KR101493931B1 - 머캅토카르복실산의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 머캅토카르복실산의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 금속 산화물을 포함한 촉매의 존재 하에, 머캅토카르복실산 에스터와 물을 반응시키는 단계를 포함하는, 머캅토카르복실산의 제조 방법에 관한 것이다. 상기의 방법은 부가적인 공정 단계나 중간체 생성 반응 단계 등을 생략하여 보다 효율적이고 경제적인 공정 설계가 가능하고, 높은 반응 수율로 고순도의 머캅토카르복실산을 제공할 수 있다.
Description
본 발명은 머캅토카르복실산의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 부산물 제거 공정 단계나 중간체 생성 반응 단계 등을 생략할 수 있어서 보다 효율적이고 경제적인 공정 설계가 가능하고, 높은 반응 수율로 고순도의 머캅토카르복실산을 제공할 수 있는 제조 방법에 관한 것이다.
머캅토카르복실산은 의약, 농약, 고분자 첨가제 및 photopolymer를 비롯하여 폴리비닐 염화물의 안정제, 에폭시 수지 또는 아크릴산 에스터 중합체의 가교제, 플라스틱 렌즈의 모노머 등에 원료로 사용되는 유용한 화합물로, 효율적이고 경제적으로 머캅토카르복실산을 제조하는 방법에 대하여 많은 연구가 진행되어 왔다.
구체적으로, 미국등록특허공보 제3,280,163 호의 아크릴로나이트릴을 원료로 사용하여 제조하는 방법에서는, 아크릴로나이트릴과 황화수소(H2S)를 소량의 유황 및 유기 염기하에서 반응시키고 진한 염산으로 나이트릴기를 가수분해하여 머캅토카르복실산을 제조하는 방법이 개시되어 있다.
또한, 미국특허 제 5,008,432호에는 메타 아크릴레이트 또는 아크릴산과 같은 불포화 화합물에 황화수소를 부가하여 머캅토카르복실산을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 구체적으로 상기 제조방법에서는 황화수소를 염기성 촉매 및 삼차아민 또는 사차 암모늄 히드록시드를 관능기로 갖는 염기성 음이온 교환 수지 하에서 첨가하여 머캅토카르복실산을 제조한다.
다만, 상기와 같은 아크릴로나이트릴을 원료로 하는 머캅토카르복실산의 제조 방법은 제조 과정 중 아크릴로나이트릴로부터 형성되는 중간체가 산소와의 접촉으로 산화되어 이량체가 형성 될 수 있고 이로 인해 수율이 낮게 나타날 수 있다. 또한 반응단계가 복잡하고 이에 따른 손실이 많아 제조에 어려움이 있다.
이에 따라, 제조공정이 단순하고, 반응 중 생성되는 중간체의 부산물이 적어 폐기물 처리 비용을 절감할 수 있는 높은 전환율의 머캅토카르복실산의 제조방법에 대한 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 머캅토카르복실산의 제조방법에 관한 것으로, 부산물 제거 공정 단계나 중간체 생성 반응 단계 등을 생략할 수 있어서 보다 효율적이고 경제적인 공정 설계가 가능하고, 높은 반응 수율로 고순도의 머캅토카르복실산을 제공할 수 있는 머캅토카르복실산의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명은 금속 산화물을 포함한 촉매의 존재 하에, 머캅토카르복실산 에스터와 물을 반응시키는 단계를 포함하는, 머캅토카르복실산의 제조 방법을 제공한다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 머캅토카르복실산의 제조방법에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
발명의 일 구현 예에 따르면, 금속 산화물을 포함하는 촉매의 존재 하에, 머캅토카르복실산 에스터와 물을 반응시키는 단계를 포함하는, 머캅토카르복실산의 제조 방법이 제공될 수 있다.
본 발명자들은, 아크릴로나이트릴을 원료로 하여 머캅토카르복실산을 제조하는 방법의 경우 반응 중 생성되는 부산물이 많고, 반응단계가 복잡하며, 전환율 또한 높지 않은 한계를 인식하고, 이를 해소할 수 있는 머캅토카르복실산의 제조방법에 대한 연구를 진행하였다. 그 결과, 본 발명자들은 금속 산화물을 포함하는 촉매의 존재 하에 머캅토카르복실산 에스터와 물을 반응시키는 단계를 통하여 높은 효율로 고순도의 머캅토카르복실산을 제조할 수 있다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다.
상기 금속 산화물을 포함하는 촉매의 존재 하에서 머캅토카르복실산 에스터와 물을 반응시키는 단계는 일종의 비가역 반응으로서, 머캅토카르복실산 에스터와 물이 반응하여 머캅토카르복실산이 형성된 이후에 다시 반응물로 역반응이 실질적으로 일어나지 않는다. 이에 따라, 상기 발명의 일 구현예의 제조 방법은 높은 반응 효율을 가질 수 있으며, 예를 들어 상기 머캅토카르복실산 에스터가 머캅토카르복실산으로 전환되는 비율(전환율)이 60% 이상, 또는 80%이상, 또는 92%이상일 수 있다.
또한, 상기 발명의 일 구현예의 제조 방법은 상술한 비가역 반응 단계를 포함하면서도, 머캅토카르복실산 이외의 부산물을 과량으로 발생시키지 않아서 고순도의 머캅토카르복실산을 용이하게 얻을 수 있다. 예를 들어, 상기 금속 산화물을 포함하는 촉매의 존재 하에서 머캅토카르복실산 에스터와 물을 반응시키는 단계를 통하여, 85%이상 또는 95%이상의 선택도(반응 생성물 중 머캅토카르복실산의 비율)를 가지고 머캅토카르복실산을 제공할 수 있다.
그리고, 상기 발명의 일 구현예의 제조 방법에서는 부산물을 과량으로 발생시키지 않으며, 중간체 생성 반응 단계를 따로 포함하고 있지 않기 때문에, 부산물 등을 제거하기 위한 추가적인 공정 단계를 생략할 수 있으며, 생성되는 중간체를 정제하거나 추출해 내는 등의 공정 단계를 생략할 수 있다. 또한, 상기 머캅토카르복실산의 제조 방법에서는 고순도의 머캅토카르복실산을 제공할 수 있기 때문에, 추가적인 정제 공정 등을 생략할 수 있다.
상기 머캅토카르복실산은 머캅토기(-SH)로 1이상 치환된 탄소수1내지10의 카르복실산이다. 특히, 상기 제조 방법을 통하여 제공되는 머캅토카르복실산은 하기 화학식1의 화합물을 포함할 수 있다. 이러한 머캅토카르복실산의 예로는 3-머캅토아세트산, 3-머캅토프로피온산, 3-머캅토헥사논산, 3-머캅토옥타논산 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
[화학식1]
HS-R-COOH
상기 화학식1에서 R은 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이다.
상기 ‘알킬렌기(alkylene)’는 알케인(alkane)으로부터 유래한 2가의 작용기를 의미한다.
그리고, 상기 머캅토카르복실산 에스터(ester)는, 카르복실 그룹의 수소가 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환되고 머캅토기(-SH)로 1이상 치환된, 탄소수1내지10의 카르복실산의 에스터일 수 있다. 바람직하게는 상기 머캅토카르복실산 에스터의 탄소수는 1 내지 5일 수 있다.
상기 반응의 촉매로서 사용 가능한 금속산화물은 Al, Mg, Ca, Zn, Mn, Ni, Fe, Co, Cr, Si, Ba, 또는 Ce 등의 산화물, 이들의 2종 이상의 혼합물 또는 이들의 2종 이상의 합금일 수 있다. 상기 머캅토카르복실산의 제조 방법에서는 보다 높은 촉매 효율을 확보하면서 보다 고순도의 최종 제품을 제공하기 위하여, Ba 의 산화물, Ce의 산화물, 또는 이들의 혼합물을 포함한 촉매를 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 촉매는 상기 금속산화물 외에 구조적 안정성을 확보하기 위하여 담체를 더 포함할 수 있다. 상기 담체는 통상적으로 사용되는 것으로 알려진 담체를 제한 없이 사용할 수 있고, 함량도 통상적인 범위 내에서 사용할 수 있다.
상기 금속 산화물을 포함한 촉매는 불균일계 염기촉매로 상기 머캅토카르복실산 에스터와 물을 반응시키는 단계에서 염기성을 나타낼 수 있다. 상기 금속산화물은 물과 반응하여 염기성을 나타낼 수 있어서, 수산화 이온을 빠르게 생성할 수 있다. 상기 수산화 이온은 머캅토카르복실산 에스터와 물의 반응을 비가역화 시키고 정반응을 촉진할 수 있어, 이에 따라 상기 발명의 일 구현예에서 보다 높은 효율로 빠르게 고순도의 머캅토카르복실산이 제공될 수 있게 한다.
구체적으로, 상기 금속산화물을 포함한 촉매의 존재 하에서 머캅토카르복실산 에스터와 물이 반응하는 경우, 알코올과 머캅토카르복실산이 생성되는 정반응이 현저히 우세하여 실질적으로 비가역 반응이 이루어지게 된다. 이는 상기 금속산화물을 포함한 촉매가 반응 과정에서 염기성을 나타내어 반응물인 물이 활성화 된 수산화 이온의 형태로 머캅토카르복실산 에스터 화합물과 반응함에 따른 것으로 보인다. 즉, 상기 금속산화물을 포함한 촉매로 인하여 수산화 이온의 형태로 전환된 물이 머캅토카르복실산 에스터 화합물과 반응하여 머캅토카르복실산과 알코올이 생성되는데, 이때 생성된 알코올은 머캅토카르복실산을 공격할 만큼 강한 친핵체가 아니다. 따라서, 상기 반응 과정에서 역반응은 실질적으로 진행되지 않는 것으로 보이며, 상기 금속산화물을 포함한 촉매의 존재 하에서 상기 머캅토카르복실산 에스터 화합물과 물은 비가역적으로 반응하게 되며, 이에 따라 높은 반응 효율(높은 전환율)로 고순도의 머캅토카르복실산이 제조될 수 있다.
그리고, NaOH, KOH 와 같은 균일계 촉매의 존재 하에 반응하는 경우 반응기의 부식, 반응 후 분리의 어려움, 폐수 처리 비용 등의 한계가 존재하나, 불균일계 고체 촉매인 상기 금속산화물을 포함한 촉매의 존재 하에 반응을 시키면, 상기 한계를 해소할 수 있어 효율적이고, 경제적으로 머캅토카르복실산을 제조할 수 있다.
상기 머캅토카르복실산 에스터와 물의 반응이 산 촉매의 존재 하에서 진행하는 경우 산 촉매가 역반응 또한 촉진할 수 있어, 높은 전환율 및 선택도를 갖기 위하여 정반응에 의하여 생성된 알코올을 제거하는 공정이 추가적으로 필요함에 반해, 상기와 같이 물과 반응하여 염기성을 나타내는 금속 산화물을 포함하는 촉매의 존재 하에서 머캅토카르복실산 에스터를 가수분해 반응시키는 경우 역반응의 진행이 없어 알코올을 제거하는 공정 없이, 단순하고 효율적으로 머캅토카르복실산을 제조할 수 있다.
상기 금속산화물을 포함한 촉매는 머캅토카르복실산 에스터 중량 대비 5 내지 40 wt% 포함할 수 있고, 10 내지 30 wt% 포함하는 것이 바람직하다. 상기 머캅토카르복실산 에스터 중량 대비 촉매의 사용 비율이 5wt% 미만인 경우, 촉매활성 정도가 미미하여 반응이 느려지거나, 전환율 또는 선택도가 낮아질 수 있고, 40wt%을 초과하는 경우 촉매 함량이 증가하여 정제과정이 다소 어려울 수 있으며 촉매량 대비 촉매 활성 효율이 떨어질 수 있다.
상기 머캅토카르복실산 에스터와 물의 반응 몰 비는 1:1 내지 1:100일 수 있고, 1:10 내지 1:20이 바람직하다. 머캅토카르복실산 에스터 1몰에 대하여 물이 1몰 미만 반응하는 경우, 물의 양이 머캅토카르복실산 에스터에 비하여 적어 반응이 완결되지 않을 수 있다. 또한, 머캅토카르복실산 에스터 1몰에 대하여 물이 100몰을 초과하여 반응하는 경우, 반응 후 남아있는 다량의 물과 생성물인 머캅토카르복실산을 분리하는 데 어려움이 있을 수 있다.
또한, 상기 머캅토카르복실산 에스터와 물을 반응시키는 단계는 80 내지 250℃에서 이루어질 수 있고, 120 내지 200℃에서 이루어지는 것이 바람직하다. 상기 반응이 80℃미만에서 이루어지는 경우, 상기 머캅토카르복실산 에스터와 물이 충분히 반응하지 못하여 반응 수율이 크게 저하되거나 생성되는 머캅토카르복실산의 양이 미미할 수 있으며, 상기 반응 온도가 200 ℃를 초과하는 경우에는 불필요한 부반응이 과도하게 일어나거나 최종 합성물의 전환율 또는 선택도가 크게 저하될 수 있다.
상기 머캅토카르복실산 에스터와 물을 반응시키는 단계는 1기압 내지 100기압에서 이루어질 수 있고, 1기압 내지 30기압하에서 이루어지는 것이 바람직하다. 1기압 미만의 압력에서는 에스터의 카르복실산으로의 전환율이 너무 낮게 나타나고, 100기압을 초과하면 고압을 유지시키기 위한 비용이 과다함에 비해 전환율의 상승 정도가 크기 않아 경제성이 좋지 못하다.
상기 머캅토카르복실산 에스터와 물을 반응시키는 단계는 10분 내지24시간 동안 이루어 질 수 있고, 2 내지 10시간 동안 이루어지는 것이 바람직하다. 10분 미만 동안 반응시키면 반응 시간이 짧아 전환율과 선택도 모두 낮게 나타나고, 24시간을 초과하여 반응시키면, 오랜 반응으로 부반응이 일어나 부산물이 생성되어 선택도가 낮아질 수 있다.
그리고, 상기 머캅토카르복실산의 제조 방법은 연속식 또는 비연속식(회분식)으로 사용 될 수 있다.
본 발명에 따르면, 부가적인 공정 단계나 중간체 생성 반응 단계 등을 생략할 수 있어서 보다 효율적이고 경제적인 공정 설계가 가능하고, 높은 반응 수율로 고순도의 머캅토카르복실산을 제공할 수 있는 머캅토카르복실산의 제조방법이 제공될 수 있다. 또한, 상기의 제조방법은 반응 과정 중 중간체의 부산물이 생성되지 않아 폐기물 처리 비용의 절감을 가져올 수 있다.
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
<
실시예
: 3-
머캅토프로피온산의
제조>
<
실시예1
>
3-머캅토프로피온산 에스터 10 g 과 물 30 g (몰 비 1 : 20)을 고압 반응기 (250 ml)에 넣고, 금속산화물 고체 촉매(BaO 20wt%, CeO2 80wt%, 희성촉매) 2g (3-머캅토프오피온산 에스터 기준 20wt%) 을 투입 하고 30 기압이 되도록 질소를 채워 150 ℃에서 교반 하면서 2 시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후, 3-머캅토프로피온산의 선택도 및 3-머캅토프로피온산 에스터의 전환율을 기체크로마토그래피로 분석하고 하기의 표1에 나타내었다.
<
실시예2
>
반응 시간을 4시간으로 변경한 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 3-머캅토프로피온산을 제조하고, 분석하였다.
<
실시예3
>
반응 시간을 5시간으로 변경한 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 3-머캅토프로피온산을 제조하고, 분석하였다.
<
실시예4
>
반응 시간을 6시간으로 변경한 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 3-머캅토프로피온산을 제조하고, 분석하였다.
<
실시예5
>
반응 시간을 8시간으로 변경한 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 3-머캅토프로피온산을 제조하고, 분석하였다.
| 구분 | 전환율(%) | 선택도(%) |
| 실시예1 | 68 | 87 |
| 실시예2 | 83 | 93 |
| 실시예3 | 89 | 97 |
| 실시예4 | 93 | 93 |
| 실시예5 | 94 | 90 |
* 전환율: 3-머캅토프로피온산 에스터가 다른 물질(예를들어, 3-머캅토프로피온산, 알코올 등)로 전환된 비율
* 선택도: 3-머캅토프로피온산 에스터가 전환된 생성물 중 3-머캅토프로피온산 의 비율
상기 표 1 에서 확인할 수 있듯, 금속 산화물을 포함하는 고체 촉매 존재 하에서 머캅토카르복실산 에스터와 물을 반응시키면 비가역적인 가수분해 반응이 일어나, 우수한 전환율과 선택도로 3-머캅토프로피온산이 생성됨을 확인하였다.
또한, 상기의 제조방법은 제조 공정 중 부산물의 생성도 없고, 역반응도 진행되지 않아, 후처리 공정 또는 전환율을 높이기 위한 다른 추가적인 단계를 생략할 수 있다. 따라서 금속 산화물을 포함하는 촉매의 존재 하에서 머캅토카르복실산 에스터를 출발 물질로 하여3-머캅토프로피온산으로 제조 하는 상기의 공정은 단순하고 경제적이어서 대량생산에 적용하기에 효과적이다.
Claims (11)
- 금속 산화물을 포함한 촉매의 존재 하에, 머캅토카르복실산 에스터와 물을 반응시키는 단계를 포함하고,
상기 금속 산화물을 포함한 촉매는 상기 머캅토카르복실산 에스터와 물을 반응시키는 단계에서 염기성을 나타내며,
상기 머캅토카르복실산 에스터와 물을 반응시키는 단계는 120 내지 200 ℃에서 이루어지는, 머캅토카르복실산의 제조 방법.
- 제1항에 있어서,
상기 머캅토카르복실산은 하기 화학식1의 화합물을 포함하는, 머캅토카르복실산의 제조 방법:
[화학식1]
HS-R-COOH
상기 화학식1에서, R은 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이다.
- 제1항에 있어서,
상기 머캅토카르복실산은 3-머캅토아세트산, 3-머캅토프로피온산, 3-머캅토헥사논산, 또는 3-머캅토옥타논산을 포함하는 머캅토카르복실산의 제조 방법.
- 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 금속 산화물은 Al, Mg, Ca, Zn, Mn, Ni, Fe, Co, Cr, Si, Ba, 및 Ce 로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 금속의 산화물을 포함하는, 머캅토카르복실산의 제조 방법.
- 제1항에 있어서,
상기 금속 산화물은 Ba 의 산화물 및 Ce의 산화물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 금속의 산화물을 포함하는, 머캅토카르복실산의 제조 방법.
- 제1항에 있어서,
상기 금속 산화물 촉매는 머캅토카르복실산 에스터 중량 대비 5 내지 40 wt% 사용되는, 머캅토카르복실산의 제조 방법.
- 제1항에 있어서,
상기 머캅토카르복실산 에스터와 물의 반응 몰 비는 1:1 내지 1:100인, 머캅토카르복실산의 제조 방법.
- 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 머캅토카르복실산 에스터와 물을 반응시키는 단계는 1기압 내지 100기압에서 이루어지는, 머캅토카르복실산의 제조 방법.
- 제1항에 있어서,
상기 머캅토카르복실산 에스터와 물을 반응시키는 단계는 10분 내지 24시간 동안 이루어지는, 머캅토카르복실산의 제조 방법.
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|---|---|
| KR20140081992A KR20140081992A (ko) | 2014-07-02 |
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| KR (1) | KR101493931B1 (ko) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4322550A (en) | 1980-10-03 | 1982-03-30 | Phillips Petroleum Company | Recovery of mercaptoalkanoic acids using alkylene glycol ethers |
| JPS57200355A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-08 | T Hasegawa Co Ltd | 2-mercaptopropionic acid and its preparation |
| JPS61151163A (ja) * | 1984-12-26 | 1986-07-09 | Tetsuzo Tomioka | β−メルカプトプロピオン酸の製造法 |
| JPH09263576A (ja) * | 1996-03-29 | 1997-10-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | β−メルカプトプロピオン酸の製造方法 |
-
2012
- 2012-12-21 KR KR20120150647A patent/KR101493931B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4322550A (en) | 1980-10-03 | 1982-03-30 | Phillips Petroleum Company | Recovery of mercaptoalkanoic acids using alkylene glycol ethers |
| JPS57200355A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-08 | T Hasegawa Co Ltd | 2-mercaptopropionic acid and its preparation |
| JPS61151163A (ja) * | 1984-12-26 | 1986-07-09 | Tetsuzo Tomioka | β−メルカプトプロピオン酸の製造法 |
| JPH09263576A (ja) * | 1996-03-29 | 1997-10-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | β−メルカプトプロピオン酸の製造方法 |
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