KR101431595B1 - 금속 산화물/질화물/황화물 박막의 전사 방법 및 이에 사용되는 전사용 시트 - Google Patents

금속 산화물/질화물/황화물 박막의 전사 방법 및 이에 사용되는 전사용 시트 Download PDF

Info

Publication number
KR101431595B1
KR101431595B1 KR1020120048247A KR20120048247A KR101431595B1 KR 101431595 B1 KR101431595 B1 KR 101431595B1 KR 1020120048247 A KR1020120048247 A KR 1020120048247A KR 20120048247 A KR20120048247 A KR 20120048247A KR 101431595 B1 KR101431595 B1 KR 101431595B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
thin film
metal
substrate
nitride
transfer sheet
Prior art date
Application number
KR1020120048247A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130124820A (ko
Inventor
이선숙
정대성
이영국
안기석
김성준
강성구
Original Assignee
한국화학연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국화학연구원 filed Critical 한국화학연구원
Priority to KR1020120048247A priority Critical patent/KR101431595B1/ko
Priority to PCT/KR2013/003961 priority patent/WO2013168968A1/ko
Publication of KR20130124820A publication Critical patent/KR20130124820A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101431595B1 publication Critical patent/KR101431595B1/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/30Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
    • C23C16/40Oxides
    • C23C16/403Oxides of aluminium, magnesium or beryllium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • B32B9/04Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B9/041Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/14Metallic material, boron or silicon
    • C23C14/18Metallic material, boron or silicon on other inorganic substrates
    • C23C14/185Metallic material, boron or silicon on other inorganic substrates by cathodic sputtering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/01Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes on temporary substrates, e.g. substrates subsequently removed by etching
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/02Pretreatment of the material to be coated
    • C23C16/0272Deposition of sub-layers, e.g. to promote the adhesion of the main coating
    • C23C16/0281Deposition of sub-layers, e.g. to promote the adhesion of the main coating of metallic sub-layers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L29/00Semiconductor devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching and having potential barriers; Capacitors or resistors having potential barriers, e.g. a PN-junction depletion layer or carrier concentration layer; Details of semiconductor bodies or of electrodes thereof ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/02Semiconductor bodies ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/12Semiconductor bodies ; Multistep manufacturing processes therefor characterised by the materials of which they are formed
    • H01L29/16Semiconductor bodies ; Multistep manufacturing processes therefor characterised by the materials of which they are formed including, apart from doping materials or other impurities, only elements of Group IV of the Periodic Table
    • H01L29/1606Graphene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Thin Film Transistor (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

기재 상에 금속 산화물/질화물/황화물 박막을 형성하고 고분자 지지층을 형성한 뒤 기재를 제거하여 수득하는 전사용 시트는, 원하는 다른 기재 상에 접착한 뒤 고분자 지지층을 제거함으로써 금속 산화물/질화물/황화물 박막을 전사 하는데 유용하게 사용될 수 있으며, 이와 같이 전사된 금속 산화물/질화물/황화물 박막은 원하는 두께로 형성될 수 있어서, 그래핀 전극 등을 사용하는 다양한 전자 소자의 제조를 보다 용이하게 할 수 있다.

Description

금속 산화물/질화물/황화물 박막의 전사 방법 및 이에 사용되는 전사용 시트 {METHOD FOR TRANFERRING METAL OXIDE/NITRIDE/SULFIDE THIN FILM AND TRANSFER SHEET USED THEREFOR}
본 발명은 금속 산화물/질화물/황화물 박막을 원하는 기재에 전사하는 방법 및 이에 사용되는 전사용 시트에 관한 것이다.
최근의 액정 디스플레이(LCD)와 유기전자발광 디스플레이(OLED)를 비롯한 유연성(flexibilty) 및 투명성(transparency)을 갖춘 다양한 전자소자의 제조에는, 고분자 필름(polymer film), 유리(glass), 그래핀(graphene) 등을 주요 기질로 사용하여 절연층, 채널층, 전극층, 배선층, 보호층 등 다양한 기능의 박막층을 성장시켜 원하는 소자를 제조하고 있다.
그러나 기질이 고분자, 유리, 그래핀 등일 경우에는 낮은 내열성 때문에, 보다 향상된 소자 특성을 얻기 위한 고온 열처리나 도핑 등의 후속 공정을 수행하기가 어려운 문제가 있다.
따라서, 고분자, 유리, 그래핀 등과 같이 내열성이 낮은 기질에서 보다 향상된 소자 특성을 구현하기 위하여 새로운 방식의 소자 제조 방식이 요구된다.
따라서, 본 발명의 목적은 다양한 기재에 대해 원하는 두께를 갖는 금속 산화물/질화물/황화물 박막을 전사하는 방법, 및 이에 사용되는 전사용 시트를 제공하는 것이다.
상기 목적에 따라, 본 발명은 (a) 제 1 기재 상에 금속 산화물, 금속 질화물, 금속 황화물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 물질을 포함하는 금속계 박막을 형성하는 단계; (b) 형성된 금속계 박막 위에 고분자 지지층을 형성하는 단계; (c) 상기 제 1 기재를 제거하여 고분자 지지층과 금속계 박막이 적층된 전사용 시트를 수득하는 단계; (d) 상기 전사용 시트를 금속계 박막 면이 접하도록 제 2 기재에 접착시키는 단계; 및 (e) 상기 전사용 시트의 고분자 지지층을 제거하는 단계를 포함하는, 금속계 박막의 전사 방법을 제공한다.
상기 다른 목적에 따라, 본 발명은 금속 산화물, 금속 질화물, 금속 황화물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 물질을 포함하는 금속계 박막, 및 상기 금속계 박막 위에 형성된 고분자 지지층을 포함하는, 금속계 박막의 전사용 시트를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 방법에 의해 전사된 금속계 박막을 포함하는, 전자 소자를 제공한다.
본 발명의 방법에 따르면, 금속 산화물/질화물/황화물 박막 형성이 어려운 기판 상에, 전사를 통해 용이하게 금속 산화물/질화물/황화물 박막을 원하는 두께로 형성할 수 있으므로, 금속 산화물/질화물/황화물 박막을 포함하는 그래핀 소자와 같은 다양한 전자 소자를 용이하게 제조할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 금속 산화물/질화물/황화물 박막의 전사 방법에 사용되는 전사용 시트를 제조하는 공정의 일례를 나타낸 것이다 (10: 금속 산화물/질화물/황화물 박막, 20: 고분자 지지층, 30: 기재).
도 2는 본 발명에 따라 금속 산화물/질화물/황화물 박막을 전사하여 전극 소자를 제조하는 공정의 일례를 나타낸 것이다 (10: 금속 산화물/질화물/황화물 박막, 20: 고분자 지지층, 50: 하부 전극, 60: 지지체, 70: 상부 전극).
도 3은 본 발명에 따라 제조된 전사용 시트의 표면에 대해 전자현미경으로 얻은 이미지이다.
이하, 본 발명에 따라 원하는 기재 상에 금속 산화물/질화물/황화물 박막을 전사시키는 방법을 보다 구체적으로 설명한다. 본 발명에서 전사의 대상으로 하는 "금속 산화물/질화물/황화물 박막"은 구체적으로는 금속 산화물, 금속 질화물, 금속 황화물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 물질을 포함하는 박막을 의미하는 것으로서, 이하 명세서에서는 이를 "금속계 박막"이라 간략히 칭한다.
전사용 시트의 제조
본 발명에 따르는 전사용 시트는, (a) 제 1 기재 상에 금속계 박막을 형성하는 단계; (b) 상기 금속계 박막 위에 고분자 지지층을 형성하는 단계; 및 (c) 상기 제 1 기재를 제거하여 금속계 박막 상에 고분자 지지층이 적층된 전사용 시트를 수득하는 단계를 포함하는 방법에 의해 제조할 수 있다.
상기 단계 (a)에 있어서, 금속계 박막이 형성되는 기재(제 1 기재)는 제거가 용이한 기재라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 금속 기재, 반도체 기재, 고분자 기재, 또는 이들이 조합된 기재가 가능하다.
예를 들어, 제 1 기재는, 사파이어(sapphire), 실리콘 등의 기질 상에, 구리, 니켈, 코발트, 스텐레스스틸 및 이들의 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속 박막이, 스퍼터링법, 열증착법(thermal evaporation), 전자빔증착법(e-beam evaporation) 등의 방법에 의해 적절한 두께로 형성된 것일 수 있다.
또한, 금속계 박막은, 금속 산화물, 금속 질화물, 금속 황화물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 물질을 포함하는 박막이 가능하다.
구체적으로, 금속 산화물로는 산화알루미늄(Al2O3), 산화실리콘(SiO2), 산화아연(ZnO), 산화하프늄(HfO2), 산화지르코늄(ZrO2), 산화티타늄(TiO2), 산화주석 (SnO2), 또는 이들의 혼합물이 가능하다.
또한, 금속 질화물로는 질화갈륨(GaN), 질화붕소(BN), 질화알루미늄(AlN), 질화티타늄(TiN), 질화인듐(InN), 또는 이들의 혼합물이 가능하다.
또한, 금속 황화물로는 이황화몰리브덴(MoS2), 황화카드뮴(CdS), 황화아연(ZnS), 이황화텅스텐(WS2), 또는 이들의 혼합물이 가능하다.
또한, 상기 금속 박막 상에 금속계 박막을 형성하는 방법으로는 원자층증착법(ALD), 화학기상증착법(CVD), 화학적용액성장법(CBD), 잉크젯, 스핀코팅, 졸겔법, 인쇄공정(화학적 증착법), 스퍼터링법(물리적 증착법), 열 증착법 등이 가능하며, 예를 들어 원자층증착법(ALD)을 이용할 경우 균일하고 얇은 두께의 박막을 증착할 수 있다. 이때 증착되는 금속계 박막의 두께는 필요에 따라 조절할 수 있으며, 예를 들어 0.5nm 내지 5㎛ 범위가 가능하며, 보다 바람직하게는 10nm 내지 30nm 범위인 것이 좋다.
상기 단계 (b)에 있어서, 상기 금속계 박막 위에 형성되는 고분자 지지층은 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리디메틸실록산(PDMS), 및 열박리성테이프(thermal release tape)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 예를 들어 PMMA 지지층을 형성할 경우 잔여 불순물이 적고 금속계 박막을 변형시키지 않아 유리하며, 이와 같이 PMMA의 경우 아세톤과 같은 유기 용매에 의해 쉽게 제거될 수 있도록 분자량(Mw)이 100,000 내지 500,000, 보다 바람직하게는 120,000 내지 350,000인 것이 좋다.
고분자 지지층의 형성 방법으로는, PMMA 지지층 또는 PDMS 지지층을 형성할 경우 스핀 코팅법(spin coating), 딥 코팅법(dip coating) 등이 가능하다. 예를 들어, 스핀 코팅법을 이용하여 500rpm으로 10초간 코팅 후 2000rpm으로 20초간 코팅하는 것에 의해, 수 ㎛의 균일한 두께의 고분자막을 형성할 수 있다. 또한, 코팅법을 이용할 경우 500 내지 3000 nm의 두께 범위로 코팅하는 것이 바람직하다.
이와 같이 형성된 고분자 지지층은 추후 금속계 박막과 함께 전사용 시트를 형성하며, 금속계 박막의 지지체 역할을 수행한다.
상기 단계 (c)에 있어서, 제 1 기재의 제거는 에칭 용액, 유기 용매 등에 의해 이루어질 수 있다.
예를 들어, 제 1 기재가 금속 소재일 경우에 에칭 용액을 사용할 수 있으며 , 구체적으로 염화철(III)(FeCl3) 수용액, 염산 수용액, 또는 이들의 혼합 용액이 가능하고, 특히 제 1 기재가 구리일 경우 0.5~1.5M 농도의 염화철(III) 수용액을 사용할 수 있다. 에칭 용액을 사용하는 경우 침지법을 적용할 수 있으며, 예를 들어 산이 섞여 있지 않은 염화철(III) 수용액으로 농도를 최대한 묽혀서 에칭 속도를 낮추면 금속계 박막에 영향을 주지 않고 에칭을 할 수 있다.
또한, 제 1 기재가 고분자 소재일 경우에 적절한 유기 용매를 사용하여 제거시킬 수 있다.
도 1은 본 발명에 따라 전사용 시트를 제조하는 공정의 일례를 나타낸 것으로서, 이를 참조하여 설명하면, 먼저 기재(30, 제 1 기재) 상에 금속계 박막(10)을 증착하고(A1), 상기 금속계 박막(10) 상에 고분자 지지층(20)을 형성한 뒤(A2), 기재(30)를 제거함으로써(A3), 전사용 시트를 얻을 수 있다.
이로써 제조된 전사용 시트 중의 금속계 박막은 두께를 매우 얇게 제조하는 것이 가능하며, 예를 들어 금속계 박막은 10nm 내지 30nm의 두께를 가질 수 있다. 또한, 동시에 미세 구조상으로 매우 편평한(atomic-flat) 표면을 가질 수 있으며, 예를 들어 0.3nm 내지 1.5nm의 표면 거칠기(roughness), 보다 바람직하게는 0.5nm 내지 1nm 범위의 최소화된 표면 거칠기를 가질 수 있다.
제조된 전사용 시트는 이하의 단계에서 금속계 박막의 전사에 사용될 수 있으며, 기타 전자 소자의 제조에 유용하게 사용될 수 있다.
금속 산화물/질화물/황화물 박막의 전사
앞서의 단계에서 제조된 전사용 시트를 이용하여, (d) 전사용 시트의 금속계 박막을 원하는 기재(제 2 기재)에 접착시키는 단계; 및 (e) 전사용 시트의 고분자 지지층을 제거하는 단계를 통해, 금속계 박막을 원하는 기재에 전사시킬 수 있다.
상기 단계 (d)에 있어서, 접착 공정은 특별히 한정되지는 않으나, 반데르발스 힘에 의한 접착이 가능하다. 예를 들어, 전사용 시트의 금속계 박막에 물을 적시고 기재에 접합시킨 뒤 건조를 통해 물을 증발시키면서 반데르발스 힘에 의해 접착되도록 하거나, 또는 약간의 물리적 힘을 가함으로써 접합시킬 수 있다.
또한 상기 단계 (e)에 있어서, 고분자 지지층을 제거하는 방법으로는 고분자 지지층의 종류에 따라 적절한 방법을 사용할 수 있으며, 예를 들어, PMMA 지지층의 경우 아세톤과 같은 유기 용매로 녹여 제거할 수 있고, 지지층으로서 열박리성테이프를 사용하였을 경우에는 열을 가함으로써 제거할 수 있다.

상기 단계 (e) 이후에 추가로 상기 단계 (a) 내지 (e)를 1회 이상 반복하여, 상기 제 2 기재 상에 상기 금속계 박막을 복수개 전사할 수 있다.
이와 같은 본 발명의 방법에 의하면, 종래에는 금속 산화물/질화물/황화물 박막을 부가하기가 어려웠던 부분에도 용이하고 간단한 절차로 부가할 수 있으며, 박막의 표면 거칠기가 매우 낮아서 그래핀 등의 전극 상에 부가하는 것이 가능하므로, 박막트랜지스터(TFT)나 가요성(flexible) 기판과 같은 전자 소재를 효율적으로 제조할 수 있다.
도 2는 본 발명의 전사 방법을 이용하여 전자 소자를 제조하는 공정의 일례를 나타낸 것으로서, 이를 참조하여 설명하면, 먼저 지지체(60) 상에 전극(50, 하부전극)이 형성된 기재(제 2 기재)를 준비하고(B1), 상기 기재(제 2 기재)의 전극(50) 상에 고분자 지지층(20)과 금속계 박막(10)이 적층된 전사용 시트를 접착한 뒤(B2), 고분자 지지층(20)을 제거함으로써 금속계 박막(10)의 전사를 완료할 수 있다(B3).
또한 필요한 경우, 상기 전사된 금속계 박막(10) 상에 추가적인 전극(70, 상부 전극)을 전사하여 다양한 전자 소자를 제조할 수 있다(B4).
따라서, 본 발명은 상기 전사용 시트를 사용하는 전사 방법에 의해 전사된 금속계 박막(금속 산화물/질화물/황화물 박막)을 포함하는 전자 소자를 제공한다.
예를 들어, 지지체 위에 형성된 전극 상에 금속계 박막을 전사하고 그 위에 추가적인 패턴 등을 형성하거나 추가적인 기판, 필름 등을 적층함으로써 전자 소자를 완성할 수 있다.
이 때 상기 전자 소자는 그래핀(graphene), 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 전극 또는 채널층을 포함할 수 있다.
또한, 상기 전자 소자를 구성하는 지지체, 기판, 및 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리디메틸실록산(PDMS), 폴리이미드(polyimide) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질을 포함할 수 있다.
특히, 본 발명은 전극으로서 그래핀(graphene)을 사용하는 그래핀 전자 소자를 제공하며, 이 때 전극의 지지체로서 PET와 같은 가요성 필름을 사용할 경우 유연한(flexible) 그래핀 전자 소자의 제조가 가능하다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명한다. 단 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1: 전사용 시트의 제조
사파이어(sapphire) 기재 상에 구리 박막을 스퍼터링법에 의해 500nm의 두께로 증착하였다(증착 조건 - 전원: 2W, 시간: 3시간, 증착 속도: 4nm/분). 이후, 상기 구리 박막 상에 산화알루미늄(Al2O3) 박막을 원자층증착법(ALD; atomic layer deposition)에 의해 30nm의 두께로 증착하였다 (증착 조건 - Al source: TMA, O(산소) source: 물, 증착 기판 온도: 200℃, 1 cycle: Ar-TMA-Ar-H2O).
증착된 산화 알루미늄 박막 위에 PMMA(Mw:350,000)를 스핀코팅법에 의해 2,000nm의 두께로 코팅하였다.
수득한 PMMA 지지층이 형성된 기판을 에칭 용액(1M FeCl3 수용액)에 담가 구리를 완전히 녹여냄으로써, PMMA 지지층과 산화알루미늄 박막이 적층된 전사용 시트를 분리해 내었다.
도 3은 실시예 1에서 얻은 전사용 시트의 산화알루미늄 박막 표면에 대해 얻은 전자현미경 이미지로서, RMS 거칠기값(root-mean-square roughenss)이 1.176 nm으로 측정되었다.
실시예 2: 산화알루미늄 박막이 전사된 전자 소자의 제조
(1) 하부 전극의 전사
구리 호일 위에 그래핀 박막을 화학기상증착법(CVD)을 이용하여 형성하였다. 상기 형성된 그래핀 박막 상에 PMMA 지지층을 스핀코팅법에 의해 형성하였다. 이를 에칭 용액인 1M FeCl3 수용액에 담가 구리를 녹여낸 후, 그래핀 박막 상에 잔류하는 에칭 용액을 증류수로 씻어내었다.
이로써 제조된 그래핀 박막을 포함하는 시트를 PET 필름 상에 접착시킨 뒤, 아세톤으로 PMMA 지지층을 녹여 제거하였다. 그 결과, PET 필름 상에 하부 전극으로서 PET 필름과 거의 유사한 대면적(large-area)의 그래핀이 전사된 기판을 얻었다.
(2) 산화알루미늄 박막의 전사
실시예 1에서 제조한 전사용 시트를 물에 적신 뒤, 앞서 얻은 기판의 그래핀 위에 접합시켰다. 이를 기울인 상태로 자연 건조시켜, 물이 증발되면서 그래핀과 산화알루미늄 박막이 반데르발스 힘에 의해 접착되도록 하였다. 건조가 끝나면 100℃의 온도로 20분간 열을 가하여 물기를 완전히 제거하면서 접착력을 높였다. 이후, 아세톤을 이용하여 PMMA 지지층을 제거함으로써 산화알루미늄 박막의 전사를 완료하였다.
(3) 상부 전극의 전사
전사된 산화알루미늄 박막 상에 상부 전극으로서 다수의 소면적(small-area) 그래핀을 전사함으로써, 그래핀 전자 소자를 완성하였다.
이상, 본 발명을 상기 실시예를 중심으로 하여 설명하였으나 이는 예시에 지나지 아니하며, 본 발명은 본 발명의 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 다양한 변형 및 균등한 기타의 실시예를 이하에 첨부한 청구범위 내에서 수행할 수 있다는 사실을 이해하여야 한다.
10: 금속계(금속 산화물/질화물/황화물) 박막 20: 고분자 지지층
30: 기재(제 1 기재) 50: 하부 전극
60: 지지체 70: 상부 전극

Claims (15)

  1. (a) 제 1 기재 상에 금속 산화물, 금속 질화물, 금속 황화물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 물질을 포함하는 금속계 박막을 형성하는 단계;
    (b) 상기 금속계 박막 위에 고분자 지지층을 형성하는 단계;
    (c) 상기 제 1 기재를 제거하여 고분자 지지층과 금속계 박막이 적층된 전사용 시트를 수득하는 단계;
    (d) 상기 전사용 시트를 금속계 박막 면이 접하도록 제 2 기재에 접착시키는 단계; 및
    (e) 상기 전사용 시트의 고분자 지지층을 제거하는 단계를 포함하며,
    이때 상기 단계 (d)의 접착이, 접착층의 사용없이, 상기 전사용 시트의 금속계 박막 면에 물을 적시고 금속계 박막을 제 2 기재에 접합시킨 뒤 건조를 통해 물을 증발시키면서 반데르발스 힘에 의해 접착시킨 후 가열하여 물기를 제거하는 것임을 특징으로 하는, 금속계 박막의 전사 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 단계 (e) 이후에 추가로 단계 (a) 내지 (e)를 1회 이상 반복하여,
    상기 제 2 기재 상에 상기 금속계 박막을 복수개 전사하는 것을 특징으로 하는, 금속계 박막의 전사 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 단계 (a)에서
    상기 금속 산화물이 산화알루미늄(Al2O3), 산화실리콘(SiO2), 산화아연(ZnO), 산화하프늄(HfO2), 산화지르코늄(ZrO2), 산화티타늄(TiO2), 산화주석 (SnO2) 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
    상기 금속 질화물이 질화갈륨(GaN), 질화붕소(BN), 질화알루미늄(AlN), 질화티타늄(TiN), 질화인듐(InN), 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
    상기 금속 황화물이 이황화몰리브덴(MoS2), 황화카드뮴(CdS), 황화아연(ZnS), 이황화텅스텐(WS2), 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 금속계 박막의 전사 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 단계 (a)에서 금속계 박막의 형성이 원자층증착법(ALD), 화학기상증착법(CVD), 화학적용액성장법(CBD), 잉크젯, 스핀코팅, 졸겔법, 인쇄공정, 스퍼터링법, 또는 열 증착법에 의해 실시되는 것을 특징으로 하는, 금속계 박막의 전사 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 단계 (b)에서 고분자 지지층이 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리디메틸실록산(PDMS), 및 열박리성테이프(thermal release tape)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 금속계 박막의 전사 방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 단계 (c)에서 제 1 기재의 제거가 에칭 용액 또는 유기 용매에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는, 금속계 박막의 전사 방법.
  7. 삭제
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 단계 (b)에서 고분자 지지층이 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)이고,
    상기 단계 (e)에서 유기 용매에 의해 고분자 지지층을 제거하는 것을 특징으로 하는, 금속계 박막의 전사 방법.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 제 1 항 내지 제 6 항 및 제 8 항 중 어느 한 항의 방법에 의해 전사된 금속계 박막을 포함하는, 전자 소자.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 전자 소자가 그래핀(graphene) 소재의 전극 또는 채널층을 포함하는 것을 특징으로 하는, 전자 소자.
KR1020120048247A 2012-05-07 2012-05-07 금속 산화물/질화물/황화물 박막의 전사 방법 및 이에 사용되는 전사용 시트 KR101431595B1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120048247A KR101431595B1 (ko) 2012-05-07 2012-05-07 금속 산화물/질화물/황화물 박막의 전사 방법 및 이에 사용되는 전사용 시트
PCT/KR2013/003961 WO2013168968A1 (ko) 2012-05-07 2013-05-07 금속 산화물/질화물/황화물 박막의 전사 방법 및 이에 사용되는 전사용 시트

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120048247A KR101431595B1 (ko) 2012-05-07 2012-05-07 금속 산화물/질화물/황화물 박막의 전사 방법 및 이에 사용되는 전사용 시트

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130124820A KR20130124820A (ko) 2013-11-15
KR101431595B1 true KR101431595B1 (ko) 2014-08-22

Family

ID=49550941

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120048247A KR101431595B1 (ko) 2012-05-07 2012-05-07 금속 산화물/질화물/황화물 박막의 전사 방법 및 이에 사용되는 전사용 시트

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101431595B1 (ko)
WO (1) WO2013168968A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200041064A (ko) * 2018-10-11 2020-04-21 성균관대학교산학협력단 반데르발스 힘을 이용한 박막 필름 전사 방법
KR102265089B1 (ko) * 2019-12-17 2021-06-14 순천대학교 산학협력단 전도성 제어가 가능한 그래핀 합성방법

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102338593B1 (ko) * 2017-03-24 2021-12-14 서울대학교산학협력단 기능성 콘택트 렌즈 및 이의 제조방법
US10867768B2 (en) * 2017-08-30 2020-12-15 Uchicago Argonne, Llc Enhanced electron amplifier structure and method of fabricating the enhanced electron amplifier structure
CN111933650B (zh) * 2020-07-22 2022-10-14 华中科技大学 一种硫化钼薄膜成像阵列器件及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002184959A (ja) * 2000-12-15 2002-06-28 Sharp Corp 機能素子の転写方法および機能性パネル
KR20060020427A (ko) * 2004-08-31 2006-03-06 한국과학기술원 실리사이드 에피택시층을 이용한 고품위 실리콘 박막의전이방법
JP2008243831A (ja) * 2007-03-23 2008-10-09 Nippon Denki Kagaku Co Ltd 薄膜素子の転写方法及び転写体
KR20090129176A (ko) * 2008-06-12 2009-12-16 삼성전자주식회사 그라펜 시트로부터 탄소화 촉매를 제거하는 방법, 탄소화촉매가 제거된 그라펜 시트를 소자에 전사하는 방법, 이에따른 그라펜 시트 및 소자

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002184959A (ja) * 2000-12-15 2002-06-28 Sharp Corp 機能素子の転写方法および機能性パネル
KR20060020427A (ko) * 2004-08-31 2006-03-06 한국과학기술원 실리사이드 에피택시층을 이용한 고품위 실리콘 박막의전이방법
JP2008243831A (ja) * 2007-03-23 2008-10-09 Nippon Denki Kagaku Co Ltd 薄膜素子の転写方法及び転写体
KR20090129176A (ko) * 2008-06-12 2009-12-16 삼성전자주식회사 그라펜 시트로부터 탄소화 촉매를 제거하는 방법, 탄소화촉매가 제거된 그라펜 시트를 소자에 전사하는 방법, 이에따른 그라펜 시트 및 소자

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200041064A (ko) * 2018-10-11 2020-04-21 성균관대학교산학협력단 반데르발스 힘을 이용한 박막 필름 전사 방법
KR102253452B1 (ko) * 2018-10-11 2021-05-18 성균관대학교산학협력단 반데르발스 힘을 이용한 박막 필름 전사 방법
KR102265089B1 (ko) * 2019-12-17 2021-06-14 순천대학교 산학협력단 전도성 제어가 가능한 그래핀 합성방법

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013168968A1 (ko) 2013-11-14
KR20130124820A (ko) 2013-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102513763B1 (ko) 그래핀의 제조 및 전사 방법
KR101431595B1 (ko) 금속 산화물/질화물/황화물 박막의 전사 방법 및 이에 사용되는 전사용 시트
Li et al. High-resolution organic light-emitting diodes patterned via contact printing
KR101295664B1 (ko) 안정한 그래핀 필름 및 그의 제조 방법
US20160137507A1 (en) Large-area graphene transfer method
KR101063361B1 (ko) 플렉서블 전자소자의 제조방법, 플렉서블 전자소자 및 플렉서블 기판
CN102386329B (zh) 一种柔性电子器件的制作方法
US20120261167A1 (en) Transparent Electrodes, Electrode Devices, and Associated Methods
KR20120006844A (ko) 물리적 박리 방법을 이용한 플렉서블 전자소자의 제조방법, 플렉서블 전자소자 및 플렉서블 기판
KR100951946B1 (ko) 투명하고 플렉서블한 탄소나노튜브 박막 트랜지스터 및이의 제조방법
CN107635918B (zh) 石墨烯掺杂方法、石墨烯复合电极制造方法和包含其的石墨烯结构
KR101712003B1 (ko) 2d 적층형 복합구조 쌍안정성 비휘발성 메모리 소자 및 그 제작 방법
Kim et al. Organic thin-film transistors with short channel length fabricated by reverse offset printing
TWI712175B (zh) 薄膜電晶體及其製造方法
Sun et al. Electrochemical bubbling transfer of graphene using a polymer support with encapsulated air gap as permeation stopping layer
TW201626872A (zh) 可撓基板製備方法
Na et al. Plasma polymerization enabled polymer/metal–oxide hybrid semiconductors for wearable electronics
KR101299597B1 (ko) 유기 전계효과 트랜지스터 및 그의 제조 방법
WO2010137664A1 (ja) アルキルシラン積層体及びその製造方法、並びに薄膜トランジスタ
KR20160130017A (ko) 투명전극의 제조방법 및 이로부터 제조된 투명전극
Ko et al. Ultrathin, Flexible, and Transparent Oxide Thin‐Film Transistors by Delamination and Transfer Methods for Deformable Displays
JP5807738B2 (ja) 有機トランジスタの製造方法、有機トランジスタ、半導体装置の製造方法、半導体装置および電子機器
KR102072888B1 (ko) 산화 그래핀을 적용한 그래핀의 도핑 방법 및 그 도핑된 그래핀
KR102183047B1 (ko) 산화 그래핀을 적용한 그래핀의 도핑 방법 및 그 도핑된 그래핀
WO2017112932A1 (en) Patterning and inverted deposition engineering for solution-processed electrodes and semiconducting films

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170801

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180627

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190711

Year of fee payment: 6