KR101359868B1 - 피브릴화 폴리피리도비스이미다졸 플록 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트를 약 0.5 내지 10 mm의 평균 절단 길이로 절단하고, 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트에 에너지를 적용하여, 에너지 적용 후 평균 절단 길이가 에너지 적용 전과 본질적으로 동일하며 단독으로 물에 분산되었을 때 캐나다 표준 여수도 (Canadian Standard Freeness) (CSF)가 약 400 내지 750 ml인 피브릴화 플록을 제조하는 것을 포함하는, 피브릴화 폴리피리도비스이미다졸 플록의 제조 방법에 관한 것이다.
폴리피리도비스이미다졸 필라멘트, 피브릴화 플록, 캐나다 표준 여수도, 피브릴화 섬유, 결합제 물질
Description
<관련 출원의 상호 참조>
본 출원은 전문이 참고로 인용되고 2005년 12월 21일자로 출원된 미국 출원 제60/752,929호를 우선권 주장한다.
본 발명은 일반적으로 피브릴화 폴리피리도비스이미다졸 플록의 제조 방법 및 이러한 플록으로부터 제조된 종이에 관한 것이다.
피브릴화 섬유는 종이의 제조에 사용되어 왔다. 아라미드 플록의 피브릴화는 전형적으로 디스크 리파이너 (disk refiner)에서 수행된다. 그러나, 표준 공정에서, 리파이너는 플록을 피브릴화할 뿐만 아니라, 플록을 절단하여 플록의 길이를 감소시켜 펄프라고 지칭되는 것을 형성한다.
파라-아라미드 펄프 및 고성능 섬유로부터의 기타 펄프의 제조에는 상당한 양의 에너지 (약 8000 kJ/kg까지)가 사용된다.
섬유의 평균 길이를 감소시키지 않으면서 형성될 수 있고 보다 낮은 에너지를 사용하여 수행될 수 있는, 종이에 사용하기에 적합한 플록을 제조하는 방법이 필요하다.
<발명의 개요>
일부 실시양태에서, 본 발명은
평균 절단 길이가 약 0.5 내지 10 mm인 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트를 제공하고,
폴리피리도비스이미다졸 필라멘트에 에너지를 적용하여, 에너지 적용 후 평균 절단 길이가 에너지 적용 전과 본질적으로 동일하며 단독으로 물에 분산되었을 때 캐나다 표준 여수도 (Canadian Standard Freeness) (CSF)가 약 400 내지 750 ml인 피브릴화 플록을 제조하는 것을 포함하는,
피브릴화 폴리피리도비스이미다졸 플록의 제조 방법에 관한 것이다.
일부 실시양태에서, 에너지는 교반에 의해서 적용된다. 특정 실시양태에서, 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트를 유체와 접촉시켜 분산액을 형성하고, 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트 함유 분산액에 에너지를 적용한다. 일부 실시양태에서, 에너지는 분산액의 펌핑에 의해서 분산액에 적용된다.
일부 실시양태에서, 피브릴화 플록을 제조하기 위해서 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트에 적용되는 에너지의 양은 360 내지 3600 kJ/kg이다.
바람직한 유체는 물이다. 폴리피리도비스이미다졸은 PIPD이다. 일부 실시양태에서, 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트의 평균 절단 길이는 약 1 내지 1.5 mm이다.
일부 양태에서, 본 발명은
평균 절단 길이가 약 0.5 내지 10 mm인 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트를 제공하고,
폴리피리도비스이미다졸 필라멘트에 에너지를 적용하여, 에너지 적용 후 평균 절단 길이가 에너지 적용 전과 본질적으로 동일하며 단독으로 물에 분산되었을 때 캐나다 표준 여수도 (CSF)가 약 400 내지 750 ml인 피브릴화 플록을 제조하고,
피브릴화 플록을 물과 접촉시켜 분산액을 형성하고,
분산액으로부터 물의 적어도 일부를 제거하여 종이를 형성하는 것을 포함하는 종이의 제조 방법에 관한 것이다.
일부 실시양태에서, 물의 일부를 스크린 또는 와이어 벨트를 통해 분산액으로부터 제거하여 습윤 종이를 제조하고 습윤 종이를 건조시킨다. 특정 실시양태에서, 이 방법은 공정의 일부 지점에서의 캘린더링 또는 압착에 의해서 종이 조성물을 치밀화하는 추가 단계를 포함한다.
일부 방법은 결합제 물질을 추가로 포함한다. 일부 실시양태에서, 결합제 물질은 평균 최대 치수가 0.2 내지 1 mm이고 최대 치수 대 최소 치수의 비가 5:1 내지 10:1이고 두께가 2 마이크로미터 이하인 비(non)과립성의 섬유성 또는 필름유사 메타-아라미드 피브리드를 포함한다. 일부 실시양태에서, 결합제 물질은 현탁액, 에멀젼, 용액, 분말, 플레이크 또는 섬유 형태의 열가소성 또는 열경화성 수지를 포함한다.
일부 실시양태에서, 방법은 결합제 물질의 유리전이온도에서 또는 그 이상의 온도에서 종이 조성물을 열 처리하는 추가 단계를 포함한다. 특정 실시양태에서, 열 처리 이후에 종이 조성물의 캘린더링이 이어지거나 또는 열 처리는 종이 조성물의 캘린더링을 포함한다.
본 발명은 또한 절단 길이가 0.5 내지 10 mm이고 단독으로 물에 분산되었을 때 캐나다 표준 여수도가 약 400 내지 약 750 ml인 피브릴화 폴리피리도비스이미다졸 플록에 관한 것이다. 일부 실시양태에서, 피브릴화 폴리피리도비스이미다졸 플록의 절단 길이는 약 1 내지 1.5 mm이다. 특정 실시양태에서, 피브릴화 폴리피리도비스이미다졸 플록은 PIPD를 포함한다.
본 발명의 개념의 이해를 향상시키기 위해서 첨부된 도면으로 실시양태들을 설명한다.
도 1은 피브릴화 전의 PIPD 플록을 나타낸다.
도 2는 피브릴화 전과 평균 길이 (약 6.4 mm)가 동일하고 코어 섬유 대 (core fiber stalk)의 외부로 드러난 피브릴이 많은 피브릴화 PIPD 플록을 나타낸다.
도면은 예의 방식으로 제공되며 이것으로 본 발명을 제한하고자 함이 아니bb다.
일부 실시양태에서, 본 발명은 평균 절단 길이가 약 0.5 내지 10 mm인 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트를 제공하고,
폴리피리도비스이미다졸 필라멘트에 에너지를 적용하여, 에너지 적용 후 평균 절단 길이가 에너지 적용 전과 본질적으로 동일하며 단독으로 물에 분산되었을 때 캐나다 표준 여수도 (CSF)가 약 400 내지 750 ml인 피브릴화 플록을 제조하는 것을 포함하는,
피브릴화 폴리피리도비스이미다졸 플록의 제조 방법에 관한 것이다.
PIPD 단섬유 또는 플록이 물에서 교반되면 단섬유가 매우 높은 정도로 쉽게 피브릴화된다는 것을 발견하였다. 또한, 놀랍게도 낮은 전단력 또는 에너지를 섬유에 부여할 경우, PIPD 플록은 아라미드 플록보다 쉽게 피브릴화된다는 것을 발견하였다. 이전에는, 아라미드 플록에 이러한 양의 피브릴화를 얻기 위해서, 플록은 예를 들어 디스크 리파이너에서 리파이닝되는 것이 필요하였다. 그러나, 표준 작동에서, 리파이너는 플록을 피브릴화할 뿐만 아니라, 플록을 절단하여 플록의 길이를 감소시켜 통상적으로 펄프라 지칭되는 것을 형성한다. 본 발명의 실시는 평균 길이가 출발 플록과 본질적으로 동일한 진정한 피브릴화 플록을 생성한다. 피브릴화를 달성하기 위해서 플록에 적용되는 필수적인 에너지의 양은 약 360 내지 3600 kJ/kg이다. 이는 파라-아라미드 펄프 및 기타 고성능 섬유로부터의 펄프를 제조하는데 사용되는 에너지 수준보다 낮다 (8000 kJ/kg까지).
평균 길이가 본질적으로 동일하다는 것은 피브릴화 플록 길이와 초기/원료 플록의 길이가 95％ 신뢰 수준으로 동일하다는 것을 의미한다.
본 발명의 플록은 스테이플 섬유보다 짧은 길이의 섬유를 의미한다. 플록의 길이는 약 0.5 내지 약 15 mm이고 직경은 4 내지 50 마이크로미터이며, 바람직하게는 길이는 1 내지 12 mm이고 직경은 8 내지 40 마이크로미터이다. 약 1 mm보다 짧은 플록은 그것이 사용되는 물질의 강도를 유의하게 증진시키지 않는다. 흔히 약 15 mm보다 긴 플록 또는 섬유는, 개별 섬유가 얽힐 수 있고 물질 또는 슬러리 전체에 적절하고 균일하게 분산될 수 없기 때문에 잘 기능하지 않는다. 플록은 일반적으로 통상적인 섬유 절단 장비를 사용하여 연속 스펀 필라멘트 또는 토우 (tow)를 특정 길이 조각으로 절단함으로써 제조된다. 일반적으로 이러한 절단은 섬유의 유의한 피브릴화 또는 임의의 피브릴화 없이 수행된다.
본 발명의 목적을 위해서, "종이"는 제지 기계, 예컨대 포드리니어 (Fourdrinier) 또는 인클라인드-와이어 기계 (inclined-wire machine) 상에서 제조될 수 있는 평평한 시트이다. 바람직한 실시양태에서, 이들 시트는 일반적으로 물 현탁액으로부터 유래되고 이들의 화학적 인력, 마찰력, 얽힘, 결합제 또는 이들의 임의의 조합에 의해서 함께 결합되고 무작위로 배향된 단섬유의 망상체 (network)로 이루어진 얇은 섬유성 시트이다. 종이의 기초 중량은 약 10 내지 약 700 g/m2이고 두께는 약 0.015 내지 약 2 mm이다.
본 발명의 플록은 피브릴을 갖는다. 피브릴은 직경이 수 분의 1 마이크로미터 내지 수 마이크로미터만큼 작고 길이가 약 10 내지 100 마이크로미터인 작은 섬유를 의미한다. 본 발명의 피브릴화 플록은 일반적으로 보다 큰 주요 플록 섬유로부터 연장된 피브릴을 갖는다. 피브릴은 인접 물질을 걸거나 포획하는 후크 또는 패스너로 작용한다.
본 발명은 폴리피리도비스이미다졸 섬유를 사용한다. 이 섬유는 강도가 높은 경질 막대형 중합체로부터 제조된다. 이러한 섬유의 폴리피리도비스이미다졸 중합체는 고유 점도가 적어도 20 dl/g 또는 적어도 25 dl/g 또는 적어도 28 dl/g이다. 이러한 섬유에는 PIPD 섬유 (M5® 섬유라고도 공지되어 있고 폴리[2,6-디이미다조[4,5-b:4,5-e]-피리디닐렌-1,4(2,5-디히드록시)페닐렌]으로부터 제조된 섬유)가 포함된다. PIPD 섬유는 하기 구조를 기본으로 한다.
폴리피리도비스이미다졸 섬유는, 폴리벤즈이미다졸 섬유가 폴리비벤즈이미다졸이라는 점에서, 널리 공지된 시판 PBI 섬유 또는 폴리벤즈이미다졸 섬유와는 구별된다. 폴리피리도비스이미다졸과 비교하면 폴리비벤즈이미다졸 섬유는 경질 막대형 중합체가 아니며 섬유 강도가 낮고 인장 모듈러스가 낮다.
PIPD 섬유는 약 310 GPa (2100 g/데니어)의 평균 모듈러스 및 약 5.8 Gpa (39.6 g/데니어)까지의 평균 비강도를 갖는 것이 가능하다고 보고되어 있다. 이들 섬유는 문헌 [Brew, et al., Composites Science and Technology, 1999, 59, 1109], [Van der Jagt and Beukers, Polymer, 1999, 40, 1035], [Sikkema, Polymer, 1998, 39, 5981], [Klop and Lammers, Polymer, 1998, 39, 5987], 및 [Hageman, et al., Polymer, 1999, 40, 1313]에 기재되어 있다.
경질 막대형 폴리피리도이미다졸 중합체의 한 제조 방법이 미국 특허 제5,674,969호 (시케마 (Sikkema) 등)에 상세히 개시되어 있다. 폴리피리도이미다졸 중합체는 건조 성분의 혼합물을 폴리인산 (PPA) 용액과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 건조 성분은 피리도비스이미다졸 형성 단량체 및 금속 분말을 포함할 수 있다. 본 발명의 직물에서 사용되는 경질 막대형 섬유를 제조하는데 사용되는 폴리피리도비스이미다졸 중합체는 반복 단위가 적어도 25개, 바람직하게는 적어도 100개이어야 한다.
본 발명의 목적을 위해서, 폴리피리도비스이미다졸 중합체의 상대적인 분자량은 메탄술폰산과 같은 적합한 용매를 사용하여 중합체 생성물을 0.05 g/dl의 중합체 농도로 희석시키고 30℃에서 희석 용액 점도를 1회 이상 측정함으로써 적합하게 특성 규정된다. 본 발명의 폴리피리도비스이미다졸 중합체의 분자량 전개는 1회 이상의 희석 용액 점도 측정에 의해서 적합하게 모니터링되고 이것과 관련된다. 따라서, 상대 점도 ("V상대" 또는 "η상대" 또는 "n상대") 및 고유 점도 ("V고유" 또는 "η고유" 또는 "n고유")의 희석 용액 측정법이 전형적으로 중합체 분자량을 모니터링하는데 사용된다. 희석 중합체 용액의 상대 점도 및 고유 점도는 하기 수학식에 따라 관련이 있다.
V고유 = ln(V상대)/C
상기 식 중, ln은 자연 로그 함수이고 C는 중합체 용액의 농도이다. V상대는 중합체가 없는 용매의 점도에 대한 중합체 용액의 점도의 비 (단위 없음)이므로, V고유는 농도의 역의 단위, 전형적으로 dl/g으로 표현된다. 따라서, 메탄술폰산 중의 0.05 g/dl의 중합체 농도에서, 30℃에서 고유 점도가 적어도 약 20 dl/g인 중합체 용액을 제공함을 특징으로 하는 폴리피리도비스이미다졸 중합체가 본 발명의 특정 양태에서 제조된다. 본원에 개시된 본 발명으로부터 생성된 보다 높은 분자량의 중합체는 점성의 중합체 용액을 발생시키기 때문에, 메탄술폰산 중의 약 0.05 g/dl 중합체의 농도가 타당한 시간 내에 점도를 측정하기에 유용하다.
본 발명에서 유용한 예시적인 피리도비스이미다졸 형성 단량체에는 2,3,5,6-테트라아미노피리딘과, 테레프탈산, 비스-(4-벤조산), 옥시-비스-(4-벤조산), 2,5-디히드록시테레프탈산, 이소프탈산, 2,5-피리도디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 2,6-퀴놀린디카르복실산 또는 이들의 임의의 조합물을 비롯한 다양한 산이 포함된다. 바람직하게는, 피리도비스이미다졸 형성 단량체에는 2,3,5,6-테트라아미노피리딘과 2,5-디히드록시테레프탈산이 포함된다. 특정 실시양태에서, 피리도이미다졸 형성 단량체가 인산화되는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 인산화 피리도이미다졸 형성 단량체는 폴리인산 및 금속 촉매의 존재하에서 중합된다.
최종 중합체의 분자량을 확립하는 것을 돕기 위해 금속 분말이 사용될 수 있다. 금속 분말에는 전형적으로 철 분말, 주석 분말, 바나듐 분말, 크롬 분말, 및 이들의 임의의 조합물이 포함된다.
피리도비스이미다졸 형성 단량체 및 금속 분말을 혼합하고, 이어서 혼합물을 폴리인산과 반응시켜 폴리피리도이미다졸 중합체 용액을 형성한다. 필요할 경우 추가의 폴리인산을 중합체 용액에 첨가할 수 있다. 중합체 용액은 전형적으로 다이 또는 방사구를 통해 압출되거나 또는 방사되어 필라멘트를 제조하거나 방사한다.
본 발명의 피브릴화 플록은 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트에 에너지를 적용하여 피브릴화 플록을 생성함으로써 제조되며, 여기서 피브릴화 플록은 에너지 적용 후 평균 절단 길이가 에너지 적용 전과 본질적으로 동일하다. 일부 실시양태에서, 에너지는 교반에 의해서, 예컨대 혼합기 또는 기타 혼합 용기 내의 임펠러 또는 교반자에 의해서 적용된다. 특정 실시양태에서, 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트를 유체와 접촉시켜 분산액을 형성하고, 에너지를 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트 함유 분산액에 적용한다. 일부 실시양태에서, 에너지는 분산액을 펌핑함으로써 분산액에 적용된다. 플록을 절단하지 않으면서, 플록 조각이 다른 플록 조각과 또는 고형물 표면과 반복적으로 접촉하게 하는 에너지를 부여하는 임의의 적합한 방법을 본 발명의 방법에서 사용할 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 에너지 또는 전단력은 플록 kg 당 약 360 내지 3600 kJ의 양으로 플록의 외면에 적용된다.
<시험 방법>
하기 시험 방법을 실시예에서 사용하였다.
캐나다 표준 여수도 (CSF)는 물이 펄프 또는 섬유의 슬러리 또는 분산액으로부터 캘리브레이트 스크린 (calibrated screen)을 통해 배수되는 것을 측정하는 널리 공지된 제지업자들의 방법이다. 여수도는 TAPPI 시험 T227에 의해서 측정한다. 이것은 섬유/입자/물 슬러리가 제지 기계의 이동 스크린 상에서 종이를 형성할 때 일어나는 일을 모방한다. 시험을 수행하여 얻은 데이터를 캐나다 표준 여수도 수 라고 표현하며, 이것은 특정 조건 하에서 수성 슬러리로부터 배수되는 물 (mL)이다. 숫자가 클수록, 즉 여수도가 높을수록 스크린 상에 축적되는 섬유 패드를 통해 물이 빠르게 배수된다는 것을 나타낸다. 낮은 숫자는 섬유 슬러리가 느리게 배수된다는 것을 나타낸다. 섬유가 없을 경우 물의 CSF는 880 ml이며, 많은 단섬유가 스크린을 통해 통과할 수 있기 때문에 100 mL 미만의 수는 문제가 된다. CSF 값이 100 mL 미만일 경우 쇼퍼-리글러 (Schopper-Riegler) 여수도 시험이 보다 결정적이다. 피브릴의 수가 많을수록 형성되는 종이 매트를 통해 물이 배수되는 속도가 감소하기 때문에, 여수도는 섬유의 피브릴화도와 역의 상관관계이다.
<실시예 1>
선밀도가 약 1.5 dpf (0.17 tex)이고 평균 길이가 약 6.4 mm인 PTPD 플록 (도 1 참조) 1.6 g을 물 약 2500 g과 함께 실험실 펄프 분쇄기 (disintegrator)에 넣고, 합한 내용물을 3분 동안 교반하여 플록을 피브릴화하였다. 분쇄기는 TAPPI 표준 T 205에 기재된 것과 같이 분당 1750의 회전수로 작동하는 3 날개형 프로펠라 및 4개의 배플이 장치되어 있었다. 교반 후, 피브릴화 플록은 평균 길이가 약 6.4 mm로 동일하였고 코어 섬유 대 외부로 드러난 피브릴이 많았다.
<실시예 2>
또다른 PIPD 플록 1.6 g을 실시예 1과 완전히 동일한 방식으로 피브릴화하였다. 이어서, 실시예 1의 피브릴화 플록 및 본 실시예의 피브릴화 플록을 배합하여 적당한 플록 샘플을 제조하고, 캐나다 표준 여수도 (CSF)를 측정하였다. 축적 샘플에 대해 CSF는 650 ml로 측정되었다.
Claims (20)
- 평균 절단 길이가 0.5 내지 10 mm인 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트를 제공하고,폴리피리도비스이미다졸 필라멘트에 에너지를 적용하여, 에너지 적용 후 평균 절단 길이가 에너지 적용 전과 95% 신뢰 수준으로 동일하며 단독으로 물에 분산되었을 때 캐나다 표준 여수도 (Canadian Standard Freeness) (CSF)가 400 내지 750 ml인 피브릴화 플록을 제조하는 것을 포함하며,이때 피브릴화 플록을 제조하기 위해 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트에 적용되는 에너지의 양이 360 내지 3600 kJ/kg인피브릴화 폴리피리도비스이미다졸 플록의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 에너지가 교반에 의해서 적용되는 것인 방법.
- 제1항에 있어서, 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트를 유체와 접촉시켜 분산액을 형성하고, 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트 함유 분산액에 에너지를 적용하는 것인 방법.
- 제3항에 있어서, 에너지가 분산액의 펌핑에 의해서 분산액에 적용되는 것인 방법.
- 삭제
- 제3항에 있어서, 유체가 물인 방법.
- 제1항에 있어서, 폴리피리도비스이미다졸이 PIPD(폴리[2,6-디이미다조[4,5-b:4,5-e]-피리디닐렌-1,4(2,5-디히드록시)페닐렌])인 방법.
- 제1항에 있어서, 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트의 평균 절단 길이가 1 내지 1.5 mm인 방법.
- 평균 절단 길이가 0.5 내지 10 mm인 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트를 제공하고,폴리피리도비스이미다졸 필라멘트에 에너지를 적용하여, 에너지 적용 후 평균 절단 길이가 에너지 적용 전과 95% 신뢰 수준으로 동일하며 단독으로 물에 분산되었을 때 캐나다 표준 여수도 (CSF)가 400 내지 750 ml인 피브릴화 플록을 제조하며,이때 피브릴화 플록을 제조하기 위해 폴리피리도비스이미다졸 필라멘트에 적용되는 에너지의 양이 360 내지 3600 kJ/kg이고,피브릴화 플록을 물과 접촉시켜 분산액을 형성하고,분산액으로부터 물의 적어도 일부를 제거하여 종이를 수득하는 것을 포함하는 종이의 제조 방법.
- 제9항에 있어서, 물의 일부를 스크린 또는 와이어 벨트를 통해 분산액으로부터 제거하여 습윤 종이를 제조하고 습윤 종이를 건조하는 것인 방법.
- 제9항에 있어서, 공정의 일부 지점에서의 캘린더링 또는 압착에 의해서 종이 조성물을 치밀화하는 추가 단계를 포함하는 방법.
- 제9항에 있어서, 결합제 물질을 더 포함하는 방법.
- 제9항에 있어서, 결합제 물질의 유리전이온도에서 또는 그 이상의 온도에서 종이 조성물을 열 처리하는 추가 단계를 포함하는 방법.
- 제13항에 있어서, 열 처리 이후에 종이 조성물의 캘린더링이 이어지거나 또는 열 처리가 종이 조성물의 캘린더링을 포함하는 것인 방법.
- 제9항에 있어서, 폴리피리도비스이미다졸 플록의 절단 길이가 1 내지 1.5 mm인 방법.
- 제12항에 있어서, 결합제 물질이 평균 최대 치수가 0.2 내지 1 mm이고 최대 치수 대 최소 치수의 비가 5:1 내지 10:1이고 두께가 2 마이크로미터 이하인 비(non)과립성의 섬유성 또는 필름유사 메타-아라미드 피브리드를 포함하는 것인 방법.
- 제9항에 있어서, 폴리피리도비스이미다졸이 PIPD(폴리[2,6-디이미다조[4,5-b:4,5-e]-피리디닐렌-1,4(2,5-디히드록시)페닐렌])인 방법.
- 절단 길이가 0.5 내지 10 mm이고 단독으로 물에 분산되었을 때 캐나다 표준 여수도가 400 내지 750 ml인 피브릴화 폴리피리도비스이미다졸 플록.
- 제18항에 있어서, 절단 길이가 1 내지 1.5 mm인 피브릴화 폴리피리도비스이미다졸 플록.
- 제18항에 있어서, 폴리피리도비스이미다졸이 PIPD(폴리[2,6-디이미다조[4,5-b:4,5-e]-피리디닐렌-1,4(2,5-디히드록시)페닐렌])인 피브릴화 폴리피리도비스이미다졸 플록.
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