KR101577100B1 - 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR101577100B1
KR101577100B1 KR1020120132282A KR20120132282A KR101577100B1 KR 101577100 B1 KR101577100 B1 KR 101577100B1 KR 1020120132282 A KR1020120132282 A KR 1020120132282A KR 20120132282 A KR20120132282 A KR 20120132282A KR 101577100 B1 KR101577100 B1 KR 101577100B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
com
mol
synthesis
group
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
KR1020120132282A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20140065130A (ko
Inventor
김성무
배형찬
백영미
신진용
박호철
이창준
김영배
김태형
Original Assignee
주식회사 두산
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 두산 filed Critical 주식회사 두산
Priority to KR1020120132282A priority Critical patent/KR101577100B1/ko
Priority to PCT/KR2013/009876 priority patent/WO2014081134A1/ko
Publication of KR20140065130A publication Critical patent/KR20140065130A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101577100B1 publication Critical patent/KR101577100B1/ko
Assigned to 두산솔루스 주식회사 reassignment 두산솔루스 주식회사 권리의 전부이전등록 Assignors: 주식회사 두산
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
    • C09K11/06—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/14—Ortho-condensed systems
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional [2D] radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional [2D] radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1051—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

본 발명은 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 인돌계 화합물을 호스트 물질로 사용한 발광층을 유기 전계 발광 소자에 도입함으로써 발광효율, 구동 전압 및 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공할 수 있다.

Description

신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{NEW COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTRO LUMINESCENCE DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 발명은 유기 전계 발광 소자의 재료로 사용될 수 있는 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 Bernanose의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 하여, 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광(electroluminescent, EL) 소자(이하, '유기 EL 소자'로 칭함)에 대한 연구가 이어져 오다가, 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 EL 소자가 제시되었다. 이후, 고효율, 고수명의 유기 EL 소자를 만들기 위하여, 소자 내 각각의 특징적인 유기물 층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때, 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다.
도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 이때, 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지의 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에, 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대한 연구가 많이 진행되고 있다.
현재까지 정공주입층, 정공수송층. 정공차단층, 전자수송층으로는 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있으며, 발광 재료로는 안트라센 유도체들이 형광 도판트/호스트 재료로서 보고되고 있다. 특히, 발광 재료 중 효율 향상 측면에서 큰 장점을 가지고 있는 인광 재료들은 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색(blue), 녹색(green), 적색(red) 도판트 재료로 사용되고 있으며, CBP가 호스트 재료로 사용되고 있다.
그러나, 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 매우 좋지 않기 때문에, 유기 전계 발광 소자에서의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하는 실정이다. 따라서, 더욱 성능이 뛰어난 재료의 개발이 요구되고 있다.
일본 공개특허공보 특개2001-160489
본 발명은 높은 유리 전이온도로 인해 열적 안정성이 우수하면서, 정공과 전자의 결합력을 향상시킬 수 있는 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또, 본 발명은 상기 신규 유기 화합물을 포함하여 구동전압, 발광효율 등이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112012095930553-pat00001
상기 화학식 1에서,
R4와 R5 , R5와 R6, 또는 R6와 R7 중 하나는 하기 화학식 2와 결합하여 축합 고리를 형성하고,
[화학식 2]
Figure 112012095930553-pat00002
상기 화학식 2에서 점선은 화학식 1의 화합물과 축합이 이루어지는 부위이며,
상기 R1 내지 R11 및 Ra는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
n은 0 내지 4의 정수이고,
Ar1은 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R1 내지 R11 , Ra 및 Ar1의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 치환될 수 있다. 이때, 치환기가 복수개일 경우 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 상기 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
한편, 본 발명에서의 “알킬”은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 “알케닐(alkenyl)”은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 “알키닐(alkynyl)”은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 “아릴”은 단독 고리 또는 2이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 “헤테로아릴”은 핵원자수 5 내지 40의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된(fused) 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리, 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 “아릴옥시”는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R은 탄소수 5 내지 60의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 “알킬옥시”는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R'는 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 “아릴아민”은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서의 “시클로알킬”은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 놀보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 “헤테로시클로알킬”은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 “알킬실릴”은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴이고, “아릴실릴”은 탄소수 5 내지 40의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서의 “축합 고리”는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 열적 안정성 및 인광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층의 재료로 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 인광 호스트 재료로 사용할 경우, 종래 호스트 재료에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 갖는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능 및 수명이 크게 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 신규 화합물은 인돌로인돌 모이어티(indoloindole moiety)의 말단에 인돌(indole) 모이어티가 융합(fused)되어 기본 골격을 이루며, 이러한 기본 골격에 다양한 치환체가 결합된 구조로서, 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다.
상기 화학식 1의 화합물은 인돌로인돌 모이어티(indoloindole moiety)의 말단에 결합된 인돌(indole) 모이어티로 인해 넓은 밴드갭을 가질 뿐만 아니라, 다양한 방향족 환 치환체로 인해 분자 전체가 바이폴라(bipolar) 특성을 가지면서, 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있기 때문에 유기 EL 소자의 인광특성을 개선함과 동시에 정공 주입 능력, 수송 능력뿐만 아니라 발광효율도 개선할 수 있다.
또한, 인돌(indole) 모이어티에 도입된 다양한 방향족 환(aromatic ring) 치환체로 인해 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리전이온도가 향상될 수 있고, 이로 인해 종래 CBP(4,4-dicarbazolybiphenyl)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 또, 인돌로인돌 모이어티(indoloindole moiety)의 말단에 결합된 인돌(indole) 모이어티가 융합됨으로써. 화합물의 열적 안정성을 향상시키며 유기물층의 결정화 억제에도 효과적이다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 EL 소자는 내구성 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있다.
구체적으로, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 EL 소자의 정공 주입/수송층의 재료로, 청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료로 채택할 경우, 종래 CBP 대비 효율 및 수명 면에서 월등히 우수한 효과를 발휘할 수 있다. 따라서, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 EL 소자의 성능 개선 및 수명 향상에 크게 기여할 수 있으며, 이러한 유기 EL 소자 수명 향상은 풀 칼라 유기 발광 패널에서의 성능 극대화를 가져올 수 있다.
이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 EL 소자의 특성을 더 고려할 때 하기 화학식 3 내지 8로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
[화학식 3]
Figure 112012095930553-pat00003
[화학식 4]
Figure 112012095930553-pat00004
[화학식 5]
Figure 112012095930553-pat00005
[화학식 6]
Figure 112012095930553-pat00006
[화학식 7]
Figure 112012095930553-pat00007
[화학식 8]
Figure 112012095930553-pat00008
상기 화학식 3 내지 8에서, R1 내지 R11, Ra, Ar1 및 n은 상기에서 정의한 바와 동일하다.
또한, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물의 Ar1은 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되는데, 유기 EL 소자의 특성을 더 고려할 때, C6~C40의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 화학식 1의 화합물의 R1 내지 R11 및 Ra는 각각 독립적으로, 수소 또는 하기 S1 내지 S206으로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다. 또, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물의 Ar1은 하기 S1 내지 S206으로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하며, S1, S6, S14, S19, S23, S71, S72, S78, S79, S80, S81, S84, S90, S91, S92, S95, S102, S103, S104, S105, S106, S107, S110, S112, S119, S122, S126, S127, S130, S139, S145, S146, S147, S148, S149, S150, S166, S167, S168, S169, S170, S175, S176, S177, S178, S179, S180, S181, S188, S197, S198, S199, S200, S201, S202, S203, S204, S205 및 S206로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것이 더욱 바람직하다.
Figure 112012095930553-pat00009
Figure 112012095930553-pat00010
Figure 112012095930553-pat00011
Figure 112012095930553-pat00012
본 발명의 화학식 1의 화합물은 하기 합성예를 참조하여 다양하게 합성할 수 있다. 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
한편, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 바람직하게는 화학식 3 내지 화학식 8로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
구체적으로, 본 발명은 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 바람직하게는 화학식 3 내지 화학식 8로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 1의 화합물은 단독으로 또는 2 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 이때, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인 것이 바람직하다.
구체적으로, 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료를 포함할 수 있는데, 이때 호스트 재료로서 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다. 이와 같이, 상기 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료, 바람직하게는 청색, 녹색, 적색의 인광 호스트 재료로 포함할 경우, 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 효율(발광효율 및 전력효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등이 향상될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 기판, 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 이때, 상기 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있고, 바람직하게는 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층의 인광 호스트 재료로 이용될 수 있다.
한편, 상기 전자수송층 위에는 전자주입층이 추가로 적층될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층될 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 1층 이상(예컨대, 발광층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당업계에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 다른 유기물층 및 전극을 형성하여 제조할 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판으로는 특별히 한정되지 않으며, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 사용될 수 있다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
또, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[ 준비예 1] IC -1의 합성
<단계 1> 2-(4- bromo -1- phenyl -1H- indol -2- yl ) propan -2- ol 의 합성
Figure 112012095930553-pat00013
질소 기류 하에서 4-bromo-1-phenyl-1H-indole (27.2 g, 0.10 mol), bis(N,N`-dimethylaminoethyl)ether (24.0 g, 0.15 mmol)을 THF (200 ml)에 넣고 온도를 -25℃로 유지한다. lithium diisopropylamide(LDA, 12.8 g, 0.12 mol)을 넣고 30분 교반 후에, propan-2-one (11.6 g, 0.20 mol)을 넣고 상온에서 1시간 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 2-(4-bromo-1-phenyl-1H-indol-2-yl)propan-2-ol (20.1 g, 0.061 mol, 수율 61%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.24 (s, 6H), 3.63 (s,1H), 6.21 (s, 1H), 7.23 (m, 2H), 7.53 (m, 6H)
<단계 2> 1- bromo -10,10- dimethyl -10H- indolo [1,2-a]indole의 합성
Figure 112012095930553-pat00014
2-(4-bromo-1-phenyl-1H-indol-2-yl)propan-2-ol (20.1 g, 0.061 mol)을 인산 (150 ml)에 넣고 6시간 상온에서 교반한 후, 메틸렌클로라이드와 물을 사용하여 유기층을 분리한 후 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 그리고 에탄올로 재결정하여 1-bromo-10,10-dimethyl-10H-indolo[1,2-a]indole (12.8 g, 40.87 mmol, 수율 67%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.73 (s, 6H), 6.38 (s, 1H), 7.32 (m, 5H), 7.59 (d, 1H), 7.86 (d,1H)
<단계 3> 10,10- dimethyl -1-(2- nitrophenyl )-10H- indolo [1,2-a]indole의 합성
Figure 112012095930553-pat00015
질소 기류 하에서 2.75 g (8.80 mmol)의 1-bromo-10,10-dimethyl-10H-indolo[1,2-a]indole, 1.61 g (9.67 mmol)의 2-nitrophenylboronic acid, 1.06 g (26.37 mmol)의 NaOH과 100 ml/50 ml의 THF/H2O를 넣고 교반하였다. 40℃에서 0.51 g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 10,10-dimethyl-1-(2-nitrophenyl)-10H-indolo[1,2-a]indole (2.56 g, 7.22 mmol, 수율 82 %)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 1.73 (s, 6H), 6.38 (s, 1H), 7.32 (m, 5H), 7.66 (m, 1H), 8.01 (m,5H)
<단계 4> IC -1의 합성
Figure 112012095930553-pat00016
질소 기류 하에서 10,10-dimethyl-1-(2-nitrophenyl)-10H-indolo[1,2-a]indole 2.56 g (7.22 mmol)과 triphenylphosphine 4.73 g (18.05 mmol), 1,2-dichlorobenzene 30 ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 추출된 유기층은 MgSO4로 물을 제거하고, 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 IC-1 (1.79 g, 5.56 mmol, 수율 77 %)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 1.73 (s, 6H), 6.38 (s, 1H), 7.32 (m, 4H), 7.58 (m, 3H), 7.99 (m,3H), 9.94 (s,1H)
[ 준비예 2] IC -2와 IC -3의 합성
<단계 1> 2-(5- bromo -1- phenyl -1H- indol -2- yl ) propan -2- ol 의 합성
Figure 112012095930553-pat00017
4-bromo-1-phenyl-1H-indole 대신 5-bromo-1-phenyl-1H-indole (27.2 g, 0.10 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 2-(5-bromo-1-phenyl-1H-indol-2-yl)propan-2-ol을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.24 (s, 6H), 3.63 (s,1H), 6.21 (s, 1H), 7.25 (m, 2H), 7.51 (m, 6H)
<단계 2> 2- bromo -10,10- dimethyl -10H- indolo [1,2-a]indole의 합성
Figure 112012095930553-pat00018
2-(4-bromo-1-phenyl-1H-indol-2-yl)propan-2-ol 대신 2-(5-bromo-1-phenyl-1H-indol-2-yl)propan-2-ol (20.1 g, 0.061 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 2-bromo-10,10-dimethyl-10H-indolo[1,2-a]indole을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.73 (s, 6H), 6.38 (s, 1H), 7.32 (m, 4H), 7.68 (d, 1H), 7.84 (d,1H), 8.12 (s,1H)
<단계 3> 10,10- dimethyl -2-(2- nitrophenyl )-10H- indolo [1,2-a]indole의 합성
Figure 112012095930553-pat00019
1-bromo-10,10-dimethyl-10H-indolo[1,2-a]indole 대신 2-bromo-10,10-dimethyl-10H-indolo[1,2-a]indole (2.75 g, 8.80 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 10,10-dimethyl-2-(2-nitrophenyl)-10H-indolo[1,2-a]indole을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.73 (s, 6H), 6.38 (s, 1H), 7.32 (m, 4H), 7.68 (m, 1H), 8.01 (m,4H), 8.19 (m,2H)
<단계 4> IC -2과 IC -3의 합성
Figure 112012095930553-pat00020
10,10-dimethyl-1-(2-nitrophenyl)-10H-indolo[1,2-a]indole 대신 10,10-dimethyl-2-(2-nitrophenyl)-10H-indolo[1,2-a]indole (5.12 g, 14.44 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 IC-2와 IC-3를 얻었다.
IC-2 의 1H-NMR : δ 1.73 (s, 6H), 6.38 (s, 1H), 7.32 (m, 5H), 7.55 (m, 2H), 7.81 (s,1H), 8.00 (m,2H), 9.94 (s,1H)
IC-3 의 1H-NMR : δ 1.73 (s, 6H), 6.38 (s, 1H), 7.32 (m, 5H), 7.55 (m, 2H), 8.01 (m,3H), 9.94 (s,1H)
[ 준비예 3] IC -4와 IC -5의 합성
<단계 1> 2-(6- bromo -1- phenyl -1H- indol -2- yl ) propan -2- ol 의 합성
Figure 112012095930553-pat00021
4-bromo-1-phenyl-1H-indole 대신 6-bromo-1-phenyl-1H-indole (27.2 g, 0.10 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 2-(6-bromo-1-phenyl-1H-indol-2-yl)propan-2-ol을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.24 (s, 6H), 3.63 (s,1H), 6.21 (s, 1H), 7.25 (d, 1H), 7.51 (m, 5H), 7.84 (d,1H), 8.45 (s,1H)
<단계 2> 3- bromo -10,10- dimethyl -10H- indolo [1,2-a]indole의 합성
Figure 112012095930553-pat00022
2-(4-bromo-1-phenyl-1H-indol-2-yl)propan-2-ol 대신 2-(6-bromo-1-phenyl-1H-indol-2-yl)propan-2-ol (20.1 g, 0.061 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 3-bromo-10,10-dimethyl-10H-indolo[1,2-a]indole을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.73 (s, 6H), 6.38 (s, 1H), 7.32 (m, 4H), 7.61 (d, 1H), 8.33 (d,1H), 8.82 (s,1H)
<단계 3> 10,10- dimethyl -3-(2- nitrophenyl )-10H- indolo [1,2-a]indole의 합성
Figure 112012095930553-pat00023
1-bromo-10,10-dimethyl-10H-indolo[1,2-a]indole 대신 3-bromo-10,10-dimethyl-10H-indolo[1,2-a]indole (2.75 g, 8.80 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 10,10-dimethyl-3-(2-nitrophenyl)-10H-indolo[1,2-a]indole을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.73 (s, 6H), 6.38 (s, 1H), 7.32 (m, 4H), 7.65 (m, 1H), 8.01 (m,5H), 8.50 (d,1H)
<단계 4> IC -4과 IC -5의 합성
Figure 112012095930553-pat00024
10,10-dimethyl-1-(2-nitrophenyl)-10H-indolo[1,2-a]indole 대신 10,10-dimethyl-3-(2-nitrophenyl)-10H-indolo[1,2-a]indole (5.12 g, 14.44 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 IC-4와 IC-5를 얻었다.
IC-4 의 1H-NMR : δ 1.73 (s, 6H), 6.38 (s, 1H), 7.32 (m, 5H), 7.58 (m, 2H), 7.88 (d,1H), 8.14 (d,1H), 8.45 (d,1H), 9.94 (s,1H)
IC-5 의 1H-NMR : δ 1.73 (s, 6H), 6.38 (s, 1H), 7.32 (m, 5H), 7.58 (m, 2H), 7.91 (m,2H), 8.14 (d,1H), 9.94 (s,1H)
[ 준비예 4] IC -6의 합성
<단계 1> 2-(7- bromo -1- phenyl -1H- indol -2- yl ) propan -2- ol 의 합성
Figure 112012095930553-pat00025
4-bromo-1-phenyl-1H-indole 대신 7-bromo-1-phenyl-1H-indole (27.2 g, 0.10 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 2-(7-bromo-1-phenyl-1H-indol-2-yl)propan-2-ol을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.24 (s, 6H), 3.63 (s,1H), 6.21 (s, 1H), 7.24 (m, 2H), 7.51 (m, 6H)
<단계 2> 4- bromo -10,10- dimethyl -10H- indolo [1,2-a]indole의 합성
Figure 112012095930553-pat00026
2-(4-bromo-1-phenyl-1H-indol-2-yl)propan-2-ol 대신 2-(7-bromo-1-phenyl-1H-indol-2-yl)propan-2-ol (20.1 g, 0.061 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 4-bromo-10,10-dimethyl-10H-indolo[1,2-a]indole을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.73 (s, 6H), 6.38 (s, 1H), 7.32 (m, 5H), 7.67 (d, 1H), 7.88 (d,1H)
<단계 3> 10,10- dimethyl -4-(2- nitrophenyl )-10H- indolo [1,2-a]indole의 합성
Figure 112012095930553-pat00027
1-bromo-10,10-dimethyl-10H-indolo[1,2-a]indole 대신 4-bromo-10,10-dimethyl-10H-indolo[1,2-a]indole (2.75 g, 8.80 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 10,10-dimethyl-4-(2-nitrophenyl)-10H-indolo[1,2-a]indole을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.73 (s, 6H), 6.38 (s, 1H), 7.32 (m, 5H), 7.67 (d, 1H), 7.89 (m,4H), 8.31(d,1H)
<단계 4> IC -6의 합성
Figure 112012095930553-pat00028
10,10-dimethyl-1-(2-nitrophenyl)-10H-indolo[1,2-a]indole 대신 10,10-dimethyl-4-(2-nitrophenyl)-10H-indolo[1,2-a]indole (5.12 g, 14.44 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 IC-6을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.73 (s, 6H), 6.38 (s, 1H), 7.32 (m, 5H), 7.58 (m, 3H), 8.10 (d,1H), 8.44(d,1H), 9.94 (s,1H)
[ 준비예 5] IC -7의 합성
<단계 1> 10,10- dimethyl -2-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2- yl )-10H-indolo[1,2-a]indole의 합성
Figure 112012095930553-pat00029
질소 기류 하에서 준비예 2의 <단계 2>에서 얻은 2-bromo-10,10-dimethyl-10H-indolo[1,2-a]indole(25 g, 8 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (24.4 g, 9.6 mmol), Pd(dppf)Cl2 (1.75 g, 2.4 mmol), KOAc (23.57 g, 0.24 mol) 및 1,4-dioxane (500 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 10,10-dimethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-indolo[1,2-a]indole (22.35 g, 수율 76%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 1.73 (s, 6H), 6.62 (s, 1H), 7.42 (m, 4H), 7.95 (m, 2H)
<단계 2> 2-(5- bromo -2- nitrophenyl )-10,10- dimethyl -10H- indolo [1,2-a]indole의 합성
Figure 112012095930553-pat00030
질소 기류 하에서 2,4-dibromo-1-nitrobenzene (18.76 g, 66.8 mmol), 상기 <단계 1>에서 얻은 10,10-dimethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-indolo[1,2-a]indole (22 g, 61.23 mmol), NaOH (6.68 g, 167 mmol) 및 THF/H2O(200 ml/50 ml)를 혼합한 다음, 40℃에서 Pd(PPh3)4(1.93 g, 1.67 mol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 2-(5-bromo-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-10H-indolo[1,2-a]indole (12.4 g, 수율 52%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.74 (s, 6H), 6.35 (s, 1H), 7.38 (m, 4H), 7.73(s, 1H), 8.01(m, 2H), 8.22(m, 3H)
<단계 3> IC -7의 합성
Figure 112012095930553-pat00031
10,10-dimethyl-1-(2-nitrophenyl)-10H-indolo[1,2-a]indole 대신 2-(5-bromo-2-nitrophenyl)-10,10-dimethyl-10H-indolo[1,2-a]indole (10.5 g, 24.23 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 IC-7 ( 5.3g, 수율: 54%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 1.73 (s, 6H), 6.38 (s, 1H), 7.37 (m, 4H), 7.96 (m, 2H), 10.22 (s,1H)
[ 합성예 1] Com -1의 합성
Figure 112012095930553-pat00032
질소 기류 하에서 준비예 2에서 제조한 화합물인 IC-3 (3.0 g, 9.3 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.99 g, 11.16 mmol), NaH (0.27 g, 11.16 mmol) 및 DMF(80 ml)를 혼합하고 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물을 넣고 고체 화합물을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Com-1 (3.2 g, 수율 62%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 553.65 g/mol, 측정치: 553 g/mol)
[ 합성예 2] Com -2의 합성
Figure 112012095930553-pat00033
질소 기류 하에서 준비예 2에서 제조한 화합물인 IC-3 (3.0 g, 9.3 mmol), 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.33 g, 11.16 mmol), Cu powder(0.29 g, 4.65 mmol), K2CO3(1.28 g, 9.3 mmol), Na2SO4(2.64 g, 18.61 mmol) 및 nitrobenzene(80 ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Com-2 (3.4 g, 수율 58%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 629.75 g/mol, 측정치: 629 g/mol)
[ 합성예 3] Com -3의 합성
Figure 112012095930553-pat00034
질소 기류 하에서 준비예 2에서 제조한 화합물인 IC-3 (3.0 g, 9.3 mmol), 2-(4'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.69 g, 11.16 mmol), Pd(OAc)2 (0.2 g, 0.93mmol), NaO(t-bu) (2.68 g, 27.93 mmol), P(t-bu)3 (0.37 g, 1.86 mmol) 및 Toluene (100 ml)을 혼합한 다음, 110 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 Com-3 (2.8 g, 수율 43%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[ 합성예 4] Com -4의 합성
Figure 112012095930553-pat00035
2-(4'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.68 g, 11.16 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-4 (2.9 g, 수율 44%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[ 합성예 5] Com -5의 합성
Figure 112012095930553-pat00036
2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (3.46 g, 11.16 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-5 (3.1 g, 수율 60%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 551.68 g/mol, 측정치: 551 g/mol)
[ 합성예 6] Com -6의 합성
Figure 112012095930553-pat00037
2-(4'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.81 g, 11.16 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-6 (2.8 g, 수율 48%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 627.77 g/mol, 측정치: 627 g/mol)
[ 합성예 7] Com -7의 합성
Figure 112012095930553-pat00038
2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (3.47 g, 11.16 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-7 (3.3 g, 수율 64%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 552.67 g/mol, 측정치: 552 g/mol)
[ 합성예 8] Com -8의 합성
Figure 112012095930553-pat00039
2-(4'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.82 g, 11.16 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-8 (2.9 g, 수율 50%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 628.76 g/mol, 측정치: 628 g/mol)
[ 합성예 9] Com -9의 합성
Figure 112012095930553-pat00040
2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 6-bromo-2,3'-bipyridine (2.62 g, 11.16 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-9 (2.5 g, 수율 58%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 467.57 g/mol, 측정치: 467 g/mol)
[ 합성예 10] Com -10의 합성
Figure 112012095930553-pat00041
2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-bromo-5-phenylpyridine을 (2.61 g, 11.16 mmol)사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-10 (2.7 g, 수율 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 475.58 g/mol, 측정치: 475 g/mol)
[ 합성예 11] Com -11의 합성
Figure 112012095930553-pat00042
2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-bromophenyl)pyridine (2.61 g, 11.16 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-11 (2.5 g, 수율 57%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 475.58 g/mol, 측정치: 475 g/mol)
[ 합성예 12] Com -12의 합성
Figure 112012095930553-pat00043
2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (3.59 g, 11.16 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-12 (3.3 g, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 563.69 g/mo, 측정치: 563 g/mol)
[ 합성예 13] Com -13의 합성
Figure 112012095930553-pat00044
2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(4-bromophenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole (3.89 g, 11.16 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-13 (3.7g, 수율 67%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 590.71 g/mol, 측정치: 590 g/mol)
[ 합성예 14] Com -14의 합성
Figure 112012095930553-pat00045
2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-(4-bromophenyl)-3,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazole (4.2 g, 11.16 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-14 (3.7 g, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 617.74 g/mol, 측정치: 617 g/mol)
[ 합성예 15] Com -15의 합성
Figure 112012095930553-pat00046
2-(4'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (2.68 g, 11.16 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-15 (2.9 g, 수율 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 526.63 g/mol, 측정치: 526 g/mol)
[ 합성예 16] Com -16의 합성
Figure 112012095930553-pat00047
2-(4'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chlorophenyl)-4-phenylquinazoline (3.53 g, 11.16 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-16 (3.1 g, 수율 55%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 602.73 g/mol, 측정치: 602 g/mol)
[ 합성예 17] Com -17의 합성
Figure 112012095930553-pat00048
2-(4'-chlorobiphenyl-3-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-(biphenyl-4-yl)-2-chloroquinazoline (3.53 g, 11.16 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-17 (2.9 g, 수율 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 602.73 g/mol, 측정치: 602 g/mol)
[ 합성예 18] Com -18의 합성
Figure 112012095930553-pat00049
2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 4-bromo-N,N-diphenylaniline (3.62 g, 11.16 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-18 (2.8 g, 수율 54%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 565.70 g/mol, 측정치: 565 g/mol)
[ 합성예 19] Com -19의 합성
Figure 112012095930553-pat00050
2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 N-(biphenyl-4-yl)-N-(4-bromophenyl)biphenyl-4-amine (5.32 g, 11.16 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-19 (4.2 g, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 717.90 g/mol, 측정치: 717 g/mol)
[ 합성예 20] Com -20의 합성
Figure 112012095930553-pat00051
2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 N-(biphenyl-4-yl)-N-(4-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine (5.76 g, 11.16 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-20 (4.4 g, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 757.96 g/mol, 측정치: 757 g/mol)
[ 합성예 21] Com -21의 합성
Figure 112012095930553-pat00052
IC-3 대신 IC-2 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-21 (3.3 g, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 553.65 g/mol, 측정치: 553 g/mol)
[ 합성예 22] Com -22의 합성
Figure 112012095930553-pat00053
IC-3 대신 IC-2 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-22 (3.2 g, 수율 55%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 629.75 g/mol, 측정치: 629 g/mol)
[ 합성예 23] Com -23의 합성
Figure 112012095930553-pat00054
IC-3 대신 IC-2 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-23 (4.1 g, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705g/mol)
[ 합성예 24] Com -24의 합성
Figure 112012095930553-pat00055
IC-3 대신 IC-2 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-24 (3.9 g, 수율 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[ 합성예 25] Com -25의 합성
Figure 112012095930553-pat00056
IC-3 대신 IC-2 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-25 (2.4 g, 수율 57%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 475.58 g/mol, 측정치: 475 g/mol)
[ 합성예 26] Com -26의 합성
Figure 112012095930553-pat00057
IC-3 대신 IC-2 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-26 (2.9 g, 수율 55%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 563.69 g/mol, 측정치: 563 g/mol)
[ 합성예 27] Com -27의 합성
Figure 112012095930553-pat00058
IC-3 대신 IC-4 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-27 (3.2 g, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 553.65 g/mol, 측정치: 553 g/mol)
[ 합성예 28] Com -28의 합성
Figure 112012095930553-pat00059
IC-3 대신 IC-4 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-28 (3.5 g, 수율 60%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 629.75 g/mol, 측정치: 629 g/mol)
[ 합성예 29] Com -29의 합성
Figure 112012095930553-pat00060
IC-3 대신 IC-4 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-29 (4.3 g, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705g/mol)
[ 합성예 30] Com -30의 합성
Figure 112012095930553-pat00061
IC-3 대신 IC-4 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-30 (4.0 g, 수율 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705g/mol)
[ 합성예 31] Com -31의 합성
Figure 112012095930553-pat00062
IC-3 대신 IC-4 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-31 (2.7 g, 수율 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 475.58 g/mol, 측정치: 475 g/mol)
[ 합성예 32] Com -32의 합성
Figure 112012095930553-pat00063
IC-3 대신 IC-4 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-32 (3.1 g, 수율 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 563.69 g/mol, 측정치: 563 g/mol)
[ 합성예 33] Com -33의 합성
Figure 112012095930553-pat00064
IC-3 대신 IC-5 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-33 (34 g, 수율 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 553.65 g/mol, 측정치: 553 g/mol)
[ 합성예 34] Com -34의 합성
Figure 112012095930553-pat00065
IC-3 대신 IC-5 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-34 (3.7 g, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 629.75 g/mol, 측정치: 629 g/mol)
[ 합성예 35] Com -35의 합성
Figure 112012095930553-pat00066
IC-3 대신 IC-5 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-35 (4.0 g, 수율 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705g/mol)
[ 합성예 36] Com -36의 합성
Figure 112012095930553-pat00067
IC-3 대신 IC-5 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-36 (4.1 g, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705g/mol)
[ 합성예 37] Com -37의 합성
Figure 112012095930553-pat00068
IC-3 대신 IC-5 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-37 (2.5 g, 수율 56%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 475.58 g/mol, 측정치: 475 g/mol)
[ 합성예 38] Com -38의 합성
Figure 112012095930553-pat00069
IC-3 대신 IC-5 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-38 (3.3 g, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 563.69 g/mol, 측정치: 563 g/mol)
[ 합성예 39] Com -39의 합성
Figure 112012095930553-pat00070
IC-3 대신 IC-1 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-39 (3.3 g, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 553.65 g/mol, 측정치: 553 g/mol)
[ 합성예 40] Com -40의 합성
Figure 112012095930553-pat00071
IC-3 대신 IC-1 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-40 (3.5 g, 수율 60%)을 얻었다. GC-Mass (이론치: 629.75 g/mol, 측정치: 629 g/mol)
[ 합성예 41] Com -41의 합성
Figure 112012095930553-pat00072
IC-3 대신 IC-1 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-41 (4.1 g, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705g/mol)
[ 합성예 42] Com -42의 합성
Figure 112012095930553-pat00073
IC-3 대신 IC-1 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-42 (3.9 g, 수율 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705g/mol)
[ 합성예 43] Com -43의 합성
Figure 112012095930553-pat00074
IC-3 대신 IC-1 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-43 (2.7 g, 수율 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 475.58 g/mol, 측정치: 475 g/mol)
[ 합성예 44] Com -44의 합성
Figure 112012095930553-pat00075
IC-3 대신 IC-1 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-44 (3.1 g, 수율 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 563.69 g/mol, 측정치: 563 g/mol)
[ 합성예 45] Com -45의 합성
Figure 112012095930553-pat00076
IC-3 대신 IC-6 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-45 (3.2 g, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 553.65 g/mol, 측정치: 553 g/mol)
[ 합성예 46] Com -46의 합성
Figure 112012095930553-pat00077
IC-3 대신 IC-6 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-46 (3.6 g, 수율 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 629.75 g/mol, 측정치: 629 g/mol)
[ 합성예 47] Com -47의 합성
Figure 112012095930553-pat00078
IC-3 대신 IC-6 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-47 (3.9 g, 수율 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705g/mol)
[ 합성예 48] Com -48의 합성
Figure 112012095930553-pat00079
IC-3 대신 IC-6 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-48 (4.3 g, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705g/mol)
[ 합성예 49] Com -49의 합성
Figure 112012095930553-pat00080
IC-3 대신 IC-6 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-49 (2.5 g, 수율 56%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 475.58 g/mol, 측정치: 475 g/mol)
[ 합성예 50] Com -50의 합성
Figure 112012095930553-pat00081
IC-3 대신 IC-6 (3.0 g, 9.3 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-50 (3.1 g, 수율 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 563.69 g/mol, 측정치: 563 g/mol)
[ 합성예 51] Com -51의 합성
<단계 1 > 51-1의 합성
Figure 112012095930553-pat00082
질소 기류 하에서 준비예 5에서 제조한 화합물인 IC-7 (5.3 g, 13.2 mmol), iodobenzene (5.38 g, 26.41 mmol), Cu powder(0.08 g, 1.32 mmol), K2CO3(1.82 g, 13.2 mmol), Na2SO4(3.75 g, 26.4 mmol) 및 nitrobenzene(100 ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 51-1 (4.2 g, 수율 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 477.39 g/mol, 측정치: 477 g/mol)
<단계 2> 51-2의 합성
Figure 112012095930553-pat00083
질소 기류 하에서 51-1 (4.2 g, 8.79 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (3.35 g, 13.19 mmol), Pd(dppf)Cl2 (0.32 g, 5 mol), KOAc (2.6 g, 26.41 mmol) 및 1,4-dioxane (100 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 51-2 (3.5 g, 수율 76%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 524.46 g/mol, 측정치: 524 g/mol)
<단계 3> Com -51의 합성
Figure 112012095930553-pat00084
질소 기류 하에서 51-2 (3.5 g, 6.67 mmol), 3-bromo-9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole (3.82 g, 8 mmol), NaOH (0.8 g, 20.02 mmol) 및 THF/H2O(80 ml/20 ml)를 혼합한 다음, 40℃에서 Pd(PPh3)4(0.38 g, 5 mol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 Com-51 (3.1 g, 수율 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 794.94 g/mol, 측정치: 794 g/mol)
[ 합성예 52] Com -52의 합성
Figure 112012095930553-pat00085
3-bromo-9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole 대신 3-bromo-9-(3-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole (4.43g 8.01 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 51의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-52 (3.4 g, 수율 58%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 871.04 g/mol, 측정치: 871 g/mol)
[ 합성예 53] Com -53의 합성
Figure 112012095930553-pat00086
3-bromo-9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole 대신 3-bromo-9-(3-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole (4.41g 8 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 51의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-53 (3.3 g, 수율 57%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 869.06 g/mol, 측정치: 869 g/mol)
[ 합성예 54] Com -54의 합성
<단계 1> 54-1의 합성
Figure 112012095930553-pat00087
IC-3 대신 IC-7 (3g, 7.47 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 54-1 (3.0 g, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 632.55 g/mol, 측정치: 632 g/mol)
<단계 2> Com -54의 합성
Figure 112012095930553-pat00088
질소 기류 하에서 54-1 (3 g, 4.74 mmol), phenylboronic acid (0.7 g, 5.69 mmol), NaOH (0.57 g, 14.24 mmol) 및 THF/H2O(60 ml/15 ml)를 혼합한 다음, 40℃에서 Pd(PPh3)4(0.27 g, 5 mol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 Com-54(1.8 g, 수율 60%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 629.75 g/mol, 측정치: 629 g/mol)
[ 합성예 55] Com -55의 합성
Figure 112012095930553-pat00089
phenylboronic acid 대신 dibenzo[b,d]thiophen-2-ylboronic acid (1.3g 5.69 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 54의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-55 (1.8 g, 수율 51%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 735.9 g/mol, 측정치: 735 g/mol)
[ 합성예 56] Com -56의 합성
Figure 112012095930553-pat00090
phenylboronic acid 대신 pyridin-2-ylboronic acid (0.7g 5.69 mmol)를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 54의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-56 (1.7 g, 수율 56%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 630.74 g/mol, 측정치: 630 g/mol)
[ 합성예 57] Com -57의 합성
Figure 112012095930553-pat00091
phenylboronic acid 대신 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (2.1g 5.69mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 54의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-57 (2.1 g, 수율 56%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 794.94 g/mol, 측정치: 794 g/mol)
[ 합성예 58] Com -58의 합성
<단계 1> 58-1의 합성
Figure 112012095930553-pat00092
IC-3 대신 IC-7 (3g, 7.47 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 58-1 (3.3 g, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 708.65 g/mol, 측정치: 708 g/mol)
<단계 2> Com -58의 합성
Figure 112012095930553-pat00093
54-1 대신 58-1 (3.3g, 4.65 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 54의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-58 (2.1 g, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 705.85 g/mol, 측정치: 705 g/mol)
[ 합성예 59] Com -59의 합성
Figure 112012095930553-pat00094
54-1 대신 58-1 (3.3g, 4.65 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 55와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-59(2.4 g, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 811.99 g/mol, 측정치: 811 g/mol)
[ 합성예 60] Com -60의 합성
Figure 112012095930553-pat00095
54-1 대신 58-1 (3.3g, 4.65 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 56와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-60(2.0 g, 수율 60%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 706.83 g/mol, 측정치: 706 g/mol)
[ 합성예 61] Com -61의 합성
Figure 112012095930553-pat00096
54-1 대신 58-1 (3.3g, 4.65 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 57과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-61(2.3 g, 수율 57%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 871.04 g/mol, 측정치: 871 g/mol)
[ 합성예 62] Com -62의 합성
<단계 1> 62-1의 합성
Figure 112012095930553-pat00097
IC-3 대신 IC-7 (3g, 7.47 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 62-1 (3.2 g, 수율 54%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 784.74 g/mol, 측정치: 784 g/mol)
<단계 2> Com -62의 합성
Figure 112012095930553-pat00098
54-1 대신 62-1 (3.2g 4.07 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 54의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-62 (2.1 g, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 781.94 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[ 합성예 63] Com -63의 합성
Figure 112012095930553-pat00099
54-1 대신 62-1 (3.2g 4.07 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 55와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-63(2.4 g, 수율 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 888.09 g/mol, 측정치: 888 g/mol)
[ 합성예 64] Com -64의 합성
Figure 112012095930553-pat00100
54-1 대신 62-1 (3.2g 4.07 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 56와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-64(1.9 g, 수율 59%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 782.93 g/mol, 측정치: 782 g/mol)
[ 합성예 65] Com -65의 합성
Figure 112012095930553-pat00101
54-1 대신 62-1 (3.2g 4.07 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 57과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Com-65(2.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 947.13 g/mol, 측정치: 947 g/mol)
[ 실시예 1] 녹색 유기 EL 소자의 제조
합성예 1에서 합성된 화합물 Com-1을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같이 녹색 유기 EL 소자를 제조하였다.
ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, 합성예 1의 화합물 Com-1를 호스트로 이용하여, m-MTDATA(60 nm) / TCTA(80 nm) / 화합물 Com-1 + 10 % Ir(ppy)3(300nm) / BCP(10 nm) / Alq3(30 nm) / LiF(1 nm) / Al(200 nm) 순으로 적층하여 유기 EL 소자를 제작하였다.
사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure 112012095930553-pat00102
Figure 112012095930553-pat00103

[ 실시예 2 ~ 65] 녹색 유기 EL 소자의 제조
실시예 1에서 발광층의 형성시 호스트 물질로서 사용된 화합물 Com-1 대신 합성예 2 내지 65에서 각각 합성된 화합물 Com-2 내지 Com-65를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 유기 EL 소자를 제조하였다.
[ 비교예 ] 녹색 유기 EL 소자의 제조
실시예 1에서 발광층 형성시 호스트 물질로서 사용된 화합물 Com-1 대신 하기 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하여 유기 EL 소자를 제작하였다.
Figure 112012095930553-pat00104

[ 실험예 ]
실시예 1 내지 65 및 비교예에서 각각 제조된 녹색 유기 EL 소자에 대하여, 전류밀도 10mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 호스트 구동 전압 (V) 전류효율 (cd/A)
실시예 1 화합물 Com-1 6.55 41.0
실시예 2 화합물 Com-2 6.45 41.2
실시예 3 화합물 Com-3 6.50 42.1
실시예 4 화합물 Com-4 6.52 41.9
실시예 5 화합물 Com-5 6.60 41.5
실시예 6 화합물 Com-6 6.55 41.3
실시예 7 화합물 Com-7 6.55 41.5
실시예 8 화합물 Com-8 6.45 41.9
실시예 9 화합물 Com-9 6.55 41.0
실시예 10 화합물 Com-10 6.50 41.3
실시예 11 화합물 Com-11 6.60 41.9
실시예 12 화합물 Com-12 6.55 42.1
실시예 13 화합물 Com-13 6.60 42.2
실시예 14 화합물 Com-14 6.50 41.7
실시예 15 화합물 Com-15 6.65 42.1
실시예 16 화합물 Com-16 6.60 41.5
실시예 17 화합물 Com-17 6.65 41.9
실시예 18 화합물 Com-18 6.55 42.0
실시예 19 화합물 Com-19 6.50 41.8
실시예 20 화합물 Com-20 6.55 41.6
실시예 21 화합물 Com-21 6.55 41.5
실시예 22 화합물 Com-22 6.60 42.2
실시예 23 화합물 Com-23 6.55 41.5
실시예 24 화합물 Com-24 6.50 41.8
실시예 25 화합물 Com-25 6.55 41.9
실시예 26 화합물 Com-26 6.65 41.7
실시예 27 화합물 Com-27 6.60 42.3
실시예 28 화합물 Com-28 6.50 41.6
실시예 29 화합물 Com-29 6.55 41.5
실시예 30 화합물 Com-30 6.50 41.7
실시예 31 화합물 Com-31 6.60 41.8
실시예 32 화합물 Com-32 6.58 42.0
실시예 33 화합물 Com-33 6.55 41.2
실시예 34 화합물 Com-34 6.51 41.5
실시예 35 화합물 Com-35 6.65 42.1
실시예 36 화합물 Com-36 6.60 41.0
실시예 37 화합물 Com-37 6.65 41.9
실시예 38 화합물 Com-38 6.55 41.7
실시예 39 화합물 Com-39 6.50 41.6
실시예 40 화합물 Com-40 6.55 41.3
실시예 41 화합물 Com-41 6.55 41.5
실시예 42 화합물 Com-42 6.55 42.0
실시예 43 화합물 Com-43 6.60 41.7
실시예 44 화합물 Com-44 6.55 40.8
실시예 45 화합물 Com-45 6.60 41.0
실시예 46 화합물 Com-46 6.65 41.3
실시예 47 화합물 Com-47 6.60 41.1
실시예 48 화합물 Com-48 6.55 40.9
실시예 49 화합물 Com-49 6.55 41.5
실시예 50 화합물 Com-50 6.50 41.9
실시예 51 화합물 Com-51 6.45 42.1
실시예 52 화합물 Com-52 6.50 41.5
실시예 53 화합물 Com-53 6.55 41.2
실시예 54 화합물 Com-54 6.50 41.8
실시예 55 화합물 Com-55 6.65 42.1
실시예 56 화합물 Com-56 6.60 41.8
실시예 57 화합물 Com-57 6.65 41.4
실시예 58 화합물 Com-58 6.55 41.7
실시예 59 화합물 Com-59 6.60 42.1
실시예 60 화합물 Com-60 6.55 41.3
실시예 61 화합물 Com-61 6.55 41.5
실시예 62 화합물 Com-62 6.50 41.5
실시예 63 화합물 Com-63 6.60 41.4
실시예 64 화합물 Com-64 6.50 41.8
실시예 65 화합물 Com-65 6.55 42.0
비교예 CBP 6.93 38.2
상기 표 1를 살펴보면, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 발광층의 호스트 물질로 사용한 녹색 유기 EL 소자(실시예 1 내지 65)는 종래 CBP를 호스트 물질로 사용한 녹색 유기 EL 소자(비교예)보다 전류효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (6)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure 112015045357015-pat00105

    상기 화학식 1에서,
    R4와 R5, R5와 R6, 또는 R6와 R7 중 하나는 하기 화학식 2와 결합하여 축합 고리를 형성하고,
    [화학식 2]
    Figure 112015045357015-pat00106

    상기 화학식 2에서 점선은 화학식 1의 화합물과 축합이 이루어지는 부위이며,
    R1 내지 R11 및 Ra는 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기 및 C6~C40의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
    n은 0 내지 4의 정수이고,
    Ar1은 C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 R1 내지 R11, Ra의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴아민기와, 상기 Ar1의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기 및 C6~C40의 아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 치환될 수 있다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 내지 8로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    [화학식 3]
    Figure 112012095930553-pat00107

    [화학식 4]
    Figure 112012095930553-pat00108

    [화학식 5]
    Figure 112012095930553-pat00109

    [화학식 6]
    Figure 112012095930553-pat00110

    [화학식 7]
    Figure 112012095930553-pat00111

    [화학식 8]
    Figure 112012095930553-pat00112

    상기 화학식 3 내지 8에서, R1 내지 R11, Ra, Ar1 및 n은 제1항에서 정의한 바와 동일하다.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1은 하기 S1 내지 S112, S116 내지 S140, S142, S145 내지 S150, S152 내지 S154, S158 내지 S161, S166 내지 S169, S171 내지 S206으로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure 112015045357015-pat00113

    Figure 112015045357015-pat00117

    Figure 112015045357015-pat00118

    Figure 112015045357015-pat00116
  5. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자에 있어서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항, 제2항 및 제4항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
KR1020120132282A 2012-11-21 2012-11-21 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Expired - Fee Related KR101577100B1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120132282A KR101577100B1 (ko) 2012-11-21 2012-11-21 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
PCT/KR2013/009876 WO2014081134A1 (ko) 2012-11-21 2013-11-04 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120132282A KR101577100B1 (ko) 2012-11-21 2012-11-21 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140065130A KR20140065130A (ko) 2014-05-29
KR101577100B1 true KR101577100B1 (ko) 2015-12-11

Family

ID=50776271

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120132282A Expired - Fee Related KR101577100B1 (ko) 2012-11-21 2012-11-21 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101577100B1 (ko)
WO (1) WO2014081134A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016036171A1 (en) * 2014-09-04 2016-03-10 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. A plurality of host materials and organic electroluminescent devices comprising the same
KR102409002B1 (ko) * 2014-09-04 2022-06-16 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN105061436B (zh) * 2015-09-10 2017-08-11 清华大学 一种多取代稠合吲哚并吲哚类化合物的制备方法
CN108699070B (zh) * 2016-02-15 2021-03-19 株式会社Lg化学 杂环化合物及包含其的有机电致发光元件
KR102559638B1 (ko) * 2016-05-24 2023-07-26 솔루스첨단소재 주식회사 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
CN113015733B (zh) * 2019-01-25 2023-11-14 株式会社Lg化学 化合物和包含其的有机发光器件

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010128120A1 (en) 2009-05-07 2010-11-11 Biosynth Ag Novel indicator platform
WO2012059583A1 (en) 2010-11-04 2012-05-10 Biosynth Ag Novel applications of indoloindole and indoloquinoline dyes

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010128120A1 (en) 2009-05-07 2010-11-11 Biosynth Ag Novel indicator platform
WO2012059583A1 (en) 2010-11-04 2012-05-10 Biosynth Ag Novel applications of indoloindole and indoloquinoline dyes

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Bull. Korean Chem. Soc., Vol.27(2006), No.7, pp.1043-1047
Tetrahedron Letters, Vol.50(2009), pp.2129-2131

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014081134A1 (ko) 2014-05-30
KR20140065130A (ko) 2014-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101612164B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101506761B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101477344B1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101571591B1 (ko) 인돌로카바졸계 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102248650B1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR102508486B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101618411B1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101634852B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101571600B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101622811B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101506793B1 (ko) 유기 전계 발광 소자
KR20150008678A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20140065130A (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101577104B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101576570B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150053027A (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101556819B1 (ko) 에틸렌 고리가 형성된 인돌로카바졸계 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20170002186A (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101548040B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101577099B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101827039B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101571590B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용하는 유기 전계 발광 소자
KR101561332B1 (ko) 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150086107A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101612154B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

D13-X000 Search requested

St.27 status event code: A-1-2-D10-D13-srh-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R18-oth-X000

D14-X000 Search report completed

St.27 status event code: A-1-2-D10-D14-srh-X000

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

T11-X000 Administrative time limit extension requested

St.27 status event code: U-3-3-T10-T11-oth-X000

T11-X000 Administrative time limit extension requested

St.27 status event code: U-3-3-T10-T11-oth-X000

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

T11-X000 Administrative time limit extension requested

St.27 status event code: U-3-3-T10-T11-oth-X000

T11-X000 Administrative time limit extension requested

St.27 status event code: U-3-3-T10-T11-oth-X000

E13-X000 Pre-grant limitation requested

St.27 status event code: A-2-3-E10-E13-lim-X000

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181105

Year of fee payment: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191206

Year of fee payment: 5

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R14-asn-PN2301

LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903

Not in force date: 20201208

Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903

Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

Not in force date: 20201208

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000