KR101420535B1 - 유전체 조성물 및 이를 유전체층으로 포함하는 적층형 세라믹 콘덴서 - Google Patents
유전체 조성물 및 이를 유전체층으로 포함하는 적층형 세라믹 콘덴서 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101420535B1 KR101420535B1 KR1020120145511A KR20120145511A KR101420535B1 KR 101420535 B1 KR101420535 B1 KR 101420535B1 KR 1020120145511 A KR1020120145511 A KR 1020120145511A KR 20120145511 A KR20120145511 A KR 20120145511A KR 101420535 B1 KR101420535 B1 KR 101420535B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- dielectric
- present
- dielectric layer
- layer
- multilayer ceramic
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/46—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates
- C04B35/462—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates
- C04B35/465—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on alkaline earth metal titanates
- C04B35/468—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on alkaline earth metal titanates based on barium titanates
- C04B35/4682—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on alkaline earth metal titanates based on barium titanates based on BaTiO3 perovskite phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/64—Burning or sintering processes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
- H01G4/002—Details
- H01G4/018—Dielectrics
- H01G4/06—Solid dielectrics
- H01G4/08—Inorganic dielectrics
- H01G4/12—Ceramic dielectrics
- H01G4/1209—Ceramic dielectrics characterised by the ceramic dielectric material
- H01G4/1218—Ceramic dielectrics characterised by the ceramic dielectric material based on titanium oxides or titanates
- H01G4/1227—Ceramic dielectrics characterised by the ceramic dielectric material based on titanium oxides or titanates based on alkaline earth titanates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
- H01G4/30—Stacked capacitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
- C04B2235/428—Silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/44—Metal salt constituents or additives chosen for the nature of the anions, e.g. hydrides or acetylacetonate
- C04B2235/442—Carbonates
Abstract
본 발명은 ABO3(여기서, A는 Ba이고, B는 Ti임) 유전체 모재; 또는 ABO3로 표시되며, 여기서 상기 A는 Ba 및 Ca 중에서 선택되는 1종 이상이거나, 상기 B는 Ti, Ca, Zr, 및 Sn 중에서 선택되는 1종 이상인 유전체 모재를 주성분으로 하고, 부성분으로서 희토류 금속을 포함하지 않으면서, Mg:Mn의 함량비가 2:1≤Mg/Mn≤6:1를 만족하는 것을 특징으로 하는 유전체 조성물 및 이를 유전체층으로 포함하는 적층형 세라믹 콘덴서에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 유전체 조성물에서 희토류 금속을 포함하지 않으면서, Mg/Mn의 함량비를 조절하여 유전체 입자의 입성장 억제와 함께 균일한 미세구조를 형성할 수 있다. 따라서, 상기 유전체 조성물을 이용한 유전체층을 포함하는 본 발명의 적층형 세라믹 콘덴서는 고유전율과 낮은 손실계수을 나타내고, 고온에서의 전기적 특성이 우수하고, 온도에 따른 용량변화가 매우 안정적이다.
본 발명에 따르면, 유전체 조성물에서 희토류 금속을 포함하지 않으면서, Mg/Mn의 함량비를 조절하여 유전체 입자의 입성장 억제와 함께 균일한 미세구조를 형성할 수 있다. 따라서, 상기 유전체 조성물을 이용한 유전체층을 포함하는 본 발명의 적층형 세라믹 콘덴서는 고유전율과 낮은 손실계수을 나타내고, 고온에서의 전기적 특성이 우수하고, 온도에 따른 용량변화가 매우 안정적이다.
Description
본 발명은 유전체 조성물 및 이를 유전체층으로 포함하는 적층형 세라믹 콘덴서에 관한 것이다.
적층 세라믹 콘덴서(이하, "MLCC" 라 한다)가 초소형화 및 초고용량화가 요구되면서 용량구현을 위한 세라믹층의 박막화와 고적층화가 되어가고 있으며, 이에 따른 MLCC의 안정된 용량구현 및 낮은 손실계수과 더불어 높은 신뢰성이 요구되고 있다.
MLCC 의 일반적인 제조방법은 세라믹 파우더, 바인더, 유기용매를 혼합하여 슬러리를 제조하여 캐리어 필름(Carrier Film) 위에 도포, 건조하여 수 ㎛ 두께로 세라믹 그린시트를 제조한다.
상기 세라믹 그린시트 위에 도전성 페이스트를 인쇄하여 내부전극 막을 형성하고 세라믹 시트를 캐리어 필름에서 분리하여 수십 ~ 수백층까지 겹쳐 쌓아 올려 그린 세라믹 적층체를 만든다. 이후 가소, 소성, 연마, 외부전극, 도금 공정을 걸쳐 세라믹 적층 콘덴서가 완성된다.
최종 만들어진 MLCC는 다음과 같이 기능성에 따라 크게 3개로 분류될 수 있다. 첫째, 고용량 MLCC를 구현하기 위한 내부전극과 세라믹층(유전체)이 교대로 적층되어 있는 활성층(active layer) 구조를 가지는 것, 둘째, MLCC의 안정된 용량구현을 위하여 외부로부터 활성층을 물리적/화학적으로 보호하는 보호층(cover layer)이 상기 활성층의 상부와 하부에 각각 적층되어 있는 구조를 가지는 것, 셋째, 내부전극층을 물리적으로 연결해주는 외부전극층으로 구성되어 있다.
한편, MLCC에서 고용량과 낮은 손실계수를 가지며 우수한 신뢰성을 구현하기 위해서는 입자의 성장을 최대한 억제해야 하는 문제점이 있다. 즉, 고용량을 구현하기 위하여 대부분 환원분위기에 의한 입성장을 유도한다. 하지만 이때 용량과 더불어 손실계수도 높아지는 문제점이 발생하고, 더불어 과도한 입성장 및 많은 비정상 입성장으로 인한 신뢰성 저하를 동반하거나, 내부전극이 뭉쳐서 전극연결성이 저하되어 용량저하를 초래하는 문제점이 발생된다.
본 발명의 목적은 적층 세라믹 콘덴서의 유전체 조성물을 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 유전체 조성물을 유전체층으로 포함하여, 내환원성을 높이고 고용량과 더불어 신뢰성이 개선된 적층 세라믹 콘덴서를 제공하는 데 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유전체 조성물은 ABO3(여기서, A는 Ba이고, B는 Ti임) 유전체 모재; 또는 ABO3로 표시되며, 여기서 상기 A는 Ba 및 Ca 중에서 선택되는 1종 이상이거나, 상기 B는 Ti, Ca, Zr, 및 Sn 중에서 선택되는 1종 이상인 유전체 모재를 주성분으로 하고, 부성분으로서 희토류 금속을 포함하지 않으면서, Mg:Mn의 함량비가 2:1≤Mg/Mn≤6:1를 만족하는 것을 특징으로 한다.
상기 유전체 모재는 BaTiO3, (Ba1 - xCax)(Ti1 - yCay)O3(여기서 x는 0.0 ~ 0.3 이고, y는 0.0 ~ 0.5 임), (Ba1 - xCax)(Ti1 - yZry)O3(여기서 x는 0.0 ~ 0.3 이고, y는 0.0 ~ 0.5 임), Ba(Ti1 - yZry)O3(여기서 y는 0.01 ~ 0.10 임), 및 (Ba1 - xCax)(Ti1 - ySny)O3 (여기서 x는 0.0 ~ 0.3 이고, y는 0.01 ~ 0.10 임) 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 부성분으로 Ba와 Zr를 포함하며, 그 첨가량(mol%)이 1.0:0.5로 일정하게 유지되는 것일 수 있다.
또한, 본 발명은 추가적으로 Si 또는 Glass 중에서 선택되는 1종 이상의 소결촉진제를 포함할 수 있다.
또한, 본 발명에서는 부성분으로서 Dy, Ho, Hf, Er, Yb, Gd, Sm 및 Tb로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 희토류 금속을 포함하지 않는 데 특징이 있다.
따라서, 본 발명에 따른 상기 유전체 조성물은 유전체 모재인 주성분 100몰%에 대하여 상기 부성분의 총 함량이 3.0 ~ 10.0 몰%로 포함되는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 유전체층과 내부 전극층이 교대로 적층되는 소자 본체를 가지는 적층형 세라믹 콘덴서이고, 상기 유전체층이 ABO3(여기서, A는 Ba이고, B는 Ti임) 유전체 모재; 또는 ABO3로 표시되며, 여기서 상기 A는 Ba 및 Ca 중에서 선택되는 1종 이상이거나, 상기 B는 Ti, Ca, Zr, 및 Sn 중에서 선택되는 1종 이상인 유전체 모재를 주성분으로 하고, 부성분으로서 희토류 금속을 포함하지 않으면서, Mg:Mn의 함량비가 2:1≤Mg/Mn≤6:1를 만족하는 조성물로 구성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유전체층은 평균 0.2㎛~1.0㎛ 크기의 유전체 입자들이 존재하며, 이때 상기 유전체층의 한 층당 10개 이상의 입자가 연속적으로 배열되어 있는 것을 특징으로 한다.
상기 유전체층의 두께는 1.0 ~ 4.0㎛의 범위를 가질 수 있다.
또한, 본 발명의 내부전극층은 니켈(Ni) 및 세라믹 공재로 형성되는 것일 수 있다.
본 발명에 따른 적층형 세라믹 콘덴서는 -55℃~125℃의 온도 특성을 만족하는 것일 수 있다.
본 발명에 따르면, 유전체 조성물에서 희토류 금속을 포함하지 않으면서, Mg/Mn의 함량비를 조절하여 유전체 입자의 입성장 억제와 함께 균일한 미세구조를 형성할 수 있다.
따라서, 상기 유전체 조성물을 이용한 유전체층을 포함하는 본 발명의 적층형 세라믹 콘덴서는 고유전율과 낮은 손실계수을 나타내고, 고온에서의 전기적 특성이 우수하고, 온도에 따른 용량변화가 매우 안정적이다.
도 1은 Mg:Mn의 함량비에 따른 활성층의 미세구조를 나타낸 것이고,
도 2는 Mg:Mn의 함량비 변화에 따른 유전상수와 손실계수의 측정 결과이고,
도 3a와 3b는 Mg:Mn의 함량비 변화에 따른 고온 Step-IR 특성을 나타낸 것으로, 3a는 낮은 수소농도에서 소결시킨 결과이고, 3b는 높은 수소농도에서 소결시킨 결과이다.
도 2는 Mg:Mn의 함량비 변화에 따른 유전상수와 손실계수의 측정 결과이고,
도 3a와 3b는 Mg:Mn의 함량비 변화에 따른 고온 Step-IR 특성을 나타낸 것으로, 3a는 낮은 수소농도에서 소결시킨 결과이고, 3b는 높은 수소농도에서 소결시킨 결과이다.
이하에서 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.
본 명세서에서 사용된 용어는 특정 실시예를 설명하기 위하여 사용되며, 본 발명을 제한하기 위한 것이 아니다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 단수 형태는 문맥상 다른 경우를 분명히 지적하는 것이 아니라면, 복수의 형태를 포함할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 사용되는 경우 "포함한다(comprise)" 및/또는 "포함하는(comprising)"은 언급한 형상들, 숫자, 단계, 동작, 부재, 요소 및/또는 이들 그룹의 존재를 특정하는 것이며, 하나 이상의 다른 형상, 숫자, 동작, 부재, 요소 및/또는 그룹들의 존재 또는 부가를 배제하는 것이 아니다.
본 발명은 유전체 조성물과, 상기 유전체 조성물을 유전체층으로 포함하는 적층형 세라믹 콘덴서에 관한 것이다.
본 발명에 따른 유전체 조성물은 ABO3(여기서, A는 Ba이고, B는 Ti임) 유전체 모재; 또는 ABO3로 표시되며, 여기서 상기 A는 Ba 및 Ca 중에서 선택되는 1종 이상이거나, 상기 B는 Ti, Ca, Zr, 및 Sn 중에서 선택되는 1종 이상인 유전체 모재를 주성분으로 하고, 부성분으로서 희토류 금속을 포함하지 않으면서, Mg:Mn의 함량비가 2:1≤Mg/Mn≤6:1를 만족하는 것을 특징으로 한다.
유전체 조성물의 주성분으로 많이 사용되는 순수한 BaTiO3는 환원분위기에서 소성시 절연성이 유지되지 않으므로 고용량 MLCC를 구현하기 위하여 입성장 억제 및 내환원성을 위한 다양한 기능성 부성분들이 첨가되고 있다.
특히, 유전특성과 신뢰성 같은 특성 부여를 위해 부성분으로 Dy, Ho, Hf, Er, Yb, Gd, Sm 및 Tb로 이루어진 그룹을부터 선택되는 1종 이상의 희토류 금속을 포함하는 것이 일반적이다.
그러나, 상기 희토류 금속은, 특히 Dy는 희토류 금속중 가장 많이 사용되는 성분이지만, 가격이 비싸고 원자제 가격변동폭이 크기 때문에 이를 대체할 물질이 필요하여 본 발명에서는 이를 사용하지 않고, 고용량의 MLCC를 구현하고자 하였다. 따라서, 본 발명에서는 상기 Dy와 같은 희토류 금속을 포함하지 않는 대신에, 부성분으로서 Mg과 Mn을 사용하고, 이들의 함량을 조절함으로써 고용량, 고신뢰성의 MLCC를 제조할 수 있게 되었다.
이는, 상기 부성분들 중 Fixed Valance Acceptor인 Mg와 Variable valence acceptor인 Mn을 첨가시 내환원성 구현 및 입성장을 억제하고, 적정량 첨가시 미세구조를 치밀화시키는 작용을 할 수 있다.
또한 내부전극(Ni)과 반응하여 산화층(Mg-Ni-O, Mn-Ni-O 또는Mg-Mn-Ni-O)을 형성함으로써 신뢰성 향상에 기여할 수 있다.
따라서 본 발명에서는 Fixed valance acceptor와Variable valence acceptor인 Mg와 Mn의 함량비를 조절하여 고용량 및 낮은 손실계수를 유지하면서 신뢰성을 개선할 수 있다. 이러한 본 발명에 따른 유전체 조성물은 상기 Mn에 대한 Mg의 함량비가 2:1≤Mg:Mn≤6:1를 만족하도록 하였다. 또는, 산화물 기준인 MgO:Mn3O4의 첨가량(mol%)이 0.4:0.2 ≤ MgO:Mn3O4≤ 1.2:0.2의 범위를 가지도록 할 수도 있다.
본 발명의 유전체 조성물의 부성분으로서 Mg:Mn의 함량비가 2:1 미만인 경우 미세구조가 불균일하며 비정상 입성장으로 인한 신뢰성 저하가 발생하고, 또한, Mg:Mn의 함량비가 6:1을 초과하는 경우 오히려 과도한 입성장 억제로 인한 소성온도 상승으로 인한 치밀화가 저하되어 용량저하를 초래하게 된다.
또한, 본 발명의 유전체 조성물에 포함되는 부성분은 Ba와 Zr를 포함할 수 있으며, 그 첨가량(mol%)은 1.0:0.5로 일정하게 유지되도록 하는 것이 바람직하다. 상기 Ba와 Zr의 첨가량이 상기 범위를 벗어나는 경우 소성온가 높아져 특성값이 감소하는 문제가 있어 바람직하지 못하다. 상기 Ba와 Zr은 각각 BaCO3, ZrO2 의 형태로 포함될 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 상기 유전체 조성물은 유전체 모재인 주성분 100몰%에 대하여 상기 부성분의 총 함량이 0.5 ~ 2.5 몰%로 포함되는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 유전체 조성물에 포함되는 주성분인 유전체 모재는 BaTiO3, (Ba1-xCax)(Ti1-yCay)O3(여기서 x는 0.0 ~ 0.3 이고, y는 0.0 ~ 0.5 임), (Ba1 -xCax)(Ti1-yZry)O3(여기서 x는 0.0 ~ 0.3 이고, y는 0.0 ~ 0.5 임), Ba(Ti1 - yZry)O3(여기서 y는 0.01 ~ 0.10 임), 및 (Ba1 - xCax)(Ti1 - ySny)O3 (여기서 x는 0.0 ~ 0.3 이고, y는 0.01 ~ 0.10 임) 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
즉, 본 발명의 유전체 조성물의 주성분은 BaTiO3 모재를 사용하거나, 상기 Ba와 Ti의 자리에 Ca, Zr, 및, Sn 등이 일부 고용되어 수정된 유전체 모재를 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 유전체 조성물은 추가적으로 Si 또는 Glass 중에서 선택되는 1종 이상의 소결촉진제를 포함할 수 있다. 상기 소결촉진제는 유전체 모재 100몰%에 대하여 1.0 ~ 3.0몰%로 포함될 수 있다.
또한, 본 발명은 유전체층과 내부 전극층이 교대로 적층되는 소자 본체를 가지는 적층형 세라믹 콘덴서이고, 상기 유전체층이 ABO3(여기서, A는 Ba이고, B는 Ti임) 유전체 모재; 또는 ABO3로 표시되며, 여기서 상기 A는 Ba 및 Ca 중에서 선택되는 1종 이상이거나, 상기 B는 Ti, Ca, Zr, 및 Sn 중에서 선택되는 1종 이상인 유전체 모재를 주성분으로 하고, 부성분으로서 희토류 금속을 포함하지 않으면서, Mg:Mn의 함량비가 2:1≤Mg/Mn≤6:1를 만족하는 조성물로 구성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유전체층은 평균 0.2㎛~1.0㎛ 크기의 유전체 입자들이 존재하며, 이때 상기 유전체층의 한 층당 10개 이상의 입자가 연속적으로 배열되어 있는 것을 특징으로 한다.
이러한 특징은 본 발명의 유전체 조성물의 부성분으로서 희토류 금속을 포함하지 않으면서, Mg:Mn의 함량비를 2:1≤Mg/Mn≤6:1의 범위로 조절함으로써 유전체의 입성장을 억제하고, 미세구조를 치밀화시켜 달성될 수 있다.
본 발명의 상기 유전체층의 두께는 1.0 ~ 4.0㎛의 범위를 가지는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 상기 내부전극층은 니켈(Ni) 및 세리믹 공재로 형성되는 것일 수 있다.
상기와 같은 유전체 조성물을 유전체층으로 포함하는 본 발명의 적층형 세라믹 콘덴서는 고온에서의 전기적 특성이 우수하고, 온도에 따른 용량변화가 매우 안정적이다. 따라서, 본 발명에 따른 적층형 세라믹 콘덴서는 -55℃~125℃의 온도 특성을 만족한다.
이하에서 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 이하의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 또한, 이하의 실시예에서는 특정 화합물을 이용하여 예시하였으나, 이들의 균등물을 사용한 경우에 있어서도 동등 유사한 정도의 효과를 발휘할 수 있음은 당업자에게 자명하다.
실시예
다음 표 1에 명시된 조성으로 에탄올과 톨루엔으로 이루어진 혼합용매와 분산제를 함께 혼합한 후, 바인더를 혼합하여 세라믹 시트를 제작하였다. 활성층의 고용량과 우수한 신뢰성을 위하여 Mg와 Mn의 함량비를 변화시켜 세라믹 슬러리를 제조하여 시트를 제작하였다.
이렇게 제작된 세라믹 시트에 내부전극(Ni)을 인쇄, 적층, 압착, 절단, 소성, 외부전극 형성 등의 공정을 거쳐 적층형 세라믹 콘덴서를 제작하였다.
Sample Number |
유전체모재(mol%) | 부성분 mol%(모재 100 mol%당) | ||
BaTiO3 | MgO:Mn3O4(Mg:Mn) | BaCO3:ZrO2 | Y2O3:SiO2:V2O5 | |
1 | 100 | 0.0:0.2(0:1) | 1.0:0.5 | 1.0:2.5:1.2 |
2 | 100 | 0.2:0.2(1:1) | 1.0:0.5 | 1.0:2.5:1.2 |
3 | 100 | 0.4:0.2(2:1) | 1.0:0.5 | 1.0:2.5:1.2 |
4 | 100 | 0.6:0.2(3:1) | 1.0:0.5 | 1.0:2.5:1.2 |
5 | 100 | 0.8:0.2(4:1) | 1.0:0.5 | 1.0:2.5:1.2 |
6 | 100 | 1.2:0.2(6:1) | 1.0:0.5 | 1.0:2.5:1.2 |
실험예
1 : 활성층의 미세구조 확인
다음 도 1은 Mg/Mn의 함량비 변화에 따른 미세구조를 SEM으로 측정된 이미지를 나타내고 있다. Mg/Mn의 함량비가 0:1경우 수소농도 차이에 따라 입성장 정도가 큰 유의차를 나타내고 있으며, 이러한 결과는 Mg:Mn의 함량비가 3:1까지 나타나는 것을 알 수 있다. 하지만 Mg/Mn의 함량비가 4:1 이상에서는 수소농도에 따른 입성장 차이는 크게 나타나지 않았으며, 전체적으로 입성장이 억제되면서 균일한 미세구조를 나타내는 것을 알 수 있다. 따라서 Mg와 Mn의 함량비만을 변화시킴으로써 수소분위기에 의존하지 않으며 작고 균일한 미세구조제어 가능한 것을 알 수 있다.
실험예
2 : 유전특성 및 손실계수 측정
상기 실시예에 따라 제조된 적층형 세라믹 콘덴서의 유전상수(Dielectric Constant) 및 손실계수(Dispation Factor)결과를 수소농도 와 Mg/Mn의 함량비에 따라 측정하고, 그 결과를 다음 도 2에 나타내었다.
도 2를 참조하면, 초기 Mg:Mn의 함량비가 소량 증가시 유전상수와 손실계수가 급격히 감소하는 것을 알 수 있으며, 유전상수는 함량비가 2:1이상부터는 감소폭이 둔화되는 것을 알 수 있다. 하지만 손실계수는 함량비가 3:1 이상부터 변화폭이 감소되는 것을 나타내었는데, 이는 미세구조에서 알 수 있듯이 비정상 입성장에 의한 영향으로 판단된다. 유전특성 변화의 경우 낮은 수소농도에 비해 높은 수소농도에서 변화폭이 큰 것을 알 수 있는데, 이는 입성장에 따른 미세구조 변화에 기인한 것으로 사료된다. 따라서 수소농도와 상관없이 Mg:Mn의 함량비만 조절함으로써 높은 유전상수와 낮은 손실계수를 얻을 수 있다.
실험예
3 : 신뢰성 평가
샘플의 신뢰성 확인을 위하여 고온(150oC) Step-IR을 평가하였으며, 그 결과를 다음 도 3a와 3b에 나타내었다.
다음 도 3a는 낮은 수소농도에서 소결한 샘플을 Mg:Mn의 함량비 변화에 따라 측정한 결과를 나타내고 있다. 즉, Mg:Mn의 함량비가 증가할수록 초기 IR값 및 BDV(Breakdown Voltage)가 소폭 상승하는 것을 알 수 있다.
그와 반면 높은 수소농도에서 소결한 샘플(도 3b)의 경우 Mg:Mn의 함량비가 증가할수록 초기 IR값은 소폭 감소하였으나 BDV에는 크게 영향을 미치지 않는 것을 알 수 있다.
상기 실시예에서 Mg:Mn의 함량비가 2:1미만에서는 미세구조가 불균일하며 비정상 입성장으로 인한 신뢰성 저하가 발생한다. 또한 Mg/Mn의 함량 비가 6:1을 초과하여 첨가하면 오히려 과도한 입성장 억제로 인한 소성온도 상승으로 인한 치밀화가 저하되어 용량저하를 초래하게 된다. 따라서 이러한 균일한 미세구조 형성에 의한 용량 및 신뢰성 등을 고려시 유전체 세라믹 조성물에 첨가되는 적절한 Mg:Mn의 함량비는 2:1 ≤ Mg:Mn ≤ 6:1 수준이 바람직하다.
Claims (10)
- ABO3(여기서, A는 Ba이고, B는 Ti임) 유전체 모재; 또는
ABO3로 표시되며, 여기서 A는 Ba 및 Ca 중에서 선택되는 1종 이상이거나, 상기 B는 Ti, Ca, Zr, 및 Sn 중에서 선택되는 1종 이상인 유전체 모재를 주성분으로 하고,
부성분으로서 Co, CoO 및 희토류 금속을 포함하지 않으면서, Mg:Mn의 함량비가 몰(mol)비 기준으로 2:1≤Mg/Mn≤6:1를 만족하는 것을 특징으로 하는 유전체 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 유전체 모재는 BaTiO3, (Ba1 - xCax)(Ti1 - yCay)O3(여기서 x는 0.0 ~ 0.3 이고, y는 0.0 ~ 0.5 임), (Ba1 - xCax)(Ti1 - yZry)O3(여기서 x는 0.0 ~ 0.3 이고, y는 0.0 ~ 0.5 임), Ba(Ti1 - yZry)O3(여기서 y는 0.01 ~ 0.10 임), 및 (Ba1 - xCax)(Ti1 - ySny)O3 (여기서 x는 0.0 ~ 0.3 이고, y는 0.01 ~ 0.10 임)중에서 선택되는 1종 이상인 유전체 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 부성분으로 Ba와 Zr의 첨가량(mol%)이 1.0:0.5로 일정하게 유지되는 것인 유전체 조성물.
- 제1항에 있어서,
추가적으로 Si 또는 Glass 중에서 선택되는 1종 이상의 소결촉진제를 포함하는 유전체 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 유전체 조성물은 유전체 모재인 주성분 100몰%에 대하여 상기 부성분의 총 함량이 3.0 ~ 10.0몰%로 포함되는 것인 유전체 조성물.
- 유전체층과 내부 전극층이 교대로 적층되는 소자 본체를 가지는 적층형 세라믹 콘덴서이고,
상기 유전체층이 ABO3(여기서, A는 Ba이고, B는 Ti임) 유전체 모재; 또는 ABO3로 표시되며, 여기서 상기 A는 Ba 및 Ca 중에서 선택되는 1종 이상이거나, 상기 B는 Ti, Ca, Zr, 및 Sn 중에서 선택되는 1종 이상인 유전체 모재를 주성분으로 하고, 부성분으로서 희토류 금속을 포함하지 않으면서, Mg:Mn의 함량비가 2:1≤Mg/Mn≤6:1를 만족하는 조성물로 구성되는 것을 특징으로 하는 적층형 세라믹 콘덴서.
- 제6항에 있어서,
유전체층은 평균 0.2㎛~1.0㎛ 크기의 유전체 입자들이 존재하며, 이때 상기 유전체층의 한 층당 10개 이상의 입자가 연속적으로 배열되어 있는 것을 특징으로 하는 적층형 세라믹 콘덴서.
- 제6항에 있어서,
상기 유전체층의 두께는 1.0 ~ 4.0㎛인 적층형 세라믹 콘덴서.
- 제6항에 있어서,
상기 내부전극층은 니켈(Ni) 및 세라믹 공재로 형성되는 것인 적층형 세라믹 콘덴서.
- 제6항에 있어서,
상기 적층형 세라믹 콘덴서는 -55℃~125℃의 온도 특성을 만족하는 것인 적층형 세라믹 콘덴서.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020120145511A KR101420535B1 (ko) | 2012-12-13 | 2012-12-13 | 유전체 조성물 및 이를 유전체층으로 포함하는 적층형 세라믹 콘덴서 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020120145511A KR101420535B1 (ko) | 2012-12-13 | 2012-12-13 | 유전체 조성물 및 이를 유전체층으로 포함하는 적층형 세라믹 콘덴서 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20140076927A KR20140076927A (ko) | 2014-06-23 |
KR101420535B1 true KR101420535B1 (ko) | 2014-07-16 |
Family
ID=51129051
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020120145511A KR101420535B1 (ko) | 2012-12-13 | 2012-12-13 | 유전체 조성물 및 이를 유전체층으로 포함하는 적층형 세라믹 콘덴서 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR101420535B1 (ko) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0521267A (ja) * | 1991-07-15 | 1993-01-29 | Tdk Corp | 積層型セラミツクチツプコンデンサ |
KR19990072723A (ko) * | 1998-02-17 | 1999-09-27 | 무라타 야스타카 | 유전체세라믹조성물,적층세라믹커패시터및적층세라믹커패시터의제조방법 |
KR100593905B1 (ko) | 2004-04-27 | 2006-06-30 | 삼성전기주식회사 | 초고용량 적층 세라믹 콘덴서의 내부전극용 고분산 금속페이스트 제조방법 |
-
2012
- 2012-12-13 KR KR1020120145511A patent/KR101420535B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0521267A (ja) * | 1991-07-15 | 1993-01-29 | Tdk Corp | 積層型セラミツクチツプコンデンサ |
KR19990072723A (ko) * | 1998-02-17 | 1999-09-27 | 무라타 야스타카 | 유전체세라믹조성물,적층세라믹커패시터및적층세라믹커패시터의제조방법 |
KR100593905B1 (ko) | 2004-04-27 | 2006-06-30 | 삼성전기주식회사 | 초고용량 적층 세라믹 콘덴서의 내부전극용 고분산 금속페이스트 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20140076927A (ko) | 2014-06-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100631995B1 (ko) | 저온 소성용 유전체 자기조성물 및 이를 이용한 적층세라믹 콘덴서 | |
US8154851B2 (en) | Dielectric ceramic, manufacturing method thereof, and multilayer ceramic capacitor | |
EP1767507B1 (en) | Dielectric ceramic composition and laminated ceramic capacitor | |
KR20140112779A (ko) | 유전체 자기 조성물 및 이를 포함하는 적층 세라믹 커패시터 | |
US8492301B2 (en) | Dielectric ceramic composition and ceramic electronic component | |
US9666369B2 (en) | Dielectric ceramic composition and multilayer ceramic capacitor containing the same | |
KR20130036595A (ko) | 유전체 조성물 및 이를 포함하는 세라믹 전자 부품 | |
KR20110078333A (ko) | 유전체 자기 조성물 및 이를 포함하는 적층 세라믹 커패시터 | |
CN105693236B (zh) | 低温烧结介电组合物以及由其形成的多层陶瓷电容器 | |
KR20160069264A (ko) | 유전체 자기 조성물 및 이를 포함하는 적층 세라믹 커패시터 | |
KR20130036594A (ko) | 유전체 조성물 및 이를 포함하는 세라믹 전자 부품 | |
US20170162323A1 (en) | Ceramic dielectric composition and multilayer ceramic capacitor containing the same | |
KR102097326B1 (ko) | 유전체 자기 조성물 및 이를 포함하는 적층 세라믹 커패시터 | |
KR20190071713A (ko) | 유전체 자기 조성물 및 세라믹 전자 부품 | |
KR20190116112A (ko) | 유전체 자기 조성물 및 이를 포함하는 적층 세라믹 커패시터 | |
JP6636744B2 (ja) | 誘電体磁器組成物及びこれを用いた電子素子 | |
KR101659143B1 (ko) | 유전체 자기 조성물 및 이를 포함하는 적층 세라믹 커패시터 | |
US9129753B2 (en) | Dielectric ceramic composition and multi-layer ceramic capacitor comprising the same | |
KR20190121137A (ko) | 유전체 조성물 및 이를 이용한 전자 부품 | |
KR20170081979A (ko) | 유전체 자기 조성물 및 이를 포함하는 적층 세라믹 커패시터 | |
KR102222606B1 (ko) | 유전체 조성물 및 이를 포함하는 적층 세라믹 커패시터 | |
US8492302B2 (en) | Dielectric ceramic composition and ceramic electronic component | |
KR20150091758A (ko) | 저온 소성용 유전체 조성물, 이를 포함하는 적층 세라믹 전자 부품 및 적층 세라믹 전자 부품의 제조 방법 | |
KR20190116141A (ko) | 유전체 자기 조성물 및 이를 포함하는 적층 세라믹 커패시터 | |
TW201945315A (zh) | 介電體磁器組成物及陶瓷電子零件 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170703 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180702 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190701 Year of fee payment: 6 |