KR101358505B1

KR101358505B1 - 고무 호스의 제조 방법 및 고무 호스

Info

Publication number: KR101358505B1
Application number: KR1020110119989A
Authority: KR
Inventors: 타카후미 노나카; 토모노리 사이토; 토모노리 시바타; 나오야 토요시마
Original assignee: 히다찌긴조꾸가부시끼가이사
Priority date: 2010-11-24
Filing date: 2011-11-17
Publication date: 2014-02-05
Also published as: JP5833819B2; KR20120056208A; JP2012112439A

Abstract

<과제>
작업 환경의 악화를 초래하는 유기용제계의 접착제를 사용하지 않고 EPDM과 보강사의 접착성을 향상시킬 수 있는 고무 호스의 제조 방법 및 고무 호스를 제공한다.
<해결 수단>
길이 방향에 따라 공중부(2a)가 형성된 내층 고무층(2)과; 내층 고무층(2)의 외주측에 마련되는 편조층(5)과; 편조층(5)의 외주에 마련되고, 에틸렌프로필렌디엔고무로 이루어지는 외층 고무층(6)을 구비하는 고무 호스의 제조 방법이고, 내층 고무층(2)의 외주측에 보강사를 조합하여 편조하는 것에 의해 형성한 편조층(5)을 마련한 후에, 편조층(5)에 라텍스 성분이 폴리부타디엔 라텍스인 레조르신-포르말린-라텍스 처리제를 부착시키는 RFL 처리를 하는 RFL 후처리 공정과; 티우람계 가황촉진제 및 티아졸계 가황촉진제를 배합하여 외층 고무층(6)을 형성하는 촉진제 배합 공정과; 편조층(5)의 외주에 외층 고무층(6)을 마련한 후에 가황 처리를 하는 가황 처리 공정을 포함한다.

Description

고무 호스의 제조 방법 및 고무 호스{METHOD FOR MANUFACTURING RUBBER HOSE AND RUBBER HOSE}

본 발명은, 고무 호스의 제조 방법 및 고무 호스에 관한 것이다.

브레이크 호스는, 차량의 안전성 확보에 있어서 매우 중요하며, 중요보안부품으로 지정되어 있다. 브레이크 호스로서 사용되는 고무 호스는, 차량 핸들의 반복 동작에 의한 굴곡, 스트어링(steering) 및 요동 등의 가혹한 기계적 스트레스에 더해, 항상 고온, 고압, 오존 등의 영향도 받는다.

이와 같은 가혹한 환경을 견뎌낼 수 있는 고무 호스로서, 외층 고무 재료에 에틸렌프로필렌디엔고무(EPDM: Ethylene Propylene Diene Rubber)를 사용한 것이 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 외층 고무 재료에 EPDM을 사용하는 것에 의해, 여태까지 주류였던 외층 고무 재료에 클로로프렌 고무(CR)를 사용한 호스에 비해, 상기한 바와 같은 가혹한 환경을 견딜 수 있고, 나아가, 내후성 등의 면에 우수한 고무 호스를 얻을 수 있다.

하지만, EPDM은, 그 분자구조상 극성기(polar group)를 함유하지 않는 고무이고, 각종 재료와의 상호작용이 일어나기 어렵기 때문에, CR을 비롯한 극성기를 함유하는 고무 재료에 비해, 보강사(보강용 와이어)와의 접착력을 충분히 얻을 수 없는 것으로 알려져 있다. 즉, 고무 호스에 있어서, 외층 고무층에 EPDM을 사용한 경우, 외층 고무층과 당해 외층 고무층의 내층에 형성되는 편조층의 접착력을 저하시키고, 호스로서의 안정성을 결여시키는 원인이 된다. 그 때문에, 종래에는, 유기용제계의 접착제를 편조층 상에 도포하고, 그 후 외층 고무를 피복하는 등의 처치가 이루어졌다.

일본국 특허출원공개 S55-6021호 공보 일본국특허 제4246089호 공보

저자명: 久木博(HISAKI Hiroshi), 森修(Mori Osamu), 「고무와 섬유의 접착 기술」, 사단법인 일본고무협회, 일본고무협회지, 1991년, 제63권, 제1호, p.3-15

그러나, EPDM을 사용한 외층 고무층과 편조층을 접착시키기 위하여, 유기용제계의 접착제를 사용하면, 비용면이나 유기용제계 접착제의 사용에 의한 작업 환경(제조시의 환경)의 악화와 같은 문제도 지적되고 있었다.

본 발명은, 상기 문제점들을 해결하기 위하여, 작업 환경의 악화를 초래하는 유기용제계의 접착제를 사용하지 않고 EPDM과 보강사(補强絲)의 접착성을 향상시킬 수 있는 고무 호스의 제조 방법 및 고무 호스를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 상기 목적을 달성하기 위하여, 적어도, 길이 방향에 따라 공중부가 형성된 내층 고무층과; 당해 내층 고무층의 외주측에 마련되는 편조층(編組層)과; 당해 편조층의 외주에 마련되고, 에틸렌프로필렌디엔고무로 이루어지는 외층 고무층을 구비하는 고무 호스의 제조 방법으로서, 당해 제조 방법은, 적어도, 상기 내층 고무층의 외주측에 보강사를 조합하여 편조하는 것에 의해 형성되는 상기 편조층을 마련한 후에, 당해 편조층에 라텍스 성분이 폴리부타디엔 라텍스(Polybutadiene Latex)인 레조르신-포르말린-라텍스(RFL: resorcinol formalin latex) 처리제를 부착시키는 RFL 처리를 하는 RFL 후처리 공정과; 티우람(thiuram)계 가황촉진제 및 티아졸(thiazole)계 가황촉진제를 배합하여 상기 외층 고무층을 형성하는 촉진제 배합 공정과; 상기 편조층의 외주에 상기 외층 고무층을 마련한 후에 가황 처리를 하는 가황 처리 공정을 포함하는 고무 호스의 제조 방법이다.

또한, 본 발명은, 적어도, 길이 방향에 따라 공중부가 형성된 내층 고무층과; 당해 내층 고무층의 외주측에 마련되는 편조층과; 당해 편조층의 외주에 마련되고, 에틸렌프로필렌디엔고무로 이루어지는 외층 고무층을 구비하는 고무 호스의 제조 방법으로서, 당해 제조 방법은, 적어도, 먼저 보강사에 라텍스 성분이 폴리부타디엔 라텍스인 레조르신-포르말린-라텍스 처리제를 부착시키는 RFL 처리를 하고, 그 후, 상기 내층 고무층의 외주측에 당해 RFL 처리를 한 보강사를 조합하여 편조하는 것에 의해 형성되는 상기 편조층을 마련하는 RFL 선처리 공정과; 티우람계 가황촉진제 및 티아졸계 가황촉진제를 배합하여 상기 외층 고무층을 형성하는 촉진제 배합 공정과; 상기 편조층의 외주에 상기 외층 고무층을 마련한 후에 가황 처리를 하는 가황 처리 공정을 포함하는 고무 호스의 제조 방법이다.

상기 보강사는, 비닐론(vinylon)으로 이루어져도 좋다.

상기 RFL 처리에 의한 레조르신-포르말린-라텍스 처리제의 상기 편조층에 대한 부착률이 3% 이상이어도 좋다.

상기 외층 고무층에, 가황조제로서 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물을 더 배합해도 좋다.

또한, 본 발명은, 적어도, 길이 방향에 따라 공중부가 형성된 내층 고무층과; 당해 내층 고무층의 외주측에 마련되는 편조층과; 당해 편조층의 외주에 마련되고, 에틸렌프로필렌디엔고무로 이루어지는 외층 고무층을 구비하는 고무 호스로서, 상기 편조층은, 상기 내층 고무층의 외주측에 보강사를 조합하여 편조하는 것에 의해 형성되는 상기 편조층을 마련한 후에, 당해 편조층에 라텍스 성분이 폴리부타디엔 라텍스인 레조르신-포르말린-라텍스 처리제를 부착시키는 RFL 처리를 하여 형성한 RFL 처리완료 편조층이고, 상기 외층 고무층은, 티우람계 가황촉진제 및 티아졸계 가황촉진제가 배합된 가황촉진제 배합완료 외층 고무층인 고무 호스이다.

또한, 본 발명은, 적어도, 길이 방향에 따라 공중부가 형성된 내층 고무층과; 당해 내층 고무층의 외주측에 마련되는 편조층과; 당해 편조층의 외주에 마련되고, 에틸렌프로필렌디엔고무로 이루어지는 외층 고무층을 구비하는 고무 호스로서, 상기 편조층은, 먼저 보강사에 라텍스 성분이 폴리부타디엔 라텍스인 레조르신-포르말린-라텍스 처리제를 부착시키는 RFL 처리를 하고, 그 후, 상기 내층 고무층의 외주측에 당해 RFL 처리를 한 보강사를 조합하여 편조하는 것에 의해 형성되는 RFL 처리완료 편조층이고, 상기 외층 고무층은, 티우람계 가황촉진제 및 티아졸계 가황촉진제가 배합된 가황촉진제 배합완료 외층 고무층인 고무 호스이다.

상기 보강사는, 비닐론으로 이루어져도 좋다.

상기 외층 고무층에는, 가황조제로서 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물이 더 배합되어 있어도 좋다.

본 발명에 의하면, 작업 환경의 악화를 초래하는 유기용제계의 접착제를 사용하지 않고 EPDM과 보강사의 접착성을 향상시킬 수 있는 고무 호스의 제조 방법 및 고무 호스를 제공할 수 있게 된다.

도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 고무 호스의 제조 방법에 의해 제조하는 고무 호스의 구조를 나타내는 설명도이다.

이하, 본 발명의 실시형태를 첨부 도면을 참조하여 설명한다.

도 1은 본 실시형태에 따른 고무 호스의 제조 방법에 의해 제조하는 고무 호스의 구조를 나타내는 설명도이다.

도 1에 나타내는 바와 같이, 고무 호스(1)는, 예를 들면, 차량용 브레이크 호스에 바람직한 것이고, 적어도, 길이 방향에 따라 공중부(2a)가 형성된 내층 고무층(2)과; 내층 고무층(2)의 외주측에 마련되고, 보강사(미도시)를 조합하여 편조하는 것에 의해 형성한 편조층(제 2 편조층(5))과; 편조층(제 2 편조층(5))의 외주에 마련되고, EDPM으로 이루어지는 외층 고무층(6)을 구비한다.

본 실시형태에서는, 내층 고무층(2)의 외주에, 제 1 편조층(제 1 섬유보강층)(3), 중간 고무층(4), 제 2 편조층(제 2 섬유보강층)(5), 외층 고무층(6)을 차례로 마련하여, 고무 호스(1)를 구성하도록 하였다.

내층 고무층(2) 및 중간 고무층(4)의 재료는, 특히 한정되지 않지만, EPDM, CR 이외에도, 천연고무(NR), 스티렌부타디엔고무(SBR), 이소부틸렌고무(IIR), 클로로 슬폰화 폴리에틸렌 고무(CSM: Chlorosulfonated polyethylene rubber) 등이 특성에 따라 사용된다.

제 1 편조층(3), 제 2 편조층(5)을 구성하는 보강사로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 섬유, 폴리에틸렌2,6-나프탈레이트(PEN) 섬유, 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 섬유, 폴리아크릴레이트 섬유, 비닐론 섬유, 나일론 섬유, 아라미드 섬유, 아크릴 섬유, 폴리아크릴로니트릴 섬유, 폴리에틸렌 섬유, 폴리프로필렌 섬유, 폴리염화비닐계 섬유, 폴리우레탄 섬유, 폴리옥시메틸렌 섬유, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 섬유, 폴리파라페닐렌벤조비스옥사졸(PBO) 섬유, 폴리이미드 섬유, 또는 폴리페닐렌 설파이드(PPS) 섬유와 같은 합성 섬유, 레이온(rayon)이나 노볼락(novolak)과 같은 화학 섬유, 면이나 마와 같은 천연 섬유를 사용할 수 있다. 본 실시형태에서는, 제 1 편조층(3), 제 2 편조층(5)을 구성하는 보강사로서, 비닐론으로 이루어지는 것을 사용하도록 하였다. 비닐론은, 고강력/저신도/내후성에 우수하고, 호스용 보강 코드를 비롯하여 공업용 제품에 널리 사용되고 있다.

외층 고무층(6)은 EPDM으로 이루어진다. 외층 고무층(6)에 EPDM을 사용한 고무 호스(1)는, EPDM의 분자구조상 내열성, 내한성, 내오존성, 및 내후성에 우수하다. 또한, EPDM은 극성이 낮은 폴리머이고, 고무 호스(1)의 금속부품(고정요 금속기구 등)을 부식시키는 위험성도 낮기 때문에, 고무 호스(1)를 브레이크 호스로서 사용하는 경우의 외주 피복재료로서 바람직하다.

다음으로, 고무 호스(1)의 제조 방법을 설명한다.

고무 호스(1)를 제조함에 있어서, 우선, 멘드렐(mandrel/심봉) 상에 내층 고무층(2)을 압출하고, 그 내층 고무층(2)의 외주를 제 1 편조층(3)으로 덮고, 제 1 편조층(3)의 외주에 중간 고무층(4), 제 2 편조층(5)을 차례로 형성한다.

중간 고무층(4)의 형성은, 편조층(3, 5)의 형성시에, 편조층(3, 5) 사이에 미가황 고무 테이프, 필름(예를 들면 수지)을 감거나, 고무 재료를 용제에 녹여서 풀상태로 한 것을 코팅, 또는 디핑(Dipping)한 후, 가교하는 것에 의해 이루어진다. 중간 고무층(4)에는, 가황제, 가황촉진제, 가황조제 등이 필요에 따라 첨가된다.

본 실시형태에 따른 고무 호스(1)의 제조 방법은, 내층 고무층(2)의 외주측(여기서는 중간 고무층(4)의 외주)에, 보강사를 조합하여 편조하는 것에 의해 형성한 제 2 편조층(5)을 마련한 후에, 제 2 편조층(5)에, 라텍스 성분이 폴리부타디엔 라텍스(이하, PB 라텍스라고 함)인 레조르신-포르말린-라텍스 처리제(이하, RFL 처리제라고 함)를 부착시키는 RFL 처리를 하는 RFL 후처리 공정과, 티우람계 가황촉진제 및 티아졸계 가황촉진제를 배합하여 외층 고무층(6)을 형성하는 촉진제 배합 공정과, 제 2 편조층(5)의 외주에 압출하는 등에 의해 외층 고무층(6)을 마련한 후에 가황 처리를 하는 가황 처리 공정을 포함하고 있다.

즉, 본 실시형태에 따른 고무 호스(1)에 있어서의 제 2 편조층(5)은, 라텍스 성분이 PB 라텍스인 RFL 처리제를 부착시키는 RFL 처리를 한 RFL 처리완료 편조층이고, 외층 고무층(6)은, 티우람계 가황촉진제 및 티아졸계 가황촉진제가 배합된 가황촉진제 배합완료 외층 고무층이다.

또, 본 실시형태에서는, 보강사를 편조하여 제 2 편조층(5)을 형성한 후에 RFL 처리를 하는 RFL 후처리 공정으로 하였지만, 이에 한정되지 않고, 먼저 보강사에 RFL 처리를 하고, 그 후, 당해 RFL 처리를 한 보강사를 조합하여 편조하는 것에 의해 제 2 편조층(5)을 형성하는 RFL 선처리 공정으로 해도 좋다.

RFL 처리제는, 레조르신 포르말린(RF: resorcinol formalin)을 알칼리 또는 산성촉매하에서 반응시켜 얻어지는 초기 축합물과 라텍스 성분의 혼합물이고, 본 발명에서는, 라텍스 성분이 PB 라텍스인 RFL 처리제를 사용한다. 이는, PB 라텍스의 SP값(Solubility Parameter: 용해 파미터)은 8.4이고, EPDM의 SP값 7.9에 대해 고무 중에서는 비교적 근사한 값을 나타내고, 또한 PB와 EPDM은 동일 가황계에서 거의 동등한 가황 속도를 갖기 때문에, 어느 한쪽만이 가황촉진제가 소비되고, 반응이 종료해버리는 것이 감소하기 때문이다. 따라서, RFL 처리제의 라텍스 성분을 PB 라텍스로 하는 것에 의해, 가황촉진제가 적당하게 소비되어, 외층 고무층(6)의 양호한 접착을 기대할 수 있다.

또한, RFL 처리에 의한 RFL 처리제의 제 2 편조층(5)에 대한 부착률(=(RFL 처리후 중량-RFL 처리전 중량)/RFL 처리전 중량×100)은, 3% 이상인 것이 바람직하다. 이는, 부착률이 3% 이상이면, 외층 고무층(6)의 제 2 편조층(5)에 대한 접착력을 20N/㎝ 이상으로 할 수 있기 때문이다.

외층 고무층(6)에 첨가하는 가황촉진제로서, 티우람계 가황촉진제 및 티아졸계 가황촉진제를 배합하는 것은, 고무종별 가황촉진제의 분배 계수(이 경우, 가황촉진제가 PB로 이행하는 양과 가황촉진제가 EPDM로 이행하는 양의 비(ratio))가 관계되어 있다. PB/EPDM계의 가황의 경우, 가황촉진제의 분배 계수는, 티우람계로 6.6 이상 PB측에, 티아졸계로 1.69 PB측에 분배된다. 이들 양쪽의 가황촉진제를 적절히 사용(배합)하는 것에 의해, 외층 고무층(6) 중의 가황촉진제가, 제 2 편조층(5)의 RFL 처리에 사용하고 있는 PB측에 신속하게 이행되고, RFL 처리제와 외층 고무층(6)의 EPDM이 함께 가황하여, 양호한 접착력을 얻을 수 있게 된다.

외층 고무층(6)에 첨가하는 티우람 가황촉진제로서는, 테트라메틸티우람 디설파이드(TMTD), 테트라에틸티우람 디설파이드(TETD), 테트라부틸티우람 디설파이드(TBTD), 테트라메틸티우람 모노설파이드(TMTM), 디펜타메틸렌티우람 테트라설파이드(DPTT) 등이 있지만, 이에 한정되지 않는다.

외층 고무층(6)에 첨가하는 티아졸계 가황촉진제로서는, 2-메르캅토벤조티아졸(MBT), MBT 나트륨염(NaMBT), MBT 아연염(ZnMBT), 디벤조티아졸 디설파이드(MBTS), 2-(4-모르폴리노디티오)벤조티아졸, 2-(2,4-디니트로페닐)메르캅토벤조티아졸, 2-MBT 시클로헥실아민염(CMBT), N-N'-Diethylthiocarbamoyl-2-Benzothiazolyl Sulfide, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질 설펜아미드(OBS) 등이 있지만, 이에 한정되지 않는다.

또한, 본 실시형태에서는, 외층 고무층(6)에, 가황조제로서 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물을 더 배합한다. 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물로서는, 예를 들면, m-페닐렌디말레이미드가 있다. 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물은, 가황시에 RFL 처리제의 PB에 이행하고, EPDM과 PB의 가황을 돕는 역할을 한다.

가황조제로서 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물을 배합하는 공정은, 상술한 촉진제 배합 공정의 일부로 해도 좋다. 즉, 가황조제로서 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물을, 티우람계 가황촉진제 및 티아졸계 가황촉진제와 동시기에 외층 고무층(6)(EPDM)에 배합해도 좋다.

또한, 티우람계 가황촉진제 및 티아졸계 가황촉진제를 외층 고무층(6)(EPDM)에 배합해 놓고나서, 별도의 가황조제 배합 공정을 마련하여 가황조제로서 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물을 배합해도 좋다.

또한, 가황조제로서 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물을 외층 고무층(6)(EPDM)에 배합해 놓고나서, 티우람계 가황촉진제 및 티아졸계 가황촉진제를 배합해도 좋다.

외층 고무층(6) 중에 배합하는 가황촉진제 및 가황조제의 양은, 특히 규정되는 것은 아니지만, 분산 상태와 비용의 균형 측면에서, 가황촉진제를 고무(EPDM) 질량 100에 대해 3.0질량부, 가황조제를 2.0질량부 정도 배합하는 것이 바람직하다.

또한 필요에 따라, 외층 고무층(6)에, 보강재, 충전제, 가소제, 연화제, 가공조제, 활성제, 스코치(scorch)방지제, 노화 방지제 등의 배합제를 적절히 첨가할 수 있다. 또한, 고무 이외로는 각종 열가소성수지 및 열경화성수지의 적용을 생각할 수 있다.

이상으로 설명한 바와 같이, 본 실시형태에 따른 고무 호스의 제조 방법은, 보강사를 조합하여 편조하는 것에 의해 제 2 편조층(5)을 형성한 후에, 제 2 편조층(5)에 라텍스 성분이 PB 라텍스인 RFL 처리제를 부착시키는 RFL 처리를 하는 RFL 후처리 공정(또는 먼저 보강사에 RFL 처리를 하고, 그 후, 당해 RFL 처리를 한 보강사를 조합하여 편조하는 것에 의해 제 2 편조층(5)을 형성하는 RFL 선처리 공정)과; 티우람계 가황촉진제 및 티아졸계 가황촉진제를 배합하여 외층 고무층(6)을 형성하는 촉진제 배합 공정과; 제 2 편조층(5)의 외주에 외층 고무층(6)을 마련한 후 가황 처리를 하는 가황 처리 공정을 포함한다.

PB와 EPDM은, SP값이 근사한 값이고, 동일 가황계에서 거의 동등한 가황속도를 갖기 때문에, 라텍스 성분이 PB 라텍스인 RFL 처리제를 제 2 편조층(5)에 부착시켜, RFL 처리제를 통해 외층 고무층(6)과 제 2 편조층(5)을 접착시키는 것에 의해, 외층 고무층(6)과 제 2 편조층(5)의 접착력을 향상시킬 수 있다.

또한, 외층 고무층(6)에, 티우람계 가황촉진제 및 티아졸계 가황촉진제를 배합하고, 그 배합비를 적절히 조절하는 것에 의해, 가황시에 외층 고무층(6)으로부터 RFL 처리제의 PB에 가황촉진제가 신속하게 이행되고, EPDM과 PB 둘 모두를 함께 가황하여, 제 2 편조층(5)에 대한 외층 고무층(6)의 접착력을 더욱 향상시킬 수 있다.

따라서, 본 발명에 의하면, 작업 환경의 악화를 초래하는 유기용제계의 접착제를 사용하지 않고, EPDM과 제 2 편조층(5)의 보강사와의 접착성 향상을 가능하게 할 수 있다.

또한, 본 실시형태에 따른 고무 호스의 제조 방법에서는, 편조층(3, 5)의 보강사로서 비닐론을 사용하고 있기 때문에, 고강력/저신도/내후성에 우수한 편조층(3, 5)을 실현할 수 있고, 고강도, 저팽창이면서 신뢰성이 높은 고무 호스(1)를 실현할 수 있다.

또한, 본 실시형태에 따른 고무 호스의 제조 방법에서는, RFL 처리제의 제 2 편조층(5)에 대한 부착률을 3% 이상으로 하고 있기 때문에, 접착력을 20N/㎝ 이상 확보할 수 있는 호스 구조체가 얻어진다.

또한, 본 실시형태에 따른 고무 호스의 제조 방법에서는, 외층 고무층(6)에, 가황조제로서 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물을 더 배합하고 있기 때문에, 제 2 편조층(5)에 대한 외층 고무층(6)의 접착력을 더울 향상시킬 수 있다.

또, 5말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물을 포함하는 RFL 용액 중에서 처리한 보강사가 EPDM과의 접착에 유효한 것은 이미 알려져 있지만(특허문헌 2), 본 발명에서는, 외층 고무층(6)에 배합하는 것에 의해, 혼련에 의한 배합제의 균일분산력을 이용하여, 피착체인 제 2 편조층(5)과 균일하게 접착하는 것을 가능하게 하고 있다. 이에 의해, 외층 고무층(6)과 피착체인 제 2 편조층(5)을 균일하게 접착할 수 있고, 접착력을 더욱 향상시키는 것이 가능하다.

또한, 특허문헌 2와 같이 RFL 처리제에 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물을 첨가하는 경우, 물이나 RFL의 상호작용에 의해, 저장시에 침전, 분리, 겔화 등과 같은 품질의 열화가 일어나, 사용 불가하게 될 가능성이 있지만, 본 발명에서는, 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물을 외층 고무층(6)에 배합하기 때문에, 침전, 분리, 겔화 등과 같은 저장시에 있어서의 품질의 열화를 방지하고, 취급을 쉽게 할 수 있다.

또한, 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물은 가교 성능을 갖기 때문에, EPDM으로 이루어지는 외층 고무층(6) 중에 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물을 배합하는 것에 의해, 가교 성분이 접착층(RFL 처리제와 외층 고무층(6)의 경계)의 응집력을 높이는 한편, RFL 처리제와 외층 고무층(6)이 함께 가황된 고무 구조체도 우수한 특성을 발휘하게 된다. 또한, 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물은, 폴리머 라디칼(polymer radical)의 존재 하에서는, 연쇄반응에 의해 가황속도의 증대를 불러오고, 가교 밀도를 증대시키고, 더욱이 그 호모폴리머가 단단하기 때문에, 필러 효과도 커져, 강도가 높은 접착응집층을 형성한다. 따라서, 제 2 편조층(5)에 대한 외층 고무층(6)의 접착력을 더욱 높이는 것이 가능하다.

이와 같이, 본 발명에 의하면, 외층 고무층(6)에 EPDM을 사용해도 제 2 편조층(5)과 우수한 접착력을 발휘하여, 강도나 내구성에 우수한 브레이크 호스에 바람직한 고무 호스(1)를 제조하는 것이 가능하고, 그 실용성은 크다.

[실시예] 다음으로, 본 발명의 실시예를 설명한다.

내층 고무층(2)을 EPDM, 제 1 편조층(3)을 구성하는 보강사를 비닐론 섬유, 중간 고무층(4)을 EPDM, 제 2 편조층(5)을 구성하는 보강사를 비닐론 섬유, 외층 고무층(6)을 EPDM으로 하여, 도 1에 나타내는 바와 같은 사양의 고무 호스(1)를 제작하였다.

또, 외층 고무층(6) 중의 티우람계 가황촉진제로서 테트라메틸티우람 디설파이드, 티아졸계 가황촉진제로서 N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질 설펜아미드, 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물로서 m-페닐렌디말레이미드를 사용하였다.

고무 호스(1)를 제작함에 있어서, 멘드렐(심봉) 상에 내층 고무층(2)을 압출하고, 이것에 제 1 편조층(3)을 편조에 의해 제작하고, 이것에 중간 고무층(4), 제 2 편조층(5), 외층 고무층(6)을 차례로 형성한 후에, 가황을 실시하여 완성시켰다.

동일하게 하여, m-페닐렌디말레이미드의 첨가량을 0∼3phr(per hundred rubber)로 변화시켜 고무 호스(1)를 제작하고, 제작한 고무 호스(1)를 소정의 길이로 절단하여 접착 시험을 하였다. 접착 시험은, JIS K 6330에 준거하여, 외층 고무층(6)과 제 2 편조층(5)의 접착력(N/㎝)을 측정하였다. 시험 결과를 표 1에 나타낸다.

m-페닐렌디말레이미드 첨가량(phr)	0	1	2	3
접착력(N/㎝)	15.0	21.0	29.7	27.8

또한, RFL 처리제의 보강사에 대한 부착률을 변화시켜, 고무 호스(1)를 제작하고, 제작한 고무 호스(1)를 소정의 길이로 절단하여 접착 시험을 하였다. RFL 처리제의 보강사에 대한 부착률은, JIS L 1017에 준거하여 측정하였다. 시험 결과를 표 2에 나타낸다.

수지 부착률(%)	접착력(N/㎝)
2.1	15.8
3.8	22.1
6.7	29.8
8.6	29.7

표 1의 결과로부터 명확한 바와 같이, 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물인 m-페닐렌디말레이미드를 첨가하는 것에 의해, 접착력의 증가를 기대할 수 있다.

표 2의 결과로 명확한 바와 같이, RFL 처리제의 부착률을 3% 이상으로 하는 것에 의해, 접착력이 20N/㎝ 이상인 양호한 접착력을 갖는 고무 호스(1)를 제작할 수 있다.

이와 같이, 본 발명의 고무 호스는, 외층 고무층(6)과 제 2 편조층(5)의 양호한 접착력을 갖고, 호스 구조체로서 안정된 제품이 된다.

1: 고무 호스
2: 내층 고무층
3: 제 1 편조층
4: 중간 고무층
5: 제 2 편조층(편조층)
6: 외층 고무층

Claims

적어도,
길이 방향에 따라 공중부가 형성된 내층 고무층과,
당해 내층 고무층의 외주측에 마련되는 편조층과,
당해 편조층의 외주에 마련되고, 에틸렌프로필렌디엔고무로 이루어지는 외층 고무층을 구비하는 고무 호스의 제조 방법으로서,
당해 제조 방법은, 적어도,
상기 내층 고무층의 외주측에 보강사를 조합하여 편조하는 것에 의하여 형성되는 상기 편조층을 마련한 후에, 당해 편조층에 라텍스 성분이 폴리부타디엔 라텍스인 레조르신-포르말린-라텍스 처리제를 부착시키는 RFL 처리를 하는 RFL 후처리 공정과,
티우람계 가황촉진제 및 티아졸계 가황촉진제를 배합하여 상기 외층 고무층을 형성하는 촉진제 배합 공정과,
상기 편조층의 외주에 상기 편조층과 접촉하도록 상기 외층 고무층을 마련한 후에 가황 처리를 하는 가황 처리 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 고무 호스의 제조 방법.
적어도,
길이 방향에 따라 공중부가 형성된 내층 고무층과,
당해 내층 고무층의 외주측에 마련되는 편조층과,
당해 편조층의 외주에 마련되고, 에틸렌프로필렌디엔고무로 이루어지는 외층 고무층을 구비하는 고무 호스의 제조 방법으로서,
당해 제조 방법은, 적어도,
먼저 보강사에 라텍스 성분이 폴리부타디엔 라텍스인 레조르신-포르말린-라텍스 처리제를 부착시키는 RFL 처리를 하고, 그 후, 상기 내층 고무층의 외주측에 당해 RFL 처리를 한 보강사를 조합하여 편조하는 것에 의해 형성되는 상기 편조층을 마련하는 RFL 선처리 공정과,
티우람계 가황촉진제 및 티아졸계 가황촉진제를 배합하여 상기 외층 고무층을 형성하는 촉진제 배합 공정과,
상기 편조층의 외주에 상기 편조층과 접촉하도록 상기 외층 고무층을 마련한 후에 가황 처리를 하는 가황 처리 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 고무 호스의 제조 방법.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 보강사는 비닐론으로 이루어지는 고무 호스의 제조 방법.
제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 RFL 처리에 의한 레조르신-포르말린-라텍스 처리제의 상기 편조층에 대한 부착률이 3% 이상인 고무 호스의 제조 방법.
제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 외층 고무층에, 가황조제로서 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물인 m-페닐렌디말레이미드를 더 배합하는 고무 호스의 제조 방법.
적어도,
길이 방향에 따라 공중부가 형성된 내층 고무층과,
당해 내층 고무층의 외주측에 마련되는 편조층과,
당해 편조층의 외주에 마련되고, 에틸렌프로필렌디엔고무로 이루어지는 외층 고무층을 구비하는 고무 호스로서,
상기 편조층은, 상기 내층 고무층의 외주측에 보강사를 조합하여 편조하는 것에 의해 형성되는 상기 편조층을 마련한 후에, 당해 편조층에 라텍스 성분이 폴리부타디엔 라텍스인 레조르신-포르말린-라텍스 처리제를 부착시키는 RFL 처리를 하여 형성한 RFL 처리완료 편조층이고,
상기 외층 고무층은, 상기 편조층과 접촉하도록 마련하되, 티우람계 가황촉진제 및 티아졸계 가황촉진제가 배합된 가황촉진제 배합완료 외층 고무층인 것을 특징으로 하는 고무 호스.
적어도,
길이 방향에 따라 공중부가 형성된 내층 고무층과,
당해 내층 고무층의 외주측에 마련되는 편조층과,
당해 편조층의 외주에 마련되고, 에틸렌프로필렌디엔고무로 이루어지는 외층 고무층을 구비하는 고무 호스로서,
상기 편조층은, 먼저 보강사에 라텍스 성분이 폴리부타디엔 라텍스인 레조르신-포르말린-라텍스 처리제를 부착시키는 RFL 처리를 하고, 그 후, 상기 내층 고무층의 외주측에 당해 RFL 처리를 한 보강사를 조합하여 편조하는 것에 의해 형성되는 RFL 처리완료 편조층이고,
상기 외층 고무층은, 상기 편조층과 접촉하도록 마련하되, 티우람계 가황촉진제 및 티아졸계 가황촉진제가 배합된 가황촉진제 배합완료 외층 고무층인 것을 특징으로 하는 고무 호스.
제 6항 또는 제 7항에 있어서,
상기 보강사는 비닐론으로 이루어지는 고무 호스.
제 6항 또는 제 7항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 RFL 처리에 의한 레조르신-포르말린-라텍스 처리제의 상기 편조층에 대한 부착률이 3% 이상인 고무 호스.
제 6항 또는 제 7항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 외층 고무층에는, 가황조제로서 말레이미드기를 2개 이상 갖는 화합물인 m-페닐렌디말레이미드가 더 배합되어 있는 고무 호스.