KR101364345B1 - Ｉｐｂｃ-함유 코아세르베이트 - Google Patents

Abstract

요오도프로파르길 화합물을 코아세르베이트화하기 위한 신규한 방법은, 임의로는 추가 활성 살생물 성분과 혼합물로, 산업용 재료를 보호하기 위해 매우 효과적으로 사용될 수 있는 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물의 안정한 수성 분산액을 제공한다.

요오도프로파르길 화합물, 코아세르베이트, 살생물 성분, 친수성 콜로이드, 코아세르베이트 쉘의 가교

Description

ＩＰＢＣ-함유 코아세르베이트 {IPBC-CONTAINING COACERVATES}

본 발명은 요오도프로파르길 화합물의 코아세르베이트화 방법, 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물의 안정한 수성 분산액 및 산업용 재료를 보호하기 위한 그의 용도, 추가 살생물 활성물질과의 혼합물, 이들 혼합물의 제조 방법, 및 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물 기재 살진균성 조성물에 관한 것이다.

요오도프로파르길 화합물은 특히 미생물에 의해, 침범으로부터, 특히 진균에 의해 침범 또는 파괴될 수 있는 접착제, 풀, 종이 및 판지, 직물, 가죽, 목재, 목재 재료, 코팅 재료 및 플라스틱 물품, 냉각 윤활제 및 기타 재료와 같은 산업용 재료의 보호 목적을 위해 재료의 보호에 사용되는 공지된 활성물질이다. 가장 널리 공지된 대표물은 IPBC (요오도프로파르길 부틸카르바메이트)이다. IPBC는 고체 형태로, 또는 다양한 액체 농축물로 시판되나, 이들 중 대부분은 유기 용매를 함유한다. 그러나 VOC (휘발성 유기 화합물)을 함유하지 않거나 오직 소량의 VOC만을 함유하는 제제에 대한 요구가 최근 몇 년 동안 뚜렷하게 상승하고 있다. 이에 적절한 제제는 수성 현탁액이다. 그러나 지금까지 시판된 수성 IPBC 현탁액은 결정화로 인해 열등한 저장 안정성을 가지고, 현저하게 손상된 가공 특성과 함께 이내 점도의 뚜렷한 상승이 일어난다. 이 이유는 물 중 활성물질의 열악한 용해도 때문 이며, 이는 수성 시스템에서 작은 입자를 희생하여 큰 입자의 성장을 야기한다. 저장 도중, 특히 상대적으로 높은 온도에서, (이는 일부 경우 대량의) 침강 또는 점도의 증가와 함께 큰 결정의 형성을 야기한다. 이 과정을 "오스트발트 라이프닝(Ostwald ripening)"이라고 하고 이는 문헌에 광범위하게 기재되어 있다 (문헌 [Formuliertechnik, H. Mollet and A. Grubemann, Wiley-VCH, Weinheim 2000, pp. 320-322] 참조).

또한, 다른 활성물질 및 IPBC를 함유하는 제제를 제조하는 것은 어렵다. 특히 유현탁제(suspoemulsion) 제조의 경우, 응집 및 그에 따른 제제의 안정성의 극심한 감소를 야기하는 매우 뚜렷한 불균일 엉김(heteroflocculation)의 빈번한 사례가 있다.

이제, 적절한 경우 가교될 수도 있는 코아세르베이트 쉘(shell)로 요오도프로파르길 화합물을 둘러싸 수성 요오도프로파르길 함유 제제 및 제조물에서의 결정화 (오스트발트 라이프닝)를 현저히 늦출 수 있고, 요오도프로파르길 화합물과 다른 활성물질의 상용성을 현저히 향상시킬 수 있다는 것을 발견하였다. 또한, 적용 형태의 생물학적 활성이 이러한 제제에 영향을 받지 않는다는 것을 발견하였다.

코아세르베이트화(coacervation)라는 용어는 기술적 문헌에 공지되어 있고 일반적으로 친수성 콜로이드 물질의 고체 재료, 용액 또는 용융물 상으로의 침전을 나타낸다.

수성 분산액은 요오도프로파르길 화합물, 및 제형 보조제로서, 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 알콜을 포함하고, 그의 용도는 제제에서 결정 성장을 감소시 키기 위함이라고 이미 개시되어 있다 (WO 00/57702호 참조).

코아세르베이트화의 방법은 문헌에 널리 기재되어 있고 또한 서방형 제제를 제조하기 위해 활성물질에 대해 널리 사용되고 있다. 특히 요오도프로파르길 화합물의 경우, 오스트발트 라이프닝의 방지는 기재되어 있지 않다. 마찬가지로 제제에서 불균일 엉김을 방지하기 위한 코아세르베이트의 용도도 기재되어 있지 않다.

현탁액 및/또는 유화액 중 액체 또는 고체 활성물질의 캡슐화를 종종 이용하는 하나의 방식은 단순 또는 복합 코아세르베이트화 방식이다. 상기 두 캡슐화 방법을 수행하는 근본적인 물리적 및 화학적 방법은 널리 이해되고 있고 문헌에 광범위하게 기재되어 있다. 특허 문헌에서는 복합 코아세르베이트화의 방법 (예를 들어 GB-A 1475229호 및 US-A 2,800,458호 참조)뿐만 아니라 단순 코아세르베이트화의 방법 (예를 들어 GB-A 1275712호 참조)도 기재되어 있다.

이 미세캡슐화 방법을 수행하는 기초 원리는 1종 이상의 용해된 중합체의 본래 수용액으로부터의 상 분리 및 현탁 또는 유화된 입자의 계면에서 생성된 코아세르베이트의 부착(accretion)이다.

단순 코아세르베이트화의 경우, 상 분리는 중합체의 수용액에서 유도된다. 이는 pH, 용매, 또는 염 농도의 정확한 조건을 선택하여 원칙적으로 임의의 수성 중합체 용액을 사용하여 실현할 수 있다. 전형적인 예는 염 농도를 바꾸거나 또는 유기 용매의 양을 변화시켜 코아세르베이트의 형성을 제어하는 젤라틴/물/에탄올 또는 젤라틴/물/나트륨 설페이트 용액이다.

복합 코아세르베이트화는 시스템의 pH 또는 염 농도를 적절하게 선택하여 상 이한 실 전하를 가지는 2종 이상의 용해된 고분자 전해질을 사용하여 실현할 수 있다. 이 방법에 의해 상이한 전하를 가지는 고분자 전해질이 서로 끌어당겨 착물의 형태로 공동 침전되는 것이 가능하다. 고분자 전해질의 하나의 전형적인 조합, 및 가장 완전히 연구된 시스템은 젤라틴 및 아라비아고무이다.

코아세르베이트 쉘은 이후에 화학적으로 가교되어, 높은 기계적 안정성을 부여할 수 있다. 젤라틴/아라비아고무 코아세르베이트는 예를 들어 글루타르알데히드 또는 포름알데히드로 또는 금속 양이온과의 착물화에 의해 가교될 수 있다.

본 발명은

a) 1종 이상의 친수성 콜로이드의 수용액을 1종 이상의 요오도프로파르길 화합물과 혼합하는 단계, 및

b) 코아세르베이트화 보조제를 첨가하거나 또는 주위 조건을 변화시켜 친수성 콜로이드를 요오도프로파르길 화합물의 입자 표면에 침전 또는 침착시키는 단계, 및

c) 바람직한 경우, 이렇게 제조한 요오도프로파르길 화합물의 코아세르베이트 쉘을 가교하는 단계

를 특징으로 하는 요오도프로파르길 화합물의 코아세르베이트화 방법을 제공한다.

친수성 콜로이드는 바람직하게는 이온화가능하고 서로 상이한 전기적 전하를 가지는 혼합물로 존재할 수 있고, 따라서 양쪽성(amphoteric) 특성을 가지는 중합체이다. 적합한 콜로이드는 단순 코아세르베이트화를 유도하는 콜로이드뿐 아니라 또한 복합 코아세르베이트화를 유도하는 콜로이드이다. 본 발명의 방법을 수행하기에 적합한 친수성 콜로이드는 보다 특히 젤라틴, 아가-아가, 알부민, 셀룰로오스 유도체, 카라기난, 키토산, 대두 단백질, 폴리비닐 알콜, 글리아딘, 전분, 또는 복합 코아세르베이트화의 경우, 젤라틴/아라비아고무, 젤라틴/아카시아, 젤라틴/펙틴, 젤라틴/카르보폴, 헤파린/젤라틴, 젤라틴/카르복시메틸셀룰로오스, B-락토글로불린/아라비아고무 또는 구아/덱스트린의 조합이다.

매우 특히 바람직하게는, 젤라틴 또는 젤라틴/아라비아고무 혼합물이 본 발명의 방법을 수행하기 위한 친수성 콜로이드로서 사용된다.

본 발명의 방법을 수행할 때 일반적 절차는 먼저 1종 이상의 친수성 콜로이드의 수용액을 제조하는 것이다. 이 경우 사용되는 친수성 콜로이드의 농도는 넓은 범위내에서 다양할 수 있다. 일반적으로 말해서, 수용액을 기준으로 0.05 중량% 내지 30 중량%의 1종 이상의 콜로이드가 사용된다. 수용액을 기준으로 0.2 중량% 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량%의 친수성 콜로이드를 사용하는 것이 바람직하다. 이 콜로이드 용액에서, 코아세르베이트화를 위한 요오도프로파르길 화합물은 유화 또는 현탁된다. 이는 교반 및 분쇄에 의해 달성할 수 있다. 그러나, 콜로이드 용액을 코아세르베이트화하고자 하는 요오도프로파르길 화합물에 첨가하는 것도 또한 가능하다. 이와 관련하여 요오도프로파르길 화합물은 온도 선택에 따라 고체 또는 용융물의 형태로 존재할 수 있다.

코아세르베이트화되는 요오도프로파르길 화합물은 일반적으로 수용액을 기준으로 0.5 중량% 내지 50 중량%의 농도로 사용된다. 각 경우 수용액을 기준으로 1 중량% 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 2 중량% 내지 30 중량%의 요오도프로파르길 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 방법을 수행하는 온도는 넓은 범위내에서 다양할 수 있다. 일반적으로, 단계 (a)에서, 친수성 콜로이드와 요오도프로파르길 화합물의 혼합물, 보다 특히 유화액 또는 현탁액은 0 내지 90℃의 온도에서 제조한다.

유화액 또는 현탁액은 바람직하게는 10℃ 내지 80℃의 온도, 보다 바람직하게는 15 내지 70℃의 온도에서 제조한다.

단순 코아세르베이트화에 적합한 1종 이상의 친수성 콜로이드를 사용할 경우, 일반적으로 산성 pH, 보다 바람직하게는 3 내지 5의 pH로 설정한다. 이는 모든 전형적인 유기 또는 무기산에 의해, 바람직하게는 염산, 황산, 인산, 시트르산, 아세트산, 포름산에 의해 수행할 수 있다. 산은 목적하는 pH를 설정하기에 필요한 양으로 사용된다.

사용되는 콜로이드로서 아라비아고무를 사용하는 복합 코아세르베이트화와 같은 특정한 경우, 예를 들어, 용해도를 이유로, 먼저 알칼리성 pH로 설정하지만, 실질적인 코아세르베이트화 전에 pH를 재산성화시키는 것이 필요할 수 있다.

이어서 코아세르베이트화 보조제를 첨가하고/하거나 주위 조건을 변화시켜 본 발명의 방법의 코아세르베이트화 단계 (b)를 실시한다. 이 방법에 의해 이어서 친수성 콜로이드가 요오도프로파르길 화합물의 입자 표면에 침전 또는 침착된다. 주위 조건을 변화시킨다는 것은 예를 들어 온도의 저하 또는 pH의 번화를 의미한다.

본 발명의 목적을 위한 코아세르베이트화 보조제는 염, 고분자 전해질, 알콜, 아세톤 및 폴리에틸렌 글리콜, 또는 이들의 조합이다.

특히 바람직하게는, 본 발명의 방법의 실행과 관련하여, 염 첨가, pH 상승 또는 온도 저하, 또는 이들의 조합에 의해 코아세르베이트화를 수행한다.

적합한 염은 원칙적으로 모든 무기 염이다. 그러나, 나트륨, 칼륨, 루비듐, 세슘, 암모늄 또는 리튬 양이온 및 설페이트, 시트레이트, 타르트레이트, 포르메이트, 아세테이트, 브로마이드, 포스페이트, 카르보네이트 또는 클로라이드 음이온의 염을 사용하는 것이 바람직하다. 나트륨 설페이트, 시트레이트, 타르트레이트, 아세테이트 및 클로라이드 및 칼륨 설페이트, 시트레이트, 타르트레이트, 아세테이트 및 클로라이드가 특히 바람직하게 언급될 수 있다. 염의 첨가는 0 내지 50℃의 범위의 온도에서 바람직하게는 수용액의 형태로 실시한다. 염 용액의 농도는 넓은 범위내에서 다양할 수 있다. 이 농도는 예를 들어 염 용액을 아직 요오도프로파르길 화합물을 함유하지 않는 친수성 콜로이드 물질의 용액에 첨가하여 결정할 수 있다. 흐려지는 농도가 코아세르베이트화를 위한 정확한 염 농도이다. 일반적으로 농도는 코아세르베이트화되는 용액을 기준으로 0.005 중량% 내지 10 중량%이다.

pH 증가에 의한 코아세르베이트화는 알칼리 용액의 첨가에 의해 실시할 수 있다. 10 이상의 pH는 바람직하게는 수성 나트륨 히드록사이드, 칼륨 히드록사이드, 리튬 히드록사이드, 나트륨 카르보네이트 또는 칼륨 카르보네이트 용액을 첨가하여 설정할 수 있다. 알칼리 용액의 첨가는 0 내지 50℃의 범위의 온도에서 일반적으로 실시한다.

온도 감소에 의한 코아세르베이트화는 예를 들어 외부 냉각 또는 더 차가운 매질, 예컨대 얼음물과의 혼합에 의해 유화액 또는 현탁액을 냉각하여 달성할 수 있다. 이 경우 온도는 0℃ 내지 90℃에서 -5 내지 10℃로 내려간다.

얻어진 코아세르베이트는 코아세르베이트화되는 매질에서 직접 이용할 수 있으나, 입자를 단리 및 정제하는 것도 가능하다. 코아세르베이트는 여과, 원심분리 또는 침지(digestion)에 의해 단리할 수 있다. 따라서, 본 발명의 방법에 의해 제조된 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물이 본 발명에 의해 추가로 제공된다.

고체 형태로 코아세르베이트를 단리시키는 것도 또한 가능하지만, 코아세르베이트는 일반적으로 수성 시스템에서 분산액으로 사용된다.

매우 특히 바람직하게는, 3 내지 5의 범위의 pH, 각각의 요오도프로파르길 화합물의 용융 온도 초과인 65℃ 내지 90℃의 범위의 온도에서 유화액으로 출발하여 요오도프로파르길 화합물을 코아세르베이트화하는 것이 가능하다. 사용되는 중합체는 바람직하게는 젤라틴 (단순 코아세르베이트화) 또는 젤라틴/아라비아고무 조합 (복합 코아세르베이트화)이다. 코아세르베이트화는 온도만을 0℃ 내지 10℃로 낮추고/거나 복합 코아세르베이트화의 경우 후속적으로 pH를 10 초과로 변화시켜 수행한다.

매우 특히 바람직하게는, 25% 농도의 젤라틴 용액 (요오도프로파르길 화합물의 g당 0.45 g의 젤라틴)과 혼합하고 0.1 mol/L의 HCl을 사용하여 40℃에서 pH를 4.5로 조정한 4%의 요오도프로파르길 화합물/물 유화액을 사용한다. 70℃의 온도에서 유화액을 초음파 탐침 (팁 5 mm, 2*15초, 35%)을 사용하여 분산시킨다. 코아세르베이트화는 온도를 낮추고, 울트라투락스(Ultraturrax) (9000 min^-1)를 사용하여 얼음물 중에 유화액을 분산시키고, 이렇게 하여 온도를 0℃로 낮추어 실시한다.

복합 코아세르베이트화의 경우, 아라비아고무의 첨가 전에, 0.5 mol/L의 NaOH를 사용하여 pH를 10으로 상승시키고 온도를 45℃로 상승시킨다. 가온된 25% 농도의 젤라틴 용액의 첨가 후, 0.5 몰/L HCl을 사용하여 pH를 4로 낮추고 교반하면서 실온으로 냉각한다. 캡슐은 얼음조에서 2시간에 걸쳐 굳어지게 한다.

본 발명에 방법에 의해 제조되는 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물의 코아세르베이트 쉘은 바람직한 경우 이 방법에 의해 가교시킬 수 있으며, 특정한 경우 코아세르베이트의 안정성을 증가시키는 것이 가능하다. 코아세르베이트 쉘의 가교는 그 후에 일반적으로 알데히드와의 반응에 의해 또는 금속 양이온과의 착물화에 의해, 이들 물질을 순차적으로 코아세르베이트에 첨가함으로써 수행한다. 16 내지 96 시간의 반응 시간 후, 가교된 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물을 물로 세척하고 바람직할 경우 여과, 원심분리 또는 침지에 의해 단리한다.

가교는 바람직하게는 알데히드, 보다 특히 1,5-펜탄디알 (글루타르알데히드), 메탄알 (포름알데히드)로 수행한다. 알데히드의 농도는 코아세르베이트화되는 요오도프로파르길 화합물을 기준으로 일반적으로 10 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 70 중량%이다.

가교 반응을 위한 온도는 일반적으로 10℃ 내지 50℃, 바람직하게는 20℃ 내지 30℃이다.

가교 반응은 연속적으로 교반하면서 24 내지 72 시간 동안 수행한다.

매우 특히 바람직하게는, 가교는 연속적으로 진탕하면서 48시간의 반응 시간 동안 25℃의 온도에서 50% 농도의 글루타르알데히드 용액 (현탁액 중 고체의 g당 0.5 g의 글루타르알데히드)으로 수행한다. 여분의 글루타르알데히드는 물을 사용하여 다수의 세척 및 원심분리 단계에서 제거한다.

원칙적으로 코아세르베이트화를 위한 본 발명의 방법은 모든 요오도프로파르길 화합물에 적용할 수 있다. 상기 방법은 바람직하게는 3-요오도-2-프로피닐 프로필카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트 (IPBC), 3-요오도-2-프로피닐 m-클로로페닐카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 페닐카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐-2,4,5-트리클로로페닐 에테르, 3-요오도-2-프로피닐 4-클로로페닐 포르말 (IPCF), 디(3-요오도-2-프로피닐)헥실 디카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐옥시에탄올 에틸카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐옥시에탄올 페닐카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 티옥소티오에틸카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐카르밤산 에스테르 (IPC), N-요오도프로파르길옥시카르보닐알라닌, N-요오도프로파르길옥시카르보닐알라닌 에틸 에스테르, 3-(3-요오도프로파르길)벤즈옥사졸-2-온, 3-(3-요오도프로파르길)-6-클로로벤조옥사졸-2-온, 4-클로로페닐 3-요오도프로파르길 포르말, 3-요오도-2-프로피닐 n-헥실카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 시클로헥실카르바메이트의 코아세르베이트화에 적합하다.

매우 특히 바람직하게는, 상기 방법은 3-요오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트 (IPBC)에 적용할 수 있다.

본 발명의 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물은 미생물에 의한 침범 및/또는 파괴로부터 산업용 재료를 보호하기 위한 살생물제로서 현저히 적합하다.

본 발명은 미생물에 의한 침범 및/또는 파괴로부터 산업용 재료를 보호하기 위한 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물의 용도를 추가로 제공한다.

본 발명의 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물은 산업용 재료를 보호하기에 적합하다. 본원에서 산업용 재료는 산업에 사용하기 위해 제조되는 무생물 재료를 의미한다. 산업용 재료는 예를 들어 접착제, 풀, 종이 및 판지, 직물, 가죽, 목재, 목재 재료, 코팅 재료 및 플라스틱 물품, 냉각 윤활제 및 미생물에 의해 침범 또는 파괴될 수 있는 기타 물질이다.

산업용 재료의 분해 또는 변성을 야기할 수 있는 미생물의 예는 세균, 진균, 효모, 조류(algae), 및 점액(slime) 생물을 포함한다. 본 발명의 활성물질은 바람직하게는 진균, 보다 특히 곰팡이, 목재 변색 및 목재 파괴 진균 (바시디오마이세테스; Basidiomycetes)에 대해, 또한 점액 생물 및 세균에 대해 작용한다.

하기 속(genus)의 미생물이 예로서 언급될 수 있다:

알테르나리아(Alternaria), 예컨대, 알테르나리아 테누이스;

아스페르길루스(Aspergillus), 예컨대, 아스페르길루스 니게르;

카에토뮴(Chaetomium), 예컨대, 카에토뮴 글로보숨;

코니오포라(Coniophora), 예컨대, 코니오포라 푸에타나;

렌티누스(Lentinus), 예컨대, 렌티누스 티그리누스;

페니실리움(Penicillium), 예컨대, 페니실리움 글라우쿰;

폴리포루스(Polyporus), 예컨대, 폴리포루스 베르시콜로르;

오레오바시디움(Aureobasidium), 예컨대, 오레오바시디움 풀루란스;

스클레로포마(Sclerophoma), 예컨대, 스클레로포마 피티오필라;

트리코데르마(Trichoderma), 예컨대, 트리코데르마 비리데;

에스케리치아(Escherichia), 예컨대, 에스케리치아 콜라이;

슈도모나스(Pseudomonas), 예컨대, 슈도모나스 아에루기노사;

스타필로코쿠스(Staphylococcus), 예컨대, 스타필로코쿠스 오레우스.

이들 각각의 물리적 및/또는 화학적 특성에 따라, 본 발명의 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물을 또한 전형적인 제제, 예컨대 용액, 유화액, 현탁액, 분말, 발포체, 페이스트, 과립, 에어로졸 및 중합체 물질 중 초미세 캡슐제로 전환할 수 있다.

이들 제제는 공지된 방식으로, 예를 들어 개개의 활성물질을 증량제, 즉 액체 용매, 압력하에서 액화된 기체, 및/또는 고체 캐리어(carrier)와, 적절한 경우 계면활성제, 즉, 유화제 및/또는 분산제 및/또는 발포제를 사용하여 혼합하여 제조할 수 있다. 사용되는 증량제가 물일 경우, 예를 들어, 유기 용매를 보조 용매로서 사용하는 것도 또한 가능하다. 본질적으로, 적합한 액체 용매는 방향족, 예컨대 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌, 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드, 지방족 탄화수소, 예컨대 시클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어 광유 분획, 알콜, 예컨대 부탄올 또는 글리콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 시클로헥사논, 매우 극성인 용매, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸 설폭사이드, 및 물이다. 액화 기체성 증량제 또는 캐리어는 주위 온도 및 대기압하에서 기체성인 액체, 예를 들어 에어로졸 추진제, 예컨대 할로겐화 탄화수소 및 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소를 의미한다. 적합한 고체 캐리어는 예를 들어 분쇄된 천연 광물, 예컨대 고령토, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타풀자이트(attapulgite), 몬트모릴로나이트(montmorillonite) 또는 규조토, 및 분쇄된 합성 광물, 예컨대 미분된 실리카, 알루미나 및 실리케이트이다. 과립에 적합한 고체 캐리어는 예를 들어 분쇄 및 분획된 천연 암석, 예컨대, 방해석, 대리석, 부석, 해포석 및 백운석, 및 유기 및 무기가루의 합성 과립제, 및 유기 물질, 예컨대, 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수속 및 담배대의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 발포제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예컨대, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어, 알킬 아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴설포네이트 및 단백질 가수분해물이다. 적합한 분산제는 예를 들어 리그노설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스이다.

분말, 과립 또는 라텍스의 형성에서 카르복시메틸셀룰로스, 및 천연 및 합성 중합체와 같은 점착부여제, 예컨대 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트, 및 천연 인지질, 예컨대 세팔린 및 레시틴, 및 합성 인지질을 제제에 사용할 수 있다. 다른 가능한 첨가제는 광유 및 식물성유이다.

착색제, 예컨대 무기 안료, 예를 들어 산화철, 산화티타늄 및 프러시안 블루, 및 유기 염료, 예컨대 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료, 및 미량의 영양소, 예컨대 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브데늄 및 아연의 염을 사용하는 것이 가능하다.

제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 2 내지 75 중량%의 활성물질 혼합물을 함유한다.

본 발명은 본 발명의 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물을 기재로 하고 1종 이상의 용매 또는 희석제, 및 적절한 경우, 가공 보조제, 및 적절한 경우 추가 항미생물 활성 화합물을 포함하는 살미생물 조성물을 추가로 제공한다. 이 경우, 여기서 활성물질은 용해된 형태로 또는 현탁액 또는 유화액으로서 존재할 수 있다. 용매 또는 희석제는 물 또는 모든 통상의 유기 용매이다.

코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물, 및 조성물 및 전구체 (예를 들어, 마스터배치), 또는 매우 일반적으로 이로부터 제조할 수 있는 제제 각각의 활성 및 작용 스펙트럼은, 적절한 경우 작용 스펙트럼을 넓히거나 예를 들어 곤충으로부터의 추가적인 보호와 같은 특정 효과를 얻기 위해 추가로 항미생물 화합물, 살진균제, 살균제, 제초제, 살충제, 살조제 또는 다른 활성물질을 첨가하여 향상시킬 수 있다. 이들 활성물질은 적절한 경우 마찬가지로 혼합물에 코아세르베이트화된 형태로 존재할 수 있다.

이들 혼합물은 본 발명의 화합물보다 더 넓은 작용 스펙트럼을 가질 수 있다.

많은 경우, 이 경우에 상승작용적 효과가 얻어진다. 즉 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물과 1종 이상의 추가 활성물질의 혼합물의 활성이 개개의 성분의 활성보다 더 크다. 특히 유리한 성분은 예를 들어 하기 화합물이다:

트리아졸, 예컨대:

아자코나졸, 아조시클로틴, 비테르타놀, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디클로부트라졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 펜부코나졸, 펜클로라졸, 페네타닐, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 푸르코나졸, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 이소조포스, 미클로부타닐, 메트코나졸, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 프로피오코나졸, 프로티오코나졸, 시메오코나졸, (±)-시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)시클로헵탄올, 2-(1-tert-부틸)-1-(2-클로로페닐)-3-(1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아펜테놀, 트리플루미졸, 트리티코나졸, 우니코나졸 및 이들의 금속 염 및 산 부가물;

이미다졸, 예컨대:

클로트리마졸, 비포나졸, 클림바졸, 에코나졸, 페나파밀, 이마잘릴, 이소코나졸, 케토코나졸, 롬바졸, 미코나졸, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 티아졸카르, 1-이미다졸릴-1-(4'-클로로-페녹시)-3,3-디메틸부탄-2-온, 및 이들의 금속염 및 산 부가물;

피리딘 및 피리미딘, 예컨대:

안시미돌, 부티오베이트, 페나리몰, 메파니피린, 누아리몰, 피복시푸르, 트리아미롤;

석시네이트 탈수소효소 억제제, 예컨대:

베노다닐, 카르복심, 카르복심 설폭사이드, 시클라플루라미드, 펜푸람, 플루타닐, 푸르카르바닐, 푸르메시클록스, 메베닐, 메프로닐, 메트푸록삼, 메트술포박스, 니코비펜, 피로카르볼리드, 옥시카르복신, 쉬를란, 시이드박스;

나프탈렌 유도체, 예컨대:

테르비나핀, 나프티핀, 부테나핀, 3-클로로-7-(2-아자-2,7,7-트리메틸옥트-3-엔-5-인);

설펜아미드, 예컨대:

디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 폴페트, 플루오로폴페트, 캅탄, 캅토폴;

벤즈이미다졸, 예컨대:

카르벤다짐, 베노밀, 푸베리다졸, 티아벤다졸 또는 이들의 염;

모르폴린 유도체, 예컨대:

알디모르프, 디메토모르프, 도데모르프, 팔리모르프, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 트리모르파미드 및 이들의 아릴설포네이트 염, 예컨대, p-톨루엔설폰산 및 p-도데실페닐설폰산;

벤조티아졸, 예컨대:

2-머캡토벤조티아졸;

벤조티오펜 디옥시드, 예컨대:

시클로헥실-벤조[b]티오펜카르복스아미드 S,S-디옥사이드;

벤즈아미드, 예컨대:

2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)벤즈아미드, 테클로프탈람;

붕소 화합물, 예컨대:

붕산, 붕산 에스테르, 붕사;

포름알데히드 및 포름알데히드-방출 화합물, 예컨대:

벤질 알콜 모노(폴리)헤미포르말, 1,3-비스(히드록시메틸)-5,5-디메틸이미다졸리딘-2,4-디온 (DMDMH), 비스옥사졸리딘, n-부탄올 헤미포르말, 시스-1-(3-클로로알릴)-3,5,7-트리아자-1-아조니아아다만탄 클로라이드, 1-[1,3-비스(히드록시메틸-2,5-디옥소이미다졸리딘-4-일]-1,3-비스-(히드록시메틸)우레아, 다조메트, 디메틸올우레아, 4,4-디메틸옥사졸리딘, 에틸렌 글리콜 헤미포르말, 7-에틸비시클로옥사졸리딘, 헥사히드로-S-트리아진, 헥사메틸렌테트라민, N-히드록시메틸-N'-메틸티오우레아, 메틸렌비스모르폴린, 나트륨 N-(히드록시메틸)글리시네이트, N-메틸올클로로아세트아미드, 옥사졸리딘, 파라포름알데히드, 타우롤린, 테트라히드로-l,3-옥사진, N-(2-히드록시프로필)아민메탄올, 테트라메틸올아세틸렌디우레아 (TMAD);

이소티아졸리논, 예컨대:

N-메틸이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-메틸이소티아졸린-3-온, 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-옥틸이소티아졸리논, N-옥틸이소티아졸린-3-온, 4,5-트리메틸렌이소티아졸리논, 4,5-벤조이소티아졸리논;

알데히드, 예컨대:

신남알데히드, 포름알데히드, 글루타르알데히드, β-브로모신남알데히드, o-프탈알데히드;

티오시아네이트, 예컨대:

티오시아네이토메틸티오벤조티아졸, 메틸렌비스티오시아네이트;

4차 암모늄 화합물 및 구아니딘, 예컨대:

벤잘코늄 클로라이드, 벤질디메틸테트라데실암모늄 클로라이드, 벤질디메틸도데실암모늄 클로라이드, 디클로로벤질디메틸알킬암모늄 클로라이드, 디데실디메틸암모늄 클로라이드, 디옥틸디메틸암모늄 클로라이드, N-헥사데실트리메틸암모늄 클로라이드, 1-헥사데실피리디늄 클로라이드, 이민옥타딘 트리스(알베실레이트);

요오드 유도체, 예컨대:

디요오도메틸 p-톨릴 설폰, 3-요오도-2-프로피닐 알콜, 4-클로로페닐-3-요오도프로파르길포르말, 3-브로모-2,3-디요오도-2-프로페닐 에틸카르바메이트, 2,3,3-트리요오도알릴 알콜, 3-브로모-2,3-디요오도-2-프로페닐 알콜, 3-요오도-2-프로피닐 n-헥실카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 시클로헥실카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 페닐카르바메이트;

페놀, 예컨대:

트리브로모페놀, 테트라클로로페놀, 3-메틸-4-클로로페놀, 3,5-디메틸-4-클로로페놀, 디클로로펜, 2-벤질-4-클로로페놀, 트리클로산, 디클로산, 헥사클로로펜, 메틸 p-히드록시벤조에이트, 에틸 p-히드록시벤조에이트, 프로필 p-히드록시벤조에이트, 부틸 p-히드록시벤조에이트, 옥틸 p-히드록시벤조에이트, o-페닐페놀, m-페닐페놀, p-페닐페놀, 4-(2-tert-부틸-4-메틸페녹시)페놀, 4-(2-이소프로필-4-메틸페녹시)페놀, 4-(2,4-디메틸-페녹시)페놀 및 이들의 알칼리 금속 염 및 알칼리 토금속 염;

활성화된 할로겐기를 가지는 살미생물제, 예컨대:

브로노폴, 브로니독스, 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올, 2-브로모-4'-히드록시아세토페논, 1-브로모-3-클로로-4,4,5,5-테트라메틸-2-이미다졸리디논, β-브로모-β-니트로스티렌, 클로르아세트아미드, 클로라민 T, 1,3-디브로모-4,4,5,5-테트라메틸-2-이미다졸리디논, 디클로라민 T, 3,4-디클로로-(3H)-1,2-디티올-3-온, 2,2-디브로모-3-니트릴프로피온아미드, 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄, 할란, 할라존, 무코염산, 페닐 (2-클로로시아노비닐) 설폰, 페닐 (1,2-디클로로-2-시아노비닐) 설폰, 트리클로로이소시아누르산;

피리딘, 예컨대:

1-히드록시-2-피리딘티온 (및 이들의 Cu, Na, Fe, Mn, Zn 염), 테트라클로로-4-메틸설포닐피리딘, 피리메탄올, 메파니피림, 디피리티온, 1-히드록시-4-메틸-6-(2,4,4-트리메틸펜틸)-2(1H)-피리딘;

메톡시아크릴레이트 또는 유사물, 예컨대:

아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레스옥심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 트리플옥시스트로빈, 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온 (CAS-No. 185336-79-2);

금속 비누, 예컨대:

고급 지방산, 수지산, 나프테노산 및 인산과 금속 주석, 구리 및 아연의 염, 예를 들어, 주석 나프테네이트, 주석 옥토에이트, 주석 2-에틸헥사노에이트, 주석 올레에이트, 주석 포스페이트, 주석 벤조에이트, 구리 나프테네이트, 구리 옥토에이트, 구리 2-에틸헥사노에이트, 구리 올레에이트, 구리 포스페이트, 구리 벤조에이트, 아연 나프테네이트, 아연 옥토에이트, 아연 2-에틸헥사노에이트, 아연 올레에이트, 아연 포스페이트, 아연 벤조에이트;

금속 염, 예컨대:

금속 주석, 구리, 아연의 염, 및 크로메이트 및 디크로메이트, 예를 들어, 구리 히드록시카르보네이트, 나트륨 디크로메이트, 칼륨 디크로메이트, 칼륨 크로메이트, 구리 설페이트, 구리 클로라이드, 구리 보레이트, 아연 플루오로실리케이트, 구리 플루오로실리케이트;

산화물, 예컨대:

금속 주석, 구리 및 아연의 산화물, 예를 들어, 트리부틸주석 산화물, Cu₂0, CuO, ZnO;

산화제, 예컨대:

과산화수소, 퍼아세트산, 칼륨 퍼설페이트;

디티오카르바메이트, 예컨대:

쿠프라네브, 페르반, 칼륨 N-히드록시메틸-N'-메틸디티오바르바메이트, 나트륨 디메틸디티오카르바메이트, 칼륨 디메틸디티오카르바메이트, 만코제브, 마네브, 메탐, 메티람, 티람, 지네브, 지람;

니트릴, 예컨대:

2,4,5,6-테트라클로로이소프탈로니트릴, 디나트륨 시아노디티오이미도카르바메이트;

퀴놀린, 예컨대:

8-히드록시퀴놀린 및 그의 구리 염;

기타 살진균제 및 살균제, 예컨대:

베토작신, 5-히드록시-2(5H)-푸라논, 4,5-벤조디티아졸리논, 4,5-트리메틸렌디티아졸리논, N-(2-p-클로로벤조일에틸)헥사미니움 클로라이드, 2-옥소-2-(4-히드록시페닐)아세토히드록시신나모일 클로라이드, 트리스-N-(시클로헥실디아제니움디옥시)-알루미늄, N-(시클로헥실디아제니움디옥시)-트리부틸주석 또는 그의 칼륨염, 비스-N-(시클로헥실디아제니움디옥시)-구리; 이프로발리카르브, 펜헥사미드, 스피록사민, 카르프로파미드, 디플루메토린, 퀴녹시펜, 파목사돈, 폴리옥소림, 아시벤졸라르 S-메틸, 푸라메트피르, 티플루즈아미드, 메탈락시-M, 벤티아발리카르브, 메트라페논, 시플루페나미드, 티아디닐, 차나무 오일(tea tree oil), 페녹시에탄올;

Ag, Zn 또는 Cu-함유 제올라이트 단독 또는 중합체 물질에 혼입된 Ag, Zn 또는 Cu-함유 제올라이트.

하기 화합물과의 혼합물이 매우 특히 바람직하다:

아자코나졸, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디클로부트라졸, 디니코나졸, 디우론, 헥사코나졸, 메타코나졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 테부코나졸, 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 플루오르폴페트, 메트푸록삼, 키르복신, 시클로헥실-벤조[b]티오펜 카르복스아미드 S,S-디옥시드, 펜피클로닐, 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-4-일)-1H-피롤-3-카르보니트릴, 부테나핀, 이마잘릴, N-메틸-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-메틸이소티아졸린-3-온, N-옥틸이소티아졸린-3-온, 디클로로-N-옥틸이소티아졸리논, 머캡토벤조티아졸, 티오시아네이토메틸티오벤조티아졸, 티아벤다졸, 벤조이소티아졸리논, N-(2-히드록시프로필)아미노메탄올, 벤질 알콜 (헤미)포르말, N-메틸올-클로로아세트아미드, N-(2-히드록시프로필)아민메탄올, 글루타르알데히드, 오마딘, Zn-오마딘, 디메틸 디카르보네이트, 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올, 벤톡사진, o-프탈디알데히드, 2,2-디브로모-3-니트릴-프로피온아미드, 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄, 1,3 -비스(히드록시메틸)-5,5-디메틸이미다졸리딘-2,4-디온 (DMDMH), 테트라메틸올아세틸렌디우레아 (TMAD), 에틸렌 글리콜 헤미포르말, p-히드록시벤조산, 카르벤다짐, 클로로펜, 3-메틸-4-클로로페놀, o-페닐페놀.

상술한 살진균제 및 살균제 이외에도, 양호한 효능을 가지는 혼합물이 또한 다른 활성 화합물과 함께 제조된다:

살충제 / 살진드기제 / 살선충제:

아바멕틴, 아세페이트, 아세타미프리드, 아세토프롤, 아크리나트린, 알라니카르브, 알디카르브, 알독시카르브, 알드린, 알레트린, 알파-시페르메트린, 아미도플루메트, 아미트라즈, 아베르멕틴, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조시클로틴;

바실러스 투린기엔시스, 바르트린, 4-브로모-2(4-클로로페닐)-1-(에톡시메틸)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카르보니트릴, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 벤술탑, 베타시플루트린, 비펜트린, 비오레스메트린, 비오알레트린, 비스트릴플루론, 브로모포스 A, 브로모포스 M, 부펜카르브, 부프로페진, 부타티오포스, 부토카르복심, 부톡시카르복심;

카두사포스, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보페노티온, 카르보설판, 카르탑, 퀴노메티오네이트, 클로에토카르브, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-요오도-3-피리디닐)메톡시]-3-(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로르단, 클로레톡시포스, 클로르페나피르, 클로르펜빈포스, 클로르풀루아주론, 클로르메포스, N-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-N'-시아노-N-메틸에탄-이미드아미드, 클로르피크린, 클로르피리포스 A, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로시트린, 클로티아조벤, 시포페노트린, 클로펜테진, 코우마포스, 시아노포스, 시클로프로트린, 시플루트린, 시할로트린, 시헥사틴, 시페르메트린, 시로마진;

데카메트린, 델타메트린, 데메톤 M, 데메톤 S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디알리포스, 디아지논, 1,2-디벤조일-1-(1,1-디메틸)히드라진, DNOC, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디페티알론, 디플루벤주론, 디메토에이트, 3,5-디메틸페닐 메틸카르바메이트, 디메틸(페닐)실릴메틸-3-페녹시벤질 에테르, 디메틸(4-에톡시페닐)실릴메틸-3-페녹시벤질 에테르, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디설포톤;

에플루실라네이트, 에마멕틴, 엠펜트린, 엔도설판, EPN, 에스펜발레르에이트, 에티오펜카르브, 에티온, 에토펜프록스, 에트림포스, 에톡사졸, 에토벤자니드;

페나미포스, 페나자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 펜플루트린, 페니트로티온, 페노부카르브, 페노티오카르브, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜설포티온, 펜티온, 펜발레르에이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루아크리피림, 플루아주론, 플루시클록수론, 플루시트리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루피라조포스, 플루펜진, 플루메트린, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 호르메타네이트, 포르모티온, 포스메틸란, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카르브;

할로페노지드, HCH, (CAS RN: 58-89-9), 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 히드라메틸논, 히드로프렌;

이미다클로프리드, 이미프로트린, 인독시카르브, 이오드펜포스, 이프리노멕틴, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소아미도포스, 이소펜포스, 이소프로카르브, 이소프로티올란, 이속사티온, 이베르멕틴;

카데드린;

람다-시할로트린, 루페누론;

말라티온, 메카르밤, 메르빈포스, 메설펜포스, 메트알데히드, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오카르브, 메토밀, 메톨카르브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시엑틴;

날레드, NI 125, 니코틴, 니텐피람, 노비플루무론;

오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스;

파라티온 A, 파라티온 M, 펜플루론, 페르메트린, 2-(4-페녹시페녹시)에틸 에틸카르바메이트, 펜토에이트, 포레이트, 포스알론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카르브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프랄레트린, 프로페노포스, 프로메카르브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메크로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트룸, 피리다벤, 피리달릴, 피리미디펜, 피리프록시펜, 피리티오바크-나트륨;

퀴날포스;

레스메크린, 로테논;

사리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 설포텝, 설프로포스;

타우-플루발리네이트, 타로일스, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피림포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 테트라메트린, 테트라메타카르브, 티아클로프리드, 티아페녹스, 티아메톡삼, 티아프로닐, 티오디카르브, 티오파녹스, 티아조포스, 티오시클람, 티오메톤, 티오나진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트란스플루트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아자메이트, 트리아주론트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카르브;

바미도티온, 크실릴카르브, 제타메트린;

연체동물 박멸제:

펜틴 아세테이트, 메트알데히드, 메티오카르브, 니클로사미드;

제초제 및 살조제:

아세토클로르, 아시플루오르펜, 아클로니펜, 아크롤레인, 알라클로르, 알록시딤, 아메트린, 아미도설푸론, 아미트롤, 암모늄 설파메이트, 아닐로포스, 아술람, 아트라진, 아자페니딘, 아지프트로트린, 아짐설푸론;

베나졸린, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤설푸론, 벤설피드, 벤타존, 벤조펜캅, 벤즈타아주론, 비페녹스, 비스피리박, 비스피리박-나트륨, 붕사, 브로마실, 브로모부티드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 부타클로르, 부타미포스, 부트랄린, 부틸레이트, 비알라포스, 벤조일-프로프, 브로모부티드, 부트록시딤;

카르베타미드, 카르펜트라존-에틸, 카르펜스트롤, 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로르브로무론, 클로르플루레놀, 클로리다존, 클로리무론, 클로르니트로펜, 클로로아세트산, 클로란술람-메틸, 시니돈-에틸, 클로로톨루론, 클로록수론, 클로르프로팜, 클로르설푸론, 클로르탈, 클로르티아미드, 신메틸린, 시노설푸론, 클레폭시딤, 클레토딤, 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 시안아미드, 시안아진, 시클로에이트, 시클록시딤, 클로르옥시닐, 클로디나포프-프로파르길, 쿠밀루론, 클로메톡시펜, 시할로포프, 시할로포프-부틸, 클로피라설루론, 시클로설파무론;

디클로설람, 디클로르프로프, 디클로르프로프-P, 디클로포프, 디에타틸, 디페녹수론, 디펜조쿠아트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메티핀, 디니트라민, 디노세브, 디노세브 아세테이트, 디노테르브, 디펜아미드, 디프로페프린, 디쿠아트, 디티오피르, 디부론, DNOC, DSMA, 2,4-D, 다이무론론, 달라폰, 다조메트, 2,4-DB, 데스메디팜, 데스메트린, 디캄바, 디클로베닐, 디메타미드, 디티오피르, 디메타메트린;

에글리나진, 엔도탈, EPTC, 에스프로카르브, 에탈플루랄린, 에티디무론, 에토푸메세이트, 에토벤자니드, 에톡시펜, 에타메트설푸론, 에톡시설푸론;

페녹사프로프, 페녹사프로프-P, 페누론, 플람프로프, 플람프로프-M, 플라자설푸론, 플루아지포프, 플루아지포프-P, 푸에나클로르, 플루클로르알린, 플루페나세트, 플루메투론, 플루오로크글리코펜, 플루오로니트로펜, 플루프로파네이트, 플루레놀, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루르옥시피르, 포메사펜, 포사민, 포사메틴, 플람프로프-이소프로필, 플람프로프-이소프로필-L, 플루펜피르, 플루미클로라크-펜틸, 플루미프로핀, 플루미옥스짐, 플루르타몬, 플루미옥스짐, 플루피르설푸론-메틸, 플루티아세트-메틸;

글리포세이트, 글루포시네이트-암모늄;

할록시포프, 헥사지논;

이마자메타벤즈, 이소프로투론, 이속사벤, 이속사피리포프, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이옥시닐, 이소프로팔린, 이마조설푸론, 이마조목스, 이속사플루톨, 이마자피크;

케토스피라독스;

락토펜, 레나실, 리누론;

MCPA, MCPA-히드라지드, MCPA-티오에틸, MCPB, 메코프로프, 메코프로프-P, 메페나세트, 메플루이디드, 메소설푸론, 메탐, 메타미포프, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메타졸, 메토로프트린, 메틸딤론, 메틸 이소티오시아네이트, 메토브로무론, 메톡수론, 메트리부진, 메트설푸론, 몰리네이트, 모놀리드, 모놀리누론, MSMA, 메톨라클로르, 메토설람, 메토벤주론;

나프로아닐리드, 나프로파미드, 나프탈람, 네부론, 니코설푸론, 노르플루라존, 나트륨 클로레이트;

옥사디아존, 옥시플루오르펜, 옥시설푸론, 오르벤카르브, 오리잘린, 옥사디아르길;

프로피자미드, 프로설포카르브, 피라졸레이트, 피라졸설푸론, 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카르브, 피리데이트, 파라쿠아트, 페불레이트, 펜디메탈린, 펜타클로로페놀, 펜톡사존, 펜타노클로르, 석유, 펜메디팜, 피클로람, 피페로포스, 프레티알클로르, 피리미설푸론, 프로디아민, 프로폭시딤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포브, 프로파진, 프로팜, 프로프이소클로르, 피리미노박-메틸, 펠라르곤산, 피리티오박, 피라플루펜-에틸;

퀸메락, 퀴노클로아민, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P, 퀸클로락;

림설푸론;

세톡시딤, 시푸론, 시마진, 시메트린, 설포설푸론, 설포메투론, 설펜트라존, 설코트리온, 설포세이트;

타르 오일, TCA, TCA-나트륨, 터부탐, 테부티우론, 테르바실, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 티아자플루오론, 티펜설푸론, 티오벤카르브, 티오카르바질, 트랄콕시딤, 트리알레이트, 트리아설푸론, 트리베누론, 트리클로피르, 트리디판, 트리에타진, 트리플루오랄린, 티코르, 트디아지민, 티아조피르, 트리플루설푸론;

베르놀레이트.

이들 활성물질의 조합물 중 활성물질의 중량비는 비교적 넓은 범위내에서 다양할 수 있다.

바람직하게는 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물 대 공동 성분의 비율은 일반적으로 50:1 내지 1:50, 바람직하게는 20:1 내지 1:20의 비율이고, 특히 바람직하게는 10:1 내지 1:1O의 비율이다.

혼합물은 하나의 경우 코아세베이트화 전에 이들을 서로 혼합한 후 공동 코아세르베이트화하여 얻을 수 있으며, 이는 혼합물의 모든 활성 성분이 코아세르베이트화되는 것을 의미한다. 또 다른 별법의 경우 고체 또는 액체 활성물질을 이미 코아세르베이트화된 요오도프로파르길 화합물에 첨가하거나, 또는 그 반대인 것도 가능하다. 별법으로 공동 성분을 예를 들어 유화액, 현탁액 또는 용액의 형태로 그들 자체로 제제화한 후, 코아세르베이트와 혼합할 수 있다. 코아세르베이트가 다시 파괴되지 않게 하기 위해, 예를 들어 밀링(milling)의 경우 발생하는 것과 같은 높은 전단력을 피해야만 한다.

산업용 재료를 보호하기 위해 사용되는 살미생물 조성물, 제제 또는 농축물은 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물, 또는 다른 활성물질과 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물의 혼합물을 0.01 중량% 내지 95 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 중량% 내지 60%의 농도로 함유한다.

사용되는 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물 또는 조합물의 농도는 제어하고자 하는 미생물의 특성 및 발생률 및 보호하고자 하는 재료의 조성에 의해 좌우된다. 최적 사용량은 일련의 시험에 의해 측정할 수 있다. 일반적으로 적용을 위한 농도는 보호하고자 하는 재료를 기준으로 0.001 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 2.0 중량%의 범위에 놓인다.

이어지는 실시예는 본 발명을 예시하지만, 이로 제한하진 않는다. 임의의 다른 단위가 명백히 지시되지 않는다면 백분율에 대한 단위는 항상 중량 퍼센트이다.

실시예 1

(코아세르베이트화되지 않은 물 중 IPBC 분산액의 본 발명이 아닌 비교예)

유리 비커를 19.8 g의 물 및 0.2 g의 마이크로화 IPBC (현탁액을 기준으로 1%)로 이루어진 20 g의 현탁액으로 채웠다. 2분의 분산 시간을 사용하여 약 9000 분^-1의 울트라투락스로 분산을 실시하였다. 분산액을 40℃에서 저장하였다. 저장 동안 시료 내의 미시적인 변화를 측정할 수 있도록 하기 위해, 규칙적인 간격으로 시료를 광 현미경으로 조사하였다. 40℃에서 5일 후, 뚜렷한 결정 성장이 이미 관측되었다.

실시예 2

(본 발명이 아닌 비교예, WO 00/57702호와 유사한, 모위올(Mowiol) 18-88, 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 아세테이트가 있는 IPBC의 분산액)

유리 비커를 17.4 g의 물, 2.6 g의 마이크로화 IPBC (현탁액을 기준으로 12.7%) 및 0.52 g의 모위올 18-88 (활성 물질을 기준으로 1 %)로 이루어진 20.52 g의 현탁액으로 채웠다. 2분의 분산 시간을 사용하여 약 9000 분^-1의 울트라투락스로 분산을 실시하였다. 시료를 40℃에서 저장하였다. 저장 동안 시료 내의 미시적인 변화를 측정할 수 있도록 하기 위해, 규칙적인 간격으로 시료를 광 현미경으로 조사하였다. 40℃에서 7일 후, 약간의 결정 성장이 관측되었다.

실시예 3

(IPBC의 단순 코아세르베이트화, 얼음물을 제제에 혼입, 둥근 응집체)

고온의 25% 농도의 젤라틴 용액 (젤리타 블룸 300 파마(Gelita bloom 300 Pharma), 스토에스(Stoess)로부터의 A형 젤라틴) 1.8 g을 24 g의 증류수에 첨가하였다. 1.2 g의 나트륨 클로라이드 용액 (1 몰) 및 1 g의 IPBC를 첨가하였다. 시료를 가열하면서 자석 교반기에 의해 약 40℃의 온도로 가열하였다. 목적하는 온도에 도달하였을 때, pH를 약 4.5로 조정하였다 (0.1 몰 HCl 용액으로). 이어서 현탁액을 85℃의 고온 수조 (자석 교반기)에서 약 65℃로 가열하였다. IPBC가 액체 형태로 있을 때, 유화액 로드(rod)를 사용하는 울트라투락스를 사용하여 또한 짧은 분산 단계를 수행하였다 (9000 rpm으로 1분). 분산 과정에서, 120 g의 얼음물을 매우 신속하게 첨가하였다. 얼음물 첨가 후 약 30초 동안 교반하였다 (울트라투락스 9000 rpm으로). 마지막으로, 시료를 온화하게 교반하면서 약 2시간 동안 얼음조에서 냉각하였다.

저장 동안 시료 내의 미시적인 변화를 측정할 수 있도록 하기 위해, 규칙적 인 간격으로 시료를 광 현미경으로 조사하였다. 40℃에서 2주 후, 현저한 결정 성장이 관측되지 않았다.

시료를 IPBC 활성의 생체이용성에 대해 분석하였다 (실시예 9 참조). 코팅 내의 생물학적 활성은 직접 혼입된 IPBC에 관하여 현저한 차이를 나타내지 않았다.

실시예 4

(IPBC의 단순 코아세르베이트화, 제제를 얼음물로 혼입, 작은 입자)

고온의 25% 농도의 젤라틴 용액 (젤리타 블룸 3000 파마, 스토에스로부터의 A형-젤라틴) 1.8 g을 24 g의 증류수에 첨가하였다. 1 g의 IPBC를 첨가하였다. 시료를 가열하면서 자석 교반기에 의해 약 40℃의 온도로 가열하였다. 목적하는 온도에 도달하였을 때, pH를 약 4.5로 조정하였다 (0.1 몰 HCl 용액으로). 이어서 현탁액을 85℃의 고온 수조 (자석 교반기)에서 약 65℃로 가열하였다. 활성물질이 액체 형태로 있을 때, 초음파 탐침 (브랜슨(Branson) 250D, 초음파 탐침 5 mm 35%에서 2*15초)을 사용하여 또한 분산 단계를 수행하였다. 85 g의 얼음물을 유리 비커에 넣었다. 고온 유화액을 천천히 적가하여 첨가하였다. 상기 첨가 과정에서 초기 충전량을 유화액 로드를 사용하는 울트라투락스로 균일화하였다 (9000 rpm으로). 마지막으로, 시료를 온화하게 교반하면서 약 2시간 동안 얼음조에서 냉각하였다.

저장 동안 시료 내의 미시적인 변화를 측정할 수 있도록 하기 위해, 규칙적인 간격으로 시료를 광 현미경으로 조사하였다. 40℃에서 2주 후, 현저한 결정 성장이 관측되지 않았다.

시료를 IPBC 활성의 생체이용성에 대해 분석하였다 (실시예 9 참조). 코팅 내의 생물학적 활성은 직접 혼입된 IPBC에 관하여 현저한 차이를 나타내지 않았다.

실시예 5

(IPBC의 복합 코아세르베이트화)

고온의 25% 농도의 젤라틴 용액 (젤리타 블룸 300 파마, 스토에스로부터의 A형-젤라틴) 1.8 g을 24 g의 증류수에 첨가하였다. 1 g의 IPBC를 첨가하였다. 시료를 가열하면서 자석 교반기에 의해 약 40℃의 온도로 가열하였다. 목적하는 온도에 도달하였을 때, pH를 약 4.5로 조정하였다 (0.1 몰 HCl 용액으로). 이어서 현탁액을 85℃의 고온 수조 (자석 교반기)에서 약 65℃로 가열하였다. 활성물질이 액체 형태로 있을 때, 초음파 탐침 (브랜슨 250D, 초음파 탐침 5 mm 35%에서 2*15초)을 사용하여 또한 분산 단계를 수행하였다. 170 g의 얼음물을 유리 비커에 넣었다. 고온 유화액을 천천히 적가하여 첨가하였다. 상기 첨가 과정에서 초기 충전량을 유화액 로드를 사용하는 울트라투락스로 균일화하였다 (9000 rpm으로). 얼음물 첨가 후, 교반을 약 30초 동안 실시하고 (울트라투락스 9000 rpm으로) 얼음조에서 약 30분 동안 냉각을 수행하였다 (온화한 교반). 8.3 g의 아라비아고무 (물 중 3%) 첨가 전에, 0.5 몰 NaOH를 사용하여 약 10으로 pH를 변화시켰다. 시료를 45℃의 온도로 가열하였다. 이어서 고온의 25% 농도의 젤라틴 용액 (젤리타 블룸 300 파마, 스토에스로부터의 A형 젤라틴) 1 g을 첨가하였다. 자석 교반기를 사용하여 격렬하게 교반하면서 0.5 몰 HCl에 의해 pH를 천천히 4로 조정하였다. 시료를 RT에서 천천히 교반하여 실온으로 냉각하였다. 실온에 도달하면, 캡슐을 약 2 시간에 걸쳐 얼음조에서 굳어지게 하였다.

저장 동안 시료 내의 미시적인 변화를 측정할 수 있도록 하기 위해, 규칙적인 간격으로 시료를 광 현미경으로 조사하였다. 40℃에서 2주 후 현저한 결정 성장이 관측되지 않았다.

시료를 IPBC 활성의 생체이용성에 대해 분석하였다. 생물학적 활성은 직접 혼입된 IPBC에 관해 현저한 차이를 나타내지 않았다 (실시예 9 참조).

실시예 6

(IPBC, n-옥틸이소티아졸리논, 및 시부트린의 혼합물, 가교를 사용하는 단순 코아세르베이트화)

현탁액을 실시예 3에 기재한 바와 같이 제조하였다. 이어서 시료를 베크만(Beckman) J30 I 원심분리기에서 원심분리하였다 (2000 g에서 2분). 상등액을 분리한 후, 시료 중 활성물질의 함량을 확인하고 이를 물을 사용하여 13%로 희석하였다. 이어서 1.2 g의 50% 농도의 글루타르알데히드 용액을 10 g의 현탁액에 첨가하였다. 이어서 시료를 RT에서 약 48시간 동안 진탕하였다. 여분의 글루타르알데히드를 제거하기 위해, 다수의 세척 및 원심분리 단계가 이어졌다 (2000 g에서 2분). 마지막 세척 단계 후, 2.75 g의 물을 증발시켜 제거하고 1.75 g의 NOIT 유화액 (20%, 6% 에멀게이터(Emulgator) WN 유화제 및 6% 소프로포어(Soprophor) FL) 및 1 g의 시부트린 현탁액 (50%, 6% 에멀게이터 WN 유화제 및 6 소프로포어 FL)을 첨가하였다.

이어서 시료를 40℃에서 진탕되는 수조에 저장하였다.

저장 동안 시료 내의 미시적인 변화를 측정할 수 있도록 하기 위해, 규칙적인 간격으로 시료를 광 현미경으로 조사하였다. 40℃에서 28일 후, 불균일 엉김이 관측되지 않았다.

실시예 7

(IPBC, n-옥틸이소티아졸리논, 및 시부트린의 혼합물, 가교를 사용하는 단순 코아세르베이트화, 작은 입자)

현탁액을 실시예 4에 기재한 바와 같이 제조하였다. 이어서 시료를 베크만 J30 I 원심분리기에서 원심분리하였다 (2000 g에서 2분). 상등액을 분리한 후, 시료 중 IPBC의 함량을 확인하고 이를 물을 사용하여 13%로 희석하였다. 이어서 1.2 g의 50% 농도의 글루타르알데히드 용액을 10 g의 현탁액에 첨가하였다. 이어서 시료를 RT에서 약 48시간 동안 진탕하였다. 여분의 글루타르알데히드를 제거하기 위해, 다수의 세척 및 원심분리 단계가 이어졌다 (2000 g에서 2분). 마지막 세척 단계 후, 2.75 g의 물을 증발시켜 제거하고 1.75 g의 NOIT 유화액 (20%, 6% 에멀게이터 WN 유화제 및 6% 소프로포어 FL) 및 1 g의 시부트린 현탁액 (50%, 6% 에멀게이터 WN 유화제 및 6 소프로포어 FL)을 첨가하였다.

이어서 시료를 40℃에서 진탕된 수조에 저장하였다.

저장 동안 시료 내의 미시적인 변화를 측정할 수 있도록 하기 위해, 규칙적인 간격으로 시료를 광 현미경으로 조사하였다. 40℃에서 28일 후 불균일 엉김이 관측되지 않았다.

실시예 8

(IPBC, n-옥틸이소티아졸리논, 및 시부트린의 혼합물, 가교를 사용하는 복합 코아세르베이트화, 작은 입자)

현탁액을 실시예 5에 기재된 바와 같이 제조하였다. 이어서 시료를 베크만 J30 I 원심분리기에서 원심분리하였다 (2000 g에서 2분). 상등액을 분리한 후, 시료 중 IPBC의 함량을 확인하고 이를 물을 사용하여 13%로 희석하였다. 이어서 1.2 g의 50% 농도의 글루타르알데히드 용액을 10 g의 현탁액에 첨가하였다. 이어서 시료를 RT에서 약 48시간 동안 진탕하였다. 여분의 글루타르알데히드를 제거하기 위해, 다수의 세척 및 원심분리 단계가 이어졌다 (2000 g에서 2분). 마지막 세척 단계 후, 2.75 g의 물을 증발시켜 제거하고 1.75 g의 NOIT 유화액 (20%, 6% 에멀게이터 WN 유화제 및 6% 소프로포어 FL) 및 1 g의 시부트린 현탁액 (50%, 6% 에멀게이터 WN 유화제 및 6 소프로포어 FL)을 첨가하였다. 이어서 시료를 40℃에서 진탕된 수조에 저장하였다.

저장 동안 시료 내의 미시적인 변화를 측정할 수 있도록 하기 위해, 규칙적인 간격으로 시료를 광 현미경으로 조사하였다. 40℃에서 28일 후 불균일 엉김이 관측되지 않았다.

실시예 9

(코팅 시험)

시험 물질을 기재된 농도에서 용해기를 사용하여 시험 페인트에 혼입하였다.

내곰팡이성에 대해 유화액 페인트를 시험하기 위한 절차는 다음과 같았다:

시험 코팅 물질을 적합한 기질의 양면에 적용하였다. 실제적인 결과를 얻기 위해, 시험편의 한 부분은 내곰팡이성에 대한 시험 전에 흐르는 물로 침출하였고 (24시간, 20℃); 또 다른 부분은 신선한 공기의 가온 스트림으로 처리하였다 (7일, 40℃).

이어서 이에 따라 제조된 시료를 아가 영양소 매질에 두고, 두 시료 및 영양소 매질을 진균 포자로 오염시켰다. 2 내지 3주 저장 후 (29±1℃, 80 내지 90% 상대 습도) 검사를 실시하였다.

시료가 진균 없이 남아있거나 많아도 가장자리에서 가벼운 침범을 나타낼 경우 코팅을 영구 내곰팡이성으로 분류하였다.

오염은 코팅 물질을 파괴시키는 것으로 공지되어 있고 종종 코팅 상에서 목격되는 하기 곰팡이균의 포자를 사용하여 수행하였다:

알테르나리아 테누이스

아스페르길루스 플라부스

아스페르길루스 니게르

아스페르길루스 우스투스

신도프로룸 헤르바룸

파에실로미세스 바리오티

페니실룸 시트리움

오레오바시디움 풀루란스

스타키보트리스 카르타룸

침출 및 풍동(wind tunnel) 노출 없이 0.08% (유화액 페인트의 고체 함량 기 준)의 순수한 IPBC 또는 실시예 3, 4 및 5로부터의 코아세르베이트화 IPBC를 함유하는 제제 A에 관한 코팅은 내곰팡이성이었다. 침출 및 풍동 노출 후 0.16% (유화액 페인트의 고체 함량 기준)의 순수한 IPBC 또는 실시예 3, 4 및 5로부터의 코아세르베이트화 IPBC를 함유하는 제제 A의 코팅은 활성이었다.

제제 A: 아크로날(Acronal) 290 D (스티렌 아크릴레이트) 기재 외부 유화액 페인트

상품명	중량부	화학물질명
바이엘 티탄(Bayer Titan) RKB2	40	이산화티타늄
탤컴(Talkum) V58 뉴(neu)	10	마그네슘 실리케이트, 수화물
듀칼(Ducal) 5	45	방해석 CaCO3
왈스로더(Walsroder) MS 3000 S 2%	30	메틸셀룰로오스
H20	6.5	증류수
칼곤(Calgon) N 10%	3	폴리포스페이트
피그먼트버테일러(Pigmentverteiler) A 10%	1	폴리아크릴산 염, 안료 분산제
아기탄(Agitan) 281, 텍사놀 중 1.1	1
화이트 스피릿(White spirit)	5	지방족 탄화수소의 혼합물
부틸글리콜 아세테이트	1.5	부틸 글리콜 아세테이트
아크로날 290 D (결합제)	71	폴리아크릴레이트
총계	219

고체 함량 135.5 = 61.6%

Claims (20)

1. a) 1종 이상의 친수성 콜로이드의 수용액을 1종 이상의 요오도프로파르길 화합물과 혼합하는 단계, 및

   b) 코아세르베이트화 보조제를 첨가하거나, 반응 혼합물의 주위 조건을 변화시키거나, 코아세르베이트화 보조제를 첨가하고 반응 혼합물의 주위 조건을 변화시켜, 친수성 콜로이드를 요오도프로파르길 화합물의 입자 표면에 침전 또는 침착시키는 단계

   를 특징으로 하는, 요오도프로파르길 화합물의 코아세르베이트화 방법.
2. 제1항에 있어서, c) 단계 a) 및 b)에 따라 제조한 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물의 코아세르베이트 쉘을 가교하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용되는 친수성 콜로이드가 젤라틴, 아가-아가, 알부민, 셀룰로오스 유도체, 카라게난, 키토산, 대두 단백질, 폴리비닐 알콜, 글리아딘, 전분, 또는 젤라틴/아라비아고무, 젤라틴/아카시아, 젤라틴/펙틴, 젤라틴-카르보폴, 헤파린/젤라틴, 젤라틴/카르복시메틸셀룰로오스, B-락토글로불린/아라비아고무 또는 구아/덱스트란의 조합인 것을 특징으로 하는 방법.
4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 a)를 3 내지 5의 범위의 pH에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 a)에서 요오도프로파르길 화합물이 1종 이상의 친수성 콜로이드의 수용액을 기준으로 0.5 중량% 내지 50 중량%의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 a)에서 수용액 중 친수성 콜로이드의 농도가 0.05 중량% 내지 30 중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 a)를 0 내지 90℃의 온도에서 실시하는 것을 특징으로 하는 방법.
8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 b)에서 사용되는 코아세르베이트화 보조제가 염, 고분자 전해질, 알콜, 아세톤 및 폴리에틸렌 글리콜, 또는 이들의 조합인 것을 특징으로 하는 방법.
9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 b)에서 반응 혼합물의 주위 조건의 변화를 pH를 10 이상으로 상승시키거나, 온도를 -5 내지 10℃로 낮추거나, pH를 10 이상으로 상승시키고 온도를 -5 내지 10℃로 낮추어 실시하는 것을 특징으로 하는 방법.
10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 3-요오도-2-프로피닐 프로필카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트 (IPBC), 3-요오도-2-프로피닐 m-클로로페닐카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 페닐카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐-2,4,5-트리클로로페닐 에테르, 3-요오도-2-프로피닐 4-클로로페닐 포르말 (IPCF), 디(3-요오도-2-프로피닐)헥실 디카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐옥시에탄올 에틸카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐옥시에탄올 페닐카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 티옥소티오에틸카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐카르밤산 에스테르 (IPC), N-요오도프로파르길옥시카르보닐알라닌, N-요오도프로파르길옥시카르보닐알라닌 에틸 에스테르, 3-(3-요오도프로파르길)-벤즈옥사졸-2-온, 3-(3-요오도프로파르길)-6-클로로벤즈옥사졸-2-온, 4-클로로페닐 3-요오도프로파르길 포르말, 3-요오도-2-프로피닐 n-헥실카르바메이트, 3-요오도-2-프로피닐 시클로헥실카르바메이트 또는 이들의 혼합물을 요오도프로파르길 화합물로서 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
11. 제2항에 있어서, 단계 c)에서 가교를 1종 이상의 알데히드와의 반응에 의해 실시하는 것을 특징으로 하는 방법.
12. 제1항 또는 제2항에 따른 방법에 의해 얻을 수 있는 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물.
13. 1종 이상의 제12항의 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물 및 1종 이상의 용매 또는 희석제를 포함하는 살미생물 조성물.
14. 제13항에 있어서, 미생물에 의한 침범, 파괴, 또는 침범 및 파괴로부터 산업용 재료를 보호하기 위한 살미생물 조성물.
15. 1종 이상의 제12항의 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물을 포함하는 안정한 수성 분산액.
16. 1종 이상의 제12항의 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물과 살진균제, 살균제, 제초제, 살충제, 및 살조제로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 추가 살생물 활성물질을 포함하는 혼합물.
17. a) 1종 이상의 친수성 콜로이드의 수용액을 1종 이상의 요오도프로파르길 화합물 및 살진균제, 살균제, 제초제, 살충제, 및 살조제로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 추가 살생물 활성물질과 혼합하는 단계, 및

    b) 코아세르베이트화 보조제를 첨가하거나, 반응 혼합물의 주위 조건을 변화시키거나, 코아세르베이트화 보조제를 첨가하고 반응 혼합물의 주위 조건을 변화시켜 친수성 콜로이드를 요오도프로파르길 화합물 및 살생물 활성물질의 입자 표면에 침전 또는 침착시키는 단계

    를 특징으로 하는, 제16항의 혼합물의 제조 방법.
18. 제17항에 있어서, c) 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물과 살생물 활성물질의 혼합물의 코아세르베이트 쉘을 가교하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
19. 고체 또는 액체 형태의, 또는 현탁액 또는 유화액으로서의 살진균제, 살균제, 제초제, 살충제 및 살조제로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 살생물 활성물질을 이미 코아세르베이트화된 요오도프로파르길 화합물과 임의의 순서로 혼합하는 것을 특징으로 하는, 제16항의 혼합물의 제조 방법.
20. 1종 이상의 제12항의 코아세르베이트화 요오도프로파르길 화합물을 포함하는 산업용 재료.