KR101537151B1 - Cu-Zn-Sn-Ca ALLOY FOR ELECTRICAL AND ELECTRONIC DEVICE - Google Patents

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마사토시 에토
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제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤
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    • C22C9/00Alloys based on copper
    • C22C9/04Alloys based on copper with zinc as the next major constituent
    • HELECTRICITY
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    • H01B1/026Alloys based on copper

Abstract

(과제) 전기 전자 기기용 소재로서, 프레스 타발 가공성을 개선한 Cu-Zn-Sn-Ca 계 합금을 제공한다.
(해결 수단) 2 ∼ 15 질량% 의 Zn, 0.1 ∼ 0.6 질량% 의 Sn, 0.005 ∼ 0.1 질량% 의 Ca 를 함유하고, 잔부가 Cu 및 불가피적 불순물로 이루어지는 조성을 갖는 전기 전자 기기용 구리 합금으로서, 압연면과 평행한 면에 관찰되는 화합물 입자의 평균 입경이 0.3 ∼ 0.8 ㎛, 직경 5 ㎛ 초과인 화합물 입자의 빈도가 10 개/㎟ 이하인 구리 합금.
A Cu-Zn-Sn-Ca alloy improved in press punching workability is provided as a material for electric and electronic devices.
A copper alloy for electrical and electronic equipment having a composition containing 2 to 15 mass% of Zn, 0.1 to 0.6 mass% of Sn, and 0.005 to 0.1 mass% of Ca and the balance of Cu and inevitable impurities, The average particle diameter of the compound particles observed on the surface parallel to the rolled surface is 0.3 to 0.8 占 퐉, and the frequency of the compound particles having a diameter larger than 5 占 퐉 is 10 / mm2 or less.

Description

전기 전자 기기용 Cu-Zn-Sn-Ca 합금{Cu-Zn-Sn-Ca ALLOY FOR ELECTRICAL AND ELECTRONIC DEVICE}Cu-Zn-Sn-Ca alloy for electric and electronic devices {Cu-Zn-Sn-Ca ALLOY FOR ELECTRICAL AND ELECTRONIC DEVICE}

본 발명은 전기 전자 기기에 사용되는 단자, 커넥터, 릴레이 또는 스위치 등의 전자 부품의 재료로서 바람직한 Cu-Zn-Sn-Ca 합금에 관한 것으로, 그 중에서도, 우수한 강도, 도전율, 굽힘 가공성 및 프레스 타발(打拔) 가공성이 요구되는 용도에 바람직한 Cu-Zn-Sn-Ca 합금에 관한 것이다.The present invention relates to a Cu-Zn-Sn-Ca alloy suitable for use as a material for electronic parts such as terminals, connectors, relays or switches used in electrical and electronic equipment. Among them, excellent strength, conductivity, bending workability, Cu-Zn-Sn-Ca alloy suitable for applications requiring workability.

전기 전자 기기의 각종 단자, 커넥터, 릴레이 또는 스위치 등에는, 제조 비용을 중시하는 용도에서는 저렴한 황동이 사용되고 있다. 또, 스프링성이 중시되는 용도에서는 인청동이 사용되고, 스프링성 및 내식성이 중시되는 용도에서는 양백(洋白)이 사용되고 있다. 이들 구리 합금은 고용 강화형 구리 합금으로, 합금 원소의 작용으로 인하여 강도나 스프링성이 향상되는 반면, 도전율이나 열전도율이 저하된다.Inexpensive brass is used for various terminals, connectors, relays, switches, and the like of electric and electronic devices in applications where production cost is emphasized. Phosphor bronze is used in applications where the spring property is important, and nickel white is used in applications where the spring property and corrosion resistance are important. These copper alloys are solid solution strengthening type copper alloys, and the strength and the spring property are improved due to the action of the alloying elements, but the conductivity and the thermal conductivity are lowered.

최근, 고용 강화형 구리 합금 대신에, 석출 강화형 구리 합금의 사용량이 증가하고 있다. 석출 강화형 구리 합금은, 합금 원소를 Cu 모지 중에 미세 화합물 입자로서 석출시키는 것을 특징으로 한다. 합금 원소가 석출될 때에, 강도가 상승하고, 동시에 도전율도 상승한다. 따라서, 석출 경화 합금에서는, 고용 강화형 구리 합금에 대해, 동일 강도로 보다 높은 도전율을 얻을 수 있다. 석출 강화형 구리 합금으로는, Cu-Ni-Si 계 합금, Cu-Be 계 합금, Cu-Ti 계 합금, Cu-Zr 계 합금 등이 있다.Recently, the amount of precipitation hardening type copper alloy is increasing in place of the solid solution strengthening type copper alloy. The precipitation hardening type copper alloy is characterized in that an alloy element is precipitated as fine compound particles in a Cu core. When the alloy element is precipitated, the strength is increased and the conductivity is also increased. Therefore, in the precipitation hardening alloy, a higher electric conductivity can be obtained with the same strength for the solid solution strengthening type copper alloy. Examples of the precipitation hardening type copper alloy include Cu-Ni-Si alloys, Cu-Be alloys, Cu-Ti alloys, Cu-Zr alloys and the like.

그러나, 석출 강화형 구리 합금에서는, 합금 원소를 Cu 중에 일단 고용시키기 위한 고온ㆍ단시간의 열처리 (용체화 처리) 및 합금 원소를 석출시키기 위한 저온ㆍ장시간의 열처리 (시효 처리) 가 필요하며, 그 제조 프로세스는 복잡하다. 또, 합금 원소로서 Si, Ti, Zr, Be 등의 활성 원소를 함유하고 있기 때문에, 잉곳 품질을 만들어내기 어렵다. 따라서, 석출 강화형 구리 합금의 제조 비용은, 고용 강화형 구리 합금의 제조 비용에 비해 매우 높다.However, in the precipitation hardening type copper alloy, there is a need for a high-temperature and short-time heat treatment (solution treatment) for temporarily solidifying an alloy element in Cu and a low temperature and long heat treatment (aging treatment) for depositing an alloy element. The process is complex. In addition, since the alloy contains active elements such as Si, Ti, Zr, and Be, ingot quality is difficult to produce. Therefore, the production cost of the precipitation hardening type copper alloy is very high as compared with the production cost of the solid solution strengthening type copper alloy.

한편, 고용 강화형 구리 합금을 개량함으로써, 필요 충분한 도전율과 강도를 갖는 저렴한 구리 합금의 개발이 진행되고 있다. 황동으로 대표되는 Cu-Zn 계 합금은, 제조가 용이하고, Zn 이 저렴한 것과 더불어, 특히 저비용으로 제조할 수 있는 합금이다. 본 발명자들은, 이전 Cu-Zn 계 합금의 Zn 량을 조정한 다음에 소량의 Sn 을 첨가하고, 추가로 금속 조직을 조정함으로써, 각종 단자 등 재료로서 필요 충분한 도전율, 강도 및 굽힘 가공성을 갖는 합금을 개발하였다 (특허문헌 1).On the other hand, development of an inexpensive copper alloy having necessary and sufficient conductivity and strength has been progressed by improving the solid solution strengthening type copper alloy. Cu-Zn based alloys typified by brass are alloys which can be easily produced, are low in Zn, and can be manufactured at low cost. The inventors of the present invention have found that by adjusting the amount of Zn in a previous Cu-Zn alloy, adding a small amount of Sn, and further adjusting the metal structure, an alloy having necessary conductivity, strength and bending workability (Patent Document 1).

일반적으로 필요 충분한 도전율, 강도 및 굽힘 가공성을 하기에 기재한다.In general, necessary and sufficient conductivity, strength and bending workability are described below.

(A) 도전율:28 %IACS 이상. 황동 (C2600) 의 도전율은 28 %IACS, 인청동 (C5210) 의 도전율은 13 %IACS 이다.(A) Conductivity: 28% IACS or higher. The conductivity of brass (C2600) is 28% IACS, and the conductivity of phosphor bronze (C5210) is 13% IACS.

(B) 인장 강도:550 ㎫ 이상. 이 인장 강도는, JIS 규격 (JIS H 3100) 에 의해 규정된 황동 (C2600) 의 질별(質別) H 의 인장 강도 410 ㎫ 를 상회한다.(B) Tensile strength: 550 MPa or more. This tensile strength exceeds the tensile strength 410 MPa of the quality (by quality) H of brass (C2600) specified by JIS standard (JIS H 3100).

(C) 굽힘성:굽힘 반경 R/판 두께 t=0.1 의 조건에서, Good Way (굽힘축이 압연 방향과 직교하는 방향) 및 Bad Way (굽힘축이 압연 방향과 평행한 방향) 모두 W 굽힘이 가능한 것. 이 굽힘 시험에 있어서 균열이 발생하지 않으면, 커넥터에 실시되는 가장 엄격한 레벨의 굽힘 가공이 가능해진다.(C) Bendability: Under the conditions of the bending radius R / plate thickness t = 0.1, W bending both in the Good Way (direction in which the bending axis is perpendicular to the rolling direction) and Bad Way (in the direction in which the bending axis is parallel to the rolling direction) Possible. If cracks do not occur in this bending test, bending of the most severe level applied to the connector becomes possible.

최근의 전자 기기 부품의 소형화에 수반하여, 단자, 커넥터, 스위치, 릴레이 등도 소형화되고 있다. 이 동향에 대응하여, 도전율, 강도 및 굽힘 가공성을 보다 높은 레벨로 밸런스를 맞춘 구리 합금 소재가 요구되고 있다. 특허문헌 1 에 기재된 Cu-Zn-Sn 계 합금은, 황동의 강도, 콜슨 합금의 도전율, 황동이나 콜슨 합금과 동등 이상의 굽힘 가공성을 겸비하고, 그 특성의 밸런스는 종래의 Cu-Zn-Sn 계 합금 (특허문헌 2 ∼ 4) 과 비교하여 현저히 우수한 것이다. 이 합금은 소형화가 진행되는 전자 기기 부품의 소재로서 바람직한 구리 합금이라고 할 수 있다.With the recent miniaturization of electronic parts, terminals, connectors, switches, relays, and the like are becoming smaller. Corresponding to this tendency, there is a demand for a copper alloy material having a balance of conductivity, strength and bending workability at a higher level. The Cu-Zn-Sn based alloy described in Patent Document 1 has a bending workability equal to or higher than that of brass, the conductivity of the Colson alloy, and brass or Colson alloy, and the balance of the characteristics is obtained by using a conventional Cu-Zn- (Patent Documents 2 to 4). This alloy can be said to be a preferable copper alloy as a material of an electronic device part where miniaturization is progressing.

한편, 구리 합금 스트립을 전자 부품으로 가공할 때에는, 먼저 프레스에 의한 타발 가공이 행해진다. 단자, 커넥터, 스위치, 릴레이 등의 소형화에 수반하여, 프레스 타발 가공 후의 치수 정밀도에 대한 요구가 엄격해지고 있다. 즉, 프레스 타발 가공에 있어서 버나 처짐이 잘 발생하지 않는 구리 합금 스트립이 요구되고 있다. 특허문헌 1 ∼ 4 에 개시되어 있는 종래의 Cu-Zn-Sn 계 합금에 있어서는, 프레스 타발성을 고려한 합금 설계가 이루어지고 있지 않아, 요즈음 요구되고 있는 프레스 정밀도에 대응하는 것이 어려워지고 있었다.On the other hand, when the copper alloy strip is processed into an electronic component, first, punching is performed by pressing. With the miniaturization of terminals, connectors, switches, relays and the like, the demand for dimensional precision after press-forming has become strict. That is, there is a demand for a copper alloy strip in which burrs and sagging are hardly generated in the press-forming process. In the conventional Cu-Zn-Sn based alloys disclosed in Patent Documents 1 to 4, alloy design considering press strike is not performed, and it has become difficult to cope with press precision required in recent years.

이와 같은 배경하에, 본 출원인은 일본 공개특허공보 2007-84920호 (특허문헌 5) 에서, 프레스 타발성도 우수한 Cu-Zn-Sn 합금을 제안하였다. 당해 구리 합금에서는, Cu-Zn-Sn 합금에 있어서의 화합물 입자의 최적의 분포 상태를 분명하게 하고, 구체적으로는, 압연면과 평행한 단면에 있어서, 직경 0.1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하의 화합물 입자의 빈도를 500 ∼ 50000 개/㎟ 로 하고, 직경 5 ㎛ 초과인 화합물 입자의 빈도를 10 개/㎟ 이하로 하는 것을 제안하고 있다.Under such a background, the present applicant has proposed a Cu-Zn-Sn alloy having excellent press peelability in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-84920 (Patent Document 5). In the copper alloy, the optimum distribution state of the compound particles in the Cu-Zn-Sn alloy is clarified, and specifically, in the cross section parallel to the rolled surface, the diameter of the compound particles having a diameter of from 0.1 to 5 mu m The frequency is set to 500 to 50000 pieces / mm 2, and the frequency of the compound particles having a diameter of more than 5 μm is set to 10 pieces / mm 2 or less.

일본 공개특허공보 2007-046159호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-046159 일본 공개특허공보 평1-162737호Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-162737 일본 공개특허공보 평2-170954호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-170954 일본 공개특허공보 평7-258777호Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-258777 일본 공개특허공보 2007-84920호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-84920

그러나, 프레스 타발 가공성을 개량할 여지는 아직 남아 있어, 해마다 엄격해지는 요구 특성에 응할 필요가 있다. 그래서, 본 발명의 목적은, 개선된 프레스 타발 가공성을 갖는 구리 합금을 제공하는 것을 과제로 한다.However, there is still room for improvement in the processability of press-punching, and it is necessary to meet the demand characteristics that become strict every year. It is therefore an object of the present invention to provide a copper alloy having improved press punching processability.

본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, Cu-Zn-Sn 계 합금에, Ca 를 미량 첨가한 다음에, 석출물, 비금속 개재물 등의 화합물 입자를, 그 치수에 따라 적정한 빈도로 합금 중에 분포시킴으로써, 프레스 타발 가공성이 유의하게 향상되는 것을 알아냈다.The present inventors have intensively studied in order to solve the above problems and found that a small amount of Ca is added to a Cu-Zn-Sn-based alloy and then compound particles such as precipitates and nonmetallic inclusions are added to the alloy It was found that the press punching workability was significantly improved.

본 발명은, 이 발견에 기초하여 이루어진 것으로, 일 측면에 있어서, 2 ∼ 15 질량% 의 Zn, 0.1 ∼ 0.6 질량% 의 Sn, 0.005 ∼ 0.1 질량% 의 Ca 를 함유하고, 잔부가 Cu 및 불가피적 불순물로 이루어지는 조성을 갖는 전기 전자 기기용 구리 합금으로서, 압연면과 평행한 면에 관찰되는 직경 0.1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하의 화합물 입자의 평균 입경이 0.3 ∼ 0.8 ㎛, 직경 5 ㎛ 초과인 화합물 입자의 빈도가 10 개/㎟ 이하인 구리 합금이다.The present invention has been made on the basis of this finding, and it is an object of the present invention to provide an alloy containing 2 to 15 mass% of Zn, 0.1 to 0.6 mass% of Sn, and 0.005 to 0.1 mass% of Ca, 1. A copper alloy for electrical and electronic equipment having a composition consisting of impurities, wherein the average particle diameter of the compound particles having a diameter of not less than 0.1 탆 and not more than 5 탆 observed on a plane parallel to the rolled surface is 0.3 to 0.8 탆, Is 10 / mm < 2 > or less.

본 발명에 관련된 구리 합금의 일 실시형태에 있어서는, 추가로 최대로 0.6 질량% 의 Mg 를 함유한다.In one embodiment of the copper alloy according to the present invention, a maximum of 0.6 mass% of Mg is contained.

본 발명에 관련된 구리 합금의 다른 일 실시형태에 있어서는, 추가로, Ni, Fe, Mn, Co, Ti, Cr, Zr, Al, P, Si 및 Ag 의 군에서 선택된 적어도 1 종을 최대로 0.5 질량% 함유한다.In another embodiment of the copper alloy according to the present invention, at least one selected from the group consisting of Ni, Fe, Mn, Co, Ti, Cr, Zr, Al, P, %.

본 발명에 관련된 구리 합금의 또 다른 일 실시형태에 있어서는, 추가로, S 및 O 를 합계로 10 ∼ 80 질량ppm 함유한다.In another embodiment of the copper alloy according to the present invention, a total of 10 to 80 mass ppm of S and O is contained.

본 발명은 다른 일 측면에 있어서, 본 발명에 관련된 구리 합금을 구비한 전자 부품이다.According to another aspect of the present invention, there is provided an electronic component comprising a copper alloy according to the present invention.

본 발명은 또 다른 일 측면에 있어서, 본 발명에 관련된 전자 부품을 구비한 전기 전자 기기이다.According to another aspect of the present invention, there is provided an electric / electronic device having an electronic component according to the present invention.

본 발명에 의하면, 개선된 프레스 타발 가공성을 갖는 구리 합금이 제공되고, 바람직하게는 우수한 강도, 도전성, 굽힘 가공성 및 프레스 타발 가공성을 겸비한 구리 합금이 제공된다. 본 발명에 관련된 구리 합금은 전기 전자 기기에 사용되는 단자, 커넥터, 릴레이 또는 스위치 등의 전자 부품의 재료로서 바람직하다.According to the present invention, there is provided a copper alloy having improved press punching processability, and preferably a copper alloy having excellent strength, conductivity, bending workability and press punching workability. The copper alloy according to the present invention is preferable as a material for electronic parts such as terminals, connectors, relays or switches used in electric and electronic devices.

도 1 은 화합물 입자의 형태가 타원상, 봉상, 선상 등인 경우의, 단축 (L1) 과 장축 (L2) 을 나타내는 개략도이다.
도 2 는 프레스 타발 가공 후의 시험편의 (압연 방향은 도면에 수직) 인 버의 높이를 나타내는 개략도이다.
도 3 은 특허문헌 5 와 비교한 본 발명에 있어서의 프레스 타발 시험의 모습을 나타내는 모식도이다.
Fig. 1 is a schematic diagram showing minor axis (L1) and major axis (L2) when the shape of the compound particles is an oval, a bar, a line, and the like.
Fig. 2 is a schematic view showing the height of the inversors of the test pieces (the rolling direction is perpendicular to the drawing) after the press-punching process.
3 is a schematic view showing a state of a press-punch test in the present invention as compared with Patent Document 5. Fig.

(가) Zn, Sn 및 Ca 농도(A) Zn, Sn, and Ca concentrations

본 발명의 구리 합금은, Zn, Sn 및 Ca 를 기본 성분으로 하고, 각 원소의 작용에 의해 기계적 특성과 도전율을 만들어낸다. Zn 농도의 범위는 2 ∼ 15 질량%, 바람직하게는 3 ∼ 12 질량%, Sn 농도의 범위는 0.1 ∼ 0.6 질량%, 바람직하게는 0.1 ∼ 0.5 질량%, Ca 의 농도 범위는 0.005 ∼ 0.1 질량%, 바람직하게는 0.007 ∼ 0.07 질량%, 보다 바람직하게는 0.01 ∼ 0.05 질량% 로 한다. Zn 이 2 질량% 미만이면, 강도가 부족함과 함께, Cu-Zn 합금의 특징인 양호한 제조성이 상실된다. Zn 이 15 질량% 를 초과하면, Sn 농도를 조정해도 28 %IACS 이상의 도전율을 얻을 수 없게 된다. Sn 은 압연시의 가공 경화를 촉진시키는 작용을 가져, Sn 이 0.1 질량% 미만이면 강도가 부족하다. 한편, Sn 이 0.6 질량% 를 초과하면, 합금의 제조성이 저하된다. Ca 가 0.005 질량% 미만이면 후술하는 화합물 입자의 평균 입경을 작게 하는 효과를 얻을 수 없음과 함께 CaO 나 CaS 등의 화합물 입자가 생성되지 않기 때문에, 프레스 타발 가공성의 향상 효과를 얻을 수 없게 되고, 0.1 질량% 를 초과하면 조대한 화합물 입자가 생성되어 굽힘 가공성의 저하를 가져온다.The copper alloy of the present invention contains Zn, Sn and Ca as basic components, and produces mechanical properties and electrical conductivity by the action of each element. The concentration of Zn is in the range of 2 to 15 mass%, preferably 3 to 12 mass%, the range of the Sn concentration is 0.1 to 0.6 mass%, preferably 0.1 to 0.5 mass%, the concentration range of Ca is 0.005 to 0.1 mass% , Preferably 0.007 to 0.07 mass%, and more preferably 0.01 to 0.05 mass%. If the content of Zn is less than 2% by mass, the strength is insufficient and the good fabrication characteristic of the Cu-Zn alloy is lost. If the content of Zn exceeds 15 mass%, it is impossible to obtain a conductivity of 28% IACS or more even if the Sn concentration is adjusted. Sn has a function of promoting work hardening at the time of rolling, and when Sn is less than 0.1% by mass, strength is insufficient. On the other hand, when Sn exceeds 0.6% by mass, the composition of the alloy deteriorates. If the content of Ca is less than 0.005 mass%, the effect of decreasing the average particle diameter of the compound particles to be described later can not be obtained, and compound particles such as CaO and CaS are not produced. If it exceeds the mass%, coarse compound particles are produced and the bending workability is deteriorated.

(나) Mg 농도(B) Mg concentration

Mg 는, 합금의 도전성을 크게 저하시키지 않고 주로 고용 강화에 의해 강도를 향상시키는 작용을 갖고 있다. 또한, MgO 나 MgS 의 화합물 입자를 생성하여 프레스 타발 가공 후의 버를 작게 한다. 함유량이 0.01 % 미만이면 고용 강화에 의한 강도 향상의 효과를 충분히 얻을 수 없고, 한편, 0.6 % 이상을 첨가하면 합금의 도전율 및 굽힘 가공성의 저하가 현저해진다. 이 때문에, Mg 농도의 범위는 0 ∼ 0.6 질량%, 바람직하게는 0.01 ∼ 0.6 질량%, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 0.5 질량% 로 규정한다.Mg has an effect of improving the strength mainly by solid solution strengthening without significantly lowering the conductivity of the alloy. In addition, MgO or MgS compound particles are generated to reduce burrs after press stamping. When the content is less than 0.01%, the effect of strength enhancement by solid solution strengthening can not be sufficiently obtained. On the other hand, when the content is more than 0.6%, the conductivity and the bending workability of the alloy deteriorate remarkably. Therefore, the Mg concentration ranges from 0 to 0.6 mass%, preferably from 0.01 to 0.6 mass%, and more preferably from 0.1 to 0.5 mass%.

(다) Ni, Fe, Mn, Co, Ti, Cr, Zr, Al, P, Si 및 Ag (C) Ni, Fe, Mn, Co, Ti, Cr, Zr, Al, P, Si and Ag

본 발명의 합금에는, 합금의 강도, 내열성, 내응력 완화성 등을 개선할 목적으로, Ni, Fe, Mn, Co, Ti, Cr, Zr, Al, P, Si 및 Ag 의 군에서 선택된 적어도 1 종을 첨가할 수 있다. 단, 합금 원소의 추가는, 도전율의 저하, 제조성의 저하, 원료 비용의 증가 등을 초래하는 경우가 있으므로, 이 점에 대한 배려는 필요하다.The alloy of the present invention may contain at least one selected from the group of Ni, Fe, Mn, Co, Ti, Cr, Zr, Al, P, Si and Ag for the purpose of improving the strength, heat resistance, Species can be added. However, addition of the alloying element may cause lowering of electric conductivity, lowering of manufacturability, increase of raw material cost, etc. Therefore, consideration of this point is necessary.

상기 원소의 합계량이 0.005 질량% 미만이면, 특성 향상의 효과가 발현되지 않는다. 한편, 상기 원소의 합계량이 0.5 질량% 를 초과하면, 도전율 저하가 현저해진다. 그래서, 상기 원소의 합계량을 0 ∼ 0.5 질량%, 바람직하게는 0.005 ∼ 0.5 질량% 로 규정한다.If the total amount of the above elements is less than 0.005 mass%, the effect of improving the characteristics is not exhibited. On the other hand, when the total amount of the elements exceeds 0.5% by mass, the conductivity deteriorates remarkably. Therefore, the total amount of the above elements is defined as 0 to 0.5 mass%, preferably 0.005 to 0.5 mass%.

(라) 화합물 입자(D) Compound particles

압연면과 평행한 면에 있어서, 직경 0.1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하의 화합물 입자 (이하, 미세 입자로 한다) 에 대한 평균 입경을 0.3 ∼ 0.8 ㎛ 로 제어함으로써, 프레스 타발 가공 후의 버가 작아진다. 보다 바람직한 평균 입경은 0.3 ∼ 0.6 ㎛ 이고, 양호한 타발 가공성과 굽힘 가공성이 보다 안정적으로 양립된다. 상기 화합물 입자의 구성 성분에 대해서는 하기 (마) 에 기재한다.By controlling the average particle diameter to 0.3 to 0.8 mu m for the compound particles having a diameter of 0.1 mu m or more and 5 mu m or less (hereinafter referred to as fine particles) on the surface parallel to the rolled surface, burrs after press stamping are reduced. More preferable average particle diameter is 0.3 to 0.6 占 퐉, and good punching workability and bending workability are more stably compatible. The constituent components of the above-mentioned compound particles are described in (e) below.

미세 입자 중에서도 직경 0.1 ㎛ 이상 1.5 ㎛ 미만의 화합물 입자에 대해서는, 존재 빈도를 높여 프레스 가공성을 개선하기 위해, 존재 빈도가 300×103 개/㎟ ∼ 8000×103 개/㎟ 인 것이 바람직하고, 400×103 개/㎟ ∼ 6000×103 개/㎟ 인 것이 보다 바람직하고, 700×103 개/㎟ ∼ 5000×103 개/㎟ 인 것이 더욱더 바람직하고, 1000×103 개/㎟ ∼ 4000×103 개/㎟ 인 것이 가장 바람직하다.Among the fine particles, the compound particles having diameters of not less than 0.1 탆 and not more than 1.5 탆 are preferably present at a frequency of 300 × 10 3 / mm 2 to 8000 × 10 3 / mm 2 in order to increase the frequency of presence and improve the press- More preferably from 400 x 10 3 / mm 2 to 6000 x 10 3 / mm 2, even more preferably from 700 x 10 3 / mm 2 to 5000 x 10 3 / mm 2, even more preferably from 1000 x 10 3 / Most preferably 4000 x 10 3 / mm 2.

미세 입자 중에서도 직경 1.5 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하의 화합물 입자는, 그 존재 빈도가 높으면 상기의 직경 0.1 ㎛ 이상 1.5 ㎛ 미만의 화합물 입자가 감소하기 때문에, 존재 빈도가 0×103 개/㎟ ∼ 0.1×103 개/㎟ 인 것이 바람직하고, 0×103 개/㎟ ∼ 0.05×103 개/㎟ 인 것이 보다 바람직하고, 0×103 개/㎟ 인 것이 더욱더 바람직하다.Among the fine particles, the compound particles having diameters of not less than 1.5 탆 and not more than 5 탆 decrease the number of the compound particles having diameters of not less than 0.1 탆 and not more than 1.5 탆 as the existence frequency of the compound particles is in the range of 0 × 10 3 / 10 3 / mm 2, more preferably 0 × 10 3 / mm 2 to 0.05 × 10 3 / mm 2, and still more preferably 0 × 10 3 / mm 2.

직경 5 ㎛ 초과인 화합물 입자 (이하, 조대 입자로 한다) 는, 굽힘 가공성을 현저히 열화시킨다. 그래서, 조대 입자의 빈도를, 압연면과 평행한 면에 있어서 10 개/㎟ 이하로 규정한다. 10 개/㎟ 이하이면, 굽힘 가공성에 대한 영향은 거의 무시할 수 있지만, 바람직하게는 7 개/㎟ 이하이고, 보다 바람직하게는 5 개/㎟ 이하이고, 더욱더 바람직하게는 0 개/㎟ 이다.Compound particles having a diameter of more than 5 占 퐉 (hereinafter referred to as coarse particles) significantly deteriorate the bending workability. Therefore, the frequency of the coarse particles is defined as 10 pieces / mm 2 or less on the surface parallel to the rolled surface. When the number is 10 / mm2 or less, the influence on the bending workability is almost negligible, but is preferably 7 / mm2 or less, more preferably 5 / mm2 or less, and still more preferably 0 / mm2.

또한, 직경이 0.1 ㎛ 미만인 화합물 입자는, 타발 가공성이나 굽힘 가공성에 영향을 미치지 않는다. 그래서, 직경이 0.1 ㎛ 미만인 화합물 입자의 빈도에 대해서는 특별히 규정하지 않는다.Further, the compound particles having a diameter of less than 0.1 占 퐉 do not affect punching workability and bending workability. Therefore, the frequency of the compound particles having a diameter of less than 0.1 mu m is not specifically defined.

(마) S 농도, O 농도(E) S concentration, O concentration

Cu-Zn-Sn-Ca 계 합금에 있어서의 화합물 입자로는, ZnO, ZnS, Cu2S, CaO, CaS, MgS, MgO, SiO2 등이 있다. Zn, Mg, Ca 및 Cu 의 화합물은 합금 성분에서 유래하는 것이다. 또한, Ca, Mg 및 Si 의 화합물은 용해로의 노재 성분 등에서 유래하는 것도 있지만, 그들 화합물에 의한 효과는 한정적이다.Examples of the compound particles in the Cu-Zn-Sn-Ca alloy include ZnO, ZnS, Cu 2 S, CaO, CaS, MgS, MgO, SiO 2 and the like. The compounds of Zn, Mg, Ca and Cu are derived from an alloy component. In addition, although the compounds of Ca, Mg and Si are derived from the raw material component of the melting furnace or the like, the effect of these compounds is limited.

화합물 입자의 성분은 산화물 및 황화물이 많기 때문에, S 농도 및 O 농도를 조정함으로써, 화합물 입자의 빈도를 조정할 수 있다.Since the components of the compound particles are rich in oxides and sulfides, the frequency of the compound particles can be adjusted by adjusting the S concentration and the O concentration.

S 및 O 는, 바람직하게는 합계로 10 ∼ 80 질량ppm 으로 조정한다. S 및 O 의 합계가 10 질량ppm 미만이면, 미세 입자의 빈도가 감소하여 프레스 타발 가공 후의 버가 커지는 경향이 있다. 한편, S 및 O 의 합계가 80 질량ppm 을 초과하면, 조대 입자의 빈도가 10 개/㎟ 를 초과하는 경우가 있다.S and O are preferably adjusted to 10 to 80 mass ppm in total. When the total of S and O is less than 10 mass ppm, the frequency of the fine particles decreases, and burrs after press stamping process tend to be large. On the other hand, when the total of S and O exceeds 80 mass ppm, the frequency of coarse particles may exceed 10 particles / mm 2.

(바) 제조 방법(F) Manufacturing method

본 발명의 Cu-Zn-Sn-Ca 계 합금의 제조에서는, 먼저 용해 주조에 의해 잉곳을 제조하고, 이 잉곳을 열간 압연하고, 그 후, 냉간 압연과 재결정 어닐링을 반복하고, 마지막으로 냉간 압연으로 소정의 제품 두께로 마무리한다. 스프링 한계값, 응력 부식 균열 감수성, 내응력 완화성 등을 개선할 목적으로, 마무리 냉간 압연 후에 변형 제거 어닐링을 실시하는 경우도 있다. 또, 제품의 표면에, 리플로우 주석 도금 등의 도금을 실시하는 경우도 있다. 이들 일련의 공정에 있어서, 화합물 입자 조정을 위해 중요한 공정은, 용해 주조, 열간 압연이다.In the production of the Cu-Zn-Sn-Ca based alloy of the present invention, an ingot is firstly produced by melt casting, the ingot is hot-rolled, then cold rolling and recrystallization annealing are repeated and finally cold rolling Finish with a predetermined product thickness. For the purpose of improving the spring limit value, stress corrosion cracking susceptibility, stress relaxation resistance, and the like, deformation removal annealing may be performed after finishing cold rolling. The surface of the product may be plated with reflow tin plating or the like. In these series of processes, the important processes for compound particle adjustment are melt casting and hot rolling.

Cu 를 용해 후, Zn 과 Sn 을 첨가하고, Ca 를 첨가하여, Ca 의 탈산 작용에 의해 용동(溶銅) 중의 산소량을 낮춘 후, Mg 나 Ni, Fe, Mn, Co, Ti, Cr, Zr, Al, P, Si, Ag 등을 첨가하고, 화합물 입자가 성장하여 지나치게 커지지 않도록 30 분 이내, 바람직하게는 10 분 이내에 주조함으로써 용탕 중의 큰 화합물 입자 (ZnO, ZnS, CaO, CaS, MgO, MgS 등) 의 생성, 성장을 억제하면서, Ca 농도, S 농도 및 O 농도를 조정함으로써 미세 화합물 입자를 생성시킨다. 한편, 잉곳의 금속 조직은 수지상(樹枝狀) 결정으로 구성되어 있으며, 수지상 결정의 간극에 황화물이나 Cu-Sn 등의 화합물이 분포한다. 잉곳 중의 Cu-Sn 계 화합물은 조대하여, 이대로의 형태로는 타발 가공성 향상에 대한 효과가 적다. 그래서, 열간 압연에 있어서 조대한 화합물을 일단 모지에 용해시키고, 열간 압연 중에 조대한 화합물을 파쇄하여 미세화하는 것이 필요하다.Fe, Mn, Co, Ti, Cr, Zr, and Cr are obtained by adding Zn and Sn, adding Ca, reducing the amount of oxygen in the molten copper by deoxidation of Ca, (ZnO, ZnS, CaO, CaS, MgO, MgS, and the like) in the molten metal by adding Al, P, Si, Ag or the like and casting the compound particles within 30 minutes, preferably within 10 minutes, ), The concentration of Ca, the concentration of S and the concentration of O are adjusted to produce fine compound particles. On the other hand, the metal structure of the ingot is composed of dendritic crystals, and sulfides and compounds such as Cu-Sn are distributed in the gaps between the dendrites. The Cu-Sn-based compound in the ingot is coarsened, and in this form, the effect on improving the punching workability is small. Therefore, it is necessary to dissolve the coarse compound in hot rolling at once in the hot rolling, and crush the coarse compound during hot rolling to make it finer.

화합물을 모지에 용해시키기 위해, 잉곳을 800 ∼ 900 ℃ 의 온도에서 1 ∼ 5 시간 가열한다. 온도가 800 ℃ 미만인 경우에는, 화합물의 용해가 불충분해진다. 한편, 온도가 900 ℃ 를 초과하면 열간 압연에 의해 균열이 발생한다. 잉곳의 가열 시간이 1 시간 미만인 경우에는, 화합물의 용해가 불충분해진다. 한편, 5 시간을 초과하는 가열을 실시해도, 화합물이 더욱 용해되는 경우는 없고, 비용이 증가하여 경제적이지 않다.In order to dissolve the compound in the matrix, the ingot is heated at a temperature of 800 to 900 DEG C for 1 to 5 hours. If the temperature is lower than 800 占 폚, the dissolution of the compound becomes insufficient. On the other hand, if the temperature exceeds 900 ° C, cracks are generated by hot rolling. When the heating time of the ingot is less than 1 hour, the dissolution of the compound becomes insufficient. On the other hand, even if the heating is performed for more than 5 hours, the compound is not dissolved further, and the cost is increased, which is not economical.

열간 압연 종료시의 재료 온도를 600 ∼ 700 ℃ 로 한다. 열간 압연 종료시의 재료 온도가 700 ℃ 를 초과하면 재결정 입경이 지나치게 커지거나, 재료의 산화가 현저해져, 후공정에서 균열이 발생하거나 수율이 저하된다. 열간 압연 종료시의 재료 온도가 600 ℃ 미만이면 가공성이 저하되어 열간 압연 균열이 발생한다.The material temperature at the end of the hot rolling is 600 to 700 캜. If the material temperature at the end of the hot rolling exceeds 700 캜, the recrystallized grain size becomes excessively large, the oxidation of the material becomes remarkable, and cracks occur in the subsequent step or the yield decreases. If the material temperature at the end of hot rolling is less than 600 캜, the workability is lowered and hot rolling cracks are generated.

열간 압연의 압연 가공에서는, 재료를 복수 회, 압연기에 통판하여, 소정 두께로 마무리한다. 조대한 화합물을 효과적으로 파쇄하려면, 가공도를 30 % 이상으로 조정한 통판을, 열간 압연 중에 합계로 2 회 이상 실시할 필요가 있다. 여기서, 가공도 R 은 다음 식으로 정의한다.In the rolling process of the hot rolling, the material is passed through the rolling mill a plurality of times and finished to a predetermined thickness. In order to effectively break off the coarse compound, it is necessary to conduct the pass plate having the degree of processing adjusted to 30% or more, in total, two or more times during the hot rolling. Here, the processing degree R is defined by the following equation.

R=(t0-t)/t0 (t0:압연 전의 두께, t:압연 후의 두께)R = (t0-t) / t0 (t0: thickness before rolling, t: thickness after rolling)

본 발명에 관련된 구리 합금은, 대소 가정 전기 제품, IT 및 통신 기기, 조명 기기, 소비자용 기기 (라디오, 텔레비전, 비디오 카메라, 음향 기기 등), 자동차 등의 전기 전자 기기에 사용되는 단자, 커넥터, 릴레이 또는 스위치 등의 전자 부품의 재료로서 바람직하다.The copper alloy according to the present invention is useful as a terminal for use in electrical and electronic devices such as large and small household electric appliances, IT and communication appliances, lighting appliances, consumer appliances (radio, television, video camera, It is preferable as a material for an electronic part such as a relay or a switch.

실시예Example

이하, 본 발명의 실시예를 나타내는데, 이들은 본 발명을 보다 잘 이해하기 위해 제공하는 것으로서, 본 발명이 한정되는 것을 의도하는 것은 아니다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, which are provided for better understanding of the present invention, and are not intended to limit the present invention.

고주파 유도로를 사용하여 내경 60 ㎜, 깊이 200 ㎜ 의 흑연 도가니 중에서 2 ㎏ 의 전기 구리를 용해시켰다. 용동 표면을 목탄편으로 뒤덮은 후, Zn 및 Sn 을 첨가하고, 5 % Ca-Cu 모합금을 첨가한 후, 50 % Mg-Cu 모합금, Ni, Fe, Mn, Co, Ti, Cr, Zr, Al, P, Si 등을 첨가하였다. 또, S 농도의 조정을 위해 필요에 따라 CuS 를 첨가하고, O 농도의 조정을 위해 필요에 따라 CuO 를 첨가하였다. 용동 온도를 1250 ℃ 로 조정하고, 각종 원소의 첨가로부터 10 분간 경과 후에 금형에 쇳물을 부어 폭 60 ㎜, 두께 30 ㎜ 의 잉곳을 제조하고, 이하의 공정을 표준 공정으로 하여, 두께 0.6 ㎜ 까지 가공하였다.Using a high frequency induction furnace, 2 kg of electric copper was dissolved in a graphite crucible having an inner diameter of 60 mm and a depth of 200 mm. The surface of the molten copper was covered with charcoal, and then Zn and Sn were added and a 5% Ca-Cu parent alloy was added thereto. Then, 50% Mg-Cu parent alloy, Ni, Fe, Mn, Co, Ti, Cr, Zr, Al, P, Si and the like were added. CuS was added as needed for the adjustment of the S concentration, and CuO was added as needed in order to adjust the O concentration. An ingot having a width of 60 mm and a thickness of 30 mm was prepared by pouring molten metal into the mold after 10 minutes from the addition of various elements by adjusting the working temperature to 1250 占 폚. Respectively.

(공정 1) 잉곳을 850 ℃ 에서 4 시간 가열 후, 열간 압연에 의해 두께를 6 ㎜ 로 한다. 이 때, 통판마다의 가공도를 30 ∼ 35 % 로 하여 실시하고, 열간 압연 종료시의 재료 온도를 630 ∼ 650 ℃ 로 하였다.(Step 1) The ingot is heated at 850 占 폚 for 4 hours, and then the thickness is made 6 mm by hot rolling. At this time, the degree of processing for each plate was set to 30 to 35%, and the temperature of the material at the end of hot rolling was set to 630 to 650 ° C.

(공정 2) 열간 압연판 표면의 산화 스케일을 그라인더로 연삭, 제거한다.(Process 2) Grind the oxide scale on the surface of the hot-rolled plate with a grinder.

(공정 3) 판 두께 1.5 ㎜ 까지 냉간 압연 (소압연(素壓延)) 한다.(Step 3) Cold rolling (rolling) to a plate thickness of 1.5 mm.

(공정 4) 재결정 어닐링 (중간 어닐링) 으로서, 대기 중, 400 ℃ 에서 30 분간 가열하여, 결정 입경을 약 3 ㎛ 로 조정한다. (Step 4) As the recrystallization annealing (intermediate annealing), the crystal grain size is adjusted to about 3 탆 by heating at 400 캜 for 30 minutes in the atmosphere.

(공정 5) 10 질량% 황산-1 질량% 과산화수소 수용액에 의한 산세 및 #1200 에머리지에 의한 기계 연마를 순차적으로 실시하여, 어닐링에 의해 생성된 표면 산화막을 제거한다.(Step 5) Pickling with 10 mass% sulfuric acid-1 mass% aqueous hydrogen peroxide solution and mechanical polishing with # 1200 emery are sequentially performed to remove the surface oxide film generated by annealing.

(공정 6) 냉간 압연 (중간 압연) 에 의해, 두께 0.86 ㎜ 까지 압연한다.(Step 6) The steel sheet is rolled to a thickness of 0.86 mm by cold rolling (intermediate rolling).

(공정 7) 재결정 어닐링 (최종 어닐링) 으로서, 대기 중, 400 ℃ 에서 30 분간 가열하여, 결정 입경을 약 3 ㎛ 로 조정한다.(Step 7) As the recrystallization annealing (final annealing), the crystal grain size is adjusted to about 3 탆 by heating at 400 캜 for 30 minutes in the atmosphere.

(공정 8) 10 질량% 황산-1 질량% 과산화수소 수용액에 의한 산세 및 #1200 에머리지에 의한 기계 연마를 순차적으로 실시하여, 어닐링에 의해 생성된 표면 산화막을 제거한다.(Step 8) Pickling with 10 mass% sulfuric acid-1 mass% aqueous hydrogen peroxide solution and mechanical polishing with # 1200 emery are sequentially performed to remove the surface oxide film generated by annealing.

(공정 9) 냉간 압연 (마무리 압연) 으로 0.6 ㎜ 까지 압연한다.(Step 9) The steel is rolled to 0.6 mm by cold rolling (finish rolling).

얻어진 시료에 대하여, 이하의 평가를 실시하였다.The obtained samples were subjected to the following evaluations.

화합물 입자의 측정:Measurement of compound particles:

압연면을 기계 연마와 전해 연마에 의해 경면으로 마무리하였다. 전해 연마에서는, 전해액으로서 인산 125 ㎖, 증류수 250 ㎖, 에탄올 125 ㎖, 프로판올 25 ㎖, 요산 2.5 g 을 혼합한 용액을 사용하고, 시료를 애노드로 하여 통전을 실시하였다.The rolled surface was mirror finished by mechanical polishing and electrolytic polishing. In electrolytic polishing, a solution obtained by mixing 125 ml of phosphoric acid, 250 ml of distilled water, 125 ml of ethanol, 25 ml of propanol and 2.5 g of uric acid was used as an electrolytic solution and the sample was used as an anode to conduct electricity.

전해 연마 후의 표면을 FE-SEM (전계 방출형 주사 전자 현미경) 을 사용하여 관찰하여, 화합물 입자의 개수를 측정하였다. 직경 0.1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하의 화합물 입자에 대해서는, 1 만배의 배율로 0.01 ㎟ 의 면적을 관찰하고, 직경 5 ㎛ 초과인 화합물 입자에 대해서는, 천 배의 배율로 1 ㎟ 의 면적을 관찰하여, 입자의 입경 및 존재 빈도를 측정하였다.The surface after electrolytic polishing was observed using FE-SEM (field emission scanning electron microscope), and the number of compound particles was measured. An area of 0.01 mm 2 was observed at a magnification of 10,000 times for compound particles having a diameter of 0.1 탆 or more and 5 탆 or less and an area of 1 mm 2 was observed at a magnification of 1000 times for compound particles having a diameter of more than 5 탆, And the presence frequency was measured.

또한, 화합물 입자의 형태가 타원상, 봉상, 선상 등인 경우에는, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 단축 (L1) 과 장축 (L2) 의 평균값을 직경으로 하였다. 또, 압연 방향으로 늘어선 입자로 구성되는 입자군 (예를 들어, JIS G 0555 에 있어서의 B 계 개재물) 에 대해서는, 입자군의 직경 및 개수를 측정하는 것이 아니라, 입자군을 구성하는 개개의 입자의 직경과 개수를 측정하였다.When the shape of the compound particles is an oval shape, a bar shape, a line shape, or the like, the average value of the minor axis (L1) and the major axis (L2) is a diameter as shown in Fig. In addition, for a group of particles composed of particles arranged in the rolling direction (for example, a B-system inclusion in JIS G 0555), the diameter and the number of the particle groups are not measured, Were measured.

직경 0.1 ㎛ 이상 1.5 ㎛ 미만의 화합물 입자를 미세 입자 X 의 빈도 (천 개/㎟), 직경 1.5 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하의 화합물 입자를 미세 입자 Y 의 빈도 (천 개/㎟), 5 ㎛ 초과의 화합물 입자를 조대 입자의 빈도 (개/㎟) 로 하여 평가를 하였다.The compound particles having diameters of not less than 0.1 mu m and less than 1.5 mu m as the frequency of fine particles X (1,000 pieces / mm < 2 >) and diameters of not less than 1.5 mu m and not more than 5 mu m as the frequency of fine particles Y The compound particles were evaluated as the frequency (number / mm 2) of coarse particles.

프레스 타발 가공성:Press punch processability:

프레스 타발 가공에 의해, 시료에 환공(丸孔)을 형성하였다. 펀치는 직경 9.92 ㎜ 의 원통 형상으로 하고, 다이스측의 구멍 직경은 10.00 ㎜ 로 하였다 (클리어런스 0.04 ㎜). 타발 속도는 10 ㎜/min 으로 하고, 재료를 누르는 것은 하지 않았다.A round hole was formed in the sample by press stamping. The punch had a cylindrical shape with a diameter of 9.92 mm and a hole diameter on the die side of 10.00 mm (clearance 0.04 mm). The punching speed was set at 10 mm / min, and the material was not pressed.

환공 주위 (재료의 두께+버) 와 재료의 두께를 디지털 마이크로미터 (최소 표시량 1 ㎛, 스핀들 직경 6.35 ㎜) 로 측정하고, 도 2 에 나타내는 버의 높이는, 환공의 주위-재료의 두께에 의해 산출한다. 측정 위치는, 1 개의 환공 주위에 대하여 8 회 실시하여, 최대값을 기록하였다. 버 높이가 10 ㎛ 이하인 경우를 양호로 하였다.The height of the burr shown in Fig. 2 is calculated by the thickness of the circumference-material of the hole (thickness of the material + burr) and the thickness of the material measured with a digital micrometer (minimum display amount 1 mu m, spindle diameter 6.35 mm) do. The measurement position was carried out eight times with respect to the circumference of one hole, and the maximum value was recorded. The case where the burr height was 10 m or less was evaluated as good.

또한, 여기서의 프레스 타발 시험은, 특허문헌 5 보다 버가 높아지기 쉬운 프레스 조건으로 되어 있다. 도 3 에 나타내는 바와 같이, 특허문헌 5 의 조건은 0.3 ㎜ 의 시료판 두께에 대해 펀치와 다이스의 간극 (클리어런스) 은 0.02 ㎜ 이다. 한편, 본 발명에서는 0.6 ㎜ 의 시료판 두께에 대해 펀치와 다이스의 간극 (클리어런스) 은 0.04 ㎜ 이다.Here, the press-punch test is a press condition that is liable to be higher than that of Patent Document 5. As shown in Fig. 3, in the condition of Patent Document 5, the gap (clearance) between the punch and the die is 0.02 mm with respect to the sample plate thickness of 0.3 mm. On the other hand, in the present invention, the gap (clearance) between the punch and the die is 0.04 mm with respect to the sample plate thickness of 0.6 mm.

굽힘 가공성:Bending workability:

폭 10 ㎜ 의 단책형(短冊形) 시료를 사용하여 JIS H 3110 으로 규정된 W 굽힘 시험을 실시하였다. 굽힘 방향은 Good Way 및 Bad Way 로 하고, 굽힘 반경은 0.06 ㎜ (굽힘 반경 R/판 두께 t=0.1) 로 하였다. 일본 신동 협회 기술 표준 「구리 및 구리 합금 박판 스트립의 굽힘 가공성 평가 방법」에 따라, 굽힘 가공성의 평가를 A, B, C, D, E 의 5 단계 평가로 실시하였다. A 가 가장 양호하고, B, C, D, E 의 순으로 불량으로 하는 평가 기준이며, A, B, C 를 합격, D, E 를 불합격으로 한다. 굽힘 후의 시료에 대하여, 굽힘부의 표면 및 단면으로부터 굽힘 가공성을 평가하여, Good Way 및 Bad Way 에서 평가가 열등한 쪽을 평가 결과로 하였다.A W bending test prescribed by JIS H 3110 was performed using a 10 ㎜ short sample. The bending directions were set as Good Way and Bad Way, and the bending radius was 0.06 mm (bending radius R / plate thickness t = 0.1). B, C, D, and E were evaluated in five stages according to the "Standard Method for Evaluating Bending Workability of Copper and Copper Alloy Thin Strips", a technical standard of the Japan ShinDong Association. A is the best, and B, C, D, and E are defective in that order. A, B, and C are accepted, and D and E are rejected. The bending workability of the specimen after bending was evaluated from the surface and the end face of the bent portion, and the evaluation result was evaluated as being inferior in Good Way and Bad Way.

도전율:Conductivity:

JIS H 0505 에 준거하고, 4 단자법으로 측정하였다.It was measured by a four-terminal method in accordance with JIS H 0505.

인장 강도:The tensile strength:

인장 방향이 압연 방향과 평행해지도록, 프레스기를 사용하여 JIS 13B 호 시험편을 제작하였다. JIS-Z 2241 에 따라 이 시험편의 인장 시험을 실시하여, 인장 강도를 구하였다.A test piece of JIS 13B was prepared using a press machine so that the tensile direction became parallel to the rolling direction. This test piece was subjected to a tensile test according to JIS-Z 2241 to determine the tensile strength.

(시험 결과)(Test result)

Zn, Sn, Mg 농도 및 Ca 농도 그리고 화합물 입자가 프레스 타발성에 미치는 영향을 표 1 및 표 2 에 나타낸다.The concentrations of Zn, Sn, Mg and Ca, and the effect of the compound particles on the press deburring are shown in Tables 1 and 2.

발명예 1 ∼ 32 에서는, Zn, Sn 농도 및 Ca 농도를 본 발명의 범위로 조정한 결과, 미세 입자의 평균 입경이 0.3 ∼ 0.8 ㎛ 에 들어가고, 조대 입자는 10 개/㎟ 이하가 되어, 본 발명의 범위 내에 있었다. 또, 미세 입자 X 의 빈도는 400×천 개/㎟ ∼ 6000×천 개/㎟, 미세 입자 Y 의 빈도는 0×천 개/㎟ ∼ 0.05×천 개/㎟ 로, 대부분이 미세 입자 X 였다. 이들 발명예에 있어서는, 버 높이는 10 ㎛ 이하로 양호하여, R/t=0.1 의 W 굽힘에 의해 균열이 발생하지 않았다. 또, 합금 성분의 농도를 적정 범위로 조정하였기 때문에, 28 %IACS 이상의 도전율 및 550 ㎫ 이상의 인장 강도를 얻을 수 있었다.In Inventive Examples 1 to 32, the Zn, Sn and Ca concentrations were adjusted within the range of the present invention. As a result, the average particle size of the fine particles was 0.3 to 0.8 μm and the coarse particles were 10 particles / mm 2 or less, Lt; / RTI > The frequency of the fine particles X was 400 × 1000 / mm 2 to 6000 × 1,000 / mm 2, and the frequency of the fine particles Y was 0 × 1000 / mm 2 to 0.05 × 1,000 / mm 2. In these examples, the burr height was 10 mu m or less and cracks did not occur due to W bending at R / t = 0.1. Further, since the concentration of the alloy component was adjusted to an appropriate range, a conductivity of 28% IACS or more and a tensile strength of 550 MPa or more were obtained.

발명예 7 은, Ca 농도가 본 발명 범위의 하한에 가깝기 때문에, 미세 입자의 평균 입경이 조금 크고, 버 높이가 조금 높다. 또, 발명예 10 과 31 과 32 는, S 와 O 의 합계 농도가 조금 낮기 때문에, 미세 입자 X 의 빈도가 조금 낮고, 버 높이가 조금 높다. 한편, 발명예 13, 27 및 28 은, S 와 O 의 합계 농도가 본 발명 범위의 상한에 가깝기 때문에, 버 높이가 특히 낮아 1 ㎛ 였지만, 조대 입자의 빈도가 조금 높고 W 굽힘의 결과가 약간 낮다.In Inventive Example 7, since the Ca concentration is close to the lower limit of the range of the present invention, the average particle diameter of the fine particles is slightly larger and the burr height is slightly higher. In Examples 10, 31 and 32, the total concentration of S and O is slightly low, so the frequency of the fine particles X is slightly lower and the burr height is slightly higher. On the other hand, Examples 13, 27 and 28 in Examples 13, 27 and 28 show a slightly higher burr height of 1 mu m because the total concentration of S and O is close to the upper limit of the range of the present invention, but the frequency of coarse particles is slightly higher and the result of W bending is slightly lower .

비교예 33 ∼ 53 은, 합금 성분의 농도가 부적절하였기 때문에, 미세 입자의 평균 입경이나 조대 입자의 빈도가 본 발명의 범위에서 벗어나거나, 목표로 하는 도전율 또는 인장 강도를 얻을 수 없거나, W 굽힘에 의해 균열이 발생하거나, 버 높이가 커 프레스 타발 가공성이 열등하였다.In Comparative Examples 33 to 53, since the concentration of the alloy component was inadequate, the average particle diameter of the fine particles and the frequency of the coarse particles were out of the range of the present invention, the desired conductivity or tensile strength could not be obtained, Cracks were generated or the burr height was large and the press punching workability was inferior.

비교예 33 은, Zn 농도가 높기 때문에, 목표로 하는 도전율을 얻을 수 없고, 조대 입자의 증대로 인하여 W 굽힘에 의해 균열이 발생하였다. 비교예 34 는, Zn 농도가 낮기 때문에, 목표의 인장 강도에 도달하지 않았다. 비교예 35 는, Sn 농도가 높기 때문에, 목표로 하는 도전율을 얻을 수 없었다. 비교예 36 은, Sn 농도가 낮기 때문에, 목표의 인장 강도에 도달하지 않았다. 비교예 37 은, Mg 농도가 높기 때문에, 목표로 하는 도전율을 얻을 수 없고, 조대 입자의 증대로 인하여 W 굽힘에 의해 균열이 발생하였다. 비교예 38 은 Zn 과 Sn 의 농도, 비교예 39 는 Mg 의 농도가 각각 높기 때문에, 목표로 하는 도전율을 얻을 수 없고, 조대 입자의 증대로 인하여 W 굽힘에 의해 균열이 발생하였다. 비교예 40 은, Zn 과 Sn 및 Mg 농도가 낮기 때문에, 목표의 인장 강도에 도달하지 않았다. 비교예 41 은, Ca 농도가 본 발명의 범위에서 크게 벗어났기 때문에, 미세 입자의 평균 입경이 본 발명의 범위에서 크게 벗어나 조대 입자의 빈도도 높고, W 굽힘에 의해 균열이 발생하고, 버 높이도 높았다. 비교예 42 ∼ 44 는 Ca 를 첨가하지 않았기 때문에, 화합물 입자의 평균 입경이 커, 미세 입자 X 의 빈도가 작고, 미세 입자 Y 나 조대 입자의 빈도가 큰 점에서 화합물 입자의 미세화가 확인되지 않고, 프레스 타발 가공성이 열등하였다. 비교예 45 는, Mg 와 Ca 를 첨가하지 않았기 때문에, 미세 입자의 평균 입경이 커, 프레스 타발 가공성이 열등하고, 목표로 하는 인장 강도도 얻을 수 없었다. 비교예 46 ∼ 48 은, Ca 를 첨가하지 않은 것과 동시에 S 와 O 의 합계 농도가 80 질량ppm 을 초과하였기 때문에, 미세 입자의 평균 입경이 크고, 조대 입자의 빈도도 높아져, W 굽힘에 의해 균열이 발생하였다. 비교예 49 는, Ca 를 첨가하지 않은 것과 동시에 S 와 O 의 합계 농도가 10 질량ppm 에 못 미치기 때문에, 미세 입자의 평균 입경이 0.88 ㎛ 로 커, 프레스 타발 가공성이 열등하였다. 비교예 50 은 특허문헌 5 의 발명예에 상당하지만, Ca 가 첨가되어 있지 않기 때문에, 미세 입자의 평균 입경이 0.83 ㎛ 로 크기 때문에, 본 발명과 같은 프레스 타발 가공성은 얻을 수 없었다. 비교예 51 은, Al 과 Si 농도가 높기 때문에, 목표로 하는 도전율을 얻을 수 없었다. 비교예 52 는 Ti 농도가 높고, 비교예 53 은 Mn 과 Si 와 P 의 합계가 본 발명의 범위를 크게 벗어났기 때문에, 미세 입자의 평균 입경이 크고, 버 높이가 커 20 ㎛ 를 초과하여, 목표의 도전율을 얻을 수 없고, 조대 입자의 빈도가 높았기 때문에 W 굽힘에 의해 균열이 발생하였다.In Comparative Example 33, since the Zn concentration was high, the target conductivity could not be obtained, and cracks were generated by W bending due to the increase of coarse particles. In Comparative Example 34, the target tensile strength was not reached because the Zn concentration was low. In Comparative Example 35, since the Sn concentration was high, the target conductivity could not be obtained. In Comparative Example 36, since the Sn concentration was low, the target tensile strength was not reached. In Comparative Example 37, since the Mg concentration was high, the target conductivity could not be obtained, and cracks were generated by W bending due to the increase of coarse particles. Since the concentration of Zn and Sn in Comparative Example 38 and the concentration of Mg in Comparative Example 39 were high, a desired conductivity could not be obtained, and cracks were generated by W bending due to the increase of coarse particles. In Comparative Example 40, since the Zn, Sn, and Mg concentrations were low, the target tensile strength was not reached. In Comparative Example 41, since the Ca concentration greatly deviated from the range of the present invention, the average particle diameter of the fine particles greatly deviated from the range of the present invention, the frequency of coarse particles was high, cracks were generated by W bending, Respectively. In Comparative Examples 42 to 44, since Ca was not added, the average particle size of the compound particles was large, the frequency of the fine particles X was small, and the frequency of the fine particles Y and coarse particles was large, The workability of the press cut was inferior. In Comparative Example 45, since Mg and Ca were not added, the average grain size of the fine particles was large, the press punch workability was inferior, and the desired tensile strength could not be obtained. In Comparative Examples 46 to 48, since the total concentration of S and O exceeded 80 mass ppm when Ca was not added, the average particle size of the fine particles was large and the frequency of the coarse particles was high, Respectively. In Comparative Example 49, since the total concentration of S and O was less than 10 mass ppm at the same time as Ca was not added, the average particle size of the fine particles was as large as 0.88 占 퐉 and the press punching workability was inferior. Comparative Example 50 corresponds to the invention of Patent Document 5, but since Ca is not added, the average particle diameter of the fine particles is as large as 0.83 mu m, so that the press-punchability as in the present invention can not be obtained. In Comparative Example 51, since the Al and Si concentrations were high, the desired conductivity could not be obtained. In Comparative Example 52, the Ti concentration was high, and in Comparative Example 53, the total of Mn, Si and P exceeded the range of the present invention. Therefore, the average particle size of the fine particles was large, And the frequency of coarse particles was high, so that cracks were generated by W bending.

비교예 54 와 55 는, 예 1 ∼ 53 을 제조하기 위한 상기 서술한 제조 조건을 일부 변경한 예이다. 비교예 54 는, 용해 공정에서 각종의 첨가 원소를 첨가 후, 60 분 후에 금형에 쇳물을 부었기 때문에, 조대 입자의 빈도가 높고, 미세 입자의 평균 입경이 커져, W 굽힘에 의해 균열이 발생하고, 프레스 타발성이 열등하였다. 비교예 55 는, 잉곳에 대해 열간 압연 전의 가열을 750 ℃ 에서 1 시간으로 하였기 때문에, Cu-Sn 의 조대한 화합물이 잔존한 채로 가공하였기 때문에, 조대 입자의 빈도가 30 개/㎟ 이상으로 높고, W 굽힘에 의해 균열이 발생하고, 모지의 Sn 이 적기 때문에, 인장 강도가 낮았다.Comparative Examples 54 and 55 are examples in which the above-described manufacturing conditions for manufacturing Examples 1 to 53 were partially changed. In Comparative Example 54, since the molten metal was poured into the mold after 60 minutes after the addition of various additive elements in the dissolving step, the frequency of the coarse particles was high, the average particle diameter of the fine particles became large, cracks were generated by W bending , And the press saturation was inferior. In Comparative Example 55, since the ingot was heated at 750 占 폚 for 1 hour before hot rolling, the coarse compound of Cu-Sn was left remaining, so that the frequency of coarse particles was as high as 30 / mm & Cracks were generated by W bending, and the tensile strength was low because Sn of the core was small.

[표 1-1][Table 1-1]

Figure 112013020033185-pat00001
Figure 112013020033185-pat00001

[표 1-2][Table 1-2]

Figure 112013020033185-pat00002
Figure 112013020033185-pat00002

[표 2-1][Table 2-1]

Figure 112013020033185-pat00003
Figure 112013020033185-pat00003

[표 2-2][Table 2-2]

Figure 112013020033185-pat00004
Figure 112013020033185-pat00004

Claims (4)

2 ∼ 15 질량% 의 Zn, 0.1 ∼ 0.6 질량% 의 Sn, 0.005 ∼ 0.1 질량% 의 Ca 를 함유하고, 추가로, Ni, Fe, Mn, Co, Ti, Cr, Zr, Al, P, Si 및 Ag 의 군에서 선택된 적어도 1 종을 최대로 0.5 질량% 함유하며, 잔부가 Cu 및 불가피적 불순물로 이루어지는 조성을 갖는 전기 전자 기기용 구리 합금으로서, 압연면과 평행한 면에 관찰되는 직경 0.1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하의 화합물 입자의 평균 입경이 0.3 ∼ 0.8 ㎛, 직경 5 ㎛ 초과인 화합물 입자의 빈도가 10 개/㎟ 이하인 구리 합금.Fe, Mn, Co, Ti, Cr, Zr, Al, P, Si and / or Sn in an amount of from 2 to 15 mass%, Sn of from 0.1 to 0.6 mass%, and Ca of from 0.005 to 0.1 mass% Ag and a balance of Cu and inevitable impurities, wherein the copper alloy has a diameter of not less than 0.1 占 퐉 and not more than 5 占 퐉 observed on a surface parallel to the rolled surface, The average particle diameter of the compound particles having a particle diameter of 탆 or less is 0.3 to 0.8 탆, and the frequency of the compound particles having a diameter of 5 탆 or more is 10 / mm 2 or less. 제 1 항에 있어서,
이하의 조성 조건 (A) 및 (B) 중 적어도 한 가지를 만족하는 구리 합금.
(A) 추가로 최대로 0.6 질량% 의 Mg 를 함유한다.
(B) 추가로, S 및 O 를 합계로 10 ∼ 80 질량ppm 함유한다.
The method according to claim 1,
A copper alloy satisfying at least one of the following composition conditions (A) and (B).
(A) further contains at most 0.6% by mass of Mg.
(B) In addition, S and O are contained in a total amount of 10 to 80 mass ppm.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 구리 합금을 구비한 전자 부품.An electronic part comprising the copper alloy according to claim 1 or 2. 제 3 항에 기재된 전자 부품을 구비한 전기 전자 기기.An electric / electronic apparatus comprising the electronic component according to claim 3.
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