KR101546564B1 - 폴리에스터의 개선된 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, (a) (i) 테레프탈산 잔기를 포함하는 다이카복실산 성분, (b) 글리콜 성분을 포함하는 혼합물을 가열하되, 상기 가열이 규소-함유 화합물의 존재하에 수행되는 것을 포함하는 폴리에스터의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

폴리에스터의 개선된 제조 방법{IMPROVED PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYESTERS}
본 발명은 테레프탈산 또는 이의 에스터의 (코)폴리에스터의 제조 방법에 관한 것으로, 상기 산 또는 이의 에스터와 글리콜이 규소-함유 화합물의 존재하에 가열되어 (코)폴리에스터를 형성한다. 구체적으로, 상기 글리콜은 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올을 포함한다. 더욱 구체적으로, 상기 글리콜은 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올을 포함한다.
폴리에스터 및 코폴리에스터는 전형적으로 다이카복실산과 다이올로부터 용융 상 반응(melt phase reaction)으로 제조된다.
미국 특허 제6,313,259호로부터, 방향족 다이올 화합물로 및 탄산 다이에스터로부터의 폴리카보네이트의 제조는 심각한 발포 현상(foaming phenomenon)을 동반할 수도 있다는 것이 공지되었다. 용융물의 발포 발생을 방지하기 위하여, 반응은 소포제의 존재하에 수행된다.
테레프탈산의 폴리에스터 및 코폴리에스터는 또한 용융 상 반응을 통하여 생산될 수도 있다. 본원에서, 테레프탈산 또는 이의 에스터와 글리콜 단량체 또는 글리콜 단량체들은 바람직하게는 적합한 촉매 시스템의 존재하에 반응된다. 생성된 물은 증류되어 개별적인 코폴리에스터를 형성한다. 일반적으로, 이 반응은 두 단계로 수행된다. 제 1 단계(단계 (I))에서, 테레프탈산 또는 이의 에스터는 글리콜과 함께 에스터화된다. 에스터화 또는 제 1 단계의 에스터 교환에 이어서, 중축합 반응이 제 2 단계(단계 (II))에서 수행되고, 이때 과량의 단량체(들), 에스터화 부산물 및 물이 승온 및 진공하에 제거되어, 의도된 최종 용도 제품에 맞는 적합한 분자량 또는 내재 점도(IV)의 코폴리에스터를 생성한다.
테레프탈산의 코폴리에스터의 제조에서, 에스터화 또는 에스터 교환 및/또는 중축합 단계가 둘 다 때때로 제어하기 용이하지 않다는 것이 관찰되었기 때문에, 높은 원재료 수율(raw material yield))로 적합한 내재 점도의 (코)폴리에스터를 신뢰가능하게 제조하기 어려울 수도 있다. 종종, (코)폴리에스터의 요구되는 낮은 산가 및 요망되는 높은 점도는 단지 불리한 연장된 중축합 후에서만 성취될 수 있거나, 심지어 전혀 성취되지 않을 수 있다.
구체적으로, 테레프탈산과 글리콜 성분으로서의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올(TMCD)의 용융 반응이 테레프탈산과 에틸렌 글리콜 또는 부틸렌 글리콜 또는 유사한 글리콜, 또는 글리콜, 예컨대 1,4-사이클로헥산다이메탄올(CHDM)의 용융 반응보다 제어하기 더욱 어렵다는 것이 관찰되었다.
실험실 규모에서, 상기 문제는 완전히 혼합된 반응 혼합물을 제공하기 위하여 거센 교반을 통하여 극복될 수도 있다. 그러나, 공업적인 규모에서 이러한 거센 교반 공정은 중축합 단계(단계 (II))의 높은 용융 점도 때문에 적용될 수가 없다. 이는 특히, 에스터화 단계(단계 (I)) 및 중축합 단계(단계 (II))가 상이한 용기들에서 수행되고 반응 용융물이 파이프를 통하여, 또한 종종 추가의 중간 용기를 통해, 에스터화 용기에서 중축합 용기로 전달되어야 하는 연속적인 용융 상 제조 방법에 적용된다.
본 발명의 하나의 목적은 테레프탈산의 (코)폴리에스터, 특히 TMCD-함유 테레프탈산 코폴리에스터의 제조 방법에서 상기 언급된 문제를 적어도 줄이는 것이다.
상기 언급된 문제는, (a) (i) 테레프탈산 잔기를 포함하는 다이카복실산 성분; 및 (b) 글리콜 성분을 포함하는 혼합물을 가열하되, 이때 상기 가열을 규소-함유 화합물의 존재하에 수행하는 것을 포함하는 폴리에스터의 제조 방법에 의해 해결될 수 있다.
더욱 구체적으로, 상기 문제는 (a) (i) 테레프탈산 잔기를 포함하는 다이카복실산 성분; 및 (b) (ii) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 포함하는 글리콜 성분을 포함하는 혼합물을 가열하되, 이때 상기 가열을 규소-함유 화합물의 존재하에 수행하는 것을 포함하는 폴리에스터의 제조 방법으로 해결될 수 있다.
테레프탈산 잔기를 포함한 다이카복실산 성분 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 포함하는 글리콜 성분의 혼합물의 가열(이때, 상기 가열은 규소-함유 화합물의 존재하에 수행됨)이 상기 제조 공정 문제를 완화 또는 심지어 완전히 제거할 수 있어서, 높은 내재 점도(inherent viscosity) 및 낮은 산가의 코폴리에스터의 제조를 가능하게 한다는 것이 발견되었다. 따라서, 신규의 제조 방법은 높은 원재료 수율 및 높은 생산 속도를 제공한다.
놀랍게도, 낮은 수준의 상기 규소-함유 화합물이 테레프탈산에 기초하는, 바람직하게는 테레프탈산과 TMCD에 기초하는 폴리에스터 및 코폴리에스터의 제조 방법을 상당히 개선한다는 것이 발견되었다. 하기에서, 용어 폴리에스터 및 코폴리에스터는 상호교환 가능하게 사용된다.
폴리에스터의 총량을 기준으로 약 0.1 내지 100 ppm, 바람직하게는 1 내지 20 ppm의 규소-함유 화합물이 효과적이라는 것이 발견되었다.
상기 규소-함유 화합물은 먼저 단계 (I)에서 직접적으로 반응기에 첨가될 수도 있거나, 또는 단량체 또는 촉매 공급 스트림 중의 하나와 함께 예비혼합 및 공급되거나, 또는 폴리에스터의 제조에 사용되는 임의의 추가 반응기에 첨가될 수도 있다.
따라서, 하나의 실시양태에서, 규소-함유 화합물은 반응 시간 중 임의의 시점에 한 부분 또는 수 개의 부분으로 폴리에스터의 제조에 사용되는 반응 혼합물에 첨가될 수도 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 제조 방법은 배취(batch) 또는 연속 제조 방법을 포함할 수 있다.
유리하게, 많은 용도에서의 전제조건인, 수득된 폴리에스터의 투명성은 규소-함유 화합물에 영향을 받지 않는다.
또 다른 양태에서, 또한, 본 발명은 (a) (i) 테레프탈산 잔기를 포함하는 다이카복실산 성분; 및 (b) 글리콜 성분; 및 규소-함유 화합물을 포함하는 폴리에스터에 관한 것이다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 (a) (i) 테레프탈산 잔기를 포함하는 다이카복실산 성분; 및 (b) 글리콜 성분을 포함하는 폴리에스터의 제조에서의 규소-함유 화합물의 용도에 관한 것으로, 상기 규소-함유 화합물을 함유하지 않는 다른 유사한 폴리에스터에 비해 상기 폴리에스터의 내재 점도를 증가시키는 용도에 관한 것이다.
하나의 실시양태에서, 상기 폴리에스터는 폴리카보네이트를 함유하지 않는다.
본 발명은, 하기 발명의 특정 실시양태의 상세한 설명을 참고하여 더욱 용이하게 이해될 수 있다.
본 발명에 따른 하나의 실시양태에서, 테레프탈산은 출발 물질로 사용될 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 다이메틸 테레프탈레이트가 출발 물질로 사용될 수도 있다. 또 다른 실시양태에서, 테레프탈산과 다이메틸 테레프탈레이트의 혼합물이 출발 물질 및/또는 중간 물질로 사용될 수 있다.
소정의 실시양태에서, 테레프탈산 또는 이의 에스터(예컨대 다이메틸 테레프탈레이트), 또는 테레프탈산 잔기 및 이의 에스터의 혼합물은 본 발명에 유용한 폴리에스터를 형성하는데 사용되는 다이카복실산 성분의 일부 또는 전체를 구성할 수 있다. 소정의 실시양태에서는, 테레프탈산 잔기가, 본 발명에 유용한 폴리에스터를 형성하는데 사용되는 다이카복실산 성분의 일부 또는 전체를 구성할 수 있다. 용어 "테레프탈산" 및 "다이메틸 테레프탈레이트"는 본원에서 상호교환 가능하게 사용된다. 하나의 실시양태에서, 다이메틸 테레프탈레이트는 본 발명에 유용한 폴리에스터를 제조하는데 사용되는 다이카복실산 성분의 일부 또는 전체이다. 모든 실시양태에서, 70 내지 100 몰%; 80 내지 100 몰%; 90 내지 100 몰%; 99 내지 100 몰%; 또는 100 몰%의 테레프탈산 및/또는 다이메틸 테레프탈레이트 및/또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.
테레프탈산외에, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 다이카복실산 성분은 30 몰% 이하, 20 몰% 이하, 10 몰% 이하, 5 몰% 이하 또는 1 몰% 이하의 하나 이상의 개질(modifying) 방향족 다이카복실산을 포함할 수 있다. 또 다른 실시양태는 0 몰%의 개질 방향족 다이카복실산을 함유한다. 따라서, 존재하는 경우, 하나 이상의 개질 방향족 다이카복실산의 양은 이러한 상기의 말단 값들로부터의 임의의 범위, 예컨대 0.01 내지 30 몰%, 0.01 내지 20 몰%, 0.01 내지 10 몰%, 0.01 내지 5 몰% 및 0.01 내지 1 몰%을 포함하는 범위일 수 있음이 고려된다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 사용될 수 있는 개질 방향족 다이카복실산은 20개 이하의 탄소 원자를 가지는 것들을 포함하지만 이에 제한되지는 않고, 선형, 파라(para)-배향이거나, 또는 대칭형일 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 개질 방향족 다이카복실산의 예는 이소프탈산, 4,4'-바이페닐다이카복실산, 1,4-, 1,5-, 2,6-, 2,7-나프탈렌다이카복실산 및 트랜스-4,4'-스틸벤다이카복실산 및 이들의 에스터를 포함하지만 이로 제한되지는 않는다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 따른 폴리에스터에 유용한 글리콜은 2 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 다이올을 가리킨다. 적합한 글리콜의 예는 에틸렌 글리콜 잔기, 1,2-프로판다이올, 1,3-프로판다이올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-부탄다이올, 1,5-펜탄다이올, 1,6-헥산다이올, p-자일렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 및 이들의 혼합물이다.
하나의 실시양태에서, 글리콜은 에틸렌 글리콜이다. 또 다른 실시양태에서, 개질 글리콜은 1,3-프로판다이올 및 1,4-부탄다이올 중 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 따른 제조 방법은 테레프탈산 잔기 및 TMCD의 잔기를 포함하는 폴리에스터의 제조 방법에 관한 것이다.
또 다른 실시양태에서, 본 발명에 따른 제조 방법은 TMCD 및 1,2-사이클로헥산다이메탄올(CHDM)의 코폴리에스터의 제조 방법에 관한 것이다.
테레프탈산(TA) 및 TMCD 및 CHDM으로부터 제조된 코폴리에스터는 다수의 국제 특허 출원, 예컨대 WO 2006/127755, WO 2006/127831 , WO 2006/137954, WO 2006/137961 , WO 2007/001528, WO 2007/001529, WO 2007/001530, WO 2007/001531 , WO 2007/001532, WO 2007/001533, WO 2007/001534, WO 2007/001535, WO 2007/001536, WO 2007/001537, WO 2007/001541 , WO 2007/001542, WO 2007/001544, WO 2007/001545, WO 2007/001547, WO 2007/001548, WO 2007/001549, WO 2007/001550, WO 2007/001551 , WO 2007/001553, WO 2007/001554, WO 2007/001555, WO 2007/001556, WO 2007/001559, WO 2007/001560, WO 2007/001561 , WO 2007/001562, WO 2007/001563, WO 2007/001564, WO 2007/001565, WO 2007/001566, WO 2007/001567, WO 2007/001568, WO 2007/001570, WO 2007/001571 , WO 2007/001572, WO 2007/001573, WO 2007/001574, WO 2007/001575, WO 2007/050118, WO 2007/001552, WO 2007/001557, WO 2007/053434, WO 2007/053460 및 WO 2007/001569로부터 공지되어 있다.
테레프탈산(TA) 및 TMCD 및 CHDM으로부터 제조된 코폴리에스터는 상당한 상업적 관심을 받는다. 이러한 폴리에스터는 일반적으로 높은 충격 강도, 가수분해 안정성, 인성(toughness), 화학적 내성, 양호한 색상 및 투명도, 긴 결정화 반감기, 낮은 연성-취성 전이 온도(ductile to brittle transition temperature), 낮은 비중 및 열성형능을 제공한다. 따라서, 이러한 에스터는 배경 기술에서 언급된 문헌에 기재된 많은 물품, 예컨대 필름 및 시트, 병, 식당 집기류, 채광창(skylight), 옥외 광고물 및 다른 제품의 제조를 위한 탁월한 출발 물질이다.
따라서, 하나의 실시양태에서, 본 발명은 (a) (i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기, (ii) 0 내지 30 몰%의, 20개 이하의 탄소 원자를 가지는 방향족 다이카복실산 잔기, (iii) 0 내지 10 몰%의, 16개 이하의 탄소 원자를 가지는 지방족 다이카복실산 잔기를 포함하는 다이카복실산 성분; 및 (b) (i) 1 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 및 (ii) 1 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기를 포함하는 글리콜을 포함하는 혼합물을 가열하는 것을 포함하되, 이때 다이카복실산 성분의 총량이 100 몰%이고 글리콜 성분의 총 몰%가 100%이고; 상기 가열은 규소-함유 화합물의 존재하에 수행되는, 폴리에스터의 제조 방법에 관한 것이다.
하나의 실시양태에서, 상기 규소-함유 화합물은 제조되는 풀리에스터의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 100 ppm의 양으로 존재한다.
또 다른 실시양태에서, 상기 규소-함유 화합물의 양은 0.1 내지 50 ppm이다.
또 다른 실시양태에서, 상기 규소-함유 화합물의 양은 1 ppm 내지 20 ppm이다.
하나의 양태에서, 규소-함유 화합물은 폴리에스터 반응의 반응 조건하에 비휘발성 또는 낮은 휘발도를 갖도록 선택되므로, 반응 동안에 반응 혼합물로부터 증류되지 않는다.
따라서, 하나의 실시양태에서, 규소-함유 화합물은, 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정되고 공지의 분자량을 가진 폴리스티렌을 기준으로 보정(calibration) 시 1,000 Da 초과의 분자량(수 평균 분자량)을 가진다.
하나의 실시양태에서, 분자량의 범위는 200 내지 100,000 Da이고, 바람직하게는 200 내지 30,000 Da이고, 더욱 바람직하게는 500 내지 10,000 Da이고, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정될 때에 더욱 바람직하게는 1,000 내지 5,000 Da이다.
하나의 실시양태에서, 규소-함유 화합물은 예컨대, 실록산 및 폴리실록산이다.
본 발명에 사용된 폴리실록산 화합물은 화학식 -(R1SiR2-O)n-(이때, R1 및 R2는 독립적으로, 보통 1 내지 10개, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 알킬기, 특히 메틸기이며, 이들은 서로 같거나 상이할 수 있고; n은 보통 6 이상, 바람직하게는 10 내지 500, 더욱 바람직하게는 30 내지 100의 정수이다)으로 표시되는 구조를 이의 분자 내에 갖는다.
폴리실록산 화합물은 일반적으로 이의 분자 말단에 보통 알킬기, 특히 메틸기를 가지거나, 또는 작용기, 예컨대 하이드록실기 또는 하이드록실기로부터 유도된 유도체기, 예컨대 에스터기, 카보네이트기 또는 에터기; 카복실기 또는 카복실기로부터 유도된 유도체기, 예컨대 에스터기, 아마이드기 또는 우레탄기; 아미노기 또는 아미노기로부터 유도된 유도체기, 예컨대 아마이드기, 우레탄기 또는 우레아기 등을 가질 수 있다. 폴리실록산 화합물은 또한 이의 분자 말단에서 상기 작용기를 가지는 화합물에 결합될 수 있다.
적합한 제품은 상업적으로 입수가능하거나 공지된 방법에 따라서 제조될 수 있다.
하나의 실시양태에서, 규소-함유 화합물은 폴리다이알킬실록산, 예컨대 폴리다이메틸실록산이다.
하나의 실시양태에서, 상기 규소-함유 화합물은 상기 가열 이전 또는 상기 가열 동안에 혼합물에 첨가되거나, 또는 상기 가열 이전과 가열 동안에 첨가된다.
따라서, 상기 화합물은 상기 폴리에스터의 제조 방법의 단계 (I)의 에스터화 단계 또는 단계 (II)의 중축합 단계에서 첨가될 수 있거나, 또는 상기 폴리에스터의 제조 방법의 단계 (I)의 에스터화 단계 및 단계 (II)의 중축합 단계에서 첨가될 수 있다.
상기 규소-함유 화합물은 적절한 용매에서 그러한 형태 또는 희석된 용액의 형태로 첨가될 수 있다.
반응 혼합물의 가열은 폴리에스터의 요구되는 내재 점도가 성취될 때까지 계속될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 가열이 25℃에서 0.25 g/50 ml 농도의 60/40 (중량/중량) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 측정 시 폴리에스터가 0.35 내지 1.20 dL/g의 내재 점도를 가질 때까지 수행된다.
바람직한 실시양태에서, 내재 점도는 0.35 내지 0.70 dL/g 미만이다.
하나의 실시양태에서, 단계 (II)에서의 중축합 반응은 290℃에서 회전 용융 레오미터 상에서 1 라디안/초에서 측정 시, 생성물의 용융 점도가 10,000 푸아즈(1,000 Pa*s)가 초과하지 않도록 수행된다. 10,000 푸아즈(1,000 Pa*s) 미만의 점도는 일반적으로 용융물의 양호한 관리를 가능하게 한다.
따라서, 하나의 실시양태에서, 생성된 폴리에스터는, 25℃에서 0.25 g/50 ml 농도의 60/40 (중량/중량) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 측정 시 0.35 내지 0.70 dL/g의 내재 점도 및 290℃에서 회전 용융 레오미터상에서 1 라디안/초에서 측정시 10,000 푸아즈(1,000 Pa*s) 미만의 용융 점도를 갖는다.
하나의 양태에서, 본 발명의 제조 방법은 단계 (I)에서의 에스터화 반응 및/또는 단계 (II)에서 중축합 반응을 가속화하기 위하여 촉매의 영향하에 수행된다.
하나의 양태에서, 상기 촉매는 주석, 티타늄, 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 저마늄, 리튬, 알루미늄 화합물 및 알루미늄 화합물과 리튬 하이드록사이드 또는 나트륨 하이드록사이드 중 하나 이상의 화합물로부터 선택된다.
촉매는 상기 반응의 단계 (I), 즉, 에스터화 반응에서 첨가될 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 따른 폴리에스터를 제조하는 공정 동안 하나 이상의 인 화합물을 포함하는 하나 이상의 열 안정화제가 사용되는 경우, 폴리에스터는 하기의 것들 중 하나 이상이 발생되지 않고도 더욱 용이하게 제조된다: 폴리에스터 또는 폴리에스터 제조 및 가공 시스템의 버블링(bubbling), 스플레이(splay) 형성, 색 형성, 발포(foaming), 가스 배출, 및 불규칙한 용융 수준, 즉, 맥동(pulsating).
따라서, 하나의 실시양태에서, 상기 혼합물은 인 화합물을 추가로 포함한다.
하나의 양태에서, 본 발명은 폴리에스터의 제조 방법을 포함하는데, TA, TMCD 및 CHDM을 포함하는 상기 혼합물은 0 mbar(0 psig) 내지 5175 mbar(75 psig)의 상대 압력하에 150℃ 내지 250℃에서 가열되며, 이때 글리콜 성분/다이카복실산 성분의 몰% 비는 1.0 내지 1.5/1.0이다.
하나의 실시양태에서, 상기 150℃ 내지 250℃의 온도에서 제조된 생성물이 230℃ 내지 320℃의 온도, 이전 가열의 최종 압력 내지 0.026 mbar(0.02 torr)의 절대 압력으로부터 선택된 압력하에 가열되어 최종 폴리에스터를 형성한다.
용어 "상대 압력"은 대기압보다 높은 압력을 정의하고, "절대 압력"은 대기압보다 낮은 압력을 정의한다.
하나의 실시양태에서, 폴리에스터 조성물이 230℃ 내지 320℃의 온도에서 가열될 때, 규소-함유 화합물이 첨가된다.
또 다른 실시양태에서, 본 발명은 (I) (a) (i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기, (ii) 0 내지 30 몰%의, 20개 이하의 탄소 원자를 가지는 방향족 다이카복실산 잔기, (iii) 0 내지 10 몰%의, 16개 이하의 탄소 원자를 가지는 지방족 다이카복실산 잔기를 포함하는 다이카복실산 성분; 및 (b) (i) 1 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 및 (ii) 1 내지 99 몰%의 사이클로헥산다이메탄올 잔기를 포함하는 글리콜 성분을 포함하는 혼합물을 0 mbar(0 psig) 내지 5175 mbar(75 psig)의 상대 압력하에 150℃ 내지 250℃의 온도에서 가열하는 단계(이때, 단계 (I)에서 첨가되는 글리콜 성분/다이카복실산 성분의 몰% 비는 1.0-1.5/1.0이고; 단계 (I)에서 상기 혼합물은, 주석, 티타늄, 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 저마늄, 리튬, 알루미늄 화합물 및 알루미늄 화합물과 리튬 하이드록사이드 또는 나트륨 하이드록사이드 중 하나 이상의 화합물의 존재하에 가열된다); 및 (II) 단계 (I)의 생성물을 230℃ 내지 320℃의 온도에서, 단계 (I)의 최종 압력 내지 0.026 mbar(0.02 torr)의 절대 압력 범위로부터 선택된 압력하에 가열하여 최종 폴리에스터를 형성하는 단계를 포함하되, 이때, 상기 최종 폴리에스터의 다이카복실산 성분의 총 몰%는 100 몰%이고; 상기 최종 폴리에스터의 글리콜 성분은 총 몰%는 100 몰%이고; 상기 단계 (I) 또는 단계 (II)에서 인 화합물이 첨가되고; 상기 가열이 규소-함유 화합물의 존재하에 수행되는 폴리에스터 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 하나의 양태에서, 상기 규소-함유 화합물은 단계 (I) 또는 단계 (II), 또는 단계 (I) 및 단계 (II)에서 첨가된다.
하나의 양태에서, 단계 (II)에서 사용되는 절대 압력은 26 mbar(20 torr) 내지 0.026 mbar(0.02 torr); 13 mbar(10 torr) 내지 0.026(0.02 torr); 6.5 mbar(5 torr) 내지 0.026 mbar(0.02 torr); 4 mbar(3 torr) 내지 0.026 mbar(0.02 torr); 26 mbar(20 torr) 내지 0.13 mbar(0.1 torr); 13 mbar(10 torr) 내지 0.13 mbar(0.1 torr); 6.5 mbar(5 torr) 내지 0.13 mbar(0.1 torr); 또는 4 mbar(3 torr) 내지 0.13 mbar(0.1 torr)이다.
하나의 양태에서, 단계 (I)에서 첨가되는 글리콜 성분/다이카복실산 성분의 몰% 비는 1.0-1.5/1.0; 1.01-1.5/1.0; 1.01-1.3/1.0; 1.01-1.2/1.0; 1.01-1.15/1.0; 1.01-1.10/1.0; 1.03-1.5/1.0; 1.03-1.3/1.0; 1.03-1.2/1.0; 1.03-1.15/1.0; 1.03-1.10/1.0; 1.05-1.5/1.0; 1.05-1.3/1.0; 1.05-1.2/1.0; 1.05-1.15/1.0; 또는 1.01-1.10/1.0이다.
본 발명에 유용한 폴리에스터를 제조하기 위한 임의의 제조 방법 실시양태에서, 단계 (II)의 가열 시간은 1 내지 5 시간; 1 내지 4 시간; 1 내지 3 시간; 1.5 내지 3 시간; 또는 1 내지 2 시간일 수 있다.
또 다른 양태에서, 상기 제조 방법은 테레프탈산, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올을 포함하는 코폴리에스터의 제조에 관한 것이다. 이러한 제조 방법은, (A) 본 발명의 폴리에스터에 유용한 단량체를 포함하는 혼합물을 하나 이상의 주석 촉매 및 하나 이상의 포스페이트 에스터의 존재하에 초기 풀리에스터를 생성하기에 충분한 시간 동안 150℃ 내지 250℃의 온도에서 가열하여 출발 폴리에스터를 제조하는 단계; (B) 단계 (A)의 생성물을 240 내지 320℃의 온도에서 가열함으로써 중축합하는 단계; 및 (C) 임의의 미반응 글리콜을 제거하는 단계를 포함하며, 이때 상기 가열은 규소-함유 화합물의 존재하에 수행된다.
에스터화 단계 (A)의 반응 시간은 선택된 온도, 압력, 및 다이카복실산에 대한 글리콜의 공급물 몰 비에 의존한다
하나의 실시양태에서, 단계 (A)는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올이 50 중량% 이상 반응될 때까지 수행될 수 있다. 단계 (A)는 0 mbar(0 psig) 내지 6900 mbar(100 psig) 범위의 상대 압력하에서 수행될 수 있다.
본 발명에 유용한 임의의 촉매와 연관되어 사용되는 "반응 생성물"이라는 용어는, 촉매 및 임의의 다른 유형의 첨가제 사이에 중축합 또는 에스터화 반응의 생성물뿐만 아니라, 폴리에스터의 제조에 사용되는 촉매 및 임의의 단량체의 중축합 또는 에스터화 반응의 임의의 생성물을 의미한다.
전형적으로, 단계 (B) 및 단계 (C)는 동시에 수행될 수 있다. 이러한 단계는 당 분야에서 공지된 방법, 예컨대 반응 혼합물을 0.14 mbar(0.002 psig) 내지 대기압 미만의 상대 압력하에 두거나, 또는 고온의 질소 가스를 혼합물에 블로잉(blowing)하여 수행될 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 제조 방법은 배취 또는 연속 제조 방법을 포함할 수 있다.
본 발명은 (a) (i) 테레프탈산 잔기를 포함하는 다이카복실산 성분; (b) 글리콜 성분; 및 규소-함유 화합물을 포함하는 폴리에스터에 관한 것이다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 (a) (i) 테레프탈산 잔기를 포함하는 다이카복실산 성분, (b) (ii) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 포함하는 글리콜 성분; 및 규소-함유 화합물을 포함하는 폴리에스터에 관한 것이다.
또 다른 실시양태에서, 본 발명은 (a) (i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기, (ii) 0 내지 30 몰%의, 20개 이하의 탄소 원자를 가지는 방향족 다이카복실산 잔기, 및 (iii) 0 내지 10 몰%의, 16 개 이하의 탄소 원자를 가지는 지방족 다이카복실산 잔기를 포함하는 다이카복실산 성분; 및 (b) (i) 1 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, (ii) 1 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기를 포함하는 글리콜; 및 규소-함유 화합물을 포함하는 폴리에스터에 관한 것으로서, 이때 상기 다이카복실산 성분의 총량은 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 총 몰%는 100 %이다.
용어 "폴리에스터"는 "코폴리에스터"를 포함하고, 하나 이상의 이작용성 카복시산 및/또는 다작용성 카복시산과 전술된 하나 이상의 이작용성 하이드록실 화합물 및 또는 다른 다작용성 하이드록실 화합물, 예컨대 분지화제와의 반응으로 제조된 합성 중합체를 의미한다. 전형적으로, 이작용성 카복시산은 다이카복실산일 수 있고, 이작용성 하이드록실 화합물은 2차 알콜, 예컨대 글리콜 및 다이올일 수 있다. 본원에서 사용된 용어 "글리콜"은 다이올, 글리콜; 및/또는 다작용성 하이드록실 화합물, 예컨대 분지화제를 포함하지만 이로 제한되지는 않는다. 다르게는, 이작용성 카복시산이 하이드록시 카복시산, 예컨대 p-하이드록시벤조산일 수 있고, 이작용성 하이드록실 화합물은 2개의 하이드록실 치환기를 가지는 방향족 핵, 예컨대 하이드로퀴논일 수 있다. 본원에서 사용된 용어 "잔기"는 상응하는 단량체로부터 중축합 및/또는 에스터화 반응을 통해 중합체에 혼입된 임의의 유기 구조를 의미한다. 본원에 사용된 용어 "반복 유닛"은 다이카복실산 잔기, 및 카보닐옥시기를 통해 결합된 다이올 잔기를 가지는 유기 구조를 의미한다. 따라서, 예컨대 다이카복실산 잔기가 다이카복실산 단량체 또는 이와 연관된 산 할라이드, 에스터, 염, 무수물 및/또는 이들의 혼합물로부터 유도될 수 있다. 게다가, 본원에 사용된 용어 "이산"은 다작용성 산, 예컨대 분지화제를 포함한다. 따라서, 본원에 사용된 용어 "다이카복실산"은 다이올을 사용하여 폴리에스터를 제조하는 반응 제조 방법시에 유용한 다이카복실산, 및 이와 연관된 산 할라이드, 에스터, 반(half)-에스터, 염, 반-염, 무수물, 혼합된 무수물 및/또는 이들의 혼합물을 포함하는 다이카복실산의 임의의 유도체를 포함하는 것으로 의도된다. 본원에 사용된 용어 "테레프탈산"은 다이올을 사용하여 폴리에스터를 제조하는 반응 제조 방법에 유용한 테레프탈산 자체와 이의 잔기 및 이와 연관된 산 할라이드, 에스터, 반-에스터, 염, 반-염, 무수물, 혼합된 무수물 및/또는 이들의 혼합물, 또는 이들의 잔기를 포함하는 테레프탈산의 임의의 유도체를 포함하는 것으로 의도된다.
본 발명에 사용되는 폴리에스터는 실질적으로 같은 비율로 반응하는 다이카복실산 및 다이올로부터 전형적으로 제조될 수 있고, 이들의 상응하는 잔기로서 폴리에스터 중합체에 혼입될 수 있다. 그러므로, 본 발명의 폴리에스터는 반복 유닛의 총 몰%이 100 몰%이 되도록, 실질적으로 동일한 몰% 비율의 산 잔기(100 몰%) 및 다이올(및/또는 다작용성 하이드록실 화합물) 잔기(100 몰%)를 함유할 수 있다. 그러므로, 본원에 제공되는 몰% 퍼센트는 산 잔기의 총 몰%, 다이올 잔기의 총 몰%, 또는 반복 유닛의 총 몰%을 기준으로 할 수 있다. 예컨대, 총 산 잔기를 기준으로 30 몰%의 이소프탈산을 함유하는 폴리에스터는, 폴리에스터가 총 100 몰%의 산 잔기로부터 30 몰%의 이소프탈산을 함유함을 의미한다. 따라서, 30 몰의 이소프탈산 잔기가 매 100 몰의 산 잔기 중에 존재한다. 또 하나의 예에서, 총 다이올 잔기를 기준으로 30 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올을 함유하는 폴리에스터는, 폴리에스터가 총 100 몰%의 다이올 잔기로부터 30 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 함유함을 의미한다. 따라서, 30 몰의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기가 매 100 몰의 산 잔기 중에 있다.
본 발명에 유용한 폴리에스터의 카복시산 성분은 10 몰% 이하, 예컨대 5 몰% 이하 또는 1 몰% 이하의, 2-16개의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 지방족 다이카복실산, 예컨대 사이클로헥산다이카복실산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산 및 도데칸다이오 다이카복실산은 개질될 수 있다. 소정의 실시양태는 또한 0.01 내지 10 몰%, 예컨대 0.1 내지 10 몰%, 1 또는 10 몰%, 5 내지 10 몰%의 하나 이상의 개질 지방족 다이카복실산을 포함할 수 있다. 또 다른 실시양태는 0 몰%의 개질 지방족 다이카복실산을 함유한다. 다이카복실산 성분의 총 몰%는 100 몰%이다. 하나의 실시양태에서, 아디프산 및/또는 글루타르산이 본 발명의 개질 지방족 다이카복실산 성분에서 제공된다.
본 발명의 개질 다이카복실산은 인단 다이카복실산, 예컨대 인단-1,3-다이카복실산 및/또는 페닐인단 다이카복실산을 포함할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 다이카복실산은 하나 이상의 1,2,3-트라이메틸-3-페닐인단-4',5-다이카복실산 및 1,1,3-트라이메틸-5-카복시-3-(4-카복시페닐)인단 다이카복실산으로부터 선택될 수 있다. 본 발명의 목적을 위하여, 제너럴 일렉트릭 캄파니에 양도된, 샤이크(Shaikh) 등의 "인단 잔기를 함유하는 공중합체 및 이들의 블렌드"라는 명칭의 미국 특허 출원 공개 제2006/0004151A1호에 기재된 임의의 인단 다이카복실산이 하나 이상의 개질 다이카복실산으로서 본 발명의 범위 내에서 사용될 수 있으며, 미국 특허 출원 공개 제2006/0004151A1호는 그에 기재된 본원에 임의의 인단 다이카복실산에 대해 참고로 인용된다.
테레프탈산 및 다른 개질 다이카복실산의 에스터, 또는 이들에 상응하는 에스터 및/또는 염이 다이카복실산 대신에 사용될 수 있다. 다이카복실산 에스터의 적합한 예는 다이메틸, 다이에틸, 다이프로필, 다이이소프로필, 다이부틸 및 다이페닐 에스터를 포함하지만 이로 제한되지는 않는다. 하나의 실시양태에서, 에스터는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필 및 페닐 에스터 중 하나 이상으로부터 선택된다.
본 발명의 다른 양태에서, 본 발명에 따른 폴리에스터에 대한 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 1 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 99 몰% 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 50 몰% 2, 2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 45 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 40 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 35 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 30 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 25 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 75 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 20 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 80 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 15 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 85 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 10 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 90 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 1 내지 5 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 95 내지 99 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 3 내지 10 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 90 내지 97 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 3 내지 9 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 91 내지 97 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 3 내지 8 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 92 내지 97 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 5 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올, 5 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 5 내지 50 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 5 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 45 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 40 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 35 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 35 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 초과 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 30 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 25 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 75 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 20 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 80 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 15 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 85 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 10 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 90 내지 95 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 5 초과 내지 10 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 90 미만 내지 95 몰% 초과의 사이클로헥산다이메탄올; 5.5 몰% 내지 9.5 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 94.5 몰% 내지 90.5 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 6 내지 9 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 94 내지 91 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 10 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 50 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 45 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 40 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 35 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 35 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 초과 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 30 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 25 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 75 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 20 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 80 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 10 내지 15 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 85 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 10 내지 100 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 0 내지 90 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 50 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 45 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 40 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 35 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 34 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 66 초과 내지 90 % 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 30 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 25 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 75 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 10 초과 내지 20 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 80 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 및 10 초과 내지 15 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 85 내지 90 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 11 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 11 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 11 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 11 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 11 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 11 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 11 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 11 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 11 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 11 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 11 내지 50 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 11 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 11 내지 45 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 11 내지 40 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 11 내지 35 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 11 내지 30 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 11 내지 24 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 76 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 11 내지 25 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 75 내지 89 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 12 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 12 내지 95 몰% 2, 2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 12 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 12 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 12 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 12 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 12 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 12 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 12 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 12 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 12 내지 50 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 12 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 12 내지 45 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 12 내지 40 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 12 내지 35 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 12 내지 30 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 12 내지 24 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 76 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 12 내지 25 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 75 내지 88 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 13 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 13 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 13 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 13 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 13 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 13 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 13 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 13 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 13 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 13 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 13 내지 50 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 13 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 13 내지 45 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 13 내지 40 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 13 내지 35 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 13 내지 30 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 13 내지 24 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 76 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 13 내지 25 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 75 내지 87 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 14 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 80몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 50 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 45 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 40 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 35 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 30 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 24 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 76 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 14 내지 25 몰% 2, 2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 75 내지 86 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 15 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 50 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 45 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 40 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 35 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 30 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 25 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 75 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 15 내지 24 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 76 내지 85 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 20 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 50 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 45 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 40 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 35 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 30 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 20 내지 25 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 75 내지 80 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 25 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 75 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 75 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 75 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 75 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 75 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 75 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 75 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 75 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 75 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 75 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 50 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 75 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 75 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 45 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 75 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 40 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 75 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 35 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 75 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 25 내지 30 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 75 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 30 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 70 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 70 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 70 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 70 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 70 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 70 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 70 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 70 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 70 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 70 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 50 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 70 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 70 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 45 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 70 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 40 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 70 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 35 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 70 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 35 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 65 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 65 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 65 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 65 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 65 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 65 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 65 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 65 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 65 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 65 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 50 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 65 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 65 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 45 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 65 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 40 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 65 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 40.1 내지 100 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 59.9 몰% 사이클로헥산다이메탄올 40 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 60 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 60 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 60 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 60 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 60 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 60 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 60 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 60 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 60 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 60 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 60 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 50 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 60 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 40 내지 45 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 60 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 45 내지 100 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 0 내지 55 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 55 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 55 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 55 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 55 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 55 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 55 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 55 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 55 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 55 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 45 초과 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 55 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 55 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 45 내지 50 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 60 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 50 초과 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 50 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 50 초과 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 50 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 50 초과 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 50 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 50 초과 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 50 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 50 초과 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 50 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 50 초과 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 50 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 50 초과 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 50 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 50 초과 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 50 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 50 초과 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 50 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 51 초과 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 49 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 51 초과 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 49 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 51 초과 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 49 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 51 초과 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 49 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 51 초과 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 49 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 51 초과 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 49 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 51 초과 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 49 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 51 초과 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 49 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 51 초과 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 49 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 55 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 45 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 55 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 45 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 55 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 45 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 55 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 45 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 55 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 45 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 55 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 45 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 55 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 45 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 55 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 45 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 55 내지 60 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 45 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 60 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 40 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 60 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 40 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 60 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 40 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 60 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 40 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 60 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 40 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 60 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 40 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 60 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 40 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 65 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 35 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 65 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 35 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 65 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 35 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 65 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 35 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 65 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 35 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 65 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 35 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 65 내지 70 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 35 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 70 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 30 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 70 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 30 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 70 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 30 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 70 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 30 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 70 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 30 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 70 내지 75 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 30 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 75 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 25 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 75 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 25 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 75 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 25 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 75 내지 85 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 25 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 80 내지 99 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 20 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 80 내지 95 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 20 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 80 내지 90 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 20 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 37 내지 80 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 63 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 45 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 초과 내지 60 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 45 초과 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 55 몰% 미만의 사이클로헥산다이메탄올; 및 46 내지 55 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 54 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 46 내지 65 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 54 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 양태에서, 글리콜 성분은 하기 조합 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 0.01 내지 15 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 85 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 15 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 85 초과 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 14 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 86 내지 99.99 몰% 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 13 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 87 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 12 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 88 내지 99.99 몰% 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 11 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 89 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 10 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 90 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 10 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 90 초과 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 9 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 91 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 8 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 92 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 7 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 93 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 95 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 95 초과 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 4.5 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 95.5 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 4 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 96 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 3.5 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 96.5 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 3 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 97 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 2.5 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 97.5 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 2 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 98 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 1.5 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 98.5 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 1 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 99 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올; 및 0.01 내지 0.5 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 99.5 내지 99.99 몰% 사이클로헥산다이메탄올.
2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 몰%는 100 몰%인 다이올 성분에 대한 몰%를 기준으로 0.01 내지 5 몰% 미만으로 존재하며 CHDM의 존재가 임의적인 본 발명의 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터를 위한 글리콜 성분은 하기 조합의 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 95 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 0 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 99.98 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 0.01 내지 99.97 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 90 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 5 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 85 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 10 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 80 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 15 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 75 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 20 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 70 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 25 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 65 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 30 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 60 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 35 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 55 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 40 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 50 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 45 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 45 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 50 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 40 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 55 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 35 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 60 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 30 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 65 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 25 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 70 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 20 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 75 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 15 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 80 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 10 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 85 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 0.01 내지 5 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 90 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 및 0.01 내지 5 몰% 초과의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 90 내지 99.98 몰%의 사이클로헥산다이메탄올.
2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기의 몰%가 100 몰%인 다이올 성분에 대한 몰%를 기준으로 0.01 내지 5 몰% 미만으로 존재하며 CHDM의 존재가 요구되는 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터를 위한 글리콜 성분은 하기 조합의 범위 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다: 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 89 내지 94.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 5 내지 10 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 89 내지 94.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 5 내지 10 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 84 내지 89.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 10 내지 15 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 79 내지 84.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 15 내지 20 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 74 내지 79.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 20 내지 25 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 69 내지 74.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 25 내지 30 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 64 내지 69.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 30 내지 35 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 59 내지 64.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 35 내지 40 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 54 내지 59.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 40 내지 45 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 49 내지 54.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 45 내지 50 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 44 내지 49.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 50 내지 55 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 39 내지 44.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 55 내지 60 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 34 내지 39.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 60 내지 65 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 29 내지 34.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 65 내지 70 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 24 내지 29.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 70 내지 75 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 19 내지 24.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 75 내지 80 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 14 내지 19.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 80 내지 85 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 9 내지 14.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 85 내지 90 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 4 내지 9.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 90 내지 95 몰%의 사이클로헥산다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 95 내지 99.99 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 0 내지 5 몰%의 사이클로헥산다이메탄올.
2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기의 몰%가 100 몰%인 다이올 성분에 대한 몰%를 기준으로 0.01 내지 5 몰% 미만으로 존재하며 CHDM의 존재가 요구되는 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터를 위한 글리콜 성분은 또한, 0.01 내지 5 몰% 미만의 TMCD가 존재할 수 있고, 사이클로헥산다이메탄올 및/또는 에틸렌 글리콜 잔기에서 상응하는 감소가 본 발명의 범위 내에서 고려되는 실시양태를 포함한다.
글리콜 성분은 또한 하기 범위의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기 중의 하나를 함유할 수 있다: 0.01 내지 10 몰%; 0.01 내지 9.5 몰%; 0.01 내지 9 몰%; 0.01 내지 8.5 몰%; 0.01 내지 8 몰%; 0.01 내지 7.5 몰%; 0.01 내지 7.0; 0.01 내지 6.5 몰%; 0.01 내지 6 몰%; 0.01 내지 5.5 몰%; 0.01 내지 5 몰%; 0.01 내지 5 몰% 미만; 0.01 내지 4.5 몰%; 0.01 내지 4 몰%; 0.01 내지 3.5 몰%; 0.01 내지 3 몰%; 0.01 내지 2.5 몰%; 0.01 내지 2.0 몰%; 0.01 내지 2.5 몰%; 0.01 내지 2 몰%; 0.01 내지 1.5 몰%; 0.01 내지 1.0 몰%; 및 0.01 내지 0.5 몰%.
소정의 실시양태에서, 글리콜 성분의 총량이 100 몰%인 한, 글리콜 성분의 잔부는 임의량의 사이클로헥산다이메탄올 및/또는 에틸렌 글리콜 잔기를 포함할 수 있으나 이로 제한되지는 않는다.
상기 개시된 다이올 외에, 본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물에 유용한 폴리에스터는 1,3-프로판다이올, 1,4-부탄다이올 및 이들의 혼합물로부터 제조될 수 있다. 1,3-프로판다이올, 1,4-부탄다이올 및 이들의 혼합물로부터 제조된 본 발명의 조성물은 본원에 기재된 Tg 범위 중의 하나 이상, 본원에 기재된 내재 점도 범위 중의 하나 이상 및/또는 본원에 기재된 글리콜 또는 이산 범위 중의 하나 이상을 가질 수 있다는 것이 고려된다. 부가적으로 또는 다르게는, 1,3-프로판다이올 또는 1,4-부탄다이올 및 이들의 혼합물로부터 제조된 폴리에스터는 하기의 양 중의 하나 이상의 1,4-사이클로헥산다이메탄올로부터 제조될 수 있다: 0.1 내지 99 몰%; 0.1 내지 90 몰%; 0.1 내지 80 몰%; 0.1 내지 70 몰%; 0.1 내지 60 몰%; 0.1 내지 50 몰%; 0.1 내지 40 몰%; 0.1 내지 35 몰%; 0.1 내지 30 몰%; 0.1 내지 25 몰%; 0.1 내지 20 몰%; 0.1 내지 15 몰%; 0.1 내지 10 몰%; 0.1 내지 5 몰%; 1 내지 99 몰%; 1 내지 90 몰%; 1 내지 80 몰%; 1 내지 70 몰%; 1 내지 60 몰%; 1 내지 50 몰%; 1 내지 40 몰%; 1 내지 35 몰%; 1 내지 30 몰%; 1 내지 25 몰%; 1 내지 20 몰%; 1 내지 15 몰%; 1 내지 10 몰%; 1 내지 5 몰%; 5 내지 80 몰%; 5 내지 70 몰%; 5 내지 60 몰%; 5 내지 50 몰%; 5 내지 40 몰%; 5 내지 35 몰%; 5 내지 30 몰%; 5 내지 25 몰%; 5 내지 20 몰%; 및 5 내지 15 몰%; 5 내지 10 몰%; 10 내지 99 몰%; 10 내지 90 몰%; 10 내지 80 몰%; 10 내지 70 몰%; 10 내지 60 몰%; 10 내지 50 몰%; 10 내지 40 몰%; 10 내지 35 몰%; 10 내지 30 몰%; 10 내지 25 몰%; 10 내지 20 몰%; 10 내지 15 몰%; 20 내지 99 몰%; 20 내지 95 몰%; 20 내지 80 몰%; 20 내지 70 몰%; 20 내지 60 몰%; 20 내지 50 몰%; 20 내지 40 몰%; 20 내지 35 몰%; 20 내지 30 몰%; 및 20 내지 25 몰%.
목적하는 폴리에스터를 위하여, 시스/트랜스 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 몰 비는 개별의 순수 형태 및 이들의 혼합물로부터 다양할 수 있다. 소정의 실시양태에서, 시스 및/또는 트랜스 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올에 대한 몰%는 50 몰% 초과 시스 및 50 몰% 미만 트랜스; 55 몰% 초과 시스 및 45 몰% 미만 트랜스; 30 내지 70 몰% 시스 및 70 내지 30 몰% 트랜스; 40 내지 60 몰% 시스 및 60 내지 40 몰% 트랜스; 50 내지 70 몰% 트랜스 및 50 내지 30 몰% 시스; 50 내지 70 몰% 시스 및 50 내지 30 몰% 트랜스; 60 내지 70 몰% 시스 및 30 내지 40 몰% 트랜스; 또는 70 몰% 초과 시스 및 30 몰% 미만 트랜스이고, 이때, 상기 시스- 및 트랜스- 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 총 몰%는 100 몰%이다. 추가적 실시양태에서, 시스/트랜스 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 몰 비는 50/50 내지 0/100, 예컨대 40/60 내지 20/80 범위 내에서 변할 수 있다.
사이클로헥산다이메탄올은 시스, 트랜스 또는 이들의 혼합물, 예컨대 시스/트랜스의 비가 60:40 내지 40:60 또는 시스/트랜스의 비가 70:30 내지 30:70일 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 상기 시스-사이클로헥산다이메탄올 및 트랜스-사이클로헥산다이메탄올의 총 퍼센트가 100 몰%일 때, 트랜스-사이클로헥산다이메탄올은 60 내지 80 몰%의 양으로 존재할 수 있고, 시스-사이클로헥산다이메탄올은 20 내지 40의 몰%의 양으로 존재할 수 있다. 특정한 실시양태에서, 상기 트랜스-사이클로헥산다이메탄올은 60 몰%의 양으로 존재할 수 있고, 시스-사이클로헥산다이메탄올은 40 몰%의 양으로 존재할 수 있다. 특정한 실시양태에서, 상기 트랜스-사이클로헥산다이메탄올은 70 몰%의 양으로 존재할 수 있고, 시스-사이클로헥산다이메탄올은 30 몰%의 양으로 존재할 수 있다. 임의의 1,1-, 1,2-, 1,3-, 1,4- 아이소머(isomer) 사이클로헥산다이메탄올 또는 이들의 혼합물은 본 발명의 글리콜 성분에서 존재할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 1,4-사이클로헥산다이메탄올을 함유한다. 또 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 1,4-사이클로헥산다이메탄올 및 1,3-사이클로헥산다이메탄올을 포함한다. 시스/트랜스 1,4-사이클로헥산다이메탄올의 몰 비는 50/50 내지 0/100의 범위, 예컨대 40/60 내지 20/80 범위 내에서 변할 수 있다.
하나의 실시양태에서, 폴리에스터의 글리콜 성분은 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 또는 사이클로헥산다이메탄올이 아닌 하나 이상의 개질 글리콜을 98 몰% 이하로 함유할 수 있고; 하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물의 폴리에스터 부분의 글리콜 성분은 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 또는 사이클로헥산다이메탄올이 아닌 하나 이상의 개질 글리콜을 50 내지 98 몰% 함유할 수 있고; 하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물의 폴리에스터 부분의 글리콜 성분은 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 또는 사이클로헥산다이메탄올이 아닌 하나 이상의 개질 글리콜을 25 몰% 이하로 함유할 수 있고; 하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물의 폴리에스터 부분의 글리콜 성분은 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 또는 사이클로헥산다이메탄올이 아닌 하나 이상의 개질 글리콜을 20 몰% 이하로 함유할 수 있고; 하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 하나 이상의 개질 글리콜을 15 몰% 미만으로 함유할 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 하나 이상의 개질 글리콜을 10 몰% 이하로 함유할 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 하나 이상의 개질 글리콜을 5 몰% 이하로 함유할 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 하나 이상의 개질 글리콜을 3 몰% 이하로 함유할 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 개질 글리콜을 0 몰% 함유할 수 있다. 또한, 소정의 실시양태는 0.01 내지 98 몰%, 예컨대 0.1 내지 98 몰%, 1 내지 98 몰%, 5 내지 98 몰% 또는 10 내지 98 몰%의 하나 이상의 개질 글리콜을 함유할 수 있다.
본 발명에 유용한 폴리에스터에 유용한 개질 글리콜은 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 사이클로헥산다이메탄올 외의 다이올을 의미하고, 2 내지 16개의 탄소 원자를 함유할 수 있다. 적합한 개질 글리콜의 예는 에틸렌 글리콜 잔기, 1,2-프로판다이올, 1,3-프로판다이올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-부탄다이올, 1,5-펜탄다이올, 1,6-헥산다이올, p-자일렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 및 이들의 혼합물을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다. 하나의 실시양태에서, 상기 개질 글리콜은 에틸렌 글리콜이다. 또 다른 실시양태에서, 상기 개질 글리콜은 1,3-프로판다이올 및 1,4-부탄다이올 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다.
폴리에스터는 다이올 또는 이산 잔기 중의 총 몰%를 기준으로, 0 내지 10 몰%, 예컨대 0.01 내지 5 몰%, 0.01 내지 1 몰%, 0.05 내지 5 몰%, 0.05 내지 1 몰%, 또는 0.1 내지 0.7 몰%을 포함할 수 있고; 또한, 개별적으로 분지형 단량체의 하나 이상의 잔기는 본원에서 3개 이상의 카복실 치환기, 하이드록실 치환기, 또는 이들의 조합을 가지는 분지화제를 의미한다. 소정의 실시양태에서, 분지형 단량체 또는 분지화제는 폴리에스터의 중합 이전 및/또는 중합 동안 및/또는 중합 후에 첨가될 수 있다. 그러므로, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 직쇄형 또는 분지형일 수 있다.
분지형 단량체의 예는 다작용성 산 또는 다작용성 알콜, 예컨대 트라이멜리트산, 트라이멜리트 무수물, 파이로멜리트 이무수물, 트라이메틸올프로판, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 시트르산, 타타르산, 3-하이드록시글루타르산 등을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다. 하나의 실시양태에서, 분지형 단량체 잔기는 하기 중 하나 이상으로부터 선택된 하나 이상의 잔기의 0.1 내지 0.7 몰%를 포함할 수 있다: 트라이멜리트 무수물, 파이로멜리트 이무수물, 글리세롤, 소르비톨, 1,2,6-헥산트라이올, 펜타에리트리톨, 트라이메틸올에탄 및/또는 트라이메식산. 분지형 단량체는 폴리에스터 반응 혼합물에 첨가되거나, 예컨대 분지형 단량체에 관한 개시내용이 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제5,654,347호 및 제5,696,176호에 기재된 바와 같이 농축물 형태로 폴리에스터와 블렌딩될 수 있다.
본 발명의 폴리에스터는 하나 이상의 사슬 연장제를 포함할 수 있다. 적합한 사슬 연장제는 다작용성(이작용성을 포함하지만 이로 제한되지는 않음) 이소시아네이트, 다작용성 에폭사이드, 예컨대 에폭사이드된 노볼락 및 페녹시 수지를 포함하지만 이로 제한되지는 않는다. 소정의 실시양태에서, 사슬 연장제는 중합 제조 방법의 마지막 또는 중합 제조 방법 이후에 첨가될 수 있다. 중합 제조 방법 이후에 첨가되면, 사슬 연장제는 전환 공정, 예컨대 사출 성형 또는 압출 동안 배합 또는 첨가되어 혼입될 수 있다. 사용되는 사슬 연장제의 양은 사용되는 특정한 단량체 조성물 및 목적하는 물리적 특성에 따라 변할 수 있는데, 일반적으로 폴리에스터의 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 10 중량%, 예컨대 0.1 내지 약 5 중량%이다.
주석이 본 발명의 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물 및/또는 폴리에스터의 제조 방법에 첨가될 때, 주석 화합물 형태로 폴리에스터의 제조 방법에 첨가된다. 본 발명의 폴리에스터 및/또는 본 발명의 폴리에스터 조성물 및/또는 본 발명의 제조 방법에 첨가되는 주석 화합물의 양은 최종 폴리에스터 내에 존재하는 주석 원자의 형태로 측정될 수 있으며, 예컨대 중량 ppm으로 측정될 수 있다.
인이 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물 및/또는 본 발명의 폴리에스터의 제조 방법에 첨가될 때, 인 화합물 형태로 폴리에스터의 제조 방법에 첨가된다. 하나의 실시양태에서, 상기 인 화합물은 하나 이상의 인 에스터를 포함할 수 있다. 인 화합물의 양, 예컨대 본 발명의 폴리에스터 및/또는 본 발명의 폴리에스터 조성물 및/또는 본 발명의 제조 방법에 첨가되는 인 에스터의 양은 최종 폴리에스터 내에 존재하는 인 원자의 형태로 측정될 수 있으며, 예컨대 중량 ppm으로 측정될 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 열 안정화제는 유기 화합물, 예컨대 할로겐화된 또는 비할로젠화 유기 치환기를 함유하는 인산 에스터일 수 있다. 열 안정화제는 당 분야에 공지된 다양한 범위의 인 화합물, 예컨대 포스핀, 포스파이트, 포스피나이트, 포스포나이트, 포스피네이트, 포스포네이트, 포스핀 옥사이드 및 포스페이트를 포함할 수 있다. 열 안정화제의 예는 트라이부틸 포스페이트, 트라이에틸 포스페이트, 트라이-부톡시에틸 포스페이트, t-부틸페닐 다이페닐 포스페이트, 2-에틸헥실 다이페닐 포스페이트, 에틸 다이메틸 포스페이트, 이소데실 다이페닐 포스페이트, 트라이라우릴 포스페이트, 트라이페닐 포스페이트, 트라이크레실 포스페이트, 트라이자일레닐 포스페이트, t-부틸페닐 다이페닐포스페이트, 레소르시놀 비스(다이페닐 포스페이트), 트라이벤질 포스페이트, 페닐 에틸 포스페이트, 트라이메틸 티오노포스페이트, 페닐 에틸 티오노포스페이트, 다이메틸 메틸포스포네이트, 다이에틸 메틸포스포네이트, 다이에틸 펜틸포스포네이트, 다이라우릴 메틸포스포네이트, 다이페닐 메틸포스포네이트, 다이벤질 메틸포스포네이트, 다이페닐 크레실포스포네이트, 다이메틸 크레실포스포네이트, 다이메틸 메틸티오노포스포네이트, 페닐 다이페닐포스피네이트, 벤질 다이페닐포스피네이트, 메틸 다이페닐포스피네이트, 트라이메틸 포스핀 옥사이드, 트라이페닐 포스핀 옥사이드, 트라이벤질 포스핀 옥사이드, 4-메틸 다이페닐 포스핀 옥사이드, 트라이에틸 포스파이트, 트라이부틸 포스파이트, 트라이라우릴 포스파이트, 트라이페닐 포스파이트, 트라이벤질 포스파이트, 페닐 다이에틸 포스파이트, 페닐 다이메틸 포스파이트, 벤질 다이메틸 포스파이트, 다이메틸 메틸포스포나이트, 다이에틸 펜틸포스포나이트, 다이페닐 메틸포스포나이트, 다이벤질 메틸포스포나이트, 다이메틸 크레실포스포나이트, 메틸 다이메틸포스피나이트, 메틸 다이에틸포스피나이트, 페닐 다이페닐포스피나이트, 메틸 다이페닐포스피나이트, 벤질 다이페닐포스피나이트, 트라이페닐 포스핀, 트라이벤질 포스핀, 및 메틸 다이페닐 포스핀이다. 하나의 실시양태에서, 트라이페닐 포스핀 옥사이드는 본 발명에 유용한 폴리에스터의 제조 방법 및/또는 본 발명의 폴리에스터 조성물에서의 열 안정화제로서 제외된다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 열 안정화제는 이전에 기재된 임의의 인계(phosphorus-based) 산일 수 있고, 이때 산 화합물(산소 또는 인 원자와 결합됨)의 수소 원자들 중 하나 이상은 알킬, 분지된 알킬, 치환된 알킬, 알킬 에터, 치환된 알킬 에터, 알킬-아릴, 알킬-치환된 아릴, 아릴, 치환된 아릴 및 이들의 혼합물로 대체된다. 또 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 열 안정화제는 상기에 전술된 화합물(상기 화합물의 산소 원자에 결합된 수소 원자들 중 하나 이상이 금속 이온 또는 암모늄 이온으로 대체됨)을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다.
상기 에스터는 알킬, 분지형 알킬, 치환된 알킬, 알킬 에터, 아릴 및/또는 치환된 아릴기를 함유할 수 있다. 또한 이 에스터는 하나 이상의 알킬기 및 하나 이상의 아릴기를 가질 수 있다. 특정한 인 화합물 내에 존재하는 에스터기의 수는 사용된 인 화합물에 존재하는 하이드록실기의 수에 기초하여 0으로부터 허용 가능한 최대치까지 다양할 수 있다. 예컨대, 알킬 포스페이트 에스터는 모노-, 다이- 및 트라이 알킬 포스페이트 에스터 중의 하나 이상을 포함할 수 있고, 아릴 포스페이트 에스터는 모노-, 다이- 및 트라이 아릴 포스페이트 에스터 중의 하나 이상을 포함할 수 있고, 알킬 포스페이트 에스터 및/또는 아릴 포스페이트 에스터는 또한 하나 이상의 알킬기 및 하나 이상의 아릴기를 가지는 혼합 알킬 아릴 포스페이트 에스터를 포함하지만 이로 제한되지는 않는다.
하나의 실시양태에서, 본 발명의 열 안정화제는 알킬, 아릴 또는 혼합 알킬 아릴 에스터 또는 인산, 포스포러스산(phosphorus acid), 포스핀산, 포스폰산 또는 아인산의 부분 에스터를 포함하지만 이로 제한되지는 않는다. 알킬 또는 아릴기는 하나 이상의 치환기를 함유할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 인 화합물은 치환된 또는 비치환된 알킬 포스페이트 에스터, 치환된 또는 비치환된 아릴 포스페이트 에스터, 치환된 또는 비치환된 혼합 알킬 아릴 포스페이트 에스터, 다이포스파이트, 인산염, 포스핀 옥사이드, 혼합 아릴 알킬 포스파이트, 이들의 반응 생성물, 및 이들의 혼합물 중의 하나 이상으로부터 선택된 하나 이상의 열 안정화제를 포함한다. 상기 포스페이트 에스터는 인산이 완전히 에스터화되거나 또는 단지 부분적으로 에스터화된 에스터를 포함한다.
하나의 실시양태에서, 예컨대 본 발명에 유용한 열 안정화제는 하나 이상의 포스페이트 에스터를 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 인 화합물은 치환된 또는 비치환된 알킬 포스페이트 에스터, 치환된 또는 비치환된 아릴 포스페이트 에스터, 혼합 치환된 또는 비치환된 혼합 알킬 아릴 포스페이트 에스터, 이들의 반응 생성물 및 이들의 혼합물 중의 하나 이상으로부터 선택된 하나 이상의 열 안정화제를 포함한다. 상기 포스페이트 에스터는 인산이 완전히 에스터화되거나 또는 단지 부분적으로 에스터화된 에스터를 포함한다.
하나의 실시양태에서, 예컨대 본 발명에 유용한 열 안정화제는 하나 이상의 포스페이트 에스터를 포함할 수 있다.
또 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 포스페이트 에스터는 알킬 포스페이트 에스터, 아릴 포스페이트 에스터, 혼합 알킬 아릴 포스페이트 에스터 및/또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있지만 이로 제한되지는 않는다.
소정의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 포스페이트 에스터는, 포스페이트 에스터 상의 기가 알킬, 알콕시-알킬, 페닐 또는 치환된 페닐기를 포함하는 것들이다. 이러한 포스페이트 에스터는 일반적으로 본원에서 알킬 및/또는 아릴 포스페이트 에스터로 불린다. 소정의 바람직한 실시양태는 트라이알킬 포스페이트, 트라이아릴 포스페이트, 알킬 다이아릴 포스페이트, 다이알킬 아릴 포스페이트 및 이러한 포스페이트들의 혼합물을 포함하고, 상기 알킬기는 바람직하게는 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하고, 상기 아릴기는 바람직하게는 페닐이다.
대표적인 알킬 및 분지형 알킬기는 바람직하게는 1 내지 12개의 탄소 원자를 함유하고, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 헥실, 사이클로헥실, 2-에틸헥실, 옥틸, 데실 및 도데실을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다. 치환되는 알킬기는 카복시산기 및 이의 에스터, 하이드록실기, 아미노기, 케토기 등 중의 하나 이상을 함유하는 알킬기를 포함하지만 이로 제한되지는 않는다.
대표적인 알킬-아릴 및 치환된 알킬-아릴기는, 상기 알킬 부분이 1 내지 12개의 탄소 원자를 함유하고, 아릴기가 페닐 또는 치환된 페닐기, 예컨대 알킬, 분지형 알킬, 아릴, 하이드록실 등은 상기 페닐 고리 상의 임의의 탄소 위치의 수소와 치환된 기이다. 바람직한 아릴기는, 페닐 또는 치환된 페닐기가, 예컨대 알킬, 분지형 알킬, 아릴, 하이드록실 등은 상기 페닐 고리 상의 임의의 위치의 수소와 치환된 기를 포함한다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에서 열 안정화제로서 유용한 포스페이트 에스터는 다이부틸페닐 포스페이트, 트라이페닐 포스페이트, 트라이크레실 포스페이트, 트라이부틸 포스페이트, 트라이-2-에틸헥실 포스페이트, 트라이옥틸 포스페이트, 및/또는 이들의 혼합물(특히, 트라이부틸 포스페이트와 트라이크레실 포스페이트의 혼합물, 이소세틸 다이페닐 포스페이트와 2-에틸헥실 다이페닐 포스페이트의 혼합물 포함)을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에서 열 안정화제로서 유용한 포스페이트 에스터는 트라이알킬 포스페이트, 트라이아릴 포스페이트, 알킬 다이아릴 포스페이트 및 혼합 알킬 아릴 포스페이트 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에서 열 안정화제로서 유용한 포스페이트 에스터는 트라이아릴 포스페이트, 알킬 다이아릴 포스페이트 및 혼합 알킬 아릴 포스페이트 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에서 유용한 하나 이상의 열 안정화제는 트라이아릴 포스페이트, 예컨대 트라이페닐 포스페이트를 포함하지만 이로 제한되지는 않는다. 하나의 실시양태에서, 하나 이상의 열 안정화제는 머르폴 A(Merpol A)를 포함하지만 이로 제한되지는 않는다. 하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 열 안정화제는 트라이페닐 포스페이트 및 머르폴 A 중의 하나 이상을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다. 머르폴 A는 스타진 케미칼 캄파니(Stagean Chemical Co) 및/또는 이. 아이. 듀폰 데 네뮤어스 앤 캄파니(E.I. duPont de Nemours & Co)로부터 상업적으로 입수가능한 포스페이트 에스터이다. 머르폴 A의 CAS 등록 번호는 CAS 등록 # 37208-27-8으로 여겨진다.
하나의 실시양태에서, 본 발명의 폴리에스터 조성물 및/또는 제조 방법은 2-에틸헥실 다이페닐 포스페이트를 포함할 수 있다.
용어 "열 안정화제"는 이들의 반응 생성물을 포함하도록 의도된다. 본 발명의 열 안정화제로 사용되는 용어 "반응 생성물"은 촉매 및 임의의 다른 유형의 첨가제 사이의 중축합 또는 에스터화 반응의 생성물뿐만 아니라 폴리에스터의 제조시에 사용되는 열 안정화제 및 임의의 단량체 사이의 중축합 또는 에스터화 반응의 임의의 생성물을 의미한다.
본 발명의 인이 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물 및/또는 폴리에스터의 제조 방법에 첨가될 때, 인 화합물의 형태, 예컨대 하나 이상의 포스페이트 에스터들로 첨가된다. 본 발명의 폴리에스터 및/또는 본 발명의 폴리에스터 조성물 및/또는 본 발명의 제조 방법에 첨가되는 인 화합물(예컨대, 하나 이상의 포스페이트 에스터)의 양은 최종 폴리에스터 내에 존재하는 인 원자의 형태로 측정될 수 있으며, 예컨대 중량 ppm으로 측정될 수 있다.
중합 동안 또는 제조 후에 첨가되는 열 안정화제의 양은, 폴리에스터 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 5000 ppm; 1 내지 1000 ppm, 1 내지 900 ppm, 1 내지 800 ppm, 1 내지 700 ppm, 1 내지 600 ppm, 1 내지 500 ppm, 1 내지 400 ppm, 1 내지 350 ppm, 1 내지 300 ppm, 1 내지 250 ppm, 1 내지 200 ppm, 1 내지 150 ppm, 1 내지 100 ppm, 10 내지 5000 ppm, 10 내지 1000 ppm, 10 내지 900 ppm, 10 내지 800 ppm, 10 내지 700 ppm, 10 내지 600 ppm, 10 내지 500 ppm, 10 내지 400 ppm, 10 내지 350 ppm, 10 내지 300 ppm, 10 내지 250 ppm, 10 내지 200 ppm, 10 내지 150 ppm, 10 내지 100 ppm를 포함할 수 있으나 이로 제한되지는 않는다.
또한, 폴리에스터는 전체 조성물의 0.01 내지 25 중량%로 일반적인 첨가제, 예컨대 착색제, 염료, 이형제(mold release agent), 난연제(flame retardant), 가소제, 핵형성제(nucleating agent), 안정화제(UV 안정화제, 열 안정화제 및/또는 이들의 반응 생성물을 포함하지만 이로 제한되지 않음), 충전제 및 충격 개질제(impact modifier)를 함유할 수 있다. 당 분야에 공지되고, 본 발명에 유용하며, 상업적으로 입수가능한 전형적인 충격 보강제의 예는 에틸렌/프로필렌 삼원공중합체, 작용화된 폴리올레핀(예컨대 메틸 아크릴레이트 및/또는 글리시딜 메타크릴레이트를 함유하는 것들), 스티렌계 블록 공중합 충격 개질제 및 다양한 아크릴 코어/쉘 유형의 충격 개질제를 포함하지만 이로 제한되지는 않는다. 또한, 상기 첨가제의 잔기는 폴리에스터 조성물의 부분으로서 고려된다.
또한, 본 발명에 따라서 강화 물질이 폴리에스터에 도입된다. 강화 물질은 탄소 필라멘트, 실리케이트, 운모, 점토, 활석, 티타늄 다이옥사이드, 월라스토나이트, 유리 플레이크, 유리 비드 및 섬유, 중합체 섬유 및 이들의 조합을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다. 하나의 실시양태에서, 강화 물질은 유리, 예컨대 섬유질 유리 필라멘트, 유리와 활석의 혼합물, 유리와 운모의 혼합물 및 유리와 중합체 섬유의 혼합물을 포함한다.
촉매의 양은 촉매 금속 및 최종 중합체의 중량을 기준으로 10 내지 20,000 ppm, 10 내지 10,000 ppm, 10 내지 5000 ppm, 10 내지 1000 ppm, 10 내지 500 ppm, 10 내지 300 ppm 또는 10 내지 250 ppm의 범위를 가질 수 있다.
하나의 실시양태에서, 촉매는 주석 화합물이다. 하나의 실시양태에서, 주석 화합물은 에스터화 반응 또는 중축합 반응이거나, 또는 모두에 사용될 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 촉매는 단독적으로 본 발명에 유용한 폴리에스터 및/또는 본 발명의 폴리에스터의 제조 방법에 유용한 주석 화합물이다. 하나의 실시양태에서, 촉매는 에스터화 반응에 사용되는 주석 화합물을 포함한다. 일반적으로, 하나의 실시양태에서, 주석 화합물 촉매는 다이카복실산 또는 다이카복실산 에스터의 중량을 기준으로 약 0.005 내지 약 0.2 중량%의 양으로 사용된다. 일반적으로, 하나의 실시양태에서, 폴리에스터 중량을 기준으로 약 700 ppm 미만의 기본 주석은 폴리에스터의 총 중량을 기준으로 폴리에스터 내의 잔기로서 존재해야 한다.
주석이 본 발명의 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물 및/또는 폴리에스터의 제조 방법에 첨가될 때, 주석 화합물의 형태로 폴리에스터의 제조 방법에 첨가된다. 본 발명의 폴리에스터 및/또는 본 발명의 폴리에스터 조성물 및/또는 본 발명의 제조 방법에 첨가되는 주석 화합물의 양은 최종 폴리에스터 내에 존재하는 주석 원자의 형태로 측정될 수 있으며, 예컨대 중량 ppm으로 측정될 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 따르면 폴리에스터는 시각적으로 투명하다. 용어 "시각적으로 투명한"은 시각적으로 검사시에 혼탁, 헤이즈 및/또는 탁함이 뚜렷하게 없는 것으로 본원에서 정의된다.
본 발명의 다른 양태에서, 본 발명의 폴리에스터 조성물에 유용한 폴리에스터의 유리 전이 온도 Tg는 하기의 범위들 중의 하나 이상일 수 있다: 60 내지 200℃; 60 내지 190℃; 60 내지 180℃; 60 내지 170℃; 60 내지 160℃; 60 내지 155℃; 60 내지 150℃; 60 내지 145℃; 60 내지 140℃; 60 내지 138℃; 60 내지 135℃; 60 내지 130℃; 60 내지 125℃; 60 내지 120℃; 60 내지 115℃; 60 내지 110℃; 60 내지 105℃; 60 내지 100℃; 60 내지 95℃; 60 내지 90℃; 60 내지 85℃; 60 내지 80℃; 60 내지 75℃; 65 내지 200℃; 65 내지 190℃; 65 내지 180℃; 65 내지 170℃; 65 내지 160℃; 65 내지 155℃; 65 내지 150℃; 65 내지 145℃; 65 내지 140℃; 65 내지 138℃; 65 내지 135℃; 65 내지 130℃; 65 내지 125℃; 65 내지 120℃; 65 내지 115℃; 65 내지 110℃; 65 내지 105℃; 65 내지 100℃; 65 내지 95℃; 65 내지 90℃; 65 내지 85℃; 65 내지 8O℃; 65 내지 75℃; 70 내지 200℃; 70 내지 190℃; 70 내지 180℃; 70 내지 170℃; 70 내지 160℃; 70 내지 155℃; 70 내지 150℃; 70 내지 145℃; 70 내지 140℃; 70 내지 138℃; 70 내지 135℃; 70 내지 130℃; 70 내지 125℃; 70 내지 120℃; 70 내지 115℃; 70 내지 110℃; 70 내지 105℃; 70 내지 100℃; 70 내지 95℃; 70 내지 90℃; 70 내지 85℃; 70 내지 8O℃; 70 내지 75℃; 75 내지 200℃; 75 내지 190℃; 75 내지 180℃; 75 내지 170℃; 75 내지 160℃; 75 내지 155℃; 75 내지 150℃; 75 내지 145℃; 75 내지 14O℃; 75 내지 138℃; 75 내지 135℃; 75 내지 130℃; 75 내지 125℃; 75 내지 120℃; 75 내지 115℃; 75 내지 110℃; 75 내지 105℃; 75 내지 100℃; 75 내지 95℃; 75 내지 90℃; 75 내지 85℃; 75 내지 80℃; 80 내지 200℃; 80 내지 190℃; 80 내지 180℃; 80 내지 170℃; 80 내지 160℃; 80 내지 155℃; 80 내지 150℃; 80 내지 145℃; 80 내지 140℃; 80 내지 138℃; 80 내지 135℃; 80 내지 130℃; 80 내지 125℃; 80 내지 120℃; 80 내지 115℃; 80 내지 110℃; 80 내지 105℃; 80 내지 100℃; 80 내지 95℃; 80 내지 90℃; 80 내지 85℃; 85 내지 200℃; 85 내지 190℃; 85 내지 180℃; 85 내지 170℃; 85 내지 160℃; 85 내지 155℃; 85 내지 150℃; 85 내지 145℃; 85 내지 140℃; 85 내지 138℃; 85 내지 135℃; 85 내지 130℃; 85 내지 125℃; 85 내지 120℃; 85 내지 115℃; 85 내지 110℃; 85 내지 105℃; 85 내지 100℃; 85 내지 95℃; 85 내지 9O℃; 90 내지 200℃; 90 내지 190℃; 90 내지 180℃; 90 내지 17O℃; 90 내지 160℃; 90 내지 155℃; 90 내지 150℃; 90 내지 145℃; 90 내지 140℃; 90 내지 138℃; 90 내지 135℃; 90 내지 130℃; 90 내지 125℃; 90 내지 120℃; 90 내지 115℃; 90 내지 110℃; 90 내지 105℃; 90 내지 100℃; 90 내지 95℃; 95 내지 200℃; 95 내지 190℃; 95 내지 180℃; 95 내지 170℃; 95 내지 160℃; 95 내지 155℃; 95 내지 150℃; 95 내지 145℃; 95 내지 140℃; 95 내지 138℃; 95 내지 135℃; 95 내지 130℃; 95 내지 125℃; 95 내지 120℃; 95 내지 115℃; 95 내지 110℃; 95 내지 105℃; 95 내지 100℃; 100 내지 200℃; 100 내지 190℃; 100 내지 180℃; 100 내지 170℃; 100 내지 160℃; 100 내지 155℃; 100 내지 150℃; 100 내지 145℃; 100 내지 140℃; 100 내지 138℃; 100 내지 135℃; 100 내지 130℃; 100 내지 125℃; 100 내지 120℃; 100 내지 115℃; 100 내지 110℃; 105 내지 200℃; 105 내지 190℃; 105 내지 180℃; 105 내지 170℃; 105 내지 160℃; 105 내지 155℃; 105 내지 150℃; 105 내지 145℃; 105 내지 140℃; 105 내지 138℃; 105 내지 135℃; 105 내지 130℃; 105 내지 125℃; 105 내지 120℃; 105 내지 115℃; 105 내지 110℃; 110 내지 200℃; 110 내지 190℃; 110 내지 180℃; 110 내지 170℃; 110 내지 160℃; 110 내지 155℃; 110 내지 150℃; 110 내지 145℃; 110 내지 140℃; 110 내지 138℃; 110 내지 135℃; 110 내지 130℃; 110 내지 125℃; 110 내지 120℃; 110 내지 115℃; 115 내지 200℃; 115 내지 190℃; 115 내지 180℃; 115 내지 170℃; 115 내지 160℃; 115 내지 155℃; 115 내지 150℃; 115 내지 145℃; 115 내지 140℃; 115 내지 138℃; 115 내지 135℃; 110 내지 130℃; 115 내지 125℃; 115 내지 120℃; 120 내지 200℃; 120 내지 190℃; 120 내지 180℃; 120 내지 170℃; 120 내지 160℃; 120 내지 155℃; 120 내지 150℃; 120 내지 145℃; 120 내지 140℃; 120 내지 138℃; 120 내지 135℃; 120 내지 130℃; 125 내지 200℃; 125 내지 190℃; 125 내지 180℃; 125 내지 170℃; 125 내지 165℃; 125 내지 160℃; 125 내지 155℃; 125 내지 150℃; 125 내지 145℃; 125 내지 140℃; 125 내지 138℃; 125 내지 135℃; 127 내지 200℃; 127 내지 190℃; 127 내지 180℃; 127 내지 170℃; 127 내지 160℃; 127 내지 150℃; 127 내지 145℃; 127 내지 140℃; 127 내지 138℃; 127 내지 135℃; 130 내지 200℃; 130 내지 190℃; 130 내지 180℃; 130 내지 170℃; 130 내지 160℃; 130 내지 155℃; 130 내지 150℃; 130 내지 145℃; 130 내지 140℃; 130 내지 138℃; 130 내지 135℃; 135 내지 200℃; 135 내지 190℃; 135 내지 180℃; 135 내지 170℃; 135 내지 160℃; 135 내지 155℃; 135 내지 150℃; 135 내지 145℃; 135 내지 140℃; 140 내지 200℃; 140 내지 190℃; 140 내지 180℃; 140 내지 170℃; 140 내지 160℃; 140 내지 155℃; 140 내지 150℃; 140 내지 145℃; 148 내지 200℃; 148 내지 190℃; 148 내지 180℃; 148 내지 170℃; 148 내지 160℃; 148 내지 155℃; 148 내지 150℃; 148 초과 내지 200℃; 148 초과 내지 190℃; 148 초과 내지 180℃; 148 초과 내지 170℃; 148 초과 내지 160℃; 148 초과 내지 155℃; 150 내지 200℃; 150 내지 190℃; 150 내지 180℃; 150 내지 170℃; 150 내지 160℃; 155 내지 190℃; 155 내지 180℃; 155 내지 170℃; 및 155 내지 165℃.
본 발명의 실시양태를 위하여, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 25℃에서 0.25 g/50 ml 농도의 60/40 (중량/중량) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 측정 시 하기의 내재 점도 중의 하나 이상을 나타낼 수 있다: 0.10 내지 1.2 dL/g; 0.10 내지 1.1 dL/g; 0.10 내지 1 dL/g; 0.10 내지 1 dL/g 미만; 0.10 내지 0.98 dL/g; 0.10 내지 0.95 dL/g; 0.10 내지 0.90 dL/g; 0.10 내지 0.85 dL/g; 0.10 내지 0.80 dL/g; 0.10 내지 0.75 dL/g; 0.10 내지 0.75 dL/g 미만; 0.10 내지 0.72 dL/g; 0.10 내지 0.70 dL/g; 0.10 내지 0.70 dL/g 미만; 0.10 내지 0.68 dL/g; 0.10 내지0.68 dL/g 미만; 0.10 내지 0.65 dL/g; 0.10 내지 0.6 dL/g; 0.10 내지 0.55 dL/g; 0.10 내지 0.5 dL/g; 0.10 내지 0.4 dL/g; 0.10 내지 0.35 dL/g; 0.20 내지 1.2 dL/g; 0.20 내지 1.1 dL/g; 0.20 내지 1 dL/g; 0.20 내지 1 dL/g 미만; 0.20 내지 0.98 dL/g; 0.20 내지 0.95 dL/g; 0.20 내지 0.90 dL/g; 0.20 내지 0.85 dL/g; 0.20 내지 0.80 dL/g; 0.20 내지 0.75 dL/g; 0.20 내지 0.75 dL/g 미만; 0.20 내지 0.72 dL/g; 0.20 내지 0.70 dL/g; 0.20 내지 0.70 dL/g 미만; 0.20 내지 0.68 dL/g; 0.20 내지 0.68 dL/g 미만; 0.20 내지 0.65 dL/g; 0.20 내지 0.6 dL/g; 0.20 내지 0.55 dL/g; 0.20 내지 0.5 dL/g; 0.20 내지 0.4 dL/g; 0.20 내지 0.35 dL/g; 0.35 내지 1.2 dL/g; 0.35 내지 1.1 dL/g; 0.35 내지 1 dL/g; 0.35 내지 1 dL/g 미만; 0.35 내지 0.98 dL/g; 0.35 내지 0.95 dL/g; 0.35 내지 0.90 dL/g; 0.35 내지 0.85 dL/g; 0.35 내지 0.80 dL/g; 0.35 내지 0.75 dL/g; 0.35 내지 0.75 dL/g 미만; 0.35 내지 0.72 dL/g; 0.35 내지 0.70 dL/g; 0.35 내지 0.70 dL/g 미만; 0.35 내지 0.68 dL/g; 0.35 내지 0.68 dL/g 미만; 0.35 내지 0.65 dL/g; 0.40 내지 1.2 dL/g; 0.40 내지 1.1 dL/g; 0.40 내지 1 dL/g; 0.40 내지 1 dL/g 미만; 0.40 내지 0.98 dL/g; 0.40 내지 0.95 dL/g; 0.40 내지 0.90 dL/g; 0.40 내지 0.85 dL/g; 0.40 내지 0.80 dL/g; 0.40 내지 0.75 dL/g; 0.40 내지 0.75 dL/g 미만; 0.40 내지 0.72 dL/g; 0.40 내지 0.70 dL/g; 0.40 내지 0.70 dL/g 미만; 0.40 내지 0.68 dL/g; 0.40 내지 0.68 dL/g 미만; 0.40 내지 0.65 dL/g; 0.42 초과 내지 1.2 dL/g; 0.42 초과 내지 1.1 dL/g; 0.42 초과 내지 1 dL/g; 0.42 초과 내지 1 dL/g 미만; 0.42 초과 내지 0.98 dL/g; 0.42 초과 내지 0.95 dL/g; 0.42 초과 내지 0.90 dL/g; 0.42 초과 내지 0.85 dL/g; 0.42 초과 내지 0.80 dL/g; 0.42 초과 내지 0.75 dL/g; 0.42 초과 내지 0.75 dL/g 미만; 0.42 초과 내지 0.72 dL/g; 0.42 초과 내지 0.70 dL/g; 0.42 초과 내지 0.70 dL/g 미만; 0.42 초과 내지 0.68 dL/g; 0.42 초과 내지 0.68 dL/g 미만; 및 0.42 초과 내지 0.65 dL/g.
본 발명의 실시양태를 위하여, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 25℃에서 0.25 g/50 ml 농도의 60/40 (중량/중량) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 측정 시 하기의 내재 점도 중의 하나 이상을 나타낸다: 0.45 내지 1.2 dL/g; 0.45 내지 1.1 dL/g; 0.45 내지 1 dL/g; 0.45 내지 0.98 dL/g; 0.45 내지 0.95 dL/g; 0.45 내지 0.90 dL/g; 0.45 내지 0.85 dL/g; 0.45 내지 0.80 dL/g; 0.45 내지 0.75 dL/g; 0.45 내지 0.75 dL/g 미만; 0.45 내지 0.72 dL/g; 0.45 내지 0.70 dL/g; 0.45 내지 0.70 dL/g 미만; 0.45 내지 0.68 dL/g; 0.45 내지 0.68 dL/g 미만; 0.45 내지 0.65 dL/g; 0.50 내지 1.2 dL/g; 0.50 내지 1.1 dL/g; 0.50 내지 1 dL/g; 0.50 내지 1 dL/g 미만; 0.50 내지 0.98 dL/g; 0.50 내지 0.95 dL/g; 0.50 내지 0.90 dL/g; 0.50 내지 0.85 dL/g; 0.50 내지 0.80 dL/g; 0.50 내지 0.75 dL/g; 0.50 내지 0.75 dL/g 미만; 0.50 내지 0.72 dL/g; 0.50 내지 0.70 dL/g; 0.50 내지 0.70 dL/g 미만; 0.50 내지 0.68 dL/g; 0.50 내지 0.68 dL/g 미만; 0.50 내지 0.65 dL/g; 0.55 내지 1.2 dL/g; 0.55 내지 1.1 dL/g; 0.55 내지 1 dL/g; 0.55 내지 1 dL/g 미만; 0.55 내지 0.98 dL/g; 0.55 내지 0.95 dL/g; 0.55 내지 0.90 dL/g; 0.55 내지 0.85 dL/g; 0.55 내지 0.80 dL/g; 0.55 내지 0.75 dL/g; 0.55 내지 0.75 dL/g 미만; 0.55 내지 0.72 dL/g; 0.55 내지 0.70 dL/g; 0.55 내지 0.70 dL/g 미만; 0.55 내지 0.68 dL/g; 0.55 내지 0.68 dL/g 미만; 0.55 내지 0.65 dL/g; 0.58 내지 1.2 dL/g; 0.58 내지 1.1 dL/g; 0.58 내지 1 dL/g; 0.58 내지 1 dL/g 미만; 0.58 내지 0.98 dL/g; 0.58 내지 0.95 dL/g; 0.58 내지 0.90 dL/g; 0.58 내지 0.85 dL/g; 0.58 내지 0.80 dL/g; 0.58 내지 0.75 dL/g; 0.58 내지 0.75 dL/g 미만; 0.58 내지 0.72 dL/g; 0.58 내지 0.70 dL/g; 0.58 내지 0.70 dL/g 미만; 0.58 내지 0.68 dL/g; 0.58 내지 0.68 dL/g 미만; 0.58 내지 0.65 dL/g; 0.60 내지 1.2 dL/g; 0.60 내지 1.1 dL/g; 0.60 내지 1 dL/g; 0.60 내지 1 dL/g 미만; 0.60 내지 0.98 dL/g; 0.60 내지 0.95 dL/g; 0.60 내지 0.90 dL/g; 0.60 내지 0.85 dL/g; 0.60 내지 0.80 dL/g; 0.60 내지 0.75 dL/g; 0.60 내지 0.75 dL/g 미만; 0.60 내지 0.72 dL/g; 0.60 내지 0.70 dL/g; 0.60 내지 0.70 dL/g 미만; 0.60 내지 0.68 dL/g; 0.60 내지 0.68 dL/g 미만; 0.60 내지 0.65 dL/g; 0.65 내지 1.2 dL/g; 0.65 내지 1.1 dL/g; 0.65 내지 1 dL/g; 0.65 내지 1 dL/g 미만; 0.65 내지 0.98 dL/g; 0.65 내지 0.95 dL/g; 0.65 내지 0.90 dL/g; 0.65 내지 0.85 dL/g; 0.65 내지 0.80 dL/g; 0.65 내지 0.75 dL/g; 0.65 내지 0.75 dL/g 미만; 0.65 내지 0.72 dL/g; 0.65 내지 0.70 dL/g; 0.65 내지 0.70 dL/g 미만; 0.68 내지 1.2 dL/g; 0.68 내지 1.1 dL/g; 0.68 내지 1 dL/g; 0.68 내지 1 dL/g 미만; 0.68 내지 0.98 dL/g; 0.68 내지 0.95 dL/g; 0.68 내지 0.90 dL/g; 0.68 내지 0.85 dL/g; 0.68 내지 0.80 dL/g; 0.68 내지 0.75 dL/g; 0.68 내지 0.75 dL/g 미만; 0.68 내지 0.72 dL/g; 0.76 초과 내지 1.2 dL/g; 0.76 초과 내지 1.1 dL/g; 0.76 초과 내지 1 dL/g; 0.76 초과 내지 1 dL/g 미만; 0.76 초과 내지 0.98 dL/g; 0.76 초과 내지 0.95 dL/g; 0.76 초과 내지 0.90 dL/g; 0.80 초과 내지 1.2 dL/g; 0.80 초과 내지 1.1 dL/g; 0.80 초과 내지 1 dL/g; 0.80 초과 내지 1 dL/g 미만; 0.80 초과 내지 1.2 dL/g; 0.80 초과 내지 0.98 dL/g; 0.80 초과 내지 0.95 dL/g; 0.80 초과 내지 0.90 dL/g.
달리 기재되지 않으면, 본 발명에 유용한 조성물은 본원에 기재된 내재 점도 범위 중의 하나 이상을 가질 수 있고, 조성물에 대한 단량체의 범위 중의 하나 이상을 가질 수 있는 것이 고려된다. 또한 달리 기재되지 않으면, 본 발명에 유용한 조성물이 본원에 기재된 Tg 온도 범위 중의 하나 이상을 가질 수 있고, 조성물에 대한 단량체의 범위 중의 하나 이상을 가질 수 있는 것이 고려된다. 달리 기재되지 않으면, 본 발명에 유용한 조성물이 본원에 기재된 내재 점도 범위 중의 하나 이상을 가지고, Tg 온도 범위 중의 하나 이상을 가지고, 조성물에 대한 단량체의 범위 중의 하나 이상을 가질 수 있는 것이 고려된다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 (a) (i) 테레프탈산 잔기를 포함하는 다이카복실산 성분, (b) 글리콜 성분을 포함하는 폴리에스터의 제조에서, 상기 폴리에스터의 내재 점도를 증가시키기 위한, 규소-함유 화합물의 용도에 관한 것이다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 (a) (i) 테레프탈산 잔기를 포함하는 다이카복실산 성분, (b) 글리콜 성분을 포함하는 폴리에스터의 제조에서, 상기 규소-함유 화합물을 함유하지 않는 다른 유사한 폴리에스터에 비해 상기 폴리에스터의 내재 점도를 증가시키기 위한 규소-함유 화합물의 용도에 관한 것이다.
하나의 실시양태에서, 상기 폴리에스터는 폴리카보네이트를 함유하지 않는다.
실시예
측정 방법
폴리에스터의 내재 점도는 25℃에서 0.25 g/50 ml 농도의 60/40 (중량/중량) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 측정되었고, dL/g로 기재했다.
달리 기재되지 않으면, 유리 전이 온도(Tg)는 ASTM D3418에 따라서 서멀 애널리스트 인스트루먼트(Thermal Analyst Instrument)의 20℃/min의 스캔 속도의 TA DSC 2920 장치를 사용하여 측정하였다.
글리콜 함량 및 조성물의 시스/트랜스의 비는 양성자 핵자기공명(NMR) 분광기로 측정하였다. 모든 NMR 스펙트럼은 조엘 이클립스 플러스 600 헤르츠(JEOL Eclipse Plus 600 MHz) 핵자기공명 스펙트로미터 상에서, 중합체에서는 클로로포름-트라이플루오로아세트산(70-30 부피/부피)을 사용하거나 또는, 올리고머 샘플에서는 락(lock)을 위하여 첨가된 중수소화된 클로로포름을 갖는 60/40 (중량/중량) 페놀/테트라클로로에탄을 사용하여 기록하였다. 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 공명을 위한 피크 부여는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 모노- 및 다이벤조에이트 에스터의 모델을 비교함으로써 만들었다. 이러한 모델 화합물은 중합체 및 올리고머에서 나타나 공명 위치와 거의 근접하였다.
용융 점도는 290℃의 온도에서 회전 용융 레오미터 상의 1 라디안/초에서 측정하였다.
비교 실시예
77.68 kg의 다이메틸 테레프탈레이트, 48.46 kg의 1,4-사이클로헥산다이메탄올, 20.77 kg의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 0.046 kg의 다이부틸 주석 옥사이드의 혼합물을 질소용 주입구, 금속 교반기 및 짧은 증류 컬럼이 장치된 500리터 용기에 넣었다. 상기 용기를 210℃로 가열하였다. 교반 속도는 실험 전체에 걸쳐 20 RPM으로 설정하였다. 용기의 내용물은 30분 동안 210℃의 온도로 가열하였고, 그 뒤의 온도는 120분에 걸쳐 260℃로 점진적으로 증가하였다. 반응 혼합물은 260℃에서 120분 동안 유지된 뒤, 60분 내에 290℃까지 가열하였다. 290℃가 되면, 진공을 다음 10분에 걸쳐 플라스크 내부의 압력이 100 mmHg 될 때까지 점진적으로 적용하였고, 또한 교반 속도는 10 RPM으로 감소시켰다. 플라스크 내부의 압력은 다음 5분에 걸쳐서 0.3 mmHg까지 추가로 감소시켰고, 교반 속도는 5 RPM으로 감소시켰다. 0.3 mmHg의 압력을 총 시간의 60분 동안 유지시켜 과량의 미반응된 다이올을 제거시켰다. 생성 코폴리에스터는 25℃에서 0.25 g/50 ml 농도의 60/40 (중량/중량) 페닐/테트라클로로에탄 중에서 측정 시, 0.44 dL/g의 내재 점도를 가졌다.
실시예
비교 실시예로부터의 실험은, 1.0 g의 폴리다이메틸 실록산(다우 코닝 200)을 첨가한 것을 차이점으로 하여 반복하였다. 단리된 폴리에스터는 투명하고, 25℃에서 0.25 g/50 ml 농도의 60/40 (중량/중량) 페닐/테트라클로로에탄 중에서 측정 시, 0.65 dL/g의 내재 점도를 가졌다.

Claims (15)

  1. 적어도,
    (a) (i) 테레프탈산 잔기를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
    (b) 글리콜 성분
    을 포함하는 혼합물을 규소-함유 화합물의 존재하에 가열하는 것을 포함하는 폴리에스터의 제조 방법으로서,
    상기 글리콜 성분이 (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 포함하고,
    상기 규소-함유 화합물이 폴리에스터의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 100 ppm의 양으로 존재하는, 폴리에스터의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 혼합물이
    (a) (i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기,
    (ii) 0 내지 30 몰%의, 20개 이하의 탄소 원자를 가지는 방향족 다이카복실산 잔기, 및
    (iii) 0 내지 10 몰%의, 16개 이하의 탄소 원자를 가지는 지방족 다이카복실산 잔기
    를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
    (b) (i) 1 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 및
    (ii) 1 내지 99 몰%의 사이클로헥산다이메탄올 잔기
    를 포함하는 글리콜 성분
    을 포함하며,
    이때, 상기 다이카복실산 성분의 총량은 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 몰%는 100 몰%인, 제조 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 규소-함유 화합물이 0.1 내지 50 ppm, 또는 1 내지 20 ppm의 양으로 존재하는, 제조 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 규소-함유 물질이 실록산 및 폴리실록산으로부터 선택되는, 제조 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 규소-함유 화합물이 상기 가열 이전 또는 상기 가열 동안, 또는 상기 가열 이전과 가열 동안에 상기 혼합물에 첨가되는, 제조 방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 가열이, 상기 폴리에스터가 25℃에서 0.25 g/50ml 농도의 60/40 (중량/중량) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 측정 시 0.35 내지 1.20 dL/g의 내재 점도(inherent viscosity)를 가질 때까지 수행되는, 제조 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 혼합물이, 주석, 티타늄, 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 저마늄, 리튬, 알루미늄 화합물 및 알루미늄 화합물과 리튬 하이드록사이드 또는 나트륨 하이드록사이드 중 하나 이상의 화합물을 추가로 포함하는, 제조 방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 혼합물이 인 화합물을 추가로 포함하는, 제조 방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 혼합물이 0 mbar(0 psig) 내지 5175 mbar(75 psig)의 상대 압력하에 150℃ 내지 250℃의 온도에서 가열되고, 글리콜 성분/다이카복실산 성분의 몰 비가 1.0 내지 1.5/1.0인, 제조 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    형성된 생성물이 230℃ 내지 320℃의 온도에서, 이전 가열의 최종 압력 내지 0.026 mbar(0.02 torr)의 절대 압력으로부터 선택된 압력하에 가열되어 최종 폴리에스터를 형성하는, 제조 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (I) 하기 (a) 및 (b)를 포함하는 혼합물을 0 mbar(0 psig) 내지 5175 mbar(75 psig)의 상대 압력하에 150℃ 내지 250℃의 온도에서 가열하는 단계:
    (a) (i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기,
    (ii) 0 내지 30 몰%의, 20개의 탄소 원자를 가지는 방향족 다이카복실산 잔기, 및
    (iii) 0 내지 10 몰%의, 16개의 탄소 원자를 가지는 지방족 다이카복실산 잔기
    를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
    (b) (i) 1 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 및
    (ii) 1 내지 99 몰%의 사이클로헥산다이메탄올 잔기
    를 포함하는 글리콜 성분
    [이때, 단계 (I)에서 첨가되는 글리콜 성분/다이카복실산 성분의 몰 비는 1.0-1.5/1.0이고; 단계 (I)에서의 혼합물은, 주석, 티타늄, 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 저마늄, 리튬, 알루미늄 화합물 및 알루미늄 화합물과 리튬 하이드록사이드 또는 나트륨 하이드록사이드 중 하나 이상의 화합물의 존재하에 가열된다]; 및
    (II) 단계 (I)의 최종 압력 내지 0.026 mbar(0.02 torr)의 절대 압력으로부터 선택된 압력하에 230℃ 내지 320℃의 온도에서 단계 (I)의 생성물을 가열하여 최종 폴리에스터를 형성하는 단계
    를 포함하되, 이때, 상기 최종 폴리에스터의 다이카복실산 성분의 총 몰%는 100 몰%이고, 상기 최종 폴리에스터의 글리콜 성분의 총 몰%는 100 몰%이고; 단계 (I) 또는 단계 (II)에 인 화합물이 첨가되는, 제조 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 규소-함유 화합물이 단계 (I) 또는 단계 (II), 또는 단계 (I) 및 단계 (II)에 첨가되는, 제조 방법.
  13. (a) (i) 테레프탈산 잔기를 포함하는 다이카복실산 성분;
    (b) 글리콜 성분; 및
    규소-함유 화합물을 포함하는 폴리에스터로서,
    상기 글리콜 성분이 (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 포함하고,
    상기 규소-함유 화합물이 폴리에스터의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 100 ppm의 양으로 존재하는, 폴리에스터.
  14. 제 1 항에 있어서,
    상기 규소-함유 화합물이 상기 폴리에스터의 내재 점도를 증가시키기 위해 사용되는, 제조 방법.
  15. 삭제
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