KR101532201B1 - Anti-corrosive coating composition for metal and articles coated therewith - Google Patents

Anti-corrosive coating composition for metal and articles coated therewith Download PDF

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KR101532201B1
KR101532201B1 KR1020140050085A KR20140050085A KR101532201B1 KR 101532201 B1 KR101532201 B1 KR 101532201B1 KR 1020140050085 A KR1020140050085 A KR 1020140050085A KR 20140050085 A KR20140050085 A KR 20140050085A KR 101532201 B1 KR101532201 B1 KR 101532201B1
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천상훈
신기철
박무규
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삼화페인트공업주식회사
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Abstract

The present invention relates to an anticorrosive coating composition for metal, which is used in metal material-made industrial facilities, machines and parts thereof and accordingly increases anticorrosive property while having good resistance to drugs and harmful gas and having good properties like adhesive property of metal, flexibility, dryness, adhesive property, flexibility, storage stability, salt water resistance spraying property, acid resistance and alkali resistance, and articles coated with the same.

Description

금속용 내부식성 도료 조성물 및 이를 이용하여 도장한 도장 물품 {ANTI-CORROSIVE COATING COMPOSITION FOR METAL AND ARTICLES COATED THEREWITH}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an anticorrosive coating composition for metals, and to a coated article painted using the same. BACKGROUND ART [0002]

본 발명은 금속용 내부식성 도료 조성물 및 이를 이용하여 도장한 도장 물품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 금속 소재로 만들어진 산업체 설비, 기계류, 이의 각종 부품 등에 적용하여 내부식성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 각종 약품, 유해가스에 대한 우수한 저항성을 가지면서 금속과의 우수한 부착성뿐만 아니라 유연성, 건조성, 부착성, 굴곡성, 저장안정성, 내염수분무성, 내산성, 내알칼리성이 모두 양호한 금속용 내부식성 도료 조성물 및 이를 이용하여 도장한 도장 물품에 관한 것이다.
The present invention relates to a corrosion-resistant paint composition for a metal and a painted article painted using the same. More particularly, the present invention relates to industrial equipment made of a metal material, machinery, various parts thereof and the like, Corrosion resistant paint compositions for metals having both excellent resistance to chemicals and harmful gases and having excellent adhesion with metal as well as flexibility, dryness, adhesion, flexibility, storage stability, salt water repellency, acid resistance and alkali resistance, and The present invention relates to a coated article to be painted using the same.

각종 금속을 적용하는 산업체 설비 및 기계류 등은 부식 환경에 노출되어 있고, 이들의 부식 손상이 수명을 좌우하는 경우가 대부분이다. 부식은 금속 구조물이나 부품이 산화물을 형성하여 기계적 역할을 감당할 수 없게 하는 손상 과정이며 경우에 따라서 장치물이나 구조물에 파괴를 유발시켜 중대한 경제적 손실을 초래하게 된다.Industrial equipments and machinery applying various metals are exposed to the corrosive environment, and their corrosion damage often affects the service life. Corrosion is a process of damaging metal structures or parts that can not afford a mechanical role due to the formation of oxides, which in turn can cause damage to the structure or structure, resulting in significant economic losses.

보다 상세하게는, 금속 소재로 만들어진 산업체 설비, 기계류, 이의 각종 부품에 있어서 일반적인 사용 조건에서 부식 분위기로 작용되는 것은 주로 수용액 상에 수십 ppm으로 내재하는 염화이온이나 해수 분위기상의 염화이온이 큰 영향을 미친다. 아무리 적은 양의 염화이온 농도라 할지라도 이것이 구조설계상의 흠(Crevice)에 밀집될 가능성이 크며, 이로 인하여 균열 부식(Crevice corrosion) 및 응력부식 균열(SCC, Stress corrosion cracking)의 부식 손상을 일으킬 수 있고, 분위기상의 황 이온도 수소 부식이나, SCC와 관련하여 치명적인 부식 손상을 일으킨다.More specifically, in industrial facilities, machinery, and various parts made of metallic materials, chloride ions in the aqueous solution and chlorine ions in the sea water atmosphere are mainly influenced by the corrosive atmosphere under the general use conditions. It goes crazy. Even the smallest amount of chloride ion is likely to be dense to the structural design crevice, which can cause corrosion damage of crevice corrosion and stress corrosion cracking (SCC). Sulfur ions in the atmosphere also cause hydrogen corrosion and fatal corrosion damage associated with SCC.

공조기, 산업용 열교환기 등은 가동시 발생하는 열의 신속한 배출을 위하여 기존 스테인레스나 철재에서 열전도율이 좋은 알루미늄이나 동 또는 알루미늄-동의 이종합금, 동을 사용하였으나 산화에 의한 녹이 발생하는 문제점이 발생한다.In the case of air conditioners, industrial heat exchangers, etc., aluminum or copper or aluminum-copper alloy alloys or copper having good thermal conductivity in the conventional stainless steel or iron is used for rapid heat release during operation, but rust caused by oxidation occurs.

특히 염분이나 습기에 의한 부식, 각종 약품(산이나 알칼리)에 의한 부식, 부식성이 있는 유해가스(SOX, NOX , HCL, NH3 등)에 의한 부식, 재질의 변화에 의한 부식, 나사 부위 또는 금속과 비금속의 접합에 의한 부식이 발생하여 열교환기의 성능 저하로 에너지 소비량의 증가, 보수처리를 위한 처리비, 인건비의 증가, 열교환기의 튜브 부위, 파이프 부위, 이음새 부위의 균열 및 부식으로 인한 액 및 가스의 누출로 환경 및 토양 등의 오염, 수명 단축으로 유지비용의 증가 등 막대한 비용 손실이 발생하고 있는 상황이다.Particularly, corrosion due to salt and moisture, corrosion due to various chemicals (acid or alkali), corrosive noxious gas (SO X , NO X , HCL, NH 3 Etc.), corrosion due to changes in materials, corrosion caused by screwing or bonding of metal and nonmetal, resulting in an increase in energy consumption due to deterioration of the heat exchanger, an increase in processing cost for maintenance, increase in labor costs, There is an enormous cost loss such as pollution of the environment and soil due to leakage of liquid and gas due to cracks and corrosion of the tube portion, pipe portion and joint portion of the pipe, shortening the life span and increasing the maintenance cost.

따라서, 각종 금속을 적용하는 산업체 설비 및 기계류 분야에서는 발생하는 부식으로 인한 미관의 저하, 구조물의 수명 단축, 산업 폐기물 발생, 부식으로 인한 효율 저하 등의 사유로 이를 보호하는 도료를 적용하여야만 한다.Therefore, in the field of industrial facilities and machinery that apply various metals, a paint which protects them due to the deterioration of aesthetic appearance caused by corrosion occurring, reduction of the life of the structure, generation of industrial waste, and deterioration due to corrosion must be applied.

각종 금속에 적용되어 부식을 방지할 수 있는 도료에 관한 종래기술은 하기와 같다.Background Art [0002] Conventional techniques relating to paints that can be applied to various metals to prevent corrosion are as follows.

한국등록특허 제0367849호는 원-코트(ONE-COAT) 상도로 적용가능하며 건조 도막이 아크릴-우레탄-에폭시 구조를 갖는 내식성, 내황변성 및 내후성이 향상된 1액형의 고내식성 아크릴 양이온 전착도료 조성물을 개시하고 있다.Korean Patent No. 0367849 discloses a one-pack type high corrosion resistant acrylic cationic electrodeposition coating composition which is applicable to ONE-COAT top coat and has an acrylic-urethane-epoxy structure as a dry coating and has improved corrosion resistance, yellowing resistance and weatherability .

상기 1액형의 고내식성 아크릴계 양이온 전착도료 조성물은, 조성물의 총중량을 기준으로 할 때, (a) 에폭시 수지와의 그라프트 반응에 의하여 제조된 제1급 수산기 및 아미노기를 갖는 에폭시변성 아크릴계 양이온 전착수지 30 내지 50 중량%; (b) 메틸에틸케톡심으로 절반 차단된 이소포론디이소시아네이트를 트리메틸올 프로판과 반응시켜 제조한 폴리우레탄 가교결합제 10 내지 20 중량%; (c) ε-카프로락탐을 헥사메틸렌디이소시아네이트와 반응시켜 제조한 폴리우레탄 가교결합제 10 내지 20 중량%; (d) 이산화티탄, 카본블랙 및 알루미늄 실리케이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 안료 20 내지 30 중량% 및 (e) 용매를 포함한다.The one-pack type corrosion-resistant acrylic cationic electrodeposition coating composition is characterized in that, based on the total weight of the composition, (a) an epoxy-modified acrylic cationic electrodeposition resin having a primary hydroxyl group and an amino group produced by a graft reaction with an epoxy resin 30 to 50% by weight; (b) 10 to 20% by weight of a polyurethane crosslinking agent prepared by reacting isophorone diisocyanate halved with methylethylketoxime with trimethylolpropane; (c) 10 to 20% by weight of a polyurethane crosslinking agent prepared by reacting? -caprolactam with hexamethylene diisocyanate; (d) 20 to 30% by weight of at least one pigment selected from the group consisting of titanium dioxide, carbon black and aluminum silicate, and (e) a solvent.

한국등록특허 제1233997호는 다양한 금속 재료 또는 외부 시설물의 표면을 무기질의 세라믹 코팅제와 경화용 조성물 및 펄 재료로 코팅하여 내식성 및 내염성을 강화할 수 있는 세라믹 도료 조성물을 개시하고 있다.Korean Patent No. 1233997 discloses a ceramic coating composition capable of coating the surface of various metallic materials or external facilities with an inorganic ceramic coating agent, a curing composition and a pearl material to enhance corrosion resistance and salt resistance.

상기 세라믹 도료 조성물은 상온에서 티이오에스(TEOS, Tetraethylorthosilicate) : 아연 아세테이트(Zinc acetate) : 에탄올(ethanol) : H2O : HCl = 1 : 0.01~5 : 1~4 : 1~8 : 0.01~5의 몰비로 혼합하고 교반하여 pH 3~4의 투명한 쏠(sol)을 얻는 단계와, 상기 쏠에 유기 단량체인 글리시돌(Glycidol)을 전체 중량비의 0.01~10 wt% 첨가하고, 축합제로서 H2SO4를 전체 중량의 0.001~5 wt% 가하여 50~80 ℃에서 2시간 동안 반응시키는 단계에 의해 제조된 무기질의 제 1 세라믹 코팅액; 중량비를 기준으로 상온경화형 합성수지 45~70, 수용성 폴리머 1~20, 에폭시계 실란 커플링제 0.5~5, 실리콘 카바이드 5~10, 이소결성 알루미나 분말 7~15, 아연 분말 0.5~10, 이산화규소(SiO2) 17.5~35, 복합 산화코발트(CoO+Co3O4)로 이루어진 무기안료 0.5~10, 수용성 형광 안료 0.1~1 및 분산제 0.1~2를 포함하는 제 2 경화용 조성물; 및 이산화티탄 코팅된 합성 또는 천연 마이카 중에서 선택된 펄 소재를 15 ~ 45:5 ~ 10:1의 중량비로 혼합하여 제조된다.The ceramic coating composition is prepared by mixing a mixture of tetraethylorthosilicate (TEOS): zinc acetate: ethanol: H 2 O: HCl = 1: 0.01 to 5: 1 to 4: 1 to 8: (Glycidol), which is an organic monomer, is added in an amount of 0.01 to 10 wt% based on the total weight of the sol, and the mixture is stirred at a molar ratio of H 2 SO 4 in an amount of 0.001 to 5 wt% of the total weight and reacting at 50 to 80 ° C for 2 hours to form a first ceramic coating liquid; Based silane coupling agent 0.5 to 5, silicon carbide 5 to 10, isomerized alumina powder 7 to 15, zinc powder 0.5 to 10, silicon dioxide (SiO 2), silicon dioxide 2 ) 17.5 to 35, 0.5 to 10 inorganic pigments composed of cobalt oxide (CoO + Co 3 O 4 ), water-soluble fluorescent pigment 0.1 to 1 and dispersant 0.1 to 2; And titanium dioxide-coated synthetic or natural mica at a weight ratio of 15 to 45: 5 to 10: 1.

한국등록특허 제0896913호에서는 금속 소재에 대해 부착력 및 마모 강도를 갖는 폴리에테르에테르케톤(PEEK) 기체 수지와, 상기 기체 수지의 액상화 및 도료 점도 조절을 위한 질소 원소를 포함하는 노르말메틸 2 - 피로리돈(NMP) 또는 디메틸포름아마이드(DMF) 중 적어도 어느 하나를 포함하는 극성유기용매와, 메틸이소부틸케톤(Methyl Isobutyl Ketone), 메틸에틸케톤(Methyl Ethyl Ketone), 사이클로헥사논(Cyclohexanone) 중 적어도 하나를 포함하는 케톤류 보조용매와, 이형성 기능을 발휘하는 탄화 불소 수지를 포함하는 금속 코팅용 도료 조성물을 개시하고 있다.Korean Patent No. 0896913 discloses a polyetheretherketone (PEEK) gas resin having adhesion and abrasion strength to a metal material, and n-methylmethyl 2-pyrrolidone containing a nitrogen element for controlling the viscosity of the gas resin At least one of a polar organic solvent containing at least one of NMP and dimethylformamide and at least one of Methyl Isobutyl Ketone, Methyl Ethyl Ketone, Cyclohexanone, And a fluorocarbon resin exhibiting a releasability function. The coating composition for metal coating according to the present invention is a coating composition for coating a metal.

상술한 종래기술에서는 금속 소재에 내부식성을 강화하기 위한 도료 조성물을 개시하고 있으나, 금속 소재와의 부착성 및 굴곡성이 미약하고, 저장안정성, 내염수분무성, 내산성, 내알칼리성 등의 물성이 모두 우수한 도료 조성물은 개시되어 있지 않다.
Although the above-described conventional techniques disclose a coating composition for enhancing corrosion resistance of a metal material, the coating composition has poor adhesion and flexibility with a metal material and has excellent properties such as storage stability, salt water resistance, acid resistance and alkali resistance The coating composition is not disclosed.

상술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위해 본 발명자들은 연구를 거듭하였고, 그 결과 산업체 설비, 기계류, 이의 각종 부품 등에 적용하여 내부식성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 각종 약품, 유해 가스에 대한 우수한 저항성을 가지며 또한 다른 물성도 우수한 금속용 내부식성 도료 조성물을 개발하기에 이르렀다.In order to solve the problems of the prior art described above, the inventors of the present invention have repeatedly conducted research, and as a result, not only can the corrosion resistance be improved by applying to industrial equipments, machinery and various parts thereof, but also excellent resistance to various chemicals and noxious gases And also has excellent physical properties, and has developed a corrosion-resistant coating composition for metals.

따라서, 본 발명의 목적은 금속 재질로 이루어진 산업체 설비, 기계류, 이의 각종 부품 등에 적용하여 내부식성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 각종 약품, 유해가스에 대한 우수한 저항성을 가지는 금속용 내부식성 도료 조성물, 이의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 도장 물품을 제공하는데 있다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a corrosion-resistant coating composition for metals having excellent resistance to various chemicals and noxious gases as well as being capable of improving corrosion resistance by being applied to industrial facilities, machinery, various parts thereof, And a coated article produced using the same.

본 발명의 다른 목적은 내부식성뿐만 아니라 유연성, 건조성, 부착성, 굴곡성, 저장안정성, 내염수분무성, 내산성, 내알칼리성이 모두 양호한 금속용 내부식성 도료 조성물, 이의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 도장 물품을 제공하는데 있다.
Another object of the present invention is to provide a corrosion-resistant coating composition for metals having both good corrosion resistance as well as flexibility, dryness, adhesion, flexibility, storage stability, salt water repellency, acid resistance and alkali resistance, a method for producing the same, Thereby providing a coated article.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 습기경화형 폴리우레탄 수지 35~55 중량부, 중합체가 코팅된 알루미늄 페이스트 15~25 중량부, 첨가제 1~10 중량부 및 탄화수소 용매 및 아세테이트계 용매 25~35 중량부를 포함하는 금속용 내부식성 도료 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a curable composition comprising 35 to 55 parts by weight of a moisture-curing polyurethane resin, 15 to 25 parts by weight of a polymer-coated aluminum paste, 1 to 10 parts by weight of an additive, 25 to 35 parts by weight of a hydrocarbon solvent and an acetate- Corrosion-resistant coating composition for a metal.

본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 중합체가 코팅된 알루미늄 페이스트로는 아크릴이 코팅된 알루미늄을 페이스트화하여 사용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, as the aluminum paste coated with the polymer, acrylic coated aluminum may be used as a paste.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 사용되는 첨가제로는 습윤분산제, 수분흡수제, 유동성 첨가제, 건조 촉진제 및 착색제가 사용될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The wetting and dispersing agent, the water absorbing agent, the flowability additive, the drying promoting agent and the coloring agent may be used as the additives used in the corrosion-resistant coating composition for metal according to the present invention, but the present invention is not limited thereto.

본 발명의 일 실시형태에 있어서, 본 발명에서 사용되는 탄화수소 용매는 방향족 탄화수소 용매를 사용할 수 있고 아세테이트계 용매는 프로필렌 글리콜 1-메틸 에테르 2-아세테이트 및 부틸아세테이트 중 1 종 또는 이의 혼합물을 사용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the hydrocarbon solvent used in the present invention may be an aromatic hydrocarbon solvent, and the acetate solvent may be one of propylene glycol 1-methyl ether 2-acetate and butyl acetate or a mixture thereof .

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물의 제조방법은 탄화수소계 용매에 습윤 분산제와 유동성 첨가제를 첨가하여 혼합하는 단계(단계 1); 상기 탄화수소계 용매에 수분 흡수제, 습기경화형 폴리우레탄 수지를 첨가하고 혼합시키고 이후 중합체가 코팅된 알루미늄 페이스트를 투입한 후 교반하는 단계(단계 2); 및 습기경화형 폴리우레탄 수지, 수분흡수제, 건조촉진제 및 부틸아세테이트를 배합하여 혼합한 후, 상기 단계 1 및 단계 2의 혼합물을 각각 투입하여 혼합하는 단계(단계 3)를 포함한다.The method for producing a corrosion-resistant coating composition for a metal according to the present invention comprises the steps of adding a wet dispersant and a flowable additive to a hydrocarbon-based solvent and mixing them (step 1); Adding a water absorbent and a moisture-curing polyurethane resin to the hydrocarbon-based solvent, mixing and then adding a polymer-coated aluminum paste and stirring (Step 2); And a moisture-curing polyurethane resin, a water absorbent, a drying promoter and butyl acetate, and then mixing and mixing the mixture of step 1 and step 2, respectively (step 3).

또한 본 발명은 상기 금속용 내부식성 도료 조성물로 코팅된 도장 물품을 제공한다.
The present invention also provides a coated article coated with the corrosion-resistant coating composition for a metal.

본 발명은 금속 소재로 제조된 산업체 설비, 기계류, 이의 각종 부품 등에 적용하여 내부식성 및 각종 약품, 유해가스에 대한 우수한 저항성을 가지면서 금속과의 우수한 부착성, 굴곡성, 저장안정성, 내염수분무성, 내산성, 내알칼리성이 모두 양호한 금속용 내부식성 도료를 제공함으로써, 부식 분위기로 작용되는 균열 부식 및 응력부식 균열에 의한 치명적인 부식 손상을 방지할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is applied to industrial equipments, machinery, and various parts thereof made of a metal material and has excellent resistance to corrosion resistance, various chemicals and noxious gases, and has excellent adhesion with metal, bending property, storage stability, It is possible to prevent fatal corrosion caused by a corrosive atmosphere and fatal corrosion damage caused by stress corrosion cracks by providing a corrosion resistant paint for metal which is excellent in both acid resistance and alkali resistance.

또한, 본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물을 사용함으로써 금속을 적용하는 산업체 설비 및 기계류 분야에서는 발생하는 부식으로 인한 미관의 저하, 구조물의 수명 단축, 산업 폐기물 발생, 부식으로 인한 효율 저하를 방지함으로써 경제적인 효과뿐만 아니라 친환경적인 효과도 증대시킬 수 있다.
Further, by using the corrosion-resistant coating composition for metal according to the present invention, it is possible to prevent deterioration of aesthetic appearance caused by corrosion occurring in industry facilities and machinery fields where metal is applied, shortening the life of the structure, It is possible to increase not only the economic effect but also the environment-friendly effect.

도 1은 본 발명의 시험예 2에서 내약품성 측정 시험 후 시편을 촬영한 사진이다.
도 2는 본 발명의 시험예 3에서 내염수분무 측정 시험 후 시편을 촬영한 사진이다.
도 3은 본 발명의 시험예 4에서 cass 분무시험 후 시편을 촬영한 사진이다.
Fig. 1 is a photograph of a specimen after the chemical resistance measurement test in Test Example 2 of the present invention. Fig.
Fig. 2 is a photograph of a specimen taken after the test for measuring the salt spray in Test Example 3 of the present invention. Fig.
Fig. 3 is a photograph of a specimen taken after a cass spray test in Test Example 4 of the present invention. Fig.

이하 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 본 명세서 및 특허청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적 의미로 한정되어 해석되지 아니하며, 본 발명의 기술적 사항에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야 한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary meanings and should be construed in accordance with the technical meanings and concepts of the present invention.

본 명세서에 기재된 실시예는 본 발명의 바람직한 실시예이며, 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것이 아니므로, 본 출원 시점에서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있다.
The embodiments described herein are preferred embodiments of the present invention and are not intended to represent all of the technical ideas of the present invention, so that various equivalents and modifications may be substituted for them at the time of application of the present invention.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물은 습기경화형 폴리우레탄 수지 35~55 중량부, 중합체가 코팅된 알루미늄 페이스트 15~25 중량부, 첨가제 1~10 중량부 및 탄화수소 용매 및 아세테이트계 용매 25~35 중량부를 포함한다.The corrosion-resistant coating composition for metal according to the present invention comprises 35 to 55 parts by weight of a moisture-curing polyurethane resin, 15 to 25 parts by weight of a polymer-coated aluminum paste, 1 to 10 parts by weight of an additive and 25 to 35 parts by weight of a hydrocarbon solvent and an acetate- Parts by weight.

본 발명에서 사용되는 습기경화형 폴리우레탄 수지는 우레탄 프리 폴리머의 말단 NCO기와 대기중의 습기(물)와 반응하여 아민기가 발생하고, 아민기가 NCO기와 반응하여 요소 결합을 형성함으로써 경화가 진행되는 형태의 수지이며, 이는 본 기술분야에서 시판되는 것을 사용할 수 있다.The moisture-curing polyurethane resin used in the present invention has a structure in which an amine group is generated by reacting with the terminal NCO group of the urethane prepolymer and moisture in the air (water), and the amine group reacts with the NCO group to form an urea bond, Resin, which can be used in the art.

보다 상세하게는 하기 반응식에 따라 본 발명에서 사용되는 습기경화형 폴리우레탄 수지는 이소시아네이트기(NCO)와 물이 반응하여 아민기를 발생하고, 아민기와 이소시아네이트가 반응하여 요소 결합을 만들고, 이 요소 결합으로부터 네트워크상으로 경화가 진행된다.More specifically, the moisture-curing polyurethane resin used in the present invention according to the following reaction scheme reacts with an isocyanate group (NCO) and water to generate an amine group. The amine group reacts with isocyanate to form an urea bond, Curing is carried out.

[반응식 1] [Reaction Scheme 1]

Figure 112014039826490-pat00001
Figure 112014039826490-pat00001

본 발명에서 사용되는 습기경화형 폴리우레탄 수지는 열교환기 등에 적합하도록 유연성, 건조성, 부착성 및 저장안정성 향상을 위하여 MDI계 이소시아네이트, 예를 들어 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트, 모디파이드 메틸렌 비스페닐 디이소시아네이트를 사용한다.The moisture-curing polyurethane resin used in the present invention may be prepared by mixing MDI-based isocyanates such as methylene diphenyl diisocyanate and modified methylene bisphenyl diisocyanate in order to improve flexibility, dryness, adhesion and storage stability so as to be suitable for a heat exchanger, use.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 습기경화형 폴리우레탄 수지는 35~55 중량부 포함된다.The moisture-curable polyurethane resin is contained in the corrosion-resistant coating composition for metal according to the present invention in an amount of 35 to 55 parts by weight.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 습기경화형 폴리우레탄 수지는 35 중량부 미만으로 포함되는 경우 소재에 대한 부착성, 내약품성, 내염수분무성에 대한 내구성의 문제점이 발생될 수 있으며, 55 중량부를 초과하여 포함되는 경우 굴곡성, 저장안정성, 내염수분무성(도막의 부풀음, 들뜸)의 문제점이 발생될 수 있다.When the moisture-curing polyurethane resin is contained in an amount of less than 35 parts by weight, the corrosion resistance paint composition for a metal according to the present invention may cause problems of adhesion to a material, durability against chemical resistance, If it is contained in an amount exceeding the above range, problems of flexibility, storage stability, salt water repellency (swelling of the coating film, lifting of the coating film) may occur.

본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 중합체가 코팅된 알루미늄 페이스트는 아크릴이 코팅된 알루미늄을 사용하여 제조된 페이스트이다.In one embodiment of the present invention, the polymer-coated aluminum paste is a paste prepared using acrylic coated aluminum.

본 발명에서 사용되는 아크릴이 코팅된 알루미늄 페이스트는 제조하여 사용할 수도 있고, 본 기술 분야에서 시판되는 것을 사용할 수도 있다.The acrylic-coated aluminum paste used in the present invention may be prepared and used, or those commercially available in the art may be used.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 아크릴이 코팅된 알루미늄 페이스트가 15 중량부 미만으로 포함되는 경우 내약품성(산, 알칼리)에 대한 변색, 부풀음, 박리 등의 문제점이 발생될 수 있으며, 25 중량부를 초과하여 포함되는 경우 도료의 점도 상승, 색상의 어두워짐(휘도 저하)의 문제점이 발생될 수 있다.When the aluminum-coated aluminum paste containing less than 15 parts by weight of the acrylic-coated aluminum paste in the corrosion-resistant coating composition for metal according to the present invention may cause problems such as discoloration, swelling and peeling of the chemical resistance (acid, alkali) If it is contained in an amount exceeding a part by weight, there may arise a problem that the viscosity of the paint increases and the color becomes dark (luminance declines).

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 포함되는 첨가제는 습윤분산제, 수분흡수제, 유동성 첨가제, 건조 촉진제 및 착색제이며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The additives included in the corrosion-resistant coating composition for a metal according to the present invention are a wetting and dispersing agent, a water absorbing agent, a flowable additive, a drying promoting agent and a coloring agent.

상기 습윤분산제, 수분흡수제, 유동성 첨가제, 건조 촉진제 및 착색제는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있으며, 본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 첨가제 1~10 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.The wetting and dispersing agent, the water absorbent, the flowability additive, the drying promoter and the coloring agent may be those generally used in the art to which the present invention pertains. The corrosion inhibiting coating composition for metal according to the present invention may contain 1 to 10 parts by weight of an additive .

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 습윤분산제를 첨가함으로써 도장시 발생할 수 있는 안료 및 수지의 반응에 의한 시딩(seeding), 분진(dust) 등의 발생을 억제하여 보다 원활한 도장 작업을 하여 생산성 향상, 외관의 불량방지, 작업자의 피로도 최소화 등의 효과가 있다.By adding the wetting and dispersing agent to the corrosion-resistant coating composition for metal according to the present invention, it is possible to suppress the generation of seeding and dust due to the reaction of the pigment and resin which may occur during coating, Improvement in appearance, prevention of bad appearance, and minimization of fatigue of workers.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 상기 습윤분산제는 0.5~2.0 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.The wetting and dispersing agent is preferably included in the corrosion-resistant coating composition for a metal according to the present invention in an amount of 0.5 to 2.0 parts by weight.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 수분흡수제를 첨가함으로써 도료의 보관시 수분에 의한 겔화 현상을 억제할 수 있다.By adding a water absorbent to the corrosion-resistant coating composition for metal according to the present invention, gelation due to moisture can be suppressed during storage of the coating.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 상기 수분흡수제는 0.5~3.0 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.The waterborne corrosion-inhibiting coating composition for a metal according to the present invention preferably comprises 0.5 to 3.0 parts by weight of the water absorbent.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 상기 수분흡수제가 0.5 중량부 미만으로 포함되는 경우 도료의 심한 점도 상승이나 도료의 겔화 현상이 발생할 수 있다.If the water absorbing agent is contained in an amount of less than 0.5 part by weight in the corrosion-resistant coating composition for metal according to the present invention, the viscosity of the paint may increase and the paint may gel.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 유동성 첨가제를 사용함으로써 도장 작업시 도장하는 액의 흐름으로 인한 얼룩, 부풀음, 외관 저하 등의 방지 효과를 부여할 수 있다.By using the flowable additive in the corrosion-resistant coating composition for metal according to the present invention, it is possible to provide an effect of preventing stains, blisters, and appearance degradation due to the flow of the coating liquid during the coating operation.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 상기 유동성 첨가제는 1.0~4.0 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.It is preferable that the flowable additive is included in 1.0 to 4.0 parts by weight in the corrosion-resistant coating composition for a metal according to the present invention.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 유동성 첨가제가 1.0 중량부 미만으로 포함되는 경우 도장시 도료의 흘러내림으로 인한 얼룩, 부풀음, 외관 저하, 은폐력 부족의 문제점이 발생할 수 있으며, 4.0 중량부를 초과하여 포함되는 경우 도장된 표면의 평활성, 휘도 감소의 문제가 발생한다.If the amount of the flowable additive is less than 1.0 part by weight in the corrosion-resistant coating composition for metal according to the present invention, it may cause problems such as stain, swelling, deterioration of appearance and lack of hiding power due to flow- There arises a problem of smoothness and reduced brightness of the painted surface.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 건조촉진제를 첨가함으로써 도장시 도장품에 대한 건조 시간을 빠르게 할 수 있는 효과가 있다.By adding a drying promoter to the corrosion-resistant coating composition for metal according to the present invention, the drying time for the coating can be increased.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 상기 건조촉진제는 0.01~0.5 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.The drying accelerator is preferably included in the corrosion-resistant coating composition for a metal according to the present invention in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 건조촉진제가 0.01 중량부 미만으로 포함되는 경우 도료의 건조성을 향상시키는 효과가 미미할 수 있으며, 0.5 중량부를 초과하여 포함되는 경우 도료의 반응을 촉진하여 보관시 굳음 현상을 야기할 수 있다.If the drying accelerator is contained in an amount of less than 0.01 part by weight, the effect of improving the drying property of the coating composition may be insufficient. If the coating composition contains more than 0.5 parts by weight of the coating accelerator, It can cause stagnation phenomenon.

본 발명에서 사용되는 착색제는 제품에 착색하고자 하는 색상에 따라 선택되고, 본 기술분야의 당업자가 용이하게 선택하여 구입할 수 있다.The coloring agent used in the present invention is selected according to the color to be colored in the product, and can be easily selected by those skilled in the art.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 포함되는 첨가제로는 본 기술분야의 당업자에 선택에 따라 물성을 보완하기 위해 레벨링제, 크레터링 방지제, 침강 방지제가 더 포함될 수 있다.The additives included in the corrosion-resistant coating composition for a metal according to the present invention may further include leveling agents, anti-cracking agents, and anti-settling agents in order to complement the physical properties of the additives.

본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 포함되는 탄화수소 용매로는 방향족 탄화수소 용매를 사용할 수 있으며, 아세테이트계 용매로는 프로필렌 글리콜 1-메틸 에테르 2-아세테이트 및 부틸아세테이트로 이루어진 군으로 선택되는 1 종 또는 이의 혼합물을 사용할 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물에 포함되는 용매에는 톨루엔, 크실렌 등의 방향족계 용매가 사용될 수 있다.As the hydrocarbon solvent contained in the corrosion-resistant coating composition for metal according to the present invention, an aromatic hydrocarbon solvent can be used. As the acetate solvent, propylene glycol 1-methyl ether 2-acetate and butyl acetate Or a mixture thereof may be used, but the present invention is not limited thereto. Examples of the solvent included in the corrosion-resistant coating composition for a metal according to the present invention include aromatic solvents such as toluene and xylene.

본 발명의 일 실시형태에 있어서, 금속용 내부식성 도료 조성물에는 탄화수소 용매 및 아세테이트계 용매 25~35 중량부가 포함되는 것이 바람직하다.In one embodiment of the present invention, it is preferable that the corrosion resistant paint composition for metal contains 25 to 35 parts by weight of a hydrocarbon solvent and an acetate solvent.

실시예Example

본 발명을 후술하는 실시예를 참조하여 설명하는 바, 이는 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.The present invention will be described with reference to the following examples, which do not limit the scope of the present invention.

실시예Example 1 One

하기 표 1에 나타난 성분 및 사용 함량에 따라, 제 1 단계로서 탄화수소계 용제에 습윤 분산제를 혼합한 후, 300~500 rpm으로 10~20 분간 교반하고 유동성 첨가제를 투입하여 500~1000 rpm으로 20~30 분간 균일하게 교반하고 분산시켰다.As a first step, a wet dispersant is mixed in a hydrocarbon solvent, stirred at 300 to 500 rpm for 10 to 20 minutes, added with a fluidity additive, And homogeneously stirred and dispersed for 30 minutes.

이후, 제 2 단계로서 탄화수소계 용제에 수분흡습제A, 습기경화형 폴리우레탄 수지를 차례로 배합하여 300~500 rpm으로 10~20 분간 균일하게 교반한 후 아크릴이 코팅된 알루미늄 페이스트를 투입하여 다시 300~500 rpm으로 20~30분간 균일하게 혼합하도록 교반하였다.Then, in the second step, a water-absorbing agent A and a moisture-curing polyurethane resin are sequentially blended with the hydrocarbon-based solvent, and the mixture is homogeneously stirred at 300 to 500 rpm for 10 to 20 minutes. Then, the aluminum- rpm for 20 to 30 minutes.

마지막으로, 제 3 단계 공정에서는 습기경화형 폴리우레탄 수지에 부틸아세테이트, 수분흡수제B, 건조촉진제를 차례로 배합하여 300~500 rpm으로 20~30 분간 균일하게 혼합하도록 교반한 후, 제 1 단계에서 제조한 혼합물을 투입하여 500~1000 rpm으로 20~30 분간 교반하였고, 이후 제 2 단계에서 제조한 혼합물을 투입하여 500~1000 rpm으로 20~30 분간 균일하게 혼합되도록 교반하여 본 발명에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물을 제조하였다. 사용시 붓도장, 스프레이 등으로 박판(0.1~0.5 mm)의 순도 99% 이상의 알루미늄 소재에 도장하여 상온(20~25 ℃) 조건에서 약 24 시간 건조하여 20~30 ㎛의 건조도막을 형성하였다.Finally, in the third step, the moisture-curing polyurethane resin is mixed with butyl acetate, water absorbent B and drying promoter in order, and the mixture is homogeneously mixed at 300 to 500 rpm for 20 to 30 minutes. Thereafter, And then the mixture was stirred at 500 to 1000 rpm for 20 to 30 minutes. Thereafter, the mixture prepared in the second step was added thereto and stirred while being uniformly mixed at 500 to 1000 rpm for 20 to 30 minutes. Thus, To prepare a coating composition. When used, it was applied to aluminum material of 99% purity or more with thin plate (0.1 ~ 0.5 mm) by brush painting or spraying and dried at room temperature (20 ~ 25 ℃) for about 24 hours to form dry film of 20 ~ 30 ㎛.

원료Raw material 배합량
(중량부)
Amount of blending
(Parts by weight)
단계 1Step 1 1One 탄화수소계 용제(상품명:KOCOSOL#100,SK에너지)Hydrocarbon solvent (trade name: KOCOSOL # 100, SK Energy) 12.012.0 22 습윤분산제(상품명:EFKA-5044, EFKA)Wet dispersant (trade name: EFKA-5044, EFKA) 1.01.0 33 유동성 첨가제(상품명:FRGEL, UION CHEMICALS)Fluid additive (trade name: FRGEL, UION CHEMICALS) 2.02.0 44 아세테이트계 용제(상품명:DOWNANOL PMA GLYCOL ETHER ACETATE, DOW)Acetate solvent (trade name: DOWNANOL PMA GLYCOL ETHER ACETATE, DOW) 2.72.7 단계 2Step 2 55 탄화수소계 용제(상품명:KOCOSOL#100, SK에너지)Hydrocarbon solvent (trade name: KOCOSOL # 100, SK Energy) 12.812.8 66 수분흡수제A(상품명:SUPERSORB T1, KPX LIFE SCIENCE)Water absorbent A (trade name: SUPERSORB T1, KPX LIFE SCIENCE) 0.90.9 77 폴리우레탄 수지(상품명:KUR-285-100, 삼화페인트)Polyurethane resin (trade name: KUR-285-100, Samhwa paint) 20.020.0 88 알루미늄 페이스트(상품명:ALUMINIUM PASTE 6255, ECKART)Aluminum paste (trade name: ALUMINUM PASTE 6255, ECKART) 20.020.0 단계 3Step 3 99 폴리우레탄 수지(상품명:KUR-285-100, 삼화페인트)Polyurethane resin (trade name: KUR-285-100, Samhwa paint) 26.026.0 1010 용제(부틸아세테이트)Solvent (butyl acetate) 1.71.7 1111 수분흡수제B(상품명:TRI ETHYLORTHO FORMATE, HULS)Water absorbent B (trade name: TRI ETHYLORTHO FORMATE, HULS) 0.80.8 1212 건조 촉진제 10%(상품명:SONGSTAB TL-100, SOGWON)10% of dry promoter (trade name: SONGSTAB TL-100, SOGWON) 0.10.1

비교예Comparative Example 1 One

하기 표 2에 나타난 성분(특히 실시예 1과 달리 아크릴이 코팅되지 않은 은분으로 제조된 페이스트를 사용함) 및 사용 함량을 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 수행하여 도료 조성물을 제조하고 이를 이용하여 건조도막을 제조하였다.A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the components shown in Table 2 (in particular, a paste made of silver powder not coated with acrylic were used, unlike in Example 1) To prepare a dried coating film.

원료Raw material 배합량
(중량부)
Amount of blending
(Parts by weight)
단계 1Step 1 1One 탄화수소계 용제(상품명:KOCOSOL#100, SK에너지)Hydrocarbon solvent (trade name: KOCOSOL # 100, SK Energy) 12.012.0 22 습윤분산제(상품명:EFKA-5044,EFKA)Wet dispersant (trade name: EFKA-5044, EFKA) 1.01.0 33 유동성 첨가제(상품명:FRGEL,UION CHEMICALS)Fluid additive (trade name: FRGEL, UION CHEMICALS) 2.02.0 44 아세테이트계 용제(상품명:DOWNANOL PMA GLYCOL ETHER ACETATE, DOW)Acetate solvent (trade name: DOWNANOL PMA GLYCOL ETHER ACETATE, DOW) 2.72.7 단계 2Step 2 55 탄화수소계 용제(상품명:KOCOSOL#100,SK에너지)Hydrocarbon solvent (trade name: KOCOSOL # 100, SK Energy) 18.818.8 66 수분흡수제A(상품명:SUPERSORB T1,KPX LIFE SCIENCE)Water absorbent A (trade name: SUPERSORB T1, KPX LIFE SCIENCE) 0.90.9 77 폴리우레탄 수지(상품명:KUR-285-100,삼화페인트)Polyurethane resin (trade name: KUR-285-100, Samhwa paint) 20.020.0 88 알루미늄 페이스트(상품명:ALUMINIUM PASTE 3122AR, SILVERLINE)Aluminum paste (Product name: ALUMINUM PASTE 3122AR, SILVERLINE) 15.015.0 단계 3Step 3 99 폴리우레탄 수지(상품명:KUR-285-100,삼화페인트)Polyurethane resin (trade name: KUR-285-100, Samhwa paint) 25.025.0 1010 용제(부틸아세테이트)Solvent (butyl acetate) 1.71.7 1111 수분흡수제A(상품명:TRI ETHYL ORTHO FORMATE, HULS)Water absorbent A (trade name: TRI ETHYL ORTHO FORMATE, HULS) 0.80.8 1212 건조 촉진제 10%(상품명:SONGSTAB TL-100, SOGWON)10% of dry promoter (trade name: SONGSTAB TL-100, SOGWON) 0.10.1

비교예Comparative Example 2 2

하기 표 3에 나타난 성분(특히 실시예 1과 달리 아크릴이 코팅되지 않은 일반 은분으로 제조된 페이스트를 사용함) 및 사용 함량을 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 수행하여 도료 조성물을 제조하고 이를 이용하여 건조도막을 제조하였다.The coating compositions were prepared in the same manner as in Example 1, except that the ingredients shown in Table 3 (in particular, using a paste made of silver powder not coated with acrylic, unlike Example 1) To prepare a dried coating film.

원료Raw material 배합량
(중량부)
Amount of blending
(Parts by weight)
단계 1Step 1 1One 탄화수소계 용제(상품명:KOCOSOL#100, SK에너지)Hydrocarbon solvent (trade name: KOCOSOL # 100, SK Energy) 10.010.0 22 습윤분산제(상품명:EFKA-5044,EFKA)Wet dispersant (trade name: EFKA-5044, EFKA) 1.01.0 33 유동성 첨가제(상품명FRGEL,UION CHEMICALS)Fluid additive (trade name FRGEL, UION CHEMICALS) 2.02.0 44 아세테이트계 용제(상품명:DOWNANOL PMA GLYCOL ETHER ACETATE, DOW)Acetate solvent (trade name: DOWNANOL PMA GLYCOL ETHER ACETATE, DOW) 2.72.7 단계 2Step 2 55 탄화수소계 용제(상품명:KOCOSOL#100,SK에너지)Hydrocarbon solvent (trade name: KOCOSOL # 100, SK Energy) 14.814.8 66 수분흡수제A(상품명:SUPERSORB T1,KPX LIFE SCIENCE)Water absorbent A (trade name: SUPERSORB T1, KPX LIFE SCIENCE) 0.90.9 77 폴리우레탄 수지(상품명:KUR-285-100,삼화페인트)Polyurethane resin (trade name: KUR-285-100, Samhwa paint) 20.020.0 88 알루미늄PASTE(상품명:ALUMINIUM PASTE 5552ER,SHOWA ALUMINIUM )Aluminum PASTE (trade name: ALUMINUM PASTE 5552ER, SHOWA ALUMINUM) 20.020.0 단계 3Step 3 99 폴리우레탄 수지(상품명:KUR-285-100,삼화페인트)Polyurethane resin (trade name: KUR-285-100, Samhwa paint) 26.026.0 1010 용제(부틸아세테이트)Solvent (butyl acetate) 1.71.7 1111 수분흡수제 B(상품명:TRI ETHYL ORTHO FORMATE,HULS)Water absorbent B (trade name: TRI ETHYL ORTHO FORMATE, HULS) 0.80.8 1212 건조 촉진제 10%(상품명:SONGSTAB TL-100,SOGWON)10% of dry promoter (trade name: SONGSTAB TL-100, SOGWON) 0.10.1

시험예Test Example 1 One

열교환기용 핀튜브에 적용되는 순도 99% 이상의 알루미늄 박판 소재(0.15mm) 및 이에 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2로 코팅한 도막에 대해 하기와 같은 물성 시험을 하였고 그 결과를 표 4에 나타내었다.(0.15 mm) of a purity of 99% or more of an aluminum thin plate material (0.15 mm) applied to a fin tube for a heat exchanger and a coating film coated with the coating liquid of Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were subjected to the following physical property tests. Respectively.

물성측정방법How to measure property

* 도막외관: 육안으로 건조된 도막에 면상태, 부풀음, 변색 정도를 파악함* Appearance of coating film: The surface state, swelling and discoloration degree are visually observed in the dried film

* 부착성: 건조된 도막을 1 mm 간격으로 11개씩 서로 교차되게 칼로 긁어 100개의 칸을 만들고 3M 투명 테이프로 그 부위에 접착을 시킨 후 벗겨내어 도막이 떨어진 칸의 정도를 나타냄(도막 떨어짐 5% 이내일 경우 양호)* Adhesion: The dried film is scratched with 11 pieces at intervals of 1 mm to make 100 squares. Adhesion is made to the area with 3M transparent tape, then peeled off to reveal the degree of the space where the coating has fallen In the case of good)

* 저장안정성: 제조한 액을 0.5 L의 TIN캔에 투입하고 공기와 접촉하지 않도록 상단 부분을 밀봉한 후 상온(20℃)에서 3개월 방치한 후 상단을 개봉하여 액의 덩어리짐, 굳음, 표면의 피막발생 등을 파악함* Storage stability: The prepared solution is put into a 0.5 L TIN can, and the upper part is sealed so that it does not come into contact with air, then left at room temperature (20 ° C) for 3 months and then the top is opened to lump, And the occurrence of the coating of

* 굴곡성: 도장한 시편에 대하여 굴곡성 시험기기인 만들레봉(지름1/2 inch)상단에 도장된 면이 위쪽으로 향하게 한 후 아래방향으로 180도 접은 시험편에 대하여 균열, 박리, 벗겨짐 등을 파악함* Flexibility: For coated specimens, it is necessary to orient the coated side upwards at the top of the ream (diameter 1/2 inch) to make the bending test equipment, and then to grasp cracks, peeling, peeling, etc. on the specimens folded 180 degrees downward.

* 내염수분무성: 1) KS D9502 염수분무 시험방법에 의거 35 ℃의 온도가 유지되는 염수분부 시험기기에 연직선에 대하여 시험편의 유효면을 25± 5°가 되도록 놓은 후 탈이온수에 용해한 5%의 염화나트륨 수용액(PH 6.5~7.5)으로 규정하는 시간으로 염수분무를 실시한 후 도막면의 부풀음, 박리, 녹음 현상 등을 검토함* Salt flushing water: 1) KS D9502 salt water spray test equipment maintaining the temperature of 35 ℃ according to the spray test method, the effective surface of the test piece is set to 25 ± 5 ° with respect to the vertical line, and then 5% After spraying with salt water for a time specified by sodium chloride aqueous solution (pH 6.5 to 7.5), examination of swelling, peeling, and recording phenomenon of the coating film surface is examined

2) 소재에 대한 부식 및 부식 확산 정도를 상대 비교하기 위하여 형성된 도막면의 1/3 하단부에 날카로운 칼로 소재면이 나오도록 X-CUT 하여 규정하는 시간으로 염수분무를 실시한 후 X-CUT 부위 (2mm 이내)의 부풀음, 들뜸, 부식, 박리 등을 관찰함2) In order to compare the degree of corrosion and corrosion diffusion relative to the material, X-CUT was applied to the bottom of 1/3 of the formed film surface with a sharp knife to spray the salt water for a prescribed time, and then the X- ), Swelling, erosion, corrosion, peeling, etc.

* 내산성: 증류수에 시약용 황산(순도 95% 이상)을 10% 용해한 후 건조하여 형성된 도막면에 대하여 약 1g을 떨어뜨리고 상온(20℃)에서 16시간 방치한 후 도막면의 변색, 부풀음, 박리 등을 파악함* Acid resistance: After dissolving 10% of reagent sulfuric acid (purity: 95% or more) in distilled water and drying it, about 1 g was dropped to the formed film surface by drying, and after standing for 16 hours at room temperature (20 ° C.), discoloration, Etc.

* 내알칼리성: 증류수에 시약용 수산화나트륨(순도 98% 이상)을 10% 용해한 후 건조하여 형성된 도막면에 대하여 약 1g을 떨어뜨리고 상온(20℃)에서 16시간 방치한 후 도막면의 변색, 부풀음, 박리 등을 파악함* Alkali resistance: After dissolving 10% of reagent sodium hydroxide (purity: 98% or more) in distilled water and drying it, about 1g is dropped to the formed film surface by drying and left for 16 hours at room temperature (20 ° C) , Peeling, etc.

구분division 알루미늄 박판 소재Aluminum sheet material 실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 표면도막
외관상태
Surface coating
Appearance condition
-- 양호Good 양호Good 양호Good
부착성Attachment -- 100 /100100/100 100/100100/100 100/100100/100 굴곡성(1/8inch)Flexibility (1/8 inch) -- 양호Good 양호Good 양호Good 저장안정성Storage stability -- 양호Good 양호Good 양호Good 내염수분무성
(4,100 시간)
Salt water silent
(4,100 hours)
소재의 전반적인 부식 발생Overall corrosion of the material 양호Good X-CUT부위
부풀음 발생
X-CUT region
Swelling occurs
X-CUT부위
부풀음 발생
X-CUT region
Swelling occurs
내산성
(10% H2SO4/20℃/ 16시간)
Acid resistance
(10% H 2 SO 4/ 20 ℃ / 16 hours)
소재 탈색Material decolorization 양호Good 양호Good 변색발생Discoloration occurs
내알칼리성
(10%NAOH/20℃/
16시간)
Alkali resistance
(10% NAOH / 20 < 0 > C /
16 hours)
소재 부식
및 용해
Material corrosion
And dissolution
양호Good 부풀음 발생Swelling occurs 양호Good

표 4를 참조하면, 본 발명에 따라 아크릴이 코팅된 알루미늄 페이스트와 습기경화형 폴리우레탄 수지를 포함하여 제조된 금속용 내부식성 도료 조성물로 코팅한 경우, 비교예 1 및 비교예 2와 비교하여 내염수분무성, 내산성 및 내알칼리성 모두가 우수한 것으로 나타났다.
The results are shown in Table 4. Referring to Table 4, when coated with a corrosion-resistant coating composition for metal made of an aluminum-coated acrylic paste and a moisture-curing polyurethane resin according to the present invention, compared with Comparative Examples 1 and 2, Silicate, acid resistance and alkali resistance.

시험예Test Example 2- 내약품성 측정 시험 2- Chemical resistance measurement test

열교환기용 핀튜브에 적용되는 순도 99% 이상의 알루미늄 박판 소재(0.15mm)에 실시예 1의 도료 조성물로 코팅한 것과 알루미늄 박판 소재 자체에 대해 상온(20℃)에서 좌측에 H2SO4을, 우측에 NaOH를 표면에 적하하여 16시간 방치 후 도막의 녹음, 변색, 부풀음 및 박리를 관찰하는 조건 하에 내약품성 시험을 하였고, 그 후의 사진을 촬영하여 도 1에 나타내었다. 도 1의 (a)는 실시예 1의 도료 조성물로 코팅한 알루미늄 박판 소재를 촬영한 것이고 도 1의 (b)는 알루미늄 박판 소재 자체에 대해 촬영한 것이다.(0.15 mm) having a purity of 99% or more, which is applied to a fin tube for a heat exchanger, was coated with the coating composition of Example 1, and the aluminum sheet material itself was coated with H 2 SO 4 on the left side at room temperature (20 ° C.) NaOH was dropped on the surface of the film and allowed to stand for 16 hours. Then, the chemical resistance test was conducted under the conditions of recording, discoloration, swelling and peeling of the film, and photographs thereafter were shown in FIG. Fig. 1 (a) is a photograph of an aluminum thin plate material coated with the coating composition of Example 1, and Fig. 1 (b) is a photograph of the aluminum thin plate material itself.

도 1을 참조하면, 알루미늄 박판 소재 자체는 녹음, 변색, 부풀음 및 박리 현상이 관찰되었으나 본 발명의 금속용 내부식성 도료 조성물이 코팅된 도막은 녹음, 변색, 부풀음 및 박리 현상이 관찰되지 않았다. 이로부터 본 발명의 금속용 내부식성 도료 조성물은 내약품성이 우수한 것을 알 수 있다.
1, recording, discoloration, swelling and exfoliation were observed in the aluminum foil itself. However, the coating film coated with the corrosion-resistant coating composition for a metal of the present invention was not observed in recording, discoloration, swelling and peeling. From this, it can be seen that the corrosion-resistant coating composition for metal of the present invention has excellent chemical resistance.

시험예Test Example 3-  3- 내염수분무성Salt water silent 측정 시험 Measurement test

열교환기용 핀튜브에 적용되는 순도 99% 이상의 알루미늄 박판 소재(0.15mm)에 실시예 1의 도료 조성물로 코팅한 것과 알루미늄 박판 소재 자체에 대해 내염수분무에 대한 부식 정도를 파악하기 위하여, 상기 기재된 내염수분무성 측정 방법에 따라 4,100 시간에 걸쳐 실시하였고, 그 후의 사진을 촬영하여 도 2에 나타내었다. 도 2의 (a)는 실시예 1의 도료 조성물로 코팅한 알루미늄 박판 소재를 촬영한 것이고 도 2의 (b)는 알루미늄 박판 소재 자체에 대해 촬영한 것이다.In order to evaluate the degree of corrosion on the aluminum foil material itself coated with the coating composition of Example 1 on the aluminum foil material (0.15 mm) having a purity of 99% or more and applied to the fin tube for the heat exchanger itself, The measurement was carried out over 4,100 hours according to the moisture-inactivity measurement method, and the photographs thereafter were taken and shown in Fig. Fig. 2 (a) is a photograph of an aluminum thin plate material coated with the coating composition of Example 1, and Fig. 2 (b) is a photograph of the aluminum thin plate material itself.

도 2를 참조하면, 본 발명에 따른 실험 후 알루미늄 박판 소재 자체는 상당하게 부식되었으나 본 발명의 금속용 내부식성 도료 조성물이 코팅된 도막은 부식되지 않았다. 이로부터 본 발명의 금속용 내부식성 도료 조성물은 내부식성이 우수한 것을 알 수 있다.
2, after the test according to the present invention, the aluminum foil itself was considerably corroded, but the coated film coated with the corrosion-resistant coating composition for metal of the present invention was not corroded. From this, it can be seen that the corrosion-resistant coating composition for metal of the present invention is excellent in corrosion resistance.

시험예Test Example 4- 4- casscass 분무시험(촉진 염수분무 측정 시험) Spray test (Prompted salt spray test)

열교환기용 핀튜브에 적용되는 순도 99% 이상의 알루미늄 박판 소재(0.15mm)에 실시예 1의 도료 조성물로 코팅한 것과 알루미늄 박판 소재 자체에 대해 내염수분무에 대한 부식 정도를 파악하기 위하여, ASTM B368 의 규격에 준한 CASS 분무시험(Copper-Accelerated Acetic-Salt Spray Testing)을 실시하였다. 시험조건으로서는 증류수:염화나트륨을 95:5 중량부로 용해한 후 염화제2구리 수하물을 0.25g/L 를 첨가 후 1 mole의 염산을 약 0.6 중량부를 사용하여 ph(수소이온농도지수)를 3.1~3.3으로 조정하였다. 분무기내의 온도는 50 ℃를 유지하여 분무 시험을 150 시간에 걸쳐 실시하였고, 그 후의 사진을 촬영하여도 3에 나타내었다. 도 3의 (a)는 실시예 1의 도료 조성물로 코팅한 알루미늄 박판 소재를 촬영한 것이고 도 3의 (b)는 알루미늄 박판 소재 자체에 대해 촬영한 것이다.In order to determine the degree of corrosion of the aluminum foil material itself with respect to the coating of the aluminum foil material (0.15 mm) having a purity of 99% or more applied to the fin tube for a heat exchanger by the coating composition of Example 1 and the salt foaming agent itself, ASTM B368 CASS spray test (Copper-Accelerated Acetic-Salt Spray Testing) was performed. As the test conditions, distilled water: sodium chloride was dissolved in 95: 5 parts by weight, then 0.25 g / L of cupric chloride was added, and the pH (hydrogen ion concentration index) was adjusted to 3.1 to 3.3 using about 0.6 part by weight of 1 mole of hydrochloric acid Respectively. The temperature in the atomizer was maintained at 50 캜 and spraying test was carried out over 150 hours, and the photographs thereafter were taken and shown in Fig. Fig. 3 (a) is a photograph of an aluminum thin plate material coated with the coating composition of Example 1, and Fig. 3 (b) is photographs of an aluminum thin plate material itself.

도 3을 참조하면, 본 발명에 따른 실험 후 알루미늄 박판 소재 자체는 상당하게 부식되었으나 본 발명의 금속용 내부식성 도료 조성물이 코팅된 도막은 부식되지 않았다. 이로부터 본 발명의 금속용 내부식성 도료 조성물은 내부식성이 우수한 것을 알 수 있다.Referring to FIG. 3, after the test according to the present invention, the aluminum foil itself was considerably corroded, but the coated film coated with the corrosion-resistant coating composition for metal of the present invention was not corroded. From this, it can be seen that the corrosion-resistant coating composition for metal of the present invention is excellent in corrosion resistance.

Claims (11)

도료 조성물 100 중량부에 대해 습기경화형 폴리우레탄 수지 35~55 중량부, 중합체가 코팅된 알루미늄 페이스트 15~25 중량부, 첨가제 1~10 중량부 및 탄화수소 용매 및 아세테이트계 용매 25~35 중량부를 포함하고,
상기 중합체가 코팅된 알루미늄 페이스트는 아크릴이 코팅된 알루미늄 파우더 45~65 중량% 및 비점이 90~200 ℃의 탄소 원자가 6~12개인 중나프타 35~55 중량%를 포함하고,
상기 첨가제는 습윤 분산제 0.5~2.0 중량부, 수분흡수제 0.5~3.0 중량부, 유동성 첨가제 1.0~4.0 중량부 및 건조촉진제 0.01~0.5 중량부를 포함하고,
상기 탄화수소 용매는 방향족 탄화수소 용매이고, 아세테이트계 용매는 프로필렌 글리콜 1-메틸 에테르 2-아세테이트 및 부틸아세테이트로 이루어진 군으로 선택되는 1 종 또는 이의 혼합물인 것을 특징으로 하는 금속용 내부식성 도료 조성물.
35 to 55 parts by weight of a moisture-curing polyurethane resin, 15 to 25 parts by weight of an aluminum paste coated with a polymer, 1 to 10 parts by weight of an additive, and 25 to 35 parts by weight of a hydrocarbon solvent and an acetate solvent, based on 100 parts by weight of the coating composition ,
The polymer-coated aluminum paste comprises 45 to 65% by weight of an aluminum-coated aluminum powder and 35 to 55% by weight of naphtha having a carbon atom number of 6 to 12 at a boiling point of 90 to 200 ° C,
Wherein the additive comprises 0.5 to 2.0 parts by weight of a wet dispersant, 0.5 to 3.0 parts by weight of a water absorbent, 1.0 to 4.0 parts by weight of a flowable additive, and 0.01 to 0.5 parts by weight of a dry promoter,
Wherein the hydrocarbon solvent is an aromatic hydrocarbon solvent and the acetate solvent is one selected from the group consisting of propylene glycol 1-methyl ether 2-acetate and butyl acetate or a mixture thereof.
제 1 항에 있어서,
상기 습기경화형 폴리우레탄 수지는 MDI계 이소시아네이트를 사용하는 것을 특징으로 하는 금속용 내부식성 도료 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the moisture-curable polyurethane resin is an MDI-based isocyanate.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 탄화수소계 용매에 습윤 분산제와 유동성 첨가제를 첨가하여 혼합하는 단계(단계 1);
상기 탄화수소계 용매에 수분 흡수제, 습기경화형 폴리우레탄 수지를 첨가하고 혼합시키고 이후 중합체가 코팅된 알루미늄 페이스트를 투입한 후 교반하는 단계(단계 2); 및
습기경화형 폴리우레탄 수지, 수분흡수제, 건조촉진제 및 부틸아세테이트를 배합하여 혼합한 후, 상기 단계 1 및 단계 2의 혼합물을 각각 투입하여 혼합하는 단계(단계 3)를 포함하고,
상기 중합체가 코팅된 알루미늄 페이스트는 아크릴이 코팅된 알루미늄 파우더 45~65 중량% 및 비점이 90~200 ℃의 탄소 원자가 6~12개인 중나프타 35~55 중량%를 포함하고,
상기 탄화수소 용매는 방향족 탄화수소 용매이고, 아세테이트계 용매는 프로필렌 글리콜 1-메틸 에테르 2-아세테이트 및 부틸아세테이트로 이루어진 군으로 선택되는 1 종 또는 이의 혼합물인 것을 특징으로 하는 금속용 내부식성 도료 조성물의 제조방법.
Adding a wet dispersant and a flowable additive to the hydrocarbon-based solvent and mixing (step 1);
Adding a water absorbent and a moisture-curing polyurethane resin to the hydrocarbon-based solvent, mixing and then adding a polymer-coated aluminum paste and stirring (Step 2); And
(Step 3) mixing and mixing the mixture of step 1 and step 2, respectively, after mixing and mixing a moisture-curing polyurethane resin, a water absorbent, a drying promoter and butyl acetate,
The polymer-coated aluminum paste comprises 45 to 65% by weight of an aluminum-coated aluminum powder and 35 to 55% by weight of naphtha having a carbon atom number of 6 to 12 at a boiling point of 90 to 200 ° C,
Wherein the hydrocarbon solvent is an aromatic hydrocarbon solvent and the acetate solvent is one selected from the group consisting of propylene glycol 1-methyl ether 2-acetate and butyl acetate or a mixture thereof. .
삭제delete 제 7 항에 있어서,
상기 습기경화형 폴리우레탄 수지는 MDI계 이소시아네이트를 사용하는 것을 특징으로 하는 금속용 내부식성 도료 조성물의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the moisture-curing polyurethane resin is an MDI-based isocyanate.
삭제delete 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 금속용 내부식성 도료 조성물로 코팅된 도장 물품.A coated article coated with the corrosion-resistant paint composition for a metal according to claim 1 or 2.
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