KR101780543B1 - 편광판용 접착제 및 이를 이용한 표시장치 - Google Patents

편광판용 접착제 및 이를 이용한 표시장치 Download PDF

Info

Publication number
KR101780543B1
KR101780543B1 KR1020150069987A KR20150069987A KR101780543B1 KR 101780543 B1 KR101780543 B1 KR 101780543B1 KR 1020150069987 A KR1020150069987 A KR 1020150069987A KR 20150069987 A KR20150069987 A KR 20150069987A KR 101780543 B1 KR101780543 B1 KR 101780543B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
epoxy resin
polarizing plate
polarizer
resin
meth
Prior art date
Application number
KR1020150069987A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20160007350A (ko
Inventor
타츠히로 스와
히로시 오가와
Original Assignee
삼성에스디아이 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성에스디아이 주식회사 filed Critical 삼성에스디아이 주식회사
Publication of KR20160007350A publication Critical patent/KR20160007350A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101780543B1 publication Critical patent/KR101780543B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C09J7/02—
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays

Abstract

본 발명의 구현예들 편광자; 상기 편광자의 표면 상에 형성된 접착제층; 및 상기 접착제층을 개재해서, 상기 편광자의 적어도 한 면에 첩부된 보호 필름; 을 포함하며, 상기 접착제층이 아이소솔바이드(isosorbide) 구조를 지니는 에폭시 수지를 함유하는 수지 조성물의 경화물을 포함하는 편광판에 관한 것이다. 이를 통해, 본 발명의 구현예들은 편광자 및 보호 필름에 대한 접착성이 양호함과 동시에, 내열성이 우수하고, 편광자에 있어서의 크랙의 발생을 억제할 수 있는 편광판 및 이러한 편광판을 포함하는 표시장치를 제공할 수 있다.

Description

편광판용 접착제 및 이를 이용한 표시장치{ADHESIVE FOR POLARIZING PLATE, AND DISPLAY DEVICE USING THE SAME}
본 발명은 편광판용 접착제 및 이를 이용한 표시장치에 관한 것이다.
최근 화상표시장치로서, 액정 디스플레이나 플라즈마 디스플레이 등의 평판형 디스플레이가 광범위하게 사용되고 있다. 이러한, 평판형 디스플레이는 공간의 절약이 가능하고, 고화질을 구현할 수 있다. 이 중, 액정 디스플레이는 전력 소비 효율이 우수하고, 더욱 우수한 고화질을 구현할 수 있으므로 많은 개발이 진행되고 있다.
액정 디스플레이의 패널에는 광 셔터의 역할을 하는 편광판이 액정과 조합되어서 사용되고 있다. 이러한 편광판은 편광자를 포함한다. 통상의 편광자는 폴리비닐알코올 수지를 수조 중에서 5배 내지 6배의 길이로 1축 연신시켜 제조되므로, 연신방향으로 갈라지기 쉽고, 무르다는 결점이 있다. 그 때문에, 편광자는 양면에 보호 필름을 접착하는 구성으로 되어 있다.
편광자를 보호 필름과 접착하기 위한 접착제로서, 폴리비닐알코올계의 수계 접착제가 사용되는 경우가 있다. 그러나, 폴리비닐알코올계의 수계 접착제는 예를 들어, 사이클로올레핀 중합체에 의해 형성된 필름과의 접착이 곤란하고, 생산성이 낮은 문제가 있었다.
이러한 문제의 해결을 위해, 특허문헌 1(JP4306270B)에는 방향환을 포함하지 않는 에폭시 수지를 주성분으로 하고, 광 양이온 중합 개시제를 함유하는 조성물로 이루어진 접착제가 제안되어 있다.
또한, 특허문헌 2(JP2008-257199A)는 분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 지니고, 에폭시기 중 적어도 1개가 지환식 에폭시기인 에폭시 수지, 분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 지니고, 지환식 에폭시기를 실질적으로 지니지 않는 에폭시 수지 및 광 양이온 중합 개시제를 포함하는 광경화성 접착제가 제안되어 있다.
그러나, 상기 특허문헌 1 및 2에 기재된 접착제는 편광자와 보호 필름의 쌍방에 대한 접착성을 양립시키는 것이 곤란하고, 내열성이 부족하여 편광자에 크랙(균열)이 생기기 쉬워진다는 문제가 있다.
JP 4306270 B JP 2008-257199 A
본 발명의 하나의 목적은 편광자 및 보호 필름 양쪽 모두에 대한 접착성이 양호함과 동시에, 내열성이 우수한 편광판용 접착제를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 편광자의 크랙발생을 억제할 수 있는 편광판용 접착제 및 이것을 사용한 표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 일 구현예는 편광자; 상기 편광자의 표면 상에 형성된 접착제층; 및 상기 접착제층을 개재해서, 상기 편광자의 적어도 한 면에 첩부된 보호 필름; 을 포함하며, 상기 접착제층이 아이소솔바이드(isosorbide) 구조를 지니는 에폭시 수지를 함유하는 수지 조성물의 경화물을 포함하는 편광판에 관한 것이다.
본 발명의 다른 구현예는 전술한 실시예들에 따른 편광판이 설치된 표시 장치에 관한 것이다.
본 발명의 구현예들은 편광자 및 보호 필름 양쪽 모두에 대한 접착성이 양호함과 동시에, 내열성이 우수하고, 편광자의 크랙발생을 억제할 수 있는 편광판용 접착제 및 이것을 사용한 표시장치를 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판을 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판 제조방법을 설명하기 위한 도면이다.
도 3은 본 발명의 실시예들에 따른 편광판의 초기 경화성 시험을 설명하기 위한 도면이다.
이하, 본 발명의 실시예들을 도면에 의거해서 상세히 설명한다. 도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판을 나타낸 단면도이다.
도 1에 나타낸 바와 같이, 일 실시예의 편광판(1)은 편광자(2), 편광자(2)의 표면 상에 형성된 접착제층(9), 및 접착제층(9)을 통해 편광자(2)의 양면에 첩부된 편광판용 보호 필름(이하, 단지 「보호 필름」이라 칭할 경우가 있음)(3)을 포함한다. 상기 접착제층(9)은 아이소솔바이드(isosorbide) 구조를 지니는 에폭시 수지를 함유하는 수지 조성물의 경화물을 포함한다.
<편광자>
편광자(2)는 특별히 제한되지 않으며, 종래의 공지된 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 편광자는 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름을 포함할 수 있다. 다른 예시에서, 편광자는 폴리비닐알코올의 탈수 처리물 또는 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등의 폴리엔계 배향 필름을 사용할 수 있다.
더욱 구체적으로, 편광자는 상기 고분자 필름에 이색성 재료(예를 들면, 요오드 또는 이색성 원료)를 흡착시킨 후 연신하여 사용할 수 있다.
구체적으로, 편광자는 평균 중합도가 2,000 내지 2,800, 비누화도가 90몰% 내지 100몰%인 폴리비닐알코올 필름을 사용할 수 있다. 이 때, 상기 폴리비닐알코올 필름은 염색을 위해 요오드 수용액에 침지된 후, 5배 내지 6배로 1축 연신되어 얻어질 수 있다. 상기 요오드 수용액은, 예를 들면, 요오드-요오드화 칼륨의 고형분을 0.1중량% 내지 1.0중량%로 포함하는 수용액일 수 있다. 다른 구체예에서, 편광자는 50℃ 내지 70℃의 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지될 수 있다. 편광자는 세정이나 염색 얼룩 방지를 위하여, 25℃ 내지 35℃의 물에 침지될 수 있다.
편광자의 연신순서는 제한되지 않으며, 염색한 이후, 염색 중 또는 염색 이전에 수행될 수 있다. 편광자는 염색 및 연신 후에, 수세하고, 35℃ 내지 55℃에서 1분 내지 10분 정도 건조시킬 수 있다.
<보호 필름>
보호 필름(3)은 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차단성, 등방성 등이 우수한 재료를 사용할 수 있다. 편광자용 보호 필름은 예를 들어, 셀룰로스 다이아세테이트, 셀룰로스 트라이아세테이트, 셀룰로스 트라이프로피오네이트, 셀룰로스 다이프로피오네이트 등의 셀룰로스계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 (메타)아크릴계 수지; 폴리스타이렌, 아크릴로나이트릴·스타이렌 공중합체(AS 수지) 등의 스타이렌계 수지; 폴리카보네이트계 수지; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 사이클로계 또는 노보넨 구조를 지니는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체, 사이클로올레핀 등의 폴리올레핀계 수지; 염화비닐계 수지; 나일론, 방향족 폴리아마이드 등의 아마이드계 수지; 이미드계 수지; 설폰계 수지, 폴리에테르설폰계 수지; 폴리에테르에테르케톤계(PEEK) 수지; 폴리페닐렌설파이드계 수지; 비닐알코올계 수지; 염화비닐리덴계 수지; 비닐 뷰티랄 수지; 아릴레이트계 수지; 폴리옥시메틸렌계 수지; 에폭시계 수지; 또는 상기 수지의 혼합물 등을 포함하는 고분자 필름일 수 있다.
구체예에서, 보호 필름(3)은 셀룰로스 트라이아세테이트(TAC 필름), 사이클로올레핀폴리머(COP 필름) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET 필름) 중 하나 이상을 사용할 수 있다. 이러한 경우, 소재의 입수가 용이하고, 비용의 효율이 우수하다.
일 구체예에서, 사이클로올레핀폴리머(COP)는 일본 공고 특허 평 2-9619호에 기재된 테트라사이클로도데센류의 개환 중합체 등을 수소첨가 반응시켜서 얻어진 중합체를 예시로 들 수 있다. 사이클로올레핀폴리머(COP)필름의 시판품으로서는, JSR 주식회사 제품의 아톤(ARTON)(등록상표)이나, 니혼제온(NIHON ZEON) 주식회사 제품의 제오넥스(ZEONEX)(등록상표) 시리즈, 제오노아(ZEONOR)(등록상표) 시리즈를 들 수 있다.
다른 구체예에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)필름의 시판품으로서는, 토요보세키(TOYO BOSEKI) 주식회사 제품의 코스모샤인(COSMOSHINE)(등록상표) 시리즈를 예시로 들 수 있다.
또, 다른 구체예에서, 셀룰로스 트라이아세테이트(TAC)는 비누화된 것을 사용할 수 있지만, 미비누화된 셀룰로스 트라이아세테이트(TAC)를 사용할 경우, 제조공정의 비용효율이 더욱 향상될 수 있다. 셀룰로스 트라이아세테이트(TAC)필름의 시판품으로서는, 후지필름 주식회사 제품의 UV-50, UV-80, SH-80, TD-80U, TD-TAC, UZ-TAC, 코니카미놀타옵토 주식회사 제품의 KC시리즈 등을 예시로 들 수 있다.
보호 필름(3)의 표면은 코로나 방전 처리에 의해서 개질될 수 있다. 이를 통해, 보호 필름(3)의 표면에는 예를 들어, 수산기 등의 활성기가 형성되어, 이것이 보다 접착성의 향상에 기여하는 것으로 여겨진다. 코로나 방전 처리 방법은 특별히 제한되지 않으며, 일반적인 코로나 방전 처리 장치(예를 들어, 카스가덴키 주식회사 제품(KASUGA ELECTRIC WORKS LTD.))를 이용해서 처리할 수 있다.
일 구체예에서, 보호 필름(3)으로서 비누화된 셀룰로스 트라이아세테이트를 사용할 경우에는, 코로나 방전 처리와 마찬가지의 접착성 향상의 효과를 기대할 수 있으므로, 코로나 방전 처리는 반드시 필요하지 않다. 다른 구체예에서, 미비누화의 셀룰로스 트라이아세테이트를 코로나 방전 처리해서 이용하는 경우, 과정이 복잡하고 비용이 높은 비누화 공정을 생략할 수 있다. 이러한 경우, 제조공정의 비용 효율이 더욱 우수할 수 있다.
코로나 처리 시의 방전량으로서는, 특별히 제한은 없지만, 예를 들면, 30 W·분/㎡ 내지 300W·분/㎡, 50 W·분/㎡ 내지 250W·분/㎡일 수 있다. 이러한 범위이면, 보호 필름(3) 자체를 열화시키는 일 없이 보호 필름(3)과 접착제층(9)의 접착성을 향상시킬 수 있다. 여기서, 방전량이란 하기 식 1로 표시되는 코로나 방전에 의한 대상물에의 일량을 의미한다. 이러한 방전량을 기준으로 해서 코로나 방전 전력을 결정할 수 있다.
[식 1]
(방전량) = [(방전 전력）/｛(대상물 처리 속도)×(전극 길이)｝]
<접착제층>
접착제층(9)은 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지를 함유하는 수지 조성물의 경화물을 포함한다. 이러한 경우, 접착제층은 접착성이 양호함과 동시에, 내열성이 우수하고, 냉열 사이클 등의 열충격 시험 시 편광자(2)의 크랙 발생을 억제할 수 있다.
일 실시예의 접착제층은 PET 필름에 대한 박리강도가 4 N/25mm 내지 8.5 N/25mm이고, COP 필름에 대한 박리강도가 1.7 N/25mm 내지 3.5 N/25mm일 수 있다. 이러한 경우, 접착제 층은 접착성이 양호할 뿐만 아니라, 편광판의 내구 신뢰성을 더욱 향상 시킬 수 있다.
구체예들에서, 접착제층은 PET 필름에 대한 박리강도가 4 N/25mm 내지 8.5 N/25mm, 4.5 N/25mm 내지 8.0 N/25mm, 4.8 N/25mm 내지 8.0 N/25mm, 5 N/25mm 내지 7.5 N/25mm 또는 5 N/25mm 내지 7.0 N/25mm 일 수 있다.
구체예들에서, 접착제층은 COP 필름에 대한 박리강도가 1.7 N/25mm 내지 3.5 N/25mm, 1.8 N/25mm 내지 3.0 N/25mm 또는 2.0 N/25mm 내지 3.0 N/25mm일 수 있다.
일 실시예의, 접착제층은 상기 COP 필름에 대한 박리강도에 대한 PET 필름에 대한 박리강도의 비율(PET 필름에 대한 박리강도/ COP 필름에 대한 박리강도)이 1 배 내지 5 배일 수 있다. 이러한 경우, 접착제 층은 접착성이 양호할 뿐만 아니라, 편광판의 내구 신뢰성을 더욱 향상 시킬 수 있다.
구체예들에서, 상기 박리강도의 비율은 2 내지 3.5, 2.3 내지 3.25, 2.6 내지 3.25, 또는 2.8 내지 3.25일 수 있다. 이러한 경우, 접착제 층은 접착성이 양호할 뿐만 아니라, 편광판의 내구 신뢰성을 더욱 향상 시킬 수 있다.
일 실시예의 접착제층은 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지를 함유하는 접착제층 형성용 수지 조성물을 편광자의 표면에 도포한 후, 상기 수지 조성물을 경화시켜 형성될 수 있다. 이러한 경우, 접착제 층은 접착성이 양호함과 동시에, 내열성이 우수하고, 냉열 사이클 등의 열충격 시험 시 편광자(2)의 크랙 발생을 억제할 수 있다.
일 실시예의 접착제층 형성용 수지 조성물은 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지 외에도, 방향족 에폭시 수지; 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지; 광산발생제 또는 광증감제 중 최소한 하나; 및 (메타)아크릴 수지; 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
일 구체예의 접착제층 형성용 수지 조성물은 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지; 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지; 및 광산발생제; 를 포함할 수 있다.
다른 구체예의 접착제층 형성용 수지 조성물은 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지; 방향족 에폭시 수지; 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지; 및 광산발생제 및 광증감제; 를 포함할 수 있다.
또 다른 구체예의 접착제층 형성용 수지 조성물은 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지; 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지; 광산발생제 및 광증감제; 및 (메타)아크릴 수지; 를 포함할 수 있다.
또 다른 구체예의 접착제층 형성용 수지 조성물은 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지; 방향족 에폭시 수지; 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지; 광산발생제 및 광증감제; 및 (메타)아크릴 수지; 를 포함할 수 있다.
이하, 본 발명 실시예들에 따른 접착제층 형성용 수지 조성물(이하, 「수지 조성물」)에 포함되는 성분들에 대해 구체적으로 설명한다.
아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지
일 실시예의 수지 조성물은 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지를 포함한다.
구체적으로, 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지는 분자 중에 2개의 글라이시딜기를 지니는 에폭시 수지를 포함할 수 있다.
더욱 구체적으로, 아이소솔바이드 구조를 지니는 동시에, 분자 중에 2개의 글라이시딜기를 지니는 에폭시 수지는 하기의 화학식 1로 표시되는 화합물 일 수 있다:
[화학식 1]
Figure 112015048073057-pat00001
.
상기 화학식 1의 화합물을 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지로 사용할 경우, 냉열 사이클 등의 열충격 시험에 있어서의 편광자의 크랙의 발생을 더 한층 억제할 수 있다.
아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지의 함량은 수지 조성물 전체에 대해서 5중량% 내지 60중량%, 예를 들면, 5중량% 내지 55중량% 또는 10중량% 내지 50중량%일 수 있다. 상기 범위 내에서, 수지 조성물은 접착제층의 신뢰성 및 밀착성을 향상시킬 수 있다.
일 실시예의 수지 조성물은 방향족 에폭시 수지 및 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지 중 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다.
방향족 에폭시 수지
일 실시예의 수지 조성물은 방향족 에폭시 수지를 더 포함할 수 있다
구체적으로, 방향족 에폭시 수지는 비스페놀 A형 다이글라이시딜에터, 비스페놀 F형 다이글라이시딜에터 및 레졸시놀형 다이글라이시딜에터 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이러한 경우, 수지 조성물은 접착제층의 접착성을 더욱 향상시킬 수 있다.
비스페놀 A형 에폭시 수지는 직접 합성해도 되고, 시판품을 사용해도 된다. 비스페놀 A형 에폭시 수지의 시판품은 예를 들면, 에피코트(EPIKOTE)(등록상표) 825, 828, 834, 1001, 1002, 1003, 1004, 1007, 1009, 1010(JER 주식회사 제품), 에포토토(EPOTOHTO)(등록상표) YD-128, YD-011, YD-014, YD-017, YD-019, YD-022(토토카세이(TOHTO KASEI) 주식회사 제품), 에피클론(EPICLON)(등록상표) 840, 850, 1050, 3050, HM-101, EXA850CRP(DIC주식회사 제품) 등을 사용할 수 있다.
다른 실시예의 방향족 에폭시 수지는 페놀 노볼락 수지의 글라이시딜에터화물, 크레졸 노볼락 수지의 글라이시딜에터화물, 페놀아르알킬수지의 글라이시딜에터화물, 나프톨아르알킬수지의 글라이시딜에터화물, 페놀다이사이클로펜타다이엔 수지의 글라이시딜에터화물 등의 다방향환형 글라이시딜에터화물을 포함할 수 있다. 이러한 경우, 수지 조성물은 접착제층의 접착성을 더욱 향상시킬 수 있다.
방향족 에폭시 수지의 함량은 수지 조성물 전체에 대해서, 0 중량% 내지 40중량%, 예를 들면, 5중량% 내지 40중량%, 8중량% 내지 30중량% 또는 10중량% 내지 30중량%일 수 있다. 상기 범위 내에서, 수지 조성물은 접착제층의 신뢰성 및 밀착성을 더욱 향상시킬 수 있다.
방향족 에폭시 수지는 전술한 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지의 중량에 대하여, 0.1배 내지 4배로 포함될 수 있다. 구체적으로, 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지: 방향족 에폭시 수지의 중량비는 1:0.1 내지 1:4, 1:0.1 내지 1:3, 1:0.4 내지 1:3, 1:0.4 내지 1:1.5 또는 1:0.5 내지 1:1.3일 수 있다. 상기 범위 내에서, 수지 조성물은 접착제층의 신뢰성 및 밀착성을 더욱 향상시킬 수 있다.
일 구체예에서, 수지 조성물은 방향족 에폭시 수지의 함량이 아이소솔바이드의 구조를 지니는 에폭시 수지의 함량보다 클 수 있다. 이러한 경우, 수지 조성물은 접착제층의 신뢰성 및 밀착성을 더욱 향상시킬 수 있다.
다른 구체예에서, 수지 조성물은 방향족 에폭시 수지의 함량이 아이소솔바이드의 구조를 지니는 에폭시 수지의 함량보다 작을 수 있다. 이러한 경우, 수지 조성물은 접착제층과 PET의 접착력을 더욱 향상시킬 수 있다.
방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지
일 실시예의 수지 조성물은 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지를 더 포함할 수 있다. 이러한 경우, 수지 조성물은 광반응성이 향상되는 동시에, 점도의 조절이 용이하다.
방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지는 예를 들어, 지방족계 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
구체적으로, 지방족 에폭시 수지는 지방족 다가 알코올이나, 그의 알킬렌 옥사이드 부가물의 폴리글라이시딜에터화합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 지방족 에폭시 수지는 1,4-부탄다이올 다이글라이시딜에터, 1,6-헥산다이올 다이글라이시딜에터, 다이에틸렌글라이콜 다이글라이시딜에터, 트라이메틸올프로판 트라이글라이시딜에터, 에틸렌글라이콜 다이글라이시딜에터, 프로필렌글라이콜 다이글라이시딜에터, 트라이프로필렌글라이콜 다이글라이시딜에터, 네오펜틸글라이콜 다이글라이시딜에터, 트라이메틸올프로판 다이글라이시딜에터, 폴리에틸렌글라이콜 다이글라이시딜에터 등을 포함할 수 있다.
구체적으로, 지환식 에폭시 수지는, 예를 들면 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3,4-에폭시사이클로헥산카복실레이트, 1,2:8,9-다이에폭시리모넨, 1,2-에폭시-4-비닐사이클로헥산 등을 포함할 수 있다.
구체예에서, 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지로는 예를 들어, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸메타아크릴레이트 등의 아크릴레이트기를 함유하는 에폭시 수지를 사용할 수 있다. 이러한 경우, 수지 조성물은 광반응성이 향상되는 동시에, 점도의 조절이 더욱 용이할 수 있다.
방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지의 함량은, 접착제층을 형성하는 수지 조성물 전체에 대해서, 15중량% 내지 80중량%, 예를 들면, 20중량% 내지 80중량%, 20중량% 내지 75중량% 또는 20중량% 내지 65중량%일 수 있다. 상기 범위 내에서, 수지 조성물은 접착제층의 경화도 및 가요성을 향상시킬 수 있다.
방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지는 전술한 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지의 중량에 대하여, 0.5배 내지 6배로 포함될 수 있다. 구체적으로, 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지: 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지의 중량비는 1:0.5 내지 1:6, 1:0.5 내지 1:4.7, 1:0.5 내지 1:2.6 또는 1:1 내지 1:1.5 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 수지 조성물은 접착제층의 신뢰성 및 밀착성을 더욱 향상시킬 수 있고, 특히 COP 필름 및 PET 필름에 대한 접착력을 더욱 향상 시킬 수 있다.
일 구체예에서, 수지 조성물은 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지; 방향족 에폭시 수지; 및 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지를 포함할 수 있다.
이러한 경우, 수지 조성물에 포함되는 방향족 에폭시 수지:방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지의 중량비는 예를 들면, 1:1 내지 1:7.5, 1:1 내지 1:3.5 또는 1:1 내지 1:2 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 수지 조성물은 COP 필름 및 PET 필름에 대한 접착력을 더욱 향상 시킬 수 있다.
또한, 이러한 경우, 수지 조성물에 포함되는 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지: 방향족 에폭시 수지: 및 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지의 중량비는 1 : 0.5~6 : 0.5~42 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 수지 조성물은 COP 필름 및 PET 필름에 대한 접착력을 더욱 향상 시킬 수 있다.
광산발생제 및/또는 광증감제
수지 조성물은, 광산발생제(광중합개시제) 및 광증감제 중 최소한 하나를 포함할 수 있다. 이러한 경우, 수지 조성물은 경화 후 기계적 강도 및 접착성이 향상될 수 있다. 광산발생제는 종래 공지의 광산발생제를 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 방향족 다이아조늄염, 방향족 아이오도늄염이나 방향족 설포늄염 등의 오늄염, 철-알렌 착체 등을 포함할 수 있다. 이들은, 단독으로 사용해도, 2종 이상을 조합시켜서 사용해도 된다.
방향족 다이아조늄염으로서는, 예를 들어, 벤젠다이아조늄 헥사플루오로안티모네이트, 벤젠다이아조늄 헥사플루오로포스페이트, 벤젠다이아조늄 헥사플루오로보레이트 등을 포함할 수 있다.
방향족 아이오도늄염으로서는, 예를 들어, 다이페닐아이오도늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 다이페닐아이오도늄 헥사플루오로포스페이트, 다이페닐아이오도늄 헥사플루오로안티모네이트, 다이(4-노닐페닐)아이오도늄 헥사플루오로포스페이트 등을 포함할 수 있다.
방향족 설포늄염으로서는, 예를 들어, 트라이페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트, 트라이페닐설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 트라이페닐설포늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 다이페닐[4-(페닐티오)페닐]설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 4,4'-비스[다이페닐설포니오]다이페닐설파이드 비스헥사플루오로포스페이트, 4,4'-비스[다이(β-하이드록시에톡시)페닐설포니오]다이페닐설파이드 비스헥사플루오로안티모네이트, 4,4'-비스[다이(β-하이드록시에톡시)페닐설포니오]다이페닐설파이드 비스헥사플루오로포스페이트, 7-[다이(p-톨루일)설포니오]-2-아이소프로필티옥산톤 헥사플루오로안티모네이트, 7-[다이(p-톨루일)설포니오]-2-아이소프로필티옥산톤 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 4-페닐카보닐-4'-다이페닐설포니오-다이페닐설파이드 헥사플루오로포스페이트, 4-(p-tert-뷰틸페닐카보닐)-4'-다이페닐설포니오-다이페닐설파이드 헥사플루오로안티모네이트, 4-(p-tert-뷰틸페닐카보닐)-4'-다이(p-톨루일)설포니오-다이페닐설파이드 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 다이페닐 [4-(페닐티오)페닐]설포늄의 인산염 등을 포함할 수 있다.
철-알렌 착체로서는, 예를 들어, 자일렌-사이클로펜타다이에닐철(II) 헥사플루오로안티모네이트, 큐멘-사이클로펜타다이에닐철(II) 헥사플루오로포스페이트, 자일렌-사이클로펜타다이에닐철(II)-트리스(트라이플루오로메틸설포닐)메타나이드 등을 포함할 수 있다.
광산발생제는 시판품을 이용할 수 도 있고, 광산발생제의 시판품은 예를 들어, CPI-100P, 101A, 200K, 210S(산아프로주식회사 제품), 카야라드(KAYARAD)(등록상표) PCI-220, PCI-620(닛뽄카야쿠(Nippon Kayaku) 주식회사 제품), UVI-6990(유니언카바이드사 제품), 아데카옵토마 SP-150, SP-170(주식회사 아데카(ADEKA)사 제품), CI-5102, CIT-1370, 1682, CIP-1866S, 2048S, 2064S(닛뽄소다(NIPPON SODA) 주식회사 제품), DPI-101, 102, 103, 105, MPI-103, 105, BBI-101, 102, 103, 105, TPS-101, 102, 103, 105, MDS-103, 105, DTS-102, 103(미도리카가쿠(midori-kagaku) 주식회사 제품), PI-2074(로디아재팬 주식회사 제품) 등을 포함할 수 있다.
광산발생제의 함량은, 수지 조성물 전체에 대해서, 0.1중량% 내지 10중량%, 구체적으로 0.5중량% 내지 8중량%, 더욱 구체적으로 1중량% 내지 5중량%일 수 있다. 상기 범위 내에서, 수지 조성물은 에너지선 조사 후의 경화성이 향상될 수 있고, 경화 후 형성된 접착제 층의 내구성이 향상될 수 있다.
광증감제는 종래 공지의 광산발생제를 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 수지 조성물이 광증감제를 포함하는 경우, 양이온 중합의 반응성이 향상될 수 있다. 광증감제로서는, 예를 들어, 카보닐 화합물, 유기 황화합물, 과황화물, 산화환원계 화합물, 아조 및 다이아조 화합물, 할로겐 화합물 및 광환원성 색소 등을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 벤조인 메틸에터, 벤조인 아이소프로필에터, α, α-다이메톡시-α-페닐아세토페논 등의 벤조인 유도체; 벤조페논, 2,4-다이클로로벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4,4'-비스(다이메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(다이에틸아미노)벤조페논 등의 벤조페논 유도체; 2-클로로티옥산톤, 2-아이소프로필티옥산톤 등의 티옥산톤 유도체; 2-클로로안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논 등의 안트라퀴논 유도체; N-메틸아크리돈, N-뷰틸아크리돈 등의 아크리돈 유도체; 및 α,α-다이에톡시아세토페논, 벤질, 플루오레논, 잔톤, 우라닐 화합물, 할로겐 화합물 등을 포함할 수 있다.
광증감제의 함량은, 수지 조성물 전체에 대해서, 0중량% 내지 5중량%, 구체적으로는 0중량% 내지 3중량%, 더욱 구체적으로는 0중량% 내지 2중량%일 수 있다. 상기 범위 내에서, 수지 조성물은 에너지선 조사 후의 경화성이 향상될 수 있고, 경화 후 형성된 접착제 층의 내구성이 더욱 향상될 수 있다.
(메타)아크릴 수지
일 실시예의 수지 조성물은 (메타)아크릴 수지를 더 함유할 수 있다. 라디칼 중합성 화합물인 (메타)아크릴 수지를 포함할 경우, 수지 조성물은 광반응성이 더 한층 향상되는 동시에, 점도의 조절이 용이하다.
(메타)아크릴 수지로서는, 라디칼 중합성을 나타내는 것이면 종래 공지의 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. (메타)아크릴 수지는 (메타)아크릴 모노머들이 중합되어 수지를 형성한 상태 또는 (메타)아크릴 모노머의 상태로 포함될 수 있다.
예를 들면, (메타)아크릴 모노머는 (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴아마이드기 등을 지니는 모노머를 포함할 수 있고, (메타)아크릴산 및 그 유도체, (메타)아크릴로나이트릴, (메타)아크릴아마이드 및 그 유도체 등을 포함할 수 있다. 이들 모노머는, 단독 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
보다 구체적으로, (메타)아크릴계 모노머로서는 (메타)아크릴산 및 그 염이 예시된다. (메타)아크릴계 모노머는 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸페녹시에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, n-뷰틸(메타)아크릴레이트, 아이소뷰틸(메타)아크릴레이트, tert-뷰틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시뷰틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시뷰틸(메타)아크릴레이트, 글라이세롤 모노(메타)아크릴레이트, 3-클로로-2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 에틸렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 다이에틸렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 페녹시다이에틸렌글라이콜 (메타)아크릴레이트, 트라이에틸렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 페녹시트라이에틸렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 뷰틸렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 노나에틸렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 다이프로필렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄다이올 다이(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄다이올 다이(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산다이올 다이(메타)아크릴레이트, 트라이메틸올프로판 트라이(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트라이(메타)아크릴레이트, 트라이메틸올메탄 트라이(메타)아크릴레이트, 아이소보닐(메타)아크릴레이트, N-비닐피롤리돈, 아크릴로일몰폴린, 우레탄(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴알코올의 모노ε-카프로락톤 부가물의 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴알코올의 다이ε-카프로락톤 부가물의 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴알코올의 모노β-메틸-δ-발레로락톤 부가물의 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴알코올의 다이β-메틸-δ-발레로락톤 부가물의 (메타)아크릴레이트, ω-카복시-폴리카프로락톤 모노아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 에스테르계 화합물; 아크릴로나이트릴, 메타크릴로나이트릴 등의 나이트릴기함유 비닐 화합물; 및 (메타)아크릴아마이드, N-메틸 (메타)아크릴아마이드, N-에틸 (메타)아크릴아마이드, N-프로필 (메타)아크릴아마이드, N-아이소프로필 (메타)아크릴아마이드, N-뷰틸 (메타)아크릴아마이드, N,N-다이메틸 (메타)아크릴아마이드, N,N-다이에틸 (메타)아크릴아마이드, N,N-다이메틸아미노프로필 (메타)아크릴아마이드, N-(하이드록시에틸) 아크릴아마이드, N-아이소프로필 (메타)아크릴아마이드, N-메틸올 (메타)아크릴아마이드, 다이아세톤 (메타)아크릴아마이드, N,N-메틸렌 비스(메타)아크릴아마이드 등의 아마이드기함유 비닐 화합물 등을 포함할 수 있다.
구체예에서, 수지조성물은 (메타)아크릴 수지로서, 하이드록시기함유 (메타)아크릴계 모노머 및 페녹시기 함유 (메타)아크릴계 모노머 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
더욱 구체적으로, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시뷰틸(메타)아크릴레이트, 메틸페녹시에틸(메타)아크릴레이트 및 페녹시다이에틸렌글라이콜 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트을 포함할 수 있다. 이러한 경우, 수지 조성물은 초기 경화성이 우수하고, 편광자 및 보호 필름을 접착하는 능력이 향상될 수 있다.
(메타)아크릴 수지의 함량은, 수지 조성물 전체에 대해서, 0 중량% 내지 50중량%, 0 중량% 초과 내지 50중량%, 구체적으로 5중량% 내지 30중량%, 더욱 구체적으로 10중량% 내지 20중량%일 수 있다. 상기 범위 내에서, 수지 조성물은 에너지선 조사 후의 경화성이 향상될 수 있고, 경화 후 형성된 접착제 층의 내구성이 더욱 향상될 수 있다.
일 구체예에서, (메타)아크릴 수지는 전술한 모노머의 상태로 접착제층 형성용 수지 조성물에 포함될 수 있다.
다른 구체예에서, (메타)아크릴 수지는 전술한 모노머들이 중합된 상태로 접착제층 형성용 수지 조성물에 포함될 수 있다.
(메타)아크릴 수지는 전술한 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지의 중량에 대하여, 0.3배 내지 1배로 포함될 수 있다. 구체적으로, 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지: (메타)아크릴 수지의 중량비는 1:0.3 내지 1:1, 1:0.4 내지 1:1, 1:0.4 내지 1:0.8 또는 1:0.5 내지 1:0.8 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 수지 조성물은 접착제층의 신뢰성 및 밀착성을 더욱 향상시킬 수 있고, 특히 COP 필름 및 PET 필름에 대한 접착력을 더욱 향상 시킬 수 있다.
일 구체예에서, 수지 조성물은 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지; 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지 및 (메타)아크릴 수지를 포함할 수 있다. 이러한 경우, 수지 조성물에 포함되는 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지: (메타)아크릴 수지의 중량비는 1:0.3 내지 1:1, 또는 1:0.4 내지 1:1 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 수지 조성물은 COP 필름 및 PET 필름에 대한 접착력을 더욱 향상 시킬 수 있다.
<편광판의 제조방법>
접착제층의 수지 조성물의 제조방법
본 발명의 접착제층 형성용 수지 조성물을 제조하는 방법은, 특별히 제한되지 않는다.
구체예들에서, 접착제층 형성용 수지 조성물은 전술한 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지; 및 방향족 에폭시 수지, 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지, 광산발생제, 광증감제, (메타)아크릴 모노머, 및 (메타)아크릴 수지 중 하나 이상;을 혼합함으로써 얻을 수 있다.
또한, 수지 조성물은 점도 조정을 위하여, 유기 용매를 더 포함할 수 있다. 또한, 혼합 방법에도 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 실온(25℃)에서 혼합물이 균일해질 때까지 충분히 교반 혼합하는 방법일 수 있다.
편광판의 제조방법
이하, 도 2를 참조하여 본 발명 일 실시예의 편광판 제조방법에 대해 설명한다. 도 2에 나타낸 바와 같이, 일 실시예의 편광판 제조방법은 편광자(2)의 양쪽 표면에 위치한 보호 필름(3)을 전술한 접착제층 형성용 수지 조성물(6)을 이용하여 접착한다. 구체적으로, 두 장의 보호 필름(3)의 사이에 편광자(2)를 끼우고, 접착제층용의 수지 조성물(6)을 보호 필름(3)과 편광자(2) 사이에, 각각 스포이트에 의해서 적당량 적하하는 방법을 포함할 수 있다. 이후, 롤 프레스(7, 8)에 의해서 편광자(2)와 보호 필름(3)을 서로 접착시켜, 편광판(10)을 제조할 수 있다.
그 다음에, 상기의 예시적인 방법으로 서로 붙인 편광판(10)에 300 mJ/㎠ 내지 3000 mJ/㎠, 구체적으로는 500 mJ/㎠ 내지 2000 mJ/㎠, 더욱 구체적으로는, 800 mJ/㎠ 내지 1500 mJ/㎠(365㎚ 기준, 메탈 할라이드 램프 사용)의 조사량의 자외선을 양측에서 조사함으로써, 도 1에 나타낸 것과 같이, 수지 조성물의 경화물을 포함하는 편광판(1)을 제조한다.
전술한 도 1 및 도 2에서는, 편광자(2)의 양면에 접착제층(9)을 형성하고, 두 장의 보호 필름(3) 사이에 편광자(2)를 끼운 예시만을 설명하였지만, 도시하지 않은 다른 실시예들을 통해 편광자(2)의 한 면에만 접착제층(9)을 형성할 수도 있다.
수지 조성물은, 경화 후의 접착제층(9)의 두께가 20㎛ 이하, 구체적으로, 10㎛ 이하, 더욱 구체적으로, 5㎛ 이하가 되도록 도포될 수 있다. 상기 범위 내에서, 접착제층은 편광판의 신뢰성 및 가요성을 향상시킬 수 있다.
실시예
이하에, 본 발명을 실시예들에 의거해서 설명하나, 본 발명은 이들 실시예로 한정되지 않는다. 또한, 본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
실시예 1
<접착제층용 수지 조성물의 조제>
아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지인 아이소솔바이드 다이글라이시딜에터 수지(욧카이치카세이(Yokkaichi Chemical Company) 제품, 상품명: ISB-DPE) 10중량부, 비스페놀 A형 에폭시 수지(DIC(주) 제품, 상품명: EXA-850CRP) 30중량부, 지방족 에폭시 수지(욧카이치카세이 제품, 네오펜틸글라이콜 다이글라이시딜에터, 상품명: NP-E) 60중량부, 광산발생제(산아프로주식회사 제품, CPI210S) 3중량부 및 광증감제(닛뽄카야쿠(주) 제품, 상품명: DETX-S) 1중량부를, 실온(25℃) 및 습도 50% RH의 항온실 내에서, 육안으로 균일해질 때까지 교반 혼합하고, 접착제층용의 수지 조성물을 얻었다. 사용한 재료 및 그 배합비는 하기 표 1에 표시된 바와 같다.
<편광자의 제작>
편광자는, 이하의 방법으로 제작하였다. 평균 중합도 2400, 비누화도 99.9%의 두께 75㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 28℃의 온수 중에 90초간 침지시켜 팽윤시키고, 이어서, 요오드/요오드화칼륨(중량비 2/3)의 농도 0.6중량%의 수용액에 침지하고, 2.1배로 연신시키면서 폴리비닐알코올 필름을 염색하였다. 그 후, 60℃의 붕산 에스테르 수용액 중에서 합계의 연신배율이 5.8배가 되도록 연신을 행하고, 수세 및 45℃에서 3분간 건조를 행하여, 편광자(두께 25㎛)를 제작하였다.
<편광판의 제조>
상기에서 제작한 편광자 및 제조한 수지 조성물을 사용해서, 실온(25℃) 및 습도 50% RH의 항온실 내에서, 편광판을 제조하였다. 보호 필름은 PET 필름(토요보세키 주식회사, 상품명: 코스모샤인 A4300, 두께 100㎛)과 COP 필름(니혼제온(주) 제품, 두께 50㎛)을 사용하였다.
상기에서 제조한 수지 조성물을 스포이트로 편광자 및 보호필름의 사이에 적하하고, 롤 프레스 편광자와 보호필름을 접착하여 자외선 조사전의 편광판을 제조하였다. 상기 자외선 조서전의 편광판에 대하여, 양측에서 각 1000mJ/㎠(365㎚ 기준, 메탈 할라이드 램프 사용)로 하고, 자외선을 조사를 수행하였다. 이 후, 자외선 조사 직후의 편광판을 상기 항온실 내에서 24시간 보관하고, 수지 조성물을 숙성 경화시킴으로써, 편광판을 완성시켰다. 또, 경화 후 형성된 접착제층의 일면의 두께는 2㎛ 내지 3㎛였다.
<초기 경화성 시험>
제작한 자외선 조사 직후의 편광판을, 도 3에 나타낸 바와 같이, 절곡시킨 편광판(1)의 간격이 10㎜가 되도록(R10㎜) 절곡시키고, 보호 필름의 박리가 있는지의 여부를 육안으로 판정하였다. 박리가 관찰되지 않은 경우에는 ○, 관찰된 경우에는 ×로 하였다. 이상의 결과를 표 1 내지 3에 나타낸다.
<박리 강도 시험>
제작한 편광판을 양면 테이프로 SUS판에 고정하였다. 다음에, 편광판의 편광자와 보호 필름의 계면(즉, 접착제층)에서 박리할 수 있도록, 편광판의 단면에 나이프를 삽입하고, 박리 부분을 작성하였다. 다음에, 이 박리 부분을 90℃의 방향을 향해서, 소정의 박리 속도(300㎜/분)로 박리하고, 보호 필름인 PET 필름 및 COP 필름의 박리 강도를 측정하였다. 이상의 결과를 표 1 내지 3에 나타낸다.
<재단 시험>
제작한 편광판을, 톰슨 칼로 50㎜×50㎜로 재단하고, 재단 시의 단부의 박리의 상태를 육안으로 관찰하였다. 평가 기준으로서는, 0.5㎜ 이하를 합격으로 하였다. 이상의 결과를 표 1 내지 3에 나타낸다.
<온수 침지 시험>
제작한 편광판을, 톰슨 칼로 50㎜×50㎜의 크기로 재단한 후, 60℃의 수조에 침지시키고, 2시간 유지하였다. 그 후, 수조로부터 샘플을 꺼내어, 편광자의 수축의 크기를 측정하였다. 평가 기준으로서는, 접착제의 접착성이 높으면 수축은 작다는 관점에서, 수축의 크기가 1.0㎜ 미만을 합격으로 하였다. 이상의 결과를 표 1 내지 3에 나타낸다.
<냉열 충격 시험>
제작한 편광판을, 톰슨 칼로 50㎜×50㎜의 크기로 재단한 후, 감압접착제를 개재해서 유리에 붙였다. 다음에, 유리 부착 편광판을 -40 내지 85℃의 사이클(30분, 100사이클)의 환경 하에 방치한 후, 육안으로, 편광자의 균열의 길이(최장 길이)를 측정하였다. 또, 균열의 길이가 3.0㎜ 미만을 합격으로 하였다. 이상의 결과를 표 1 내지 3에 나타낸다.
실시예 2 내지 12 및 비교예 1 내지 3
접착제층용 수지 조성물의 조제 시 사용한 재료 및 배합비를 하기 표 1 내지 표 3에 기재된 것과 같이 변경한 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 접착제층용 수지 조성물 및 이를 이용한 편광판을 제조하였다.
(A) 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지;
ISB-DPE: 아이소솔바이드 다이글라이시딜에터 수지(욧카이치카세이(주) 제품, 상품명: ISB-DPE)
(B) 방향족 에폭시 수지:
EXA-850CRP: 비스페놀 A형 에폭시 수지(DIC(주) 제품, 상품명: EXA-850CRP)
(C) 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지;
NP-E: 지방족 에폭시 수지(욧카이치카세이(주) 제품, 네오펜틸글라이콜 다이글라이시딜에터, 상품명: NP-E)
2021P: 지환식 에폭시 수지(다이셀(주) 제품, 상품명: 셀록사이드 2021P)
M100: 에폭시사이클로헥실메틸메타아크릴레이트(다이셀(주) 제품, 상품명: 사이크로마 M100) 25중량부
YX8000: 수소화 에폭시 수지(미츠비시카가쿠(주) 제품, 상품명: YX8000)
(D) (메타)아크릴 수지;
4HBA: 아크릴계 모노머인 4-하이드록시뷰틸아크릴레이트 (오사카유키카가쿠코교(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY)(주) 제품, 상품명: 4-HBA)
PEA: 아크릴계 모노머인 페녹시에틸아크릴레이트 (오사카유키카가쿠코교(주) 제품, 상품명: 비스코트#192, PEA)
(E) 광산발생제;
CPI 210S : 광산발생제(산아프로(주) 제품, CPI210S)
IR 907: 광산발생제(BASF(주) 제품, 상품명: 이르가큐어 907)
(F) 광증감제;
DETX-S: 광증감제(니혼카야쿠(주) 제품, 상품명: DETX-S)
하기 표 1 내지 3의 함량 단위는 성분 (A), (B), (C) 및 (D)의 합 100 중량부를 기준으로 하는 중량부이다.
실시예
1 2 3 4 5 6
(A) ISB-DPE 10 20 40 15 15 25
(B) EXA-850CRP 30 30 20 10 20 10
(C) NP-E 60 50 20 50 45 45
2021P - - - 25 20 20
M100 - - - - - -
YX8000 - - - - - -
(D) 4HBA - - 10 - - 10
PEA - - 10 - - 10
(E) CPI 210S 3 3 3 3 3 3
IR 907 - - 1 - - -
(F) DETX-S 1 1 - 1 1 1
초기경화성 - ○ ○ ○ ○ ○ ○
박리강도
(PET)		 N/25mm 6.0 7.0 8.0 7.0 7.0 7.5
박리강도
(COP)		 N/25mm 2.0 2.5 2.5 2.5 3.0 3.0
재단시험 mm 0.2 0.1 0.2 0.1 0.1 0.1
온수 침지 시험 mm 0.2 0.1 0.2 0.1 0.1 0.1
냉열 충격 시험 mm 2.0 1.5 2.0 1.5 1.5 2.0
실시예
7 8 9 10 11 12
(A) ISB-DPE 35 50 50 50 50 40
(B) EXA-850CRP - - - - - 10
(C) NP-E - - - - 20 20
2021P - - - 10 5 5
M100 65 50 50 40 25 25
YX8000 - - - - - -
(D) 4HBA - - 10 - - -
PEA - - 10 - - -
(E) CPI 210S 3 3 3 3 3 3
IR 907 - - 1 - - -
(F) DETX-S 1 1 1 1 1 1
초기경화성 - ○ ○ ○ ○ ○ ○
박리강도
(PET)		 N/25mm 6.0 5.0 6.5 4.5 4.8 4.5
박리강도
(COP)		 N/25mm 2.0 2.0 2.0 1.8 1.8 1.8
재단시험 mm 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1
온수 침지 시험 mm 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1
냉열 충격 시험 mm 1.0 1.0 1.5 1.0 1.0 1.0
비교예
1 2 3
(A) ISB-DPE - - -
(B) EXA-850CRP - - -
(C) NP-E 70 20 -
2021P 30 80 -
M100 - - -
YX8000 - - 100
(D) 4HBA - - -
PEA - - -
(E) CPI 210S 3 3 3
IR 907 - - -
(F) DETX-S 1 1 1
초기경화성 - ○ ○ Ⅹ
박리강도
(PET)		 N/25mm 8.0 3.0 0.8
박리강도
(COP)		 N/25mm 2.5 3.0 0.8
재단시험 mm 1.0 1.5 2.0
온수 침지 시험 mm 1.0 1.5 2.5
냉열 충격 시험 mm 50 2.0 40
표 1 내지 3에 나타낸 바와 같이, 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지를 함유하는 실시예 1 내지 12에 있어서는, 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지를 함유하지 않는 비교예 1 및 3에 비해서, 냉열 충격 시험에 있어서, 편광자에게 크랙이 거의 발생하고 있지 않고, 실시예 1 내지 12의 접착제층은 내열성이 우수하며, 편광자에 있어서의 크랙의 발생을 방지할 수 있는 것을 알 수 있다.
또, 실시예 1 내지 12에 있어서는, 비교예 2 및 3에 비해서, 보호 필름인 PET 필름의 박리 강도가 높고, 비교예 3에 비해서, 보호 필름인 COP 필름의 박리 강도가 높은 것을 알 수 있다. 또한, 실시예 1 내지 12에 있어서는, 비교예 1 내지 3에 비해서, 재단 시험에 있어서, 단부의 박리가 작다. 또, 실시예 1 내지 12에 있어서는, 초기 경화성 시험에 있어서, 보호 필름의 박리가 발생하지 않고 있다. 이상으로부터, 실시예 1 내지 12의 접착제층은 편광자 및 보호 필름에 대한 접착성이 양호한 것을 알 수 있다.
또한, 실시예 1 내지 12에 있어서는, 비교예 1 내지 3에 비해서, 온수에 침지한 경우더라도, 편광자의 수축이 매우 작고, 접착제층이 편광자에 대해서 우수한 밀착성(접착성)을 지니는 것을 알 수 있다.
1: 편광판
2: 편광자
3: 보호 필름
9: 접착제층

Claims (17)

  1. 편광자; 상기 편광자의 표면 상에 형성된 접착제층; 및 상기 접착제층을 개재해서, 상기 편광자의 적어도 한 면에 첩부된 보호 필름; 을 포함하며,
    상기 접착제층이 아이소솔바이드(isosorbide) 구조를 지니는 에폭시 수지를 함유하는 광경화형 수지 조성물의 경화물을 포함하는 편광판이고,
    상기 수지 조성물은 방향족 에폭시 수지 및 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지를 추가로 포함하고,
    상기 광경화형 수지 조성물은 광산발생제 및 광증감제 중 적어도 하나를 더 포함하고,
    상기 수지 조성물 전체에 대해서, 상기 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지는 10 내지 50중량%, 상기 방향족 에폭시 수지는 10 내지 30중량%, 상기 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지는 20 내지 75중량%로 포함되고,
    상기 방향족 에폭시 수지: 상기 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지는 1:1 내지 1:7.5의 중량비로 포함되고,
    상기 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지는 지방족계 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지 또는 이들의 혼합물인 것인, 편광판.
  2. 제1항에 있어서, 상기 아이소솔바이드(isosorbide) 구조를 지니는 에폭시 수지가 다이글라이시딜에터 수지인 편광판.
  3. 제2항에 있어서, 상기 다이글라이시딜에터 수지가 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 편광판:
    [화학식 1]
    Figure 112015048073057-pat00002
    .
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, 상기 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지: 방향족 에폭시 수지의 중량비는 1:0.1 내지 1:4인 편광판.
  7. 제1항에 있어서, 상기 아이소솔바이드 구조를 지니는 에폭시 수지: 방향족 골격을 지니지 않는 에폭시 수지의 중량비는 1:0.5 내지 1:6인 편광판.
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 제1항에 있어서, 상기 광경화형 수지 조성물은 (메타)아크릴 수지를 더 함유하는 편광판.
  11. 제10항에 있어서, 상기 광경화형 수지 조성물은 (메타)아크릴 수지를 0중량% 초과 50중량% 이하의 함량으로 포함하는 편광판.
  12. 제10항에 있어서, 상기 (메타)아크릴 수지는 하이드록시기함유 (메타)아크릴계 모노머, 페녹시기 함유 아크릴계 모노머 및 이들의 중합체 중 적어도 하나 이상을 포함하는 것인 편광판.
  13. 삭제
  14. 제1항에 있어서, 상기 광경화형 수지 조성물 중 상기 광산발생제의 함량은 0.1중량% 내지 10 중량%이고, 상기 광증감제의 함량은 0중량% 내지 3중량%인 편광판.
  15. 제1항에 있어서, 상기 접착제층의 두께는 20㎛ 이하인 편광판.
  16. 제1항에 있어서, 상기 접착제층은 PET 필름에 대한 박리강도가 4 N/25mm 내지 8.5 N/25mm이고, COP 필름에 대한 박리강도가 1.7 N/25mm 내지 3.5 N/25mm인 편광판.
  17. 제1항, 제2항, 제3항, 제6항, 제7항, 제10항, 제11항, 제12항, 제14항, 제15항, 제16항 중 어느 한 항에 기재된 편광판이 설치되어 있는 표시장치.
KR1020150069987A 2014-07-10 2015-05-19 편광판용 접착제 및 이를 이용한 표시장치 KR101780543B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2014-142621 2014-07-10
JP2014142621A JP6571318B2 (ja) 2014-07-10 2014-07-10 偏光板用接着剤およびこれを用いた表示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160007350A KR20160007350A (ko) 2016-01-20
KR101780543B1 true KR101780543B1 (ko) 2017-09-21

Family

ID=55233407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150069987A KR101780543B1 (ko) 2014-07-10 2015-05-19 편광판용 접착제 및 이를 이용한 표시장치

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP6571318B2 (ko)
KR (1) KR101780543B1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3040059B1 (fr) * 2015-08-13 2019-05-17 Roquette Freres Utilisation d'une composition d'ethers de bis-anhydrohexitol de faible viscosite comme diluant reactif pour compositions reticulables de resines, d'adhesifs, de revetements et de matrices pour composi
JP6688063B2 (ja) * 2015-10-07 2020-04-28 アイカ工業株式会社 光硬化性樹脂組成物および積層体
JP6408046B2 (ja) * 2016-02-17 2018-10-17 住友化学株式会社 光硬化性接着剤、並びにそれを用いた偏光板及び積層光学部材
CN107090259B (zh) * 2016-02-17 2021-06-01 住友化学株式会社 光固化性胶粘剂、以及使用其的偏振板及层叠光学构件
JP6860666B2 (ja) * 2017-06-28 2021-04-21 日東電工株式会社 偏光板
KR20190059138A (ko) * 2017-11-22 2019-05-30 삼성에스디아이 주식회사 편광판용 접착제 조성물, 편광판 및 광학표시장치
KR102403282B1 (ko) * 2018-11-06 2022-05-27 삼성에스디아이 주식회사 발광표시장치용 편광판 및 이를 포함하는 발광표시장치

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011241399A (ja) * 2010-05-18 2011-12-01 Cognis Ip Management Gmbh ２成分接着剤

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04306270A (ja) 1991-02-14 1992-10-29 Sekuto Kagaku:Kk 紫外線吸収塗料
US7486442B2 (en) * 2004-09-30 2009-02-03 Industrial Technology Research Institute Polarizer protective film, polarizing plate, and visual display
JP5448024B2 (ja) 2007-03-15 2014-03-19 住友化学株式会社 光硬化性接着剤、該光硬化性接着剤を用いた偏光板およびその製造方法、光学部材および液晶表示装置
KR101995824B1 (ko) * 2011-12-16 2019-07-03 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 옥시란-함유 비스안하이드로헥시톨 유도체 및 이의 용도
JP6308721B2 (ja) * 2012-03-30 2018-04-11 日東電工株式会社 偏光フィルム、光学フィルムおよび画像表示装置
KR101696970B1 (ko) * 2014-03-31 2017-01-17 제일모직주식회사 편광판, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 광학표시장치

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011241399A (ja) * 2010-05-18 2011-12-01 Cognis Ip Management Gmbh ２成分接着剤

Also Published As

Publication number Publication date
JP6571318B2 (ja) 2019-09-04
JP2016018164A (ja) 2016-02-01
KR20160007350A (ko) 2016-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101780543B1 (ko) 편광판용 접착제 및 이를 이용한 표시장치
TWI746480B (zh) 偏光板及ｉｐｓ模式液晶顯示裝置
JP5530470B2 (ja) 偏光板用接着剤
KR101481213B1 (ko) 편광판용 접착제 및 이를 포함하는 편광판
KR101534335B1 (ko) 편광판용 접착제, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
KR101768283B1 (ko) 편광판용 접착제 조성물
KR101933261B1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 표시장치
KR101893247B1 (ko) 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
KR102034327B1 (ko) 편광판의 제조 방법
JP6119109B2 (ja) 偏光板及び液晶表示装置
JP2014032270A (ja) 位相差フィルム及びそれを用いた複合偏光板
CN111146249B (zh) 用于发光显示器的偏光板及包括其的发光显示器
KR102158870B1 (ko) 광학 필름용 접착제, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
KR101813756B1 (ko) 편광판용 접착제 및 이를 이용한 표시장치
JP2021002052A (ja) 偏光板の製造方法
KR101716958B1 (ko) 접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
JP7363631B2 (ja) 活性エネルギー線硬化性接着剤組成物、偏光板用接着剤組成物、偏光板用接着剤、およびそれを用いた偏光板
JP2014126743A (ja) 偏光板の製造方法
KR101882570B1 (ko) 편광판, 이것을 구비하는 화상표시장치 및 그의 제조방법
JP2013117738A (ja) 偏光板の製造方法
JP2018059011A (ja) 活性エネルギー線硬化性接着剤組成物、偏光板用接着剤組成物、偏光板用接着剤、およびそれを用いた偏光板
JP2017161940A (ja) 偏光板の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)