KR101496476B1 - 카르복스아미드 살절지동물제의 액체 제형 - Google Patents

카르복스아미드 살절지동물제의 액체 제형 Download PDF

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Abstract

조성물의 총 중량을 기준으로 (a) 실온에서 고체인 약 0.1 내지 약 50 중량%의 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제; (b) 카르복스아미드 살절지동물제 이외의 0 내지 약 50 중량%의 생물학적 활성제; (c) 약 20 내지 약 70 중량%의 물; (d) 약 10 내지 약 70 중량%의 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물; 및 (e) 분산 특성을 갖는 약 1 내지 약 55 중량%의 계면활성제 성분을 함유하는 현탁 농축 조성물이 개시된다. 또한 본 발명은 상기 현탁 농축 조성물을 물로 희석시키고 선택적으로 보조제를 첨가하여 희석된 조성물을 형성하는 단계, 및 절지동물 해충 또는 그 환경을 유효량의 상기 희석된 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 절지동물 해충을 제어하는 방법에 관한 것이다.
카르복스아미드, 살절지동물제, 해충, 활성제, 계면활성제, 현탁 농축 조성물

Description

카르복스아미드 살절지동물제의 액체 제형{LIQUID FORMULATIONS OF CARBOXAMIDE ARTHROPODICIDES}
본 발명은 적어도 하나의 고형 카르복스아미드 살절지동물제 및 수-불혼화성 액체 화합물을 함유하는 소정의 수성 현탁 농축 살절지동물 조성물, 이 조성물의 제조 방법, 및 절지동물 제어에 있어서 본 발명의 조성물의 용도에 관한 것이다.
최근, 안트라닐아미드 (미국 특허 제6,747,047호, 국제특허 공개 WO 2003/015519호 및 국제특허 공개 WO 2004/067528호 참조) 및 프탈릭 다이아미드 (미국 특허 제6,603,044호 참조)가 경제적으로 중요한 많은 절지동물 해충에 대한 활성을 갖는 카르복스아미드 살절지동물제 부류인 것으로 발견되었다.
다른 농약과 같이 카르복스아미드 살절지동물제는 현탁 농축물과 같은 액체 조성물과 수화제(wettable powder) 및 과립제와 같은 고형 조성물을 비롯한 다양한 상이한 형태의 농축물로서 제형화될 수 있다.
전형적으로, 식물 보호용의 화학적 화합물, 예를 들어 살절지동물제는 활성 화합물(들)과, 불활성 성분, 예를 들어 담체 및 보조제(adjuvant)를 함유하는 조성물(제형)로 제형화된다. 이들 조성물은 사용자에 의해 희석되지 않거나 또는 물로 희석된 후 목표 식물/해충에 살포될 수 있다. 식물 보호 화학물질용으로 가장 일 반적으로 사용되는 제형 중에서 액체 제형 농축물이 있는데, 그 이유는 이것이 용이하게 계측되어 부어질 수 있고, 물로 희석될 때 용이하게 스프레이되는 수성 용액 또는 분산액을 전형적으로 형성할 수 있기 때문이다.
활성 성분의 효능 및 화학적 안정성과, 제형화된 조성물의 물리적 안정성은 제형 중의 불활성 성분에 의해 영향을 받을 수도 있기 때문에, 적합한 불활성 성분은 활성 성분의 분해를 야기하지 않아야 하거나, 살포시에 그 활성을 사실상 감소시키지 않아야 하거나, 또는 장기간 보관시에 인지가능한 침전 또는 결정 형성을 야기하지 않아야 한다. 더욱이, 불활성 성분은 식물 비독성(nonphytotoxic)이고 환경적으로 안전해야 한다. 살포 전에 물로 희석하고자 하는 제형의 불활성 성분은 물에 용이하게 용해 또는 분산되어야 한다. 소정의 제형에서, 불활성 성분 (흔히, 보조제로 칭함)은 심지어 식물 또는 절지동물 해충 내로의 침투 또는 흡수를 촉진함으로써 또는 워시-오프(wash-off)에 대한 내성을 증가시킴으로써 활성 성분의 생물학적 능력(biological performance)을 증강시킬 수 있다. 그러한 보조제 특성은 필수적인 것은 아니지만, 매우 바람직하다.
물은 매우 저가이며, 환경적으로 안전하고, 스프레이 전에 물로 추가로 희석하는 것과 양립가능하기 때문에, 특히 바람직한 제형화 성분이다. 활성 성분을 전형적인 수성 현탁 제형화 성분과 함께 포함하는 수성 현탁 농축물이 카르복스아미드 살절지동물제를 위한 유용한 제형이지만, 침강에 대한 내성 증가, 보다 큰 살절지동물 효능, 및 워시-오프에 대한 보다 큰 내성과 같은 개선된 특성이 항상 바람직하다. 개선한 특성을 갖는 카르복스아미드 살절지동물제의 수성 현탁 농축 제형 이 지금에 와서야 발견되었다.
발명의 개요
본 발명은 조성물의 총 중량을 기준으로,
(a) 실온에서 고체인 약 0.1 내지 약 50 중량%의 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제;
(b) 카르복스아미드 살절지동물제 이외의 0 내지 약 50 중량%의 하나 이상의 생물학적 활성제;
(c) 약 20 내지 약 70 중량%의 물;
(d) 약 10 내지 약 70 중량%의 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물; 및
(e) 분산 특성을 갖는 약 1 내지 약 55%의 계면활성제 성분
을 함유하는 살절지동물성 현탁 농축 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 현탁 농축 조성물을 물로 희석시키고 선택적으로 보조제를 첨가하여 희석된 조성물을 형성하는 단계와, 절지동물 해충 또는 그 환경을 유효량의 상기 희석된 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는 절지동물 해충의 제어 방법에 관한 것이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "함유하다", "함유하는", "포함하다", "포함하는", "갖다", "갖는", 또는 그의 임의의 다른 변형은 배타적이지 않은 포함을 커버하고자 한다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 조성물, 공정, 방법, 용품, 또는 장치는 반드시 그러한 요소만으로 제한되지는 않고, 명확하게 열거되지 않거나 그러한 조성물, 공정, 방법, 용품, 또는 장치에 내재적인 다른 요소를 포함할 수도 있다. 더욱이, 명백히 반대로 기술되지 않는다면, "또는"은 포괄적인 '또는'을 말하며 배타적인 '또는'을 말하는 것은 아니다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는 하기 중 임의의 하나에 의해 충족된다: A가 참이고(또는 존재하고) B가 거짓(또는 존재하지 않음), A가 거짓이고(또는 존재하지 않고) B가 참(또는 존재함), 및 A 및 B 둘 모두가 참(또는 존재함).
또한, 본 발명의 요소 또는 성분에 선행하는 부정관사("a" 및 "an")는 그 요소 또는 성분의 경우(즉, 출현)의 수와 관련하여 비제한적인 것으로 의도된다. 따라서, 부정관사("a" 또는 "an")는 하나 또는 적어도 하나를 포함하는 것으로 파악되어야 하며, 당해 요소 또는 성분의 단수형은 그 수가 명백하게 단수임을 의미하는 것이 아니라면 복수형을 또한 포함한다. 어구 "적어도 하나" 및 "하나 이상의"는 동일한 의미를 갖는다.
용어 "현탁 농축 조성물" 및 파생 용어, 예를 들어 "살절지동물성 현탁 농축 조성물" 은 연속 액체 상 중에 분산된 활성 성분의 미분화된 고형 입자를 함유하는 조성물을 말한다. 상기 입자는 아이덴티티(identity)를 유지하며, 연속 액체 상으로부터 물리적으로 분리될 수 있다.
알콕실화 지방산 에스테르는 비이온성 계면활성제로 간주될 수 있지만, 이들 에스테르는 또한 자가-유화 능력을 갖는 수-불혼화성 액체 화합물로서 사용될 수 있다. 따라서, 발명의 상세한 설명 및 청구의 범위에서, 본 발명의 조성물 중 성분 (d)가 알콕실화 지방산 에스테르 이외의 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물 - 여기서, 상기 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물의 중량 기준의 총량은 조성물 중에 존재하는 알콕실화 지방산 에스테르의 총량보다 많음 - 을 포함한다면, 임의의 알콕실화 지방산 에스테르는 성분 (e) (즉, 분산 특성을 갖는 계면활성제 성분)와 관련되며 성분 (d)와는 관련되지 않는 것으로 여겨진다. 다르게는, 조성물 중 하나 이상의 알콕실화 지방산 에스테르는 성분 (d)와 관련된 것으로 여겨진다. 예를 들어, 조성물이 조성물의 중량을 기준으로 40%의 메틸화 대두유 및 20%의 에톡실화 대두유를 함유한다면, 에톡실화 대두유는 성분 (e)와 관련된 것으로 여겨진다. 조성물이 30%의 메틸화 대두유 및 40%의 에톡실화 대두유를 함유하면, 에톡실화 대두유는 성분 (d)와 관련된 것으로 여겨진다.
분자 구조에 따라, 특정 계면활성제는 하나 초과의 유용한 계면활성제 특성을 가질 수도 있다. 예를 들어, 계면활성제는 분산제 및 습윤제 둘 모두로서 유용할 수도 있다. 다른 예로서, 계면활성제는 분산제, 유화제 및 습윤제로서 유용할 수도 있다. 구매가능한 계면활성제의 계면활성제 특성은 기술적인 간행물 및 적요에 공개되어 있다. 발명의 상세한 설명 및 청구의 범위에서, 계면활성제가 특정 계면활성제 특성을 갖는 것으로 기재된 것은 계면활성제에 다른 유용한 계면활성제 특성이 결여됨을 반드시 나타내는 것은 아니다.
본 발명의 실시 형태에 대하여 본 명세서에 개시된 바와 같이, 분산 특성을 갖는 계면활성제(즉, 분산제)의 백분율 양, 유화 특성을 갖는 계면활성제(즉, 유화제)의 백분율 양, 습윤 특성을 갖는 계면활성제(즉, 습윤제)의 백분율 양 및 소포 특성을 갖는 계면활성제(즉, 소포제 또는 거품 방지제)의 백분율 양은 당해 조성물에 대하여 범위로 또는 상한치 또는 하한치로서 특정될 수 있다. 백분율 양의 계산에 있어서, 하나 초과의 유용한 계면활성제 특성을 갖는 계면활성제의 적절한 분류는 하기 등급화 방법에 따라 결정된다. 계면활성제가 분산제로서 유용할 경우, 계면활성제는 조성물 중 특정 특성을 갖는 계면활성제의 백분율 양의 계산을 위해 분산 특성을 갖는 계면활성제로 분류된다. 계면활성제가 분산제가 아닌 유화제로서 유용할 경우, 계면활성제는 특정 특성을 갖는 계면활성제의 백분율 양의 계산을 위해 유화 특성을 갖는 계면활성제로 분류된다. 계면활성제가 분산제 또는 유화제가 아닌 습윤제로서 유용할 경우, 계면활성제는 특정 특성을 갖는 계면활성제의 백분율 양의 계산을 위해 습윤 특성을 갖는 계면활성제로 분류된다. 계면활성제가 분산제, 유화제 또는 습윤제가 아닌 소포제로서 유용할 경우, 계면활성제는 특정 특성을 갖는 계면활성제의 백분율 양의 계산을 위해 소포 특성을 갖는 계면활성제로 분류된다. 예를 들어, 계면활성제가 분산, 유화 및 습윤 특성을 가질 경우, 백분율 양의 계산을 위해서는 이것은 조성물 중 유화 또는 분산 특성을 갖는 계면활성제에 대하여 계산된 백분율 양이 아니라 분산 특성을 갖는 계면활성제에 대하여 계산된 백분율 양(이는 최고 등급을 가짐)에만 기여한다. 이러한 등급화 방법은 특정 특성을 갖는 계면활성제의 백분율 양의 계산을 위해 계면활성제를 분류하는 방법을 결정하는 것에만 관련된다. 분산, 유화 및 습윤 특성을 갖는 계면활성제가 백분율 양의 계산을 위해 단지 분산제로서 고려되지만, 그러한 계면활성제는 다르게는 분산 특성을 갖는 계면활성제, 유화 특성을 갖는 계면활성제, 및 습윤 특성을 갖는 계면활성제인 것으로 여겨지며, 이들 특성을 조성물의 성분 (e)에 제공하는 것으로 여겨진다.
실시 형태 주 1. 조성물의 총 중량을 기준으로
(a) 실온에서 고체인 약 0.1 내지 약 50 중량%의 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제;
(b) 카르복스아미드 살절지동물제 이외의 0 내지 약 50 중량%의 하나 이상의 생물학적 활성제;
(c) 약 20 내지 약 70 중량%의 물;
(d) 약 10 내지 약 60 중량%의 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물;
(e1) 약 1 내지 약 15 중량%의 하나 이상의 분산제; 및
(e2) 약 0 내지 약 20 중량%의 하나 이상의 유화제
를 함유하는 살절지동물성 현탁 농축 조성물이 중요하다.
본 발명의 추가의 실시 형태들은 하기를 포함한다:
실시 형태 1. 성분 (a) (즉, 실온에서 고체인 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제)는 융점이 약 80℃ 초과인 카르복스아미드 살절지동물제를 포함하는 발명의 개요 또는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 1A. 성분 (a)는 융점이 약 100℃ 초과인 카르복스아미드 살절지동물제를 포함하는 실시 형태 1의 조성물.
실시 형태 1B. 성분 (a)는 융점이 약 120℃ 초과인 카르복스아미드 살절지동물제를 포함하는 실시 형태 1A의 조성물.
실시 형태 2. 성분 (a) (즉, 실온에서 고체인 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제)는 하기 화학식 1:
Figure 112009039770065-pct00001
(여기서,
X는 N, CF, CCl, CBr 또는 CI이며;
R1은 CH3, Cl, Br 또는 F이고;
R2는 H, F, Cl, Br 또는 시아노이며;
R3은 F, Cl, Br, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시이고;
R4a는 H, C1-C4 알킬, 사이클로프로필메틸 또는 1-사이클로프로필에틸이며;
R4b는 H 또는 CH3이고;
R5는 H, F, Cl 또는 Br이며;
R6은 H, F, Cl 또는 Br임)의 안트라닐아미드, 그의 N-산화물, 및 염으로부터 선택되는 발명의 개요 또는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 2A. 성분 (a)는 X가 N이며; R1이 CH3이고; R2가 Cl 또는 시아노이며; R3이 Cl, Br 또는 CF3이고; R4a가 C1-C4 알킬이며; R4b가 H이고; R5가 Cl이며; R6이 H인 화학식 1의 안트라닐아미드, 그의 N-산화물, 및 염으로부터 선택되는 실시 형태 2의 조성물.
실시 형태 2B. X가 N이며; R1이 CH3이고; R2가 Cl 또는 시아노이며; R3이 Cl, Br 또는 CF3이고; R4a가 Me 또는 CH(CH3)2이며; R4b가 H이고; R5가 Cl이며; R6이 H인 화학식 1의 안트라닐아미드, 그의 N-산화물, 및 염으로부터 선택되는 실시 형태 2의 조성물.
실시 형태 2C. 성분 (a)는 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 실시 형태 2의 조성물:
N-[4-클로로-2-메틸-6-[[(1-메틸에틸)아미노]카르보닐]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(트라이플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
N-[4-클로로-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(트라이플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-N-[4-클로로-2-메틸-6-[[(1-메틸에틸)아미노]카르보닐]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-N-[4-클로로-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1-(3-클로로- 2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-3-(트라이플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-1-(2-클로로페닐)-N-[4-시아노-2-메틸-6-[[(1-메틸에틸)아미노]카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-1-(2-클로로페닐)-N-[4-시아노-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-1-(2-클로로페닐)-N-[2,4-다이클로로-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-N-[4-클로로-2-[[(사이클로프로필메틸)아미노]카르보닐]-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-[[(사이클로프로필메틸)아미노]-카르보닐]-6-메틸페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-N-[4-클로로-2-[[(1-사이클로프로필에틸)아미노]카르보닐]-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드, 및
3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-[[(1-사이클로프로필에틸)아미노]카르보닐]-6-메틸페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드.
실시 형태 3. 성분 (a) (즉, 실온에서 고체인 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제)는 하기 화학식 2:
Figure 112009039770065-pct00002
(여기서,
R11은 CH3, Cl, Br 또는 I이며;
R12는 CH3 또는 Cl이고;
R13은 C1-C3 플루오로알킬이며;
R14는 H 또는 CH3이고;
R15는 H 또는 CH3이며;
R16은 C1-C2 알킬이고;
n은 0, 1 또는 2임)의 프탈릭 다이아미드 및 그 염으로부터 선택되는 발명의 개요 또는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 3A. 성분 (a)는 R11이 Cl, Br 또는 I이며; R12가 CH3이고; R13이 CF3, CF2CF3 또는 CF(CF3)2이며; R14가 H 또는 CH3이고; R15가 H 또는 CH3이며; R16이 CH3이고; n이 0, 1 또는 2인 화학식 2의 프탈릭 다이아미드 및 그 염으로부터 선택되는 실시 형태 3의 조성물.
실시 형태 3B. 성분 (a)는 N2-[1,1-다이메틸-2-(메틸설포닐)에틸]-3-요오도N1-[2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라-플루오로-1-(트라이플루오로메틸)에틸]페닐]-1,2-벤젠다이카르복스아미드인 실시 형태 3의 조성물.
실시 형태 4. 성분 (a) (즉, 실온에서 고체인 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제)는 조성물의 적어도 약 1 중량%인 발명의 개요 또는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 4A. 성분 (a)는 조성물의 적어도 약 5 중량%인 실시 형태 4의 조성물.
실시 형태 4B. 성분 (a) (즉, 실온에서 고체인 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제)는 조성물의 약 40 중량%를 초과하지 않는 발명의 개요 또는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 4C. 성분 (a)는 조성물의 약 30 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 4B의 조성물.
실시 형태 4D. 성분 (a)는 조성물의 약 20 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 4C의 조성물.
실시 형태 4E. 성분 (a) (즉, 실온에서 고체인 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제) 중 적어도 약 90%는 성분 (c)를 포함하는 수성 상(즉, 물) 중 현탁물로서 존재하는 발명의 개요 또는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 4F. 성분 (a) 중 적어도 약 95%는 수성 상 중 현탁물로서 존재하는 실시 형태 4E의 조성물.
실시 형태 4G. 성분 (a) 중 적어도 약 99%는 수성 상 중 현탁물로서 존재하는 실시 형태 4F의 조성물.
실시 형태 4H. 성분 (a) 중 적어도 약 99.8%는 수성 상 중 현탁물로서 존재하는 실시 형태 4G의 조성물.
실시 형태 5. 성분 (b) (즉, 카르복스아미드 살절지동물제 이외의 하나 이상의 생물학적 활성제)는 살곤충제, 살선충제, 살균제, 살비제, 살연체동물제(molluscide), 살진균제, 제초제, 세이프너(safener), 식물 성장 조절제 및 식물 영양제로부터 선택되는 발명의 개요 또는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 5A. 성분 (b)는 아바멕틴, 아세타미프리드, 아미트라즈, 아베르멕틴, 아자디라크틴, 비펜트린, 부프로페진, 카르탑, 클로르페나피르, 클로르파이리포스, 클로티아니딘, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이페르메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디엘드린, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 페노티오카르브, 페 녹시카르브, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 하이드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 루페누론, 메타플루미존, 메토밀, 메토프렌, 메톡시페노지드, 니텐파이람, 니티아진, 노발루론, 옥사밀, 파이메트로진, 파이레트린, 파이리다벤, 파이리달릴, 파이리프록시펜, 라이아노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 테부페노지드, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카르브, 티오설탑-소듐, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리플루무론, 바실러스 투린기엔시스 아종 아이자와이(Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai), 바실러스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키(kurstaki), 핵다각체병 바이러스(nucleopolyhedro virus, NPV) 및 바실러스 투린기엔시스의 캡슐화된 델타-내독소로부터 선택되는 실시 형태 5의 조성물
실시 형태 5B. 성분 (b) (즉, 카르복스아미드 살절지동물제 이외의 하나 이상의 생물학적 활성제)는 조성물의 0 내지 약 20 중량%인 발명의 개요 또는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 6. 성분 (c) (즉, 물)는 조성물의 약 20 내지 약 60 중량%인 발명의 개요 또는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 6A. 성분 (c)는 조성물의 약 20 내지 약 50 중량%인 실시 형태 6의 조성물.
실시 형태 6B. 성분 (c)는 조성물의 약 20 내지 약 40 중량%인 실시 형태 6A의 조성물.
실시 형태 7. 성분 (d) (즉, 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물)는 조성 물의 적어도 약 20 중량%인 발명의 개요 또는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 7A. 성분 (d)는 조성물의 적어도 약 30 중량%인 실시 형태 7의 조성물.
실시 형태 7B. 성분 (d) (즉, 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물)는 조성물의 약 65 중량%를 초과하지 않는 발명의 개요 또는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 7C. 성분 (d)는 조성물의 약 60 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 7B의 조성물.
실시 형태 7D. 성분 (d)는 조성물의 약 55 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 7C의 조성물.
실시 형태 7E. 성분 (d)는 조성물의 약 50 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 7D의 조성물.
실시 형태 8. 성분 (d) (즉, 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물)는 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르 (종자유 및 열매유로부터 유도된 것을 포함함), 알콕실화 지방산 에스테르 (종자유 및 열매유로부터 유도된 것을 포함함), 종자유 및 열매유, 광유 및 그 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 물질을 포함하는 발명의 개요 또는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 8A. 성분 (d)는 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르 또는 에톡실화 지방산 에스테르를 포함하는 실시 형태 8의 조성물.
실시 형태 8B. 성분 (d)는 C1-C4알칸올의 지방산 에스테르를 포함하는 실시 형태 8A의 조성물.
실시 형태 8C. 성분 (d)는 C1-C4 알칸올의 C10-C22 지방산 에스테르를 포함하는 실시 형태 8B의 조성물.
실시 형태 8D. 성분 (d)는 C1-C4 알칸올의 C12-C20 지방산 에스테르를 포함하는 실시 형태 8C의 조성물.
실시 형태 8E. 성분 (d)는 C1-C4 알칸올의 C16-C18 지방산 에스테르를 포함하는 실시 형태 8D의 조성물.
실시 형태 8F. 성분 (d)는 C1-C2 알칸올의 C16-C18 지방산 에스테르를 포함하는 실시 형태 8E의 조성물.
실시 형태 8G. 성분 (d)는 메탄올의 C16-C18 지방산 에스테르를 포함하는 실시 형태 8F의 조성물.
실시 형태 8H. 성분 (d)는 해바라기, 대두, 목화, 아마인 또는 평지씨의 메틸화 종자유를 포함하는 실시 형태 8의 조성물.
실시 형태 8I. 성분 (d)는 해바라기, 대두, 목화 또는 아마인의 메틸화 종자유를 포함하는 실시 형태 8H의 조성물.
실시 형태 8J. 성분 (d)는 메틸화 대두유(메틸 소이에이트)를 포함하는 실시 형태 8I의 조성물.
실시 형태 8K. 성분 (d)는 에톡실화 지방산 에스테르를 포함하는 실시 형태 8A의 조성물.
실시 형태 8L. 성분 (d)는 대두, 평지씨 또는 피마자씨의 에톡실화 종자유를 포함하는 실시 형태 8K의 조성물.
실시 형태 8M. 성분 (d)는 에톡실화 대두유 및 에톡실화 피마자유로부터 선택되는 에톡실화 종자유를 포함하는 실시 형태 8L의 조성물.
실시 형태 8N. 성분 (d)는 에톡실화 대두유를 포함하는 실시 형태 8M의 조성물.
실시 형태 8O. 성분 (d)는 에톡실화 피마자유를 포함하는 실시 형태 8M의 조성물.
실시 형태 9. 성분 (e) (즉, 분산 특성을 갖는 계면활성제 성분)는 조성물의 적어도 약 30 중량%인 발명의 개요에 개시된 조성물.
실시 형태 9A. 성분 (e)는 조성물의 적어도 약 4 중량%인 실시 형태 9의 조성물.
실시 형태 9B. 성분 (e) (즉, 분산 특성을 갖는 계면활성제 성분)는 조성물의 약 53 중량%를 초과하지 않는 발명의 개요에 개시된 조성물.
실시 형태 9C. 성분 (e)는 조성물의 약 50 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 9B의 조성물.
실시 형태 9D. 성분 (e)는 조성물의 약 40 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 9C의 조성물.
실시 형태 9E. 성분 (e)는 조성물의 약 35 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 9D의 조성물.
실시 형태 9F. 성분 (e)는 조성물의 약 30 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 9E의 조성물.
실시 형태 9G. 성분 (e)는 조성물의 약 25 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 9F의 조성물.
실시 형태 9H. 성분 (e)는 조성물의 약 20 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 9G의 조성물.
실시 형태 9I. 성분 (e)는 조성물의 약 12 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 9H의 조성물.
실시 형태 10. 성분 (e) (즉, 분산 특성을 갖는 계면활성제 성분)는 (e1) 분산 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 발명의 개요에 개시된 조성물.
실시 형태 10A. 성분 (e1) (즉, 분산 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제)은 조성물의 약 1 내지 약 10 중량%인 실시 형태 10의 조성물.
실시 형태 10B. 성분 (e1)은 조성물의 약 1 내지 약 5 중량%인 실시 형태 10A의 조성물.
실시 형태 10C. 성분 (e1) (즉, 하나 이상의 분산 제제)은 조성물의 약 1 내지 약 10 중량%인 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 10D. 성분 (e1)은 조성물의 약 1 내지 약 5 중량%인 실시 형태 10C의 조성물.
실시 형태 11. 성분 (e) (즉, 분산 특성을 갖는 계면활성제 성분) 또는 성분 (e1) (즉, 하나 이상의 분산 제제)은 HLB 수가 약 10 내지 약 16의 범위인 아크릴 그래프트 공중합체 부류로부터 선택되는 분산 제제를 포함하는 발명의 개요 또는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 11A. 성분 (e) 또는 성분 (e1)은 HLB 수가 약 10 내지 약 13의 범위인 메틸 메타크릴레이트 그래프트 공중합체 부류로부터 선택되는 분산 제제를 포함하는 실시 형태 11의 조성물.
실시 형태 12. 성분 (e) (즉, 분산 특성을 갖는 계면활성제 성분)는 (e2) 유화 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 (그리고 그에 따라 성분 (e)도 유화 특성을 갖게 되는) 발명의 개요에 개시된 조성물.
실시 형태 12A. 성분 (e2) (즉, 유화 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제)는 조성물의 적어도 약 2 중량%인 실시 형태 12의 조성물.
실시 형태 12B. 성분 (e2)는 조성물의 적어도 약 3 중량%인 실시 형태 12A의 조성물.
실시 형태 12C. 성분 (e2) (즉, 유화 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제)는 조성물의 약 10 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 12의 조성물.
실시 형태 12D. 성분 (e2)는 조성물의 약 7 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 12C의 조성물.
실시 형태 12E. 성분 (e2) (즉, 하나 이상의 유화제)는 조성물의 적어도 약 2 중량%인 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 12F. 성분 (e2)는 조성물의 적어도 약 3 중량%인 실시 형태 12E의 조성물.
실시 형태 12G. 성분 (e2) (즉, 하나 이상의 유화제)는 조성물의 약 10 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 12H. 성분 (e2)는 조성물의 약 7 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 12G의 조성물.
실시 형태 13. 성분 (e2) (즉, 유화 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제)는 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제와 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 실시 형태 12의 조성물.
실시 형태 13A. 성분 (e2)는 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제와 그 혼합물로부터 선택되는 실시 형태 13의 조성물.
실시 형태 13B. 성분 (e2) (즉, 하나 이상의 유화제)는 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제와 그 혼합물로부터 선택되는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 13C. 음이온성 계면활성제는 알킬아릴설포네이트 (예를 들어, 알킬 부분이 분지형 또는 비분지형일 수 있는 알킬벤젠설포네이트)로부터 선택되는 실시 형태 13, 실시 형태 13A 및 실시 형태 13B 중 임의의 하나의 조성물.
실시 형태 13D. 음이온성 계면활성제는 알킬벤젠설포네이트로부터 선택되는 실시 형태 13C의 조성물.
실시 형태 13E. 음이온성 계면활성제는 도데실벤젠설포네이트로부터 선택되는 실시 형태 13D의 조성물.
실시 형태 13F. 비이온성 계면활성제는 에톡실화 소르비톨 에스테르, 에톡실화 소르비탄 에스테르, 에톡실화 지방산 에스테르 및 그 혼합물로부터 선택되는 실시 형태 13, 실시 형태 13A 및 실시 형태 13B 중 임의의 하나의 조성물.
실시 형태 13G. 비이온성 계면활성제는 에톡실화 소르비톨 헥사올레에이트, 에톡실화 소르비탄 모노올레에이트, 에톡실화 소르비탄 트라이올레에이트, 에톡실화 대두유, 에톡실화 피마자유 및 그 혼합물로부터 선택되는 실시 형태 13F의 조성물.
실시 형태 13H. 성분 (e2)는 비이온성 계면활성제들의 혼합물을 포함하는 실시 형태 13, 실시 형태 13A 및 실시 형태 13B 중 임의의 하나의 조성물.
실시 형태 13I. 성분 (e2)는 에톡실화 소르비탄 모노올레에이트와 에톡실화 대두유의 혼합물을 포함하는 실시 형태 13H의 조성물.
실시 형태 13J. 성분 (e2)는 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제의 혼합물을 포함하는 실시 형태 13, 실시 형태 13A 및 실시 형태 13B 중 임의의 하나의 조성물.
실시 형태 13K. 성분 (e2)는 도데실벤젠설포네이트, 에톡실화 소르비탄 트라이올레에이트, 에톡실화 소르비톨 헥사올레에이트 및 에톡실화 피마자유의 혼합물을 포함하는 실시 형태 13J의 조성물.
실시 형태 14. 성분 (e) (즉, 분산 특성을 갖는 계면활성제 성분)는 (e3) 습윤 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 (그리고 그에 따라 성분 (e)도 습윤 특성을 갖게 되는) 발명의 개요에 개시된 조성물.
실시 형태 14A. 성분 (e3) (즉, 습윤 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제)은 조성물의 적어도 약 0.01 중량%인 실시 형태 14의 조성물.
실시 형태 14B. 성분 (e3) (즉, 습윤 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제)은 조성물의 약 15 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 14 또는 실시 형태 14A의 조성물.
실시 형태 14C. 성분 (e3)은 조성물의 약 10 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 14B의 조성물.
실시 형태 14D. 성분 (e3)은 조성물의 약 5 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 14C의 조성물.
실시 형태 14E. 성분 (e3) (즉, 습윤 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제)은 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 부류로부터 선택되는 습윤제를 포함하는 실시 형태 14의 조성물.
실시 형태 14F. 하나 이상의 습윤제로 이루어진 최대 약 15 중량%의 성분 (e3)을 추가로 함유하는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 14G. 성분 (e3) (즉, 하나 이상의 습윤제)은 조성물의 적어도 약 0.01 중량%인 14F의 조성물.
실시 형태 14H. 성분 (e3)은 조성물의 약 10 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 14F 또는 실시 형태 14G의 조성물.
실시 형태 14I. 성분 (e3)은 조성물의 약 5 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 14H의 조성물.
실시 형태 14J. 성분 (e3) (즉, 하나 이상의 습윤제)은 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 부류로부터 선택되는 습윤제를 포함하는 실시 형태 14E의 조성물.
실시 형태 15. 성분 (e) (즉, 분산 특성을 갖는 계면활성제 성분)는 (e4) 소포 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 (그리고 그에 따라 성분 (e)도 소포 특성을 갖게 되는)발명의 개요에 개시된 조성물.
실시 형태 15A. 성분 (e4) (즉, 소포 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제)는 조성물의 적어도 약 0.01 중량%인 실시 형태 15의 조성물.
실시 형태 15B. 성분 (e4) (즉, 소포 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제)는 조성물의 약 3 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 15 또는 실시 형태 15A의 조성물.
실시 형태 15C. 성분 (e4)는 조성물의 약 2 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 15B의 조성물.
실시 형태 15D. 성분 (e4)는 조성물의 약 1 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 15C의 조성물.
실시 형태 15E. 성분 (e4) (즉, 소포 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제)는 실리콘 기재의 소포제 및 수지(tallow) 기재의 소포제로부터 선택되는 계면활성제를 포함하는 실시 형태 15의 조성물.
실시 형태 15F. 하나 이상의 거품 방지제로 이루어진 최대 약 3 중량%의 성 분 (e4)를 추가로 함유하는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 15G. 성분 (e4)는 조성물의 적어도 약 0.01 중량%인 실시 형태 15F의 조성물.
실시 형태 15H. 성분 (e4)는 조성물의 약 2 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 15F 또는 실시 형태 15G의 조성물.
실시 형태 15I. 성분 (e4)는 조성물의 약 1 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 15H의 조성물.
실시 형태 15J. 성분 (e4) (즉, 하나 이상의 거품 방지제)는 실리콘 기재의 소포제 및 수지 기재의 소포제로부터 선택되는 거품 방지제를 포함하는 실시 형태 15F의 조성물.
실시 형태 16. 성분 (e) (즉, 분산 특성을 갖는 계면활성제 성분)는 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제 (그 혼합물을 포함함)로부터 선택되는 하나 이상의 계면활성제 (상기 하나 이상의 계면활성제 중 적어도 하나는 분산 특성을 가짐)를 포함하는 발명의 개요에 개시된 조성물.
실시 형태 16A. 성분 (e)는 HLB 수가 약 10 내지 약 16의 범위인 아크릴 그래프트 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 실시 형태 16의 조성물.
실시 형태 16B. 성분 (e)는 HLB 수가 약 10 내지 약 13의 범위인 아크릴산/메틸 메타크릴레이트 그래프트 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 실시 형태 16A의 조성물.
실시 형태 16C. 성분 (e)는 알킬아릴설포네이트 (여기서, 알킬 부분은 분지형 또는 비분지형일 수 있음)로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 실시 형태 16의 조성물.
실시 형태 16D. 성분 (e)는 알킬벤젠설포네이트로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 실시 형태 16C의 조성물.
실시 형태 16E. 성분 (e)는 도데실벤젠설포네이트로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 실시 형태 16D의 조성물.
실시 형태 16F. 성분 (e)는 에톡실화 소르비톨 에스테르, 에톡실화 소르비탄 에스테르 및 에톡실화 지방산 에스테르 (그 혼합물을 포함함)로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 실시 형태 16의 조성물.
실시 형태 16G. 성분 (e)는 에톡실화 소르비톨 헥사올레에이트, 에톡실화 소르비탄 모노올레에이트, 에톡실화 소르비탄 트라이올레에이트 및 에톡실화 대두유, 에톡실화 피마자유 (그 혼합물을 포함함)로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 실시 형태 16F의 조성물.
실시 형태 16H. 성분 (e)는 에톡실화 소르비톨 에스테르 및 에톡실화 소르비탄 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 실시 형태 16F의 조성물.
실시 형태 16I. 성분 (e)는 에톡실화 소르비톨 헥사올레에이트, 에톡실화 소르비탄 모노올레에이트 및 에톡실화 소르비탄 트라이올레에이트로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 실시 형태 16H의 조성물.
실시 형태 16J. 성분 (e)는 에톡실화 소르비톨 헥사올레에이트를 포함하는 실시 형태 16I의 조성물.
실시 형태 16K. 성분 (e)는 하나 이상의 에톡실화 식물유를 포함하는 실시 형태 16F의 조성물.
실시 형태 16L. 성분 (e)는 에톡실화 대두유 및 에톡실화 피마자유로부터 선택되는 하나 이상의 에톡실화 식물유를 포함하는 실시 형태 16K의 조성물.
실시 형태 16M. 성분 (e)는 에톡실화 피마자유를 포함하는 실시 형태 16L의 조성물.
실시 형태 16N. 성분 (e)는 하나 이상의 음이온성 계면활성제와 하나 이상의 비이온성 계면활성제의 혼합물을 포함하는 실시 형태 16의 조성물.
실시 형태 16O. 성분 (e)는 알킬아릴설포네이트로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제와, 에톡실화 소르비톨 에스테르, 에톡실화 소르비탄 에스테르 및 에톡실화 지방산 에스테르 (그 혼합물을 포함함)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 실시 형태 16N의 조성물.
실시 형태 16P. 성분 (e)는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 및 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 실시 형태 16의 조성물.
실시 형태 16Q. 성분 (e)는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 실시 형태 16P의 조성물.
실시 형태 16R. 성분 (e)는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르로부터 선택되는 하 나 이상의 비이온성 계면활성제와 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제의 혼합물을 포함하는 실시 형태 16P의 조성물.
실시 형태 16S. 성분 (e)는 HLB 수가 약 10 내지 약 16의 범위인 아크릴 그래프트 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 실시 형태 16 및 실시 형태 16C 내지 실시 형태 16R 중 임의의 하나의 조성물.
실시 형태 16T. 성분 (e)는 실리콘 기재의 소포제 및 수지 기재의 소포제로부터 선택되는 하나 이상의 소포제를 포함하는 실시 형태 16 내지 실시 형태 16S 중 임의의 하나의 조성물.
실시 형태 17. 하나 이상의 부동제(antifreeze agent)로 이루어진 최대 약 7 중량%의 성분 (f)를 추가로 함유하는 발명의 개요 또는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 17A. 성분 (f)는 조성물의 적어도 약 0.01 중량%인 실시 형태 17의 조성물.
실시 형태 17B. 성분 (f)는 조성물의 약 5 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 17 또는 실시 형태 17A의 조성물.
실시 형태 17C. 성분 (f)는 조성물의 약 4 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 17B의 조성물.
실시 형태 17D. 성분 (f) (즉, 하나 이상의 부동제)는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판다이올, 1,2-프로판다이올 및 그 혼합물로부터 선택되는 부동제를 포함하는 실시 형태 17의 조성물.
실시 형태 17E. 성분 (f)는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 그 혼합물로부터 선택되는 부동제를 포함하는 실시 형태 17D의 조성물.
실시 형태 18. 하나 이상의 방부제 (예를 들어, 안정제 및 살생제)로 이루어진 최대 약 1 중량%의 성분 (g)를 추가로 함유하는 발명의 개요 또는 실시 형태 주 1에 개시된 조성물.
실시 형태 18A. 성분 (g)는 조성물의 적어도 약 0.01 중량%인 실시 형태 18의 조성물.
실시 형태 18B. 성분 (g)는 조성물의 약 0.5 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 18 또는 실시 형태 18A의 조성물.
실시 형태 18C. 성분 (g)는 조성물의 약 0.2 중량%를 초과하지 않는 실시 형태 18B의 조성물.
실시 형태 18D. 성분 (g)는 포름알데히드, 벤조산, 1,2-벤즈아이소티아졸-3(2H)-온 및 그 염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 살생제를 포함하는 실시 형태 18의 조성물.
실시 형태 18E. 성분 (g)는 1,2-벤즈아이소티아졸-3(2H)-온 또는 그 염을 포함하는 실시 형태 18D의 조성물.
성분 (d) (즉, 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물)가 조성물의 약 60 중량%를 초과하지 않는 발명의 개요 또는 실시 형태 1 내지 실시 형태 7A 및 실시 형태 7D 내지 실시 형태 18E 중 임의의 하나에 개시된 조성물이 중요하다.
또한, 살절지동물성 현탁 농축 조성물의 제조 방법 및 절지동물 해충의 제어에 있어서의 상기 조성물의 용도가 실시 형태로서 중요하다.
상기 실시 형태 1 내지 실시 형태 18E를 포함하는 본 발명의 실시 형태뿐만 아니라 본 발명에서 개시되는 임의의 기타 실시 형태도 본 발명의 조성물 및 방법에 관한 것인데, 본 발명의 조성물 및 방법은 임의의 방식으로 조합될 수 있다.
실시 형태 1 내지 실시 형태 18E의 조합의 예는 하기를 포함한다:
실시 형태 A. 성분 (a) (즉, 실온에서 고체인 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제)는 하기 화학식 1의 안트라닐아미드, 그의 N-산화물, 및 염으로부터 선택되는 발명의 개요에 개시된 조성물:
[화학식 1]
Figure 112009039770065-pct00003
여기서,
X는 N, CF, CCl, CBr 또는 CI이며;
R1은 CH3, Cl, Br 또는 F이고;
R2는 H, F, Cl, Br 또는 시아노이며;
R3은 F, Cl, Br, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시이고;
R4a는 H, C1-C4 알킬, 사이클로프로필메틸 또는 1-사이클로프로필에틸이며;
R4b는 H 또는 CH3이고;
R5는 H, F, Cl 또는 Br이며;
R6은 H, F, Cl 또는 Br이다.
실시 형태 B. 성분 (a) (즉, 실온에서 고체인 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제)는 하기 화학식 2의 프탈릭 다이아미드 및 그 염으로부터 선택되는 발명의 개요에 개시된 조성물:
[화학식 2]
Figure 112009039770065-pct00004
여기서,
R11은 CH3, Cl, Br 또는 I이며;
R12는 CH3 또는 Cl이고;
R13은 C1-C3 플루오로알킬이며;
R14는 H 또는 CH3이고;
R15는 H 또는 CH3이며;
R16은 C1-C2 알킬이고;
N은 0, 1 또는 2이다.
실시 형태 C. 성분 (a) (즉, 실온에서 고체인 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제)는 약 5 내지 약 40 중량%이며; 성분 (b) (즉, 카르복스아미드 살절지동물제 이외의 하나 이상의 생물학적 활성제)는 0 내지 약 20 중량%이고; 성분 (c) (즉, 물)는 약 20 내지 약 60 중량%이며; 성분 (d) (즉, 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물)는 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르 (종자유 및 열매유로부터 유도되는 것을 포함함), 알콕실화 지방산 에스테르 (종자유 및 열매유로부터 유도되는 것을 포함함), 종자유 및 열매유, 광유 및 그 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 물질을 포함하고 약 20 내지 약 65 중량%이며; 성분 (e) (즉, 분산 특성을 갖는 계면활성제 성분)는 또한 유화 특성을 갖고, 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제와 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 계면활성제를 포함하며 약 3 내지 약 35 중량%인 발명의 개요 또는 실시 형태 A 또는 실시 형태 B에 개시된 조성물.
실시 형태 D. 성분 (d)는 C1-C2 알칸올의 C16-C18 지방산 에스테르를 포함하며, 조성물의 약 30 내지 약 60 중량%이고; 성분 (e)는 조성물의 약 3 내지 약 12 중량%인 실시 형태 C의 조성물.
실시 형태 E. 성분 (d)는 해바라기, 대두, 목화, 아마인 또는 평지씨의 메틸화 종자유를 포함하는 실시 형태 D의 조성물.
실시 형태 F. 성분 (d)는 메틸화 대두유 (즉, 메틸 소이에이트)를 포함하는 실시 형태 E의 조성물.
실시 형태 G. 성분 (e)는 HLB 수가 약 10 내지 약 16의 범위인 아크릴 그래프트 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 실시 형태 D의 조성물.
실시 형태 H. 성분 (e)는 알킬아릴설포네이트로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제와, 에톡실화 소르비톨 에스테르, 에톡실화 소르비탄 에스테르, 에톡실화 지방산 에스테르 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제의 혼합물을 포함하는 실시 형태 D의 조성물.
실시 형태 I. 성분 (e)는 알킬벤젠설포네이트로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 실시 형태 H의 조성물.
실시 형태 J. 성분 (e)는 에톡실화 소르비톨 에스테르 및 에톡실화 소르비 탄에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 실시 형태 H의 조성물.
실시 형태 K. 성분 (e)는 하나 이상의 에톡실화 식물유를 포함하는 실시 형태 H의 조성물.
실시 형태 L. 성분 (e)는 에톡실화 피마자유를 포함하는 실시 형태 K의 조성물.
본 발명의 문맥에서 용어 "실온에서 고체인 카르복스아미드 살절지동물제"는 절지동물 해충의 제어에 유용하며, 하나 이상의 카르복스아미드 부분을 갖고, 융점이 약 20℃ 초과이거나 또는 대안적으로 그리고 전형적으로 약 50℃ 초과인 살절지동물 화합물을 나타낸다. 더 전형적으로는, 성분 (a)의 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제 중 적어도 하나는 융점이 약 80℃ 초과, 더욱 더 전형적으로는 약 100℃ 초과, 그리고 가장 전형적으로는 약 120℃ 초과이다. 흔히, 성분 (a)의 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제 전부는 융점이 약 80℃ 초과, 약 100℃ 초과, 또는 심지어 약 120℃ 초과이다. 전형적으로, 성분 (a)의 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제는 수 용해도가 약 10 g/L 미만, 그리고 더 전형적으로는 약 5 g/L 미만이다.
당업계에 잘 알려져 있는 바와 같이, 용어 "카르복스아미드"는 하기 화학식 A로 예시된 배위로 결합된 탄소, 질소 및 산소 원자를 포함하는 부분을 말한다. 화학식 A 중 탄소 원자는 카르복스아미드 부분이 결합된 라디칼 중 탄소 원자에 결합된다. 화학식 A 중 질소 원자는 화학식 A의 카르보닐 탄소에 결합되며 또한 2개 의 다른 원자에 결합되는데, 상기 2개의 다른 원자 중 적어도 하나의 원자는 카르복스아미드 부분이 결합되는 다른 라디칼의 탄소 원자 또는 수소 원자로부터 선택된다.
Figure 112009039770065-pct00005
일 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 실온에서 고체이며 적어도 2개의 카르복스아미드 부분을 포함하는 적어도 하나의 카르복스아미드 살절지동물제를 함유한다. 다른 실시 형태에서, 적어도 하나의 카르복스아미드 살절지동물제는 탄소환형 또는 복소환형 고리의 탄소 원자에 인접하여 결합된(즉, 오르토 배열) 적어도 2개의 카르복스아미드 부분을 포함한다. 추가의 실시 형태에서, 적어도 하나의 카르복스아미드 살절지동물제의 탄소환형 또는 복소환형 고리는 방향족이다(즉, 방향족성에 대한
Figure 112009039770065-pct00006
의 4n+2 법칙을 충족시킨다).
본 발명의 조성물에서 유용한 카르복스아미드 살절지동물제로서 특히 중요한 것은 하기 화학식 1의 화합물, 그의 N-산화물 및 염과, 하기 화학식 2의 화합물 및 그 염의 것이다:
[화학식 1]
Figure 112009039770065-pct00007
여기서,
X는 N, CF, CCl, CBr 또는 CI이며;
R1은 CH3, Cl, Br 또는 F이고;
R2는 H, F, Cl, Br 또는 시아노이며;
R3은 F, Cl, Br, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시이고;
R4a는 H, C1-C4 알킬, 사이클로프로필메틸 또는 1-사이클로프로필에틸이며;
R4b는 H 또는 CH3이고;
R5는 H, F, Cl 또는 Br이며;
R6은 H, F, Cl 또는 Br이다.
[화학식 2]
Figure 112009039770065-pct00008
여기서,
R11은 CH3, Cl, Br 또는 I이며;
R12는 CH3 또는 Cl이고;
R13은 C1-C3 플루오로알킬이며;
R14는 H 또는 CH3이고;
R15는 H 또는 CH3이며;
R16은 C1-C2 알킬이고;
N은 0, 1 또는 2이다.
상기 설명에서, 단독으로 사용되거나 또는 "할로알킬" 또는 "플루오로알킬"과 같이 복합어로 사용되는 용어 "알킬"은 직쇄 또는 분지형 알킬, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 또는 상이한 부틸 이성체들을 포함한다. "알콕시" 는 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, 아이소프로필옥시 및 상이한 부톡시 이성체들을 포함한다. 단독의 또는 "할로알킬"과 같은 복합어에서의 용어 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 포함한다. 또한, "할로알킬" 또는 "할로알콕시"와 같은 복합어로 사용될 때, 상기 알킬은 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있다. "할로알킬"의 예에는 CF3, CH2Cl, CH2CF3 및 CCl2CF3이 포함된다. 용어 "할로알콕시" 등은 용어 "할로알킬"과 유사하게 정의된다. "할로알콕시"의 예에는 OCF3, OCH2Cl3, OCH2CH2CHF2 및 OCH2CF3이 포함된다. "사이클로프로필메틸"은 CH2(사이클로프로필)을 의미한다. "1-사이클로프로필에틸"은 CH(CH3)(사이클로프로필)을 의미한다.
치환기 중 탄소 원자의 총수는 "Ci-Cj" 접두사로 나타내어지며, 여기서 i 및 j는 1 내지 4의 수이다. 예를 들어, C1-C4 알킬은 메틸 내지 부틸을 나타내며, 이는 다양한 이성체를 포함한다.
성분 (a) (즉, 실온에서 고체인 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제)가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 카르복스아미드 살절지동물제를 포함하는 발명의 개요에 개시된 조성물이 특히 중요하다:
3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-N-[4-클로로-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1-(3-클로로- 2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
N-[4-클로로-2-메틸-6-[[(1-메틸에틸)아미노]카르보닐]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(트라이플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
N-[4-클로로-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(트라이플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-N-[4-클로로-2-메틸-6-[[(1-메틸에틸)아미노]카르보닐]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-3-(트라이플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-1-(2-클로로페닐)-N-[4-시아노-2-메틸-6-[[(1-메틸에틸)아미노]카르보닐]-페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-1-(2-클로로페닐)-N-[4-시아노-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-1-(2-클로로페닐)-N-[2,4-다이클로로-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-N-[4-클로로-2-[[(사이클로프로필메틸)아미노]카르보닐]-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-[[(사이클로프로필메틸)아미노]-카르보닐]-6-메틸페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-N-[4-클로로-2-[[(1-사이클로프로필에틸)아미노]카르보닐]-6-메틸 페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드,
3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-[[(1-사이클로프로필에틸)아미노]카르보닐]-6-메틸페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드, 및
N2-[1,1-다이메틸-2-(메틸설포닐)에틸]-3-요오도-N1-[2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트라이플루오로메틸)에틸]페닐]-1,2-벤젠다이카르복스아미드.
본 발명의 조성물에 있어서 카르복스아미드 살절지동물제 (예를 들어, 화학식 1의 화합물)는 또한 N-산화물의 형태일 수 있다. 당업자라면, 모든 질소-함유 복소환형 고리가 N-산화물을 형성할 수 있는 것은 아니며, 그 이유는 상기 질소가 상기 산화물로의 산화를 위하여 이용가능한 고립 전자쌍을 필요로 하기 때문임을 인지할 것이며, 당업자라면 N-산화물을 형성할 수 있는 질소-함유 복소환형 고리를 인식할 것이다. 또한, 당업자라면 3차 아민이 N-산화물을 형성할 수 있음을 인식할 것이다. 복소환형 고리 및 3차 아민의 N-산화물의 제조에 있어서 합성 방법은 과산화산, 예를 들어 과아세트산 및 m-클로로퍼벤조산(MCPBA), 과산화수소, 알킬 하이드로퍼옥사이드, 예를 들어 t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 과붕산나트륨, 및 다이옥시란, 예를 들어 다이메틸다이옥시란을 이용한 복소환형 고리 및 3차 아민의 산화를 비롯하여 당업자에게 매우 잘 알려져 있다. N-산화물의 이들 제조 방법은 문헌에 광범하게 설명 및 개관되었으며, 예를 들어 하기를 참조한다: 문헌[T. L. Gilchrist, Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press]; 문헌[M. Tisler and B. Stanovnik, Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press]; 문헌[M. R. Grimmett and B. R. T. Keene, Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press]; 문헌[M. Tisler and B. Stanovnik, Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press]; 및 문헌[G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk, Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press].
당업자라면, 당해 환경에서 그리고 생리학적 조건 하에서 화학적 화합물의 염은 그의 상응하는 비염 형태(nonsalt form)와 평형 상태에 있기 때문에, 염은 비염 형태의 생물학적 유용성을 공유한다는 것을 인식한다. 따라서, 카르복스아미드 살절지동물제 (예를 들어, 화학식 1 또는 화학식 2)의 매우 다양한 염이 본 발명의 조성물에서 유용하다 (즉, 농업적으로 적합하다). 그러한 염은 무기 또는 유기 산, 예를 들어 브롬화수소산, 염화수소산, 질산, 인산, 황산, 아세트산, 부티르산, 푸마르산, 락트산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔설폰산 또는 발레르산과의 산 부가염을 포함한다. 또한, 염은 카르복스아미드 살절지동물제가 산성 부분, 예를 들어 카르복실산 또는 페놀을 포함할 때 유기 염기 (예를 들어, 피리딘, 트라이에틸아민 또는 암모니아) 또는 무기 염기 (예를 들어, 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 또는 바륨의 수소화물, 수산화물 또는 탄산염)에 의해 형성된 것을 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 일반적으로 성분 (a) (즉, 실온에서 고체인 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제)를 조성물의 총 중량을 기준으로 적어도 약 0.1 중량%, 또는 적어도 약 1 중량%, 또는 적어도 약 5 중량%의 양으로 함유한다. 게다가, 성분 (a)는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 50 중량%, 또는 약 40 중량%, 또는 약 30 중량%, 또는 약 20 중량%를 초과하지 않는 양으로 존재한다. 성분 (a)의 양이 조성물의 총 중량을 기준으로 전형적으로 약 1 내지 약 40%, 더 전형적으로는 약 5 내지 약 30%, 그리고 가장 전형적으로는 약 5 내지 약 20 중량%인 것이 특히 중요하다.
본 발명의 조성물은 활성 성분으로서 하나 이상의 고형 카르복스아미드 살절지동물제 (즉, 성분 (a))를 함유하는 현탁 농축 조성물이며, 이는 카르복스아미드 살절지동물제들 중 적어도 하나의 상당한 부분(즉, 적어도 절반)이 수성 상(즉, 성분 (c)를 포함하는 상) 또는 수-불혼화성 액체 상(즉, 성분 (d)를 포함하는 상)에 용해되는 대신에 조성물 중 고형 입자(즉, 고형 미립자 상)로서 현탁 또는 분산됨을 의미한다. 전형적으로 적어도 약 90%, 더 전형적으로는 적어도 약 95%, 그리고 가장 전형적으로는 적어도 약 98 중량%의 적어도 하나의 카르복스아미드 살절지동물제가 용해되는 대신 고형 입자로 존재한다. 더욱 더 전형적으로는 본 발명의 조성물에서 성분 (a) (즉, 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제의 총 중량)의 적어도 약 90%, 더 전형적으로는 적어도 약 95%, 그리고 가장 전형적으로는 적어도 약 98 중량%는 용해되는 대신 고형 입자로 존재한다.
현탁 농축 제형에서, 활성 성분은 그의 현탁을 촉진하기 위하여 작은, 미세 하게 분포된 입자의 형태이다. 본 발명의 현탁 농축 조성물에서, 성분 (a)의 입자는 전형적으로 10 ㎛ 미만의 크기로 밀링되며, 중위 입자 크기는 약 0.1 내지 4 ㎛의 범위이다. 중위 입자 크기가 약 0.5 내지 약 4 ㎛의 범위인 본 발명의 현탁 농축 조성물이 중요하다. 성분 (a)의 입자가 약 0.1 내지 약 1 ㎛의 범위의 중위 입자 크기로 밀링된 본 발명의 현탁 농축 조성물이 특히 중요하다. 성분 (a)의 입자가 약 0.1 내지 약 0.6 ㎛의 범위의 중위 입자 크기로 밀링된 (즉, 입자는 "미세하게 밀링됨") 현탁 농축 조성물이 특히 바람직하다. 이들 미세하게 밀링된 카르복스아미드 살절지동물제 입자는 본 발명의 현탁 농축 조성물에서 증가된 살충(pesticidal) 활성을 제공할 수 있다 (예를 들어, 시험 E 참조). 입자 크기는 입자의 등가의 구체의 직경, 즉, 당해 입자와 동일한 부피를 둘러싸고 있는 구체의 직경이다. 중위 입자 크기는 입자들 중 50%가 표시된 수보다 작은 입자 크기를 가짐을 의미한다. 카르복스아미드 살절지동물제의 입자는 수성 상, 수-불혼화성 액체 상, 또는 이들 둘 모두의 상에 현탁될 수 있다.
그러나, 본 발명의 가장 전형적인 실시 형태에서, 성분 (a)의 입자는 수성 상 중에 사실상 현탁된다. 따라서, 이러한 실시 형태에서, 성분 (a)의 총 중량의 전형적으로 적어도 약 95%, 더 전형적으로는 적어도 약 99%, 그리고 가장 전형적으로는 적어도 약 99.8%가 수성 상 중에 미세하게 분포된 입자로서 현탁된다. 이러한 실시 형태에서, 본 조성물은 성분 (a)의 입자가 (수성 현탁 농축 제형에 있어서 전형적인 바와 같이) 수성 상 중에 현탁 또는 분산된 수성 현탁 농축물로 여겨질 수 있다. 본 발명의 조성물에서, 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물 (즉, 성분 (d))을 포함하는 수-불혼화성 액체 상의 소적이 또한 수성 상 중에 현탁되어 에멀젼을 형성한다.
성분 (a)의 하나 초과의 카르복스아미드 살절지동물제는 고형 미립자 상으로 존재할 수 있다. 그러나, 본 발명의 실시 형태에서, 단지 하나의 성분 (a) 카르복스아미드 살절지동물제가 고형 미립자 상으로 존재하며, 상기 카르복스아미드 살절지동물제는 수 용해도가 약 10 g/L 미만 또는 약 5 g/L 미만이다.
성분 (a) (즉, 실온에서의 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제 고형물) 외에, 본 발명의 조성물은 최대 약 50 중량%의 성분 (b) (즉, 카르복스아미드 살절지동물제 이외의 하나 이상의 생물학적 활성제)를 함유할 수 있다. 이들 기타 생물학적 활성제는 성분 (a) 카르복스아미드 살절지동물제와 상이한 화합물, 약제 또는 물질이며, 이는 하기 부류로부터 선택되는 화합물, 약제 또는 물질을 포함할 수 있다: 살곤충제, 살진균제, 살선충제, 살균제, 살비제, 제초제, 성장 조절제, 예를 들어 발근 촉진제, 화학불임제, 신호물질(semiochemical), 방충제(repellent), 유인제(attractant), 페로몬 및 섭식 자극 물질(feeding stimulant) (화학적 및 생물학적 약제 둘 모두와, 상기 부류로부터 선택되는 몇몇 화합물, 약제 또는 물질의 혼합물을 포함함).
상이한 생물학적 활성제를 함유하는 조성물은 단일 약제 단독보다 더 넓은 활성 범위를 가질 수 있다. 더욱이, 그러한 혼합물은 상승 효과를 나타낼 수 있다. 본 발명에서, 성분 성분 (b)는 세 가지 상 중 하나 이상의 상에 존재할 수 있는데, 즉, 수성 상 (즉, 성분 (c)를 포함하는 상)중에 용해되거나, 수-불혼화성 액 체 상 (즉, 성분 (d)를 포함하는 상) 중에 용해되거나, 또는 수성 상 및/또는 수-불혼화성 액체 상 중에 현탁 또는 분산된 고형 미립자 상으로 존재할 수 있다. 수용성의 생물학적 활성제는 전형적으로 수성 상에 주로 존재하는(용해되는) 반면, 낮은 수 용해도의 생물학적 활성제는 전형적으로 수-불혼화성 액체 상에 존재하거나(용해되거나) 또는 성분 (a)를 포함하는 고형 미립자 상과는 구별되는 고형 미립자 상으로서 분산된다. 본 발명의 실시 형태에서, 살절지동물성 현탁 농축 조성물은 하나의 다른 생물학적 활성제를 추가로 함유하며, 여기서, 상기 다른 생물학적 활성제는 수-불혼화성 액체 상 중에 미립자 상으로서 현탁되거나 또는 수-불혼화성 액체 상 중에 용해된다.
성분 (b) (즉, 카르복스아미드 살절지동물제 이외의 하나 이상의 생물학적 활성제)의 예로는 살곤충제, 예를 들어 아바멕틴, 아세페이트, 아세타미프리드, 아세토프롤, 아미도플루메트 (S-1955), 아베르멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 비펜트린, 비페나제이트, 비스트리플루론, 부프로페진, 카르보푸란, 카르탑, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르파이리포스, 클로르파이리포스-메틸, 크로마페노지드, 클로티아니딘, 사이플루메토펜, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이페르메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디엘드린, 디플루벤주론, 디메플루트린, 디메토에이트, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 페노티오카르브, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드 플루사이트리네이트, 타우-플루발리네이트, 플루페네림 (UR-50701), 플루페녹수론, 포노포스, 할로페노지드, 헥사플루무론, 하이드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 이소펜포스, 루페누론, 말라티온, 메타플루미존, 메트알데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메토플루트린, 모노크로토포스, 메톡시페노지드, 모노크로토포스, 니텐파이람, 니티아진, 노발루론, 노비플루무론 (XDE-007), 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 페르메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카르브, 프로페노포스, 프로플루트린, 프로트리펜부트, 파이메트로진, 파이라플루프롤, 파이레트린, 파이리달릴, 파이리플루퀴나존, 피리프롤, 파이리프록시펜, 로테논, 라이아노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜 (BSN 2060), 스피로테트라매트, 설프로포스, 테부페노지드, 테플루벤주론, 테플루트린, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카르브, 티오설탑-소듐, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리클로르폰 및 트리플루무론; 살진균제, 예를 들어 아시벤졸라, 알디모르프, 아미설브롬, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 베날락실, 베노밀, 벤티아발리카르브, 벤티아발리카르브-아이소프로필, 비노미알, 바이페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 보르도(Bordeaux) 혼합물 (3염기성 황산구리), 보스칼리드/니코비펜, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 카르복신, 카르프로파미드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 클로로네브, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로트리마졸, 옥시염화구리, 구리염, 예를 들어 황산구리 및 수산화구리, 사이아조파미드, 사이플루페나미드, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 디클로플루아니드, 디클로사이메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카르브, 디페노코나졸, 디메토모 르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노캅, 디스코스트로빈, 디티아논, 도데모르프, 도딘, 에코나졸, 에타코나졸, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타복삼, 에티리몰, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜카라미드, 펜푸람, 펜헥사미드, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록사이드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버, 플루오피콜리드, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메타피르, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 구아자틴, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 입코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카르브, 이소코나졸, 이소프로티올란, 카수가마이신, 크레족심-메틸, 만코제브, 만디프로파미드, 마네브, 메페녹삼, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카르브, 메티람, 메토미노스트로빈/페노미노스트로빈, 메트라페논, 미코나졸, 마이클로부타닐, 네오-아소진 (페릭 메탄아르소네이트), 누아리몰, 옥틸리논, 오푸라스, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카르복신, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 펜사이쿠론, 펜티오파이라드, 페르푸라조에이트, 포스폰산, 프탈리드, 피코벤즈아미드, 피콕시스트로빈, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈, 프로파모카르브, 프로파모카르브-하이드로클로라이드, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 파이라클로스트로빈, 파이라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피리페녹스, 피롤니트린, 파이로퀼론, 퀸코나졸, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 실티오팜, 시메코나졸, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 테부 코나졸, 테클롭탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 톨리플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아리몰, 트리아족사이드, 트리데모르프, 트리모르파미드, 트리사이클라졸, 트리플록시스트로빈, 트리포린, 트리티코나졸, 유니코나졸, 발리다마이신, 빈클로졸린, 지네브, 지람, 및 족사미드; 살선충제, 예를 들어 알디카르브, 이미시아포스, 옥사밀 및 페나미포스; 살균제, 예를 들어 스트렙토마이신; 살비제, 예를 들어 아미트라즈, 키노메티오나트, 클로로벤질레이트, 사이헥사틴, 디코폴, 디에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 펜프로파트린, 펜파이록시메이트, 헥시티아족스, 프로파르가이트, 파이리다벤 및 테부펜파이라드; 및 곤충병원성 세균, 예를 들어 바실러스 투린기엔시스 아종 아이자와이, 바실러스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키(kurstaki), 및 바실러스 투린기엔시스의 캡슐화된 델타-내독소(예를 들어, Cellcap, MPV, MPVII)를 포함하는 생물학적 약제; 곤충병원성 진균류, 예를 들어 녹강균(green muscardine fungus); 및 바큘로바이러스(baculovirus), 핵다각체병 바이러스(NPV), 예를 들어 HzNPV, AfNPV; 및 과립병 바이러스(granulosis virus, GV), 예를 들어 CpGV를 포함하는 곤충병원성 바이러스가 있다.
이들 농업 보호제(agricultural protectant)(즉, 살곤충제, 살선충제, 살비제 및 생물학적 약제)에 대한 일반적인 언급은 문헌[The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003] 및 문헌[The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001]을 포함한다.
성분 (b) (즉, 카르복스아미드 살절지동물제 이외의 하나 이상의 생물학적 활성제)가 아바멕틴, 아세페이트, 아세타미프리드, 아세토프롤, 알디카르브, 아미도플루메트, 아미트라즈, 아베르멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 비펜트린, 비페나제이트, 비스트리플루론, 부프로페진, 카르보푸란, 카르탑, 키노메티오나트, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르파이리포스, 클로르파이리포스-메틸, 클로로벤질레이트, 크로마페노지드, 클로티아니딘, 사이플루메토펜, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이헥사틴, 사이페르메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디코폴, 디엘드린, 디에노클로르, 디플루벤주론, 디메플루트린, 디메토에이트, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 에톡사졸, 페나미포스, 페나자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 페노티오카르브, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜파이록시메이트, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루사이트리네이트, 타우-플루발리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 포노포스, 할로페노지드, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 하이드라메틸논, 이미시아포스, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 이소펜포스, 루페누론, 말라티온, 메타플루미존, 메트알데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메톡시페노지드, 메토플 루트린, 모노크로토포스, 니텐파이람, 니티아진, 노발루론, 노비플루무론, 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 페르메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카르브, 프로페노포스, 프로플루트린, 프로파르가이트, 프로트리펜부트, 파이메트로진, 파이라플루프롤, 파이레트린, 파이리다벤, 파이리달릴, 파이리플루퀴나존, 피리프롤, 파이리프록시펜, 로테논, 라이아노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피리디클로펜, 스피로메시펜 (BSN 2060), 스피로테트라매트, 설프로포스, 테부페노지드, 테부펜파이라드, 테플루벤주론, 테플루트린, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카르브, 티오설탑-소듐, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리클로르폰, 트리플루무론, 바실러스 투린기엔시스 아종 아이자와이, 바실러스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키, 핵다각체병 바이러스, 바실러스 투린기엔시스의 캡슐화된 델타-내독소, 바큘로바이러스, 곤충병원성 세균, 곤충병원성 바이러스 및 곤충병원성 진륜류로 이루어진 군으로부터 선택되는 생물학적 활성제를 함유하는 본 발명의 조성물이 중요하다.
성분 (b) (즉, 카르복스아미드 살절지동물제 이외의 하나 이상의 생물학적 활성제)가 아바멕틴, 아세타미프리드, 아미트라즈, 아베르멕틴, 아자디라크틴, 비펜트린, 부프로페진, 카르탑, 클로르페나피르, 클로르파이리포스, 클로티아니딘, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이페르메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디엘드린, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 페노티오카르브, 페녹시카르브, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 하이드라메틸논, 이미 다클로프리드, 인독사카르브, 루페누론, 메타플루미존, 메토밀, 메토프렌, 메톡시페노지드, 니텐파이람, 니티아진, 노발루론, 옥사밀, 파이메트로진, 파이레트린, 파이리다벤, 파이리달릴, 파이리프록시펜, 라이아노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 테부페노지드, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카르브, 티오설탑-소듐, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리플루무론, 바실러스 투린기엔시스 아종 아이자와이, 바실러스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키, 핵다각체병 바이러스 및 바실러스 투린기엔시스의 캡슐화된 델타-내독소로부터 선택되는 생물학적 활성제를 함유하는 살절지동물성 현탁 농축 조성물이 본 발명에서 추가로 중요하다.
성분 (b)가 비펜트린, 사이페르메트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 델타메트린, 디메플루트린, 에스펜발레레이트, 펜발레레이트, 인독사카르브, 메토플루트린, 프로플루트린, 파이레트린 및 트랄로메트린과 같은 나트륨 채널 조절제(sodium channel modulator)를 포함하는 살곤충제 또는 살비제; 콜린에스테라아제 저해제, 예를 들어 클로르파이리포스, 메토밀, 옥사밀, 티오디카르브 및 트리아자메이트; 네오니코티노이드, 예를 들어 아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐파이람, 니티아진, 티아클로프리드 및 티아메톡삼; 살곤충성 거대환형 락톤, 예를 들어 스피네토람, 스피노사드, 아바멕틴, 아베르멕틴 및 에마멕틴; GABA (γ-아미노부티르산)-조절된 클로라이드 채널 차단제, 예를 들어 엔도설판, 에티프롤 및 피프로닐; 키틴 합성 저해제, 예를 들어, 부프로페진, 사이로마진, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누 론, 노발루론, 노비플루무론 및 트리플루무론; 유충 호르몬 유사체(juvenile hormone mimic), 예를 들어 디오페놀란, 페녹시카르브, 메토프렌 및 파이리프록시펜; 옥토파민 수용체 리간드, 예를 들어 아미트라즈; 엑디손 작동제, 예를 들어 아자디라크틴, 메톡시페노지드 및 테부페노지드; 라이아노딘 수용체 리간드, 예를 들어 라이아노딘; 네레이스톡신 유사체(nereistoxin analog), 예를 들어 카르탑; 미토콘드리아 전자 전달 저해제, 예를 들어 클로르페나피르, 하이드라메틸논 및 파이리다벤; 지질 생합성 저해제, 예를 들어 스피로디클로펜 및 스피로메시펜; 사이클로다이엔 살곤충제, 예를 들어 디엘드린; 사이플루메토펜; 페노티오카르브; 플로니카미드; 메타플루미존; 파이라플루프롤; 파이리달릴; 피리프롤; 파이메트로진; 스피로테트라매트; 및 티오설탑-소듐을 포함하는 살절지동물성 현탁 농축 조성물이 본 발명에서 특히 중요하다. 본 발명의 조성물에서 적어도 하나의 카르복스아미드 살절지동물제와 혼합하기 위한 적어도 하나의 다른 생물학적 활성제의 일 실시 형태는 핵다각체병 바이러스(NPV), 예를 들어 헬리코베르파 제아 핵 다각체병 바이러스(Helicoverpa zea nuclear polyhedrosis virus, HzNPV) 및 아나그라파 팔시페라(Anagrapha falcifera) 핵 다각체병 바이러스(AfNPV), 바실러스 투린기엔시스 및 바실러스 투린기엔시스의 캡슐화된 델타-내독소, 예를 들어 Cellcap, MPV 및 MPVII와; 식충성 진균류뿐만 아니라 바큘로비리다에(Baculoviridae) 과의 구성원을 포함하는 자연 발생 및 유전자 변형 바이러스 살곤충제를 포함한다.
본 발명의 조성물은 성분 (a) (즉, 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제) 외에 최대 약 50%, 또는 최대 약 20 중량%의 성분 (b) (즉, 카르복스아미드 살 절지동물제 이외의 하나 이상의 생물학적 활성제)를 함유할 수 있다. 성분 (b) 대 성분 (a)의 중량비가 약 1:100 내지 약 100:1의 범위인 본 발명의 조성물이 중요하다.
본 발명의 조성물의 성분 (c) (즉, 물)는 고형 입자로서 활성 성분 (예를 들어, 성분 (a) 및 선택적으로 성분 (b)) 및 소적 (에멀젼)으로서 수-불혼화성 액체가 분산된 연속 액체 상을 제공한다. 전형적으로 물은 조성물의 총 중량을 기준으로 약 20 내지 약 70 중량%, 더 전형적으로는 약 20 내지 약 60 중량%, 가장 전형적으로는 약 20 내지 약 50 중량%, 또는 약 20 내지 약 40 중량%의 양으로 존재한다.
통상적인 수성 현탁 농축 조성물의 경우, 비구조화된(unstructured) 현탁 농축물로 보관하는 동안 보통 발생하는 바람직하지 못한 상 분리 및/또는 고형 입자의 침강을 방지하기 위하여 전형적으로 적어도 하나의 증점제, 예를 들어 건식 실리카 또는 고무가 필요하다. 그러한 수성 현탁 농축 조성물의 제조를 위하여, 용해되지 않은 고형 활성 성분 (예를 들어, 성분 (a) 및 선택적으로 성분 (b))의 입자 크기를 감소시키기 위하여 고전단 밀링이 필요하다. 그러나, 고전단 밀링은 일반적으로 증점제, 예를 들어 건식 실리카 또는 고무를 열화시킨다. 따라서, 당업자라면 제1 혼합 및 고전단 밀링 사이클에서 증점제 없이 현탁 농축 조성물을 제조하고, 그 다음, 밀링 후에 증점제를 제2 라운드의 혼합에서 첨가한다. 밀링 후의 이러한 혼합은 추가의 장비 (예를 들어, 탱크, 충전 스테이션 및 저전단 혼합기)를 필요로 하며, 제조 공정이 더욱 복잡해지게 그리고 고비용이 되게 만든다.
본 발명의 조성물에서, 성분 (d) (즉, 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물)를 포함하는 미세하게 분산된 수-불혼화성 액체 소적은 증점제와 유사하게 적당한 구조 안정성을 제공할뿐만 아니라 심지어 고전단 혼합 후에도 증점 능력을 유지하기도 하는 것으로 밝혀졌다. 증점제로서 통상적인 증점제 대신 성분 (d)를 사용함에 의해, 증점제를 첨가하기 위하여 저전단 혼합기에 조성물을 고비용으로 옮기는 것이 없어진다.
본 발명에서 성분 (d)가 증점제로서 기능하기 위하여, 현탁 농축물에서 성분 (d)의 소적 크기뿐만 아니라 그의 양도 조성물에서 응집 구조를 생성하는 데 있어서 중요한 요인이다. 단순 실험을 통하여 성분 (d)의 양을 활성 구성요소 (예를 들어, 성분 (a) 및 선택적으로 성분 (b)) 및 기타 성분에 대하여 최적화하여 원하는 증점 효과를 달성할 수 있다. 최적의 농도보다 낮은 농도에서는 성분 (d)는 상 분리 및/또는 입자 침강을 방지하기에 충분한 구조 안정성을 제공할 수 없는 반면, 최적 농도보다 높은 농도에서는 현탁 농축물은 붓기에는 너무 진하게 될 수 있다.
조성물의 총 중량을 기준으로 성분 (d)를 전형적으로 약 10 내지 약 60 중량%, 더 전형적으로는 약 20 내지 약 55 중량%, 그리고 가장 전형적으로는 약 30 내지 약 50 중량%의 양으로 함유하는 본 발명의 조성물이 중요하다.
성분 (d)를 포함하는 보다 작은 크기의 수-불혼화성 액체 소적은 현탁 농축물에서 보다 우수한 구조를 생성한다. 본 발명의 조성물 중 성분 (d)는 전형적으로 약 0.1 내지 약 10 ㎛의 범위의 크기의 소적 형태로 수성 상 중에 균질하게 분산된다. 소적 크기는 소적의 등가의 구체의 직경, 즉, 소적과 동일한 부피를 둘러 싸는 구체의 직경이다. 물은 본 발명의 조성물의 연속 액체 담체이지만, 성분 (d)는 예를 들어 유화제를 포함하는 보조제, 세이프너와 같은 기타 첨가제, 및 선택적으로 성분 (b)와 같은 구성요소를 위한 담체로서의 역할을 또한 할 수 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "수-불혼화성 액체 화합물"은 20℃에서 액체이며 20℃에서 약 2 중량% 미만의 정도로 물에 용해되는 화합물을 말한다. 성분 (d)가 20℃에서 약 0.1 중량% 미만, 또는 약 0.01 중량% 미만, 또는 약 0.001 중량% 미만의 정도로 물에 용해된 본 발명의 조성물이 중요하다. 액체 화합물의 물 중 용해도가 낮은 것은 낮은 분자 극성의 결과이다. 수-불혼화성 액체 화합물의 낮은 분자 극성은 물의 높은 극성보다 카르복스아미드 살절지동물제의 극성에 더 가깝기 때문에, 카르복스아미드 살절지동물제는 일반적으로 물에 용해되는 것보다 수-불혼화성 액체 화합물에 더 잘 용해되는데, 상기 살절지동물제는 물에서 거의 용해되지 않는다. 그럼에도 불구하고, 성분 (d) (즉, 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물)의 양에 비하여 다량의 성분 (a) (즉, 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제)는 전형적으로 대부분의 성분 (a)가 본 발명의 조성물의 성분 (d)에 용해되는 대신 고형 입자로서 존재하게 한다. 본 발명의 조성물의 일 실시 형태에서, 성분 (d)는 20℃에서 점도가 0.05 ㎩-s (50 cP) 미만이며 (이는 조성물의 유출성(pourability)을 촉진할 수 있음), 본 발명의 조성물의 다른 실시 형태에서, 성분 (d)는 인화점이 65℃ 초과이고/이거나 독성이 낮다 (둘 모두의 특성은 잠재적인 안전성 효과를 가짐).
본 발명의 조성물의 소정의 실시 형태에 있어서, 성분 (d)는 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르, 알콕실화 지방산 에스테르, 식물유 및 광유로부터 선택되는 수-불혼화성 액체 화합물을 포함한다. (그러나, 알콕실화 지방산 에스테르가 우세하지 않다면(즉, 중량 기준으로 다른 수-불혼화성 액체 화합물의 총량을 초과하지 않는다면) 이들 알콕실화 지방산 에스테르는 본 발명의 문맥에서 성분 (d)가 아닌 계면활성제 성분 (e)의 일부인 것으로 간주된다.) 이러한 특정한 수-불혼화성 액체 화합물은 낮은 극성을 갖고 본 발명의 조성물에서 잘 작동할 뿐만 아니라 이 화합물은 상대적으로 비독성이고 보통의 비용으로 상업적 공급처로부터 쉽게 입수가능하기도 하다.
액체 바셀린, 액체 파라핀, 파라핀 오일 및 파라핀계 오일로도 공지된 광유는 석유로부터 얻어지는 장쇄 액체 탄화수소의 혼합물을 포함한다. 광유는 순광유 또는 유화제와 블렌딩된 것, 예를 들어 이소파르(Isopar)(등록상표) H (더치 엑손 케미칼스(Deutsche Exxon Chemicals)) 또는 슈어믹스(Suremix)(등록상표) (미국 소재의 듀폰(DuPont))로서 다수의 공급처로부터 상업적으로 입수될 수 있다.
식물유는 식물로부터 얻어지는 오일이다. 식물유는 전형적으로 종자 (예를 들어, 해바라기, 평지씨, 대두, 옥수수 (마이즈(maize)), 아마인 (아마)) 또는 열매 (예를 들어, 올리브)를 압착하거나 또는 용매 추출함으로써 얻어진다. 알맞은 비용으로 구매가능한 식물유의 예로는 해바라기유, 평지씨유, 카놀라유, 대두유 및 옥수수유가 있다. 식물유는 대부분 지방산 글리세라이드, 즉, 지방산의 글리세롤 에스테르를 포함한다.
C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르(즉, 글리세롤 대신 C1-C4 알칸올로 에스테르화된 지방산)는 점도가 식물유보다 낮으며, 본 발명의 조성물에 있어서 수-불혼화성 액체 화합물로서 특히 유용할 수 있다.
지방산 에스테르의 지방산 부분은 비분지형 또는 분지형일 수 있지만 천연 공급원에서는 전형적으로 비분지형인 탄화수소 쇄에 결합된 카르복실레이트 부분으로 이루어진다. 탄화수소 쇄는 포화 또는 불포화될 수 있으며, 전형적으로 탄화수소 쇄는 포화되거나(즉, 알킬) 또는 1 또는 2개의 탄소-탄소 이중 결합을 포함한다(즉, 알켄일). 홀수개의 탄소 원자(즉, 탄화수소 쇄 중 짝수개의 탄소 원자) 또는 짝수개의 탄소 원자(즉, 탄화수소 쇄 중 홀수개의 탄소 원자) 중 어느 하나를 포함하는 지방산으로부터 형성된 지방산 에스테르가 본 발명의 조성물에서 유용하다. 저급 지방산 (예를 들어, 4개만큼 적은 탄소 원자를 포함함)의 에스테르가 본 발명의 조성물에 함유될 수 있지만, 상기 에스테르는 극성, 수 용해성 및 휘발성을 감소시키기 위하여 고급 지방산의 에스테르와 혼합될 수 있다. 탄소 원자수가 적어도 10인 지방산의 에스테르는 전형적으로 유리한 물리적 특성을 갖는다. 천연 공급원으로부터 얻어진 지방산은 전형적으로 10 내지 22개 범위의 탄소 원자의 짝수개의 탄소 원자를 포함하기 때문에, 이들 지방산의 알칸올 에스테르는 상업적 이용가능성 및 비용의 이유로 중요하다. 짝수개의 탄소 원자를 갖는 C10-C22 지방산 에스테르로는 예를 들어 에루식산, 라우르산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀 레산 및 리놀렌산이 있다. 12 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 지방산의 에스테르를 함유하는 본 발명의 조성물에서 하나 이상의 지방산 에스테르가 중요하다. 16 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 지방산의 에스테르를 포함하는 본 발명의 조성물에서 하나 이상의 지방산 에스테르가 추가로 중요하다.
지방산 에스테르의 C1-C4 알칸올-유도된 부분은 비분지형(즉, 직쇄) 또는 분지형일 수 있지만, 전형적으로 비분지형이다. 유리한 물리적 특성, 상업적 이용가능성 및 비용을 포함한다는 이유로, C1-C2 알칸올, 그리고 특히 C1 알칸올 (즉, 메탄올)로 에스테르화된 지방산인 지방산의 에스테르가 중요하다. 본 발명의 조성물 중 지방산 알칸올 에스테르는 또한 알코올들(예를 들어, 메탄올 및 에탄올)의 혼합물로부터 유도될 수 있다.
천연 공급원 (예를 들어 종자유)으로부터 얻어진 지방산 조성물은 전형적으로 소정 범위의 쇄 길이 및 상이한 불포화도를 갖는 지방산으로 이루어진다. 그러한 지방산 혼합물로부터 유도되는 지방산 조성물은 먼저 지방산 에스테르를 분리할 필요 없이 본 발명의 조성물에 유용할 수 있다. 식물로부터 얻어지는 적합한 지방산 에스테르 조성물은 해바라기, 평지씨, 올리브, 옥수수, 대두, 목화 및 아마인의 종자유 및 열매유를 포함한다. 성분 (d)가 해바라기, 대두, 목화, 아마인 또는 평지씨, 또는 더욱 특별하게는 해바라기, 대두, 목화 또는 아마인의 종자유로부터 유도되는 지방산 메틸 에스테르를 포함하는 본 발명의 조성물이 중요하다. 성분 (d)가 대두유로부터 유도되는 지방산 메틸 에스테르 (메틸화 대두유 또는 메틸 소이에 이트로도 공지됨)를 포함하는 본 발명의 조성물이 특히 중요하다.
알칸올의 지방산 에스테르 및 그 제조 방법이 당업계에 잘 알려져 있다. 예를 들어, "바이오디젤(biodiesel)"은 전형적으로 에탄올 또는 더 일반적으로는 메탄올의 지방산 에스테르를 포함한다. 지방산 알칸올 에스테르의 제조에 사용되는 두 가지 주요 경로로는 다른 지방산 에스테르 (흔히, 글리세롤을 포함하는 자연 발생 에스테르)로 출발하는 에스테르 교환 반응 및 지방산으로 출발하는 직접적 에스테르화가 있다. 다양한 방법이 이들 경로에 대하여 공지되어 있다. 예를 들어, 직접적 에스테르화는 강산 촉매, 예를 들어 황산의 존재 하에서 지방산을 알칸올과 접촉시킴으로써 달성될 수 있다. 에스테르 교환 반응은 강산 촉매, 예를 들어 황산의 존재 하에서, 그러나 더 일반적으로는 강염기, 예를 들어 수산화나트륨의 존재 하에서 출발 지방산 에스테르를 알코올과 접촉시킴으로써 달성될 수 있다.
알킬화 종자유는 알칸올에 의한 종자유의 에스테르 교환 반응 생성물이다. 예를 들어, 메틸 소이에이트로도 공지된 메틸화 대두유는 메탄올에 의한 대두유의 에스테르 교환 반응에 의해 생성되는 메틸 에스테르를 포함한다. 따라서 메틸 소이에이트는 대두 종자유에서 글리세롤로 에스테르화된 지방산이 나타나는 대략적인 몰비로 지방산의 메틸 에스테르를 포함한다. 알킬화 종자유, 예를 들어 메틸 소이에이트는 메틸 지방산 에스테르의 비율을 변경하기 위하여 증류될 수 있다.
알콕실화 지방산 글리세라이드 (알콕실화 트라이글리세라이드로도 공지됨)를 포함하는 알콕실화 지방산 에스테르는 이들이 식물유 (예를 들어, 종자유)와 같은 천연 기원의 지방산 에스테르의 알콕실화 (에톡실화 또는 프로폭실화)로부터 만들 어지기 때문에 흔히 "반-천연" 계면활성제로 간주된다. 식물유로부터 제조되는 일반적인 알콕실화 지방산 에스테르는 10 내지 60개의 에틸렌 옥사이드 단위를 포함하는 에톡실화 지방산 에스테르를 포함한다. 예를 들어, POE 25 피마자유, POE 30 대두유 및 POE 30 평지씨유가 성분 (d)로서 특히 유용하다.
본 발명의 조성물은 분산 특성을 갖는 약 1 내지 약 55 중량%의 (e) 계면활성제 성분을 함유한다. 계면활성제 ("표면 활성제"로도 공지됨)는 일반적으로 액체의 계면 장력을 변경하며, 가장 흔히는 이를 감소시킨다. 계면활성제 분자 중 친수성 및 친유성 기의 성질에 따라, 계면활성제는 습윤제, 분산 제제(즉, 분산제), 유화제 또는 거품 방지제(즉, 소포제)로서 유용할 수 있다. 계면활성제는 그의 친수성 기의 화학적 성질에 기초하여 음이온성, 비이온성 또는 양이온성 계면활성제로서 기재된다. 전형적인 계면활성제는 문헌[McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey]뿐만 아니라 문헌[Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964]에도 기재되어 있다.
음이온성 계면활성제는 수성 용액 내에 두어질 때 표면 활성 분자의 친유성 부분에 연결된 친수성 기가 음의 이온(즉, 음이온)을 형성하는 표면 활성 분자이다. 카르복실레이트, 설페이트, 설포네이트 및 포스페이트가 음이온성 계면활성제에서 일반적으로 발견되는 친수성 기이다. 음이온성 계면활성제의 예에는 소듐 알킬나프탈렌 설포네이트, 나프탈렌설포네이트 포름알데히드 축합물, 알킬벤젠설포네이트, 리그닌 설포네이트, 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 다이알킬 설포석 시네이트, N,N-다이알킬타우레이트, 폴리카르복실레이트, 포스페이트 에스테르, 에톡실화 트라이스티릴페놀 포스페이트 염 및 지방산의 알칼리 염이 포함된다.
비이온성 계면활성제는 이온화가능한 극성 말단기를 포함하지 않지만 친수성 및 친유성 부분은 포함하는 표면 활성 분자이다. 비이온성 계면활성제의 예에는 에톡실화 알코올, 에톡실화 알킬페놀, 에톡실화 소르비톨 에스테르, 에톡실화 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체, 글리세롤 에스테르, 및 알킬폴리글리코사이드가 포함되며, 여기서 중합도(degree of polymerization, D.P.)로 지칭되는 글루코스 단위의 개수는 1 내지 3개의 범위일 수 있으며, 알킬 단위는 C6 내지 C14의 범위일 수 있다(문헌[Pure and Applied Chemistry 72, 1255-1264] 참조). 당업계에 잘 알려져 있는 바와 같이, 이들 계면활성제에서 "에톡실화"는 에틸렌 옥사이드와, 각각 소르비탄, 소르비톨 또는 지방산 성분 상의 하이드록실기의 반응에 의해 형성되는 하나 이상의 옥시에틸렌 단위 (-OCH2CH2-)를 포함하는 쇄가 존재함을 말한다. 에톡실화 소르비탄 에스테르 및 에톡실화 소르비톨 에스테르에서, 에톡실화 후에 존재하는 하이드록실기는 에스테르화된다. 하나 초과의 옥시에틸렌 단위가 각각의 계면활성제 분자 상에 일반적으로 존재하면, "폴리옥시에틸렌"을 계면활성제명에 포함시킬 수 있거나, 또는 대안적으로 POE(폴리옥시에틸렌) 수를 계면활성제명에 포함시켜 분자 당 옥시에틸렌 단위의 평균 개수를 나타낼 수 있다.
양이온성 계면활성제는 수성 용액 내에 두어질 때 표면 활성 분자의 친유성 부분에 연결된 친수성 기가 양의 이온(즉, 양이온)을 형성하는 표면 활성 분자이다. 양이온성 계면활성제의 예에는 4차 암모늄 염, 예를 들어 에톡실화 지방 아민, 벤질알킬암모늄 염, 피리디늄 염 및 4차 이미다졸륨 화합물이 포함된다.
표면 장력을 감소시키는 계면활성제의 능력은 계면활성제의 분자 구조에 의존한다. 특히, 친수성 기에 대한 친유성 기의 균형은 계면활성제가 물에 용해성인지 그리고 수-불혼화성 액체 소적이 물에서 안정화될(예를 들어, 유화될) 수 있는지에 영향을 준다. 계면활성제의 HLB 수는 1 내지 40의 임의의 범위로 분자의 극성을 나타내며, 이때 가장 일반적으로 사용되는 계면활성제는 1 내지 20의 값을 갖는다. 이 수는 친수성이 증가할수록 증가한다. HLB 수가 0 내지 7인 계면활성제는 친유성인 것으로 여겨지며, HLB 수가 12 내지 20인 계면활성제는 친수성인 것으로 여겨지고, HLB 수가 7 내지 12인 계면활성제는 중간인 것으로 여겨진다.
친수성 계면활성제의 예에는 분지형 또는 선형 알킬벤젠설포네이트의 나트륨, 칼슘 및 아이소프로필아민 염이 포함된다. 비이온성 계면활성제, 예를 들어 에톡실화 피마자유, 에톡실화 소르비탄 올레에이트, 에톡실화 알킬 페놀 및 에톡실화 지방산은 쇄 길이 및 에톡실화 정도에 따라 중간의 HLB 범위에 있을 수 있다. 올레산과 소르비탄의 트라이에스테르(즉, 소르비탄 트라이올레에이트) 및 스테아르산과 소르비탄의 트라이에스테르 (즉, 소르비탄 트라이스테아레이트)가 친유성 계면활성제의 예이다. 계면활성제의 목록 및 그의 각각의 HLB 수는, 예를 들어 문헌[A. W. Adamson, Physical Chemistry of Surfaces, John Wiley and Sons, 1982]에 널리 공개되어 있다.
본 발명의 상세한 설명 및 청구의 범위에서, 용어 "분산 제제", "분산제" 및 "분산 특성"은 특히 수성 매질 중에 고형 입자를 분산시키는 능력에 관련된다. 용어 "분산 제제" 및 "분산제"는 분산 특성을 갖는 계면활성제를 의미한다. 이와는 대조적으로, 용어 "유화 제제", "유화제" 및 "유화 특성"은 특히 수성 매질 중에 액체 소적을 분산시키는 능력에 관련된다. 용어 "유화 제제" 및 "유화제"는 유화 특성을 갖는 계면활성제를 의미한다. 이와 유사하게, 용어 "습윤제"는 습윤 특성을 갖는 계면활성제를 의미하며, 용어 "거품 방지제"는 소포 특성을 갖는 계면활성제를 의미한다.
현탁 농축 조성물에서, 미립자 상 중 고형물이 서로에 가까워지게 되고 그들의 상호 인력이 반발력을 이길 때, 재조합이 일어날 수 있으며, 입자는 응결(flocculation)에 의해 또는 응집(agglomeration)에 의해 함께 점착될 수 있다. 분산제로도 불리는 분산 제제는 입자 표면 상에 흡수되어 입자들 사이에서 정전기적 및/또는 입체적 장벽 중 어느 하나를 생성하고 그에 따라 입자-입자 상호작용이 감소되어 현탁물이 안정화될 수 있다.
따라서 본 발명의 조성물은, (e) 수성 상 중에 성분 (a)를 포함하는 고형물 및 성분 (b)로부터의 임의의 고형물의 입자를 분산시키는 분산 특성을 갖는 계면활성제 성분을 함유한다. 필요한 분산 특성을 제공하기 위하여, 계면활성제 성분 (e)는 (e1) 분산 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제, 즉, 하나 이상의 분산 제제를 포함한다. 본 발명의 조성물에서, 성분 (e1) (즉, 분산제로도 공지된 분산 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제)은 수성 상 중 성분 (a)를 포함하는 고형물과 성분 (b)로부터의 임의의 고형물의 현탁물의 안정화를 돕기 위하여 조성물의 총 중량을 기준으로 전형적으로 약 1% 내지 약 15 중량%, 더 전형적으로는 1% 내지 약 10 중량%, 그리고 가장 전형적으로는 1% 내지 약 5 중량%의 양으로 첨가된다.
분산 제제의 예에는 음이온성 계면활성제, 예를 들어 트라이스티릴페놀 에톡실레이트의 포스페이트 에스테르 (예를 들어, 소프로포르(Soprophor)(등록상표) 3D33), 알킬아릴설폰산 및 그 염 (예를 들어, 수프라길(Supragil)(등록상표) MNS90), 리그닌 설포네이트 (예를 들어, 암모늄 리그노설포네이트 또는 소듐 리그노설포네이트), 폴리페놀 설포네이트, 및 폴리아크릴산 및 아크릴산 그래프트 공중합체, 예를 들어 아크릴산/메틸 메타크릴레이트/폴리에틸렌 글리콜 그래프트 공중합체 (예를 들어, 아틀록스(Atlox)(등록상표) 4913) 및 그 염; 및 비이온성 계면활성제, 예를 들어 지방 알코올 에테르, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체 (예를 들어, 플루로닉(Pluronic)(등록상표) F108 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체) 및 기타 폴리옥시알킬렌-함유 중합체, 예를 들어 아틀록스(등록상표) 4912 (폴리(에틸렌 글리콜) 및 하이드록시스테아르산의 블록 공중합체; 대략 5000의 MW) 및 아틀라스(Atlas)™ G-5000 (폴리(알킬렌 글리콜)에테르)가 포함된다. 당업자라면 용어 "폴리옥시에틸렌", "폴리(에틸렌 글리콜)" 및 "폴리(에틸렌 옥사이드)"가 본질적으로 동의어이며, 이는 "-O-[CH2CH2O]n-" 중합체 쇄에 상응함을 인식한다.
본 발명의 일 실시 형태에서, 성분 (e1) (즉, 하나 이상의 분산 제제)은 음 이온성 중합체성 계면활성제, 특히 HLB 수가 약 10 내지 16인 아크릴 그래프트 공중합체를 포함한다. 다른 실시 형태에서, 성분 (e1)은 HLB 수가 약 10 내지 13인 메타크릴산/메틸 메타크릴레이트/폴리에틸렌 글리콜 그래프트 공중합체, 예를 들어 크로다(Croda)로부터 구매가능한 아틀록스(등록상표) 4913 (HLB 12)을 포함한다.
본 발명의 조성물의 수성 상 중에 현탁된 고형 입자 외에, 성분 (d) (즉, 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물)를 포함하는 액체 소적이 수성 상 중에 현탁된다. 성분 (d)의 많은 실시 형태에 있어서, 성분 (d)를 미세하게 분산된 소적으로 유지하기 위하여 하나 이상의 유화제가 본 발명의 조성물에 필요하다. 이러한 상황 하에서, 성분 (e) (즉, 분산 특성을 갖는 계면활성제 성분)는 또한 유화 특성을 가지며, 따라서 계면활성제 성분은 분산 특성 및 유화 특성 둘 모두를 갖는다. 그러나, 본 발명의 조성물의 소정의 실시 형태에서, 성분 (d) (즉, 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물)는 자가-유화 능력을 갖는데, 예를 들어 성분 (d)가 에톡실화 지방산 에스테르, 예를 들어 에톡실화 대두유 (POE 20-30)를 포함하면, 성분 (e) (즉, 분산 특성을 갖는 계면활성제 성분)는 안정한 현탁 농축물을 제공하기 위하여 유화 특성을 가질 필요는 없다. 이러한 상황 하에서, 유화 특성은 계면활성제 성분 (e)에 있어서 선택적이며, 이 성분은 분산 특성 및 선택적으로 유화 특성을 갖는 계면활성제 성분으로 기재될 수 있다.
유화 특성의 제공을 위하여 계면활성제 성분 (e)는 (e2) 유화 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제, 즉, 하나 이상의 유화제를 포함한다. 유화제로서 유용한 계면활성제는 전형적으로 수-불혼화성 액체 소적 내에 파묻힌 그의 친유성 부분 및 주위의 수성 상에 침투한 그의 친수성 부분과의 오일-물 계면에 있고, 그럼으로써 표면 장력의 감소를 야기한다. 유화제는 물 중 수-불혼화성 액체 소적의 융합을 방지하고 그에 따라 에멀젼으로 공지된 수성 상 중 수-불혼화성 액체 소적의 안정한 분산물의 유지를 도울 수 있다.
본 발명의 조성물과 관련하여, 유화제는 성분 (d) 및 기타 유용성 성분, 예를 들어 성분 (b)를 포함하는 소적의 연속 수성 상 중의 분산물의 형성을 촉진할 수 있다. 성분 (a) 및 선택적으로 성분 (b)와 기타 수-불용성 성분의 고형 입자의 존재는 특정 유화제의 유화 능력에 유의하게 영향을 줄 수 있다. 따라서, 작은 수-불혼화성 액체 소적을 포함하는 안정한 에멀젼은 유화제의 HLB 수를 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물 및 조성물 중의 분산된 고형 입자에 경험적으로 매칭시킴으로써 얻어질 수 있다. 더욱이, 유화제는 현탁 농축 조성물이 물로 희석될 때 이것의 분산을 도와, 예를 들어 스프레이 살포 전에 스프레이 탱크 혼합물을 형성할 수 있다.
본 발명의 조성물은 일반적으로 성분 (e2) (즉, 유화제로도 공지된 유화 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제)를 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0 내지 약 20 중량%, 더 전형적으로는 약 2 내지 약 10 중량%, 그리고 가장 전형적으로는 약 3 내지 약 7 중량%의 양으로 함유한다.
성분들 (예를 들어, 성분 (a) 및 (d)와, 선택적으로 (b))의 특정 조합에 대한 최상의 결과를 달성하는 것은 성분 (e2)의 상대적인 양을 조정하는 것을 포함할 수 있지만, 본 발명의 조성물에 있어서 최적의 결과는 전형적으로 HLB 수가 약 8 내지 약 15, 그리고 더 특별하게는 약 8 내지 약 12의 범위인 성분 (e2)를 구성하는 유화제 또는 유화제들의 혼합물로부터 성취된다.
당업자라면 유화제들의 혼합물을 사용하여 전체 HLB를 조정하는 것을 촉진하여 최적의 성능을 제공할 수 있음을 안다. 유화제 혼합물의 HLB 수는 각각의 유화제 성분의 질량 분율에 그의 각각의 HLB 수를 곱한 곱들의 합으로서 계산된다. 예를 들어 POE 30 피마자유 (HLB 11.8)와 에톡실화 소르비톨 헥사올레에이트 (HLB 10.5)의 6:4 혼합물은 HLB 수가 11.3이다. 소르비탄 모노라우레이트 (HLB 8.6)를 30%의 수준으로 첨가하고 에톡실화 소르비톨 헥사올레에이트를 20%로 감소시키고, 이때 나머지가 POE 30 피마자유 (즉, 50%)이면 유화제 혼합물의 HLB 수는 10.6으로 감소된다.
본 발명의 조성물의 일 실시 형태에서, 성분 (e2) (즉, 하나 이상의 유화제)는 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제로부터 선택된다.
유리한 물리적 특성, 상업적 이용가능성 및 비용을 포함한다는 이유로, 선형 (비분지형) 알킬벤젠설포네이트 및 분지형 알킬벤젠설포네이트로부터 선택되는 음이온성 계면활성제가 중요하다. 선형 알킬벤젠설포네이트인 음이온성 계면활성제가 특히 중요하다. 성분 (e2)가 도데실벤젠설포네이트 부류의 적어도 하나의 음이온성 계면활성제, 예를 들어 칼슘 도데실벤젠설포네이트 (예를 들어, 로다칼(Rhodacal)(등록상표) 70/B (로디아(Rhodia)) 또는 페닐설포나트(Phenylsulfonat)(등록상표) CA100 (클래리언트(Clariant)) 또는 아이소프로필암모늄 도데실벤젠설포네이트 (예를 들어, 아틀록스(등록상표) 3300B (크로다))를 포 함하는 본 발명의 조성물이 추가로 중요하다
유리한 물리적 특성, 상업적 이용가능성 및 비용을 포함한다는 이유로, 에톡실화 소르비탄 에스테르, 에톡실화 소르비톨 에스테르, 에톡실화 지방산 에스테르 (에톡실화 트라이글리세라이드를 포함함) 및 그 혼합물로부터 선택되는 비이온성 계면활성제가 중요하다. 중요한 에톡실화 소르비탄 에스테르로는 에톡실화 소르비탄 올레에이트 (예를 들어, 모노올레에이트, 트라이올레에이트), 에톡실화 소르비탄 라우레이트(즉, 트라이라우레이트)가 있으며, 이들 각각은 10 내지 30개의 옥시에틸렌 단위를 갖는다(즉, POE 10 내지 POE 30). 중요한 에톡실화 소르비톨 에스테르로는 에톡실화 소르비톨 올레에이트(즉, 헥사올레에이트), 에톡실화 소르비톨 라우레이트(즉, 헥사라우레이트)가 있다. 중요한 에톡실화 지방산 에스테르로는 에톡실화 종자유, 예를 들어 에톡실화 대두유, 에톡실화 피마자유 및 에톡실화 평지씨유가 있으며, 이들 각각은 10 내지 30개의 옥시에틸렌 단위를 갖는다(즉, POE 10 내지 POE 30). 성분 (e2)가 에톡실화 소르비탄 에스테르 (예를 들어, POE 20 소르비탄 트라이올레에이트, POE 20 소르비탄 모노올레에이트), 에톡실화 소르비톨 에스테르 (예를 들어, POE 40 소르비톨 헥사올레에이트), 및 에톡실화 식물유(예를 들어, 종자유) (예를 들어, POE 30 (에톡실화) 대두유, POE 25 (에톡실화) 피마자유, POE 30 (에톡실화) 평지씨유)로부터 선택되는 적어도 하나의 비이온성 계면활성제를 포함하는 본 발명의 조성물이 중요하다. 성분 (e2)가 에톡실화 소르비탄 모노올레에이트와 에톡실화 대두유의 혼합물 - 여기서, 에톡실화 소르비탄 모노올레에이트 대 에톡실화 대두유의 중량비는 약 3 : 1 내지 약 1 : 1의 범위임 - 을 포함하는 본 발명의 조성물이 추가로 중요하다. 적합한 비이온성 계면활성제의 예에는 엠소르브(Emsorb)™ 6900 (코그니스(Cognis)) POE 20 소르비탄 모노올레에이트, 트윈(Tween)(등록상표) 80 (크로다) POE 20 소르비탄 모노올레에이트, 시레졸(Cirresol)(등록상표) G-1086 (크로다) POE 40 소르비톨 헥사올레에이트, 아그니크(Agnique)(등록상표) SBO-30 (코그니스) POE 30 에톡실화 대두유 및 트라이록스(Trylox)(등록상표) 5904 (코그니스) POE 25 에톡실화 피마자유가 포함된다. 에톡실화 식물유 중 에톡실화 피마자유가 본 발명에 따른 성분 (e) 및 성분 (e2)의 구성요소로서 특히 유용하다.
본 발명의 조성물에서 성분 (e)를 형성하는 계면활성제는 전형적으로 성분 (c) (즉, 물)를 포함하는 수성 상과 성분 (d) (즉, 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물)를 포함하는 수-불혼화성 액체 사이에 분배된다. 따라서, 수성 상은 또한 성분 (a)의 현탁된 입자의 분산을 촉진하기 위한 하나 이상의 분산제(즉, 성분 (e1))를 포함하며, 수-불혼화성 액체 상은 또한 하나 이상의 유화제(즉, 성분 (e2))를 포함할 수 있으며, 상기 유화제는 성분 (d) (즉, 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물)가 자가-유화성이 아닐 경우 수성 상 중 수-불혼화성 액체 상의 에멀젼의 형성에 필요하다.
당업자라면 제형화 성분들이 전형적으로 특정 상에서 우세한 반면 더 적은 양이 다른 상에 존재할 수도 있음을 인식할 것이다. 따라서, 유화제(즉, 성분 (e2))는 전형적으로 수성 상이라기보다는 오히려 수-불혼화성 액체 상에서 우세한 반면, 그의 유화 효과는 수-불혼화성 액체 상 소적과 수성 상 사이의 계면에 그가 존재하여 생기며, 그의 분자적 특성에 따라 상당한 양의 유화제가 수성 상에 존재할 수도 있다. 또한, 분산제(즉, 성분 (e1))는 전형적으로 수성 상에서 우세한 반면, 그의 분자적 특성에 따라, 상당한 양의 분산제가 수-불혼화성 액체 상에 존재할 수도 있다. 더욱이, 소량(예를 들어, 20℃에서 약 2 중량% 미만)의 물이 수-불혼화성 상에 존재할 수도 있으며, 소량 (예를 들어, 20℃에서 약 2 중량% 미만)의 수-불혼화성 화합물이 수성 상에 존재할 수도 있다.
성분 (e)(즉, 분산 특성을 갖는 계면활성제 성분)는 또한 습윤 특성을 가질 수도 있다. 습윤 특성의 제공을 위하여 계면활성제 성분 (e)는 (e3) 습윤 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제(즉, 습윤제)를 포함한다. 습윤제는 액체의 표면 장력을 저하시켜 고형 입자의 표면의 습윤 및 입자의 모세관 내로의 액체의 침투를 촉진할 수 있는 계면활성제이다.
습윤제의 예에는 알킬 설페이트 염 (예를 들어, 소듐 라우릴 설페이트, 시폰(Sipon)™ LC 98), 알킬 에테르 설페이트 염 (예를 들어, 소듐 에테르 라우릴 설페이트, 수프랄레이트(Supralate)™ ME), 알킬아릴설포네이트(즉, 하나 초과의 알킬 부분으로 치환된 아릴설폰산을 포함하는 알킬아릴설폰산의 염), 예를 들어 소듐 또는 칼슘 알킬벤젠설포네이트 (예를 들어, 로다칼(Rhodacal)(등록상표) DS1) 및 알킬나프탈렌설포네이트 (예를 들어, 로다칼(등록상표) BX-78), α-올레핀 설포네이트 염, 설포닐 석시네이트 염, 폴리카르복실산의 염, 에톡실화 지방 알코올, 에톡실화 지방산, 에톡실화 지방 아민, 에톡실화 치환 페놀, 예를 들어 알킬페놀 또는 아릴페놀, 에톡실화 알킬 에테르 및 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공 중합체가 포함된다.
성분 (e3) (즉, 하나 이상의 습윤제)가 에톡실화 알킬 에테르 및 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체 부류, 특히 에톡실화 알킬 에테르 부류, 예를 들어 신페로닉(Synperonic)(등록상표) A7로부터 선택되는 하나 이상의 습윤제를 포함하는 본 발명의 조성물이 중요하다. 에톡실화 알킬 에테르로부터 선택되는 하나 이상의 습윤제와, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 습윤제의 혼합물, 예를 들어 아틀록스(등록상표) 4894 (크로다)를 함유하는 조성물이 특히 중요하다.
성분 (e3) (즉, 하나 이상의 습윤제)이 존재할 때, 이것은 전형적으로 조성물의 적어도 약 0.01 중량%에 달한다. 성분 (e3)은 조성물의 총 중량의 전형적으로 약 15%, 더 전형적으로는 약 10%, 그리고 가장 전형적으로는 약 5%를 초과하지 않는다.
성분 (e) (즉, 분산 특성을 갖는 계면활성제 성분)는 소포 특성을 또한 가질 수도 있다. 소포 특성의 제공을 위하여 계면활성제 성분 (e)는 (e4) 소포 특성을 갖는 하나 이상의 계면활성제(즉, 거품 방지제)를 포함한다.
거품 방지제는 효과적으로 거품 형성을 방지하거나 또는 일단 거품이 형성되었으면 그를 감소 또는 제거할 수 있는 계면활성제이다. 거품 방지제는 전형적으로 물에 불용성이기 때문에, 이는 일반적으로 용액 또는 에멀젼 (이는 거품 방지제뿐만 아니라 물 및 계면활성제를 포함함)으로서 일반적으로 구매되는데, 이는 수성 매질에의 첨가시에 아주 작은 소적으로서 분산된다.
거품 방지제의 예에는 실리콘유, 광유, 폴리다이알킬실록산, 예를 들어 폴리다이메틸실록산, 알킨 다이올 (예를 들어, 서파이놀(Surfynol)(등록상표) 104), 플루오로지방족 에스테르 또는 퍼플루오로알킬포스폰산 또는 퍼플루오로알킬포스핀산 또는 그 염이 포함된다. 성분 (e4) (즉, 하나 이상의 거품 방지제)가 실리콘 기재의 소포제, 예를 들어 아그니크(Agnique)(등록상표) DMF111S (크로다) 및 수지 기재의 소포제, 예를 들어 아그니크(등록상표) 소프(Soap) L (크로다)로부터 선택되는 거품 방지제를 포함하는 본 발명의 조성물이 중요하다.
성분 (e4) (즉, 하나 이상의 거품 방지제)가 존재할 때, 이것은 조성물의 적어도 약 0.01 중량%에 달한다. 성분 (e4)는 조성물의 총 중량의 전형적으로 약 3%, 더 전형적으로는 약 2%, 그리고 가장 전형적으로는 약 1%를 초과하지 않는다.
본 발명의 조성물은 또한 기타 조제, 예를 들어 부동제, 방부제, 예를 들어 화학적 안정제 또는 살생제, 점도 제어제 및 비료를 함유할 수 있다. 본 발명의 현탁 농축 조성물은 전형적으로 (f) 0 내지 약 7%의 하나 이상의 부동제; 및 (g) 0 내지 약 1%의 하나 이상의 방부제 (예를 들어, 안정제 및 살생제)를 추가로 함유한다.
부동제의 예에는 글리콜, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 글리세린, 1,3-프로판다이올, 1,2-프로판다이올, 또는 약 200 내지 약 1000의 범위의 분자량의 폴리에틸렌 글리콜이 포함된다. 본 발명의 조성물에 적합한 부동제는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세린, 1,3-프로판다이올 및 1,2-프로판다이올을 포함한다.
상업적 이용가능성 및 비용을 포함하는 이유로, 성분 (f) (즉, 하나 이상의 부동제)가 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판다이올 및 1,2-프로판다이올로부터 선택되는 부동제를 포함하는 본 발명의 조성물이 중요하다. 성분 (f)가 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜을 포함하는 본 발명의 조성물이 특히 중요하다.
성분 (f) (즉, 하나 이상의 부동제)가 존재할 때, 이것은 전형적으로 조성물의 적어도 약 0.01 중량%에 달한다. 전형적으로 성분 (f)는 조성물의 총 중량의 약 7%, 더 전형적으로는 약 5%, 그리고 가장 전형적으로는 약 3%를 초과하지 않는다. 성분 (f) 대 성분 (c)의 중량비는 1:5 내지 1:20의 범위인 본 발명의 조성물이 중요하다.
본 발명의 조성물의 성분 (g) (즉, 하나 이상의 방부제)는 안정제 및 살생제를 포함한다. 안정제, 예를 들어 산화방지제 (예를 들어 부틸하이드록시톨루엔) 또는 Ph 조절제 (예를 들어 시트르산 또는 아세트산)는 보관 동안 활성 성분(즉, 성분 (a) 및/또는 성분 (b))의 분해를 방지할 수 있다. 살생제는 제형화된 조성물 내에서의 미생물 오염을 방지하거나 또는 감소시킬 수 있다. 특히 적합한 살생제는 레전드(Legend) ™ MK (5-클로로-2-메틸-3(2H)-아이소티아졸론과 2-메틸-3(2H)-아이소티아졸론의 혼합물), EDTA (에틸렌다이아민테트라아세트산), 포름알데히드, 벤조산, 또는 1,2-벤즈아이소티아졸-3(2H)-온 또는 그 염, 예를 들어, 프록셀(Proxel)(등록상표) BD 또는 프록셀(등록상표) GXL (아치(Arch))과 같은 살균제이다. 성분 (g)가 살생제, 특히 살균제, 예를 들어 1,2-벤즈아이소티아졸-3(2H)- 온 또는 그 염들 중 하나를 포함하는 본 발명의 조성물이 중요하다.
성분 (g) (즉, 하나 이상의 방부제)가 존재할 때, 이것은 전형적으로 조성물의 적어도 약 0.01 중량%에 달한다. 성분 (g)는 조성물의 총 중량의 전형적으로 약 1%, 더 전형적으로는 약 0.5%, 그리고 가장 전형적으로는 약 0.3%를 초과하지 않는다.
다른 제형 성분, 예를 들어 리올로지 조절제, 염료 등이 본 발명에서 사용될 수 있다. 이들 성분은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌[McCutcheon's, Volume 2: Functional Materials published by MC Publishing Company annually]에 기재된 것에서 찾아볼 수 있다.
본 발명의 조성물의 제조를 위하여, 전형적으로 조성물에 사용되는 성분 (d) (즉, 하나 이상의 수-불혼화성 화합물) 및 임의의 성분 (e2) (즉, 유화제)를 포함하지 않는 수성 현탁물이 먼저 제조된다. 입자의 현탁물 및 분산물의 제조 방법은 잘 알려져 있으며, 고속 블렌딩 - 이는 전형적으로 고전단을 포함함 - 과 조합된 볼-밀링, 비드-밀링, 샌드-밀링, 콜로이드 밀링 및 에어-밀링을 포함한다. 이어서, 수-불혼화성 상(즉, 조성물에서 사용되는 성분 (d) 및 임의의 성분 (e2))을 고속(즉, 고전단) 블렌딩을 사용하여 수성 현탁물에 첨가하여 수성 상 중 수-불혼화성 액체 소적의 에멀젼을 형성한다. 따라서 수성 상은 성분 (a)의 분산된 입자와, 또한 성분 (d)를 포함하는 유화된 소적 둘 모두를 위한 연속 액체 매질로서의 기능을 하는데, 분산된 입자 및 유화된 소적 둘 모두는 전형적으로 약 10 ㎛보다 작다.
본 발명의 희석된 조성물을 살포하기 위한 요구되는 방법, 예를 들어 스프레 이, 분무, 분산 또는 붓기는 원하는 목적 및 주어진 상황에 의존할 것이며, 당업자에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 본 발명의 살절지동물성 현탁 농축 조성물은 절지동물 해충 또는 그 환경에 직접적으로 살포될 수 있지만, 살절지동물성 현탁 농축 조성물은 보통 먼저 물로 희석되어 희석된 조성물을 형성하고, 이어서 절지동물 해충 또는 그 환경을 유효량의 희석된 조성물과 접촉시켜 절지동물 해충을 제어한다. 물을 이용한 혼합 후, 살절지동물성 현탁 농축물로부터 형성된 생성된 희석 조성물은 전형적으로 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물의 소적의 에멀젼 및 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제의 고형 입자의 현탁물을 포함한다. 이러한 희석된 조성물은 스프레이를 포함하는 다양한 수단에 의해 절지동물 해충 또는 그 환경에 살포될 수 있다. 물을 이용한 희석, 분무, 그리고 이어서 건조 후의 본 발명의 살절지동물성 현탁 농축 조성물은 절지동물 해충을 눈에 띄게 유효하게 제어하는 (예를 들어, 상기 해충을 사멸시키고/시키거나, 그의 성장 발달 또는 번식을 방해하고/하거나 그의 섭식을 저해하는) 것으로 밝혀졌는데, 이는 (예를 들어 비에의 노출시에) 후속적인 워시-오프에 대해 내성을 갖는다.
살충 제형에 포함되는 보조제를 보충하기 위하여, 별도로 제형화된 보조제 제품을 스프레이 탱크 혼합물에 첨가할 수 있다. 이들 추가의 보조제는 일반적으로 "스프레이 보조제" 또는 "탱크-믹스 보조제"로 공지되어 있으며, 효능 (예를 들어 생물학적 이용가능성, 밀착성, 침투성, 커버의 균일성(uniformity of coverag) 및 보호의 지속성(durability of protection))의 증가, 또는 불상용성, 거품 발생, 비산(drift), 증발, 휘발 및 분해와 관련된 스프레이 살포 문제점의 최소화 또는 제거에 의한 것 등에 의해 살충 처리의 능력을 향상시키기 위하여 스프레이 탱크에서 혼합되는 임의의 물질을 포함한다. 단일한 보조제는 일반적으로 모든 이러한 효과들을 제공할 수 없기 때문에, 상용성 보조제들이 흔히 조합되어 다수의 기능을 수행한다. 최적의 능력을 얻기 위해서는, 보조제는 활성 성분의 특성, 제형 및 목표 (예를 들어, 작물, 절지동물 해충)와 관련하여 선택된다.
스프레이 보조제 중에서, 작물유(crop oil), 작물유 농축물, 야채유 농축물 및 메틸화 종자유 농축물을 포함하는 오일이, 가능하게는 보다 고르고 균일한 스프레이 침착의 촉진에 의해 살충제의 효능을 향상시키기 위하여 사용된다. "작물유"로 확인되는 제품은 전형적으로 95 내지 98%의 파라핀 또는 나프타-기재의 석유 및 1 내지 2%의 하나 이상의 계면활성제 - 유화제로 기능함 - 를 포함한다. "작물유 농축물"로 확인되는 제품은 전형적으로 80 내지 85%의 유화가능한 석유-기재의 오일 및 15 내지 20%의 비이온성 계면활성제로 이루어진다. "식물유 농축물"로 정확하게 확인되는 제품은 전형적으로 80 내지 85%의 식물유(즉, 가장 일반적으로는 목화, 아마인, 대두 또는 해바라기 유래의 종자유 또는 열매유) 및 15 내지 20%의 비이온성 계면활성제로 이루어진다. 보조제 능력은 식물유로부터 전형적으로 유래되는 지방산의 메틸 에스테르로 식물유를 대체함으로써 향상될 수 있다. 메틸화 종자유 농축물의 예에는 유에이피-러브랜드 프로덕츠, 인크.(UAP-Loveland Products, Inc .)로부터의 MSO(등록상표) 컨센트레이트(Concentrate) 및 헬레나 케미칼 컴퍼니(Helena Chemical Company)로부터의 프리미엄 MSO 메틸레이티드 스프레이 오일(Premium MSO Methylated Spray Oil)이 포함된다. 스프레이 혼합물에 첨가되는 오일-기재의 보조제의 양은 일반적으로 약 2.5 부피%를 초과하지 않으며, 더 전형적으로는 이 양은 약 0.1 내지 약 1 부피%이다. 스프레이 혼합물에 첨가되는 오일-기재의 보조제의 살포율은 전형적으로 헥타르 당 약 1 내지 약 5 L이며, 특히 메틸화 종자유-기재의 보조제는 일반적으로 헥타르 당 약 1 내지 약 2.5 L의 비율로 사용된다.
유화제를 포함하거나 또는 포함하지 않는, 오일, 특히 메틸화 종자유를 포함하는 스프레이 보조제는 탱크 혼합물에서 본 발명의 살절지동물성 현탁 농축 조성물과 상용성이다. 더욱이, 심지어 본 발명의 조성물과 혼합된 유화제 없이도 첨가된 메틸화 종자유 (예를 들어, 메틸 소이에이트)를 포함하는 스프레이 혼합물은 소정의 절지동물 해충에 대하여 (그러한 절지동물 해충으로부터 식물을 보호하기 위한 것과 같이) 눈에 띄게 향상된 제어 효능을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 본 발명의 일 실시 형태는 본 발명의 살절지동물성 현탁 농축 조성물을 물로 희석시키고 선택적으로 메틸화 종자유와 같은 보조제를 첨가하여 (임의의 순서의 첨가 또는 혼합) 희석된 조성물을 형성하는 단계, 및 절지동물 해충 또는 그 환경을 유효량의 상기 희석된 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 절지동물 해충을 제어하는 방법에 관한 것이다.
살절지동물성 현탁 농축 조성물의 부피 대 그의 희석에 사용된 물의 부피의 비는 일반적으로 약 1 : 100 내지 약 1 : 1000, 더 전형적으로는 약 1 : 200 내지 약 1 : 800, 그리고 가장 전형적으로는 약 1 : 300 내지 약 1 : 600의 범위이다. 절지동물 해충의 효과적인 제어에 필요한 희석된 조성물의 양은 하나 이상의 카르 복스아미드 살절지동물제 및 살절지동물성 현탁 농축 조성물 중 임의의 다른 살절지동물제의 농도, 물 중 희석 정도, 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제 및 임의의 기타 살절지동물제에 대한 절지동물 해충의 민감성 및 환경 조건뿐만 아니라 기타 보조제의 농도를 포함하는 여러 요인에 의존적이지만, 당업자에 의해 계산 및 간단한 실험에 의해 용이하게 결정될 수 있다.
추가로 상술함이 없이, 이전의 설명을 이용하는 당업자라면 본 발명을 완전히 이용할 수 있을 것으로 여겨진다. 따라서, 하기 실시예는 단순히 예시하는 것으로 해석되어야 하며, 어떠한 방식으로든 본 발명을 한정하는 것이 아닌 것으로 해석되어야 한다.
현탁 농축 조성물의 일반적인 제조 절차
표 1은 성분들의 화학적 아이덴티티를 열거하며, 표 2A 및 표 2B는 실시예 A 내지 실시예 E와 비교예 A 및 비교예 B의 조성물에서 사용되는 양을 열거한다. 하기의 일반적인 절차를 실시예 A 내지 실시예 C와 실시예 E의 현탁 농축 조성물의 제조에 사용하였다.
오버헤드 교반기를 갖춘 250-㎖ 스테인레스 강 비이커에서 물 (c), 카르복스아미드 살절지동물제 (a), 분산 제제 (f)와, 습윤제 (g), 거품 방지제 (h), 부동제 (i) 및 방부제 (j) (이는 각각의 실시예에 대하여 특정된 바와 같음)를 포함하는 기타 성분을 교반하면서 혼합하여 수성 혼합물을 제조하였다. 이 혼합물을 회전자 고정자 혼합기 (폴리트론(Polytron) PT 3000, 스위스 소재의 키네마티카 아게(Kinematica AG)를 사용하여 균질화하여 약 8 내지 9 마이크로미터의 중위 입자 크기를 제공하고, 이어서 50 ㎖의 아이거 모터밀(Eiger Motormill) (미국 일리노이주 시카고 소재의 아이거 머시너리 인크(Eiger Machinery Inc.)에 의해 제조된 수평식 비드 밀)을 사용하여 약 1 마이크로미터의 중위 입자 크기로 밀링하여 수성 현탁 농축물을 얻었다. 조성물의 입자 크기 분포를 몰번 마스터사이저(Malvern Mastersizer)(등록상표) S (영국 우스터셔 몰번 소재의 몰번 인스트루먼츠(Malvern Instruments))를 사용하여 광 산란 분석에 의해 측정하였다. 이어서 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물 (d) 및 유화제 (e2) (각각의 실시예에 대하여 특정된 바와 같음)를 회전자 고정자 혼합기 (폴리트론 PT 3000, 스위스 소재의 키네마티카 아게)를 사용하여 적어도 1000 rpm의 회전 속도로 고전단력 하에서 수성 현탁 농축물과 블렌딩하여 본 발명의 조성물을 제공하였다.
미세하게 밀링된 실시예 D의 제조에 있어서, 성분 (a), 성분 (c), 및 성분 (f) 내지 성분 (j)를 포함하는 수성 현탁 농축물을 상기에 설명한 바와 같이 제조하고, 추가로 밀링하여 (총 밀링 시간의 대략 2배) 보다 작은 입자 크기를 제공한 후 성분 (d) 및 성분 (e)를 첨가하였다.
수성 현탁 농축물인 비교예 A 및 비교예 B를, 표 2B에 명시된 성분들 (증점제 제외)을 혼합하고 실시예 A, 실시예 B 및 실시예 C에 대하여 이전에 설명한 방법을 사용하여 밀링함으로써 제조하였다. 증점제(들)를 물에서 수화시키고, 이어서 교반 하에 상기 수성 혼합물과 혼합하고, 이어서 높은 유량 (2L/분) 및 낮은 밀 속도 (10 m/s) (즉, 저전단)로 1회 통과로 밀링하여 비교용 수성 현탁 농축물을 형성하였다.
Figure 112009039770065-pct00009
본 발명의 실시예 및 비교예에서 사용한 화합물 1의 샘플을 참고예 1에 설명한 바와 같이 제조하였다.
참고예 1
3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-메틸-6-[(메틸아미노)카르보닐]페닐]-1H-피라졸-5-카르복스아미드의 제조
아세토니트릴 (114 ㎏) 중 2-아미노-5-시아노-N,3-다이메틸벤즈아미드 (14.1 ㎏) 및 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 (20.6 ㎏)의 혼합물에 3-피콜린 (22.2 ㎏)을 첨가하였다. 이 혼합물을 -10 내지 -14℃로 냉각시키고, 이어서 메탄설포닐 클로라이드 (10.6 ㎏)를 서서히 첨가하여 온도가 5℃를 초과하지 않도록 하였다. HPLC 및 NMR 분석에 의해 확인되는 바와 같이 반응의 완료 후에, 온도가 5℃를 초과하지 않는 그러한 속도로 물 (72.6 ㎏) 및 진한 염화수소산 (7.94 ㎏)을 연속적으로 첨가함으로써 혼합물을 미분화하였다. 5℃를 초과하지 않는 온도에서 약 30분 동안 유지한 후, 반응 혼합물을 여과하여 고형 생성물을 수집하고, 이를 아세토니트릴-물 (2 : 1, 2 × 12.3 ㎏) 및 아세토니트릴 (2 × 10.4 ㎏)로 연속적으로 세척하였다. 이어서, 고형물을 감압 및 질소 가스 유동 하에서 약 50℃에서 건조시켜 표제 생성물을 백색 결정질 고형물로 수득하고, 이를 본 발명의 제형 실시예 및 비교예에서 직접적으로 사용하였다. 중간 정도의 가열 속도 (5분에 걸쳐 약 150℃로 가열하고, 이어서 약 15분 이상에 걸쳐 가열 속도를 약 4-5℃/분으로부터 약 3℃/분으로 감소시켜 210℃에 도달하도록 함)를 이용하여 고형 생성물로부터 느슨하게 반출되는 용매의 휘발을 촉진하면, 204 내지 210℃의 범위에서 용해가 일어났다.
Figure 112009039770065-pct00010
Figure 112009039770065-pct00011
현탁 농축물의 화학적 및 물리적 안정성의 평가
각각의 예의 화학적 안정성을 가열 오븐에서 샘플을 에이징하고 (즉, 54℃에서 2주 동안) 이어서 에이징 전 및 후에 카르복스아미드 살절지동물제의 함량을 비교함으로써 평가하였다. 카르복스아미드 살절지동물제 함량을 역상 컬럼을 사용하여 고압 액체 크로마토그래피(high-pressure liquid chromatography, HPLC)로 조성물을 분석함으로써 결정하였다. 카르복스아미드 살절지동물제의 초기 중량 퍼센트로부터 카르복스아미드 살절지동물제의 최종 중량 퍼센트를 제하고, 이어서 그 차이를 카르복스아미드 살절지동물제의 초기 중량 퍼센트로 나누고, 이어서 생성된 몫에 100%를 곱함으로써 상대적인 분해 퍼센트를 계산하였다.
각각의 현탁 농축물 예의 물리적 안정성을 오븐-에이징된 샘플의 상 분리 정도의 측정에 의해 결정하였다. 자를 이용하여 현탁된 입자가 없는 분리된 층의 두께 및 샘플 병 내의 액체 조성물의 총 높이를 측정하고, 이어서 분리된 층의 두께를 액체 조성물의 총 높이로 나누고, 그 몫에 100%를 곱함으로써 상 분리 정도를 결정하였다. 분리된 상들 사이의 계면이 고르지 않다면, 수회 측정하여 그 결과를 평균하였다. 수-불혼화성 액체의 에멀젼을 함유하는 수성 현탁 조성물에 있어서, 분리된 층은 일반적으로 액체 조성물의 상부에 있다. 분리된 층은 전형적으로 수-불혼화성 액체 화합물 및/또는 유화제를 포함하는 수-불용성 물질을 포함한다. 표 3에는 화학적 안정성 및 물리적 안정성 평가로부터의 결과가 열거되어 있다.
Figure 112009039770065-pct00012
통상적인 증점제를 전혀 포함하지 않으며, 대신 수성 상 중에 유화된 45.9%의 수-불혼화성 액체 화합물을 포함하는 실시예 A는 비교예 A에 비견되는 화학적 안정성을 나타내었다.
표 3에 열거된 상 분리 결과는 수-불혼화성 액체 화합물 및 유화제가 본 발명의 조성물인 실시예 A에 안정한 현탁 구조를 효과적으로 제공하였음을 나타낸다. 0.8%의 증점제 (로도폴(등록상표) 23)를 가지며 수-불혼화성 구성요소는 갖지 않는 비교예 A는 상 분리되지 않을 것으로 예상되며, 따라서 상 분리에 대하여 시험하지 않았다.
본 발명의 생물학적 실시예
시험 A
은잎가루이(silverleaf whitefly) (베미시아 아르겐티폴리이 벨로우즈 앤드 페링(Bemisia argentifolii Bellows (null) Perring))의 대조군의 평가에 있어서, 시험 단위는 레디 어스(Redi-earth)(등록상표) 배지 (스코츠 컴퍼니(Scotts Co.))에 식재된, 적어도 2개의 실제 잎을 갖는 14 내지 21일령의 목화 나무로 이루어졌다. 이 식물을 스크리닝 케이지(screened cage) 내에 두었는데, 여기에는 가루이 성체를 도입하여 대략 24시간 동안 알을 낳게 하였다. 알을 낳은 것을 나타내는 식물만을 시험에 사용하였다. 시험 용액을 스프레이하기 전에, 이 식물을 알 부화 및 구더기 정착에 대하여 다시 점검하였다. 식물 당 하나의 잎을 하나의 반복체로서 여겼으며, 처리 당 4개의 반복체를 사용하였다.
모든 제형화된 물질을 물로 희석시켜 4가지의 상이한 농축물의 시험 혼합물을 제조하였다. 가장 큰 식물 위 19 ㎝ (7.5 인치)에 위치한 티젯(TeeJet) 플랫 팬(flat fan) 스프레이 노즐을 사용하여 식물에 스프레이하였다. 스프레이 유량을, 500 L/ha의 당량에 있어서 5.5 ㎖/초로 조정하였다. 스프레이 후, 통기되는 인클로져(enclosure)에서 식물을 건조시키고, 성장 챔버에서 50% 상대 습도로, 28℃에서 16시간 동안 명소에서 (주간으로서), 및 24℃에서 8시간 동안 암소에서 (야간으로서) 6일 동안 유지하였다. 각각의 시험 식물로부터 모든 잎을 제거한 후, 잎의 아래쪽에 존재하는 죽은 애벌레 및 살아있는 애벌레를 계수함으로써 평가를 행하였다.
수집된 데이터를 사용하여, 이 집단의 50% 또는 90%를 사멸시키는 평균 농도 (평균 LC50 또는 LC90)를 계산하고, 표 4에 열거하였다.
Figure 112009039770065-pct00013
결과에 의하면, 본 발명의 실시예 B 및 실시예 C의 조성물은 은잎가루이의 제어에 있어서 비교예 B의 조성물에 비하여 증강된 효능을 보였음이 나타났다.
시험 B
파밤나방(beet armyworm) (스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua))의 제어를 위한 내우성 (워시-오프에 대한 내성)의 평가를 위해서는, 시험 단위는 레디-어스(등록상표) 배지를 포함하는 화분에서 성장시킨 목화 나무로 이루어졌다. 시험 용액을 시험 A에서 설명한 바와 같이 제형화하였다. 이 식물이 4 내지 6개의 실제 잎의 성장 단계일 때, 이 식물 위 19 ㎝에 위치하는 노즐을 갖춘 벨트 스프레이어를 사용하여 그리고 234 L/ha의 살포 부피를 제공하여 제형화 시험 용액을 상기 식물에 스프레이하였다. 모든 제형화된 물질을 물로 희석하여 4가지의 상이한 농축물의 시험 혼합물을 제조하였다. 제형화된 시험 혼합물의 스프레이 후, 각각의 시험 단위를 2시간 동안 건조시키고, 이어서 온실에서 약 95 ㎜의 인공 강우에 노출시켰다. 이어서, 식물을 건조시키고, 잎을 절단하고, 16-셀 플라스틱 트레이 내의 한천 상에 두었다. 하나의 3일령의 실험실에서 기른 파밤나방 유충을 각각의 셀 내에 두고, 셀을 플라스틱 뚜껑으로 덮었다. 처리 당 2개의 16-셀 트레이를 사용하였다. 트레이를 성장 챔버에서 75% 상대 습도로, 16시간 동안 명소에서 (주간으로서), 및 8시간 동안 암소에서 (야간으로서) 25℃에서 유지하였다. 감염(infestation) 4일 후, 각각의 시험 단위를 유충 사멸률에 대하여 평가하고, 이 집단의 50% 또는 90%를 사멸시키는 평균 농도 (평균 LC50 또는 LC90)를 계산하고, 표 5에 열거하였다.
Figure 112009039770065-pct00014
표 5의 시험 결과는 본 발명의 조성물인 실시예 B가 파밤나방 제어에 있어서 비교예 B에 비하여 인공 강우에의 노출 후 두드러지게 4배 증강된 효능을 보였음을 입증한다 (LC50 15 대 60). 이 차이는 LC90에 있어서 더욱 더 극적이었으며, 이는 실시예 B가 비교예 B보다 적어도 5배 더 강함을 보여주는 것이었다.
이들 결과는 본 발명의 조성물이 성분 (d) 및 (e2)를 함유하지 않는 수성 현탁 농축 조성물에 비하여 훨씬 더 우수한 내우성 및 워시-오프에 대한 내성을 가짐을 시사한다. 본 발명의 조성물의 내우성 및 워시-오프 내성은 이들 조성물이 농경지, 과수원 및 강우에 처해지는 기타 지역에서 절지동물 해충의 제어에 특히 유용해지게 한다.
시험 C
은잎가루이(베미시아 아르겐티폴리이)의 제어를 위한 본 발명의 조성물용의 보조제로서 메틸화 종자유의 효과를 평가하기 위하여, 이 시험을 시험 A에 설명된 방법에 따라 실시하였다.
실시예 B 또는 비교예 B를 물로 희석하여 활성 구성요소(화합물 1) 및 메틸화 대두유 (메틸 소이에이트로도 공지됨, 코그니스로부터 입수)를 포함하는 스프레이 혼합물을 제공하였다. 활성 구성요소 및 메틸화 스프레이 오일의 농도는 표 6에 명시된 바와 같다.
이 집단의 50% 사멸 평균 농도 (평균 LC50)를 계산하고, 표 6에 또한 열거하였다.
Figure 112009039770065-pct00015
이 데이터는 실시예 B 및 비교예 B의 조성물에서 스프레이 탱크 혼합물로서 메틸 소이에이트를 첨가하면 유효성(즉, LC50의 저하)이 증가하였음을 입증한다. 더욱이, 활성 구성요소의 동일한 양과, 각각의 활성 구성요소의 농도에서의 메틸 소이에이트의 총량에서, 실시예 B는 비교예 B와 비교할 때 사멸률 %가 보다 높다는 점에서 보다 우수한 제어를 일관되게 보여주었다. 이들 결과는 수-불혼화성 액체 화합물이 본 발명의 조성물의 탁월한 생물학적 능력에 유일하게 기여하는 것은 아님을 시사한다.
시험 D
은잎가루이(베미시아 아르겐티폴리이)의 제어를 위한 본 발명의 조성물에 있어서 보조제로서 추가의 메틸화 종자유의 효과를 평가하기 위하여, 이 시험을 시험 A에 설명된 방법에 따라 실시하였다.
실시예 B 또는 실시예 E의 조성물을 물로 희석시켜 활성 구성요소 (화합물 1, 성분 (a)) 및 메틸화 대두유 (메틸 소이에이트로도 공지됨, 코그니스로부터 입수, 성분 (d))를 포함하는 스프레이 혼합물을 제공하였다. 활성 구성 성분(a) 및 메틸화 대두유 성분 (d)의 농도는 표 2A에 명시된 바와 같다.
수집된 데이터를 사용하여, 이 집단의 50% 또는 90%를 사멸시키는 평균 농도 (평균 LC50 또는 LC90)를 계산하고 표 7에 열거하였다.
Figure 112009039770065-pct00016
이 결과는 실시예 B의 조성물에 비하여 6 중량% 더 많은 메틸 소이에이트 및 50% 더 적은 활성 구성요소를 포함하는 본 발명의 실시예 E의 조성물이 은잎가루이의 제어에 대하여 실시예 B의 조성물과 비교할 때 활성 구성요소의 증강된 효능을 보였음을 나타낸다.
시험 E
은잎가루이 (베미시아 아르겐티폴리이)의 제어에 있어서 본 발명의 조성물의 성분 (a)의 입자 크기의 영향을 평가하기 위하여, 이 시험을 시험 A에 설명된 방법에 따라 실시하였다.
실시예 E를 물로 희석하여 활성 구성요소 (화합물 1) 및 메틸화 대두유 (메틸 소이에이트로도 공지됨, 코그니스로부터 입수)를 포함하는 스프레이 혼합물을 제공하였다. 이어서, 실시예 D의 미세하게 밀링된 조성물을 물로 희석시켜 활성 구성요소(화합물 1) 및 메틸화 대두유를 포함하는 스프레이 혼합물을 제공하였다. 활성 구성요소 및 메틸화 스프레이 오일의 농도는 표 2A에 명시된 바와 같다.
수집된 데이터를 사용하여, 이 집단의 50% 또는 90%를 사멸시키는 평균 농도 (평균 LC50 또는 LC90)를 계산하고, 표 8에 열거하였다.
Figure 112009039770065-pct00017
이 결과는 본 발명의 실시예 D의 미세하게 밀링된 조성물이 실시예 E의 조성물에 비하여 은잎가루이의 제어에 있어서 유의하게 증가된 살충 활성을 보였음을 나타낸다.

Claims (16)

  1. 조성물의 총 중량을 기준으로,
    (a) 하기 화학식 1의 안트라닐아미드, 그의 N-산화물, 및 그의 염으로부터 선택되는, 실온에서 고체인 0.1 내지 50 중량%의 하나 이상의 카르복스아미드 살절지동물제;
    (b) 카르복스아미드 살절지동물제 이외의 0 내지 50 중량%의 하나 이상의 생물학적 활성제;
    (c) 20 내지 70 중량%의 물;
    (d) 10 내지 70 중량%의 하나 이상의 수-불혼화성 액체 화합물; 및
    (e) 분산 특성을 갖는 1 내지 55 중량%의 계면활성제 성분
    을 함유하는 살절지동물성 현탁 농축 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112014075154214-pct00018
    (여기서,
    X는 N이며;
    R1은 CH3, Cl, Br 또는 F이고;
    R2는 H, F, Cl, Br 또는 시아노이며;
    R3은 F, Cl, Br, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시이고;
    R4a는 H, C1-C4 알킬, 사이클로프로필메틸 또는 1-사이클로프로필에틸이며;
    R4b는 H 또는 CH3이고;
    R5는 H, F, Cl 또는 Br이며;
    R6은 H, F, Cl 또는 Br임).
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 성분 (a)는 5 내지 40 중량%이며; 성분 (b)는 0 내지 20 중량%이고; 성분 (c)는 20 내지 60 중량%이며; 성분 (d)는 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르, 알콕실화 지방산 에스테르, 종자유 및 열매유와 광유로부터 선택되는 적어도 하나의 물질을 포함하고, 20 내지 65 중량%이며; 성분 (e)는 또한 유화 특성을 가지며, 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제로부터 선택되는 하나 이상의 계면활성제를 포함하고, 3 내지 35 중량%인 살절지동물성 현탁 농축 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 성분 (d)는 C1-C2 알칸올의 C16-C18 지방산 에스테르를 포함하며, 조성물의 30 내지 60 중량%이고; 성분 (e)는 조성물의 3 내지 12 중량%인 살절지동물성 현탁 농축 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 성분 (d)는 해바라기, 대두, 목화, 아마인 또는 평지씨의 메틸화된 종자유를 포함하는 살절지동물성 현탁 농축 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 성분 (d)는 메틸화된 대두유를 포함하는 살절지동물성 현탁 농축 조성물.
  8. 제5항에 있어서, 성분 (e)는 HLB 수가 10 내지 16의 범위인 아크릴 그래프트 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 살절지동물성 현탁 농축 조성물.
  9. 제5항에 있어서, 성분 (e)는 알킬아릴설포네이트로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제와, 에톡실화 소르비톨 에스테르, 에톡실화 소르비탄 에스테르, 에톡실화 지방산 에스테르 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제의 혼합물을 포함하는 살절지동물성 현탁 농축 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 성분 (e)는 알킬벤젠설포네이트로부터 선택되는 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는 살절지동물성 현탁 농축 조성물.
  11. 제8항에 있어서, 성분 (e)는 에톡실화 소르비톨 에스테르 및 에톡실화 소르비탄 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 살절지동물성 현탁 농축 조성물.
  12. 제8항에 있어서, 성분 (e)는 하나 이상의 에톡실화 식물유를 포함하는 살절지동물성 현탁 농축 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 성분 (e)는 에톡실화 피마자유를 포함하는 살절지동물성 현탁 농축 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 성분 (b)는 아바멕틴, 아세타미프리드, 아미트라즈, 아베르멕틴, 아자디라크틴, 비펜트린, 부프로페진, 카르탑, 클로르페나피르, 클로르파이리포스, 클로티아니딘, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이페르메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디엘드린, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 페노티오카르브, 페녹시카르브, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 하이드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 루페누론, 메타플루미존, 메토밀, 메토프렌, 메톡시페노지드, 니텐파이람, 니티아진, 노발루론, 옥사밀, 파이메트로진, 파이레트린, 파이리다벤, 파이리달릴, 파이리프록시펜, 라이아노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 테부페노지드, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카르브, 티오설탑-소듐, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리플루무론, 바실러스 투린기엔시스 아종 아이자와이(Bacillus thuringiensis subsp. aizawai), 바실러스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키(kurstaki), 핵다각체병 바이러스(nucleopolyhedro virus) 및 바실러스 투린기엔시스의 캡슐화된 델타-내독소로부터 선택되는 살절지동물성 현탁 농축 조성물.
  15. 희석된 조성물의 형성을 위하여 제1항의 살절지동물성 현탁 농축 조성물을 물로 희석시키고 선택적으로 보조제를 첨가하는 단계, 및 절지동물 해충 또는 그 환경을 유효량의 상기 희석된 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 절지동물 해충을 제어하는 방법.
  16. 제1항에 있어서, 성분 (e)는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 및 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 살절지동물성 현탁 농축 조성물.
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