KR101603894B1 - 고로슬래그 콘크리트용 자극제, 자극제를 포함한 고로슬래그 콘크리트 및 고로슬래그 콘크리트 제조방법 - Google Patents

고로슬래그 콘크리트용 자극제, 자극제를 포함한 고로슬래그 콘크리트 및 고로슬래그 콘크리트 제조방법 Download PDF

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문희정
박재규
조용인
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Abstract

본 발명은 초기강도 저하 및 탄산화에 대한 저항성을 모두 만족시키며, 경제성을 확보할 수 있으며, 사용이 용이한 고로슬래그 콘크리트용 자극제, 자극제를 포함한 고로슬래그 콘크리트 및 제조방법을 위하여, 고로슬래그 콘크리트용 자극제이 있어서, 전체 자극제 100중량부 대비 NaOH는 30 내지 33중량부, H2O는 30 내지 33중량부 및 유황은 33 내지 40중량부를 포함하는 고로슬래그 콘크리트용 자극제, 자극제를 포함한 고로슬래그 콘크리트 및 고로슬래그 콘크리트 제조방법을 제공한다.

Description

고로슬래그 콘크리트용 자극제, 자극제를 포함한 고로슬래그 콘크리트 및 고로슬래그 콘크리트 제조방법{Activators Composite for Concrete with Blast Furnace Slag, Concrete with Blast Furnace Slag including Activators Composite and Method Activators Composite for Concrete with Blast Furnace Slag}
본 발명은 고로슬래그 콘크리트에 관한 것으로서, 더 상세하게는 고로슬래그 콘크리트에 첨가되는 고로슬래그 콘크리트용 자극제, 자극제를 포함한 고로슬래그 콘크리트 및 제조방법에 관한 것이다.
최근 온실가스로 인한 기후 변화는 전세계적으로 심각한 문제를 초래하고 있다. 선진국의 경우 온실가스 배출량은 2010년을 기준으로 41억 8,200만 TOE로 집계되고 있으며, 발생량은 현재까지 점차 증가하고 있는 추세이다. 이러한 온실가스를 감축하기 위해 1997년에 협약한 교토의정서(Kyoto Protocol)는 각국마다 온실가스의 감축 목표치를 규정하였다. 선진국의 경우 2008년을 시작으로 2020년까지 온실가스를 10%까지 감축해야만 하며, 개도국 및 최빈국 역시 참여가 불가피한 실정이다.
국내의 경우 온실가스 배출 비중은 1.8%로 세계 9위를 기록하고 있으며, 이중 건설 분야는 전체 산업분야에 38%를 차지하고 있다. 특히, 시멘트 산업의 경우 5.5%의 CO2가 배출되고 있다. CO2 배출량을 저감하기 위해 최근에는 산업부산물인 고로슬래그, 플라이 애쉬, 석분슬러지 등을 사용하고 있다. 이 중 대표적으로 사용되는 고로슬래그는 철, 탄소, 석회석 등의 건설재료로 재활용이 가능한 유효한 성분을 함유하고 있어 시멘트의 품질을 개선하는데 많은 이점을 가지고 있다.
고로슬래그는 분말도에 따라 1∼3종까지 분류되며, 3종을 가장 많이 사용하고 있다. 또한, 일반 포틀랜드 시멘트에 첨가할 경우 중량대비 약 30∼80%까지 치환되며, 이 중 30%의 고로슬래그 첨가한 콘크리트가 가장 많이 사용되고 있다.
고로슬래그를 사용한 콘크리트의 특징은 유동특성, 발열속도저감, 건조수축, 장기강도 향상, 내동해성 내열성 등의 성능이 개선된다. 하지만, 초기강도 저하 및 탄산화 저항성이 떨어지는 문제점을 가지고 있다.
또한, 고로슬래그를 사용한 구조물은 초기에 강도가 발현되지 않아 시공 중에 균열을 발생시키며, 2차 제품 생산 시 제품에 손상이 발생된다. 추가적으로 탄산화에 대한 저항성이 떨어져 구조물 및 제품에 열화를 발생시킨다.
이러한 고로슬래그를 사용한 콘크리트의 초기강도 저하 및 탄산화에 대한 문제를 해결하기 위해 알칼리 자극제를 첨가한다. 알칼리 자극제는 NaOH, Ca(OH)2, KOH 등을 주로 구성된다. 그러나, 대부분의 알칼리 자극제는 첨가 효과가 미비하며, 석고 등 추가 투입이 필요하며, 강도와 탄산화를 모두 만족시키지 못하는 문제점이 있었다.
대한민국 공개특허 제10-2001-0038096호(공개일 201.05.15.) 대한민국 공개특허 제10-2013-0062162호(공개일 2013.06.12) 대한민국 공개특허 제10-2014-0018756호(공개일 2014.02.13)
본 발명은 상기와 같은 문제점을 포함하여 여러 문제점들을 해결하기 위한 것으로서, 초기강도 저하 및 탄산화에 대한 저항성을 모두 만족시키며, 경제성을 확보할 수 있으며, 작업성이 우수한 고로슬래그 콘크리트용 자극제, 자극제를 포함한 고로슬래그 콘크리트 및 제조방법을 제공하고자 한다.
본 발명의 일 관점에 따르면, 고로슬래그 콘크리트용 자극제 조성물에 있어서, NaOH는 30 내지 33중량부, H2O는 30 내지 33중량부 및 유황은 33 내지 40중량부를 포함하는 고로슬래그 콘크리트용 자극제 조성물이 제공된다.
상기 자극제 조성물은 액상 또는 분말일 수 있다.
한편, 본 발명의 다른 일 관점에 따르면, 고로슬래그 콘크리트용 자극제 조성물에 있어서, NaOH는 16 내지 18중량부, H2O는 64 내지 71중량부 및 유황은 11 내지 20중량부를 포함하는, 고로슬래그 콘크리트용 자극제 조성물이 제공된다.
상기 자극제 조성물은 액상일 수 있다.
한편, 본 발명의 또 다른 일 관점에 따르면, 물, 시멘트, 고로슬래그, 모래, 자갈, 및 전술한 고로슬래그 콘크리트용 자극제를 포함하는 고로슬래그 콘크리트 조성물이 제공된다.
상기 시멘트와 상기 고로슬래그는 10: 4 내지 40의 중량비로 상기 고로슬래그 콘크리트 조성물에 혼입될 수 있다. 상기 고로슬래그는 상기 시멘트를 일부 대체하여 적용될 수 있고, 구체적으로 고로슬래그와 시멘트의 합 전체를 기준으로 한 고로슬래그의 함량이 30 내지 80 중량%일 수 있다.
상기 물과 상기 자극제 조성물은 100: 2 내지 9의 중량비로 상기 고로슬래그 콘크리트 조성물에 혼입될 수 있다. 이 경우 초기강도 저하 및 탄산화에 대한 저항성을 모두 만족시키며, 경제성을 확보할 수 있으며, 작업성이 우수한 고로슬래그 콘크리트를 제조할 수 있다.
한편, 본 발명의 또 다른 일 관점에 따르면, 전술한 고로슬래그 콘크리트용 자극제를 제조하는 방법에 있어서, NaOH와 H2O를 투입하여 용액을 제조하는 단계(1); 상기 용액을 교반하며 승온하는 단계(2); 그리고 상기 용액에 유황을 투입하여 반응시키는 단계(3);을 포함한다.
상기 단계(2)는, 상기 용액을 80℃ 내지 100 ℃까지 승온하는 과정을 포함할 수 있다.
상기 제조방법에 적용되는 NaOH, H2O, 및 유황의 함량은 각각 30 내지 33중량부, 30 내지 33중량부 및 33 내지 40중량부일 수 있다. 이렇게 제조된 고로슬래그 콘크리트용 자극제는, 액상 또는 분말일 수 있다.
또한, 상기 제조방법에 적용되는 NaOH, H2O, 및 유황의 함량은 각각 16 내지 18중량부, 64 내지 71중량부 및 11 내지 20중량부일 수 있다. 이렇게 제조된 고로슬래그 콘크리트용 자극제는, 액상일 수 있다.
액상인 자극제를 고로슬래그 콘크리트용 조성물에 적용하는 경우, 물을 대체하여 상기 자극제가 혼입될 수 있고, 물과 액상인 자극제 총량을 기준으로 상기 자극제가 2 내지 8 중량%로 혼입될 수 있으며, 바람직하게 3 내지 5 중량%로 혼입될 수 있다. 이러한 경우 제조된 콘크리트의 초기강도 저하 및 탄산화에 대한 저항성을 모두 만족시키며, 작업성이 우수한 고로슬래그 콘크리트 조성물을 제조할 수 있다.
상기한 바와 같이 이루어진 본 발명의 실시예에 따르면, 초기강도 저하 및 탄산화에 대한 저항성을 모두 만족시키며, 경제성을 확보할 수 있으며, 사용이 용이한 고로슬래그 콘크리트용 자극제 조성물, 자극제를 포함한 고로슬래그 콘크리트 조성물 및 제조방법을 구현할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 고로슬래그 콘크리트용 자극제의 제조공정을 개략적으로 도시한 순서도.
도 2는 도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 고로슬래그 콘크리트용 자극제의 제조공정에 의해 제조된 고로슬래그 콘크리트용 자극제를 개략적으로 나타낸 사진.
도 3은 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 자극제를 포함하는 고로슬래그 콘크리트 제조방법을 개략적으로 도시한 순서도.
도 4는 고로슬래그 콘크리트용 자극제의 첨가량에 따른 콘크리트의 강도 및 탄산화 저항성에 대한 결과를 개략적으로 나타낸 그래프.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 "약", "실질적으로" 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본원의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다. 또한, 본원 명세서 전체에서, "~ 하는 단계" 또는 "~의 단계"는 "~를 위한 단계"를 의미하지 않는다.
본원 명세서 전체에서, 마쿠시 형식의 표현에 포함된 "이들의 조합"의 용어는 마쿠시 형식의 표현에 기재된 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 혼합 또는 조합을 의미하는 것으로서, 상기 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 의미한다.
본원 명세서 전체에서, "A 및/또는 B" 의 기재는, "A, B, 또는, A 및 B" 를 의미한다.
표 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 고로슬래그 콘크리트용 자극제의 배합 비율을 나타낸다.
Type NaOH
(wt %)
Water
(wt %)
Sulfur
(wt %)
점도
(cp)
Mix-1 Liquid, Solid 32.5 32.5 35 50
Mix-2 30 30 40 80
Mix-3 33 33 33 50
Mix-4 Liquid 16 64 20 10
Mix-5 18 71 11 9
이하의 실시예에서 고로슬래그 콘크리트용 자극제는 유황 알칼리 자극제일 수 있다. 물론 이에 한정하는 것은 아니다.
위 표 1에서 고로슬래그 콘크리트용 자극제의 배합 비율을 나타낼 뿐만 아니라 각각의 점도를 나타내고 있다.
표 1에서 알 수 있듯이 Mix-1, 2, 3은 NaOH와 H2O를 각각 30~33wt%로 유황은 33~40wt% 혼합하여 제조하였다. 그리고 Mix-1, 2, 3은 혼합 후 열을 80~100℃까지 가해 자극제를 제조하였으며, 액상상태와 분말상태로 제조할 수 있다. 이를 중량부로 변환한다면, 전체 자극제 100중량부 대비 NaOH는 30 내지 33중량부, H2O는 30 내지 33중량부 및 유황은 33 내지 40중량부를 포함할 수 있다. 물론 자극제는 위 물질 외에 불가분 불순물을 포함할 수도 있다.
자극제는 수용액 및 분말 모두 정량적인 사용이 가능하기 때문에 제품의 성능이 균일할 수 있다. 특히, 자극제를 분말로 사용할 경우 증기양생으로 생산되는 프리케스트 및 2차 제품 생산 시 사용이 가능하다.
여기서 자극제의 점도는 50~80cp이며, 유황량이 증가할수록 자극제의 점도는 증가하게 된다.
Mix-4, 5는 NaOH 16~18wt%, H2O 64~71wt%, 유황은 11~20wt%로 열을 가해 자극제를 제조하였으며, 점도는 약 10cp를 나타내고 있다. 이를 중량부로 변환한다면, 전체 자극제 100중량부 대비 NaOH는 16 내지 18중량부, H2O는 64 내지 71중량부 및 유황은 11 내지 20중량부를 포함할 수 있다. 물론 자극제는 위 물질 외에 불가분 불순물을 포함할 수도 있다.
Mix-4, 5는 액상상태만 제조가 가능하며, 물의 양이 증가할수록 점도는 감소하게 된다.
본 발명의 일 실시예에 따른 자극제는 유황이 가지고 있는 140℃의 melting point를 약 60~80℃까지 떨어뜨려 쉽게 사용할 수 있다. 즉 자극제는 유황을 60~80℃에서 녹일 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 고로슬래그 콘크리트용 자극제의 제조공정을 개략적으로 도시한 순서도이다. 알칼리자극제를 만드는 방법은 두 가지 방법으로 나눌 수 있다.
첫 번째로 도 1a에 도시된 바와 같이 NaOH와 H2O를 투입한 후 교반을 시키며 서서히 80℃까지 승온을 시킬 수 있다. 그리고 유황을 서서히 투입하여 반응을 시킨다.
반응이 시작되면 도 1b와 같이 유황이 주황색을 띄며 서서히 수용액 상태로 변화하며, 검빨강의 수용액 상태를 가진다. 이 때 용융되면서 수증기가 발생되어 수분이 손실될 수 있는데 이는 냉각장치에 의해 수분을 보충하는 방법을 사용하였다.
그리고 도 1c에 도시된 바와 같이 110℃ 이상이 되면 완전한 수용액 상태로 성질이 변화한다.
이렇게 제조된 고로슬래그 콘크리트용 자극제는 초기에 도 2a과 같이 수용액 상태이며, 대기상태에서 시간이 지남에 따라 도 2b와 같이 고체상태가 된다. 도 2b의 고체상태의 고로슬래그 콘크리트용 자극제를 분쇄하면 분말로 사용이 가능하다.
그리고 고체 상태된 고로슬래그 콘크리트용 자극제는 재용융이 가능하며, 용융작업을 수차례 반복하여도 물성에 대한 변화가 크게 없다. 참고로 유황을 개질한 자극제들은 반복 용융시 제품이 성능이 변화하는 문제점이 있어 반복 용융을 많이 할 수 없다.
도 3은 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 자극제를 포함하는 고로슬래그 콘크리트 제조방법을 개략적으로 도시한 순서도이다. 이때, 고로슬래그 콘크리트는 시멘트, 고로슬래그 및 자극제를 포함하고, 자갈, 모래 등을 더 포함할 수 있다. 여기서, 고로슬래그 혼입률은 시멘트의 중량대비 30~80%의 혼입률을 가지며, 고로슬래그 콘크리트 자극제는 시멘트 대비 2~8%의 혼입률로 첨가될 수 있다.
도 3a를 참조하면, 자극제를 포함하는 고로슬래그 콘크리트 제조방법은 일반적인 콘크리트 배합에 고로슬래그와 자극제를 첨가한 배합방법을 나타내고 있다. 여기서 자극효과를 주기 위해 배합수에 자극제를 혼입하여 배합을 수행한다.
도 3b를 참조하면, 고로슬래그 콘크리트용 자극제를 포함하는 고로슬래그 콘크리트 제조방법은 증기양생 방법에 사용되는 고로슬래그 콘크리트 배합방법으로 자갈, 모래, 시멘트, 고로슬래그, 유황분말을 건배한 후 배합수를 넣고 배합할 수 있다. 그리고 타설하여 0~80℃까지 승온하여 증기양생을 실시한다.
표 2는 전술한 실시예에 따른 고로슬래그 콘크리트용 자극제의 성능을 평가하기 위한 콘크리트 배합표이다.
W/B Slump
(mm)
Air
(%)
Weight per unit volume (kg/m3)
W C BS S G AD AT
WB45-BS0 45 120±20 1±1.5 175 389 0 719 1075 2.53 0
WB45-BS50 194.5 194.5
WB45-BS50-Na2 45 120±20 1±1.5 171.5 194.5 194.5 719 1075 2.53 3.5
WB45-BS50-Na4 168 7
WB45-BS50-Na6 164.5 10.5
WB45-BS50-Na8 161 14
※ W : water, C :cement, BS : Blast furnace slag, S : Sand, G : Gravel AD : Superplasticizer AT : Activators
WB45 - BS50 - Na2
① ② ③ ① WB45 : Water-Binder 45%
② BS50 : 50% added Blast furnace slag
③ Na2 : Activator weight ratio Na 2= 2%, Na4 = 4%, Na6 = 6%, Na8 = 8%
본 발명의 실시예들에 사용된 고로슬래그는 석고가 첨가되어 있으며, 염기도는 1.60이상의 고로슬래그를 사용한 것이다. 고로슬래그의 첨가량은 시멘트 중량대비 50wt%를 혼입 하였다.
표 4의 배합은 수용액 상태의 배합표로, 사용된 고로슬래그 콘크리트용 자극제만큼 배합수량을 가감하는 방법을 사용하였다. 그 이유는 액상상태로 자극제가 제조되었기 때문에 그 만큼의 수량을 보정해야 정확한 콘크리트의 특성을 얻을 수 있기 때문이다. 증기양생을 할 경우 역시 이와 같은 방법으로 사용한다.
고로슬래그 콘크리트용 자극제에 대한 성능을 비교하기 위해서는 우선 WB45-BS50보다 강도가 증진되어야만 자극 효과가 나타나는 것으로 간주할 수 있으며, WB45-BS0과 유사한 강도를 나타낼 경우 자극효과가 매우 우수하다고 볼 수 있다.
도 4a는 고로슬래그 콘크리트용 자극제의 첨가량에 따른 콘크리트의 강도 및 탄산화 저항성에 대한 결과를 나타내고 있다.
보통 초기강도는 재령 1일부터 7일까지를 이야기하는데, 실험결과를 보면 재령 초기에 WB45-BS50보다 압축강도가 혼입률에 따라 증진되는 것을 확인하였으며, WB45-BS0과 유사한 압축강도를 발현함으로써 우수한 자극효과를 보이는 것으로 나타났다.
또한, 28일 강도의 경우 대부분의 자극제들은 강도가 감소되는 경향을 나타내지만 본 발명의 실시예들에 따른 고로슬래그 콘크리트용 자극제는 강도가 감소되지 않는 결과를 보였다.
도 4b는 탄산화에 대한 저항성을 나타내고 있다. 일반적으로 고로슬래그를 사용한 콘크리트는 탄산화에 대해 매우 취약한 면을 보이고 있다. 탄산화를 촉진시킨 4주의 경우 고로슬래그만 혼입된 WB45-BS50과 유사하거나 탄산화 침투가 작게 나타나는 경향을 보였으며, 침투 8주에 경우 WB45-BS50은 급격한 증가를 보였다.
그러나 본 발명의 실시예들에 따른 고로슬래그 콘크리트용 자극제를 첨가한 콘크리트는 혼입률에 따라 침투 깊이가 작아지는 경향을 나타내었다. 다만 예외적인 결과를 가지는 WB45-BS50-Na6을 제외하고는 전반적으로 탄산화에 대한 저항성이 우수한 것으로 나타난 것을 확인하였다. 그러므로 본 발명의 실시예들에 따른 고로슬래그 콘크리트용 자극제는 그 역할을 충분히 수생하는 것으로 나타났다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.

Claims (7)

  1. 물, 시멘트, 고로슬래그, 모래, 자갈, 및 고로슬래그 콘크리트용 자극제조성물을 포함하는 고로슬래그 콘크리트 조성물로,
    상기 고로슬래그 콘크리트용 자극제조성물은,
    NaOH는 30 내지 33중량부, H2O는 30 내지 33중량부 및 유황은 33 내지 40중량부를 포함하여 액상 또는 분말인 제1자극제조성물; 또는
    NaOH 16 내지 18중량부, H2O 64 내지 71중량부 및 유황 11 내지 20중량부를 포함하고 액상인 제2자극제조성물이며,
    상기 시멘트와 상기 고로슬래그는 10: 4 내지 40의 중량비로 혼입되는 것인, 고로슬래그 콘크리트 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 물과 상기 고로슬래그 콘크리트용 자극제조성물은 100: 2 내지 9의 중량비로 혼입되는 것인, 고로슬래그 콘크리트 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 고로슬래그 콘크리트용 자극제조성물은 재용융시 물성 변화가 없는 것인, 고로슬래그 콘크리트 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 고로슬래그는 염기도가 1.60 이상인 것인, 고로슬래그 콘크리트 조성물.
  5. 삭제
  6. 물, 시멘트, 고로슬래그, 모래, 자갈, 및 고로슬래그 콘크리트용 자극제조성물을 포함하는 고로슬래그 콘크리트 조성물에 적용되는 고로슬래그 콘크리트용 자극제조성물의 제조방법으로,
    NaOH와 H2O를 투입하여 용액을 제조하는 단계(1); 상기 용액을 교반하며 승온하는 단계(2); 그리고 상기 용액에 유황을 투입하여 반응시키는 단계(3);을 포함하여 상기 고로슬래그 콘크리트용 자극제조성물을 제조하며,
    상기 고로슬래그 콘크리트용 자극제조성물은, NaOH는 30 내지 33중량부, H2O는 30 내지 33중량부 및 유황은 33 내지 40중량부를 포함하여 액상 또는 분말인 제1자극제조성물; 또는 NaOH 16 내지 18중량부, H2O 64 내지 71중량부 및 유황 11 내지 20중량부를 포함하고 액상인 제2자극제 조성물;인, 고로슬래그 콘크리트용 자극제 제조방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 단계(2)는, 상기 용액을 80 내지 100 ℃까지 승온하는 과정을 포함하는, 고로슬래그 콘크리트용 자극제 제조방법.
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