KR101667564B1 - 충진성 및 세정력이 우수한 세정 고무 조성물 - Google Patents

충진성 및 세정력이 우수한 세정 고무 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101667564B1
KR101667564B1 KR1020150080928A KR20150080928A KR101667564B1 KR 101667564 B1 KR101667564 B1 KR 101667564B1 KR 1020150080928 A KR1020150080928 A KR 1020150080928A KR 20150080928 A KR20150080928 A KR 20150080928A KR 101667564 B1 KR101667564 B1 KR 101667564B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
copolymer
ethylene
rubber composition
parts
Prior art date
Application number
KR1020150080928A
Other languages
English (en)
Inventor
이동권
이문석
Original Assignee
(주)휴이노베이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)휴이노베이션 filed Critical (주)휴이노베이션
Priority to KR1020150080928A priority Critical patent/KR101667564B1/ko
Priority to PCT/KR2015/007971 priority patent/WO2016167415A1/ko
Priority to TW104136049A priority patent/TWI664065B/zh
Priority to CN201510808304.5A priority patent/CN106046447B/zh
Priority to JP2015229777A priority patent/JP6628222B2/ja
Application granted granted Critical
Publication of KR101667564B1 publication Critical patent/KR101667564B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08K3/0033—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

본 발명은 열경화성 수지를 연속적으로 성형하는 과정에서 금형에 잔존하는 오염물을 제거하기 위한 세정 고무 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 부타디엔 고무(BR) 60 내지 100 중량부, 에틸렌-프로필렌 디엔 모노머 고무(EPDM) 0 내지 40 중량부와 용융온도(Tm)가 100℃ 이하인 고분자 첨가물 5 내지 40 중량부를 포함하고 있는 미가교 고무; 및 상기 미가교 고무 100 중량부를 기준으로, 세정제 5 내지 60 중량부, 경화제 0.5 내지 10 중량부와, 무기 충진제 및 흡착제 5 내지 110 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 고무 조성물에 관한 것이다.

Description

충진성 및 세정력이 우수한 세정 고무 조성물 {Rubber Composition of Excellent Cavity-filling and Detergency}
본 발명은 열경화성 수지를 연속적으로 성형하는 과정에서 금형에 잔존하는 오염물을 제거하기 위한 세정 고무 조성물에 관한 것으로서, 상세하게는, 특정한 성분들의 조합에 의해 고무 조성물의 금형 내 이동성(mobility)을 향상시켜, 충진성 및 세정력이 우수한 세정 고무 조성물에 관한 것이다.
열경화성 수지를 원료로 하여 이를 압축 및 가열하여 제품을 성형하는데 사용되는 금형은, 작업공정 중에 유입된 오염물과 성형물의 일부가 탄화되어 잔존하게 됨으로써, 이것이 이후 반복적인 작업공정 중 오염물로 작용하여, 제조되는 성형물에 일부 결함을 유발할 뿐만 아니라 계속적인 성형과정에서 제품의 품질을 떨어뜨리는 원인이 된다. 따라서, 일정기간 내지 일정횟수의 성형작업을 행한 후에는 금형에 남아있는 오염물을 제거하는 작업(이른바, “세정 작업”)을 반드시 거쳐야 한다.
이러한 세정 작업을 효율적으로 행할 수 있는 방법으로서 세정성분을 포함하고 있는 시트가 개발되었고, 그러한 시트의 제조에 사용되는 조성물에 대한 많은 연구가 행해져 왔다. 미국특허 제3,476,599호는 열경화성 수지를 기재(base)로 사용하고 여기에 아미노기와 하이드록시기를 가진 아미노알코올계 화합물을 세정제(cleaning agent)로서 첨가한 금형 세정용 열경화성 수지 조성물을 제안하고 있다. 그러나, 세정을 위한 시트의 경화 과정에서 세정제인 아미노알코올계 화합물의 아미노기가 분해되어 아민 계열의 가스를 생성하므로 그로 인한 악취 및 연기 발생의 문제점을 가지고 있다.
이에 기재로서 부타디엔 고무(BR) 및 에틸렌-프로필렌 디엔 모노머 고무(EPDM)를 포함하는 미가교 고무를 사용하고, 세정제로서 이미다졸계 또는 이미다졸린계 화합물을 사용하는 금형 세정용 고무 조성물을 제안하여 앞서의 문제점을 어느 정도 해결하고는 있으나, 미가교 고무의 가교에 사용되는 경화제(주로 유기 과산화물)의 분해로 인한 냄새가 심하게 발생하므로 상기 문제점을 근본적으로 해결하지 못하고 있을 뿐만 아니라, 세정제가 이미다졸계 또는 이미다졸린계 화합물로만 제한되어 세정력을 높이는데 한계가 있다.
또한, 미가교 고무가 가교될 때 세정제가 빠져나와 오염물질과 반응하는 속도가 비교적 느린 것과 금형(Cavity)내부에 만입되어 있는 부분들까지 고무 조성물이 충분히 채워지지 못하는 논-필(non-fill) 현상에 따른 세정력 저하와, 세정 작업 후 금형에서 세정 고무가 쉽게 빠지지 않는 탈형성 저하로 인한 제품 불량 및 금형 내 오염 문제 등의 문제점을 가지고 있다.
따라서, 종래의 세정 시트보다 금형의 세정 작업시 친환경적 작업환경을 제공할 뿐만 아니라, 우수한 충진성 및 세정력을 발휘하는 고무 조성물에 대한 필요성이 높은 실정이다.
본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.
이후 설명하는 바와 같이, 본 발명에 따른 고무 조성물은 특정 성분들의 조합으로 이루어져 있고, 이러한 고무 조성물을 성형용 금형에 사용하는 경우, 상기 고무 조성물에 의해 제조되는 세정 고무의 세정력, 충진성 및 탈형성이 우수함을 확인하고, 본 발명은 완성하기에 이르렀다.
이러한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 고무 조성물은, 부타디엔 고무(BR) 60 내지 100 중량부, 에틸렌-프로필렌 디엔 모노머 고무(EPDM) 0 내지 40 중량부와 용융온도(Tm)가 100℃ 이하인 고분자 첨가물 5 내지 40 중량부를 포함하고 있는 미가교 고무; 및
상기 미가교 고무 100 중량부를 기준으로, 세정제 5 내지 60 중량부, 경화제 0.5 내지 10 중량부와, 무기 충진제 및 흡착제 5 내지 110 중량부;
를 포함하는 것을 특징으로 한다.
여기서, 용융온도는 DSC(Differential Scanning Calorimeter) 분석을 통해 얻어진 피크 포인트(peak point)를 의미하며, 미가교 고무는 열과 압력을 받았을 때 경화제의 작용에 의해 금형 안에서 가교되어 금형 내를 세정제로 세정한 뒤, 제거되는 성분을 의미한다.
본 발명에 따른 고무 조성물은, 종래 미가교 고무의 기재로 사용되는 부타디엔 고무 및 에틸렌-프로필렌 디엔 모노머 고무에 특정한 조건을 만족하는 고분자 첨가물을 추가로 포함함으로써, 고무 조성물의 이동성이 향상되어, 금형 내에서 고무의 충진성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 고무의 탈형성이 향상되어, 세정 작업 후 금형에 잔존하는 세정 고무의 잔여물을 최소화할 수 있다. 나아가 가교된 고무로부터 세정제가 빠져나오는 속도를 향상시키고, 이에 따라 금형 내를 세정제로 완전히 세정하는 것이 가능하여 금형에 세정력을 높일 수 있다.
상기 고무 조성물 중의 미가교 고무에는, 앞서 정의한 바와 같이, 에틸렌-프로필렌 디엔 모노머 고무가 포함되지 않을 수도 있고, 또는 40 중량부 이하의 함량으로 포함될 수 있으며, 상세하게는, 5 내지 30 중량부의 함량으로 포함될 수 있다.
상기 고분자 첨가물은 5 내지 40 중량부, 상세하게는, 10 내지 30 중량부로 포함될 수 있다.
상기 범위를 벗어나, 미가교 고무에 고분자 첨가물이 40 중량부를 초과하여 포함될 경우, 고무 조성물에 의해 제조되는 세정 고무의 가교도가 낮아지는 바, 금형 내의 오염물질에 세정제가 효과적으로 작용하지 못하게 되어 세정력이 저하되는 문제점이 있고, 반면에 미가교 고무에 고분자 첨가물이 5 중량부 미만으로 포함될 경우, 본 발명이 소망하는 수준의 충진성을 나타내기 어려운 문제점이 있다.
하나의 구체적인 예에서, 상기 고분자 첨가물은 그것의 용융온도가 40℃ 내지 100℃ 범위일 수 있고, 상세하게는 40℃ 내지 90℃ 범위일 수 있다.
상기 범위를 벗어나, 고분자 용융온도가 100℃를 초과할 경우, 생산온도가 높아져, 미가교 고무제품 생산 시 스코치(사전 가교)가 발생하여 제품 불량이 발생되고, 반면에 고분자 첨가물의 용융온도가 40℃ 미만이 될 경우, 제품 표면이 끈적거리게(sticky) 되어 생산 공정 중에 제품이 설비의 표면에 달라 붙는 문제점이 발생하는 바, 제품 생산이 어려울 뿐만 아니라, 제품의 경도가 낮아져 충진성이 나빠지게 된다.
하나의 구체적인 예에서, 상기 고분자 첨가물은, 폴리올레핀계 탄성중합체, 또는 폴리올레핀용 단량체와 아크릴산 단량체로 이루어진 공중합체(copolymer) 및 이의 아이오노머(ionomer) 또는 폴리올레핀용 단량체와 아크릴레이트 단량체로 이루어진 공중합체일 수 있다.
상기 폴리올레핀 탄성중합체는, 앞서 설명한 고분자 첨가물의 조건을 만족하는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE); 폴리부텐; 폴리-4-메틸-1-펜텐(TPX); 프로필렌, 부텐, 헥센 및/또는 옥텐과 에틸렌의 공중합체; 및 올레핀계 열가소성 탄성체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다. 따라서, 용융온도가 100℃를 초과하는, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE) 또는 폴리올레핀용 단량체와 아크릴산 단량체로 이루어진 공중합체 및 이의 아이오노머 또는 폴리올레핀용 단량체와 아크릴레이트 단량체로 이루어진 공중합체의 경우, 본 발명의 고분자 첨가물에 적합하지 않을 수 있다.
상기 폴리올레핀용 단량체와 아크릴산 단량체로 이루어진 공중합체 및 이의 아이오노머 또는 폴리올레핀용 단량체와 아크릴레이트 단량체로 이루어진 공중합체는 앞서 설명한 용융온도(Tm)가 100℃ 이하인 조건을 만족하는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), 에틸렌-메타아크릴산 공중합체(EMAA) 및 이의 아이오노머, 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체(EMA), 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체(EEA), 에틸렌-알킬아크릴레이트-아크릴산 공중합체, 에틸렌-알킬메타아크릴레이트-메타아크릴산 공중합체, 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체(EBA), 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.
상기 공중합체는, 예를 들어, 공중합체 100 중량%를 기준으로 폴리올레핀용 단량체 60 내지 96 중량% 및 아크릴산 또는 아크릴레이트계 또는 비닐아세테이트계 단량체 4 내지 40 중량%를 포함하는 조성일 수 있다.
하나의 구체적인 예에서, 상기 고분자 첨가물로써 폴리올레핀 탄성중합체는 에틸렌 단량체와 프로필렌 단량체 또는 부틸렌 단량체의 반응으로 얻어지는 에틸렌-프로필렌 공중합체 또는 에틸렌-부틸렌 공중합체일 수 있다. 상기 에틸렌-프로필렌 공중합체 또는 에틸렌-부틸렌 공중합체가 앞서 설명한 고분자 첨가물의 조건을 만족하는 것임은 물론이다.
한편, 실질적으로, 오염물을 금형으로부터 이탈시키는 역할을 하는 상기 세정제는, 그러한 작용을 하는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 메틸렌 클로라이드(methylene chloride), 디에틸렌 글리콜 모노부틸에테르(diethylene glycol monobutylether), 아세토알데히드(acetoaldehyde), 에틸 디글리콜(ethyl digylcol), 에탄오익산(ethanoic acid), 포믹산(formic acid), 암모니움 도데실벤젠 설폰네이트(ammonium dodecylbenzene sulfonate), 1-메톡시-2-프로판올(1-methoxy-2-propanol), 메틸 알콜(methyl alcohol), 도데실벤젠 설폰익산(dodecylbenzene sulfonic acid), 아세톤(aceton), 2-(2-부톡시에톡시)에탄올 디에틸렌 글리콜 모노부틸에테르(2-(2-butoxyethoxy)ethanol diethylene glycol monobutylether: BDG), 에탄올 아민(ethanol amine: MEA), 2-아미노에탄올(2-aminoethanol: MEA), 2-디에틸아미노에탄올(2-diethylamino ethanol: DEAE), 2-메톡시에탄올(2-methoxylethanol: EM), 2-에톡시에탄올(2-ethoxylethanol), 2-프로포시에탄올(2-Propoxyethanol), 디메틸 술폭사이드(Dimethyl Sulfoxide: DMS), 2-(2-아미노에틸아미노)에탄올(2-(2-aminoethylamino)ethanol), N-메틸피놀리디논(N-methyl pyrrolidinone: NMP), 1-페녹시-2-프로판올(1-phenoxy-2-propanol: PGPhE), 메시틸옥사이드(mesityloxide), 및 4-히드로시-4-메틸-2-펜타논(4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone)과, 아민알코올계 화합물들로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있고, 상세하게는, 메틸렌 클로라이드, 아세톤, 2-메톡시에탄올(EM), 디메틸술폭사이드(DMS), N-메틸피놀리디논(NMP), 1-페녹시-2-프로판올(PGPhE), 메시틸옥사이드, 4-히드로시-4-메틸-2-펜타논으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다.
나아가, 본 발명의 발명자들은 일종(一種)의 세정 화합물을 세정제로서 사용할 때보다 이종(異種)의 세정 화합물들의 조합으로 이루어진 혼합물을 세정제로서 사용할 때 더욱 우수한 세정 효과가 얻어짐을 확인할 수 있었다. 따라서, 더욱 상세하게는 이종의 세정 화합물들의 둘 또는 그 이상의 혼합물을 세정제로서 사용한다. 이때, 혼합 세정 화합물들의 상호 비율은 중량 기준으로 1:99 내지 99:1이며, 상세하게는 5:95 내지 95:5의 범위내일 수 있다.
이러한 세정제의 함량은 앞서의 설명과 같이 0.5 내지 60 중량부이며, 0.5 중량부보다 적으면 충분한 세정력을 얻기 어려우며, 60 중량부보다 많으면 금형 표면에 잉여의 세정제가 얼룩자국을 남기면서 또 다른 오염원으로 작용하는 문제점이 있으므로, 바람직하지 않다.
한편, 본 출원의 발명자들은, 상기 세정제에 더해 세정 보조제를 더 포함하는 경우, 그 세정력이 더욱 향상되는 것을 확인하였다. 따라서, 상기 고무 조성물은 세정 보조제를 더 포함할 수 있으며, 이러한 세정 보조제는 상세하게는, 비이온성 계면 활성제일 수 있다.
하나의 예에서, 상기 비이온성 계면활성제는, C23H38N2O8의 분자식을 갖는 알킬아민 에톡시레이트계 화합물일 수 있다. 상기 C23H38N2O8의 분자식을 갖는 알킬아민 에톡시레이트계 화합물은 가역 계면활성을 가지는 물질로 가성용액에서는 이들의 아민 에톡시레이트가 계면 활성제로서 역할을 수행하나, 산성 용액에서는 그들은 그 계면활성을 잃는 특성이 있다. 이러한 특성은 수성 물질로부터 유화된 오일을 분리시키는 것을 쉽게 하는 역할을 하므로 상기 화합물은 주로 산업용 세탁이나, 금속 세정에 사용될 수 있는 것으로 알려져 있다.
또 하나의 예에서, 상기 비이온성 계면활성제는, 하기 식 1의 알킬페놀 에톡시레이트계 화합물일 수 있고, 상세하게는 하기 R이 탄소수 8개인 옥틸페놀 에톡시레이트계 화합물일 수 있으며, 하기 x는 3 내지 10의 정수일 수 있다.
Figure 112015055213859-pat00001
(1)
상기 식에서,
R은 탄소수 4 내지 10개의 알킬이고, x는 1 내지 55의 정수이다.
이러한 상기 식 1의 알킬페놀 에톡시레이트계 화합물은 습윤성과 세정성, 수성에 대한 오일의 유화성을 갖는 물질로서, 넓은 범위의 온도에서 사용될 수 있고, 액상, 페이스트, 파우더 형태 등 모든 형태의 세정 화합물에 사용될 수 있는 특성이 있다. 따라서, 상기 화합물은 부드러운 형태의 가정용 세제에서 중장비 산업 제품에 이르기까지 다양한 산업용 세정에 사용될 수 있고, 특히, 단단한 표면과 금속의 세정에 있어 우수한 효과를 갖는 것으로 알려져 있다.
또 하나의 예에서, 상기 비이온성 계면활성제는, C12H30O2의 분자식을 갖는 알코올 알콕시레이트계 화합물일 수 있고, 상세하게는, 하기 식 2의 물질일 수 있다.
[CH3CH2OCH2(CH2)6CH2OH]*[CH4]*[CH4] (2)
상기 C12H30O2의 분자식을 갖는 알코올 알콕시레이트계 화합물은, 뛰어난 성능 및 공정성을 갖는 수용성의 비이온성 계면활성제로서, 우수한 습윤성과 세정성, 및 빠른 용해속도의 특성을 갖는다. 이러한 특성으로 인해, 상기 화합물은 단단한 표면과 금속의 세정제, 탈지제뿐 아니라, 가정용 세제에서 산업용 세탁제까지 다양한 산업분야에서 사용될 수 있는 것으로 알려져 있다.
이와 같은 상기 세정 보조제는, 세정제와의 어떠한 상호작용을 일으키는지 등의 명확한 메커니즘을 알 수는 없으나, 상기 세정제와 함께 사용됨으로써, 이후 기재한 실험예에서 볼 수 있듯이, 이들의 첨가량에 비해 세정력이 현저하게 향상됨을 알 수 있다. 따라서, 상기 세정 보조제를 포함하는 본 발명에 따른 고무 조성물은, 종래 고무 조성물에 비해 세정제의 사용량을 줄이더라도, 더 우수하거나, 비슷한 세정력을 가질 수 있는 장점을 가진다.
이러한 상기 세정 보조제의 함량은 0.1 내지 7 중량부이며, 상세하게는, 0.5 내지 3 중량부일 수 있다. 0.1 중량부보다 적으면 상기 향상된 세정력을 얻기 어려우며, 7 중량부보다 많으면 오히려 다른 오염원으로 작용할 수 있는 한편, 세정력이 더 이상 향상되지 않으므로 바람직하지 않다.
이러한 상기 세정제 및 세정 보조제 중 적어도 하나는 이후에 더욱 상세히 설명할 무기 충진제 및 흡착제에 도포된 상태, 또는 함침된 상태, 또는 도포 및 함침된 상태로 포함될 수 있는데, 이는, 주로 액상의 상태로 존재하는 세정제 또는 세정 보조제가 미가교 고무에 균일하게 혼련되기 어렵기 때문이다.
나아가, 본 출원의 발명자들은, 상기 세정제, 및 세정 보조제에 더해 물 및/또는 메탄올, 에탄올 등의 알코올계 물질인 팽창제를 더 포함하는 경우, 그 세정력이 더욱 향상되는 것을 확인하였다.
세정 작업은 일반적으로, 상기 고무 조성물로 제조된 금형 세정용 단위체를 금형 상에 위치시키고, 150 내지 200℃의 온도와 15 kgf/cm2 내지 100 kgf/cm2의 압력을 2 내지 10 분 동안 가하여 상기 단위체를 금형 내의 형상으로 경화시킴으로써 수행된다. 이때, 상기 팽창제를 세정제와 함께 첨가하는 경우, 세정력을 더욱 향상시킬 수 있는데, 이는 세정 작업시 단위체에 가하는 온도가 상기 팽창제의 끓는점보다 높으므로 끓는점 이상의 온도에서 팽창제가 기화되면서 단위체 내부에 존재하던 세정제를 표면으로 용출시키는 현상, 즉 블루밍(blooming) 효과를 촉진시키기 때문인 것으로 추측된다. 즉, 상기 세정제만을 사용하는 경우에는 내부에 존재하여 오염물질에 효과적으로 작용하지 못하던 세정제까지 표면으로 용출되어 오염물질에 접촉할 수 있기 때문이다.
이와 같은 팽창제가 본 발명에 따른 고무 조성물에 더 포함되는 경우, 팽창제의 함량은 미가교 고무 100 중량부를 기준으로 1 내지 10 중량부일 수 있다. 1 중량부보다 적으면 상기 효과를 얻기 어려우며, 10 중량부보다 많으면 혼련작업이 어렵고, 금형 표면을 오염시키는 문제점이 있으므로, 바람직하지 않다.
더 나아가, 본 출원의 발명자들은, 세정제 및 세정 보조제와 함께, 염산, 황산, 질산, 브롬산 등의 강산이나 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 강알칼리를 병용 사용하는 경우, 더욱 강화된 세정 효과가 얻어짐을 확인하였다. 세정제와 함께 첨가된 강산 또는 강염기(이하에서는, 때때로, “세정 촉매”로 칭하기도 함)는 세정 과정에서 촉매로서의 역할을 하는 것으로 추측된다. 즉, 세정제 및 세정 보조제 성분만을 포함하는 금형 세정용 고무 조성물에서는, 세정제가 오염물질을 직접 용해시키거나 또는 세정제가 금형과 오염물질 사이로 침투하여 이들 상호간의 부착력을 약화시킨 상태에서 오염물질이 가교된 고무에 부착되어 제거되는 방식으로 세정 과정이 진행된다. 반면에, 세정 촉매를 세정제 및 세정 보조제와 함께 사용되면, 상기 세정 촉매가 오염물질의 분쇄를 촉진시키면서 세정제 및 세정 보조제의 침투력을 강화시키므로, 결과적으로 세정력을 크게 향상시킨다.
이러한 상기 세정 촉매는 세정제 100 중량부를 기준으로 0.5 내지 20 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. 이러한 세정 촉매로는 앞서 설명한 바와 같은 강산 또는 강염기가 선택적으로 사용될 수 있으며, 상세하게는 KOH가 사용될 수 있다.
세정촉매가 포함된 세정제의 함량 역시, 앞서의 설명과 같이 0.5 내지 60 중량부일 수 있다.
상기 경화제는, 미가교 고무가 열과 압력에 의해 가교반응이 일어나면서 경화될 때, 그러한 경화를 유도하는 역할을 하는 성분으로서, 유기 과산화물과 페놀 레진, 황 등이 사용될 수 있다. 상세하게는 유기 과산화물일 수 있고, 유기 과산화물의 종류는 반감기 온도를 고려해서 금형 온도에 따라 선택할 수 있다. 그러한 유기 과산화물은, 다음의 것으로 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 2,5-디메틸-2,5-비스-(t-부틸퍼록시)(2,5-dimethyl-2,5-bis-(t-butylperoxy)), d-t-부틸퍼록사이드(d-t-butylperoxide), 2,5-디메틸-2,5-비스-(t-부틸퍼록시)-헥산(2,5-dimethyl-2,5-bis-(t-butylperoxy)-hexane), t-부틸큐밀퍼록사이드(t-buthylcumylperoxide), 비스-(t-부틸퍼록시-i-프로필)-벤젠(bis-(t-buthylperoxy-i-propyl)-benzene), 디큐밀퍼록사이드(dicumylperoxide), 4,4-디-t-부틸퍼록시-n-부틸발레레이트(4,4-di-t-buthylperoxy-n-buthylvalerate), t-부틸퍼록시벤조에이트(t-buthylperoxybenzoate),1,1-디-t-부틸퍼록시-3,3,5-트리메틸시클로헥산(1,1-di-t-buthylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane), 디벤조일퍼록사이드(di-benzoylperoxide), 비스-(2,4-디클로로벤조일)-퍼록사이드(bis- (2,4-dichlorobenzoyl)-peroxide) 등이 사용될 수 있다. 이 중, 비스-(t-부틸퍼록시-i-프로필)벤젠과 4,4-디-t-부틸퍼록시-n-부틸발레레이트는 에틸렌-프로필렌 디엔 모노머(EPDM)와부틸고무(BR)의 혼합 고무 세정 조성물에 특히 바람직하다.
이러한 경화제의 함량은, 앞서의 설명과 같이, 미가교 고무 100 중량부를 기준으로, 0.5 내지 10 중량부이며, 0.5 중량부보다 적으면 경화 개시 또는 경화속도의 촉진을 이룰 수 없고, 10 중량부보다 많으면 과도한 가교가 발생하여 인열강도(tear strength)가 크게 떨어지는 등 기계적 물성이 전반적으로 저하되는 문제점이 있으므로, 바람직하지 않다.
상기 무기 충진제는 더욱 우수한 점성도 증가에 따른 조성물 성분들의 균형 유지를 증가시키는 역할을 하는 성분이다. 즉, 미가교 고무에 왁스를 첨가함으로써 조성물의 점성도(viscosity)가 낮아지는데, 무기 충진제를 첨가하여, 무니 점성도(Mooney viscosity)를 증가시켜, 여러 성분들의 균형을 유지시킬 수 있다. 이러한 무기 충진제의 예로는, 실리카, 탈크, 알루미나, 탄산칼륨, 탄산칼슘, 수산화 알루미늄, 산화티탄, 카본블랙 등을 들 수 있다.
경우에 따라서는, 본 발명에 따른 고무 조성물은 세정 작업(본 발명에 따른 고무 조성물로 만들어진 금형 고무 시트를 금형에 넣고 열과 압력을 가하는 작업)에서 발생하는 각종 냄새 성분과 연기 성분들을 흡착하여 제거하기 위해 흡착제를 또한 포함할 수 있다.
이러한 흡착제는, 상기 냄새 및 연기 성분들에 대해 높은 흡착력과 큰 비표면적을 가진다. 작업시 발생하는 냄새와 연기는, 예를 들어, 경화제의 분해, 및 세정제의 분해 등 다양한 요인들에 의해 불가피하게 발생하게 되는데, 본 발명에 따른 조성물에는 미세한 세공과 큰 비표면적을 가진 흡착제가 첨가되어 있으므로 이로 인한 문제점을 해결할 수 있다. 흡착제는 상세하게는 적어도 200 ㎡/g 이상의 비표면적을 가진다. 또한, 미세한 세공을 많이 가지고 있는 것이 더욱 우수한 흡착력을 발휘할 수 있다.
상기 흡착제의 예로는 클레이(진흙), 실리카겔, 활성탄, 제올라이트, 이온교환수지, 산성백토 등을 들 수 있으며, 경우에 따라서는 이들의 둘 또는 그 이상의 혼합물의 형태로 사용될 수 있다. 이중 본 발명에 사용되는 상기 흡착제는, 상세하게는, 유색이 아니면서 200 ㎡/g 이상의 비표면적을 가지고 있는 제올라이트, 실리카겔, 또는 산성백토일 수 있고, 더욱 상세하게는, 미분말 실리카겔 또는 제올라이트일 수 있다. 미분말 실리카겔은 실리카겔의 입자크기를 미리미터(㎜) 단위에서 마이크론미터(㎛) 단위로 분쇄시켜 미가교 고무와의 혼련문제를 해결할 수 있고, 제올라이트 X type과 제올라이트 Y type은 비표면적(대략 500 ㎡/g 이상)이 크지만 고가이므로 제올라이트 A type과 혼합 사용하여 본 발명 조성물의 제조비용을 낮출 수도 있다. 한편, 활성탄과 이온교환수지는 매우 큰 비표면적(대략 600 ㎡/g 이상)을 가지고 있으므로 흡착력이 우수한 반면에 각각 검은 색상과 고가이므로, 다른 흡착제 성분들과 병용하여 사용하는 것이 바람직하다.
이러한 흡착제는 무기 충진제의 역할도 동시에 수행하게 되고, 흡착제 및 무기 충진제의 함량은 미가교 고무 100 중량부를 기준으로 5 내지 110 중량부일 수 있다.
이 밖에도 본 발명에 따른 고무 조성물에는 그것의 물성을 손상시키지 않는 범위 내에서 기타의 화합물(들) 또는 혼합물(들)을 추가로 참가할 수도 있다.
본 발명의 고무 조성물은 특정한 성분들의 조합에 의해 고무 조성물의 금형 내 이동성을 향상시킴으로써, 결과적으로, 충진성이 향상되어 종래 기술이 가지는 논-필 현상의 문제점을 해결하고, 가교된 고무로부터 세정제가 빠져나오는 속도를 향상시킴으로써 세정력을 더욱 향상시키는 향상시키는 효과를 발휘한다.
이하 실시예를 참조하여 본 발명의 구체적인 내용을 상술하지만, 본 발명의 범주가 그것에 의해 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
부타디엔 고무(BR) 700 g에, 에틸렌-프로필렌 디엔 모노머 고무(EPDM) 300 g, 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE) 200 g을 혼합하여 첨가하고, 경화제(4,4-디-t-부틸퍼록시-n-부틸발레이트 30 g)와 무기 충진제(실리카 300 g, 산화티타늄 50 g), 및 혼합 세정제(모노에탄올아민(MEA) 30 g, N-메틸피롤리돈(NMP) 25 g, 디메틸 술폭사이드(DMSO) 35 g)를 니이더(Kneader)와 롤 밀(Roll mill)에서 혼련하였다. 이때, 상기 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE)의 밀도는 0.87이고, 용융온도는 60℃이다.
<실시예 2>
상기 실시예 1에서 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE)을 대신하여, 에틸렌 단량체와 아크릴산 단량체를 9 : 1의 중량비로 반응하여 생성한 에틸렌-메타아크릴산 공중합체(EMAA)의 아이오노머 200 g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 혼련물을 제조하였다. 이때, 상기 에틸렌- 메타아크릴산 공중합체(EMAA)의 아이오노머 밀도는 0.95이고, 용융온도는 70℃이다.
<실시예 3>
상기 실시예 1에서 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE)을 대신하여, 에틸렌 단량체와 메타크릴산 단량체를 9 : 1의 중량비로 반응하여 생성한 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMA) 200 g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 혼련물을 제조하였다. 이때, 상기 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMA)의 밀도는 0.94이고, 용융온도는 72℃이다.
<실시예 4>
상기 실시예 1에서 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE)을 대신하여, 에틸렌 단량체와 비닐아세테이트 단량체를 9 : 1의 중량비로 반응하여 생성한 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA) 200 g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 혼련물을 제조하였다. 이때, 상기 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA)의 밀도는 0.95이고, 용융온도는 75℃이다.
<실시예 5>
상기 실시예 1에서 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE)을 대신하여, 에틸렌-부틸렌 공중합체 200 g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 혼련물을 제조하였다. 이때, 상기 에틸렌-부틸렌 공중합체의 밀도는 0.88이고, 용융온도는 64℃이다.
<실시예 6>
부타디엔 고무(BR) 700 g에, 에틸렌-프로필렌 디엔 모노머 고무(EPDM) 300 g, 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE) 300 g을 혼합하여 첨가하고, 경화제(4,4-디-t-부틸퍼록시-n-부틸발레이트 30 g)와 무기 충진제(실리카 300 g, 산화티타늄 50 g), 및 혼합 세정제(모노에탄올아민(MEA) 30 g, N-메틸피롤리돈(NMP) 25 g, 디메틸 술폭사이드(DMSO) 35 g)를 니이더(Kneader)와 롤 밀(Roll mill)에서 혼련하였다. 이때, 상기 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE)의 밀도는 0.87이고, 용융온도는 59℃이다.
<실시예 7>
부타디엔 고무(BR) 700 g에, 에틸렌-프로필렌 디엔 모노머 고무(EPDM) 300 g, 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE) 100 g을 혼합하여 첨가하고, 경화제(4,4-디-t-부틸퍼록시-n-부틸발레이트 30 g)와 무기 충진제(실리카 300 g, 산화티타늄 50 g), 및 혼합 세정제(모노에탄올아민(MEA) 30 g, N-메틸피롤리돈(NMP) 25 g, 디메틸 술폭사이드(DMSO) 35 g)를 니이더(Kneader)와 롤 밀(Roll mill)에서 혼련하였다. 이때, 상기 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE)의 밀도는 0.885이고, 용융온도는 80℃이다.
<실시예 8>
상기 실시예 1에서 보조 세정제(Triton RW 10 g)를 무기 충진제에 도포 및 함침시켜 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 혼련물을 제조하였다.
<실시예 9>
상기 실시예 8에서 보조 세정제로서, Triton XL-80N 10 g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 8과 동일하게 혼련물을 제조하였다.
<실시예 10>
상기 실시예 8에서 보조 세정제로서, Triton X-100 10 g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 8과 동일하게 혼련물을 제조하였다.
<실시예 11>
팽창제의 효과를 확인하기 위하여, 실시예 8의 조성에 물과 에탄올을 1대 1로 혼합하여 25 g을 더 첨가하여 실시예 8과 동일하게 혼련물을 제조하였다.
<실시예 12>
세정촉매의 효과를 확인하기 위하여, 실시예 11의 조성에 세정촉매로서 KOH 5 g을 더 첨가하여 실시예 8과 동일하게 혼련물을 제조하였다.
<비교예 1>
상기 실시예 1에서 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE)을 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 혼련물을 제조하였다.
<비교예 2>
상기 실시예 1에서 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE)을 대신하여, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 혼련물을 제조하였다. 이때, 상기 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)의 밀도는 0.921이고, 용융온도는 110℃이다.
<비교예 3>
상기 실시예 1에서 고분자 첨가물로써 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE) 대신하여 밀도는 0.93이고, 용융온도는 110℃인 에틸렌-메타아크릴산 공중합체를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 혼련물을 제조하였다.
<비교예 4>
상기 실시예 6에서 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE) 400 g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 6과 동일하게 혼련물을 제조하였다.
<비교예 5>
상기 실시예 6에서 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE) 20 g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 6과 동일하게 혼련물을 제조하였다.
<실험예 1>
상기 실시예 1 내지 7, 및 비교예 1 내지 5에서 제조된 혼련물을 에폭시 몰딩 컴파운드(EMC)로 오염된 실험용 금형(MQFP 28 x 28)에 장입하고 180℃에서 60 kg/cm2 압력으로 450 초간 경화시키면서, 금형에 대한 세정 작업을 수행하였다.
이러한 세정 작업시 논-필 현상이 일어난 횟수를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 개시하였다.
Figure 112015055213859-pat00002
<실험예 2>
상기 실시예 1 내지 12, 및 비교예 1 내지 5에서 제조된 혼련물을 에폭시 몰딩 컴파운드(EMC)로 오염된 실험용 금형(MQFP 28 x 28)에 장입하고 180℃에서 60 kg/cm2압력으로 450 초간 경화시키면서, 금형에 대한 세정 작업을 수행하였다. 이러한 작업은 금형에 대한 오염물이 완전히 제거될 때까지 반복하였다.
이러한 세정 작업시 자극적인 냄새와 연무의 발생 정도를 확인하고, 금형의 오염물에 대한 세정력을 확인하여 그 결과를 하기 표 2에 개시하였다. 하기 결과는 같은 방법을 5번 수행하여 평균 낸 것이다.
Figure 112015055213859-pat00003
상기 표 1을 참조하면, 비교예 2 및 3을 사용한 경우의 실험결과를 통해, 용융온도가 100℃ 초과인 첨가물을 사용할 경우, 세정 고무의 생성이 불가능함을 확인할 수 있다.
또한, 실시예 1 내지 7의 경우, 고분자 첨가물을 사용하지 않은 비교예 1에 비해, 충진성 및 세정력이 현저히 향상됨을 볼 수 있다.
나아가, 본 발명의 함량 범위를 만족하지 못하는 비교예 4의 경우, 세정력이 부족하여, 세정 고무로서의 역할을 수행하기 어렵고, 비교예 5의 경우, 비교예 1에 비해서는 충진성 및 세정력이 어느정도 향상됨을 확인할 수 있으나, 실시예 1 내지 7에 비해 현저히 떨어지는 충진성 및 세정력을 나타냄을 확인할 수 있다.
더욱이, 실시예 8 내지 12와 같이 세정 보조제를 사용하는 경우, 세정 작업시 발생하는 냄새 및 연무의 발생이 없고, 팽창제 또는 세정 촉매가 포함되지 않은 실시예 8 보다는, 이들을 포함하는 실시예 11 및 12에 따른 고무 조성물을 사용한 경우의 세정력이 더욱 우수함을 알 수 있다.
본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면, 상기 내용을 바탕으로, 본 발명의 범주내에서 다양한 응용 및 변형을 수행하는 것이 가능할 것이다.

Claims (15)

  1. 부타디엔 고무(BR) 60 내지 100 중량부, 에틸렌-프로필렌 디엔 모노머 고무(EPDM) 0 내지 40 중량부와 용융온도(Tm)가 100℃ 이하인 고분자 첨가물 5 내지 40 중량부를 포함하고 있는 미가교 고무; 및
    상기 미가교 고무 100 중량부를 기준으로, 세정제 5 내지 60 중량부, 경화제 0.5 내지 10 중량부와, 무기 충진제 및 흡착제 5 내지 110 중량부;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 고무 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 미가교 고무에는 고분자 첨가물이 10 내지 30 중량부로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 고무 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 고분자 첨가물은 용융온도가 90℃ 이하인 것을 특징으로 하는 고무 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 고분자 첨가물은, 폴리올레핀계 탄성중합체, 또는 폴리올레핀용 단량체와 아크릴산 단량체로 이루어진 공중합체(copolymer) 및 이의 아이오노머(ionomer) 또는 폴리올레핀용 단량체와 아크릴레이트 단량체로 이루어진 공중합체(copolymer)인 것을 특징으로 하는 고무 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 폴리올레핀계 탄성중합체는, 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE); 폴리부텐; 폴리-4-메틸-1-펜텐(TPX); 프로필렌, 부텐, 헥센 및/또는 옥텐과 에틸렌의 공중합체; 및 올레핀계 열가소성 탄성체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 고무 조성물.
  6. 제 4 항에 있어서, 상기 공중합체는 에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), 에틸렌-메타아크릴산 공중합체(EMAA), 에틸렌-메타아크릴산 공중합체의 아이오노머(ionomer), 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMA), 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체(EEA), 에틸렌-알킬아크릴레이트-아크릴산 공중합체, 에틸렌-알킬메타아크릴레이트-메타아크릴산 공중합체, 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체(EBA), 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 고무 조성물.
  7. 제 4 항에 있어서, 상기 공중합체는, 공중합체 100 중량%를 기준으로 폴리올레핀용 단량체 60 내지 96 중량% 및 아크릴산 또는 아크릴레이트계 또는 비닐아세테이트계 단량체 4 내지 40 중량%의 반응으로 얻어진 것을 특징으로 하는 고무 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 고분자 첨가물은 에틸렌-프로필렌 공중합체 또는 에틸렌-부틸렌 공중합체인 것을 특징으로 하는 고무 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 세정제는 이종의 세정 화합물들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 고무 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 고무 조성물은 세정 보조제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고무 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 상기 고무 조성물은 팽창제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고무 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 상기 고무 조성물은 강산 또는 강알칼리의 세정 촉매를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고무 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서, 상기 경화제는 유기 과산화물인 것을 특징으로 하는 고무 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서, 상기 무기 충진제는 실리카, 탈크, 알루미나, 탄산칼륨, 탄산칼슘, 수산화 알루미늄, 산화티탄, 카본블랙로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 고무 조성물.
  15. 제 1 항에 따른 고무 조성물로 제조되는 것을 특징으로 하는 금형 고무 시트.
KR1020150080928A 2015-04-17 2015-06-09 충진성 및 세정력이 우수한 세정 고무 조성물 KR101667564B1 (ko)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150080928A KR101667564B1 (ko) 2015-06-09 2015-06-09 충진성 및 세정력이 우수한 세정 고무 조성물
PCT/KR2015/007971 WO2016167415A1 (ko) 2015-04-17 2015-07-30 충진성이 우수한 고무 조성물
TW104136049A TWI664065B (zh) 2015-04-17 2015-11-02 良好腔內填充之橡膠組成物及脫模用之橡膠板
CN201510808304.5A CN106046447B (zh) 2015-04-17 2015-11-19 优良空腔充填的橡胶组合物
JP2015229777A JP6628222B2 (ja) 2015-04-17 2015-11-25 キャビティ充填に優れたゴム合成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150080928A KR101667564B1 (ko) 2015-06-09 2015-06-09 충진성 및 세정력이 우수한 세정 고무 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101667564B1 true KR101667564B1 (ko) 2016-10-20

Family

ID=57251242

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150080928A KR101667564B1 (ko) 2015-04-17 2015-06-09 충진성 및 세정력이 우수한 세정 고무 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101667564B1 (ko)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007530746A (ja) * 2004-03-29 2007-11-01 ピレリ・アンド・チ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ 細分化された形にある加硫ゴムを含む熱可塑性エラストマー材料
KR20130102736A (ko) * 2012-03-08 2013-09-23 재단법인 대구테크노파크 세정제가 그라프팅된 무기 필러를 포함하는 ｅｍｃ 몰드 세정용 조성물

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007530746A (ja) * 2004-03-29 2007-11-01 ピレリ・アンド・チ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ 細分化された形にある加硫ゴムを含む熱可塑性エラストマー材料
KR20130102736A (ko) * 2012-03-08 2013-09-23 재단법인 대구테크노파크 세정제가 그라프팅된 무기 필러를 포함하는 ｅｍｃ 몰드 세정용 조성물
KR101334249B1 (ko) * 2012-03-08 2013-11-29 재단법인 대구테크노파크 세정제가 그라프팅된 무기 필러를 포함하는 ｅｍｃ 몰드 세정용 조성물

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2947116A3 (en) Chemically functionalized renewed rubber composition
CN108395762B (zh) 一种玻璃脱墨剂及其用途
CN110791389B (zh) 一种除胶剂及其制备方法和应用
CN108034324B (zh) 一种放射性去污高强度可剥离膜、其制备方法及应用
CN109294748A (zh) 一种用于清洗微颗粒的碳氢清洗剂
KR101667564B1 (ko) 충진성 및 세정력이 우수한 세정 고무 조성물
JP6782291B2 (ja) 未加硫ゴム用防着剤および未加硫ゴム用防着剤水分散液
KR101619426B1 (ko) 성형가공기 세정용의 열가소성 수지 조성물
EP0168033B1 (en) Fluoroelastomer composition
KR101656255B1 (ko) 세정력이 향상된 친환경 고기능성 금형 세정용 고무 조성물
KR100454389B1 (ko) 몰드 세정용 고무 조성물
JPH03269037A (ja) エチレンプロピレンゴム系配合物
CN104946417B (zh) 一种洗涤剂
KR101712356B1 (ko) 충진성 및 탈형성이 우수한 이형 고무 조성물
JP6628222B2 (ja) キャビティ充填に優れたゴム合成物
JP5700523B2 (ja) 手洗い用食器洗浄剤組成物
JP2011178851A (ja) 耐水性リグニン炭化物及びこれを含有したプラスチック材料
CN100473686C (zh) 模具洗净及脱模用橡胶组合物
KR20110009873A (ko) 반도체 금형 세정용 고무조성물
JP3329661B2 (ja) 金型洗浄用ゴム組成物及び金型洗浄方法
US6261381B1 (en) Composition and process for cleaning inks from various substrates including printing plates
JPH09507264A (ja) クリーナー組成物
CN108603144B (zh) 上光剂去除剂配制品
CN114790314A (zh) 一种低气味环保型epdm胶料
KR101467270B1 (ko) 계면활성제 미포함 플럭스 제거용 수계 세정제 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190826

Year of fee payment: 4