KR101666797B1 - Fe-P-Cr ALLOY SHEET AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME - Google Patents
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Abstract
본 발명은 Fe-P-Cr 합금 박판 및 그 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 일 구현예는 중량%로, P: 6.0-13.0%, Cr: 0.002-0.1%, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 것인 Fe-P-Cr 합금 박판을 제공한다.The present invention relates to a Fe-P-Cr alloy thin plate and a manufacturing method thereof.
One embodiment of the present invention provides a Fe-P-Cr alloy sheet in which the alloy comprises 6.0-13.0% P, 0.002-0.1% Cr, balance Fe and other unavoidable impurities in weight percent.
Description
본 발명의 일 구현예는 Fe-P-Cr 합금 박판 및 그 제조방법에 관한 것이다.
An embodiment of the present invention relates to a Fe-P-Cr alloy thin plate and a manufacturing method thereof.
본 발명의 일 구현예는, 자기특성이 우수한 고주파용 Fe-P-Cr합금 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 전기도금성형을 이용하여 압연법으로는 생산할 수 없는 6.0-13.0중량% P와 0.002-0.1중량% Cr을 포함하고 통상의 무방향성 대비 고주파 특성을 획기적으로 개선한 두께 100㎛이하의 Fe-P-Cr합금 및 그 제조방법에 관한 것이다. An embodiment of the present invention relates to a high-frequency Fe-P-Cr alloy having excellent magnetic properties and a method of manufacturing the same. The Fe-P-Cr alloy has a magnetic property of 6.0-13.0 wt% P-Cr alloy having a thickness of 100 占 퐉 or less, which contains 0.1% by weight of Cr and remarkably improves high-frequency characteristics compared with normal non-directional properties, and a method for producing the same.
규소를 함유한 강판을 일반적으로 전기강판이라고 부르는데, 이는 전기기기에 많이 쓰이기 때문이다. 최근 신재생 에너지, 전기자동차나 고성능 전기기기가 많이 사용되고 있어서, 고주파 특성이 우수한 철심 재료가 요구된다. 고주파 특성을 개선하기 위해서는 규소와 같은 비저항 증가원소를 첨가하거나, 두께를 얇게 하거나, 불순물을 최소화 하는 방법이 있다.A steel sheet containing silicon is generally called an electrical steel sheet because it is often used in electrical equipment. Recently, renewable energy, electric vehicles and high-performance electric appliances are widely used, and iron core materials having high-frequency characteristics are required. In order to improve high-frequency characteristics, there is a method of adding a resistivity increasing element such as silicon, thinning the thickness, and minimizing impurities.
그 중 비저항을 증가시키는 가장 효과적인 방법은 Si, P등의 합금원소를 첨가하는 방법이다. 통상 Si가 3.5중량% 이상, P가 0.1중량%이상 첨가되면 냉간 압연이 불가능하므로, 비저항 합금 원소량을 늘려서 철손을 개선시키는 것에 한계가 있다.Among them, the most effective method of increasing the resistivity is a method of adding an alloy element such as Si or P. Normally, when Si is added in an amount of 3.5 wt% or more and P is added in an amount of 0.1 wt% or more, cold rolling can not be performed, and therefore there is a limitation in increasing iron loss by increasing the amount of a resistivity alloy element.
Si를 제강단계에서 첨가하는 대신 압연판에 대하여 SiCl4 가스를 이용하여 화학기상증착법(CVD, Chemical Vapor Deposition)으로 Si층을 형성시킨 후, 장시간의 확산공정을 거쳐 강판 전체를 고규소화 하여 고주파특성을 개선하는 방법(일본 공개특허공보, 소62-227079)도 있는데, 이 방법은 상업 생산되고 있지만, 공해물질인 SiCl4를 이용하고 있고, 화학기상증착 공정과 확산 공정이 추가되므로 제조원가가 비싼 한계가 있다.Instead of adding Si at the steelmaking stage, a Si layer is formed on the rolled steel sheet by CVD (Chemical Vapor Deposition) using SiCl 4 gas, and then the entire steel sheet is subjected to a high- (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 62-227079). Although this method is commercially produced, SiCl 4 , which is a pollutant, is used, and a chemical vapor deposition process and a diffusion process are added, .
이 외에도, 두께를 얇게 하는 방법도 있지만 다량의 비저항 원소를 포함하는 경우 압연성의 저하로 인하여 100㎛이하의 극박판의 제조는 극히 어렵고, 생산비가 급격히 증가하여 상업적인 대량생산이 어렵다. 강판에서 불순물을 최소화하는 것 역시 제조공정이 복잡하고 생산비가 많이 든다. In addition to this, there is a method of thinning the thickness. However, when a large amount of a non-resistive element is included, it is extremely difficult to manufacture an extremely thin plate having a thickness of 100 m or less due to a decrease in rolling property, and the production cost is increased sharply and commercial mass production is difficult. Minimizing the impurities in the steel sheet is also complicated and costly to manufacture.
이에, 본 발명의 일 구현예에서는, 고주파특성을 효율적으로 향상시키기 위해 Si, Mn, 및 Al보다 비저항 증가 효과가 우수한 P를 이용하고, 추가적인 첨가원소 Cr을 이용하여 복잡하고 생산성이 낮은 압연법 대신 전기 주조 성형 공정을 이용해 손쉽게 두께 100㎛이하의 자기적 특성이 우수한 극박판을 제조하는 방법을 제공하고자 하는 것이다. Accordingly, in one embodiment of the present invention, in order to efficiently improve the high-frequency characteristics, P, which has a higher resistivity increasing effect than Si, Mn, and Al, is used, and an additional additive element Cr is used instead of a complicated and low- And an object of the present invention is to provide a method of easily manufacturing an ultra thin plate having an excellent magnetic property with a thickness of 100 탆 or less by using an electroforming molding process.
Fe-P도금과 관련하여, 미국특허공보 No.4,101,389는, 3-20 A/dm2의 전류 밀도하에서 pH 범위가 1.0-2.2이며 30-50℃의 철 염(0.3-1.7M) 및 인 염(0.07-0.42M) 용액을 이용하여 구리 기판에 Fe-P 또는 Fe-P-Cu 박막을 전착하는 방법을 개시하고 있다. 여기에는 Fe-P-Cr에 대한 언급은 없고, 또한 도금층 이외의 독립된 형태의 박판 생산에 대해서는 전혀 기재되어 있지 않다.With respect to the Fe-P plating, U.S. Patent No. 4,101,389 discloses a copper plating film having a pH range of 1.0-2.2 under a current density of 3-20 A / dm 2 , an iron salt (0.3-1.7M) at 30-50 ° C, (0.07-0.42M) solution of Fe-P or Fe-P-Cu on a copper substrate. There is no mention of Fe-P-Cr here, and there is no mention of the production of independent forms of thin plates other than the plating layer.
T. Osaka 외 공동 저자들은, "전착된 Fe-P 박막의 제조 및 그 연자성 특성" [일본 자기학회의 정기 간행물 Vol.18, 부록, No.S1(1994)]에서 전착된 Fe-P 박막을 언급하고 있고, 대부분의 적절한 Fe-P 합금 박막은 27at%의 P 함유량에서 0.2 Oe의 최소 보자력 및 1.4T의 고포화 자속 밀도를 나타내고 있다. 여기에서도 마찬가지로, Fe-P-Cr에 대한 언급은 없고, 또한 도금층 이외의 독립된 박판의 생산에 대해서는 전혀 기재되어 있지 않다.T. Osaka et al., Co-authors, describe the preparation of electrodeposited Fe-P thin films by electrodeposition of "electrodeposited Fe-P thin films and their soft magnetic properties" [Periodicals Vol.18, Appendix, No.S1 (1994) , And most suitable Fe-P alloy thin films exhibit a minimum coercivity of 0.2 Oe and a high saturation flux density of 1.4 T at a P content of 27 at%. Likewise, there is no mention of Fe-P-Cr, and no production of independent thin plates other than the plating layer is described at all.
또한, 나노결정립상이 자기적 특성에 미치는 영향에 대하여, K. Suzuki 외 공동 저자들은, "High saturation magnetization and soft magnetic properties of bcc Fe-Zr-B alloys with ultrafine grain structure"[Mater Trans. JIM. Vol.3, pp.743-746(1990)]에서 비정질상 중에 포함된 나노 결정립에 의하여 포화자속밀도가 향상되는 특성을 보고하였으나, 여기에는 Fe-P-Cr에 대한 언급은 나타나 있지 않다. In addition, K. Suzuki et al., "High saturation magnetization and soft magnetic properties of bcc Fe-Zr-B alloys with ultrafine grain structure", Mater Trans. JIM. Vol. 3, pp. 743-746 (1990) reported that the saturation flux density is improved by the nanocrystalline contained in the amorphous phase, but there is no mention of Fe-P-Cr here.
철 합금원소로서 P는 Si, Al, 및 Mn보다 동일첨가량에 대하여 비저항 증가효과가 큰 원소이나, 기존의 압연공정을 이용할 경우 편석에 따른 압연성 저하로 인하여 0.1중량% 이상 첨가하지 못하는 원소이다. 하지만 전기 주조 성형 공정을 이용할 경우 압연성 저하 문제가 발생하지 않으므로, 손쉽게 6중량% 이상의 P를 포함하는 100㎛이하 극박판을 제조할 수 있고, 0.002중량% 이상의 Cr을 첨가하여 획기적으로 자기적 특성 개선이 가능함을 확인하였다.
As an iron alloy element, P is an element having a resistivity increasing effect with respect to the same addition amount of Si, Al, and Mn, but it is an element which can not be added by 0.1 wt% or more due to a decrease in rolling resistance due to segregation when a conventional rolling process is used. However, when the electroforming process is used, there is no lowering of the rolling property. Therefore, it is possible to easily manufacture an ultra thin plate having a P content of 6% by weight or more and a Cr content of 0.002% by weight or more, It is confirmed that improvement is possible.
Fe-P-Cr 합금 박판 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.
Fe-P-Cr alloy thin plate and a manufacturing method thereof.
본 발명의 일 구현예에 의한 Fe-P-Cr 합금 박판은, 중량%로, P: 6.0-13.0%, Cr: 0.002-0.1%, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 것인 Fe-P-Cr 합금 박판을 제공할 수 있다.The Fe-P-Cr alloy thin plate according to one embodiment of the present invention comprises Fe-P-Cr-Al alloy thin sheet containing 6.0-13.0% of P, 0.002-0.1% of Cr, balance Fe and other unavoidable impurities, Cr alloy thin plate can be provided.
중량%로, Ni: 0.5-5.0%를 더 포함하는 것인 Fe-P-Cr 합금 박판을 제공할 수 있다.Wherein the Fe-P-Cr alloy sheet further comprises 0.5-5.0% Ni by weight.
상기 박판의 비커스 경도값은 600HV이하인 것인 Fe-P-Cr합금 박판을 제공할 수 있다.The Vickers hardness value of the thin plate is 600 HV or less.
상기 박판의 포화자속밀도는 1.5T 이상 인 것인 Fe-P-Cr합금 박판을 제공할 수 있다.And the saturated magnetic flux density of the thin plate is 1.5 T or more.
상기 박판은 1-100㎛ 두께인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판을 제공할 수 있다.The thin plate may be a thin Fe-P-Cr alloy sheet having a thickness of 1-100 mu m.
상기 Fe-P-Cr 합금 박판은 비정질과 결정립이 혼합된 형태인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판을 제공할 수 있다.The Fe-P-Cr alloy thin plate may be a mixture of amorphous and crystal grains.
상기 결정립의 입경은 100nm 이하인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판을 제공할 수 있다.The Fe-P-Cr alloy thin plate having a grain size of 100 nm or less.
상기 결정립의 입경은 0.1 이상 및 100nm 이하인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판을 제공할 수 있다.And the grain size of the crystal grains is 0.1 or more and 100 nm or less.
상기 결정립은 비정질 기지에 대한 부피 분율이 1-10%인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판을 제공할 수 있다.The crystal grains may provide a Fe-P-Cr alloy thin plate having a volume fraction of 1-10% for an amorphous matrix.
본 발명의 일 구현예에 의한 Fe-P-Cr 합금 박판 제조방법은, 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 상기 형성된 도금 용액에 전류를 가해주는 단계; 상기 전류를 이용하여 음극 판재에 중량%로, P: 6.0-13.0%, Cr: 0.002-0.1%, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 Fe-P-Cr 합금층을 전착하는 단계; 및 상기 음극 판재로부터 상기 Fe-P-Cr 합금층을 박리하여 Fe-P-Cr 합금 박판을 수득하는 단계; 를 포함하는 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.The method for manufacturing a Fe-P-Cr alloy thin plate according to an embodiment of the present invention includes the steps of: forming a plating solution containing an iron compound, a phosphorus compound, and a chromium compound; Applying a current to the plating solution; Electrodepositing an Fe-P-Cr alloy layer containing 6.0-13.0% of P, 0.002-0.1% of Cr, and the balance of Fe and other unavoidable impurities, in weight percent, to the cathode plate using the current; And peeling the Fe-P-Cr alloy layer from the negative electrode plate to obtain a Fe-P-Cr alloy thin plate; Wherein the Fe-P-Cr alloy thin sheet is manufactured by a method comprising the steps of:
상기 Fe-P-Cr 합금 박판은 1-100㎛ 두께인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.The Fe-P-Cr alloy thin plate may have a thickness of 1-100 mu m.
상기 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 는, 철 화합물, 인 화합물, 크롬 화합물, 및 니켈 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.Forming a plating solution comprising the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound; Comprising the steps of: forming a plating solution containing an iron compound, a phosphorus compound, a chromium compound, and a nickel compound; The Fe-P-Cr alloy thin sheet can be obtained.
철 화합물, 인 화합물, 크롬 화합물 및 니켈 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서 상기 도금 용액 내 철 화합물의 농도는 0.5-4.0M인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.Forming a plating solution containing an iron compound, a phosphorus compound, a chromium compound, and a nickel compound; Wherein the concentration of the iron compound in the plating solution is 0.5-4.0M.
철 화합물, 인 화합물, 크롬 화합물 및 니켈 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서 상기 철 화합물은 FeSO4, Fe(SO3NH2)2, FeCl2, 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.Forming a plating solution containing an iron compound, a phosphorus compound, a chromium compound, and a nickel compound; In the iron compound may provide FeSO 4, Fe (SO 3 NH 2) 2, FeCl 2, or a Fe-Cr-P alloy thin plate manufacturing method comprises a combination of the two.
철 화합물, 인 화합물, 크롬 화합물 및 니켈 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서 상기 도금 용액 내 인 화합물의 농도는 0.01-3.0M인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.Forming a plating solution containing an iron compound, a phosphorus compound, a chromium compound, and a nickel compound; Wherein the concentration of the phosphorus compound in the plating solution is 0.01 to 3.0M.
철 화합물, 인 화합물, 크롬 화합물 및 니켈 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서, 상기 인 화합물은 NaH2PO2, H3PO2, H3PO3, 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.Forming a plating solution containing an iron compound, a phosphorus compound, a chromium compound, and a nickel compound; , The phosphorus compound may include NaH 2 PO 2 , H 3 PO 2 , H 3 PO 3 , or a combination thereof.
철 화합물, 인 화합물, 크롬 화합물 및 니켈 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서, 상기 도금 용액 내 크롬 화합물의 농도는 0.001-2.0M인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.Forming a plating solution containing an iron compound, a phosphorus compound, a chromium compound, and a nickel compound; , The concentration of the chromium compound in the plating solution is 0.001 to 2.0M.
철 화합물, 인 화합물, 크롬 화합물 및 니켈 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서, 상기 크롬 화합물은 CrCl3, Cr2(SO4)3, CrO3, 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.Forming a plating solution containing an iron compound, a phosphorus compound, a chromium compound, and a nickel compound; Wherein the chromium compound comprises CrCl 3 , Cr 2 (SO 4 ) 3 , CrO 3 , or a combination thereof.
철 화합물, 인 화합물, 크롬 화합물 및 니켈 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서, 상기 도금 용액 내 니켈 화합물의 농도는 0.1-3.0M인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다. Forming a plating solution containing an iron compound, a phosphorus compound, a chromium compound, and a nickel compound; , The concentration of the nickel compound in the plating solution is 0.1-3.0M.
철 화합물, 인 화합물, 크롬 화합물 및 니켈 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서, 상기 니켈 화합물은 NiSO4, NiCl2, 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.Forming a plating solution containing an iron compound, a phosphorus compound, a chromium compound, and a nickel compound; In the nickel compound it can provide a NiSO 4, NiCl 2, or a Fe-Cr-P alloy thin plate manufacturing method comprises a combination of the two.
상기 철 화합물, 인 화합물, 크롬 화합물 및 니켈 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 는, 상기 철 화합물, 인 화합물, 크롬 화합물, 니켈 화합물 및 첨가제를 더 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.Forming a plating solution containing the iron compound, the phosphorus compound, the chromium compound, and the nickel compound; Forming a plating solution further comprising the iron compound, the phosphorus compound, the chromium compound, the nickel compound and the additive; The Fe-P-Cr alloy thin sheet can be obtained.
상기 첨가제의 농도는 상기 도금 용액 내 0.001-0.1M인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.And the concentration of the additive is 0.001-0.1 M in the plating solution.
상기 첨가제는 글리콜릭산, 사카린, 베타-알라닌, DL-알라닌, 호박산 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.Wherein the additive comprises glycolic acid, saccharin, beta-alanine, DL-alanine, succinic acid, or a combination thereof.
상기 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서, 상기 도금 용액의 pH 범위는 1-4인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.Forming a plating solution comprising the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound; , Wherein the pH range of the plating solution is 1-4.
상기 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서, 상기 도금 용액의 온도는 30-100℃인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.Forming a plating solution comprising the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound; , The temperature of the plating solution is 30-100 ° C.
상기 형성된 도금 용액에 전류를 가해주는 단계; 에서, 상기 전류는 직류 전류, 또는 펄스 전류인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.Applying a current to the plating solution; , Wherein the current is a direct current or a pulse current.
상기 형성된 도금 용액에 전류를 가해주는 단계; 에서, 전류 밀도는 1-100A/dm2 인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.Applying a current to the plating solution; , The current density is 1-100 A / dm < 2 >.
상기 전류를 이용하여 음극 판재에 중량%로, P: 6.0-13.0%, Cr: 0.002-0.1%, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 Fe-P-Cr 합금층을 전착하는 단계; 에서, 상기 전류를 이용하여 음극 판재에 중량%로, P: 6.0-13.0%, Cr: 0.002-0.1%, Ni: 0.5-5.0%, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 Fe-P-Cr-Ni 합금층을 전착하는 단계; 인 것인 Fe-P-Cr 합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.Electrodepositing an Fe-P-Cr alloy layer containing 6.0-13.0% of P, 0.002-0.1% of Cr, and the balance of Fe and other unavoidable impurities, in weight percent, to the cathode plate using the current; Cr-Fe-Cr-Fe-Cr-Fe-Cr-Fe-Cr-Fe-Fe-Fe-Fe-Fe-Fe-Fe-Fe-Fe- Electrodepositing the Ni alloy layer; The Fe-P-Cr alloy thin sheet can be obtained.
상기 음극 판재로부터 상기 Fe-P-Cr 합금층을 박리하여 Fe-P-Cr 합금 박판을 수득하는 단계; 에서, 상기 음극 판재는 스테인레스, 타이타늄, 또는 이들의 조합인 소재를 포함하는 것인 Fe-P-Cr합금 박판 제조 방법을 제공할 수 있다.
Peeling the Fe-P-Cr alloy layer from the negative electrode plate to obtain an Fe-P-Cr alloy thin plate; Wherein the negative electrode plate material comprises stainless steel, titanium, or a combination thereof. The present invention also provides a method of manufacturing an Fe-P-Cr alloy thin plate.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 중량%로, P: 6.0-13.0%, Cr: 0.002-0.1%, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하고, Ni: 0.5-5.0%를 더 포함하는 Fe-P-Cr 합금 박판에 관한 것으로, 이는 기존의 Fe-P 합금 박판에 비해 Cr첨가에 의해 생성된 비정질과 결정립 혼합상의 효과로 1.5T 이상의 포화자속밀도 및 더욱 낮은 고주파 철손을 가질 수 있다. 또한 Fe-P-Cr-Ni 합금의 경우에는 Ni첨가에 의해 경도를 낮추어 가공성이 매우 용이하다. 더해서 Si, Mn, 및 Al보다 비저항 증가 효과가 우수한 P의 첨가 및 전기 주조 성형 공정을 이용하여 두께 100㎛이하의 자기적 특성이 우수한 극박판을 제공할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, there is provided an Fe-P alloy containing, in terms of% by weight, P: 6.0-13.0%, Cr: 0.002-0.1%, balance Fe and other unavoidable impurities, -Cr alloy thin plate, which can have a saturation magnetic flux density of 1.5 T or more and a lower high frequency iron loss due to the effect of amorphous and crystal grain mixing produced by the addition of Cr compared to a conventional Fe-P alloy thin plate. In the case of Fe-P-Cr-Ni alloy, the hardness is lowered by addition of Ni, and the workability is very easy. In addition, it is possible to provide an extremely thin plate having an excellent magnetic property with a thickness of 100 탆 or less by using the addition of P, which is superior in resistivity increasing effect to Si, Mn and Al, and an electroforming process.
이에 고주파 저철손 초극박 Fe-P-Cr합금은 모터코어, 인버터, 컨버터 등의 연자성 소재로 활용 가능하다. 또한 기존 최고급 무방향성 전기강판인 6.5%Si steel보다 저렴하고 단순한 공정을 이용하면서도 고주파특성이 더욱 우수한 Fe-P-Cr합금 극박판을 대량 생산할 수 있다.
Therefore, the high-frequency low iron loss ultra-thin Fe-P-Cr alloy can be used as a soft magnetic material such as a motor core, an inverter, and a converter. In addition, it can mass-produce Fe-P-Cr alloy thin sheet, which is more inexpensive and simpler than conventional 6.5% Si steel, which is the highest grade nonoriented electrical steel, and has better high frequency characteristics.
도 1은 Fe-11중량%P 소재를 XRD로 분석한 결과이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 의해 제조된 Fe-11중량%P-0.0023중량%Cr 소재를 XRD로 분석한 결과이다. Fig. 1 shows the results of XRD analysis of an Fe-11 wt% P material.
FIG. 2 is a result of XRD analysis of Fe-11 weight% P-0.0023 weight% Cr material produced according to one embodiment of the present invention.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The advantages and features of the present invention, and the manner of achieving them, will be apparent from and elucidated with reference to the embodiments described hereinafter in conjunction with the accompanying drawings. However, it is to be understood that the present invention is not limited to the disclosed embodiments, but may be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. It is intended that the disclosure of the present invention be limited only by the terms of the appended claims. Like reference numerals refer to like elements throughout the specification.
따라서, 몇몇 실시예들에서, 잘 알려진 기술들은 본 발명이 모호하게 해석되는 것을 피하기 위하여 구체적으로 설명되지 않는다. 다른 정의가 없다면 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 명세서 전체에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 또한 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다.
Thus, in some embodiments, well-known techniques are not specifically described to avoid an undesirable interpretation of the present invention. Unless defined otherwise, all terms (including technical and scientific terms) used herein may be used in a sense commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Whenever a component is referred to as "including" an element throughout the specification, it is to be understood that the element may include other elements, not the exclusion of any other element, unless the context clearly dictates otherwise. Also, singular forms include plural forms unless the context clearly dictates otherwise.
본 발명의 일 구현예에 의한 Fe-P-Cr 합금 박판은 중량%로, P: 6.0-13.0%, Cr: 0.002-0.1%, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 것인 Fe-P-Cr 합금 박판이다.The Fe-P-Cr alloy thin sheet according to an embodiment of the present invention comprises Fe-P-Cr, which contains 6.0-13.0% of P, 0.002-0.1% of Cr, the balance of Fe and other unavoidable impurities, It is an alloy sheet.
상기 박판은 중량%로, Ni: 0.5-5.0%를 더 포함하는 것인 Fe-P-Cr 합금 박판일 수 있다.
The thin plate may be an Fe-P-Cr alloy thin plate, which further comprises 0.5-5.0% Ni by weight.
이하에서 본 발명의 일 구현예에서 성분을 한정한 이유를 설명한다.
The reasons for limiting the components in one embodiment of the present invention will be described below.
P는 비정항을 증가시켜 철손을 낮추는 역할을 한다.P plays a role of lowering the iron loss by increasing the nonstationary.
P의 첨가량이 증가할수록 비저항이 증가 되는 효과가 동시에 나타날 수 있다. 다만, 전기 주조법으로 생산 시, 6중량% 미만인 경우에는 비정질상을 형성하지 않으므로, 추가적인 비저항 증가 효과를 기대하기 힘들다. 또한, 13중량%를 초과하여 첨가하는 경우에는 가공성이 감소하게 되므로, 상업적 사용이 어려워진다.
As the amount of P added increases, the resistivity increases. However, when it is produced by the electroforming method, an amorphous phase is not formed when it is less than 6% by weight, so that it is difficult to expect an additional resistivity increasing effect. In the case of adding more than 13% by weight, the workability is decreased, so that commercial use becomes difficult.
Cr은 결정립의 형성으로 고주파 철손을 감소시키는 역할을 한다. Cr plays a role of reducing high-frequency iron loss by the formation of crystal grains.
Cr의 함량이 0.002중량% 미만인 경우, 결정립을 형성하는 특성이 열화됨에 따라, 비정질-결정립 복합상을 형성하지 못하게 된다. 이에 고주파 철손을 감소하는 데 어려움이 있을 수 있고, 0.1중량%를 초과하는 경우에는 가공성이 저하되기 때문에 0.1중량% 이하로 첨가하는 것이 좋다. When the Cr content is less than 0.002% by weight, the properties of forming the crystal grains deteriorate, so that the amorphous-crystal grain composite phase can not be formed. Therefore, it may be difficult to reduce the high-frequency iron loss, and when it exceeds 0.1% by weight, the workability is deteriorated.
또한, Cr의 함량이 0.002중량% 이상일 경우, 비정질-결정립 복합상 형성을 통해 포화자속밀도가 향상되어, 구동 모터 등의 재료로서 이용이 용이한 1.5T 이상의 포화자속밀도를 가질 수 있다. When the content of Cr is 0.002 wt% or more, the saturation magnetic flux density is improved through the formation of the amorphous-crystal grain composite phase, and the saturation magnetic flux density can be 1.5T or more, which is easy to use as a material for a driving motor and the like.
이에, 상기 Cr이 함유된 박판은 비정질과 결정립이 혼합된 형태이고, 비정질 기지에 대한 결정립의 부피 분율은 1-10%일 수 있다. 상기 범위를 만족할 경우, 포화자속밀도를 향상시킬 수 있다.
Thus, the thin plate containing Cr may be a mixture of amorphous and crystal grains, and the volume fraction of crystal grains to an amorphous matrix may be 1-10%. When the above range is satisfied, the saturation magnetic flux density can be improved.
또한, 상기 박판 내 결정립의 입경은 0.1 이상 및 100nm이하일 수 있다.The grain size of the crystal grains in the thin plate may be 0.1 or more and 100 nm or less.
상기와 같이 비정질 내에 상기 크기 범위의 나노 결정립이 혼재하는 경우, 비정질 단일상에 비해 포화자속밀도가 향상될 수 있다. 따라서, 상기 결정립의 크기가 100nm 이상일 경우에는, 철손 저하 및 포화자속밀도 향상 효과가 저감될 수 있다. When the nanocrystals of the size range are mixed in the amorphous state as described above, the saturation magnetic flux density can be improved as compared with the amorphous single phase. Therefore, when the grain size is 100 nm or more, the iron loss reduction and the effect of improving the saturation magnetic flux density can be reduced.
상기 입경은 입자의 지름 또는 크기를 의미하는 것으로써, 본 발명의 일 구현예 또는 이하에서 개시되는 입경은 지름으로 정의한다.The particle diameter refers to the particle diameter or size, and the particle diameter disclosed in one embodiment of the present invention or below is defined as diameter.
또한, 본 명세서에서 개시되는 결정립의 입경은, XRD 분석법을 이용하여 얻은 데이터의 회절각과 회절빔의 세기를 Scherrer's quation에 대입하여 계산한 결과이다.
The particle diameters of the crystal grains disclosed in this specification are calculated by substituting Scherrer's quation for the diffraction angle and the intensity of the diffraction beam of data obtained by using XRD analysis.
Ni은 경도를 낮추어 가공성을 향상시키는 역할을 한다. Ni serves to improve workability by lowering the hardness.
Ni의 함량이 0.5중량% 이상 및 5.0중량% 이하인 경우, 경도를 낮추어 가공성을 우수하게 향상시킬 수 있다. When the content of Ni is 0.5 wt% or more and 5.0 wt% or less, the hardness can be lowered and the workability can be improved remarkably.
다만 5.0중량%를 초과할 경우에 포화자속밀도를 1.5T 미만으로 감소시켜, 구동 모터 등의 재료로서 이용을 제한할 수 있다. 이에, 산업상 이용 가능성이 떨어지게 되므로 Ni은 상기 범위로 하고, 포화자속밀도는 1.5T 이상일 수 있다. 상기 포화자속밀도는 높을수록 좋지만, 본 명세서에서의 포화자속밀도는 보다 구체적으로, 1.5 이상 2.0 T 이하일 수 있다.However, when it exceeds 5.0 wt%, the saturation magnetic flux density is reduced to less than 1.5 T, and the use thereof as a material for a driving motor and the like can be restricted. Therefore, Ni is in the above range and the saturation magnetic flux density can be 1.5T or more because the possibility of industrial use becomes low. The higher the saturation magnetic flux density, the more the saturation magnetic flux density in this specification may be 1.5 or more and 2.0 T or less.
더해서 상기 Ni이 함유된 박판의 비커스 경도값은 600HV이하일 수 있다. 비커스 경도 값이 상기 범위인 경우, 박판의 가공성이 개선될 수 있다. 보다 구체적으로 비커스 경도값은 300 이상 및 600HV 이하일 수 있다.
In addition, the Vickers hardness value of the Ni-containing thin plate may be 600 HV or less. When the Vickers hardness value is in the above range, the workability of the thin plate can be improved. More specifically, the Vickers hardness value may be 300 or more and 600 HV or less.
또한 상기 Fe-P-Cr 합금 박판의 두께는 1-100㎛일 수 있다. The thickness of the Fe-P-Cr alloy thin plate may be 1-100 mu m.
상기 범위는 박판의 일반적인 범위로, 상기 범위에 본 발명이 제한되는 것은 아니다.
The above range is a general range of the thin plate, and the present invention is not limited to the above range.
이하에서는 본 발명의 일 구현예에 따른 Fe-P-Cr 합금 박판의 제조방법에 대하여 설명한다.Hereinafter, an Fe-P-Cr alloy according to an embodiment of the present invention The manufacturing method of the thin plate will be described.
Fe-P-Cr 합금 박판의 제조방법은, 먼저 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계를 제공한다.
Fe-P-Cr alloy The manufacturing method of the thin plate provides a step of first forming a plating solution containing an iron compound, a phosphorus compound, and a chromium compound.
상기 상기 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계는, 니켈 화합물을 더 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계를 제공할 수 있다.
The step of forming the plating solution containing the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound may provide a step of forming a plating solution further comprising a nickel compound.
상기 단계에서 도금 용액 내 철 화합물은 0.5-4.0M의 농도 범위일 수 있다. 이러한 범위를 만족하는 경우, Fe-P-Cr 도금층을 제대로 형성할 수 있다. In this step, the iron compound in the plating solution may be in a concentration range of 0.5-4.0M. When this range is satisfied, the Fe-P-Cr plated layer can be formed properly.
구체적인 예를 들어, 상기 철 화합물은 FeSO4, Fe(SO3NH2)2, FeCl2, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 다만, 본 발명에 이에 제한되는 것은 아니다.
Specific example, the iron compound can include FeSO 4, Fe (SO 3 NH 2) 2, FeCl 2, or a combination thereof. However, the present invention is not limited thereto.
상기 단계에서 도금 용액 내 인 화합물은 0.01-3.0M의 농도 범위일 수 있다. 이러한 범위를 만족하는 경우, Fe-P-Cr 도금층을 제대로 형성할 수 있다. In this step, the phosphorus compound in the plating solution may be in a concentration range of 0.01 to 3.0M. When this range is satisfied, the Fe-P-Cr plated layer can be formed properly.
구체적인 예를 들어, 상기 인 화합물은 NaH2PO2, H3PO2, H3PO3, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 다만, 본 발명에 이에 제한되는 것은 아니다.
As a specific example, the phosphorus compound may include NaH 2 PO 2 , H 3 PO 2 , H 3 PO 3 , or a combination thereof. However, the present invention is not limited thereto.
상기 단계에서 도금 용액 내 크롬 화합물은 0.001-2.0M의 농도 범위일 수 있다. 이러한 범위를 만족하는 경우, Fe-P-Cr 도금층을 제대로 형성할 수 있다. In this step, the chromium compound in the plating solution may be in a concentration range of 0.001 to 2.0M. When this range is satisfied, the Fe-P-Cr plated layer can be formed properly.
구체적인 예를 들어, 상기 크롬 화합물은 CrCl3, Cr2(SO4)3, CrO3, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 다만, 본 발명에 이에 제한되는 것은 아니다.
As a specific example, the chromium compound may include CrCl 3 , Cr 2 (SO 4 ) 3 , CrO 3 , or a combination thereof. However, the present invention is not limited thereto.
상기 단계에서 도금 용액 내 니켈 화합물은 0.1-3.0M의 농도 범위일 수 있다. 이러한 범위를 만족하는 경우, Fe-P-Cr 도금층을 제대로 형성할 수 있다. 구체적인 예를 들어, 상기 니켈 화합물은는 NiSO4, NiCl2, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 다만, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.
In this step, the nickel compound in the plating solution may be in a concentration range of 0.1-3.0M. When this range is satisfied, the Fe-P-Cr plated layer can be formed properly. Concrete may comprise, for example, the nickel compound eunneun NiSO 4, NiCl 2, or a combination thereof. However, the present invention is not limited thereto.
또한 상기 도금 용액에 첨가제를 더 포함하여 도금 용액을 형성할 수 있다.Further, the plating solution may be formed by further including an additive in the plating solution.
상기 첨가제는 0.001-0.1M의 농도 범위일 수 있다. 상기 범위를 만족하지 않는 경우, Fe-P-Cr 도금층이 제대로 형성되지 않을 수 있다. 또한, 0.1M을 초과하여 첨가하는 경우, 도금층 형성 효과가 지나치게 되어 첨가제를 더 첨가하는 의미가 없어질 수 있으며, 경제적이지 않을 수 있다. The additive may range from 0.001 to 0.1 M concentration. If the above range is not satisfied, the Fe-P-Cr plated layer may not be properly formed. In addition, when it is added in an amount exceeding 0.1 M, the effect of forming a plating layer becomes excessive and it may become meaningless to add more additives, which may not be economical.
보다 구체적으로, 글리콜릭산, 사카린, 베타-알라닌, DL-알라닌, 호박산 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
More specifically, it may include glycolic acid, saccharin, beta-alanine, DL-alanine, succinic acid, or a combination thereof.
상기 도금 용액의 pH범위는 1-4일 수 있고, 온도는 30-100℃일 수 있다.The pH range of the plating solution may be 1-4, and the temperature may be 30-100 < 0 > C.
상기 도금 용액의 pH는 하나 이상의 산 및/또는 하나 이상의 염기를 첨가함으로써, pH범위를 1-4로 조절할 수 있다. The pH of the plating solution can be adjusted to a pH range of 1-4 by adding one or more acids and / or one or more bases.
이에, 도금 용액의 pH범위를 만족하는 경우, Fe-P-Cr 도금층을 제대로 형성할 수 있다.
Thus, when the pH range of the plating solution is satisfied, the Fe-P-Cr plating layer can be formed properly.
또한 도금욕의 온도가 30-100℃일 경우, Fe-P-Cr 도금층을 제대로 형성할 수 있다.
Also, when the temperature of the plating bath is 30-100 DEG C, the Fe-P-Cr plating layer can be properly formed.
다음으로 상기 형성된 도금 용액에 전류를 가해주는 단계를 제공한다.Next, a step of applying an electric current to the formed plating solution is provided.
상기 전류는 직류 전류, 또는 펄스 전류일 수 있고, 전류 밀도는 1-100A/dm2 일 수 있다. 전류 밀도 범위가 상기와 같을 때, Fe-P-Cr 도금층을 제대로 형성할 수 있다. The current may be a direct current, or a pulse current, and the current density may be 1-100 A / dm < 2 >. When the current density range is as described above, the Fe-P-Cr plating layer can be properly formed.
상기에서 범위 내에서 전류 밀도를 변화시켜 P의 조성을 조절할 수 있다.
The composition of P can be controlled by changing the current density within the above range.
또한, 상기 전류를 이용하여 음극 판재에 중량%로, P: 6.0-13.0%, Cr: 0.002-0.1%, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 Fe-P-Cr 합금층을 전착하는 단계를 제공할 수 있다.Further, the present invention provides a step of electrodepositing an Fe-P-Cr alloy layer containing 6.0-13.0% of P, 0.002-0.1% of Cr, and the balance of Fe and other unavoidable impurities in weight% can do.
상기 전류를 이용하여 음극 판재에 중량%로, P: 6.0-13.0%, Cr: 0.002-0.1%, Ni: 0.5-5.0%, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 Fe-P-Cr-Ni 합금층을 전착하는 단계를 제공할 수 있다.
P-Cr-Ni alloy containing 6.0-13.0% of P, 0.002-0.1% of Cr, 0.5-5.0% of Ni, and the balance of Fe and other unavoidable impurities in weight% Lt; RTI ID = 0.0 > electrodeposition < / RTI >
마지막으로 상기 음극 판재로부터 상기 Fe-P-Cr 합금층을 박리하여 Fe-P-Cr 합금 박판을 수득하는 단계를 제공한다.Finally, the Fe-P-Cr alloy layer is peeled from the negative electrode plate to obtain a Fe-P-Cr alloy thin plate.
상기 음극 판재는 스테인레스, 타이타늄, 또는 이들의 조합인 소재를 포함할 수 있다. 이 외에도 내산성이 있고, 산화막이 존재하는 모든 물질은 모두 사용 가능하므로, 상기 소재에 한정하지는 않는다.
The cathode plate material may include stainless steel, titanium, or a combination thereof. In addition to this, it is also possible to use all materials having an acid resistance and an oxide film, so that the material is not limited to the above materials.
상기 Fe-P-Cr 합금 박판은 1-100㎛ 두께일 수 있다. The Fe-P-Cr alloy thin plate may have a thickness of 1-100 mu m.
상기 범위는 박판의 일반적인 범위로, 상기 범위에 본 발명이 제한되는 것은 아니다.
The above range is a general range of the thin plate, and the present invention is not limited to the above range.
이하, 실시예를 통해 상세히 설명한다. 단 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the embodiment will be described in detail. The following examples are illustrative of the present invention only and are not intended to limit the scope of the present invention.
본 발명의 일 구현예에 개시한 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성한 후, 상기 도금 용액에 전류를 가해주었다.After forming a plating solution containing the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound disclosed in one embodiment of the present invention, an electric current was applied to the plating solution.
상기 전류를 이용하여 음극 판재에 중량%로, P: 6.0-13.0%, Cr: 0.002-0.1%, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 Fe-P-Cr 합금층을 전착하였다. The Fe-P-Cr alloy layer containing 6.0-13.0% of P, 0.002-0.1% of Cr, and the balance of Fe and other unavoidable impurities was electrodeposited by weight on the cathode plate material using the above current.
따라서, 상기 음극 판재로부터 상기 Fe-P-Cr 합금층을 박리하여 Fe-P-Cr 박판을 수득하였다. Thus, the Fe-P-Cr alloy layer was peeled off from the negative electrode plate to obtain an Fe-P-Cr thin plate.
P과 Cr의 함량을 상기 전술한 범위 내에서 변화시키며, 실험한 결과는 하기 표 1과 같다.
The contents of P and Cr were varied within the above-mentioned range, and the results are shown in Table 1 below.
[wt%]P content
[wt%]
[wt%]Cr content
[wt%]
결정립 크기
(nm)Average
Grain size
(nm)
W10/400[W/kg]Iron loss
W10 / 400 [W / kg]
상기 표1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따라 Fe-P합금과 달리, 전기 주조법으로 생산한 Fe-P-Cr합금은 비정질과 결정립의 혼합상이 나타난다. 이는 Cr 첨가에 의해 형성된 비정질과 결정립의 혼합상으로 인해, 비정질 단일상보다 철손이 낮아졌음을 알 수 있다.As shown in Table 1, unlike the Fe-P alloy according to the embodiment of the present invention, the Fe-P-Cr alloy produced by the electroforming method exhibits a mixed phase of amorphous and crystal grains. It can be seen that the iron loss is lower than that of the amorphous single phase due to the mixed phase of amorphous and crystal grains formed by Cr addition.
또한, 전술한 바와 같이, 발명재의 비정질-나노결정립 혼합상에서, 나노 크기의 결정립은 전체 부피의 1-10% 분율만큼 존재한다. Further, as described above, on the amorphous-nano-crystal grain mixture of the invention material, the nano-sized crystal grains are present in a proportion of 1-10% of the total volume.
또한 상기 표1에서의 가공성은 펀칭 가공 시 크랙 발생 여부를 통해 판단하였고, 그 결과 전기 주조법으로 생산한 Fe-P-Cr 합금이 그렇지 않은 합금에 비해 우수함을 알 수 있다.
In addition, the workability in the above Table 1 was judged by the occurrence of cracks in the punching process. As a result, it can be seen that the Fe-P-Cr alloy produced by the electroforming method is superior to the non-ferrous alloy.
본 발명의 일 구현예에 개시한 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성한 후, 상기 도금 용액에 전류를 가해주었다.After forming a plating solution containing the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound disclosed in one embodiment of the present invention, an electric current was applied to the plating solution.
상기 전류를 이용하여 음극 판재에 중량%로, P: 6.0-13.0%, Cr: 0.002-0.1%, Ni: 0.5-5.0%, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 Fe-P-Cr-Ni 합금층을 전착하였다. P-Cr-Ni alloy containing 6.0-13.0% of P, 0.002-0.1% of Cr, 0.5-5.0% of Ni, and the balance of Fe and other unavoidable impurities in weight% Layer was electrodeposited.
따라서, 상기 음극 판재로부터 상기 Fe-P-Cr-Ni 합금층을 박리하여 Fe-P-Cr-Ni 박판을 수득하였다. Thus, the Fe-P-Cr-Ni alloy layer was peeled off from the negative electrode plate to obtain an Fe-P-Cr-Ni thin plate.
P, Cr, 및 Ni의 함량을 상기 전술한 범위 내에서 변화시키며, 실험한 결과는 하기 표 2와 같다.
The contents of P, Cr, and Ni were varied within the above-mentioned range, and the results are shown in Table 2 below.
[wt%]P content
[wt%]
[wt%]Cr content
[wt%]
[wt%]Ni content
[wt%]
[HV]Vickers hardness
[HV]
[T]Saturation flux density
[T]
상기 표2는 전기 주조법으로 제조 된 Fe-P-Ni-Cr소재 성분에 따른 경도 및 포화자속밀도를 비교한 것이다. Table 2 compares the hardness and the saturation magnetic flux density according to the Fe-P-Ni-Cr material composition manufactured by the electroforming method.
표2에 나타난 바와 같이, Ni이 첨가됨에 따라 경도가 낮아짐을 알 수 있고, Ni의 함량이 5.0중량%를 초과할 경우 포화자속밀도가 1.5T 미만이 되는 것을 확인할 수 있다.
As shown in Table 2, it can be seen that as Ni is added, the hardness is lowered. When the content of Ni exceeds 5.0 wt%, it can be confirmed that the saturation magnetic flux density is less than 1.5T.
이상 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, You will understand.
그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변경된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive. The scope of the present invention is defined by the appended claims rather than the detailed description, and all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents should be interpreted as being included in the scope of the present invention .
Claims (29)
By weight, P: 6.0-13.0%, Cr: 0.002-0.1%, balance Fe and other unavoidable impurities.
중량%로, Ni: 0.5-5.0%를 더 포함하는 것인 합금 박판.
The method according to claim 1,
By weight, Ni: 0.5-5.0%.
상기 박판의 비커스 경도값은 600HV이하인 것인 합금 박판.
3. The method of claim 2,
Wherein the Vickers hardness value of the thin plate is 600 HV or less.
상기 박판의 포화자속밀도는 1.5T 이상 인 것인 합금 박판.
The method of claim 3,
Wherein the thin plate has a saturation magnetic flux density of 1.5T or more.
상기 박판은 1-100㎛ 두께인 것인 합금 박판.
5. The method of claim 4,
Wherein the thin plate is 1-100 mu m thick.
상기 합금 박판은 비정질과 결정립이 혼합된 형태인 것인 합금 박판.
6. The method of claim 5,
Wherein the alloy thin plate is a mixture of amorphous and crystal grains.
상기 결정립의 입경은 100nm 이하인 것인 합금 박판.
The method according to claim 6,
And the grain size of the crystal grains is 100 nm or less.
상기 결정립의 입경은 0.1 이상 및 100nm 이하인 것인 합금 박판.
8. The method of claim 7,
And the grain size of the crystal grains is 0.1 or more and 100 nm or less.
상기 결정립은 비정질 기지에 대한 부피 분율이 1-10%인 것인 합금 박판.
9. The method of claim 8,
Wherein the grain has a volume fraction of 1-10% for an amorphous matrix.
상기 형성된 도금 용액에 전류를 가해주는 단계;
상기 전류를 이용하여 음극 판재에 중량%로, P: 6.0-13.0%, Cr: 0.002-0.1%, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 합금층을 전착하는 단계; 및
상기 음극 판재로부터 상기 합금층을 박리하여 합금 박판을 수득하는 단계;
를 포함하는 것인 합금 박판 제조 방법.
Forming a plating solution comprising an iron compound, a phosphorus compound, and a chromium compound;
Applying a current to the plating solution;
Electrodepositing an alloy layer containing 6.0-13.0% of P, 0.002-0.1% of Cr, and the balance of Fe and other unavoidable impurities, in weight percent, to the cathode plate using the electric current; And
Peeling the alloy layer from the negative electrode plate to obtain an alloy thin plate;
≪ / RTI >
상기 합금 박판은 1-100㎛ 두께인 것인 합금 박판 제조 방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the alloy thin plate is 1-100 mu m thick.
상기 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서,
상기 도금 용액은 니켈 화합물을 더 포함하는 것인 합금 박판 제조 방법.
11. The method of claim 10,
Forming a plating solution comprising the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound; in,
Wherein the plating solution further comprises a nickel compound.
상기 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서,
상기 도금 용액 내 철 화합물의 농도는 0.5-4.0M인 것인 합금 박판 제조 방법.
13. The method of claim 12,
Forming a plating solution comprising the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound; in,
Wherein the concentration of the iron compound in the plating solution is 0.5-4.0M.
상기 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서,
상기 철 화합물은 FeSO4, Fe(SO3NH2)2, FeCl2, 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 합금 박판 제조 방법.
14. The method of claim 13,
Forming a plating solution comprising the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound; in,
The iron compound is FeSO 4, Fe (SO 3 NH 2) 2, FeCl 2, or an alloy thin plate manufacturing method comprising a combination thereof.
상기 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서,
상기 도금 용액 내 인 화합물의 농도는 0.01-3.0M인 것인 합금 박판 제조 방법.
15. The method of claim 14,
Forming a plating solution comprising the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound; in,
Wherein the concentration of the phosphorus compound in the plating solution is 0.01-3.0M.
상기 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서,
상기 인 화합물은 NaH2PO2, H3PO2, H3PO3, 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 합금 박판 제조 방법.
16. The method of claim 15,
Forming a plating solution comprising the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound; in,
Wherein the compound is NaH 2 PO 2, H 3 PO 2, H 3 PO 3, or an alloy thin plate manufacturing method comprising a combination thereof.
상기 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서,
상기 도금 용액 내 크롬 화합물의 농도는 0.001-2.0M인 것인 합금 박판 제조 방법.
17. The method of claim 16,
Forming a plating solution comprising the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound; in,
Wherein the concentration of the chromium compound in the plating solution is 0.001 to 2.0M.
상기 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서,
상기 크롬 화합물은 CrCl3, Cr2(SO4)3, CrO3, 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 합금 박판 제조 방법.
18. The method of claim 17,
Forming a plating solution comprising the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound; in,
The chromium compound is CrCl 3, Cr 2 (SO 4 ) 3, CrO 3, or an alloy thin plate manufacturing method comprising a combination thereof.
상기 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서,
상기 도금 용액 내 니켈 화합물의 농도는 0.1-3.0M인 것인 합금 박판 제조 방법.
19. The method of claim 18,
Forming a plating solution comprising the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound; in,
Wherein the concentration of the nickel compound in the plating solution is 0.1-3.0M.
상기 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서,
상기 니켈 화합물은 NiSO4, NiCl2, 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 합금 박판 제조 방법.
20. The method of claim 19,
Forming a plating solution comprising the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound; in,
The nickel compounds are NiSO 4, NiCl 2, or the alloy thin plate manufacturing method comprising a combination thereof.
상기 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서,
상기 도금 용액은 첨가제를 더 포함하는 것인 합금 박판 제조 방법.
21. The method of claim 20,
Forming a plating solution comprising the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound; in,
Wherein the plating solution further comprises an additive.
상기 첨가제의 농도는 상기 도금 용액 내 0.001-0.1M인 것인 합금 박판 제조 방법.
22. The method of claim 21,
Wherein the concentration of the additive is 0.001-0.1 M in the plating solution.
상기 첨가제는 글리콜릭산, 사카린, 베타-알라닌, DL-알라닌, 호박산 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 합금 박판 제조 방법.
23. The method of claim 22,
Wherein the additive comprises glycolic acid, saccharin, beta-alanine, DL-alanine, succinic acid, or a combination thereof.
상기 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서,
상기 도금 용액의 pH 범위는 1-4인 것인 합금 박판 제조 방법.
24. The method of claim 23,
Forming a plating solution comprising the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound; in,
Wherein the pH range of the plating solution is 1-4.
상기 철 화합물, 인 화합물, 및 크롬 화합물을 포함하는 도금 용액을 형성하는 단계; 에서,
상기 도금 용액의 온도는 30-100℃인 것인 합금 박판 제조 방법.
25. The method of claim 24,
Forming a plating solution comprising the iron compound, the phosphorus compound, and the chromium compound; in,
Wherein the temperature of the plating solution is 30-100 占 폚.
상기 형성된 도금 용액에 전류를 가해주는 단계; 에서,
상기 전류는 직류 전류, 또는 펄스 전류인 것인 합금 박판 제조 방법.
26. The method of claim 25,
Applying a current to the plating solution; in,
Wherein the current is a direct current, or a pulsed current.
상기 형성된 도금 용액에 전류를 가해주는 단계; 에서,
전류 밀도는 1-100A/dm2 인 것인 합금 박판 제조 방법.
27. The method of claim 26,
Applying a current to the plating solution; in,
Wherein the current density is 1-100 A / dm < 2 & gt ;.
상기 전류를 이용하여 음극 판재에 중량%로, P: 6.0-13.0%, Cr: 0.002-0.1%, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 합금층을 전착하는 단계; 에서,
상기 합금층은 Ni: 0.5-5.0%를 더 포함하는 것인 합금 박판 제조 방법.
28. The method of claim 27,
Electrodepositing an alloy layer containing 6.0-13.0% of P, 0.002-0.1% of Cr, and the balance of Fe and other unavoidable impurities, in weight percent, to the cathode plate using the electric current; in,
Wherein the alloy layer further comprises 0.5-5.0% of Ni.
상기 음극 판재로부터 상기 합금층을 박리하여 합금 박판을 수득하는 단계; 에서,
상기 음극 판재는 스테인레스, 타이타늄, 또는 이들의 조합인 소재를 포함하는 것인 합금 박판 제조 방법.
29. The method of claim 28,
Peeling the alloy layer from the negative electrode plate to obtain an alloy thin plate; in,
Wherein the cathode plate material comprises stainless steel, titanium, or a combination thereof.
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