KR101465492B1 - Adhesion promoter composition for coating and a coating composition including the same - Google Patents
Adhesion promoter composition for coating and a coating composition including the same Download PDFInfo
- Publication number
- KR101465492B1 KR101465492B1 KR1020120106411A KR20120106411A KR101465492B1 KR 101465492 B1 KR101465492 B1 KR 101465492B1 KR 1020120106411 A KR1020120106411 A KR 1020120106411A KR 20120106411 A KR20120106411 A KR 20120106411A KR 101465492 B1 KR101465492 B1 KR 101465492B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- epoxy resin
- composition
- paint
- adhesion
- alkanolamine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
- C09D5/033—Powdery paints characterised by the additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/20—Diluents or solvents
Abstract
분체도료 및 용제형 도료에 적용 가능한, 우수한 부착성능을 부여하는 도료의 부착증진용 보조수지 조성물 및 이를 포함하는 도료 조성물이 개시된다. 본 발명에 따른 도료의 부착증진용 보조수지 조성물은, 1종 이상의 에폭시 또는 변성 에폭시 수지 45∼95 중량% 및 1종 이상의 알칸올아민 5∼55 중량%을 부가 반응시켜 제조한 부가반응물을 포함한다. 본 발명에 따른 도료의 부착증진용 보조수지 조성물을 도료에 적용함으로써, 도막의 부착성능 개선을 통한 장기 내식성을 향상시킬 수 있다.Disclosed is an auxiliary resin composition for adhesion enhancement of a paint which is applicable to powder coatings and solvent-based coatings, and which provides excellent adhesion performance, and a coating composition comprising the same. The auxiliary resin composition for promoting adhesion of a paint according to the present invention comprises an addition reaction product prepared by addition reaction of 45 to 95% by weight of at least one epoxy or modified epoxy resin and 5 to 55% by weight of at least one alkanolamine . By applying the auxiliary resin composition for promoting adhesion of the paint according to the present invention to the paint, it is possible to improve the organ corrosion resistance by improving the adhesion performance of the paint film.
Description
본 발명은 도료에 적용 가능한 부착증진용 보조수지 조성물 및 이를 포함하는 도료 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 우수한 부착성을 부여하여 분체 도료 또는 용제형 도료의 내식성을 향상시킬 수 있는 분체 또는 용제형 도료에 적용 가능한 부착증진용 보조수지 조성물 및 이를 포함하는 도료 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an auxiliary resin composition for adhesion enhancement applicable to paints and a paint composition containing the same. More particularly, the present invention relates to a powder or solvent type An auxiliary resin composition for adhesion enhancement applicable to paints, and a coating composition containing the same.
분체 도료 및 용제형 도료는 주로 금속 피도물 (파이프 라인, 강판 등)의 부식 방지 및 내구력 향상을 위해 사용되어 왔다. 그러나 점점 도료를 사용하는 고객들의 요구사항이 높아지고, 실제로 도장된 피도물의 주위 환경이 가혹해짐에 따라, 피도물을 부식으로부터 보호하기 위한 도막의 열적, 화학적, 물리적 특성의 개선이 요구되고 있다.Powder coatings and solvent-based coatings have been mainly used for corrosion prevention and durability improvement of metal substrates (pipelines, steel plates, etc.). However, as the requirements of customers who use paints are increasing, and the ambient environment of painted objects becomes severer, improvement of the thermal, chemical and physical properties of coatings for protecting the objects from corrosion is required.
다양한 환경의 가혹 조건에 의한 소재의 부식을 방지하기 위한 업체별 장기물성 관리규격은 점점 강화되고 있으며, 이에 따라 피도물의 도막은 충격, 긁힘 등으로부터 소지를 보호할 뿐 아니라, 알칼리 혹은 비등수 등과 같은 가혹한 조건에 의한 소재의 부식을 방지하기 위한 도료의 개발이 요구되고 있다.
In order to prevent the corrosion of the material due to the severe conditions of various environments, the long-term property management standard for each company has been gradually strengthened. Accordingly, the coating film of the object not only protects the object from impacts and scratches but also has a harsh environment such as alkali or boiling water Development of a coating material for preventing corrosion of a material by a condition is required.
본 발명의 목적은 에폭시 수지 또는 폴리에스테르 수지를 주 수지로 하는 분체 또는 용제형 도료 조성물의 내식성을 증가시키기 위하여 소지와 도막 간의 부착 증진제로서, 1 이상의 에폭시 수지와 1 이상의 알칸올 아민의 부가반응물을 포함하는 도료의 부착증진용 보조수지 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide an adhesion promoting agent between a substrate and a coating film to increase the corrosion resistance of a powdery or solvent type coating composition comprising an epoxy resin or a polyester resin as a main resin and to provide an addition reaction product of at least one epoxy resin with at least one alkanolamine And to provide an auxiliary resin composition for promoting adhesion of a paint.
본 발명의 다른 목적은 본 발명에 따른 도료의 부착증진용 보조수지 조성물을 포함하는 내식성이 증가된 도료 조성물을 제공하는 것이다.
Another object of the present invention is to provide a coating composition having increased corrosion resistance, which comprises an auxiliary resin composition for promoting adhesion of a coating material according to the present invention.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 1종 이상의 에폭시 수지 또는 변성 에폭시 수지 45∼95 중량% 및 1종 이상의 알칸올아민 5∼55 중량%의 부가반응물을 포함하는 도료의 부착증진용 보조수지 조성물을 제공한다.In order to attain the above object, the present invention provides an auxiliary resin composition for adhesion enhancement of a paint comprising at least one kind of epoxy resin or modified epoxy resin and 45 to 95% by weight of an addition reaction product of at least one alkanolamine .
본 발명의 에폭시 수지 또는 변성 에폭시 수지는, 에폭시 당량 400∼3000인 비스페놀 에이형 에폭시 수지, 에폭시 당량 400∼3000인 비스페놀 에프형 에폭시 수지, 에폭시 당량 400∼3000인 폴리올 변성 에폭시 수지, 에폭시 당량 100∼1500인 노볼락 변성 에폭시 수지, 에폭시 당량 100∼1500인 이소시아네이트 변성 에폭시 수지 및 에폭시 당량 100∼1500인 크레졸 노볼락 에폭시 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것이 바람직하다. The epoxy resin or the modified epoxy resin of the present invention is a bisphenol epoxy resin having an epoxy equivalent of 400 to 3000, a bisphenol F type epoxy resin having an epoxy equivalent of 400 to 3000, a polyol modified epoxy resin having an epoxy equivalent of 400 to 3000, an epoxy equivalent of 100 to 1500 Modified epoxy resin having an epoxy equivalent of 100 to 1,500, a cresol novolak epoxy resin having an epoxy equivalent of 100 to 1,500, and a mixture thereof.
본 발명의 1종 이상의 알칸올아민은 NH2R1 또는 NHR2R3의 화합물(식 중, R1은 하나 이상의 일차 하이드록실기를 함유하는 탄소 수 1∼12의 선형 또는 분지형 알킬기이고, R2 및 R3은 서로 독립적으로 탄소 수 1∼12의 선형 또는 분지형 알킬기 또는 하나 이상의 일차 하이드록실기를 함유하는 탄소 수 1∼12의 선형 또는 분지형 알킬기임) 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것이 바람직하다. One or more alkanolamines of the present invention may be a compound of NH 2 R 1 or NHR 2 R 3 wherein R 1 is a linear or branched alkyl group of 1 to 12 carbon atoms containing at least one primary hydroxyl group, R 2 and R 3 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and containing at least one primary hydroxyl group) And the like.
본 발명의 1종 이상의 알칸올아민은 에탄올아민, 디에탄올아민, 아미노부탄올, 아미노메틸부탄올, 아미노에틸프로판올, 트리메틸올아미노메탄, 메틸아미노에탄올, 에틸아미노에탄올, 이소프로필아미노에탄올 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것이 더 바람직하다. The one or more alkanolamine of the present invention may be selected from the group consisting of ethanolamine, diethanolamine, aminobutanol, aminomethylbutanol, aminoethylpropanol, trimethylolaminomethane, methylaminoethanol, ethylaminoethanol, isopropylaminoethanol and mixtures thereof And more preferably selected from the group consisting of
본 발명에 따른 도료의 부착증진용 보조수지 조성물 내 부가반응물은 알칸올아민의 반응기와 이와 반응할 수 있는 에폭시 관능기의 당량비가 0.5∼1.5/1.0인 것이 바람직하다.The addition reaction product in the auxiliary resin composition for improving adhesion of the paint according to the present invention preferably has an equivalence ratio of the reactant of the alkanolamine to the epoxy functional group capable of reacting with the alkanolamine of 0.5 to 1.5 / 1.0.
본 발명에 따른 도료의 부착증진용 보조수지 조성물은 용제 10∼50 중량%를 더 포함할 수 있고, 따라서 고형분 함량이 50~90중량%일 수 있다.
The auxiliary resin composition for promoting adhesion of a paint according to the present invention may further comprise 10 to 50% by weight of a solvent, and thus may have a solid content of 50 to 90% by weight.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 도료 부착증진용 보조수지 조성물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 파이프용 에폭시 수지 도료 조성물을 제공한다.The present invention also provides an epoxy resin coating composition for pipes, which further comprises an auxiliary resin composition for enhancing paint adhesion according to the present invention.
바람직하게는, 상기 파이프용 에폭시 수지 도료 조성물은 분체 도료 조성물이고, 도료 조성물 총 중량 기준으로 0.1∼10 중량%로 사용될 수 있다.Preferably, the epoxy resin coating composition for pipes is a powder coating composition and may be used in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the coating composition.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 도료 부착증진용 보조수지 조성물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 PCM용 폴리에스테르 수지 도료 조성물을 제공한다.The present invention also provides a polyester resin coating composition for PCM, which further comprises an auxiliary resin composition for enhancing paint adhesion according to the present invention.
바람직하게는, 상기 PCM용 폴리에스테르 수지 도료 조성물은 용제형 도료 조성물이고, 도료 조성물 총 중량 기준으로 0.1∼5 중량%로 사용될 수 있다.
Preferably, the polyester resin coating composition for PCM is a solvent-type coating composition and may be used in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the coating composition.
본 발명에 따른 부착증진용 보조수지 조성물을 분체형 도료 및 용제형 도료에 적용할 경우, 소지와의 부착을 증진시켜 도막의 장기 내식성을 향상시킬 수 있다.
When the auxiliary resin composition for adhesion enhancement according to the present invention is applied to powder-like paints and solvent-type paints, it is possible to improve the adhesion of the auxiliary resin composition to the substrate and improve the long-term corrosion resistance of the coating film.
이하, 본 발명에 대해 더욱 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명에 따른 도료의 부착증진용 보조수지 조성물은, 1종 이상의 에폭시 수지 또는 변성 에폭시 수지 45∼95 중량% 및 1종 이상의 알칸올아민 5∼55 중량%의 부가반응물을 포함하는 것을 특징으로 한다. The auxiliary resin composition for promoting adhesion of a paint according to the present invention is characterized by containing at least one kind of an epoxy resin or an addition reaction product of 45 to 95% by weight of a modified epoxy resin and 5 to 55% by weight of at least one alkanolamine .
본 발명에 따른 도료의 부착증진용 보조수지 조성물은 1종 이상의 알칸올아민과 1종 이상의 에폭시 수지의 부가반응을 통하여 합성한 중합체(부가반응물)를 포함하고, 해당 중합체는 다관능 하이드록시기를 가지므로 '알칸올아민 변성 에폭시 폴리올 수지'로도 정의할 수 있다.The auxiliary resin composition for adhesion enhancement of a paint according to the present invention comprises a polymer (addition reaction product) synthesized through addition reaction of at least one alkanolamine with at least one epoxy resin, and the polymer has a polyfunctional hydroxy group And therefore can also be defined as an 'alkanolamine-modified epoxy polyol resin'.
본 발명에 따른 에폭시 수지 또는 변성 에폭시 수지는 비스페놀 에이형 에폭시 수지, 비스페놀 에프형 에폭시 수지, 폴리올 변성 에폭시 수지, 노볼락 변성 에폭시 수지, 이소시아네이트 변성 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 적용할 수 있다.The epoxy resin or modified epoxy resin according to the present invention is a resin composition comprising a bisphenol epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a polyol modified epoxy resin, a novolak modified epoxy resin, an isocyanate modified epoxy resin, a cresol novolac epoxy resin, Can be applied.
비스페놀 에이형 에폭시 수지는 에폭시 당량 400∼3000인 것을 사용할 수 있고, 유연성, 내식성 및 제조 작업성 확보를 위하여 에폭시 당량이 400∼1500인 것을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.The bisphenol-type epoxy resin having an epoxy equivalent of 400 to 3000 can be used, and it is more preferable to use an epoxy equivalent of 400 to 1,500 in order to ensure flexibility, corrosion resistance and manufacturing workability.
비스페놀 에프형 에폭시 수지는 에폭시 당량 400∼3000인 것을 사용할 수 있고, 유연성, 내식성 및 제조 작업성 확보를 위하여 에폭시 당량이 400∼1500인 것을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.The bisphenol F type epoxy resin having an epoxy equivalent of 400 to 3,000 can be used, and it is more preferable to use an epoxy equivalent of 400 to 1500 for securing flexibility, corrosion resistance and manufacturing workability.
폴리올 변성 에폭시 수지는 유연성 확보를 목적으로 사용할 수가 있으며 에폭시 당량 400∼3000인 것을 사용할 수 있고, 제조 작업성 확보를 위하여 에폭시 당량이 400∼1500인 것을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.The polyol-modified epoxy resin can be used for the purpose of securing flexibility, and an epoxy equivalent of 400 to 3000 can be used, and an epoxy equivalent of 400 to 1,500 is more preferably used for securing production workability.
노볼락 변성 에폭시 수지는 에폭시 당량 100∼1500인 것을 사용할 수 있고, 유연성, 내식성 및 제조 작업성을 향상시키기 위하여 에폭시 당량 200∼800인 것을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.As the novolak-modified epoxy resin, those having an epoxy equivalent of 100 to 1500 can be used. It is more preferable to use an epoxy equivalent of 200 to 800 in order to improve flexibility, corrosion resistance and manufacturing workability.
이소시아네이트 변성 에폭시 수지는 에폭시 당량 100∼1500인 것을 사용할 수 있고, 더욱 바람직하게는 200∼1000인 것을 사용할 수 있다.The isocyanate-modified epoxy resin may have an epoxy equivalent of 100 to 1500, more preferably 200 to 1000.
크레졸 노볼락 에폭시 수지는 에폭시 당량 100∼1500인 것을 사용할 수 있고, 더욱 바람직하게는 200∼800인 것을 사용할 수 있다.The cresol novolak epoxy resin may have an epoxy equivalent of 100 to 1500, more preferably 200 to 800.
상술한 바와 같이, 에폭시 수지 또는 변성 에폭시 수지는 부가반응물 중량 기준으로 45∼95 중량% 범위에서 사용하며, 상기 범위보다 작은 경우, 기계적 물성이 떨어질 수 있으며, 상기 범위보다 큰 경우 소지와의 부착성이 떨어질 수 있다.As described above, the epoxy resin or modified epoxy resin is used in an amount of 45 to 95 wt% based on the weight of the added reactant. When the amount is smaller than the above range, mechanical properties may be deteriorated. When the amount is larger than the above range, Can fall.
본 발명에 따른 알칸올아민은 NH2R1 또는 NHR2R3의 화합물(식 중, R1은 하나 이상의 일차 하이드록실기를 함유하는 탄소 수 1∼12의 선형 또는 분지형 알킬기이고, R2 및 R3은 서로 독립적으로 탄소 수 1∼12의 선형 또는 분지형 알킬기 또는 하나 이상의 일차 하이드록실기를 함유하는 탄소 수 1∼12의 선형 또는 분지형 알킬기임) 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는, 에탄올아민, 디에탄올아민, 아미노부탄올, 아미노메틸부탄올, 아미노에틸프로판올, 트리메틸올아미노메탄, 메틸아미노에탄올, 에틸아미노에탄올, 이소프로필아미노에탄올 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것을 사용하며, 가장 바람직하게는 디에탄올아민, 트리메틸올아미노메탄 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.The alkanolamine according to the present invention is a compound of NH 2 R 1 or NHR 2 R 3 wherein R 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms containing at least one primary hydroxyl group and R 2 And R < 3 > are each independently a linear or branched alkyl group of 1 to 12 carbon atoms or a linear or branched alkyl group of 1 to 12 carbon atoms containing at least one primary hydroxyl group, and mixtures thereof Is preferable. Particularly preferably, it is selected from the group consisting of ethanolamine, diethanolamine, aminobutanol, aminomethylbutanol, aminoethylpropanol, trimethylolaminomethane, methylaminoethanol, ethylaminoethanol, isopropylaminoethanol and mixtures thereof And most preferably, diethanolamine, trimethylolaminomethane, and mixtures thereof may be used.
알칸올아민의 반응기와 에폭시 수지의 반응기의 총 당량에 따라 알칸올아민의 중량%가 결정될 수 있다. 에폭시 수지의 종류에 따라 알칸올아민 변성 에폭시 수지의 부착성을 제외한 물리적, 화학적 성질이 결정되므로 적용 대상 도료 조성물의 특성에 따라 에폭시 수지를 선정한 후 그 반응기, 당량에 따라 알칸올아민의 적정 함량을 결정할 수 있다. The weight percent of alkanolamine may be determined according to the total equivalents of the reactor of the alkanolamine and the reactor of the epoxy resin. The physical and chemical properties of the alkanolamine-modified epoxy resin except for the adhesion of the alkanolamine-modified epoxy resin are determined according to the kind of the epoxy resin. Therefore, the epoxy resin is selected according to the properties of the coating composition to be applied, You can decide.
일반적으로는, 알칸올아민은 부가반응물 총 중량 기준으로 5∼55 중량% 범위에서 사용하며, 상기 범위보다 작은 경우, 기계적 물성이 떨어질 수 있으며, 상기 범위보다 큰 경우 소지와의 부착성이 떨어질 수 있다.In general, the alkanolamine is used in an amount of 5 to 55% by weight based on the total weight of the addition reaction product. When the amount is less than the above range, the mechanical properties may deteriorate. If the amount is larger than the above range, have.
크레졸 노볼락 에폭시 수지에 적용할 경우 비스페놀 에이형 에폭시 수지의 양말단에 반응하는 알칸올아민보다 더 많은 양의 알칸올아민이 반응하여, 소량의 알칸올아민 변성 에폭시 수지의 적용으로도 큰 효과를 볼 수 있다. When applied to cresol novolac epoxy resin, a larger amount of alkanolamine reacts with the alkanolamine than the alkanolamine which reacts at both ends of the bisphenol-type epoxy resin, and thus a large effect can be obtained by applying a small amount of alkanolamine-modified epoxy resin .
본 발명의 보조수지 조성물은 알칸올아민의 함량에 따라 부착증진 효과와 도막 성능 부여가 형성되며, 그 함량은 알칸올아민의 반응기와 이와 반응할 수 있는 에폭시 관능기의 당량비가 바람직하게는 (0.5∼1.5)/1.0, 더 바람직하게는 (0.7∼1.2)/1.0의 범위이다. 에폭시 수지의 반응기보다 과량의 알칸올아민을 적용할 경우 미반응 알칸올아민의 흡습 등의 영향으로 오히려 부착력의 저하를 초래할 수 있으나, 적정 함량을 적용할 경우 흡습율을 최대한 억제 가능하다.
The auxiliary resin composition of the present invention forms an adhesion promoting effect and a coating performance performance depending on the content of the alkanolamine. The content of the auxiliary resin composition is preferably in the range of 0.5 to 5 equivalents of the alkanolamine reactive group and the epoxy functional group capable of reacting with the alkanolamine, 1.5) /1.0, more preferably (0.7-1.2) / 1.0. When an excess amount of alkanolamine is applied to the reactor of the epoxy resin, the adhesion force may be lowered due to the influence of moisture absorption of the unreacted alkanolamine. However, when the proper amount is applied, the moisture absorption rate can be suppressed as much as possible.
본 발명에 따른 도료의 부착증진용 보조수지 조성물의 하나의 예로서, 하기 화학식으로 표시한 비스페놀 에이형 에폭시 수지와 디에탄올아민, 트리메틸올아미노메탄을 부가반응한 중합체를 들 수 있다.
As an example of the auxiliary resin composition for improving adhesion of the paint according to the present invention, a bisphenol-type epoxy resin represented by the following formula, a polymer obtained by addition reaction of diethanolamine and trimethylolaminomethane can be mentioned.
이하, 본 발명에 대해 더욱 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명에 따른 도료의 부착증진용 보조수지 조성물은, 1종 이상의 에폭시 수지 또는 변성 에폭시 수지 45∼95 중량% 및 1종 이상의 알칸올아민 5∼55 중량%의 부가반응물을 포함하는 것을 특징으로 한다. The auxiliary resin composition for promoting adhesion of a paint according to the present invention is characterized by containing at least one kind of an epoxy resin or an addition reaction product of 45 to 95% by weight of a modified epoxy resin and 5 to 55% by weight of at least one alkanolamine .
본 발명에 따른 도료의 부착증진용 보조수지 조성물은 1종 이상의 알칸올아민과 1종 이상의 에폭시 수지의 부가반응을 통하여 합성한 중합체(부가반응물)를 포함하고, 해당 중합체는 다관능 하이드록시기를 가지므로 '알칸올아민 변성 에폭시 폴리올 수지'로도 정의할 수 있다.The auxiliary resin composition for adhesion enhancement of a paint according to the present invention comprises a polymer (addition reaction product) synthesized through addition reaction of at least one alkanolamine with at least one epoxy resin, and the polymer has a polyfunctional hydroxy group And therefore can also be defined as an 'alkanolamine-modified epoxy polyol resin'.
본 발명에 따른 에폭시 수지 또는 변성 에폭시 수지는 비스페놀 에이형 에폭시 수지, 비스페놀 에프형 에폭시 수지, 폴리올 변성 에폭시 수지, 노볼락 변성 에폭시 수지, 이소시아네이트 변성 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 적용할 수 있다.The epoxy resin or modified epoxy resin according to the present invention is a resin composition comprising a bisphenol epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a polyol modified epoxy resin, a novolak modified epoxy resin, an isocyanate modified epoxy resin, a cresol novolac epoxy resin, Can be applied.
비스페놀 에이형 에폭시 수지는 에폭시 당량 400∼3000인 것을 사용할 수 있고, 유연성, 내식성 및 제조 작업성 확보를 위하여 에폭시 당량이 400∼1500인 것을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.The bisphenol-type epoxy resin having an epoxy equivalent of 400 to 3000 can be used, and it is more preferable to use an epoxy equivalent of 400 to 1,500 in order to ensure flexibility, corrosion resistance and manufacturing workability.
비스페놀 에프형 에폭시 수지는 에폭시 당량 400∼3000인 것을 사용할 수 있고, 유연성, 내식성 및 제조 작업성 확보를 위하여 에폭시 당량이 400∼1500인 것을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.The bisphenol F type epoxy resin having an epoxy equivalent of 400 to 3,000 can be used, and it is more preferable to use an epoxy equivalent of 400 to 1500 for securing flexibility, corrosion resistance and manufacturing workability.
폴리올 변성 에폭시 수지는 유연성 확보를 목적으로 사용할 수가 있으며 에폭시 당량 400∼3000인 것을 사용할 수 있고, 제조 작업성 확보를 위하여 에폭시 당량이 400∼1500인 것을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.The polyol-modified epoxy resin can be used for the purpose of securing flexibility, and an epoxy equivalent of 400 to 3000 can be used, and an epoxy equivalent of 400 to 1,500 is more preferably used for securing production workability.
노볼락 변성 에폭시 수지는 에폭시 당량 100∼1500인 것을 사용할 수 있고, 유연성, 내식성 및 제조 작업성을 향상시키기 위하여 에폭시 당량 200∼800인 것을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.As the novolak-modified epoxy resin, those having an epoxy equivalent of 100 to 1500 can be used. It is more preferable to use an epoxy equivalent of 200 to 800 in order to improve flexibility, corrosion resistance and manufacturing workability.
이소시아네이트 변성 에폭시 수지는 에폭시 당량 100∼1500인 것을 사용할 수 있고, 더욱 바람직하게는 200∼1000인 것을 사용할 수 있다.The isocyanate-modified epoxy resin may have an epoxy equivalent of 100 to 1500, more preferably 200 to 1000.
크레졸 노볼락 에폭시 수지는 에폭시 당량 100∼1500인 것을 사용할 수 있고, 더욱 바람직하게는 200∼800인 것을 사용할 수 있다.The cresol novolak epoxy resin may have an epoxy equivalent of 100 to 1500, more preferably 200 to 800.
상술한 바와 같이, 에폭시 수지 또는 변성 에폭시 수지는 부가반응물 중량 기준으로 45∼95 중량% 범위에서 사용하며, 상기 범위보다 작은 경우, 기계적 물성이 떨어질 수 있으며, 상기 범위보다 큰 경우 소지와의 부착성이 떨어질 수 있다.As described above, the epoxy resin or modified epoxy resin is used in an amount of 45 to 95 wt% based on the weight of the added reactant. When the amount is smaller than the above range, mechanical properties may be deteriorated. When the amount is larger than the above range, Can fall.
본 발명에 따른 알칸올아민은 NH2R1 또는 NHR2R3의 화합물(식 중, R1은 하나 이상의 일차 하이드록실기를 함유하는 탄소 수 1∼12의 선형 또는 분지형 알킬기이고, R2 및 R3은 서로 독립적으로 탄소 수 1∼12의 선형 또는 분지형 알킬기 또는 하나 이상의 일차 하이드록실기를 함유하는 탄소 수 1∼12의 선형 또는 분지형 알킬기임) 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는, 에탄올아민, 디에탄올아민, 아미노부탄올, 아미노메틸부탄올, 아미노에틸프로판올, 트리메틸올아미노메탄, 메틸아미노에탄올, 에틸아미노에탄올, 이소프로필아미노에탄올 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것을 사용하며, 가장 바람직하게는 디에탄올아민, 트리메틸올아미노메탄 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.The alkanolamine according to the present invention is a compound of NH 2 R 1 or NHR 2 R 3 wherein R 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms containing at least one primary hydroxyl group and R 2 And R < 3 > are each independently a linear or branched alkyl group of 1 to 12 carbon atoms or a linear or branched alkyl group of 1 to 12 carbon atoms containing at least one primary hydroxyl group, and mixtures thereof Is preferable. Particularly preferably, it is selected from the group consisting of ethanolamine, diethanolamine, aminobutanol, aminomethylbutanol, aminoethylpropanol, trimethylolaminomethane, methylaminoethanol, ethylaminoethanol, isopropylaminoethanol and mixtures thereof And most preferably, diethanolamine, trimethylolaminomethane, and mixtures thereof may be used.
알칸올아민의 반응기와 에폭시 수지의 반응기의 총 당량에 따라 알칸올아민의 중량%가 결정될 수 있다. 에폭시 수지의 종류에 따라 알칸올아민 변성 에폭시 수지의 부착성을 제외한 물리적, 화학적 성질이 결정되므로 적용 대상 도료 조성물의 특성에 따라 에폭시 수지를 선정한 후 그 반응기, 당량에 따라 알칸올아민의 적정 함량을 결정할 수 있다. The weight percent of alkanolamine may be determined according to the total equivalents of the reactor of the alkanolamine and the reactor of the epoxy resin. The physical and chemical properties of the alkanolamine-modified epoxy resin except for the adhesion of the alkanolamine-modified epoxy resin are determined depending on the kind of the epoxy resin. Therefore, the epoxy resin is selected according to the properties of the coating composition to be applied, You can decide.
일반적으로는, 알칸올아민은 부가반응물 총 중량 기준으로 5∼55 중량% 범위에서 사용하며, 상기 범위보다 작은 경우, 기계적 물성이 떨어질 수 있으며, 상기 범위보다 큰 경우 소지와의 부착성이 떨어질 수 있다.In general, the alkanolamine is used in an amount of 5 to 55% by weight based on the total weight of the addition reaction product. When the amount is less than the above range, the mechanical properties may deteriorate. If the amount is larger than the above range, have.
크레졸 노볼락 에폭시 수지에 적용할 경우 비스페놀 에이형 에폭시 수지의 양말단에 반응하는 알칸올아민보다 더 많은 양의 알칸올아민이 반응하여, 소량의 알칸올아민 변성 에폭시 수지의 적용으로도 큰 효과를 볼 수 있다. When applied to cresol novolak epoxy resin, a larger amount of alkanolamine reacts with the alkanolamine than the alkanolamine reacted at both ends of the bisphenol-type epoxy resin, and thus a large effect can be obtained even by applying a small amount of alkanolamine-modified epoxy resin .
본 발명의 보조수지 조성물은 알칸올아민의 함량에 따라 부착증진 효과와 도막 성능 부여가 형성되며, 그 함량은 알칸올아민의 반응기와 이와 반응할 수 있는 에폭시 관능기의 당량비가 바람직하게는 (0.5∼1.5)/1.0, 더 바람직하게는 (0.7∼1.2)/1.0의 범위이다. 에폭시 수지의 반응기보다 과량의 알칸올아민을 적용할 경우 미반응 알칸올아민의 흡습 등의 영향으로 오히려 부착력의 저하를 초래할 수 있으나, 적정 함량을 적용할 경우 흡습율을 최대한 억제 가능하다.
The auxiliary resin composition of the present invention forms an adhesion promoting effect and a coating performance performance depending on the content of the alkanolamine. The content of the auxiliary resin composition is preferably in the range of 0.5 to 5 equivalents of the alkanolamine reactive group and the epoxy functional group capable of reacting with the alkanolamine, 1.5) /1.0, more preferably (0.7-1.2) / 1.0. When an excess amount of alkanolamine is applied to the reactor of the epoxy resin, the adhesion force may be lowered due to the influence of moisture absorption of the unreacted alkanolamine. However, when the proper amount is applied, the moisture absorption rate can be suppressed as much as possible.
본 발명에 따른 도료의 부착증진용 보조수지 조성물의 하나의 예로서, 하기 화학식으로 표시한 비스페놀 에이형 에폭시 수지와 디에탄올아민, 트리메틸올아미노메탄을 부가반응한 중합체를 들 수 있다. As an example of the auxiliary resin composition for improving adhesion of the paint according to the present invention, a bisphenol-type epoxy resin represented by the following formula, a polymer obtained by addition reaction of diethanolamine and trimethylolaminomethane can be mentioned.
상기 식에서, R 및 R'는 서로 독립적으로 탄소 수 1∼12의 선형 또는 분지형 알킬기이고, n은 0.1 내지 4.0이다. Wherein R and R 'are independently of each other a linear or branched alkyl group having from 1 to 12 carbon atoms and n is from 0.1 to 4.0.
본 발명에 따른 도료의 부착증진용 보조수지 조성물의 또 다른 하나의 예로서, 하기 화학식으로 표시한 크레졸 노블락 에폭시 수지와 디에탄올아민을 부가반응한 중합체를 들 수 있다. As another example of the auxiliary resin composition for promoting adhesion of the paint according to the present invention, a polymer obtained by addition reaction of a cresol novolak epoxy resin represented by the following formula with diethanolamine may be mentioned.
상기 식에서, R은 서로 독립적으로 탄소 수 1∼12의 선형 또는 분지형 알킬기이고, n은 2.5 내지 6.5이다. Wherein R is, independently of each other, a linear or branched alkyl group having from 1 to 12 carbon atoms and n is from 2.5 to 6.5.
본 발명에서 나타낸 양, 농도 또는 다른 값이 바람직한 상한값 및 하한값으로 주어지는 경우에, 범위가 별도로 구분되는지 여부와 상관없이 바람직한 상한값과 하한값의 임의의 짝으로 이루어진 모든 범위를 구체적으로 개시하는 것으로 이해해야 한다.It is to be understood that when an amount, concentration, or other value given in the present invention is given as a preferred upper limit value and a lower limit value, all ranges consisting of any pair of desirable upper limit value and lower limit value are specifically disclosed irrespective of whether the range is separately delineated.
알칸올아민을 분체형 도료 또는 용제형 도료에 단독으로 적용하여도 유사한 효과를 얻을 수도 있으나, 단독으로 사용할 경우 도료 분산 시 작업성이 떨어지며, 미반응 아민기의 물과의 반응에 의한 장기내식성 평가 후 블리스터가 발생될 수 있다. 따라서, 본 발명과 같이 알칸올아민 변성 에폭시 수지의 형태로 사용하는 것이 바람직하다.
Similar effects can be obtained when the alkanolamine is applied alone to the powder-like paint or the solvent-type paint, but when used alone, the workability in dispersing the paint is inferior and the corrosion resistance of the unreacted amine group due to the reaction with water is evaluated After blistering can occur. Therefore, it is preferable to use it in the form of an alkanolamine-modified epoxy resin as in the present invention.
이하, 본 발명의 도료의 부착증진용 보조수지 조성물에 포함되는 부가반응물의 제조방법에 대해 설명하도록 한다. 먼저, 액상 혹은 고상의 에폭시 수지를 유기용제를 사용하여 적당한 온도에서 완전히 용해를 시킨다. 다음으로, 특정 온도에서 알칸올아민을 상기 용해된 조성물에 투입하여 일정 시간 동안의 반응시간을 가지게 된다. 일정 시간 유지 후 반응이 완료되면, 분체 도료에 적용하기 위해서는 용제를 제거하는 공정을 거치게 되며, 용제형 도료에 적용하기 위해서는 추가 용제로 희석하여 제조할 수 있다.
Hereinafter, a method for producing the addition reaction product contained in the auxiliary resin composition for adhesion improvement of the paint of the present invention will be described. First, the liquid or solid epoxy resin is completely dissolved at an appropriate temperature using an organic solvent. Next, the alkanolamine is added to the dissolved composition at a specific temperature to have a reaction time of a predetermined time. When the reaction is completed after a certain period of time, it is subjected to a step of removing the solvent in order to apply it to the powder coating material, and it can be prepared by diluting with an additional solvent for application to the solvent type coating material.
본 발명에 따른 도료의 부착증진용 보조수지 조성물이 분체 도료에 적용되기 위해서는 에폭시 수지 또는 에폭시 변성 수지와 알칸올아민의 부가반응 후 반응용제를 제거한 부가반응물을 사용하나, 용제형 도료에 적용되기 위해서는 부가반응물을 용제에 희석시켜 사용할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 보조수지 조성물은 용제 10∼50 중량%를 더 포함할 수 있고, 이때 사용되는 용제는 용해력만 가진다면, 특별하게 제한되지는 않는다.
In order to apply the auxiliary resin composition for promoting adhesion of the paint according to the present invention to the powder coating material, an addition reaction product in which the reaction solvent is removed after the addition reaction of an epoxy resin or an epoxy-modified resin with an alkanolamine is used, Additional reactants can be used by diluting them in a solvent. Therefore, the auxiliary resin composition according to the present invention may further comprise 10 to 50% by weight of the solvent, and the solvent used here is not particularly limited as long as it has solubility.
본 발명에 따른 도료의 부착증진용 보조수지 조성물은 분체형 도료 및 용제형 도료 모두에 적용될 수 있으며 소지와의 부착성을 증진시켜 도막의 장기 내식성을 향상시킬 수 있다. 본 발명에 따른 도료의 부착증진용 보조수지 조성물 이외에 분체 도료 조성물 및 용제형 도료 조성물에 포함될 수 있는 성분은 공지되어 있는 성분을 특별한 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 주 수지로서, 에폭시 수지 또는 폴리에스테르 수지 등을 사용할 수 있으며, 경화제, 경화보조제, 무기충전제, 안료 등을 사용할 수 있다. The auxiliary resin composition for promoting adhesion of a paint according to the present invention can be applied to both powder-like paints and solvent-type paints, and can improve the adhesion to the substrate and improve the long-term corrosion resistance of the coating. In addition to the auxiliary resin composition for promoting adhesion of the paint according to the present invention, the components that can be contained in the powder coating composition and the solvent-type coating composition may be any known component without any particular limitation. For example, as the main resin, an epoxy resin or a polyester resin can be used, and a curing agent, a curing auxiliary agent, an inorganic filler, a pigment and the like can be used.
파이프용 에폭시 수지 도료 조성물이 분체 도료 조성물인 경우, 본 발명에 따른 도료 부착증진용 보조수지 조성물이 도료 조성물 총 중량 기준으로 0.1∼10 중량%로 사용될 수 있다. 상기 범위 내에서 도막의 결함이 없는 우수한 부착 증진의 효과가 있다. When the epoxy resin coating composition for pipes is a powder coating composition, the auxiliary resin composition for enhancing paint adhesion according to the present invention may be used in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the coating composition. Within the above range, there is an effect of excellent adhesion enhancement without defects of the coating film.
PCM용 폴리에스터 수지 도료 조성물이 용제형 도료 조성물인 경우, 본 발명에 따른 도료 부착증진용 보조수지 조성물이 도료 조성물 총 중량 기준으로 0.1∼5 중량%로 사용될 수 있으며, 상기 범위 내에서 부착성 및 내식성이 우수한 효과가 있다.
When the polyester resin coating composition for PCM is a solvent type coating composition, the auxiliary resin composition for enhancing paint adhesion according to the present invention may be used in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the coating composition, It has an excellent corrosion resistance.
이하, 본 발명의 우수한 부착성 및 내식성을 발현하는 도료의 부착증진용 보조수지 조성물을 바람직한 실시예를 들어 설명하도록 한다.
Hereinafter, an auxiliary resin composition for promoting adhesion of a paint which exhibits excellent adhesion and corrosion resistance of the present invention will be described with reference to preferred embodiments.
제조예Manufacturing example 1: 부착 증진 보조수지 조성물의 제조 1: Preparation of Adhesion Enhancing Auxiliary Resin Composition
온도계 및 교반장치를 구비한 합성용 4구 플라스크에 고상 비스페놀 에이형 에폭시 수지(당량: 650) 880 g, 유기용제로서 자일렌 250 g을 첨가하였다. 질소 가스를 불어넣으면서 반응기를 90℃로 승온하여 고상 에폭시 수지를 완전히 용해시켰다. 용해 후, 디에탄올아민 75 g과 트리메틸올아미노메탄 80 g을 순서대로 투입하였다. 자연 발열로 135℃로 승온하여 120분 동안 유지하였다. 유지 후, 180℃의 범위로 승온을 실시하면서 초기에 사용된 유기용제를 회수하여 고형분 99중량% 이상의 분체 도료용 보조수지를 제조하였다.
880 g of solid bisphenol-type epoxy resin (equivalent: 650) and 250 g of xylene as an organic solvent were added to a synthetic four-necked flask equipped with a thermometer and a stirrer. The reactor was heated to 90 DEG C while blowing nitrogen gas to completely dissolve the solid epoxy resin. After dissolution, 75 g of diethanolamine and 80 g of trimethylolinomethane were added in this order. The temperature was raised to 135 DEG C by natural heating and maintained for 120 minutes. After maintaining the temperature, the temperature was raised in the range of 180 ° C, and the organic solvent initially used was recovered to prepare an auxiliary resin for a powder coating material having a solid content of 99 wt% or more.
제조예Manufacturing example 2: 부착 증진 보조수지 조성물의 제조 2: Preparation of Adhesion Enhancing Auxiliary Resin Composition
온도계 및 교반장치를 구비한 합성용 4구 플라스크에 폴리올 변성 에폭시 수지(KCC 제조, 당량: 900) 720 g과 유기용제로서 자일렌 25 g을 첨가하였다. 질소 가스를 불어넣으면서 90℃로 승온하여, 디에탄올아민 65 g과 트리메틸올아미노메탄 70 g을 순서대로 투입하였다. 자연발열로 135℃로 승온하여 120분 동안 유지하였다. 유지 후, 점도를 낮추기 위해 상온으로 냉각을 실시하면서 자일렌과 디아세톤알코올을 1/4의 비율로 희석하여 고형분 80중량%의 용제형 도료용 보조수지를 제조하였다.
720 g of a polyol-modified epoxy resin (manufactured by KCC, equivalent: 900) and 25 g of xylene as an organic solvent were added to a synthetic four-necked flask equipped with a thermometer and a stirrer. The mixture was heated to 90 DEG C while blowing nitrogen gas, and 65 g of diethanolamine and 70 g of trimethylolinomethane were added in this order. The temperature was raised to 135 DEG C by natural heating and maintained for 120 minutes. After maintaining the temperature, xylene and diacetone alcohol were diluted at a ratio of 1/4 while cooling to room temperature to lower the viscosity, to prepare a auxiliary resin for a solvent type coating material having a solid content of 80% by weight.
실시예Example 1∼3 및 1 to 3 and 비교예Comparative Example 1: 분체 도료 조성물 1: Powder coating composition
하기 표 1에 나타낸 바와 같은 성분을 혼합하여 분체 도료 조성물을 제조하였다. 표 1에 나타낸 분체도료 조성물을 구성하는 성분, 상품명은 아래와 같다:Powder coating compositions were prepared by mixing the ingredients shown in Table 1 below. Components and trade names of the powder coating compositions shown in Table 1 are as follows:
에폭시 수지(주수지): 비스페놀에이형 에폭시 수지, 에폭시 당량 900 (케이씨씨)Epoxy resin (main resin): Bisphenol-type epoxy resin, epoxy equivalent 900 (KCC)
제조예 1에 따른 도료의 부착증진용 보조수지 조성물: 당량 650의 비스페놀 에이형 에폭시 수지를 디에탄올아민과 트리메틸올아미노메탄으로 부가반응시킨 중합체 (케이씨씨)An auxiliary resin composition for adhesion enhancement of paint according to Production Example 1: A polymer (CCC) obtained by addition reaction of a bisphenol-type epoxy resin having an equivalent weight of 650 with diethanolamine and trimethylolaminomethane,
경화제: 1400 에프 (에어프로덕트)Hardener: 1400 F (Air Products)
경화보조제: 2-엠아이 (시코쿠)Curing aid: 2- MI (Shikoku)
무기 충진제: 엠에프200 (부여소재)Inorganic filler: MEF 200 (Granted material)
유색안료: 바이페록스 130엠 (바이엘)Colored pigments: Bayerox 130 M (Bayer)
흐름성 향상제: 피엘피-100 (케이에스 케미칼)
Flow improver: PI-P-100 (KS Chemical)
실험예Experimental Example 1: One: 내비등수성Abdominal aquatic 시험( exam( HotHot WaterWater ImmersionImmersion ))
내비등수성 시험용 시편을 제작하기 위하여, 100㎜(가로)×100㎜(세로)×6㎜(두께)의 스틸(steel)을 준비하고, 그리트 블라스팅(grit blasting) 표면처리하였다. 상기 표면처리된 스틸을 230℃로 예열한 다음, 하기 표 1의 실시예 및 비교예에 따른 분체도료 조성물을 상기 스틸 표면에 정전스프레이법로 도막 두께가 350 ㎛가 되도록 도장하여 시편을 제작하였다. 이후, 시편을 75℃의 워터베쓰에 침적하고 28일 후 꺼내어 부착력을 평가하였다. 부착력은 꺼내어진 시편을 1시간 동안 상온으로 식힌 후 가로 15㎜×세로 30㎜의 직사각형 모양을 칼로 소지가 노출될 때까지 긁고, 소지 노출 부위를 중심으로 칼을 도막과 소지 사이에 밀어 넣어 지레의 원리로 부착성을 측정한 후 박리면적 등에 따른 등급을 측정하였다.Steel of 100 mm (width) x 100 mm (length) x 6 mm (thickness) was prepared and subjected to grit blasting surface treatment. The surface treated steel was preheated to 230 DEG C and then powder coating compositions according to the examples and comparative examples shown in the following Table 1 were coated on the steel surface by electrostatic spraying so as to have a thickness of 350 mu m to prepare specimens. Thereafter, the specimen was immersed in a water bath at 75 캜 and taken out after 28 days to evaluate the adhesion. The test specimens were cooled to room temperature for 1 hour, and then a rectangular shape of 15 mm × 30 mm was worn by a knife until the substrate was exposed. The knife was pushed between the coating and the substrate, The adhesion was measured by the principle and the degree of peeling was measured according to the peeling area.
등급 1, 2, 3, 4, 5로 구분되며,Class 1, 2, 3, 4, and 5,
등급 1은 도막의 박리가 전혀 되지 않을 경우,In grade 1, when no peeling of the coating film is observed at all,
등급 2는 도막의 박리가 50% 이내일 경우,In grade 2, if the peeling of the film is within 50%
등급 3은 도막의 박리가 50% 이상일 경우,Grade 3 indicates that when the peeling of the coating film is 50% or more,
등급 4는 도막이 큰 조각으로 쉽게 박리될 경우,Grade 4 indicates that if the coating is easily peeled off into large pieces,
등급 5는 도막이 한번에 쉽게 한 조각으로 박리될 경우를 말한다.Grade 5 refers to the case where the coating is peeled easily in one piece at a time.
시편제작과 물성 평가방법은 파이프용 캐나다 규격인 CSA Z245.20에 따라 수행하였다.
Specimen preparation and property evaluation were carried out in accordance with Canadian Standard for Pipe, CSA Z245.20.
실험예Experimental Example 2: 2: 내음극박리Peeling of an anode 시험( exam( CathodicCathodic DisbondmentDisbondment ))
내음극박리 시험용 시편을 제작하기 위하여, 100㎜(가로)×100㎜(세로)×6㎜(두께)의 스틸(steel)을 준비하고, 그리트 블라스팅(grit blasting) 표면처리 하였다. 상기 표면처리된 스틸을 230℃로 예열한 다음, 하기 표 1의 실시예 및 비교예에 따른 분체도료 조성물을 상기 스틸 표면에 정전스프레이법로 도막 두께가 350 ㎛가 되도록 도장하여 시편을 제작하였다. 이후, 시편의 중앙에 3mm 직경의 구멍을 뚫고, 3.5인치 직경의 실린더를 도장된 시편 소지 위에 밀봉 부착하였다. 이후 실린더에 3% NaCl 용액을 채우고, 백금선을 침지시켰다. 이후 소지와 실린더를 65℃의 오븐에 넣고, 1.5V의 전압을 28일간 백금선과 시험 소지에 인가하였다. 이후 28일 후 소지를 꺼내어 초기에 뚫은 3㎜ 홀 주변으로 8개의 방사상으로 칼로 소지가 노출될 때까지 긁고, 도막 박리 부위를 중심으로 칼을 도막과 소지 사이에 밀어 넣어 지레의 원리로 부착성을 측정한 후 그 길이의 평균을 구하였다. Steel of 100 mm (width) x 100 mm (length) x 6 mm (thickness) was prepared and subjected to a grit blasting surface treatment in order to prepare a sample for peeling test of the anode. The surface treated steel was preheated to 230 DEG C and then powder coating compositions according to the examples and comparative examples shown in the following Table 1 were coated on the steel surface by electrostatic spraying so as to have a thickness of 350 mu m to prepare specimens. Thereafter, a 3 mm diameter hole was drilled in the center of the specimen, and a 3.5 inch diameter cylinder was sealed on the coated specimen. The cylinder was then filled with 3% NaCl solution and the platinum wire was immersed. The substrate and cylinder were then placed in an oven at 65 ° C and a voltage of 1.5 V was applied to the platinum wire and the test substrate for 28 days. After 28 days, the substrate was taken out, and it was rubbed around the 3 mm hole drilled at the beginning with 8 radial knurls until the substrate was exposed, and the knife was pushed between the film and the substrate with the coating peeling area as the center, And the average of the lengths was obtained.
시편제작과 물성 평가방법은 파이프용 캐나다 규격인 CSA Z245.20에 따라 수행하였다.
Specimen preparation and property evaluation were carried out in accordance with Canadian Standard for Pipe, CSA Z245.20.
(알칸올아민 변성 에폭시 폴리올 수지)The auxiliary resin composition of the present invention
(Alkanolamine-modified epoxy polyol resin)
상기 표 1에 따르면, 본 발명의 실시예 1, 2 및 3에 따른 분체도료 조성물은 비교예 1에 따른 분체도료 조성물과 동일한 성분 구조를 가지지만, 본 발명에 따른 보조수지의 적용에 따라 장기 내식성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
According to the above Table 1, the powder coating compositions according to Examples 1, 2 and 3 of the present invention have the same compositional structure as the powder coating compositions according to Comparative Example 1, but according to the application of the auxiliary resin according to the present invention, .
실시예Example 4∼5, 4 to 5, 비교예Comparative Example 2: 용제형 도료 조성물 2: Solvent-type paint composition
PCM 도료 조성물을 구성하는 성분, 상품명은 아래와 같다.Components and trade names of the PCM paint composition are as follows.
폴리에스테르 수지: 폴리에스테르 수지 PCM 하도용(폴리에스테르 수지 BPS-901S)Polyester resin: For polyester resin PCM (polyester resin BPS-901S)
제조예 2에 따른 본 발명의 보조수지 조성물: 폴리올 변성 에폭시 수지(당량 900)를 디에탄올아민과 트리메틸올아미노메탄으로 부가반응시킨 중합체 (고형분 80중량% 케이씨씨)An auxiliary resin composition of the present invention according to Production Example 2: A polymer (solid content 80% by weight) of a polyol-modified epoxy resin (equivalent weight 900) added with diethanolamine and trimethylolamino methane,
멜라민 수지: 멜라민 수지 MR-603Melamine resin: Melamine resin MR-603
에폭시 수지: EPOXY RESIN EPOXY YD-128 (국도), KER-828 (금호)Epoxy resin: EPOXY RESIN EPOXY YD-128 (National highway), KER-828 (Kumho)
경화제: 산 촉매 용액Hardener: acid catalyst solution
유색안료: 백색안료 TRONOX CR-826Colored pigments: White pigment TRONOX CR-826
소포제: 폴리알파올레핀 MOBIL SHF 403(DS 174)
Defoamer: polyalphaolefin MOBIL SHF 403 (DS 174)
실험예Experimental Example 1: One: 부착성Attachment 시험( exam( TapeTape PeelPeel OffOff ))
시험용 시편을 제작하기 위하여, 70㎜(가로)×150㎜(세로)×0.8㎜(두께)의 스틸(steel)을 준비하였다. 스틸을 하도 도막 두께가 5 ㎛가 되도록 도장한 후 상도가 20 ㎛가 되도록 시편을 제작하였다. 이후, 시편을 0T Bending한 후 Tape Peel Off 부착력을 평가하였다. 부착력은 0T Bending한 시편을 유리 Tape로 0T Bending한 부위에 붙인 후 소지와의 직각 방면으로 순간적으로 뜯어낸다. 부착성을 측정한 후 박리면적 등에 따른 등급을 구한다. 등급은 박리된 Spot의 개수인 숫자로 구분되며, 숫자가 낮을수록 부착성은 우수하다고 볼 수가 있다.
Steel of 70 mm (width) x 150 mm (length) x 0.8 mm (thickness) was prepared to prepare test specimens. The specimens were prepared so that the steel had a coating thickness of 5 μm and a top coat of 20 μm. After the specimen was subjected to 0T bending, the tape peel off adhesion was evaluated. The adhesive force is 0 T bending the specimen to the 0 T bending area with glass tape, and then momentarily tear off the specimen at right angles to the substrate. After the adhesion is measured, the grade is determined according to the peeling area and the like. The grade is divided into numbers, which is the number of peeled spots. The lower the number, the better the adhesion.
실험예Experimental Example 2: 내약품성 실험 2: Chemical resistance experiment
시험용 시편을 제작하기 위하여, 50㎜(가로)×60㎜(세로)×0.8㎜(두께)의 스틸(steel)을 준비하였다. 스틸을 하도 도막 두께가 5 ㎛가 되도록 도장한 후 상도가 20 ㎛가 되도록 시편을 제작하였다. 이후, 시편의 Edge 부분을 Sealing 하였다. 이후 유리병에 5% NaOH 용액을 채우고, 시편을 침지시켰다. 이후 25℃의 오븐에 넣고 24시간 후 소지를 꺼내어 Blister를 측정하였다. 등급은 통상 Blister의 크기와 개수로 평가된다. 크기는 2, 4, 6, 8의 숫자로 표현을 하며 숫자가 높을수록 크기가 작으며 양호하다는 의미이며, 개수는 F, M, D를 사용하여 F는 거의 없다는 Few, M은 Medium, D는 Dense의 약어로 F가 가장 양호하다고 볼 수가 있다.
Steel of 50 mm (width) × 60 mm (length) × 0.8 mm (thickness) was prepared to prepare test specimens. The specimens were prepared so that the steel had a coating thickness of 5 μm and a top coat of 20 μm. Then, the edge portion of the specimen was sealed. The glass bottle was then filled with 5% NaOH solution and the specimens were immersed. After that, it was placed in an oven at 25 ° C, and after 24 hours, the blister was taken out from the substrate. The rating is usually evaluated by the size and number of blisters. The size is expressed as 2, 4, 6, and 8, and the higher the number, the smaller the size. The number is F, M, and D, As an abbreviation of Dense, F is the best.
실험예Experimental Example 3: 염수분무 실험 3: Salt spray experiment
시험용 시편을 제작하기 위하여, 70㎜(가로)×150㎜(세로)×0.8㎜(두께)의 스틸(steel)을 준비하였다. 스틸을 하도 도막 두께가 5 ㎛가 되도록 도장한 후 상도가 20 ㎛가 되도록 시편을 제작하였다. 이후, 시편의 Cross-Cut을 하였다. 이후 Cass 기기에 시편을 침지시켰다. 이후 25℃의 오븐에 넣고 24시간 후 소지를 꺼내어 Blister를 측정하였다.
Steel of 70 mm (width) x 150 mm (length) x 0.8 mm (thickness) was prepared to prepare test specimens. The specimens were prepared so that the steel had a coating thickness of 5 μm and a top coat of 20 μm. Thereafter, the sample was cross-cut. Thereafter, the specimen was immersed in the Cass apparatus. After that, it was placed in an oven at 25 ° C, and after 24 hours, the blister was taken out from the substrate.
(알칸올아민 변성에폭시 수지)The auxiliary resin composition of the present invention
(Alkanolamine-modified epoxy resin)
평판 Blister XX-Cut: 3mm
Reputation Blister X
평판 Blister XX-Cut: 3mm
Reputation Blister X
평판 Blister OX-Cut: 5mm
Reputation Blister O
상기 표 2에 따르면, 본 발명의 실시예 4 및 5에 따른 용제형 도료의 조성물은 비교예 2와 동일한 성분 구조를 가지나, 본 발명의 보조수지 조성물의 적용을 통해 부착관련 물성 및 내식성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
According to the above Table 2, the compositions of the solvent-based paints according to Examples 4 and 5 of the present invention have the same constituent structures as those of Comparative Example 2, but are excellent in adhesion property and corrosion resistance through application of the auxiliary resin composition of the present invention I could confirm.
이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되지 않으며, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 당 분야에 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, It is possible.
Claims (10)
상기 부가반응물은 에폭시 당량 400∼1500인 비스페놀 에이형 에폭시 수지와 디에탄올아민 및 트리메틸올아미노메탄의 부가반응물이거나, 에폭시 당량 400∼1500인 폴리올 변성 에폭시 수지와 디에탄올아민 및 트리메틸올아미노메탄의 부가반응물이고, 상기 알칸올아민의 반응기와 이와 반응할 수 있는 에폭시 관능기의 당량비가 0.5∼1.5/1.0인 것을 특징으로 하는 도료의 부착증진용 보조수지 조성물.An auxiliary resin composition for promoting adhesion of a paint comprising 45 to 95% by weight of at least one epoxy resin or modified epoxy resin and 5 to 55% by weight of at least one alkanolamine based on the total weight of the additional reactants,
Wherein the addition reaction product is an addition reaction product of a bisphenol-type epoxy resin having an epoxy equivalent of 400 to 1500 with diethanolamine and trimethylolaminomethane, or an addition reaction product of a polyol-modified epoxy resin having an epoxy equivalent of 400 to 1500 with diethanolamine and trimethylolaminomethane , And the equivalent ratio of the reaction of the alkanolamine to the epoxy functional group capable of reacting with the alkanolamine is 0.5 to 1.5 / 1.0.
상기 보조수지 조성물 총 중량을 기준으로, 상기 부가반응물에 용제 10∼50 중량%를 더 포함하는 도료의 부착증진용 보조수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the auxiliary reactant composition further comprises 10 to 50% by weight of a solvent based on the total weight of the auxiliary resin composition.
도료 조성물이 분체 도료 조성물이고,
상기 도료 부착증진용 보조수지 조성물이 도료 조성물 총 중량 기준으로 0.1∼10중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 파이프용 에폭시 수지 도료 조성물.The method of claim 7,
Wherein the coating composition is a powder coating composition,
Wherein the auxiliary resin composition for enhancing paint adhesion is used in an amount of 0.1 to 10 wt% based on the total weight of the paint composition.
도료 조성물이 용제형 도료 조성물이고,
상기 도료 부착증진용 보조수지 조성물이 도료 조성물 총 중량 기준으로 0.1 ∼5중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 PCM용 폴리에스테르 수지 도료 조성물.
The method of claim 9,
Wherein the coating composition is a solvent-type coating composition,
Wherein the auxiliary resin composition for enhancing paint adhesion is used in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the paint composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020120106411A KR101465492B1 (en) | 2012-09-25 | 2012-09-25 | Adhesion promoter composition for coating and a coating composition including the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020120106411A KR101465492B1 (en) | 2012-09-25 | 2012-09-25 | Adhesion promoter composition for coating and a coating composition including the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20140039758A KR20140039758A (en) | 2014-04-02 |
| KR101465492B1 true KR101465492B1 (en) | 2014-11-26 |
Family
ID=50650311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020120106411A KR101465492B1 (en) | 2012-09-25 | 2012-09-25 | Adhesion promoter composition for coating and a coating composition including the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101465492B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110655851A (en) * | 2019-10-30 | 2020-01-07 | 德汇新材料科技南通有限公司 | Pipe surface corrosion prevention method |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190097602A (en) * | 2018-02-12 | 2019-08-21 | 주식회사 케이씨씨 | Powder coating composition |
| KR102173749B1 (en) * | 2018-09-05 | 2020-11-03 | 주식회사 케이씨씨 | Powder coating composition |
| KR102322333B1 (en) * | 2019-12-20 | 2021-11-09 | 율촌화학 주식회사 | Conductive thermoset adhesive composition having excellent pre-lamination property, conductive thermoset adhesive film comprising the same and method for preparing the same |
| KR102244453B1 (en) * | 2020-06-02 | 2021-04-26 | 주식회사 케이씨씨 | Powder coating composition |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR900007873B1 (en) * | 1984-04-13 | 1990-10-22 | 더 다우 케미칼 캄파니 | Durable coating composition and epoxy resin adduct useful therein |
| KR930004371B1 (en) * | 1987-11-30 | 1993-05-26 | 미츠이세끼유가가구 고오교오 가부시기가이샤 | Polyol resin and paint composition comprising same |
| KR100266232B1 (en) | 1993-02-17 | 2000-09-15 | 에모또 간지 | Organic composite coated steel strip having improved electrocoating properties and corrosion resistance and method for making |
| KR101109414B1 (en) | 2011-06-02 | 2012-01-31 | (주)신안주철 | Coating method for ion-pipe and coated ion-pipe |
-
2012
- 2012-09-25 KR KR1020120106411A patent/KR101465492B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR900007873B1 (en) * | 1984-04-13 | 1990-10-22 | 더 다우 케미칼 캄파니 | Durable coating composition and epoxy resin adduct useful therein |
| KR930004371B1 (en) * | 1987-11-30 | 1993-05-26 | 미츠이세끼유가가구 고오교오 가부시기가이샤 | Polyol resin and paint composition comprising same |
| KR100266232B1 (en) | 1993-02-17 | 2000-09-15 | 에모또 간지 | Organic composite coated steel strip having improved electrocoating properties and corrosion resistance and method for making |
| KR101109414B1 (en) | 2011-06-02 | 2012-01-31 | (주)신안주철 | Coating method for ion-pipe and coated ion-pipe |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110655851A (en) * | 2019-10-30 | 2020-01-07 | 德汇新材料科技南通有限公司 | Pipe surface corrosion prevention method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20140039758A (en) | 2014-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6033399B2 (en) | Anticorrosion paint composition, anticorrosion coating film, and method for anticorrosion of substrate | |
| JP6498618B2 (en) | Anticorrosion coating composition, anticorrosion coating, substrate with anticorrosion coating, and method for producing substrate with anticorrosion coating | |
| KR101415015B1 (en) | Powder epoxy-based coating composition for pipe coating with excellent anti-corrosion property | |
| US8541061B2 (en) | Anticorrosion coating method for zinc-plated steel structure | |
| KR101465492B1 (en) | Adhesion promoter composition for coating and a coating composition including the same | |
| JP5913762B1 (en) | Anticorrosion paint composition, paint film, ship and marine structure | |
| JPWO2007129564A1 (en) | Anticorrosion paint composition | |
| JPWO2014136752A6 (en) | Anticorrosion paint composition, anticorrosion coating film, and method for anticorrosion of substrate | |
| KR101958520B1 (en) | Powder Coating Composition | |
| KR20170005053A (en) | A coating composition | |
| KR20190000802A (en) | Heat-resistant coating composition, heat-resistant coating film, substrate with heat-resistant coating film and producing method thereof | |
| JP2022003141A (en) | Low-voc anticorrosive coating composition, anticorrosive coating film, base with coating film, and production method for base with coating film | |
| JP2016186021A (en) | Aqueous epoxy resin coating composition, coated body and method for producing coated body | |
| KR20170116094A (en) | Coating composition and method for forming a dry coating film | |
| Kathalewar et al. | Novel bis-urethane bis-silane precursor prepared via non-isocyanate route for hybrid sol-gel coatings | |
| EP3802699B1 (en) | Particulate coating composition | |
| KR102567190B1 (en) | Coating composition, coating film, substrate with coating film and producing method for substrate with coating film | |
| JP2017025158A (en) | Anticorrosive coating material composition, anticorrosive coating film, and base material with anticorrosive coating film and method for producing the same | |
| JP2013202488A (en) | Water-based anticorrosive painting method and painted body | |
| CA3127761C (en) | Powder coating composition | |
| WO2022210286A1 (en) | Corrosion-resistant composition 1 and corrosion-resistant coating composition | |
| KR101532201B1 (en) | Anti-corrosive coating composition for metal and articles coated therewith | |
| JP7272894B2 (en) | Anti-corrosion laminate | |
| KR20100093664A (en) | Epoxy resin hardener | |
| JP6832122B2 (en) | Two-component mixed paint composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| AMND | Amendment | ||
| X701 | Decision to grant (after re-examination) | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20171030 Year of fee payment: 6 |