KR101859704B1 - 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재 - Google Patents

염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재 Download PDF

Info

Publication number
KR101859704B1
KR101859704B1 KR1020160161929A KR20160161929A KR101859704B1 KR 101859704 B1 KR101859704 B1 KR 101859704B1 KR 1020160161929 A KR1020160161929 A KR 1020160161929A KR 20160161929 A KR20160161929 A KR 20160161929A KR 101859704 B1 KR101859704 B1 KR 101859704B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
parts
furnace slag
blast furnace
calcium chloride
Prior art date
Application number
KR1020160161929A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20170118581A (ko
Inventor
오재은
염우성
Original Assignee
울산과학기술원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 울산과학기술원 filed Critical 울산과학기술원
Publication of KR20170118581A publication Critical patent/KR20170118581A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101859704B1 publication Critical patent/KR101859704B1/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04Waste materials; Refuse
    • C04B18/14Waste materials; Refuse from metallurgical processes
    • C04B18/141Slags
    • C04B18/142Steelmaking slags, converter slags
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04Waste materials; Refuse
    • C04B18/06Combustion residues, e.g. purification products of smoke, fumes or exhaust gases
    • C04B18/08Flue dust, i.e. fly ash
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04Waste materials; Refuse
    • C04B18/14Waste materials; Refuse from metallurgical processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00637Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as glue or binder for uniting building or structural materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/10Compositions or ingredients thereof characterised by the absence or the very low content of a specific material
    • C04B2111/1037Cement free compositions, e.g. hydraulically hardening mixtures based on waste materials, not containing cement as such
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Abstract

본 발명의 일 실시예는, 고로슬래그, 플라이애시(Fly-ash), 생석회 및 염화칼슘이 분말형태로 혼합되고, 전체 중량에 대하여, 상기 고로슬래그를 66 중량부 초과 99.9 중량부 미만, 상기 플라이애시를 0 중량부 초과 30 중량부 미만, 상기 생석회를 0.1 초과 10 중량부 미만, 및 상기 염화칼슘을 0 중량부 초과 4 중량부 미만으로 포함하는 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재를 개시한다.

Description

염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재{Blast furnace slag based no cement binder containing calcium chloride}
본 발명은 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재에 관한 것이다.
포틀랜드 시멘트(이하 시멘트라 함)는 산업의 근대화 과정에서 가장 중요하고 널리 사용되어 온 건설용 구조재료로서 도로, 교량, 터널, 항만, 주택, 건물 등 각종 사회간접자본(SOC)의 건설에 있어 기본이 되는 재료이다. 이러한 시멘트는 석회석 등을 주원료로 하여 소성과정 즉 클링커 제조시 고온(약 1,500℃)상태에서 제조되는데, 이 과정에서 시멘트 1톤 생산당 0.7~1.0톤의 이산화탄소 가스를 배출하게 된다. 이에 따라 시멘트가 그 동안 건설산업에서 중요한 역할을 해왔음에도 불구하고 최근에는 자연 및 지구환경에 대한 부정적인 재료로 인식되는 경향이 높아지고 있다.
국내의 시멘트 생산량은 1년에 약 6,300만 톤으로 이산화탄소를 약 5,670만 톤 배출하고 있다. 이에 대한 타개책의 일환으로 산업부산물을 이용하여 시멘트를 대체하기 위한 연구가 끊임없이 진행되고 있다.
다만, 친환경적 측면에서 시멘트 대체 물질을 포함하는 무시멘트 결합재를 고려하는 경우 시멘트 대비 강도가 약화되는 문제가 있다.
본 발명의 목적은, 시멘트를 포함하지 않더라도 우수한 강도를 가지는 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재를 제공하는데 있다.
본 발명의 일 실시예는, 고로슬래그, 플라이애시(Fly-ash), 생석회 및 염화칼슘이 분말형태로 혼합되고, 전체 중량에 대하여, 상기 고로슬래그를 66 중량부 초과 99.9 중량부 미만, 상기 플라이애시를 0 중량부 초과 30 중량부 미만, 상기 생석회를 0.1 초과 10 중량부 미만, 및 상기 염화칼슘을 0 중량부 초과 4 중량부 미만으로 포함하는 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재를 개시한다.
본 실시예에 있어서, 상기 고로슬래그를 69 중량부 이상 88 중량부 이하로 포함할 수 있다.
본 실시예에 있어서, 상기 고로슬래그의 평균입경은 12㎛ 내지 16㎛일 수 있다.
본 실시예에 있어서, 상기 고로슬래그는, 상기 고로슬래그 100 중량부에 대하여 CaO 38.0~45.0 중량부, SiO2 30.0~36.0 중량부, Al2O3 12.0~18.0 중량부, MgO 10.0 중량부 이하, SO3 4.0 중량부 이하, Fe2O3 0.25~0.35 중량부, 및 3.0 중량부 이하의 기타성분을 포함할 수 있다.
본 실시예에 있어서, 상기 플라이애시는, 상기 플라이애시 100 중량부에 대하여 SiO2, Al2O3, Fe2O3, CaO 및 MgO를 28.5~66.0: 12.5~55.0: 1.1~25.5: 1.4~22.4: 0.1~4.8의 중량부로 포함할 수 있다.
본 실시예에 있어서, 상기 플라이애시를 10 중량부 이상 20 중량부 이하로 포함할 수 있다.
본 실시예에 있어서, 상기 생석회를 2 중량부 이상 8 중량부 이하로 포함할 수 있다.
본 실시예에 있어서, 상기 염화칼슘을 1 중량부 이상 3 중량부 이하로 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재와 배합수를 혼합한 반죽을 양생하여 형성된 경화체를 개시한다.
본 실시예에 있어서, 상기 경화체는 압축 강도는 7일 이상 양생시 25Mpa 이상일 수 있다.
전술한 것 외의 다른 측면, 특징, 이점이 이하의 도면, 특허청구범위 및 발명의 상세한 설명으로부터 명확해질 것이다.
본 발명의 실시예들에 의하면, 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재는 시멘트를 포함하지 않아 환경친화적이면서 우수한 강도를 가짐으로써 종래 시멘트를 대체할 수 있다.
물론 이러한 효과에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
도 1은 본 발명의 다양한 실시예들에 관한 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재를 구성하는 구성요소의 중량비를 나타낸 표이다.
도 2는 도 1의 실시예들에 따른 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재로 형성한 경화체의 압축 강도를 나타낸 그래프이다.
도 3a 및 도 3b는 도 2의 경화체에 포함된 공극의 크기 및 공극의 분포(개수)를 도시한 그래프이다.
본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다. 본 발명의 효과 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 다양한 형태로 구현될 수 있다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예들을 상세히 설명하기로 하며, 도면을 참조하여 설명할 때 동일하거나 대응하는 구성 요소는 동일한 도면부호를 부여하고 이에 대한 중복되는 설명은 생략하기로 한다.
이하의 실시예에서, 제1, 제2 등의 용어는 한정적인 의미가 아니라 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하는 목적으로 사용된다.
이하의 실시예에서, 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
이하의 실시예에서, 포함하다 또는 가지다 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 또는 구성요소가 존재함을 의미하는 것이고, 하나 이상의 다른 특징들 또는 구성요소가 부가될 가능성을 미리 배제하는 것은 아니다.
이하의 실시예에서, 막, 영역, 구성 요소 등의 부분이 다른 부분 "위"에 또는 "상"에 있다고 할 때, 다른 부분의 바로 위에 있는 경우뿐만 아니라, 그 중간에 다른 막, 영역, 구성 요소 등이 개재되어 있는 경우도 포함한다.
도면에서는 설명의 편의를 위하여 구성 요소들이 그 크기가 과장 또는 축소될 수 있다. 예컨대, 도면에서 나타난 각 구성의 크기 및 두께는 설명의 편의를 위해 임의로 나타내었으므로, 본 발명이 반드시 도시된 바에 한정되지 않는다.
어떤 실시예가 달리 구현 가능한 경우에 특정한 공정 순서는 설명되는 순서와 다르게 수행될 수도 있다. 예를 들어, 연속하여 설명되는 두 공정이 실질적으로 동시에 수행될 수도 있고, 설명되는 순서와 반대의 순서로 수행될 수도 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재는 생석회 및 염화칼슘을 포함하는 고로슬래그, 고로슬래그, 및 플라이애시(Fly ash)를 포함하고, 전체 중량부에 대하여, 상기 염화칼슘(CaCl2)을 0 보다 크고 4 보다 작은 범위 내의 중량부로 포함할 수 있다.
상기 구성요소들에서, 생석회 및 염화칼슘을 포함하는 고로슬래그와 고로슬래그는 실질적으로 동일한 것으로, 모두 선철의 제련 시에 발생하는 부산물을 의미한다. 즉, 고로슬래그는 제철소 고로에서 선철을 제조하는 과정에서 발생하는 고온 용융상태의 슬래그 부산물을 물로 급랭처리한 후, 이를 분쇄한 수쇄슬래그를 의미하는 것으로서, 본 발명에 따른 무시멘트 결합재는 고로슬래그, 플라이애시(Fly ash), 생석회 및 염화칼슘을 포함하는 것으로 이해될 수 있다.
고로슬래그는 분말 형태로 가공되어 플라이애시, 생석회 분말 등과 혼합될 수 있다. 고로슬래그는 주원료(철광석)와 부원료(코크스, 석회석)의 회분에 존재하는 SiO2와 Al2O3 등이 고온에서 석회와 반응하여 생성되며 구성 원소는 일반 암석과 같다.
일 예로, 고로슬래그는 CaO 38.0~45.0 중량부, SiO2 30.0~36.0 중량부, Al2O3 12.0~18.0 중량부, MgO 10.0 중량부 이하, SO3 4.0 중량부 이하, Fe2O3 0.25~0.35 중량부, 그리고 3.0 중량부 이하의 기타성분을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않으며, 환경에 따라 일부 성상은 변경될 수도 있다.
한편, 본 발명은 상기 고로슬래그 미분말을 생석회 분말, 플라이애쉬 등과 혼합하여 구성되므로, 상기 고로슬래그 미분말의 평균입경은 16㎛이하가 바람직하다. 일 예로, 고로슬래그 미분말의 평균입경(㎛)은 12㎛ 내지 16㎛일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
고로슬래그는 무시멘트 결합재 100 중량부에 대하여, 66 중량부 보다 크고, 99.9 중량부 보다 작게 포함될 수 있다. 고로슬래그의 함량이 66 중량부 이하인 경우는 플라이애쉬 등의 함량이 상대적으로 증가하여, 무시멘트 결합재의 양생시 충분한 강도를 가지기 어려우며, 고로슬래그의 함량이 99.9 중량부 이상인 경우는, 염화칼슘의 함량이 충분하지 못하여 역시 무시멘트 결합재의 양생시 충분한 강도를 가지기 어렵다. 따라서, 건축 또는 토목용의 경화체에 무시멘트 결합재를 적용하기 위하여 무시멘트 결합재의 양생시 충분한 강도를 가지도록 하기 위해 고로슬래그는 무시멘트 결합재에 66 중량부 보다 크고 99.9 중량부 보다 작게 포함될 수 있으며, 바람직하게는 69 중량부이상 88 중량부 이하로 포함될 수 있다.
플라이애시는 석탄을 태우고 난 후 석탄에 함유된 실리콘, 알루미늄 등의 성분이 산화물 형태로 남아 산화 실리콘(SiO2)나 산화 알루미늄(Al2O3) 성분의 미세한 먼지로 남는 것을 의미한다. 즉, 플라이애시는 석탄을 태우고 난 뒤 발생하는 회분으로써, 석탄재를 의미하며, 플라이애시 입자의 크기는 시멘트와 유사할 수 있다.
무시멘트 결합재에 플라이애시가 포함되면, 무시멘트 결합재를 건축 또는 토목용의 경화체에 적용할 때, 유동성이 개선되어 작업성이 향상되고, 장기강도 증진, 수화열 감소, 알칼리골재반응 억제, 황산염에 대한 저항성, 콘크리트 수밀성이 향상되므로, 상대적으로 값비싼 시멘트를 대체할 수 있다.
플라이애시는 SiO2, Al2O3, Fe2O3, CaO, MgO 등을 포함할 수 있다. 예를 들어, 플라이애시는 SiO2, Al2O3, Fe2O3, CaO 및 MgO를 28.5~66.0: 12.5~55.0: 1.1~25.5: 1.4~22.4: 0.1~4.8의 중량부로 포함할 수 있다. 선택적 실시예로 플라이애시는 SiO2, Al2O3, Fe2O3, CaO 및 MgO를 48.8~66.0: 17.0~27.8: 1.1~13.9: 3.1~10.1: 0.3~2.0의 중량부로 포함할 수 있다. 또한, 플라이애시는 K2O, Na2O, TiO2, P2O5, MnO, 및 SO3로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 성분을 더 포함할 수 있다.
한편, 플라이애시의 함량이 30 중량부 보다 크게 포함되면, 무시멘트 결합재를 이용한 콘크리트 등이 충분한 강도를 가지기 어려우며, 플라이애시를 포함하지 않는 경우, 기존 시멘트를 대체하여 원가절감의 효과를 가지기 어렵다. 따라서, 플라이애시는 무시멘트 결합재 100 중량부에 대하여, 0 중량부 보다 크고, 30 중량부 보다 작게 포함될 수 있으며, 바람직하게는 10 중량부 이상 20 중량부 이하로 포함될 수 있다.
생석회는 시멘트를 포함하지 않는 본 발명에 따른 무시멘트 결합재에 칼슘이 부족해지는 현상을 방지하며, 무시멘트 결합재의 화학반응을 활성화시키는 역할을 할 수 있다. 생석회의 함량이 10 중량부보다 크면 가격 증가로 경제적으로 불리하고, 무시멘트 결합재와 물을 혼합하여 형성한 반죽의 성형이 어려워 진다. 반면에, 생석회의 함량이 0.1 중량부보다 적게 포함되면 무시멘트 결합재의 양생 후 강도가 저하될 수 있다. 따라서, 생석회는 무시멘트 결합재 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 보다 크고, 10 중량부 보다 작게 포함될 수 있으며, 바람직하게는 2 중량부 이상 8 중량부 이하로 포함될 수 있다.
염화칼슘은 무시멘트 결합재 내의 구성 성분들과 화학반응을 하여 C-S-H 비율을 증가시켜 무시멘트 결합재를 이용한 경화체의 압축 강도를 향상시키고, 상기 경화체 내의 공극 크기 및 함량을 감소시킬 수 있으며, 양생 과정에서 다른 성분과 반응하여 하이드로칼루마이트(hydrocalumite)를 생성함으로써 중금속 흡착 능력을 향상시킬 수 있다.
이와 같은 염화칼슘은 무시멘트 결합재 100 중량부에 대하여, 0 중량부 보다 크고, 4 중량부 보다 작게 포함될 수 있다. 염화칼슘을 포함하지 않는 경우, 무시멘트 결합재로 형성된 경화체의 강도 증진 효과를 가지기, 반면에 염화칼슘의 함량이 4 중량부 이상인 경우는 오히려 무시멘트 결합재의 경화체의 강도가 다시 감소할 수 있고, 무시멘트 결합재의 경화체가 철골 등에 결합된 경우, 철근 부식이 발생할 수 있다. 따라서, 염화칼슘은 무시멘트 결합재 내에 0 보다 크고 4 중량부 보다 작게 포함될 수 있으며, 바람직하게는 1 중량부 이상 3 중량부 이하로 포함될 수 있다.
이와 같은 무시멘트 결합재는 염화칼슘, 생석회, 고로슬래그 및 플라이애시(Fly-ash)가 분말형태로 혼합된 상태로써, 단순히 배합수와 혼합하여 반죽 후 양생하는 것만으로 건축 또는 토목용 경화체를 형성할 수 있으며, 이때의 경화체는 종래 시멘트를 대체할 수 있을 정도의 높은 압축 강도를 가질 수 있다.
한편, 배합수/무시멘트 결합재의 중량비가 0.2 보다 작으면 반죽 등의 시공성(workability)이 크게 저하되고, 배합수/무시멘트 결합재의 중량비가 0.4 보다 크면 경화체의 경화시간이 증가하고 강도가 급격하게 감소할 수 있는바, 무시멘트 결합재와 혼합하는 배합수는 무시멘트 결합재 100 중량부에 대하여 20중량부 내지 40중량부로 혼합될 수 있다.
도 1은 본 발명의 다양한 실시예들에 관한 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재를 구성하는 구성요소들의 중량비를 나타낸 표이고, 도 2는 도 1의 실시예들에 따른 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재로 형성한 경화체의 압축 강도를 나타낸 그래프이다.
도 1에서, 고로슬래그는 한국C&T에서 판매하는 고로슬래그를 사용하였으며, 이의 구체적인 조성을 XRF를 통해 분석한 결과는 하기 표 1과 같다.
성분 CaO SiO2 Al2O3 MgO SO3 Fe2O3 TiO2 K2O MnO
중량부 44.3 34.3 14.3 3.3 1.4 0.5 0.7 0.6 0.25
또한, 도 1에서, 플라이애시는 하동 화력발전소에서 수득한 플라이애시를 사용하였으며, 이의 구체적인 조성을 XRF를 통해 분석한 결과는 하기 표 2와 같다.
성분 SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO K2O Na2O TiO2 P2O5 기타
중량부 52.3 22.6 9.1 6.2 1.8 1.8 1.8 1.3 1.2 1.9
한편, 도 1에서는 염화칼슘의 함량 변화를 용이하게 파악할 수 있도록, 고로 슬래그 40 중량부와 플라이애시 20 중량부를 고정한 상태에서, 생석회, 염화칼슘 및 나머지 고로 슬래그가 40 중량부를 유지하도록 이들의 함량을 조절하였다.
즉, 도 1의 비교예 1은 생석회를 포함하지 않는 무시멘트 결합재로써, 생석회 4 중량부, 고로슬래그를 76중량부 포함하고 있으며, 실시예 1은 염화칼슘을 1 중량부 포함하고, 생석회를 3.9 중량부 포함한 것으로, 전체 고로 슬래그는 75.1 중량부 포함된 것을 의미한다.
이와 마찬가지로, 실시예 2의 무시멘트 결합재는 염화칼슘 2 중량부, 생석회 3.8 중량부, 고로슬래그 74.2 중량부를 포함하는 것을 나타내고, 실시예 3의 무시멘트 결합재는 염화칼슘 3 중량부, 생석회 3.7 중량부, 고로슬래그 73.3 중량부 포함하는 것을 나타낸다.
한편, 도 1에 나타난 실시예 1, 실시예2, 실시예 3은 각각 염화칼슘이 전체 중량부에 대하여 각각 1, 2, 3 중량부만큼 포함되어 있으나, 이는 본 발명에 따른 실시예들일뿐, 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재에 포함되는 염화칼슘의 중량부가 이에 한정되지 않음은 물론이다. 다만, 염화칼슘의 함량이 전체 중량부에 대하여 4 중량부 이상이 되면, 발열량이 높아지고 오히려 경화체의 압축 강도가 약화된다.
도 2는 도 1의 조성물들을 이용하여 경화체를 형성한 후, 형성된 경화체의 압축 강도를 테스트한 결과이다. 도 2에서, OCSF는 도 1의 비교예 1의 조성물을 사용하여 형성한 경화체를 나타내며, 1CSF 내지 3SCF는 도 1의 실시예 1 내지 실시예 3의 조성물들을 각각 사용하여 형성한 경화체들을 나타낸다.
또한, 도 2에서, 그래프의 가로축은 경화체의 양생일수(Curing period, days)를 의미하고, 그래프의 세로축은 압축 강도(Compressive strength, MPa)를 의미한다. 이들 경화체들은 도 1의 비교예 1 내지 실시예 3의 무시멘트 결합재 각각에 배합수를 혼합하여 얻은 반죽을 가로, 세로 및 높이가 각각 50mm인 입방면체 몰드에서 60℃ 및 상대습도 100%로 양생하면서 제작하였으며, 양생 3일째, 7일째 및 28일째의 압축강도를 측정하였다. 압축강도는 KSL 5105에서 기술된 압축강도 시험법에 준하여 측정하였다.
한편, 도 2에서는 무시멘트 결합재 100 중량부에 대해 물 30 중량부를 첨가(W(배합수의 무게)/C(결합재의 전체 무게)=0.3으로 표기)하여 반죽을 제조하였으나, 물론, 결합재의 전체 무게에 대한 배합수의 무게의 비율이 이에 한정되는 것은 아니며, W/C=0.35, W/C=0.4 등 다양한 비율로 결합재 성분들을 배합수에 용해시켜 혼합할 수 있다. 이때, W/C 의 값이 커지는 것은 결합재 전체 무게 대비 배합수의 무게가 증가함을 의미한다. 이하에서는 설명의 편의를 위하여 별도의 언급 없이 W(배합수의 무게)/C(결합재의 전체 무게)가 0.3인 경우에 한정하여 설명하도록 한다.
도 2에서 알 수 있는 바와 같이, 비교예 및 모든 실시예들에서 양생일수(Curing period)가 길어질수록 압축 강도(Compressive strength)가 증가한다. 그러나, 그래프에 도시된 바와 같이, 염화칼슘이 포함되지 않은 0CSF는 염화칼슘이 첨가된 1CSF, 2CSF 및 3CSF와 비교하였을 때, 1CSF, 2CSF 및 3CSF 각각에 첨가된 염화칼슘의 함량 및 양생일수(Curing period)와 무관하게 1CSF, 2CSF 및 3CSF보다 항상 낮은 압축 강도(Compressive strength)를 가짐을 알 수 있다. 즉, 염화칼슘이 첨가됨에 따라 경화체의 압축강도가 향상되는 것을 알 수 있다.
특히, 양생일수(Curing period)가 짧을 때, 즉 조기 강도 측면에서 1CSF 내지 3CSF는 0CSF와 대비하여 확연하게 큰 압축강도를 가지는바, 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재를 이용한 경화체는 양생 초기시부터 우수한 압축 강도를 가짐을 알 수 있다.
한편, 1CSF, 2CSF, 3CSF 모든 경우에서 7일 이상 양생시 25Mpa 이상의 압축강도를 가지며, 특히 2CSF의 경우는 양생일수가 28일일 때, 45 Mpa보다 큰 압축 강도를 가짐을 알 수 있는데, 이는 아파트 건축에 사용되는 콘크리트의 압축강도가 20 Mpa인 것을 고려하면 상당히 높은 수치에 해당한다.
따라서, 본 발명에 따른 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재는 시멘트를 포함하지 않아 환경친화적이면서 우수한 강도를 가짐으로써 종래 시멘트를 대체할 수 있다.
도 3a와 도 3b는 도 2의 0CSF, 1CSF, 2CSF 및 3CSF 각각에 포함된 공극의 크기 및 공극의 분포(개수)를 도시한 그래프로써, 도 3a는 양생일수(Curing period)가 3일인 경우, 도 3b는 양생일수(Curing period)가 28일인 경우의 0CSF, 1CSF, 2CSF, 3CSF 각각에 포함된 공극의 지름 및 공극의 분포(개수)를 도시하고 있다. 이때, 각각의 경화체에 포함된 공극의 지름과 공극의 분포(개수)는 도 3a와 도 3b의 그래프에서 가로축과 세로축으로 표시하고 있다.
도 3a 및 도 3b를 참조하면 0CSF의 경우는 양생 초기 시에는 공극의 크기가 크게 형성되었다가, 양생 일자가 늘어날수록 공극의 크기는 작아지지만 공극의 분포(개수)가 증가하는 것을 알 수 있다. 이에 반해, 1CSF, 2CSF 및 3CSF의 경우는 초기 양생시부터 공극의 크기가 작게 발생하고, 그 분포(개수)도 0CSF에 비하여 감소된 것을 알 수 있다.
경화체에 분포하는 공극 지름의 크기가 작아질수록 경화체의 압축 강도는 증가하므로 결과적으로, 본 발명에 따른 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재를 이용한 경화체는 양생 초기시부터 우수한 압축 강도를 가짐을 알 수 있다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 의한 무시멘트 결합재는 시멘트가 포함되지 않아 친환경적이면서, 저가의 성분들을 사용하여 제품 단가를 획기적으로 낮추면서도, 기존의 시멘트(OPC) 보다 높은 압축강도를 가지므로, 종래 시멘트를 대체할 수 있다.
이상에서는 도면에 도시된 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.

Claims (10)

  1. 고로슬래그, 플라이애시(Fly-ash), 생석회 및 염화칼슘이 분말형태로 혼합되고,
    전체 중량에 대하여, 상기 고로슬래그를 66 중량부 초과 99.9 중량부 미만, 상기 플라이애시를 0 중량부 초과 30 중량부 미만, 상기 생석회를 0.1 초과 10 중량부 미만, 및 상기 염화칼슘을 0 중량부 초과 4 중량부 미만으로 포함하고,
    상기 플라이애시는, 상기 플라이애시 100 중량부에 대하여 SiO2, Al2O3, Fe2O3, CaO 및 MgO를 48.8~66.0: 17.0~27.8: 1.1~13.9: 3.1~10.1: 0.3~2.0의 중량부로 포함하는 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 고로슬래그를 69 중량부 이상 88 중량부 이하로 포함하는 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 고로슬래그의 평균입경은 12㎛ 내지 16㎛인 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 고로슬래그는, 상기 고로슬래그 100 중량부에 대하여 CaO 38.0~45.0 중량부, SiO2 30.0~36.0 중량부, Al2O3 12.0~18.0 중량부, MgO 10.0 중량부 이하, SO3 4.0 중량부 이하, Fe2O3 0.25~0.35 중량부, 및 3.0 중량부 이하의 기타성분을 포함하는 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서,
    상기 플라이애시를 10 중량부 이상 20 중량부 이하로 포함하는 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 생석회를 2 중량부 이상 8 중량부 이하로 포함하는 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 염화칼슘을 1 중량부 이상 3 중량부 이하로 포함하는 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재.
  9. 상기 제1항 내지 제4항 및 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항의 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재와 배합수를 혼합한 반죽을 양생하여 형성된 경화체.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 경화체는 압축 강도는 7일 이상 양생시 25Mpa 이상인 경화체.
KR1020160161929A 2016-04-15 2016-11-30 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재 KR101859704B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20160046503 2016-04-15
KR1020160046503 2016-04-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170118581A KR20170118581A (ko) 2017-10-25
KR101859704B1 true KR101859704B1 (ko) 2018-05-18

Family

ID=60041879

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160161929A KR101859704B1 (ko) 2016-04-15 2016-11-30 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR101859704B1 (ko)
CN (1) CN109153610A (ko)
WO (1) WO2017179769A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200002246A (ko) 2018-06-29 2020-01-08 한국과학기술원 산업부산물 기반 무시멘트 콘크리트 조성물
KR20210071458A (ko) * 2019-12-06 2021-06-16 주식회사 대웅 연약지반 급속 처리방법

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102146455B1 (ko) * 2018-08-29 2020-08-20 울산과학기술원 고로슬래그 기반 조성물 및 이의 경화체
KR102314761B1 (ko) * 2019-07-16 2021-10-19 울산과학기술원 질산염을 함유하는 결합재 조성물 및 이의 경화체

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101366003B1 (ko) * 2013-04-26 2014-02-25 한일에코산업 주식회사 무시멘트 결합재를 사용한 콘크리트 블록

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1043339C (zh) * 1993-05-13 1999-05-12 上海新型建筑材料总公司建新建筑材料厂 利用高钙粉煤灰替代水泥生产墙体材料及其生产工艺
JP4171200B2 (ja) * 2001-04-18 2008-10-22 新日本製鐵株式会社 製鋼スラグを用いたコンクリート状固化体の製造方法
US7141112B2 (en) * 2003-01-31 2006-11-28 Douglas C Comrie Cementitious materials including stainless steel slag and geopolymers
KR100913770B1 (ko) * 2007-12-27 2009-08-26 전남대학교산학협력단 환원슬래그를 이용한 혼합시멘트 제조
KR101014869B1 (ko) * 2010-01-13 2011-02-15 전남대학교산학협력단 복합 알칼리 활성화제를 포함하는 무시멘트 알칼리 활성결합재, 이를 이용한 모르타르 또는 콘크리트
CN102153996B (zh) * 2011-02-28 2013-02-27 金湖凯瑞特石油工程材料有限公司 油气藏固井用偏高岭土基地质聚合物及其膨胀剂
CN102249611A (zh) * 2011-05-13 2011-11-23 河北钢铁集团矿业有限公司 用于胶结充填采矿矿山的胶凝材料及其制备方法
KR101388002B1 (ko) * 2012-07-10 2014-04-22 한일시멘트(주) 고로슬래그와 플라이애쉬 기반 무시멘트 조성물 및 이를 이용한 건조 모르타르 제조방법
CN103193429B (zh) * 2013-04-26 2015-05-13 建研建材有限公司 铁矿尾砂固化剂、含该固化剂的铁矿全尾砂胶结组合物及其在矿山采空区的应用
KR101308388B1 (ko) * 2013-05-30 2013-09-16 쌍용기초소재주식회사 고로슬래그 미분말에 사용되는 혼합 석고 조성물 및 그 제조 방법
CN103880379A (zh) * 2014-02-15 2014-06-25 江苏坤泽科技股份有限公司 一种滩涂淤泥用环保型镍合金矿渣复合固化材料
KR101622834B1 (ko) * 2014-06-27 2016-05-19 현대제철 주식회사 무시멘트 결합재 및 이의 제조방법
CN104355574B (zh) * 2014-10-17 2015-11-25 韩先福 用建筑垃圾和粉煤灰制造的道路铺筑材料及其制造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101366003B1 (ko) * 2013-04-26 2014-02-25 한일에코산업 주식회사 무시멘트 결합재를 사용한 콘크리트 블록

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200002246A (ko) 2018-06-29 2020-01-08 한국과학기술원 산업부산물 기반 무시멘트 콘크리트 조성물
KR20210071458A (ko) * 2019-12-06 2021-06-16 주식회사 대웅 연약지반 급속 처리방법
KR102369849B1 (ko) * 2019-12-06 2022-03-04 주식회사 대웅 연약지반 급속 처리방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170118581A (ko) 2017-10-25
WO2017179769A1 (ko) 2017-10-19
CN109153610A (zh) 2019-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101845278B1 (ko) 시멘트 클링커의 제조 방법
KR101859704B1 (ko) 염화칼슘이 첨가된 고로슬래그 기반의 무시멘트 결합재
JPWO2002022518A1 (ja) セメント組成物
JP5750011B2 (ja) 高炉セメント組成物
KR20120107834A (ko) 고활성 시멘트 클링커 및 고활성 시멘트
EP3647295B1 (en) Concrete composition and production method therefor
KR101359187B1 (ko) 수축 저감형 콘크리트 조성물 및 이에 의한 콘크리트 구조물
KR101359277B1 (ko) 초기강도 발현이 우수한 고강도 저발열 콘크리트 조성물 및 이로부터 얻어진 콘크리트 구조물
KR101046408B1 (ko) 적니가 포함된 콘크리트 혼화재를 사용한 콘크리트 포장 구조체 제조방법
TWI624445B (zh) 水泥組成物
KR101201924B1 (ko) 조강 특성을 발휘하는 이산화탄소 저감형 고기능성 결합재 조성물
KR101468899B1 (ko) 시멘트 조성물 및 콘크리트 조성물
KR101566547B1 (ko) 석분 슬러지와 고로 슬래그를 이용한 토목 건축용 경화체 제조 방법
KR102181104B1 (ko) 산업부산물을 이용한 경화촉진형 콘크리트 2차 제품용 시멘트 조성물
KR101821647B1 (ko) 그린시멘트 조성물 및 이의 제조방법
JP2007055843A (ja) セメント添加材
KR101658887B1 (ko) 금광미를 이용한 경량골재 제조 방법
US6997984B2 (en) Cement admixture
KR101622834B1 (ko) 무시멘트 결합재 및 이의 제조방법
KR101879269B1 (ko) 산업부산물을 이용한 시멘트 모르타르용 팽창성 수축저감형 균열방지 조성물 및 시멘트 모르타르용 팽창재 조성물의 제조 방법
KR101746518B1 (ko) 개질 다수준 실리카퓸을 활용한 초속경 콘크리트 균열치유 보수재
KR102315095B1 (ko) 페로니켈슬래그가 결합재로 포함된 모르타르 조성물
KR101594157B1 (ko) 비소성 결합재를 활용한 친환경 모르타르 조성물
KR101797350B1 (ko) PSC(Pre-stressed concrete) 거더용 고강도 콘크리트 조성물
KR101591288B1 (ko) 전기로 산화 슬래그 및 환원 슬래그를 함유한 고로 슬래그 시멘트 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant