KR101354175B1 - 2-(3,3-디메톡시)프로파노에이트기로부터 메틸 (ｅ)-2-(3-메톡시)아크릴레이트기의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하기 화학식 (1)로 표시되는 메틸 (E)-2-(3-메톡시)아크릴레이트기의 제조방법에 관한 것이다.
<화학식 1>
본 발명은 저가의 황산 또는 염산을 사용하여 경비를 절약할 수 있고, 특수 고압반응기를 사용하지 않고도 화학식(1)을 합성할 수 있다는 장점이 있다. 또한, 상기 화학식(1)의 화합물은 살균제 합성의 원료로도 매우 유용하다.
<화학식 1>
본 발명은 저가의 황산 또는 염산을 사용하여 경비를 절약할 수 있고, 특수 고압반응기를 사용하지 않고도 화학식(1)을 합성할 수 있다는 장점이 있다. 또한, 상기 화학식(1)의 화합물은 살균제 합성의 원료로도 매우 유용하다.
Description
본 발명은 하기 화학식 (1)로 표시되는 메틸 (E)-2-(3-메톡시)아크릴레이트기의 제조방법에 관한 것이다.
<화학식 1>
<화학식 1>
삭제
삭제
메틸 (E)-2-(3-메톡시)아크릴레이트를 제조하는 방법은 기존에도 알려져 있다. WO 92/08703에서는 화학식(1)의 물질을 얻는 방법으로 포타슘비스설페이트 존재하에서 용매없이 250℃~300℃로 가열하여 반응시키는 것을 기술하고 있으나, 공지의 특허 방법은 250℃ 이상의 고온에서 진행해야 하고, 특수한 반응 장치를 설비해야만 제조가 가능하다는 점 등 큰 공장 설비에 적용하는 데는 한계가 있었다.
또한, US 6,162,916 에서는 화학식(1)의 물질을 얻는 방법으로 톨루엔 용매에서 아세트산 무수물과 메탄설포닉산 촉매와 90℃로 가열하여 선택적인 탈메탄올화 반응이 일어나게 된다는 것을 기술하고 있다.
이에 본 발명에서는 보다 효과적으로 목적 화합물을 제조할 수 있는 방법에 대하여 연구를 거듭한 결과, 톨루엔 용매에서 기존의 특허와 다른 산촉매와 산 무수물, 아실 할라이드에서 가열하여 선택적인 탈메탄올화 반응이 일어날 수 있는 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은 화학식(2)의 화합물을 산무수물 또는 아실 할라이드 존재하에 산촉매와 반응하여 탈메탄올화하여 화학식(I)의 화합물을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
일 구체예에서, 본 발명은 하기 화학식 (2)의 화합물로부터 산 무수물 또는 아실 할라이드 존재하에서 산촉매와 반응시켜 하기 화학식 (1)의 화합물을 제조하는 방법을 제공한다:
<화학식 1>
<화학식 2>
<화학식 1>
<화학식 2>
삭제
삭제
삭제
삭제
일 구체예에서, 상기 반응은 톨루엔 용매 하에서 이루어지는 것이 바람직하다.
일 구체예에서, 상기 산 무수물은 탄소의 수가 2개에서 5개까지의 알킬 언하이드라이드이고, 상기 알킬 언하이드라이드는 아세트산 무수물인 것이 바람직하다.
일 구체예에서, 상기 아실 할라이드는 탄소의 수가 2개에서 5개까지이고, 할라이드가 클로라이드이며, 상기 아실 할라이드는 아세틸 클로라이드 또는 프로피오닐 클로라이드인 것이 바람직하다.
일 구체예에서, 상기 화학식 (2)의 화합물 대 산 무수물 또는 아실 할라이드 중량비는 0.1 내지 1인 것을 특징으로 하는 방법을 제공하고, 상기 화학식 (2)의 화합물 대 산 무수물 또는 아실 할라이드 중량비는 0.2 내지 0.3인 것을 특징으로 하는 방법을 제공한다.
일 구체예에서, 상기 반응은 전체 반응 혼합물을 40℃~60℃에서 2~3시간 동안 가열하는 것이 바람직하고, 또한 상기 산 촉매는 수소가 포함된 산이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 상기 산 촉매는 황산 또는 염산이다.
본 발명은 저가의 황산 또는 염산을 사용하여 경비를 절약할 수 있고, 특수 고압반응기를 사용하지 않고도 화학식(1)을 합성할 수 있다는 장점이 있다. 또한, 상기 화학식(1)의 화합물은 살균제 합성의 원료로도 매우 유용하다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
먼저 상기 화학식(2)의 화합물을 톨루엔 용매하에서 산무수물 또는 아실 할라이드를 상온에서 반응하고 수소가 포함된 산촉매를 투여하여 40℃~60℃에서 가열하면 고순도 고수율로 화학식(1)을 얻을 수 있다. 이의 화학구조 변화는 하기의 반응식(1)로 나타낼 수 있다. 종래의 기술은 90℃ 이상에서 반응해야 하고 그 수율도 60% 내지 70%이었으나, 본 발명의 방법은 60℃ 이하의 온도에서 반응을 하여도 그 수율이 90% 이상으로 우수하므로 공지의 방법에 비해서 현저하게 온도가 완화되었다.
<반응식 1>
이하, 본 발명을 하기의 실시예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예
실시예
1. (E)-
메틸
2-[2-(6-
클로로피리미딘
-4-
일옥시
)
페닐
]-3-
메톡시프로파노에이트의
합성
69g의 2-[2-(6-클로로피리미딘-4-일옥시)페닐]-3,3-다이메톡시프로파노에이트와 21g의 아세트산 무수물을 276g의 톨루엔에 녹인 후 상온에서 교반하고 황산을 적가한 후 45℃에서 2시간 교반하고 물 207g을 투여하여 무기염을 용융시켰다. 유기층 만을 선택하여 유기용매를 제거하면 59.2g의 표제 화합물을 고체로 얻을 수 있다. (수율: 95%, 순도: 98%)
실시예
2. (E)-
메틸
2-[2-(6-
클로로피리미딘
-4-
일옥시
)
페닐
]-3-
메톡시프로파노에이트의
합성
69g의 2-[2-(6-클로로피리미딘-4-일옥시)페닐]-3,3-다이메톡시프로파노에이트와 16g의 아세틸 클로라이드를 276g의 톨루엔에 녹인 후 상온에서 교반하고 황산을 적가한 후 55℃에서 2시간 교반하고 물 207g을 투여하여 무기염을 용융시켰다. 유기층만을 선택하여 유기용매를 제거하면 56.7g의 표제 화합물을 고체로 얻을 수 있다. (수율: 91%, 순도: 98%)
실시예
3. (E)-
메틸
2-[2-(6-
클로로피리미딘
-4-
일옥시
)
페닐
]-3-
메톡시프로파노에이트의
합성
69g의 2-[2-(6-클로로피리미딘-4-일옥시)페닐]-3,3-다이메톡시프로파노에이트와 21g의 아세트산 무수물을 276g의 톨루엔에 녹인 후 상온에서 교반하고 황산을 적가한 후 50℃에서 2시간 교반하고 물 207g을 투여하여 무기염을 용융시켰다. 유기층만을 선택하여 유기용매를 제거하면 58.6g의 표제 화합물을 고체로 얻을 수 있다. (수율: 94%, 순도: 98%)
실시예
4. (E)-
메틸
2-[2-(6-
클로로피리미딘
-4-
일옥시
)
페닐
]-3-
메톡시프로파노에이트의
합성
69g의 2-[2-(6-클로로피리미딘-4-일옥시)페닐]-3,3-다이메톡시프로파노에이트와 16g의 아세틸 클로라이드를 276g의 톨루엔에 녹인 후 상온에서 교반하고 무수염산을 넣은 후 60℃에서 2시간 교반하고 물 207g을 투여하여 무기염을 용융시켰다. 유기층만을 선택하여 유기용매를 제거하면 57.9g의 표제 화합물을 고체로 얻을 수 있다. (수율: 93%, 순도: 98%)
비교예
1. (E)-
메틸
2-[2-(6-
클로로피리미딘
-4-
일옥시
)
페닐
]-3-
메톡시프로파노에이트의
합성
69g의 2-[2-(6-클로로피리미딘-4-일옥시)페닐]-3,3-다이메톡시프로파노에이트와 21g의 아세트산 무수물을 276g의 톨루엔에 녹인 후 상온에서 교반하고 황산을 적가한 후 90℃에서 2시간 교반하고 물 207g을 투여하여 무기염을 용융시켰다. 유기층만을 선택하여 유기용매를 제거하면 45.6g의 표제 화합물을 고체로 얻을 수 있다. (수율: 70%, 순도: 91%)
비교예
2. (E)-
메틸
2-[2-(6-
클로로피리미딘
-4-
일옥시
)
페닐
]-3-
메톡시프로파노에이트의
합성
69g의 2-[2-(6-클로로피리미딘-4-일옥시)페닐]-3,3-다이메톡시프로파노에이트와 16g의 아세틸 클로라이드를 276g의 톨루엔에 녹인 후 상온에서 교반하고 무수염산을 넣은 후 95℃에서 2시간 교반하고 물 207g을 투여하여 무기염을 용융시켰다. 유기층만을 선택하여 유기용매를 제거하면 43.9g의 표제 화합물을 고체로 얻을 수 있다. (수율: 67%, 순도: 90%)
지금까지 예시적인 실시 태양을 참조하여 본 발명을 기술하여 왔지만, 본 발명의 속하는 기술 분야의 당업자는 본 발명의 범주를 벗어나지 않고서도 다양한 변화를 실시할 수 있으며 그의 요소들을 등가물로 대체할 수 있음을 알 수 있을 것이다. 또한, 본 발명의 본질적인 범주를 벗어나지 않고서도 많은 변형을 실시하여 특정 상황 및 재료를 본 발명의 교시내용에 채용할 수 있다. 따라서, 본 발명이 본 발명을 실시하는데 계획된 최상의 양식으로서 개시된 특정 실시 태양으로 국한되는 것이 아니며, 본 발명이 첨부된 특허청구의 범위에 속하는 모든 실시 태양을 포함하는 것으로 해석되어야 한다.
Claims (11)
- 하기 화학식 (2)의 화합물로부터 산 무수물 또는 아실 할라이드 존재하에서 산촉매와 40℃~60℃에서 반응시켜 하기 화학식 (1)의 화합물을 제조하는 방법:
<화학식 1>
<화학식 2>
- 제 1항에 있어서,
상기 반응은 톨루엔 용매 하에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 산 무수물은 탄소의 수가 2개에서 5개까지의 알킬 언하이드라이드인 것을 특징으로 하는 방법. - 제 3항에 있어서,
상기 알킬 언하이드라이드는 아세트산 무수물인 것을 특징으로 하는 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 아실 할라이드는 탄소의 수가 2개에서 5개까지이고, 할라이드가 클로라이드인 것을 특징으로 하는 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 아실 할라이드는 아세틸 클로라이드 또는 프로피오닐 클로라이드인 것을 특징으로 하는 방법. - 제 1항에 있어서,
화학식 (2)의 화합물 대 산 무수물 또는 아실 할라이드 중량비는 0.1 내지 1인 것을 특징으로 하는 방법. - 제 7항에 있어서,
화학식 (2)의 화합물 대 산 무수물 또는 아실 할라이드 중량비는 0.2 내지 0.3인 것을 특징으로 하는 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 반응은 전체 반응 혼합물을 2~3시간 동안 가열하는 것을 특징으로 하는 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 산 촉매는 수소가 포함된 산인 것을 특징으로 하는 방법. - 제 10항에 있어서,
상기 산 촉매는 황산 또는 염산인 것을 특징으로 하는 방법.
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| WO1998007707A1 (en) | 1996-08-19 | 1998-02-26 | Zeneca Limited | Process for the preparation of pyrimidine compounds |
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| EP0877730A1 (en) | 1995-11-03 | 1998-11-18 | Monsanto Company | Aryl acrylics for use as fungicide |
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2012
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Patent Citations (4)
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