KR101346643B1 - 화합물, 이를 포함하는 접착 조성물 및 이를 이용하여 제조한 접착제 - Google Patents

화합물, 이를 포함하는 접착 조성물 및 이를 이용하여 제조한 접착제 Download PDF

Info

Publication number
KR101346643B1
KR101346643B1 KR1020100108564A KR20100108564A KR101346643B1 KR 101346643 B1 KR101346643 B1 KR 101346643B1 KR 1020100108564 A KR1020100108564 A KR 1020100108564A KR 20100108564 A KR20100108564 A KR 20100108564A KR 101346643 B1 KR101346643 B1 KR 101346643B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
formula
independently
integer
adhesive
Prior art date
Application number
KR1020100108564A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20120012747A (ko
Inventor
김은경
민 이
김병관
김정훈
Original Assignee
연세대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 연세대학교 산학협력단 filed Critical 연세대학교 산학협력단
Priority to KR1020100108564A priority Critical patent/KR101346643B1/ko
Publication of KR20120012747A publication Critical patent/KR20120012747A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101346643B1 publication Critical patent/KR101346643B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C09J163/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

본 발명은 접착 조성물 및 이를 이용하여 제조된 접착제에 대한 것으로서, 상기 접착제는 디스플레이, 전자소자, 광기록 시스템 등의 다양한 전기 전자 분야에서 접착제로 이용 가능하며, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
[화학식 1]
Figure 112010071690244-pat00066

상기 화학식 1에서 상기 R1, R2, R3, R4, X, Z, Y, L, M, N, P 및 Q의 정의는 본 명세서에서와 동일한 바 그 기재를 생략한다. 상기 접착 조성물은 냄새가 나지 않으며, 기계적 강도가 우수하고, 투명한 접착 필름의 제조가 가능하다.

Description

화합물, 이를 포함하는 접착 조성물 및 이를 이용하여 제조한 접착제{COMPOUND, ADHESIVE COMPOSITION COMPRISING THE SAME AND ADHESIVE PREPARED BY USING THE SAME}
본 발명은 화합물, 이를 포함하는 접착 조성물 및 이를 이용하여 제조된 접착제에 대한 것으로서, 상기 접착제는 디스플레이, 전자소자, 광기록 시스템 등의 다양한 전기 전자 분야에서 접착제로 이용 가능하며, 의료용 테이프, 절연용 테이프, 포장용 테이프 또는 마스킹 테이프로도 적합하게 사용할 수 있다.
접착제는 사용의 용이성 때문에 시트, 필름, 라벨, 테이프 등 매우 다양한 용도로 사용되며, 최근에는 여러 가지 고기능성 및 내구 신뢰성이 요구되는 광학 필름, 디스플레이 터치 패널, LED 조명 등으로 그 적용 분야가 점차 확대되고 있으며, 그에 따라 여러 가지 특성의 개선이 요구 되고 있다.
접착제에 사용되는 화합물을 성분적으로 분류하면 고무계, 실리콘계, 아크릴계 접착제 등으로 나눌 수 있는데, 상기 고무계 접착제는 내열성과 내후성이 약하고 온도 변화에 따라 유동성의 변화가 심할 뿐만 아니라 피착물질에 잔유물이 많이 생기는 단점 때문에 최근에는 SBR(styrene-butadiene rubber), BR(Butyl Rubber), NBR(Nitrile Butadiene Rubber), TPR(thermo plastic rubber) 등의 합성고무를 주성분으로 하는 접착제 연구가 활발하게 진행되고 있다.
상기 실리콘계 접착제는 가장 최근에 개발된 접착제이지만 그 사용이 특수한 용도에만 국한되어 있고 가격이 비싸며, 특히 범용적으로 사용할 수 없다는 단점을 가지고 있다.
상기 고무계 및 실리콘계 접착제는 이미 상당한 연구가 진행되어져 온 반면, 상기 아크릴계 접착제는 최근에서야 비로소 선진 각국에서 활발한 연구가 진행되어지고 있다. 상기 아크릴계 접착제는 상기 고무계 또는 실리콘계 접착제가 가지지 못한 내후성 및 내유성이 우수하며, 피착물질의 극성을 고려하여 임의의 폴리머 분자 중에 극성기를 유도하면 목적에 맞는 접착제를 비교적 용이하게 만들 수 있다. 또한, 폴리머의 분자 구조, 말단기 또는 분기성 등이 접착제에 영향을 미치는 것은 일반적인 다른 접착제와 동일한 특성을 가지며, 용제형, 에멀젼형 또는 무용제형과 같은 형태면에 있어서도 선택성이 있기 때문에 상기 아크릴계 접착제는 현재 확고한 지위를 구축하고 있다.
상기 아크릴계 접착제로는, 예를 들면 일본특공 소63-28114호 공보에서는 폴리비닐락탐과 (메타)아크릴산 에스테르/에틸렌계 불포화산 코폴리머의 혼합물로 이루어지는 접착제가 보고되어 있다. 또한, 일본특개 평2-113080호 공보에서는 폴리 (메타)아크릴산 에스테르와 초산 비닐/비닐락탐 코폴리머의 혼합물로 이루어지는 접착제가 보고되어 있다.
그러나, 상기 아크릴계 접착제는 자극성 냄새, 투과도 및 가격적 측면에서 사용의 제약이 있는 바, 자극성 냄새가 없으면서 투과도 및 강도가 우수한 접착제의 개발이 필요하다.
본 발명의 목적은 냄새가 나지 않으며, 기계적 강도가 우수하고, 투명한 접착 필름의 제조가 가능한 접착 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 접착 조성물을 중합시켜 제조한 접착제를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 접착 조성물을 제조할 수 있는 화합물을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 접착 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
[화학식 1]
Figure 112010071690244-pat00001
(상기 화학식 1에서,
상기 R1은 수소기 및 알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 R2 및 R4는 각각 독립적으로 알칸디일기이고,
상기 R3는 2 내지 4가의 지방족 탄화수소기, 2 내지 10가의 방향족 탄화수소기, 2 내지 10가의 헤테로 방향족 탄화수소기, S, SO2, O, CO, C(CH3)2, C(CF3)2, NR5 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 R5는 수소기 및 알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 X 및 Z는 각각 독립적으로 N, O, S, CO 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 Y는 O, S, CO 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 L 및 O는 각각 독립적으로 0 내지 30의 정수이고,
상기 M 및 N은 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수이고,
상기 P 및 Q는 각각 독립적으로 1 내지 2의 정수이다)
상기 R3는 하기 화학식 2-1 내지 2-4로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
[화학식 2-1]
(CR11R12)n11(CH2)n12
[화학식 2-2]
Figure 112010071690244-pat00002
[화학식 2-3]
Figure 112010071690244-pat00003
[화학식 2-4]
Figure 112010071690244-pat00004
(상기 화학식 2-1 내지 2-4에서,
상기 R11, R12, R21, R32, R33, R41, R42 및 R43는 각각 독립적으로 수소기 및 알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 R31은 알칸디일기, S, O, CO, C(CH3)2, C(CF3)2 및 SO2 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 X41 내지 X43은 각각 독립적으로 N 및 CH로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 n11 및 n12는 각각 독립적으로 1 내지 30의 정수이고,
상기 n21, n32 및 n33은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
상기 n31은 0 내지 1의 정수이고,
상기 n41 내지 n43은 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수이다)
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-12로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure 112010071690244-pat00005
[화학식 1-2]
Figure 112010071690244-pat00006
[화학식 1-3]
Figure 112010071690244-pat00007
[화학식 1-4]
Figure 112010071690244-pat00008
[화학식 1-5]
Figure 112010071690244-pat00009
[화학식 1-6]
Figure 112010071690244-pat00010
[화학식 1-7]
Figure 112010071690244-pat00011
[화학식 1-8]
Figure 112010071690244-pat00012
[화학식 1-9]
Figure 112010071690244-pat00013
[화학식 1-10]
Figure 112010071690244-pat00014
[화학식 1-11]
Figure 112010071690244-pat00015
[화학식 1-12]
Figure 112010071690244-pat00016
상기 접착 조성물은 상기 화학식 1-1 내지 1-9로 표시되는 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 화합물, 및 상기 화학식 1-10 내지 1-12로 표시되는 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 화합물을 포함할 수 있다.
상기 접착 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 100 중량부, 유기 용매 0 내지 1000 중량부, 그리고 개시제 0.001 내지 30 중량부를 포함할 수 있다.
상기 접착 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여 아크릴계 단량체 및 에폭시계 단량체로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 단량체 1 내지 1000 중량부를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예에 따른 접착제는 상기 접착 조성물을 중합시켜 제조한다.
본 발명의 또 다른 일 실시예에 다른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
[화학식 1]
Figure 112010071690244-pat00017
(상기 화학식 1에서,
상기 R1은 수소기 및 알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 R2 및 R4는 각각 독립적으로 알칸디일기이고,
상기 R3는 하기 화학식 2-3 및 화학식 2-4로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 X 및 Z는 각각 독립적으로 N, O, S, CO 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 Y는 O, S, CO 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 L 및 O는 각각 독립적으로 0 내지 30의 정수이고,
상기 M 및 N은 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수이고,
상기 P 및 Q는 각각 독립적으로 1 내지 2의 정수이고,
[화학식 2-3]
Figure 112010071690244-pat00018
[화학식 2-4]
Figure 112010071690244-pat00019
상기 화학식 2-3 및 2-4에서,
상기 R32, R33, R41, R42 및 R43는 각각 독립적으로 수소기 및 알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 R31은 알칸디일기, S, O, CO, C(CH3)2, C(CF3)2 및 SO2 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 X41 내지 X43은 각각 독립적으로 N 및 CH로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 n32 및 n33은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
상기 n31은 0 내지 1의 정수이고,
상기 n41 내지 n43은 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수이다)
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 명세서에서 사용되는 용어의 정의는 하기와 같다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한 지방족 탄화수소(aliphatic hydrocarbons)는 탄소 원자와 수소 원자로 이루어지며, 탄소 원자들이 곧은 사슬 모양, 가지 모양 또는 방향족이 아닌 고리 모양으로 결합되어 있는 화합물 및 이의 유도체를 의미하고, 포화 지방족 탄화수소와 불포화 지방족 탄화수소로 나누어지며, 상기 포화 지방족 탄화수소는 메탄계 탄화수소(알칸)라 하고, 상기 불포화 지방족 탄화수소는 이중결합을 포함하는 알켄, 삼중결합을 포함하는 알킨, 이중결합과 삼중결합을 모두 함유하는 것으로 구분될 수 있다.
또한, 방향족 탄화수소(aromatic hydrocarbons)는 1개 이상의 벤젠고리를 포함하는 일환식 또는 다환식 화합물 및 이의 유도체를 의미하며, 예를들면 벤젠고리에 알킬 곁사슬이 붙은 톨루엔 또는 자일렌 등, 2개 이상의 벤젠고리가 단일결합으로 결합한 바이페닐 등, 2개 이상의 벤젠고리가 시클로알킬기 또는 헤테로시클로알킬기를 매개로 결합한 플루오렌, 크산텐 또는 안트라퀴논 등, 2개 이상의 벤젠고리가 축합한 나프탈렌 또는 안트라센 등일 수 있다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한 알킬기는 1차 알킬기, 2차 알킬기 및 3차 알킬기를 포함한다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한 알칸디일(alkanediyl)기는 알칸(alkane)에서 수소 원자 두 개를 뺀 2가의 원자단이며, -CnH2n-으로 표시될 수 있고, 아릴렌(arylene)기는 아릴(aryl)기에서 수소 원자 두 개를 뺀 2가의 원자단이며, -CnHn-2-으로 표시될 수 있다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한 모든 화합물 또는 치환기는 치환되거나 비치환된 것일 수 있다. 여기서, 치환된이란 수소가 할로겐 원자, 하이드록시기, 카르복시기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 티오기, 메틸티오기, 알콕시기, 나이트릴기, 알데하이드기, 에폭시기, 에테르기, 에스테르기, 카르보닐기, 아세탈기, 케톤기, 알킬기, 퍼플루오로알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알릴기, 벤질기, 아릴기, 헤테로아릴기, 이들의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나로 대체된 것을 의미한다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한 접두어 헤테로는 N, O, S 및 P로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3개의 헤테로 원자가 탄소 원자를 치환하고 있는 것을 의미한다. 예를 들어 헤테로 방향족 탄화수소는 벤젠기의 탄소원자 중에서 1 내지 3개의 탄소 원자를 헤테로 원자가 치환하고 있는 것일 수 있다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한 지방족 탄화수소는 탄소수 1 내지 30의 지방족 탄화수소이고, 알킬기는 직쇄 또는 분쇄의 탄소수 1 내지 30인 알킬기이고, 헤테로알킬기는 탄소수 1 내지 30인 헤테로알킬기이고, 알칸디일은 탄소수 1 내지 30인 알칸디일이고, 알콕시기는 탄소수 1 내지 10의 알콕시기이고, 퍼플루오로알킬기는 탄소수 1 내지 10의 퍼플루오로알킬기이고, 퍼플루오로알콕시기는 탄소수 1 내지 10의 퍼플루오로알콕시기이고, 알릴기는 탄소수 2 내지 10의 알릴기이고, 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 32인 시클로알킬기이고, 헤테로시클로알킬기는 탄소수 2 내지 32인 헤테로시클로알킬기이고, 방향족 탄화수소는 탄소수 2 내지 30의 방향족 탄화수소이고, 아릴기는 탄소수 6 내지 30인 아릴기이고, 아릴렌기는 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이고, 헤테로아릴기는 탄소수 2 내지 30인 헤테로아릴기를 의미한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 접착 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
[화학식 1]
Figure 112010071690244-pat00020
상기 화학식 1에서, 상기 R1은 수소기 및 알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
상기 R2 및 R4는 각각 독립적으로 알칸디일기일 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20의 알칸디일기, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 10의 알칸디일기, 더더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 5의 알칸디일기일 수 있다.
상기 R3는 2 내지 4가의 지방족 탄화수소기, 2 내지 6가의 방향족 탄화수소기, 2 내지 6가의 헤테로 방향족 탄화수소기, S, SO2, O, CO, C(CH3)2, C(CF3)2, NR5 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. 상기 R5는 수소기 및 알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
상기 X 및 Z는 각각 독립적으로 N, O, S, CO 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있고, 바람직하게는 N, O, S, O-C=O 및 S-C=O로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
상기 Y는 O, S, CO 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있고, 바람직하게는 O, S, O-C=O 및 S-C=O로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
상기 L 및 O는 각각 독립적으로 0 내지 30의 정수일 수 있고, 바람직하게는 0 내지 10의 정수, 더욱 바람직하게는 0 내지 2의 정수일 수 있다.
상기 M 및 N은 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수일 수 있고, 바람직하게는 1 또는 3일 수 있으며, M+N의 값은 상기 R3의 원자가와 같은 값을 갖는다.
상기 P 및 Q는 각각 독립적으로 1 내지 2의 정수이며, 예를들어 상기 P 또는 Q는 각각 상기 X 또는 Z가 N인 경우 2의 값을 가질 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 적어도 1개 이상의 탄소와 탄소간 불포화 이중결합기와 에폭시기를 동시에 포함하며, 상기 불포화 이중결합기와 에폭시기는 둘 다 중합이 가능한 바, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 열 또는 광에 의하여 높은 분자량을 갖는 중합체를 형성함으로써, 기계적 강도가 우수하고 투명한 접착제를 제조할 수 있다.
상기 R3는 구체적으로 하기 화학식 2-1 내지 2-4로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
[화학식 2-1]
(CR11R12)n11(CH2)n12
[화학식 2-2]
Figure 112010071690244-pat00021
[화학식 2-3]
Figure 112010071690244-pat00022
[화학식 2-4]
Figure 112010071690244-pat00023
상기 화학식 2-1 내지 2-4에서, 상기 R11, R12, R21, R32, R33, R41, R42 및 R43는 각각 독립적으로 수소기 및 알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 R31은 알칸디일기, S, O, CO, C(CH3)2, C(CF3)2 및 SO2 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 X41 내지 X43은 각각 독립적으로 N 및 CH로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 n11 및 n12는 각각 독립적으로 1 내지 30의 정수이고, 상기 n21, n32 및 n33은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고, 상기 n31은 0 내지 1의 정수이고, 상기 n41 내지 n43은 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수일 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-12로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure 112010071690244-pat00024
[화학식 1-2]
Figure 112010071690244-pat00025
[화학식 1-3]
Figure 112010071690244-pat00026
[화학식 1-4]
Figure 112010071690244-pat00027
[화학식 1-5]
Figure 112010071690244-pat00028
[화학식 1-6]
Figure 112010071690244-pat00029
[화학식 1-7]
Figure 112010071690244-pat00030
[화학식 1-8]
Figure 112010071690244-pat00031
[화학식 1-9]
Figure 112010071690244-pat00032
[화학식 1-10]
Figure 112010071690244-pat00033
[화학식 1-11]
Figure 112010071690244-pat00034
[화학식 1-12]
Figure 112010071690244-pat00035
상기 접착 조성물은 상기 화학식 1-1 내지 1-9로 표시되는 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 화합물, 및 상기 화학식 1-10 내지 1-12로 표시되는 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 화합물을 동시에 포함할 수 있다. 상기 화학식 1-1 내지 1-9로 표시되는 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 화합물과 상기 화학식 1-10 내지 1-12로 표시되는 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 화합물을 동시에 포함하는 경우, 보다 더 기계적 강도가 우수하고 투명한 접착제를 제조할 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 불포화 이중결합기를 갖는 화합물과 에폭시기를 갖는 화합물을 비수성 또는 수성용매에 녹인 후, 아민 등의 염기성 화합물과 함께 -50 내지 150℃의 온도로 반응시켜 제조할 수 있다. 상기 반응온도가 -50℃ 미만이면 반응 수율이 낮을 수 있고, 150℃를 초과하는 경우에는 화합물이 분해되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 불포화 이중결합기를 갖는 화합물은 히드록시 에틸 아크릴레이트, 메타크릴로일 클로라이드, 히드록시 에틸 메타크릴레이트, 2,4-비스에틸옥시메타크릴레이트-6-클로로-1,3,5-트리아진, 2-에틸옥시메타크릴레이트-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진, 2,4-비스에틸티옥시메타크릴레이트-6-클로로-1,3,5-트리아진, 2-에틸티옥시메타크릴레이트-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진, 디페닐설파이드-4-에틸옥시메타크릴레이트, 4'-카르복시산, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기를 갖는 폴리알킬렌글리콜의 모노메타크릴레이트, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기를 갖는 폴리알킬렌글리콜의 모노아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.
또한, 상기 에폭시기를 갖는 화합물은 에피클로로히드린(epichlorohydrin, 1-chloro-2,3-epoxypropane), 1-브로모-2,3-에폭시프로판(1-Bromo-2,3-epoxypropane), 1-클로로-2-메틸-2,3-에폭시프로판(1-chloro-2-methyl-2,3-epoxypropane), 1-브로모-2,3-에폭시펜탄(1-bromo-2,3-epoxypentane), 2-클로로메틸-2,2-에폭시부탄(2-chloromethyl-2,2-epoxybutane), 1-브로모-4-메틸-3,4-에폭시펜탄(1-bromo-4-methyl-3,4-epoxypentane), 1-브로모-4-에틸-2,3-에폭시펜탄(1-bromo-4-ethyl-2,3-epoxypentane), 4-클로로-2-메틸-2,3-에폭시펜탄(4-chloro-2-methyl-2,3-epoxypentane) 등의 탄소수 1 내지 20의 에폭시 알킬렌 할라이드, 프로필렌글리콜디글리시딜 클로로 알킬 비스페놀에폭사이드, 클로로 알킬 비페닐 에폭시 수지, 클로로 알킬 비스페놀 S 에폭시 수지, 디글리시딜 프탈레이트수지 등을 사용할 수 있다. 상기 할라이드는 브로마이드, 클로라이드 또는 요오드 등일 수 있다.
상기 불포화 이중결합기를 갖는 화합물과 상기 에폭시기를 갖는 화합물은 목적으로 하는 화합물에 따라 반응비의 유동적 조절이 가능하며, 구체적으로 상기 불포화 이중결합기를 갖는 화합물에 대하여 상기 에폭시기를 갖는 화합물을 0.1 내지 5.0의 몰비로 사용하는 것이 바람직하다.
상기 염기성 화합물은 아민, 트리에틸아민(TEA), 트리프로필아민(TPA), 에탄올아민(EA), 트리옥틸아민(TOA), 피리딘, 트리에탄올아민(TEA), NaOH, KOH, NaSH, 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄(DABCO) 등을 사용할 수 있다. 상기 염기성 화합물은 상기 불포화 이중결합기를 갖는 화합물 2 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 사용할 수 있으며, 상기 염기성 화합물의 사용량이 0.1 중량부 미만이거나 10 중량부를 초과하는 경우에는 상기 목적하는 화합물이 합성되지 않을 수 있다.
상기 접착 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 100 중량부, 유기 용매 0 내지 1000 중량부, 그리고 개시제 0.001 내지 30 중량부를 포함할 수 있다.
상기 개시제는 1,1′-아조비스(시클로헥산카보니트릴)(1,1′-Azobis(cyclohexanecarbonitrile)), 2,2′-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 디하이드로클로라이드(2,2′-Azobis(2-methylpropionamidine) dihydrochloride), 2,2′-아조비스(2-메틸프로피오니트릴)(2,2′-Azobis(2-methylpropionitrile)), 4,4′-아조비스(4-시아노발레르산)(4,4′-Azobis(4-cyanovaleric acid)), 암모늄 퍼설페이트(Ammonium persulfate), 하이드록시메탄설폰산 모노나트륨염 2수화물(Hydroxymethanesulfinic acid monosodium salt dihydrate), 칼륨 퍼설페이트(Potassium persulfate), 나트륨 퍼설페이트(Sodium persulfate), 1,1-비스(터트-아밀퍼록시)시클로헥산(1,1-Bis(tert-amylperoxy)cyclohexane), 1,1-비스(터트-부틸퍼록시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산(1,1-Bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane), 1,1-비스(터트-부틸퍼록시)시클로헥산(1,1-Bis(tert-butylperoxy)cyclohexane), 2,2-비스(터트-부틸퍼록시)부탄(2,2-Bis(tert-butylperoxy)butane), 2,4-펜탄디원 퍼록사이드(2,4-Pentanedione peroxide), N-메틸-2-피롤리돈(N-methyl-2-pyrrolidone), 2,5-비스(터트-부틸퍼록시)-2,5-디메틸헥산(2,5-Bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane), 2,5-디(터트-부틸퍼록시)-2,5-디메틸-3-헥신(2,5-Di(tert-butylperoxy)-2,5-dimethyl-3-hexyne), 큐멘 하이드로퍼록사이드(Cumene hydroperoxide), 1,1,1-트리스(2-브로모이소부티릴옥시메틸)에탄(1,1,1-Tris(2-bromoisobutyryloxymethyl)ethane), 10-운데세닐 2-브로모이소부티레이트(10-Undecenyl 2-bromoisobutyrate), 2-하이드록시에틸 2-브로모이소부티레이트(2-Hydroxyethyl 2-bromoisobutyrate), 4,4′-디노닐-2,2′-디피리딜(4,4′-Dinonyl-2,2′-dipyridyl), 비스[2-(2′-브로모이소부티릴록시)에틸]디설파이드(Bis[2-(2′-bromoisobutyryloxy)ethyl]disulfide), 디펜타에리트리톨 헥사키스(2-브로모이소부티레이트)(Dipentaerythritol hexakis(2-bromoisobutyrate)), 2-(도데실티오카보노티오일티오)-2-메틸프로피온산), 2,2,5-트리메틸-4-페닐-3-아자헥산-3-니트록사이드(2,2,5-Trimethyl-4-phenyl-3-azahexane-3-nitroxide), 2-시아노-2-프로필 벤조디티오에이트(2-Cyano-2-propyl benzodithioate), 2-시아노-2-프로필 도데실 트리티오카보네이트(2-Cyano-2-propyl dodecyl trithiocarbonate), 4-시아노-4-(페닐카보노티오일티오)펜타노산(4-Cyano-4-(phenylcarbonothioylthio)pentanoic acid), 4-시아노-4-[(도데실설파닐티오카보닐)설파닐]펜타노산(4-Cyano-4- [(dodecylsulfanylthiocarbonyl)sulfanyl]pentanoic acid), 비스(도데실설파닐티오카보닐)디설파이드(Bis(dodecylsulfanylthiocarbonyl) disulfide), 비스(티오벤조일)디설파이드(Bis(thiobenzoyl) disulfide), 시아노메틸 도데실 트리티오카보네이트(Cyanomethyl dodecyl trithiocarbonate), 시아노메틸 메틸 (페닐)카바모디티오에이트(Cyanomethyl methyl(phenyl)carbamodithioate), 도데실 2-브로모이소부티레이트(Dodecyl 2-bromoisobutyrate), 에틸렌 비스(2-브로모이소부티레이트)(Ethylene bis(2-bromoisobutyrate)), N,N,N′,N′′,N′′-펜타메틸디에틸렌트리아민(N,N,N′,N′′,N′′-Pentamethyldiethylenetriamine), N-터트-부틸-N-(2-메틸-1-페닐프로필)-O-(1-페닐에틸)히드록실아민(N-tert-Butyl-N- (2-methyl-1-phenylpropyl)-O-(1-phenylethyl)hydroxylamine), N-터트-부틸-O-[1-[4-(클로로메틸)페닐]에틸]-N-(2-메틸-1-페닐프로필)히드록실아민(N-tert-Butyl-O-[1-[4-(chloromethyl)phenyl]ethyl]-N-(2-methyl-1-phenylpropyl)hydroxylamine), 옥타데실 2-브로포이소부티레이트(Octadecyl 2-bromoisobutyrate), 2,2,6,6-테트라메틸-1-파이퍼리디닐옥시(2,2,6,6- Tetramethyl-1-piperidinyloxy), 트리스(2-피리딜메틸)아민(Tris(2-pyridylmethyl) amine), 트리스[2-(디메틸아미노)에틸]아민(Tris[2-(dimethylamino)ethyl]amine), 2,2′-아조비스(2-메틸프로피온아마딘) 디히드로클로라이드(2,2′-Azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride), 헥사부틸디스탄난(Hexabutyldistannane) 등의 라디칼 개시제를 사용할 수 있고, 트리페닐설포늄 헥사플루오로포스포러스(Triphenylsulfonium hexafluorophosphorus), 트리페닐설포늄 헥사플루오로아르세네이트(Triphenylsulfonium hexafluoroarsenate), 트리페닐설포늄 헥사플루오로안티모네이트(Triphenylsulfonium hexafluoroantimonate), 디아릴이오도니움 헥사플루오로포스포러스(diaryliodonium hexafluorophosphorus), 디아릴아이오도니움 헥사플루오로아르세네이트(diaryliodonium hexafluoroarsenate) 및 디아릴아이오도니움 헥사플루오로안티모네이트(diaryliodonium hexafluoroantimonate) 등의 설포늄염, 포스포늄염, 아르세네이트염, 안티모네이트염, 염화구리 (Copper(I) chloride) 등을 사용할 수 있다.
상기 개시제의 함량은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여 0.001 내지 30 중량부일 수 있고, 바람직하게 0.1 내지 10 중량부일 수 있다. 상기 개시제의 함량이 0.001 중량부 미만이면 접착 조성물로서의 접착 특성이 발현되지 않을 수 있고, 30 중량부를 초과하는 경우에는 상기 접착 조성물이 고형화될 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 상기 개시제는 85 내지 120℃에서 10분 내지 1 시간 동안 교반하여 혼합할 수 있다.
상기 유기 용매는 클로로포름, 테트라클로로에탄, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 메틸이소카르비놀(methylisocarbinol), 아세톤, 2-부타논(butanone), 에틸 아밀 케톤(ethyl amyl ketone), 디아세톤 알코올(diacetone alcohols), 이소포론(isophorone), 사이클로헥사논(cyclohexanone), N.N-디메틸포름아미드(N,N-dimethylformamide), N,N-디메틸아세토아미드(N,N-dimethylacetoamide), 디에틸 에테르(diethyl ether), 디이소프로필 에테르(diisopropyl ether), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 1,4-다이옥산(1,4-dioxane), 3,4-디하이드로-2H-피란(3,4-dihydro-2H-pyran), 2-메톡시 에탄올(2-methoxy ethanol), 2-에톡시 에탄올(2-ethoxy ethanol), 2-부톡시 에탄올(2-butoxy ethanol), 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(ethylene glycol dimethyl ether), 메틸 아세테이트(methyl acetate), 에틸 아세테이트(ethyl acetate), 이소부틸 아세테이트(isobutyl acetate), 아밀 아세테이트(amyl acetate), 에틸 락테이트(ethyl lactate), 에틸렌 카보네이트(ethylene carbonate), 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 헥산, 펩탄, 이소-옥탄, 싸이클로헥산, 메틸렌 클로라이드, 1,2-디클로로에탄(1,2-dichloroethane), 디클로로프로판(dichloropropane), 클로로벤젠(chlorobenzene), 디메틸설폭사이드(dimethylsulfoxide), N-메틸-2-피롤리돈(N-methyl-2-pyrrolidone), 테트라클로로에탄(tetrachloroethane) 및 N-옥틸-2-프롤리돈(N-octyl-2-pyrrolidone)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.
상기 유기 용매는 상기 접착 조성물의 농도를 조절하기 위하여 선택적으로 사용될 수 있다. 상기 유기 용매의 함량은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여 0 내지 1000 중량부, 바람직하게는 200 내지 700 중량부일 수 있으며, 상기 유기 용매의 함량이 1000 중량부를 초과하는 경우에는 접착 특성이 발현되지 않을 수 있다.
상기 접착 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여 종래에 접착 조성물에 일반적으로 사용하는 아크릴계 단량체 및 에폭시계 단량체로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 단량체 10 내지 1000 중량부를 더 포함할 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 100 중량부와 함께 상기 아크릴계 단량체, 에폭시계 단량체를 더 포함하는 경우 냄새가 없으면서도 기계적 강도와 투명성이 더욱 향상된 접착 조성물을 제조할 수 있다.
상기 아크릴계 단량체로는 탄소수 1 내지 16의 알킬기를 포함하는 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 구체적으로 상기 아크릴계 단량체로는 알킬 (메트)아크릴레이트로서 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 이소펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-메틸부틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 2-메틸펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-메틸펜틸 (메트)아크릴레이트, 4-메틸펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-메틸헵틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 운데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 트라이데실 (메트)아크릴레이트, 테드라데실 (메트)아크릴레이트, 펜타데실 (메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트(allyl methacrylate) 등을 사용할 수 있으며, 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트로서 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트 등을 사용할 수 있으며, 비닐 카르복실 산으로서 (메트)아크릴 산, 베타-아크릴로일옥시 프로피오닉 산(β-acryloyloxy propionic acid), 아코니틱 산(aconitic acid), 디메틸 아크릴 산, 크로토닉 산(crotonic acid), 푸마릭 산(fumaric acid), 아이타콘 산(itaconic acid), 5-아크릴로일록시펜타닉 산(5-acryloyloxypentanic acid) 등을 사용할 수 있으며, 질소 원자가 포함된 아크릴레이트나 그 외의 디메틸 (메트)아크릴아마이드(N,N-dimethyl (meth)acrylamide), 디메틸아미노메틸 (메트)아크릴레이트(dimethylaminomethyl (meth)acrylate), 디에틸아미노메틸 (메트)아크릴레이트(diethylaminomethyl (meth)acrylate), 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트(dimethylaminoethyl (meth)acrylate), 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트(diethylaminoethyl (meth)acrylate), N-비닐-2-피롤리돈(N-vinyl-2-pyrrolidone), N-비닐 카프로락탐(N-vinyl caprolactam) 등을 사용할 수 있으며, 기타 아크릴계 단량체로서 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트(tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate), 2-페녹시에틸 (메트)아크릴레이트(2-phenoxyethyl (meth)acrylate), 메타크릴로일 클로라이드, 2,4-비스에틸옥시(메트)아크릴레이트-6-클로로-1,3,5-트리아진, 2-에틸옥시(메트)아크릴레이트-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진, 2,4-비스에틸티옥시(메트)아크릴레이트-6-클로로-1,3,5-트리아진, 2-에틸티옥시(메트)아크릴레이트-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진, 디페닐설파이드-4-에틸옥시(메트)아크릴레이트, 4'-카르복시산, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기를 갖는 폴리알킬렌글리콜의 모노메타크릴레이트, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기를 갖는 폴리알킬렌글리콜의 모노아크릴레이트 등을 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 에폭시계 단량체로는 글리시딜 (메트)아크릴레이트, α-메틸글리시딜 (메트)아크릴레이트, 사이클로알리파틱 에폭시(cycloaliphatic epoxy) 등을 사용할 수 있고, 구체적으로 상기 사이클로알리파틱 에폭시로는 하기 화학식 3-1 내지 3-5로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 화합물을 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 3-1] [화학식 3-2] [화학식 3-3]
Figure 112010071690244-pat00036
Figure 112010071690244-pat00037
Figure 112010071690244-pat00038
[화학식 3-4] [화학식 3-5]
Figure 112010071690244-pat00039
Figure 112010071690244-pat00040
상기 화학식 3-1 내지 3-5에 있어서, 상기 R51은 수소, 탄소수 1 내지 16의 알킬기 및 탄소수 3 내지 8의 시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 n51은 0 내지 6의 정수이고, 상기 n52는 0 내지 8의 정수이고, 상기 n53은 0 내지 10의 정수이다.
상기 접착 조성물은 최종 접착제의 성능을 향상시키기 위해서는 각각의 성분이 안정화되어야 하는데, 원료 제조, 저장, 접착제 제조 등의 과정에서 분해될 수 있는 바, UV 안정제를 첨가하여 상기 현상을 방지하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 접착 조성물은 UV 안정제 뿐만 아니라 종래의 다양한 첨가제, 예를들어 점착 부여제(tackifier), 가소제(plasticizer), 연화제(softener), 충진제(filler), 안정제(stabilizer), 산화방지제(anti-oxidant), 안료 또는 도료 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 UV 안정제로는 2-클로로-4'-플루오로벤조페논(2-Chloro-4'-fluorobenzophenone), 4-클로로-5'-플루오로-2'-하이드폭시벤조페논(4-Chloro-5'-fluoro-2'-hydroxybenzophenone), 4-클로로-4'-하이드폭시벤조페논(4-Chloro-4'-hydroxybenzophenone), 2,4-디플루오로벤조페논(2,4-Difluorobenzophenone), 3,4-디플루오로벤조페논(3,4-Difluorobenzophenone), 4,4'-디플루오로벤조페논(4,4'-Difluorobenzophenone), 2,4-디하이드록시벤조페논(2,4-Dihydroxybenzophenone), 4,4'-디하이드록시벤조페논(4,4'-Dihydroxybenzophenone), 2,4'-디메틸벤조페논(2,4'-Dimethylbenzophenone), 3,4'-디메틸벤조페논(3,4'-Dimethylbenzophenone), 3,4-디메틸벤조페논(3,4-Dimethylbenzophenone), 2,5-디메틸벤조페논(2,5-Dimethylbenzophenone), 4,4'-디메틸벤조페논(4,4'-Dimethylbenzophenone), 트리메톡시벤조페논, 2,2',4-트리하이드록시벤조페논(2,2',4-Trihydroxybenzophenone), 2,3,4'-트리하이드록시벤조페논(2,3,4'-Trihydroxybenzophenone), 2,4,4'-트리하이드록시벤조페논(2,4,4'-Trihydroxybenzophenone), 2,4,6-트리하이드록시벤조페논(2,4,6-Trihydroxybenzophenone), 2,3,4-트리하이드록시벤조페논(2,3,4-Trimethoxybenzophenone), 2,4,5-트리하이드록시벤조페논(2,4,5-Trimethoxybenzophenone), 2,4,6-트리하이드록시벤조페논(2,4,6-Trimethoxybenzophenone), 2,4',5-트리플로로벤조페논(2,4',5-Trifluorobenzophenone), 2,3,4,4'-테트라하이드록시벤조페논(2,3,4,4'-Tetrahydroxybenzophenone), 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논(2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone) 등을 사용할 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예에 따르면 상기 접착 조성물을 중합시켜 제조한 접착제를 제공한다. 상기 접착 조성물을 중합시켜 상기 접착제를 제조하는 방법은 종래 일반적으로 사용되는 방법을 적용하면 되는 바, 본 명세서에서 자세한 설명은 생략한다.
상기 접착제는 필름 제조기나 공지의 필름 제조 방법에 의하여 투명 접착 필름으로 제조될 수 있다. 예를들어 상기 접착 조성물을 2장의 이형필름(RELEASE FILM)에 바르고 80 내지 100℃에서 일정한 하중(약 100 내지 1000g)을 가하여 밀어주면 투명 접착 필름을 제조할 수 있다. 상기 제조된 투명 접착 필름에서 이형필름을 제거한 후 접착시키고자 하는 두 장의 필름 사이에 넣고 80 내지 100℃에서 일정한 하중(약 100 내지 1000g)을 가하여 경화시키면 두 장의 필름을 접착시킬 수 있다.
본 발명의 또 다른 일 실시예에 다른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
[화학식 1]
Figure 112010071690244-pat00041
(상기 화학식 1에서,
상기 R1은 수소기 및 알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 R2 및 R4는 각각 독립적으로 알칸디일기이고,
상기 R3는 하기 화학식 2-3 및 화학식 2-4로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 X 및 Z는 각각 독립적으로 N, O, S, CO 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 Y는 O, S, CO 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 L 및 O는 각각 독립적으로 0 내지 30의 정수이고,
상기 M 및 N은 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수이고,
상기 P 및 Q는 각각 독립적으로 1 내지 2의 정수이고,
[화학식 2-3]
Figure 112010071690244-pat00042
[화학식 2-4]
Figure 112010071690244-pat00043
상기 화학식 2-3 및 2-4에서,
상기 R32, R33, R41, R42 및 R43는 각각 독립적으로 수소기 및 알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 R31은 알칸디일기, S, O, CO, C(CH3)2, C(CF3)2 및 SO2 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 X41 내지 X43은 각각 독립적으로 N 및 CH로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 n32 및 n33은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
상기 n31은 0 내지 1의 정수이고,
상기 n41 내지 n43은 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수이다)
본 발명의 일 실시예에 따른 접착 조성물은 냄새가 나지 않으며, 기계적 강도가 우수하고, 투명한 접착 필름의 제조가 가능하다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
하기의 실시예에서 사용된 시약은 특별히 언급하지 않는 한, 알드리치사(미국), TCI사(일본), 머크사(독일)에서 구매하여 사용하거나 공지의 방법에 의해 합성하여 사용하였다. 또한, 반응에 이용된 용매는 알드리치사(미국)나 덕산 화학(한국)에서 구매하여 사용하였다.
[제조예 1: 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조]
(실시예 1: 화학식 1-1로 표시되는 화합물의 제조)
히드록시에틸메타아크릴레이트(HEMA) 2.5g(0.0192mol)을 메틸렌클로라이드에 녹인 후, KOH 1.08g(0.0192mol)을 넣고 10분간 교반시켰다. 여기에 4-(4-클로로페녹시)페놀 4.236g(0.0192mol)을 넣고 교반시켰다. 24시간 후 증류수로 여러 번 씻고, 1 중량% 염산수용액으로 여러 번 씻어 유기층을 분리하여 용매를 제거하였다. 그 후 남은 것은 크로마토그래피 방법으로 헥산과 에틸아세테이트를 1:1 중량비로 사용하여 정제하고, 여기에 KOH 0.63g(0.0112mol)를 넣은 수용액을 넣고 에피클로로히드린(epichlorohydrin) 1.04g(0.0112mol)을 넣어 상온에서 교반시켰다. 24시간 후에 클로로포름을 넣어 추출한 후에 증류수로 여러 번 씻었다. 이후에 70℃에서 에피클로로히드린과 용매를 증발시켰다. 이후에 남은 것은 크로마토그래피 방법으로 헥산과 에틸아세테이트 1:1 중량비를 사용하여 상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물을 분리하였고, 순도 99% 이상으로 정제되었다(수율 72%).
1H NMR(300MHz, CDCl3); δ 2.01ppm, 2.38/2.63/3.04ppm, 3.95-4.52ppm, 6.40-6.95ppm, 7.32ppm
Mass: 370.40
(실시예 2: 화학식 1-2로 표시되는 화합물의 제조)
히드록시에틸메타아크릴레이트(HEMA) 2.5g(0.0192mol)을 메틸렌클로라이드에 녹인 후, KOH 1.08g(0.0192mol)을 넣고 10분간 교반시켰다. 여기에 4-(4-클로로페녹시)아닐린 4.218g(0.0192mol)을 넣고 교반시켰다. 24시간 후 증류수로 여러 번 씻고, 1 중량% 염산수용액으로 여러 번 씻어 유기층을 분리하여 용매를 제거하였다. 그 후 남은 것은 크로마토그래피 방법으로 헥산과 에틸아세테이트를 1:1 중량비로 사용하여 정제하고, 여기에 피리딘 0.89g(0.0112mol)를 넣은 수용액을 넣고 에피클로로히드린(epichlorohydrin) 1.04g(0.0112mol)을 넣어 상온에서 교반시켰다. 24시간 후에 클로로포름을 넣어 추출한 후에 증류수로 여러 번 씻었다. 이후에 70℃에서 에피클로로히드린과 용매를 증발시켰다. 이후에 남은 것은 크로마토그래피 방법으로 헥산과 에틸아세테이트 1:1 중량비를 사용하여 상기 화학식 1-2로 표시되는 화합물을 분리하였고, 순도 99% 이상으로 정제되었다(수율 65%).
1H NMR(300MHz, CDCl3); δ 2.01ppm, 2.38/2.63/2.77ppm, 3.36/3.61ppm, 4.42/4.52ppm, 6.40-6.95ppm, 7.32ppm
Mass: 425.47
(실시예 3: 화학식 1-3으로 표시되는 화합물의 제조)
디하이드록시디페닐 에테르 5.46g(0.027mol)을 메틸렌클로라이드에 녹인 후, 트리에틸아민(TEA) 2.73g(0.027mol)을 넣고 10분간 교반시켰다. 여기에 메타크릴로일 클로라이드(methacryloyl chloride) 2.82g(0.027mol)을 넣고 교반시켰다. 24시간 후 증류수로 여러 번 씻고, 1 중량% 염산수용액으로 여러 번 씻어 유기층을 분리하여 용매를 제거한 후 남은 것은 크로마토그래피 방법으로 클로르포름을 사용하여 정제하고, 여기에 KOH 0.89g(0.0158mol)를 넣은 수용액을 넣고, 에피클로로히드린 1.462g(0.0158mol)을 넣어 상온에서 교반시켰다. 24시간 후에 클로로포름을 넣어 추출한 후에 증류수로 여러 번 씻었다. 그 다음 70 ℃에서 에피클로로히드린과 용매를 증발시켰다. 그 후 남은 것은 크로마토그래피 방법으로 헥산과 에틸아세테이트를 2:1 중량비로 사용하여 화학식 1-3으로 표시되는 화합물을 분리하였고, 순도 99% 이상으로 정제되었다(수율 78%).
1H NMR(300MHz, CDCl3); δ 2.01ppm , 2.38/2.63/3.04ppm, 3.95/4.20ppm, 6.95/7.32ppm, 7.25/7.40ppm
Mass: 326.34
(실시예 4 : 화학식 1-4로 표시되는 화합물의 제조)
디하이드록시디페닐 에테르 5.46g(0.027mol)을 메틸렌클로라이드에 녹인 후, 트리에틸아민(TEA) 2.73g(0.027mol)을 넣고 10분간 교반시켰다. 여기에 아크릴로일 클로라이드(acryloyl chloride) 2.44g(0.027mol)을 넣고 교반시켰다. 24시간 후 증류수로 여러 번 씻고, 1 중량% 염산수용액으로 여러 번 씻어 유기층을 분리하여 용매를 제거한 후 남은 것은 크로마토그래피 방법으로 클로르포름을 사용하여 정제하고, 여기에 KOH 0.89g(0.0158mol)를 넣은 수용액을 넣고, 에피클로로히드린 1.462g(0.0158mol)을 넣어 상온에서 교반시켰다. 24시간 후에 클로로포름을 넣어 추출한 후에 증류수로 여러 번 씻었다. 그 다음 70 ℃에서 에피클로로히드린과 용매를 증발시켰다. 그 후 남은 것은 크로마토그래피 방법으로 헥산과 에틸아세테이트를 2:1 중량비로 사용하여 상기 화학식 1-4로 표시되는 화합물을 분리하였고, 순도 99% 이상으로 정제되었다(수율 76%).
1H NMR(300MHz, CDCl3); δ 2.38/2.63/3.04ppm, 3.95/4.20ppm, 5.50/6.03/ 6.10ppm, 6.95/7.32ppm, 7.25/7.40ppm
Mass: 312.32
(실시예 5: 화학식 1-5로 표시되는 화합물의 제조)
옥시비스클로로벤젠 5.38g(0.0225mol)을 DMF에 녹인 후 NaSH 1.26g(0.0225 mol) 수용액을 넣고 24시간 교반시켰다. 물로 여러 번 씻고 필터하여 옥시디벤젠에티올을 얻었다. 상기 얻어진 옥시디벤젠에티올을 메틸렌클로라이드에 녹인 후, 트리에틸아민(TEA) 1.50g(0.0148mol)을 넣고 10분간 교반시켰다. 여기에 메타크릴로일 클로라이드(methacryloyl chloride) 1.54g(0.0148mol)을 넣고 교반시켰다. 24시간 후 증류수로 여러 번 씻고, 1 중량% 염산수용액으로 여러 번 씻어 유기층을 분리하여 용매를 제거 한 후 남은 것은 크로마토그래피 방법으로 헥산과 에틸아세테이트를 사용하여 정제하고, 여기에 KOH 0.89g(0.0158mol)를 넣은 수용액을 넣고, 에피클로로히드린 1.462g(0.0158mol)을 넣어 상온에서 교반시켰다. 36시간 후에 클로로포름을 넣어 추출한 후에 증류수로 여러 번 씻었다. 에피클로로히드린과 용매를 증발시킨 다음 크로마토그래피 방법으로 헥산과 에틸아세테이트를 2:1 중량비로 사용하여 상기 화학식 1-5로 표시되는 화합물을 분리하였고, 순도 99% 이상으로 정제되었다(수율 75%).
1H NMR(300MHz, CDCl3); δ 2.38-3.02ppm, 5.98/6.04ppm, 7.21/7.58ppm , 7.27/7.35ppm
Mass: 358.47
(실시예 6 : 화학식 1-6으로 표시되는 화합물의 제조)
옥시비스클로로벤젠 5.38g(0.0225mol)을 DMF에 녹인 후 NaSH 1.26g(0.0225 mol) 수용액을 넣고 24시간 교반시켰다. 물로 여러 번 씻고 필터하여 옥시디벤젠에티올을 얻었다. 상기 얻어진 옥시디벤젠에티올을 메틸렌클로라이드에 녹인 후, 트리에틸아민(TEA) 1.50g(0.0148mol)을 넣고 10분간 교반시켰다. 여기에 아크릴로일 클로라이드(acryloyl chloride) 1.34g(0.0148mol)을 넣고 교반시켰다. 24시간 후 증류수로 여러 번 씻고, 1 중량% 염산수용액으로 여러 번 씻어 유기층을 분리하여 용매를 제거한 후 남은 것은 크로마토그래피 방법으로 헥산과 에틸아세테이트를 사용하여 정제하고, 여기에 KOH 0.89g(0.0158mol)를 넣은 수용액을 넣고, 에피클로로히드린 1.462g(0.0158mol)을 넣어 상온에서 교반시켰다. 36시간 후에 클로로포름을 넣어 추출한 후에 증류수로 여러 번 씻었다. 에피클로로히드린과 용매를 증발시킨 다음 크로마토그래피 방법으로 헥산과 에틸아세테이트를 2:1 중량비로 사용하여 상기 화학식 1-6으로 표시되는 화합물을 분리하였고, 순도 99% 이상으로 정제되었다(수율 75%).
1H NMR(300MHz, CDCl3); δ 2.38-3.02ppm, 5.78/6.00/6.31ppm, 7.27/7.35ppm , 7.21/7.58ppm
Mass: 344.45
(실시예 7: 화학식 1-7로 표시되는 화합물의 제조)
4,4'-(퍼플루오로프로판-2,2'-디일)디페놀(4,4'-(perfluoropropane-2,2-diyl)diphenol) 6.72g(0.02mol)을 DMF에 녹인후 NaSH 2.24g(0.04mol) 수용액을 넣고 24시간 교반시켰다. 1 중량%의 염산 수용액으로 여러 번 씻고 필터하여 디티올을 얻는다. 상기 얻어진 디티올을 메틸렌클로라이드에 녹인 후, 트리에틸아민(TEA) 1.79g(0.0177 mol)을 넣고 10분간 교반시킨 후, 여기에 메타크릴로일 클로라이드(methacryloyl chloride), 1.85g(0.0177 mol)을 넣고 교반 시켰다. 40시간 후 증류수로 여러 번 씻고, 1 중량% 염산수용액으로 여러 번 씻어 유기층을 분리하여 용매를 제거하였다. 그 후 남은 것은 크로마토그래피 방법으로 헥산과 에틸아세테이트를 2:1 중량비로 사용하여 정제하고, 여기에 NaOH 0.6g을 넣은 수용액을 넣고, 벤질트리프로필암모늄 클로라이드(Benzyltripropylammonium chloride) 0.1g을 넣고 에피클로로히드린 1.27g(0.0137 mol)을 넣어 상온에서 교반시켰다. 48시간 후에 클로로포름을 넣어 추출한 후에 증류수로 여러 번 씻었다. 70℃에서 에피클로로히드린과 용매를 증발시킨 다음 크로마토그래피 방법으로 헥산과 에틸아세테이트를 2:1 중량비로 사용하여 상기 화학식 1-7 표시되는 화합물을 분리하였다. (중합효율 : 80%)
1H NMR(300 MHz, CDCl3) ; δ 2.38/2.63ppm, 2.43ppm, 2.77/3.02ppm, 2.81ppm, 5.98ppm, 6.04ppm, 6.93-7.31ppm
Mass: 492.50
(실시예 8 : 화학식 1-8로 표시되는 화합물의 제조)
4,4'-티오디페놀(4,4'-thiodiphenol) 4.91 g(0.0225mol)을 DMF에 녹인 후 NaSH 1.26g(0.0225 mol) 수용액을 넣고 24시간 교반시켰다. 물로 여러 번 씻고 필터하여 옥시디벤젠에티올을 얻었다. 상기 얻어진 옥시디벤젠에티올을 메틸렌클로라이드에 녹인 후, 트리에틸아민(TEA) 1.50g(0.0148mol)을 넣고 10분간 교반시켰다. 여기에 아크릴로일 클로라이드(acryloyl chloride) 1.34g(0.0148mol)을 넣고 교반시켰다. 24시간 후 증류수로 여러 번 씻고, 1 중량% 염산수용액으로 여러 번 씻어 유기층을 분리하여 용매를 제거 한 후 남은 것은 크로마토그래피 방법으로 헥산과 에틸아세테이트를 사용하여 정제하고, 여기에 KOH 0.89g(0.0158mol)를 넣은 수용액을 넣고, 에피클로로히드린 1.462g(0.0158mol)을 넣어 상온에서 교반시켰다. 36시간 후에 클로로포름을 넣어 추출한 후에 증류수로 여러 번 씻었다. 에피클로로히드린과 용매를 증발시킨 다음 크로마토그래피 방법으로 헥산과 에틸아세테이트를 2:1 중량비로 사용하여 상기 화학식 1-8로 표시되는 화합물을 분리하였고, 순도 99% 이상으로 정제되었다(수율 75%).
1H NMR(300MHz, CDCl3); δ 2.38-3.02ppm, 5.78/6.00/6.31ppm, 7.19-7.31ppm
Mass: 360.51
(실시예 9 : 화학식 1-9로 표시되는 화합물의 제조)
4,4'-설포닐디페놀(4,4'-sulfonyldiphenol) 5.63g(0.0225mol)을 DMF에 녹인 후 NaSH 1.26g(0.0225mol) 수용액을 넣고 24시간 교반시켰다. 1 중량%의 염산 수용액으로 여러 번 씻고 필터하여 모노티올을 얻었다. 상기 얻어진 모노티올을 메틸렌클로라이드에 녹인 후, 트리에틸아민(TEA) 1.5g(0.0148mol)을 넣고 10분간 교반시켰다. 여기에 메타크릴로일 클로라이드(methacryloyl chloride) 1.55g(0.0148mol)을 넣고 교반시켰다. 24시간 후 증류수로 여러 번 씻고, 1 중량% 염산수용액으로 여러번 씻어 유기층을 분리하여 용매를 제거 한 후 남은 것은 크로마토그래피 방법으로 헥산과 에틸아세테이트를 사용하여 정제하고, 여기에 KOH 0.89g(0.0158mol)를 넣은 수용액을 넣고, 에피클로로히드린 1.462g(0.0158mol)을 넣어 상온에서 교반시켰다. 36시간 후에 클로로포름을 넣어 추출한 후에 증류수로 여러번 씻었다. 에피클로로히드린과 용매를 증발시킨 다음 크로마토그래피 방법으로 헥산과 에티아세테이트를 2:1 중량비로 사용하여 상기 화학식 1-9로 표시되는 화합물을 분리하였고, 순도 99% 이상으로 정제되었다(수율 79%).
1H NMR(300MHz, CDCl3); δ 2.38-3.02ppm, 5.50/6.03/6.10ppm, 7.46-8.15ppm
Mass: 376.45
[제조예 2: 아크릴계 조성물의 제조]
하기 표 1과 같이 구성 성분, 성분비 또는 제조 조건 등을 변화시켜 아크릴계 조성물을 제조하였다. 또한, 제조된 아크릴계 조성물의 수평균 분자량을 측정하였고, 그 결과도 하기 표 1에 나타내었다. 상기 수평균 분자량은 제조된 아크릴계 조성물을 THF에 녹여 GPC(gel permeation chromatography) 기기를 이용하여 측정하였다.
아크릴계 조성물 구성성분(중량, g) 조성물 제조조건 결과
용매(1) 단량체(2) 개시제(3) 온도/교반시간 수평균 분자량
1 EA(90) 2-EHA(50)
BA (45)
AA (5)		 AIBN(1) 60oC -
2 EA(90) 2-EHA(50)
BA (45)
AA (5)		 AIBN(1) 90oC/20min 190500
3 EA(90) 2-EHA(50)
BA (45)
AA (5)		 AIBN(1) 120oC gelation
4 EA(90) 2-EHA(50)
BA (45)
AA (5)		 BPO(1) 70oC/5h 184900
5 EA(90) 2-EHA(50)
BA (45)
AA (5)		 AIBN(0.5)/
BPO(0.5)		 80oC/40min 165800
6 CHCl3(90) 2-EHA(50)
BA (45)
AA (5)		 AIBN(1) 90oC/20min 145100
7 CHCl3(90) 2-EHA(50)
BA (45)
AA (5)		 AIBN(0.5)/
BPO(0.5)		 80oC/40min 146000
8 THF(90) 2-EHA(50)
BA (45)
AA (5)		 AIBN(1) 90oC/20min 150300
9 THF(90) 2-EHA(50)
BA (45)
AA (5)		 AIBN(0.5)/
BPO(0.5)		 80oC/40min 184800
10 iPA 2-EHA(50)
BA (45)
AA (5)		 AIBN(0.5)/
BPO(0.5)		 70oC/1h 112000
(1) 용매
EA: 에틸 아세테이트, CHCl3: 클로로포름, THF: 테트라하이드로퓨란, iPA: 이소프로판올
(2) 단량체
2-EHA: 2-에틸헥실 아크릴레이트, BA: 부틸 아크릴레이트, AA: 아크릴산
(3) 개시제
AIBN: 2,2′-아조비스(2-메틸프로피오니트릴), BPO: 벤조일 퍼록사이드
[제조예 3: 접착 조성물의 제조]
상기 아크릴계 조성물 3을 이용하고, 하기 표 2과 같이 구성 성분, 성분비 또는 제조 조건 등을 변화시켜 접착 조성물을 제조하였다.
또한, 제조된 접착 조성물의 굴절률 및 냄새를 측정하였고, 그 결과도 하기 표 2에 나타내었다. 하기 표 2에서 상기 굴절률은 아베 굴절계(abbe refractometer, NAR-1T SOLID 1212, ATAGO사 제품)를 이용하여 측정하였고, 상기 냄새는 냄새 측정기(OMX-SR, SHINYEI사 제품)를 이용하여 측정하였다.
실시예 구성성분(중량, g) 조성물 제조조건 굴절률
/냄새
아크릴계 조성물 화학식 1의 단량체 용매 첨가제(4) ℃
/min
비교예 1 3
(100)		 0 0 0 - 1.467
/나쁨
10 3
(85)		 화학식 1-10(15) 0 0 60℃/15min 1.486
/양호
11 3
(85)		 화학식 1-10(15) 0 0 90℃/20min gelation
12 3
(70)		 화학식 1-10(30) 0 0 50℃/20min gelation
13 3
(70)		 화학식 1-10(30) CHCl3(10) 벤조페닌
(1)		 60℃/30min gelation
14 3
(70)		 화학식 1-10(30) THF(10) 벤조트리아졸
(1)		 50℃/35min gelation
15 3
(85)		 화학식 1-11(15) 0 0 60℃/20min 1.488
/양호
16 3
(85)		 화학식 1-11(15) CHCl3(10) 벤조페닌
(1)		 55℃/30min 1.482
/양호
17 3
(85)		 화학식 1-12(15) 0 0 70℃/15min 1.479
/양호
18 3
(85)		 화학식 1-12(15) CHCl3(10) 벤조페닌
(1)		 60℃/20min 1.484
/양호
19 3
(85)		 화학식 1-1(15) 0 0 65℃/20min 1.488
/양호
20 3
(85)		 화학식 1-1(15) THF(10) 벤조페닌
(1)		 50℃/30min 1.483
/양호
21 3
(85)		 화학식 1-2(15) 0 0 60℃/15min 1.473
/양호
22 3
(85)		 화학식 1-2(15) CHCl3(10) 벤조트리아졸
(1)		 65℃/20min 1.479
/양호
23 3
(85)		 화학식 1-3(15) 0 0 60℃/20min 1.482
/양호
24 3
(85)		 화학식 1-3(15) THF(10) 하이드록시페닐트리아진(1) 50℃/30min 1.480
/양호
25 3
(85)		 화학식 1-4(15) 0 0 70℃/15min 1.472
/양호
26 3
(85)		 화학식 1-4(15) THF(10) 벤조페닐
(1)		 60℃/20min 1.475
/양호
27 3
(85)		 화학식 1-5(15) 0 0 70℃/10min 1.474
/양호
28 3
(85)		 화학식 1-5(15) CHCl3(10) 벤조트리아졸
(1)		 55℃/25min 1.470
/양호
29 3
(85)		 화학식 1-6(15) 0 0 60℃/20min 1.480
/양호
30 3
(85)		 화학식 1-6(15) THF(10) 하이드록시페닐트리아진(1) 65℃/20min 1.482
/양호
31 3
(85)		 화학식 1-7(15) THF(10) 하이드록시페닐트리아진(1) 70℃/30min 1.624
/양호
32 3
(85)		 화학식 1-8(15) THF(10) 하이드록시페닐트리아진(1) 60℃/25min 1.601
/양호
33 3
(85)		 화학식 1-9(15) THF(10) 하이드록시페닐트리아진(1) 56℃/25min 1.630
/양호
34 3
(85)		 화학식 1-10(10)
화학식 1-1(5)		 THF(10) 벤조페닐
(1)		 60℃/20min 1.472
/양호
35 3
(85)		 화학식 1-11(10)
화학식 1-2(5)		 CHCl3(10) 벤조트리아졸
(1)		 60℃/20min 1.474
/양호
36 3
(85)		 화학식 1-12(10)
화학식 1-3(5)		 THF(10) 하이드록시페닐트리아진(1) 50℃/30min 1.480
/양호
37 3
(85)		 화학식 1-10(10)
화학식 1-4(5)		 THF(10) 벤조페닐
(1)		 65℃/20min 1.479
/양호
38 3
(85)		 화학식 1-11(10)
화학식 1-5(5)		 CHCl3(10) 벤조트리아졸
(1)		 70℃/15min 1.482
/양호
39 3
(85)		 화학식 1-12(10)
화학식 1-6(5)		 THF(10) 하이드록시페닐트리아진(1) 60℃/20min 1.480
/양호
40 3
(85)		 화학식 1-10(10)
화학식 1-7(5)		 THF(10) 벤조트리아졸
(1)		 65℃/20min 1.572
/양호
41 3
(85)		 화학식 1-11(10)
화학식 1-8(5)		 THF(10) 벤조트리아졸
(1)		 70℃/15min 1.522
/양호
42 3
(85)		 화학식 1-12(10)
화학식 1-9(5)		 THF(10) 벤조트리아졸
(1)		 60℃/20min 1.560
/양호
43 3
(90)		 화학식 1-8(5)
화학식 1-9(5)		 THF(10) 하이드록시페닐트리아진(1) 55℃/25min 1.622
/양호
44 3
(85)		 화학식 1-10(5)
화학식 1-8(5)
화학식 1-9(5)		 THF(10) 벤조트리아졸
(1)		 50℃/30min 1.592
/양호
(4) 첨가제
상기 벤조페논(Benzophenone)은 하기 화학식 4-1로 표시되는 화합물을 사용하였고, 상기 벤조트리아졸(Benzotriazole)은 하기 화학식 4-2로 표시되는 화합물을 사용하였고, 상기 하이드록시페닐트리아진(Hydroxyphenyl Triazine)은 하기 화학식 4-3으로 표시되는 화합물을 사용하였다.
[화학식 4-1]
Figure 112010071690244-pat00044
(상기 화학식 4-1에서, 상기 R은 수소이다)
[화학식 4-2]
Figure 112010071690244-pat00045
(상기 화학식 4-2에서, 상기 R, R' 및 R''는 수소이다)
[화학식 4-3]
Figure 112010071690244-pat00046
상기 표 2를 참조하면, 비교예 1에서 제조된 접착 조성물은 냄새가 나쁜 것에 비하여 실시예들에서 제조된 접착 조성물은 냄새가 양호함을 알 수 있다. 또한, 실시예들에서 제조된 접착 조성물의 굴절률이 비교예 1에서 제조된 접착 조성물에 비하여 우수한 것을 알 수 있다. 즉, 굴절률이 더 크면 외부에서 디스플레이로 빛이 입사될 때 더 많은 양을 투과시키고 반사되는 빛의 양을 줄일 수 있어 디스플레이의 밝기를 증가시킬 수 있으므로, 굴절률이 클수록 투명 접착 조성물로서의 응용성이 우수하다.
[제조예 4: 투명 접착 필름의 제조]
(비교예 2)
상기 아크릴계 조성물 3을 2장의 ITO 필름에 각각 펴 바른 후 90℃ 핫플레이트에서 5분간 놓아두어 중합시켰다. 이후, 상기 아크릴계 조성물 3이 코팅된 2장의 ITO을 500g 하중 하에 붙여 투명 접착 필름을 제조하였다. 이때 접착 강도는 652N였다.
(비교예 3)
3M사의 접착 조성물을 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 2와 동일하게 실시하여 투명 접착 필름을 제조하였다.
(실시예 45 내지 53)
상기 실시예에서 제조된 접착 조성물을 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 2와 동일하게 실시하여 투명 접착 필름을 제조하였다.
상기 제조된 투명 접착 필름의 두께, 투과도 및 인장하중을 측정하였고, 그 결과도 하기 표 3에 표시하였다.
하기 표 3에서 상기 두께(Thickness, μm)는 2장의 ITO 필름의 각각 한 면을 상기 접착 조성물로 코팅한 후, 박막두께 측정기를 이용하여 접착 조성물의 코팅층의 두께를 측정하였고, 상기 투과도(Transmittance, %)는 제조된 투명 접착 필름을 UV스펙트로미터를 이용하여 700nm에서의 투과도를 측정하였고, 상기 인장강도(Tensile strength, )는 제조된 투명 접착 필름을 만능 재료 실험기를 이용하여 50N 로드셀에서의 인장강도를 측정하였다. 샘플은 두께 100㎛, 너비 10mm, 길이 250mm로 고정하여 진행하였다.
조성물 두께 (㎛) 투과도(%) 인장하중(N)
비교예 3 3M 접착 조성물 100 75 382
비교예 2 아크릴계 조성물 3 100 83 652
실시예 45 30 100 86 875
실시예 46 31 100 85 834
실시예 47 32 100 87 801
실시예 48 33 100 84 783
실시예 49 40 100 83 718
실시예 50 41 100 86 700
실시예 51 42 100 87 744
실시예 52 43 100 86 735
실시예 53 44 100 85 726
상기 표 3을 참조하면, 실시예들에서 제조한 투명 접착 필름이 비교예 2 및 3에서 제조한 투명 접착 필름에 비하여 투과도 및 인장하중이 모두 우수함을 알 수 있다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 접착 조성물.
    [화학식 2]
    Figure 112013041502987-pat00047

    (상기 화학식 2에서,
    상기 R1은 수소기 및 알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 R2 및 R4는 각각 독립적으로 알칸디일기이고,
    상기 R3는 하기 화학식 2-1 및 2-3으로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 X 및 Z는 각각 독립적으로 N, O, S, CO 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 Y는 O, S, CO 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 L 및 O는 각각 독립적으로 0 내지 30의 정수이고,
    상기 M 및 N은 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수이고,
    상기 P 및 Q는 각각 독립적으로 1 내지 2의 정수이다)
    [화학식 2-1]
    (CR11R12)n11(CH2)n12
    [화학식 2-3]
    Figure 112013041502987-pat00067

    (상기 화학식 2-1 및 2-3에서,
    상기 R11, R12, R32, 및 R33은 각각 독립적으로 수소기 및 알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 R31은 알칸디일기, O, C(CH3)2, C(CF3)2 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 n11 및 n12는 각각 독립적으로 1 내지 30의 정수이고,
    상기 n32 및 n33은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
    상기 n31은 1의 정수이다)
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-7 및 1-10 내지 1-12로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나인 것인 접착 조성물.
    [화학식 1-1]
    Figure 112012087289315-pat00051

    [화학식 1-2]
    Figure 112012087289315-pat00052

    [화학식 1-3]
    Figure 112012087289315-pat00053

    [화학식 1-4]
    Figure 112012087289315-pat00054

    [화학식 1-5]
    Figure 112012087289315-pat00055

    [화학식 1-6]
    Figure 112012087289315-pat00056

    [화학식 1-7]
    Figure 112012087289315-pat00057

    [화학식 1-10]
    Figure 112012087289315-pat00060

    [화학식 1-11]
    Figure 112012087289315-pat00061

    [화학식 1-12]
    Figure 112012087289315-pat00062
  4. 제3항에 있어서,
    상기 접착 조성물은 상기 화학식 1-1 내지 1-7로 표시되는 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 화합물, 및
    상기 화학식 1-10 내지 1-12로 표시되는 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 포함하는 것인 접착 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 접착 조성물은
    상기 화학식 2로 표시되는 화합물 100 중량부,
    유기 용매 0 내지 1000 중량부, 그리고
    개시제 0.001 내지 30 중량부
    를 포함하는 것인 접착 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 접착 조성물은
    상기 화학식 2로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여 2-에틸헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 아크릴산 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택된 어느 하나의 아크릴계 단량체를 1 내지 1000 중량부를 더 포함하는 것인 접착 조성물.
  7. 제1항 및 제3항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 접착 조성물을 중합시켜 제조한 접착제.
  8. 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물.
    [화학식 3]
    Figure 112012087289315-pat00063

    (상기 화학식 3에서,
    상기 R1은 수소기 및 알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 R2 및 R4는 각각 독립적으로 알칸디일기이고,
    상기 R3는 하기 화학식 2-3으로 표시되는 화합물이고,
    상기 X 및 Z는 각각 독립적으로 N, O, S, CO 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 Y는 O, S, CO 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 L 및 O는 각각 독립적으로 0 내지 30의 정수이고,
    상기 M 및 N은 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수이고,
    상기 P 및 Q는 각각 독립적으로 1 내지 2의 정수이고,
    [화학식 2-3]
    Figure 112012087289315-pat00064

    (상기 화학식 2-3에서,
    상기 R32 및 R33은 각각 독립적으로 수소기 및 알킬기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 R31은 알칸디일기, S, O, CO, C(CH3)2, C(CF3)2 및 SO2 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 n32 및 n33은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
    상기 n31은 1의 정수이다)
KR1020100108564A 2010-08-02 2010-11-03 화합물, 이를 포함하는 접착 조성물 및 이를 이용하여 제조한 접착제 KR101346643B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100108564A KR101346643B1 (ko) 2010-08-02 2010-11-03 화합물, 이를 포함하는 접착 조성물 및 이를 이용하여 제조한 접착제

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100074720 2010-08-02
KR20100074720 2010-08-02
KR1020100108564A KR101346643B1 (ko) 2010-08-02 2010-11-03 화합물, 이를 포함하는 접착 조성물 및 이를 이용하여 제조한 접착제

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120012747A KR20120012747A (ko) 2012-02-10
KR101346643B1 true KR101346643B1 (ko) 2014-01-02

Family

ID=45836558

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100108564A KR101346643B1 (ko) 2010-08-02 2010-11-03 화합물, 이를 포함하는 접착 조성물 및 이를 이용하여 제조한 접착제

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101346643B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024128266A1 (ja) * 2022-12-16 2024-06-20 富士フイルム株式会社 硬化性組成物、硬化物、光学材料、回折光学素子及び単官能（メタ）アクリル酸チオエステルモノマー

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0641275A (ja) * 1992-04-06 1994-02-15 Daicel Chem Ind Ltd 新規なエポキシ樹脂およびその製造方法
JP2004051860A (ja) 2002-07-23 2004-02-19 Nippon Kayaku Co Ltd エポキシカルボキシレート化合物及びそれを用いた感光性樹脂組成物
KR100943421B1 (ko) * 2007-12-24 2010-02-19 연세대학교 산학협력단 에폭시기와 불포화이중결합을 갖는 광중합성 단량체 및이를 함유한 광중합 조성물
KR20110038079A (ko) * 2008-08-08 2011-04-13 쇼와 덴코 가부시키가이샤 에폭시기 함유 공중합체, 이것을 사용한 에폭시(메타)아크릴레이트 공중합체, 및 그것들의 제조 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0641275A (ja) * 1992-04-06 1994-02-15 Daicel Chem Ind Ltd 新規なエポキシ樹脂およびその製造方法
JP2004051860A (ja) 2002-07-23 2004-02-19 Nippon Kayaku Co Ltd エポキシカルボキシレート化合物及びそれを用いた感光性樹脂組成物
KR100943421B1 (ko) * 2007-12-24 2010-02-19 연세대학교 산학협력단 에폭시기와 불포화이중결합을 갖는 광중합성 단량체 및이를 함유한 광중합 조성물
KR20110038079A (ko) * 2008-08-08 2011-04-13 쇼와 덴코 가부시키가이샤 에폭시기 함유 공중합체, 이것을 사용한 에폭시(메타)아크릴레이트 공중합체, 및 그것들의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120012747A (ko) 2012-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102434160B1 (ko) 자외선 경화형 점착 시트 및 점착 시트
CN113788936B (zh) 一种可光/热双重固化树脂组合物及其制备方法和应用
US10526426B2 (en) Photoinitiators that are polymeric or polymerizable for use in UV curable pressure sensitive adhesives
US10214598B2 (en) (Meth)acrylate compound, and copolymer and homopolymer comprising repeating unit derived from same
US20210095097A1 (en) Polymeric materials formed using initiators with two thiocarbonylthio-containing groups
JP7056314B2 (ja) チオエポキシ樹脂、硬化性樹脂組成物、その硬化物、及び電子デバイス
WO2017104314A1 (ja) 粘着剤組成物、及び、粘着テープ
JP6275349B2 (ja) 紫外線硬化型アクリル系ポリマー及びその製造方法並びに紫外線硬化型ホットメルト接着剤
JP5967461B1 (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物、及び、粘着シート
KR101357604B1 (ko) 전도성 투명 접착 조성물 및 이를 이용하여 제조한 전도성 투명 접착제
CN113943420A (zh) 一种uv光固化树脂组合物及其制备方法和应用
KR101346643B1 (ko) 화합물, 이를 포함하는 접착 조성물 및 이를 이용하여 제조한 접착제
CN109072027B (zh) 光学粘合剂组合物和包括包含光学粘合剂组合物的热固化产物的粘合剂层的光学粘合膜
CN115093567B (zh) 一种基于硫醇-烯反应的紫外光固化树脂组合物及其制备方法和应用
JP2012224794A (ja) 硬化性樹脂組成物
JP7400844B2 (ja) 光硬化性樹脂組成物及び硬化物
US6822052B2 (en) Toughened cyanoacrylate adhesives containing alkene-acrylate copolymers and method for production
JP2015067677A (ja) 接着用光硬化性組成物
US10941234B2 (en) Ketone-containing controlled radical initiators for polymerization reactions
JP2023021680A (ja) 硬化性組成物
JP2017102291A (ja) 液晶表示素子用シール剤
JP6386969B2 (ja) 粘着剤用アクリル樹脂およびそれを含む粘接着剤用アクリル樹脂組成物
KR20200012568A (ko) 접착제 조성물, 접착 필름, 적층체 및 이의 제조방법
CN115232259B (zh) 一种耐湿热水解的双固化树脂组合物及其制备方法和应用
JP2024524942A (ja) 粘接着付与樹脂及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161219

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171211

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181224

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200107

Year of fee payment: 7