리테트라플루오로에틸렌이다. 예시적인 적하 방지제는 피브릴 형성 또는 비-피브릴 형성 플루오로 중합체 (예: 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE))를 포함할 수 있다. 적하 방지제는 임의로 강성 공중합체, 예를 들면, 스티렌-아크릴로니트릴(SAN)에 의해 캡슐화시킬 수 있다. SAN에 캡슐화된 PTFE는 "TSAN"으로 공지되어 있다. 캡슐화된 플루오로 중합체는 플루오로 중합체의 존재하에, 예를 들면, 수성 분산액 중에서 캡슐화 중합체를 중합시켜 제조할 수 있다. TSAN은은 PTFE에 비하여 상당한 장점을 제공할 수 있다, 즉 TSAN은 조성물에 보다 신속히 분산될 수 있다. 적절한 TSAN은, 예를 들면, 캡슐화된 플루오로 중합체의 총 중량을 기준으로 하여, 약 50중량% PTFE 및 약 50중량% SAN을 포함할 수 있다. 대안적으로, 플루오로 중합체는 제2 중합체, 예를 들면, 방향족 폴리카보네이트 수지 또는 SAN과 어떤 방식으로 예비-블렌딩하여 적하 방지제로서 사용하기 위한 응집된 물질을 형성할 수 있다. 각각의 방법이 캡슐화된 플루오로 중합체를 제조하기 위해 사용될 수 있다.
추가의 양태에 있어서, 적하 방지제는 약 0.01 내지 약 3중량%의 양으로 존재한다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 적하 방지제는 약 0.01 내지 약 2.5중량%의 양으로 존재한다. 다른 추가의 양태에 있어서, 적하 방지제는 약 0.5 내지 약 2.0중량%의 양으로 존재한다.
다양한 양태에 있어서, 본 개시물의 블렌딩된 열가소성 조성물은 임의로 상기 본 명세서에 기술된 바와 같은 1종 이상의 유리 섬유 이외에, 보강 충전제를 추가로 포함할 수 있다. 예를 들면, 적절한 충전제 또는 보강제는 이들 용도에 대해 공지된 어떤 물질을 포함하되, 단 그들은 바람직한 특성에 역영향을 주지 않아야 한다. 예를 들면, 적절한 충전제 및 보강제는 실리케이트 및 실리카 분말, 예를 들면, 알루미늄 실리케이트(뮬라이트), 합성 칼슘 실리케이트, 지르코늄 실리케이트, 흄드 실리카(fumed silica), 결정성 실리카 그래파이트, 천연 실리카 샌드 등; 붕소 분말 (예: 질화붕소 분말, 붕소-실리케이트 분말 등); 옥사이드 (예: Ti02, 산화알루미늄 또는 산화마그네슘 등); 황산칼슘 (그의 무수물, 탈수물 또는 삼수화물로서); 탄산칼슘 (예: 초크, 석회석, 대리석 또는 합성 침전 탄산칼슘 등); 섬유상, 모듈, 침상 또는 라멜라 활석 등을 포함한 활석; 규회석; 표면-처리된 규회석; 유리 구 (예: 중공 및 고체 유리구), 실리케이트 스피어, 세노스피어(cenosphere) 또는 알루미노실리케이트 (armospheres) 등; 경질 카올린, 연질 카올린, 소성 카올린, 중합체성 매트릭스 수지와의 혼화성을 용이하게 하기 위해 당해 분야에 공지된 다양한 코팅제를 포함하는 카올린을 포함한, 카올린; 단결정 섬유 또는 "위스커(whisker)" (예: 탄화규소, 알루미나, 탄화붕소, 철, 닉켈 또는 구리 등); 섬유 (연속 및 짧고 얇은 섬유 포함) (예: 석면, 탄소 섬유); 설파이드 (예: 황화몰리브덴 또는 황화아연 등); 바륨 화합물 (예: 바륨 티타네이트, 바륨 페라이트, 황산바륨 또는 중정석 등); 금속 및 금속 산화물 (예: 미립자 또는 섬유상 알루미늄, 동, 아연, 구리 및 닉켈 등); 플레이크 충전제 (예: 유리 플레이크, 플레이크 탄화규소, 이붕소화알루미늄, 알루미늄 플레이크, 강철 플레이크 등); 섬유상 충전제, 예를 들면, 짧은 무기 섬유 (예: 알루미늄 실리케이트, 산화알루미늄, 산화마그네슘 및 황산칼슘 반수화물 등 그중 적어도 1종을 포함하는 블렌드로부터 유도된 것들); 천연 충전제 및 보강제, 예를 들면, 나무를 분쇄하여 수득한 목분, 섬유상 생성물 (예: 양마, 셀룰로즈, 면, 사이잘, 황마, 아마, 전분, 옥수수 가루, 리그닌, 모시풀, 등나무, 용설란, 대나무, 대마, 땅콩 껍질, 옥수수, 코코넛(코이어), 쌀알 껍질 등); 유기 충전제 (예: 폴리테트라플루오로에틸렌), 섬유를 형성할 수 있는 유기 중합체로부터 형성된 보강 유기 섬유상 충전제 (예: 폴리(에테르 케톤), 폴리이미드, 폴리벤족사졸, 폴리(페닐렌 설파이드), 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 방향족 폴리아미드, 방향족 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 아크릴 수지 또는 폴리(비닐 알콜) 등); 및 부가의 충전제 및 보강제 (예: 운모, 점토, 장석, 그을음, 필라이트, 석영, 규암, 펄라이트, 트리폴리(Tripoli), 규조토 또는 카본 블랙 등, 또는 상기 충전제 또는 보강제중 적어도 1종을 포함하는 조합)를 포함한다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 충전제는 활석, 유리 섬유, 양마 섬유 또는 이의 조합이다. 다른 추가의 양태에 있어서, 충전제는 유리 섬유이다. 충전제 및 보강제는 전도도를 용이하게 하기 위하여 금속 물질 층으로 코팅하거나, 또는 중합체성 매트릭스 수지와의 접착력 및 분산성을 개선하기 위하여 실란, 실옥산, 또는 실란과 실옥산의 조합으로 표면 처리할 수 있다.
추가의 양태에 있어서, 부가의 보강 충전제는 탄소 섬유, 무기물 충전제, 또는 이의 조합으로부터 선택된다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 보강 충전제는 운모, 활석, 점토, 규회석, 황화아연, 산화아연, 탄소 섬유, 세라믹 섬유, 세라믹-코팅된 그래파이트, 이산화티탄 또는 이의 조합으로부터 선택된다.
추가의 양태에 있어서, 보강 충전제는 모노필라멘트 또는 멀티필라멘트의 형태로 제공될 수 있고, 단독으로 또는, 예를 들면, 공-제직(co-weaving) 또는 코어/시드(core/sheath), 사이드-바이-사이드(side-by-side), 오렌지-타입 또는 매트릭스 및 피브릴 조립방법 설명서, 또는 섬유 제조 분야의 숙련가에게 공지된 다른 방법에 의한 다른 형태의 섬유와 함께 사용될 수 있다. 적절한 공-직조된 구조물은, 예를 들면, 유리 섬유-탄소 섬유, 탄소 섬유-방향족 폴리이미드 (아라미드) 섬유, 및 방향족 폴리이미드 유리섬유 등을 포함한다. 섬유상 충전제는, 예를 들면, 조방사(roving), 제직 섬유상 보강재(예: 0-90 등급 직물 등); 부직 섬유상 보강재 (예: 연속 스트랜드 매트, 짧고 얇은 스트랜드 매트, 티슈, 종이 및 펠트 등); 또는 3차원 보강재 (예: 브레이즈(braids))의 형태로 제공될 수 있다.
한 양태에 있어서, 보강 충전제는 커플링제를 함유하는 표면 처리제로 표면-처리될 수 있다. 적절한 커플링제는, 이로써 제한되는 것은 아니지만, 실란-기본 커플링제, 또는 티타네이트-기본 커플링제, 또는 이의 혼합물을 포함한다. 적용가능한 실란-기본 커플링제는 아미노실란, 에폭시실란, 아미도실란, 아지도실란 및 아크릴실란을 포함한다.
다양한 양태에 있어서, 표면 코팅은 충전제 및 표면 코팅제의 총 중량의 약 0.1 내지 약 5.0중량%의 양을 포괄할 수 있다. 추가의 양태에 있어서, 표면 코팅은 충전제 및 표면 코팅제의 총 중량의 약 0.1 내지 약 2.0중량%의 양을 포괄할 수 있다.
추가의 양태에 있어서, 보강 충전제는 미립자이다. 추가의 양태에서, 보강 충전제는 섬유상이다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 섬유상 충전제는 원형 단면을 갖는다. 다른 추가의 양태에 있어서, 섬유상 충전제는 비-원형 단면을 갖는다. 추가의 양태에 있어서, 부가의 보강 충전제는 탄소 섬유이다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 탄소 섬유는 연속상이다. 다른 추가의 양태에 있어서, 탄소 섬유는 짧고 얇다. 보다 추가의 양태에 있어서, 탄소 섬유는 둥글거나, 평평하거나, 불규칙한 단면을 갖는다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 탄소 섬유는 둥근 단면을 갖는다. 다른 추가의 양태에 있어서, 탄소 섬유는 직경이 약 4 ㎛ 내지 약 15 ㎛이다.
본 개시물의 블렌딩된 열가소성 조성물은 제형에 바람직한 부가의 임의 첨가제와 함께 물질을 철처히 혼합시킴을 포함하는 다양한 방법에 의해 상기 언급한 성분들과 블렌딩할 수 있다. 상업적인 중합체 가공 시설에서 용융 블렌딩 장치의 이용가능성으로 인하여, 용융 처리법이 일반적으로 바람직하다. 상기 용융 가공법에 사용되는 장치의 예시적 예는: 공-회전 및 역-회전 압출기, 단축 압출기, 공-반죽기, 디스크-팩 처리기 및 다양한 다른 형태의 압출 장치를 포함한다. 본 공정에서 용융 온도는 바람직하게는 수지의 지나친 분해를 피하기 위해서 최소화시킨다. 종종 보다 고온이 사용될 수 있음에도 불구하고, 용융된 수지 조성물에서 약 230℃ 내지 약 350℃의 용융 온도를 유지하는 것이 바람직하지만, 단 가공 장치에서 수지의 체류 시간은 짧게 유지한다. 일부 실시양태에서, 용융 가공된 조성물은 다이의 작은 배출 구멍을 통해 압출기와 같은 가공 장치에서 배출된다. 용융된 수지의 생성된 스트랜드는 수조를 통해 스트랜드를 통과시켜 냉각시킨다. 냉각된 스트랜드는 포장 및 추가 취급을 위해 작은 펠릿으로 절단할 수 있다.
조성물은 다양한 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 폴리카보네이트 중합체, 폴리에스테르 중합체, 난염제, 보강 충전제 및/또는 다른 임의 성분을 먼저 HENSCHEL-Mixer™ 고속 혼합기에서 블렌딩한다. 이로써 제한되는 것은 아니지만, 수동 혼합을 포함한, 다른 저응력 공정이 이 블렌딩을 또한 해 낼 수 있다. 그 다음에, 블렌드는 호퍼를 통해 쌍축 압출기의 목부로 공급한다. 대안적으로, 사이드스터퍼를 통해 목부 및/또는 하류로 압출기로 직접 공급함으로써 적어도 1종의 성분을 조성물로 혼입시킬 수 있다. 첨가제는 또한 원하는 중합체성 수지와 매스터배치에서 화합시켜 압출기로 공급할 수 있다. 압출기는 일반적으로 조성물을 유동시키는데 필요한 것보다 높은 온도에서 작동시킨다. 압출물은 워터 배치에서 즉시 켄칭시켜 펠릿화한다. 그렇게 제조된 펠릿은 압출물을 절단하는 경우에 경우에 따라 길이가 1/4 inch 또는 그 미만일 수 있다. 상기 펠릿은 후속되는 몰딩(molding), 쉐이핑(shaping) 또는 성형(forming)을 위해 사용될 수 있다.
한 양태에 있어서, 본 개시물은 블렌딩된 열가소성 조성물을 포함하는 성형, 형성 또는 몰딩된 제품에 관한 것이다. 블렌딩된 열가소성 조성물은 다양한 수단에 의해, 예를 들면, 사출 성형, 압출, 회전 성형, 취입 성형 및 열성형에 의해 유용한 성형 제품으로 성형화하여, 예를 들면, 개인용 컴퓨터, 노트북 및 휴대용 컴퓨터, 및 이러한 다른 장치, 의료용, RFID 적용, 자동차 적용 등, 특히 MNT 적용과 같은 제품 및 구조 부품을 형성할 수 있다. 추가의 양태에 있어서, 제품은 압출 성형시킨다. 여전히 추가의 양태에 있어서, 제품은 사출 성형시킨다.
추가의 양태에 있어서, 생성된 개시된 조성물은 임의의 원하는 성형, 형성 또는 몰딩된 제품을 제공하기 위해 사용될 수 있다. 예를 들면, 개시된 조성물은 사출 성형, 압출, 회전 성형, 취입 성형 및 열성형과 같은 다양한 수단에 의해 유용한 성형 제품으로 성형시킬 수 있다. 상기 제시된 바와 같이, 개시된 조성물은 특히 전자 부품 및 장치의 제조에 사용하기에 아주 적합하다. 또한, 일부 양태에 따라, 개시된 조성물은 인쇄회로판 캐리어, 시험 소켓의 번(burn) 및 하드 디스크 드라이브용 플렉스 브라켓(flex bracket) 등과 같은 제품을 형성하는데 사용될 수 있다.
추가의 노력없이, 당해 분야의 숙련가는 본 명세서의 설명을 사용하여 본 개시물을 이용할 수 있으리라 믿어진다. 하기 실시예는 청구된 기재를 실행하는 분야의 숙련가에게 부가 지침을 제공하도록 포함되는 것이다. 제공된 실시예는 단지 작업의 표본이고, 본 개시물의 교시에 기여한다. 따라서, 이들 실시예는 어떠한 방식으로든 개시물을 제한하고자 하지 않는다.
본 개시물의 양태가 특별한 법적 등급, 예를 들면, 시스템 법적 등급에서 기술되고 청구될 수 있지만, 이는 단지 편의상이고, 당해 분야의 숙련가는 본 개시물의 각 양태가 어떠한 법적 등급에서 기술되고 청구될 수 있음을 이해할 것이다. 달리 확실히 언급되지 않는 한, 본 명세서에 제시된 임의의 방법 또는 양태는 어떠한 방법으로든 그의 단계가 특별한 순서로 수행되어야 함을 요구하는 것으로서 간주하고자 하지 않는다. 따라서, 방법 청구항이 특허청구범위 또는 명세서에서 그 단계들이 특정 순서로 제한되어야 함을 특별히 언급하지 않은 경우, 어떠한 방법으로든 어떠한 양태에서 순서를 암시하고자 하지 않는다. 이는 단계 또는 작동 순서의 배열, 문법적 조직화 또는 구두법으로부터 유도된 자명한 의미, 또는 명세서에 기술된 양태의 수 또는 타입에 대한 논리의 문제를 포함한, 해석을 위한 임의의 가능한 비-표현 기반을 위해 유지한다.
본 개시물은 적어도 하기의 양태들을 포함한다.
양태 1: 약 20 내지 약 90중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분; 약 0중량% 초과 내지 약 40중량%의 폴리에스테르 성분, 레조르시놀로부터 유도된 그의 잔기를 40 mole% 이상 갖는 약 0중량% 초과 내지 약 30중량%의 레조르시놀-기본 아릴 폴리에스테르 성분, 약 0중량% 초과 내지 약 30중량%의 폴리에테르이미드 성분, 및 약 0중량% 초과 내지 약 30중량%의 폴리카보네이트 성분 중 1종 이상을 포함하는 제2 성분; 약 10 내지 약 60중량%의 충전제 성분을 포함하는 조성물로서, 여기서 모든 성분의 배합한 중량% 값은 약 100중량%를 초과하지 않으며, 모든 중량% 값은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하고; 상기 조성물은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분 단독보다 더 큰 금속과의 결합 강도를 나타내는 조성물.
양태 2: 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분이 약 30 내지 약 65중량%의 양으로 존재하는, 양태 1의 조성물.
양태 3: 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분이 약 30 내지 약 45중량%의 양으로 존재하는, 양태 1 또는 2의 조성물.
양태 4: 상기 폴리에스테르 성분이 약 5 내지 약 20중량%의 양으로 존재하는, 양태 1 내지 3중 어느 하나의 조성물.
양태 5: 레조르시놀-기본 아릴 폴리에스테르 성분이 레조르시놀로부터 유도된 그의 잔기를 60 mole% 이상 갖는, 양태 1 내지 4중 어느 하나의 조성물.
양태 6: 레조르시놀-기본 아릴 폴리에스테르 성분이 레조르시놀로부터 유도된 그의 잔기를 80 mole% 이상 갖는, 양태 1 내지 5중 어느 하나의 조성물.
양태 7: 상기 폴리에테르이미드 성분이 약 5 내지 약 20중량%의 양으로 존재하는, 양태 1 내지 6중 어느 하나의 조성물.
양태 8: 상기 폴리카보네이트 성분이 BPA로부터 유도된 반복 단위를 포함하는, 양태 1 내지 7중 어느 하나의 조성물.
양태 9: 상기 폴리카보네이트 성분이 세박산으로부터 유도된 반복 단위를 포함하는, 양태 1 내지 7중 어느 하나의 조성물.
양태 10: 상기 폴리카보네이트 성분이 세박산 및 BPA로부터 유도된 반복 단위를 포함하는, 양태 1 내지 7중 어느 하나의 조성물.
양태 11: 상기 폴리카보네이트 성분이 BPA 폴리카보네이트 표준을 사용하여 겔투과 크로마토그래피로 측정한 바에 의하면, 약 15,000 내지 약 50,000 g/mole의 중량평균 분자량을 갖는, 양태 1 내지 10중 어느 하나의 조성물.
양태 12: 상기 폴리카보네이트 성분이 BPA 폴리카보네이트 표준을 사용하여 겔투과 크로마토그래피로 측정한 바에 의하면, 약 15,000 내지 약 30,000 g/mole의 중량평균 분자량을 갖는, 양태 1 내지 11중 어느 하나의 조성물.
양태 13: 상기 폴리카보네이트 성분이 BPA 폴리카보네이트 표준을 사용하여 겔투과 크로마토그래피로 측정한 바에 의하면, 약 18,000 내지 약 25,000 g/mole의 중량평균 분자량을 갖는, 양태 1 내지 12중 어느 하나의 조성물.
양태 14: 상기 폴리카보네이트 성분이 BPA 폴리카보네이트 표준을 사용하여 겔투과 크로마토그래피로 측정한 바에 의하면, 약 18,000 내지 약 23,000 g/mole의 중량평균 분자량을 갖는, 양태 1 내지 13중 어느 하나의 조성물.
양태 15: 상기 충전제 성분이 약 10 내지 약 50중량%의 양으로 존재하는, 양태 1 내지 14중 어느 하나의 조성물.
양태 16: 상기 충전제 성분이 약 15 내지 약 45중량%의 양으로 존재하는, 양태 1 내지 15중 어느 하나의 조성물.
양태 17: 상기 충전제 성분이 약 20 내지 약 40중량%의 양으로 존재하는, 양태 1 내지 16중 어느 하나의 조성물.
양태 18: 상기 충전제가 유리 섬유 및 무기물 충전제 중 1종 이상을 포함하는, 양태 1 내지 17중 어느 하나의 조성물.
양태 19: 상기 충전제가 E-GF, S-GF, 또는 평평한 유리나, 이들의 조합 중 1개 이상을 포함하는, 양태 1 내지 18중 어느 하나의 조성물.
양태 20: 상기 충전제가 활석 또는 규회석이나, 이들의 조합 중 1종 이상을 포함하는, 양태 1 내지 19중 어느 하나의 조성물.
양태 21: 첨가제를 추가로 포함하는, 양태 1 내지 20중 어느 하나의 조성물.
양태 22: 상기 첨가제가 증진제, 충격 개질제, 사슬 연장제, 열안정화제, 켄칭제(quencher), 안료 또는 이들의 조합으로부터 선택되는, 양태 1 내지 21의 조성물.
양태 23: 0중량% 초과 내지 약 20중량%의 충격 개질제를 추가로 포함하는, 양태 1 내지 22중 어느 하나의 조성물.
양태 24: 안료를 추가로 포함하고, 여기서 상기 조성물은 안료 없는 실질적으로 유사한 조성물보다 더 큰 금속과의 결합 강도를 나타내는, 양태 1 내지 23중 어느 하나의 조성물.
양태 25: 상기 안료가 황화아연 또는 산화티탄이나 이들의 조합을 포함하는, 양태 24의 조성물.
양태 26: 상기 조성물이 SABIC 절차를 사용하여 측정한 450 뉴톤(N) 또는 25 메가파스칼(MPa)보다 더 큰 결합 강도를 나타내는, 양태 1 내지 25중 어느 하나의 조성물.
양태 27: 양태 1 내지 26중 어느 하나의 조성물을 포함하는 제품.
양태 28: 상기 제품이 나노 성형 기술로부터 형성되는, 양태 27의 제품.
양태 29: 상기 제품이 화장품 성분을 포함하는, 양태 27 내지 28중 어느 하나의 제품.
양태 30: 블렌딩된 열가소성 수지와 금속 사이에 결합 강도를 개선하는 방법으로서, 상기 방법이 약 20 내지 약 90중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분; 약 0중량% 초과 내지 약 40중량%의 폴리에스테르 성분, 레조르시놀로부터 유도된 그의 잔기를 40 mole% 이상 갖는 약 0중량% 초과 내지 약 30중량%의 레조르시놀-기본 아릴 폴리에스테르 성분, 약 0중량% 초과 내지 약 30중량%의 폴리에테르이미드 성분, 및 약 0중량% 초과 내지 약 30중량%의 폴리카보네이트 공중합체 성분 중 1종 이상을 포함하는 제2 성분; 약 10 내지 약 60중량%의 충전제 성분을 배합하는 단계를 포함하고, 여기서 상기 모든 성분의 배합한 중량% 값은 약 100중량%를 초과하지 않으며, 모든 중량% 값은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하고; 상기 조성물은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분 단독보다 더 큰 금속과의 결합 강도를 나타내는, 방법.
양태 31: 약 20 내지 약 90중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분; 약 0중량% 초과 내지 약 40중량%의 폴리에스테르 성분, 약 10 내지 약 60중량%의 충전제 성분을 포함하는 조성물로, 여기서 상기 모든 성분의 배합한 중량% 값은 약 100중량%를 초과하지 않으며, 모든 중량% 값은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하고; 상기 조성물은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분 단독보다 더 큰 금속과의 결합 강도를 나타내는, 조성물.
양태 32: 약 20 내지 약 90중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분; 레조르시놀로부터 유도된 그의 잔기를 40 mole% 이상 갖는 약 0중량% 초과 내지 약 30중량%의 레조르시놀-기본 아릴 폴리에스테르 성분 중 1종 이상을 포함하는 제2 성분; 약 10 내지 약 60중량%의 충전제 성분을 포함하는 조성물로, 여기서 상기 모든 성분의 배합한 중량% 값은 약 100중량%를 초과하지 않으며, 모든 중량% 값은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하고; 상기 조성물은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분 단독보다 더 큰 금속과의 결합 강도를 나타내는, 조성물.
양태 33: 약 20 내지 약 90중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분; 약 0중량% 초과 내지 약 30중량%의 폴리에테르이미드 성분; 약 10 내지 약 60중량%의 충전제 성분을 포함하는 조성물로, 여기서 상기 모든 성분의 배합한 중량% 값은 약 100중량%를 초과하지 않으며, 모든 중량% 값은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하고; 상기 조성물은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분 단독보다 더 큰 금속과의 결합 강도를 나타내는, 조성물.
양태 34: 약 20 내지 약 90중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분; 약 0중량% 초과 내지 약 30중량%의 폴리카보네이트 공중합체 성분; 약 10 내지 약 60중량%의 충전제 성분을 포함하는 조성물로, 여기서 상기 모든 성분의 배합한 중량% 값은 약 100중량%를 초과하지 않으며, 모든 중량% 값은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하고; 상기 조성물은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분 단독보다 더 큰 금속과의 결합 강도를 나타내는, 조성물.
양태 35: 약 20 내지 약 90중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분; 약 0중량% 초과 내지 약 5중량%의 안료 성분; 약 10 내지 약 60중량%의 충전제 성분을 포함하는 조성물로, 여기서 상기 모든 성분의 배합한 중량% 값은 약 100중량%를 초과하지 않으며, 모든 중량% 값은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하고; 상기 조성물은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분 단독보다 더 큰 금속과의 결합 강도를 나타내는, 조성물.
양태 36: 방법으로서, 약 20 내지 약 90중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분을 제공하는 단계; 약 0중량% 초과 내지 약 40중량%의 폴리에스테르 성분, 레조르시놀로부터 유도된 그의 잔기를 40 mole% 이상 갖는 약 0중량% 초과 내지 약 30중량%의 레조르시놀-기본 아릴 폴리에스테르 성분, 약 0중량% 초과 내지 약 30중량%의 폴리에테르이미드 성분, 및 약 0중량% 초과 내지 약 30중량%의 폴리카보네이트 공중합체 성분 중 1종 이상을 포함하는 제2 성분을 선택하ㄴ는 단계로서, 상기 수지의 선택은 적어도 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분 및 상기 선택된 제2 상 중합체성 수지의 생성된 블렌드의 결정성 상태를 적어도 부분적으로 기반으로 하는 단계; 및 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분 및 상기 선택된 제2 상 중합체성 수지를 배합하여 블렌딩된 조성물을 형성하는 단계를 포함하고, 이때 상기 모든 성분의 배합한 중량% 값은 약 100중량%를 초과하지 않으며, 모든 중량% 값은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하고; 상기 블렌딩된 조성물은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분 단독보다 더 큰 금속과의 결합 강도를 나타내는, 방법.
실시예
하기 실시예는 본 명세서에 청구된 화합물, 조성물, 제품, 장치 및/또는 방법이 어떻게 만들어지고 평가되는 지의 완전한 기재 및 기술을 당해 분야의 숙련가에게 제공하기 위해 제시하는 것이고, 오로지 예시이고자 하며, 본 개시물을 제한하고자 하지 않는다. 숫자(예: 양, 온도 등)에 대한 정확도를 보장하기 위해 노력하였지만, 일부 오차 및 편차가 고려되어야 한다. 달리 제시되지 않으면, 부는 중량부이고, 온도는 ℃이거나 주위 온도이며, 압력은 대기압이거나 이에 근접한다. 달리 제시되지 않으면, 조성물에 언급되는 %는 중량%이다.
반응 조건, 예를 들면, 성분 농도, 원하는 용매, 용매 혼합물, 온도, 압력 및 기술된 공정으로부터 수득되는 생성물 순도 및 수율을 최적화하기 위해 사용될 수 있는 다른 반응 범위 및 조건의 수많은 변화 및 조합이 존재한다. 단지 합리적이고 통상적인 실험만이 이러한 공정 조건을 최적화하기 위해 필요할 것이다.
표 1에 제시된 물질은 본 명세서에서 기술되고 평가된 특정 조성물을 제조하기 위해 사용되었다.
[표 1]
Figure 112016100961839-pct00001
Figure 112016100961839-pct00002
한 양태에 있어서, 나노 사출 성형 공정 및 결합 강도 시험은 SABIC에서 수행하였다. 처리된 알루미늄 금속 부품은 시판되고 있다. 사출 성형 시행은 하기 표에 제시된 바와 같은 성형 조건하에 SABIC에서 완성하였다. 그 다음에, 결합 강도는 UTM 인장기를 사용하여 측정하였다. 인장 응력(tensile stress)에 대해, 본 복합체를 연신시켰고, 전단력을 가하여, 파괴시 전단력을 전단 응력으로서 취하였다. 전단력은 5 min/s의 인장 속도로 측정하였다. 상기 결합 강도 시험은 SABIC 절차(procedure)로서 본 명세서에서 언급된다.
표 2 내지 3은 비교 실시예뿐만 아니라, 표 4에 제시된 샘플에 대한 예시적 공정 조건을 예시하고 있다. 표 4는 샘플의 제형 및 그 결과로 생긴 결합 강도 시험을 예시하고 있다.
[표 2]
Figure 112016100961839-pct00003
한 양태에 있어서, 나노 사출 성형 공정 및 결합 강도 시험은 SABIC 협업체에서 수행하였다. 처리된 알루미늄 금속 부품은 시판되고 있다. 사출 성형 시행은 하기 표 3에 제시된 성형 조건하에 SABIC 협업체에서 완성하였다.
[표 3]
Figure 112016100961839-pct00004
[표 4]
Figure 112016100961839-pct00005
Figure 112016100961839-pct00006
표 5는 2개 상용 제품의 결합 강도의 사이드-바이-사이드 비교를 예시하고 있다.
[표 5]
Figure 112016100961839-pct00007
표 4에 예시된 바와 같이, 샘플 S1, S3 및 S4는 양호한 결합 강도를 제공한다. S3과 S4를 비교해 보면, S4로부터의 결합 강도는 S3으로부터의 것보다 더 큼으로써, ZnS이 결합 강도를 촉진하기 위하여 본 수지와 상승작용을 가짐을 나타내고 있다. 결합 강도는 빌딩 블록의 선택에 따라 변한다. PBT 기반 블렌드에 대한 빌딩 블록을 선택함으로써, NMT-방법에 대한 금속과 플라스틱 사이에 높은 결합 강도가 높은 충격성, 우수한 색 안정성, 우수한 FR 성능, 개선된 열 및 수축 등과 같은, 부가 가치 문제를 가지면서 성취될 수 있다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, 결합 강도를 측정하기 위한 SABIC 절차는 현재 개발중이고 공업적으로 광범위하게 허용되는 바아 시험(bar test)이라 여겨지는, "플라스틱-금속 어셈블리에서 부착력 계면 성능의 평가" 표준인, ISO 19095에 관련된다. 도 1 내지 2는 사용된 두 타입의 바아 부품의 다이아그램을 나타내며, 도 1은 겹치기 이음을 예시하고 있고, 도 2는 맞대기 이음을 예시하고 있다. 결합 강도를 측정하기 위한 SABIC 절차가 본 명세서에 기술되어 있고, 하기에 제시된다:
i) 화학적 에칭 공정에 의해 금속 표면 위에 나노- 및 마이크로-크기의 구멍을 생성하기 위한 금속 부품의 예비-처리;
ii) 효과적인 처리 기간 내에, 예비-처리된 알루미늄 인셋 위로 플라스틱을 사출-성형하고;
iii) 성형 부품을 표준 인장시험기 상에서 파괴점까지 당길 때 힘을 기록함으로써 결합력을 측정하며;
iv) 결합 강도는 이에 따라 결합 면적으로 나눈 결합력을 사용하여 계산한다 (예: MPa 단위로).
표 6에 제시된 물질은 본 명세서에 기술되고 평가된 특정 조성물을 제조하기 위해 사용되었다.
[표 6]
Figure 112016100961839-pct00008
Figure 112016100961839-pct00009
2개의 상이한 범위인 PBT Mw이 표 7로부터 SN1, 2 및 3에 제시된 바와 같이 연구되었다. 높은 Mw PBT는 결합 및 유동에 대해 네가티브 효과를 갖는다. 블렌드는 금속/플라스틱 하이브리드에 대한 높은 결합 강도 및 양호한 유동 성능을 성취하기 위하여 80,000D보다 높지 않은 PBT Mw을 갖는다고 제시하고 있다.
[표 7] 결합 강도 및 기계적 특성에 대한 PBT Mw 효과
Figure 112016100961839-pct00010
충격 개질제는 충격 강도 성능을 개선할 수 있다고 잘 알려져 있다. 놀랍게도, 선택적인 충격 개질제가 또한 표 8에 제시된 바와 같이 결합 강도 성능을 개선할 수 있음을 발견하였다. EH1 첨가제도 또한 노치 아이조드 충격 강도(notched izod impact strength) 및 결합 강도면에서 EH2를 능가하였다.
[표 8] 결합 강도/기계적 특성에 대한 충격 개질제 및 다른 첨가제 효과
Figure 112016100961839-pct00011
다양한 유리 섬유 (E 유리, S 유리), 유리 형태 (둥근 유리 섬유, 평평한 유리 섬유, 유리 플레이크 및 유리 비드) 및 유리와 무기물의 조합이 결합 강도 및 기계적 특성에 대해 연구되었다. 표 9의 결과로부터, 연구 결과는 (i) 상당한 차이가 결합 강도에 대한 20 내지 40% E-GF 부하에서 발견되지 않고; (ii) 유리 형태가 차이를 유발할 수 있는데, 유리 비드는 최소한의 결합 강도 및 기계적 특성을 보여주고 있으며; (iii) S-GF, E-GF 및 낮은 Dk/Df를 위한 특수 유리 섬유 사이에 상당한 차이가 발견되지 않고; (iv) 무기물 및 E-GF의 혼합물은 불량한 결합 강도를 나타냈다는 것이다.
[표 9] 결합 강도 및 기계적 특성에 대한 충전제 효과
Figure 112016100961839-pct00012
Figure 112016100961839-pct00013
특정 실시양태에 있어서, 1종 이상의 PET, PETG, PCCD, Tritan, SLX, PEI 및 XHT-PC를 포함하는 제2 중합체를 PBT와 블렌딩하였다. 결과가 표 10에 제시되어 있다. 제2 중합체는 결정성 폴리에스테르와 부분적으로 또는 완전히 섞일 수 있는 경우에 바람직한 것으로 밝혀졌다. SN20 및 SN25는 최고의 결합 강도를 보여줬다. PET (반결정성 중합체) 및 SLX 공중합체 (무정형 중합체)는 모두 PBT와 섞일 수 있다. 또한, SN20은 보다 양호한 유동 성능을 보였지만, 충격 강도는 열등했다.
[표 10]
Figure 112016100961839-pct00014
Figure 112016100961839-pct00015
표 11에 예시된 바와 같이, SN25는 무정형 SLX 공중합체의 부가로 인하여 우수한 수축 성능을 나타냈다.
[표 11]
Figure 112016100961839-pct00016
주지된 바와 같이, > 10% ITR 공중합체를 함유하는 조성물은 PET를 사용하는 유사한 블렌드에 비하여, 수축 성능이 상당히 개선될 수 있다. 수축 성능은 수축 성능을 위한 SABIC 방법을 사용하여 측정하였다. 수축 성능에 대한 SABIC 방법은 주형 공극부(mold cavity) 치수로부터 성형된 부품 치수까지의 수축 측정을 포함한다. ASTM 표준은 공극부 압력 측정을 필요로 하지 않음을 주지한다. SABIC 방법하에서, 시험편을 사출 성형한다. 디스크, 통상 본 특허출원에 사용된 ASTM 부품은 통상 직경이 100 mm이고, 두께는 3.2 mm이다. 크로스-플로우(Cross-flow)(유동에 수직) 및 인-플로우(In-flow)(유동에 평행) 수축은 랩에서 24시간 동안 실온에서 컨디셔닝 후 5개의 디스크에 대해 측정한다. 평균 수축을 보고한다.

Claims (20)

  1. 조성물로서,
    (i) 20 내지 70중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분;
    (ii) 제2성분으로서, 폴리에스테르 성분, 레조르시놀로부터 유도된 그의 잔기를 40 mole% 이상 갖는 레조르시놀-기본 아릴 폴리에스테르 성분, 폴리에테르이미드 성분, 및 폴리카보네이트 성분 중 1종 이상을 포함하는, 0중량% 초과 내지 40중량%의 제2 성분;
    (iii) 10 내지 60중량%의 유리 섬유를 포함하는 충전제 성분; 및
    (iv) 0중량% 초과 내지 20중량%의 충격 개질제
    를 포함하는 조성물이되,
    상기 폴리에테르이미드성분이 폴리에테르이미드설폰 또는 폴리에테르이미드-실옥산 공중합체, 및 이들의 조합을 포함하며;
    상기 제2 성분이 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분과 완전하게 혼합되거나 부분적으로 혼합되어지며;
    상기 모든 성분의 배합한 중량% 값은 100중량%를 초과하지 않으며, 모든 중량% 값은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하고;
    상기 조성물은, ISO 19095와 관련된 절차(procedure)에 따라 시험하였을 때, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분 단독보다 더 큰 금속과의 결합 강도를 나타내는, 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분이 30 내지 65중량%의 양으로 존재하는, 조성물.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 상기 폴리에스테르 성분이 15 내지 40중량%의 양으로 존재하는, 조성물.
  4. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 상기 레조르시놀-기본 아릴 폴리에스테르 성분이 10 내지 20중량%의 양으로 존재하고, 그리고 레조르시놀로부터 유도된 그의 잔기를 60 mole% 이상 갖는, 조성물.
  5. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 상기 폴리에테르이미드 성분이 5 내지 20중량%의 양으로 존재하는, 조성물.
  6. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분이 60:40 페놀/테트라클로로에탄에서 측정한 바에 의하면, 고유 점도가 1.0 cm3/g 미만인, 조성물.
  7. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 상기 충전제 성분이 10 내지 50중량%의 양으로 존재하는, 조성물.
  8. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 상기 충전제 성분이 E-유리 섬유 또는 S-유리 섬유, 또는 이의 조합을 포함하는, 조성물.
  9. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 상기 충전제 성분이 둥근 유리 섬유, 평평한 유리, 유리 플레이크(glass flake), 유리 비드, 또는 이들의 조합을 포함하는, 조성물.
  10. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 상기 충전제 성분이 활석, 규회석, 세라믹 섬유, 탄소 섬유, 또는 이들의 조합 중 1종 이상을 추가로 포함하는, 조성물.
  11. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 상기 폴리에스테르 성분이 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리(사이클로헥실렌-디메틸렌 테레프탈레이트) (PCT),  폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜(PETG) 코폴리에스테르, 폴리(l,4-사이클로헥실렌디메틸 1,4-사이클로헥산디카복실레이트) (PCCD) 코폴리에스테르, 또는 이들의 조합을 함유하는, 조성물.
  12. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 0중량% 초과 내지 10중량%의 증진제(enhancer)를 추가로 포함하되, 상기 조성물은, ISO 19095와 관련된 절차에 따라 시험하였을 때, 상기 증진제가 없는 조성물보다 더 큰 금속과의 결합 강도를 나타내는, 조성물.
  13. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 안료를 추가로 포함하되, 상기 조성물은, ISO 19095와 관련된 절차에 따라 시험하였을 때, 상기 안료가 없는 조성물보다 더 큰 금속과의 결합 강도를 나타내는, 조성물.
  14. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 상기 조성물이 ISO 19095와 관련된 절차를 사용하여 측정한 450 N보다 더 큰 결합 강도를 나타내는, 조성물.
  15. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서, 상기 조성물이 ISO 19095와 관련된 절차를 사용하여 측정한 25 MPa보다 더 큰 결합 강도를 나타내는, 조성물.
  16. 청구항 1 또는 청구항 2의 조성물을 포함하는 제품으로서, 상기 제품이 나노 성형 기술(nano molding technology)로부터 형성되는, 제품.
  17. 블렌딩된 열가소성 수지와 금속 사이에 결합 강도를 개선하는 방법으로서, 상기 방법이
    (i) 20 내지 70중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분;
    (ii) 제2성분으로서, 폴리에스테르 성분, 레조르시놀로부터 유도된 그의 잔기를 40 mole% 이상 갖는 레조르시놀-기본 아릴 폴리에스테르 성분, 폴리에테르이미드 성분, 및 폴리카보네이트 성분 중 1종 이상을 포함하는, 0중량% 초과 내지 40중량%의 제2 성분;
    (iii) 10 내지 60중량%의 유리 섬유를 포함하는 충전제 성분; 및
    (iv) 0중량% 초과 내지 20중량%의 충격 개질제
    를 배합하는 단계를 포함하되;
    상기 폴리에테르이미드성분이 폴리에테르이미드설폰 또는 폴리에테르이미드-실옥산 공중합체, 및 이들의 조합을 포함하며;
    상기 제2 성분이 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분과 완전하게 혼합되거나 부분적으로 혼합되어지며;
    상기 모든 성분의 배합한 중량% 값은 100중량%를 초과하지 않으며, 모든 중량% 값은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하고;
    상기 조성물은, ISO 19095와 관련된 절차에 따라 시험하였을 때, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분 단독보다 더 큰 금속과의 결합 강도를 나타내는, 방법.
  18. 청구항 17에 있어서, 상기 조성물이 ISO 19095와 관련된 절차를 사용하여 측정한 450 N보다 더 큰 결합 강도를 나타내는, 방법.
  19. 청구항 17 또는 청구항 18에 있어서, 상기 조성물이 ISO 19095와 관련된 절차를 사용하여 측정한 25 MPa보다 더 큰 결합 강도를 나타내는, 방법.
  20. 블렌딩된 열가소성 수지와 금속 사이에 결합 강도를 개선하는 방법으로서, 상기 방법이,
    20 내지 90중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분을 제공하는 단계;
    제2성분으로서, 폴리에스테르 성분, 레조르시놀로부터 유도된 그의 잔기를 40 mole% 이상 갖는 레조르시놀-기본 아릴 폴리에스테르 성분, 폴리에테르이미드 성분, 및 폴리카보네이트 성분 중 1종 이상을 포함하는, 0중량% 초과 내지 40중량%의 제2 성분을 선택하는 단계로서,
    상기 폴리에테르이미드성분이 폴리에테르이미드설폰 또는 폴리에테르이미드-실옥산 공중합체, 및 이들의 조합을 포함하며;
    상기 제2 성분을 선택하는 단계는 적어도 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분 및 상기 선택된 제2 성분의 생성된 블렌드의 결정성 상태를 기반으로 하여, 상기 제2 성분이 이의 결정성 상태에서 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분과 완전하게 혼합되거나 부분적으로 혼합되어지는 단계; 및
    상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분을 상기 선택된 제2 성분과 배합하여 블렌딩된 조성물을 형성하는 단계
    를 포함하되, 상기 모든 성분의 배합한 중량% 값은 100중량%를 초과하지 않으며, 모든 중량% 값은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하고,
    상기 블렌딩된 조성물은, ISO 19095와 관련된 절차에 따라 시험하였을 때, 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 성분 단독보다 더 큰 금속과의 결합 강도를 나타내는, 방법.
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