KR101334798B1 - 분산제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 밀베이스, 페인트 및 잉크에 대해 미립 고형물을 분산시키기 위한 분산제에 관한 것이다. 본 발명은 미립 고형물, 극성 유기 매질, 및 화학식 T-(A)m(B)n-X-Z-Q(O-p)의 화합물 또는 이의 염을 함유하는 조성물을 제공한다. 상기 화학식에서, T는 수소 또는 중합 종결 기이고; A는 히드록시 카르복실산 또는 이의 락톤의 잔기이며; B는 아미노 카르복실산의 잔기이며; X는 직접 결합 또는 2가 기이고; Z는 산성 또는 염기성 기, 또는 산성 또는 염기성 기를 함유하는 부분이고; Q는 옥사이드, 우레아 또는 이염기성 산 또는 이의 무수물의 임의적인 잔기이며, m 및 n은 양의 정수이고; p는 Z 중에 잔류하는 아미노 및/또는 이미노 기의 수를 나타낸다.

Description

분산제 {DISPERSANTS}
본 발명은 극성 매질 중에 안료 또는 충전제와 같은 미립 고형물을 분산시키기 위한 분산제, 및 밀베이스 (millbases), 페인트 및 잉크에 관한 것이다.
히드록시 종결기를 함유하는 폴리에스테르 사슬로 된 포스페이트 에스테르이거나, 카르복실산 종결기를 갖는 폴리에스테르 사슬과 폴리아민 또는 폴리이민, 예컨대 폴리에틸렌이민을 반응시켜 수득된 폴리에스테르 아민인 분산제를 기재하는 다수의 특허 공보가 존재한다. 예를 들어, WO 94/21368호는 카프로락톤 및 하나 이상의 다른 특화된 락톤 또는 히드록시카르복실산으로부터 유도된 폴리에스테르 사슬을 함유하는 폴리에틸렌이민 잔기를 포함하는 분산제를 개시하고 있으며; WO 99/55763호는 폴리에스테르 사슬이 둘 이상의 상이한 선형 히드록시카르복실산 또는 이의 락톤으로부터 유도되는 유사 아민 분산제 및 에틸렌계 불포화 기의 잔기를 개시하고 있고; WO 98/19784호는 화학식 T-(A)n-(B)p-Z (여기서, A 및 B는 각각 독립적으로 다양한 락톤으로부터 유도될 수 있는 옥시알킬렌 카르보닐 기이고, Z는 산성 또는 염기성 기, 예컨대 폴리에틸렌이민 또는 포스페이트이다)의 분산제를 개시하고 있다. 상기한 분산제는 극성 또는 비극성의 액체 매질 중에서 사용하도록 개질될 수 있지만, 폴리에스테르 사슬을 폴리에스테르/폴리아미드 사슬로 대체함으로써 극성 액체 매질 중에서 추가의 개선된 성능이 얻어질 수 있음이 새롭게 발견되었다.
본 발명의 제 1 양태에 따르면, 하기 화학식 (1)의 화합물 또는 이의 염의 분산제가 제공된다:
T-(A) m (B) n -X-Z-Q (O-p) 화학식 (1)
상기 식에서,
T는 수소 또는 중합 종결 기이고;
A는 히드록시 카르복실산 또는 이의 락톤의 잔기이며;
B는 아미노 카르복실산의 잔기이며;
X는 직접 결합 또는 2가 기이고;
Z는 산성 또는 염기성 기, 또는 산성 또는 염기성 기를 함유하는 부분이고;
Q는 염기성 기, 또는 Z로 표시된 염기성 기를 함유하는 부분에 결합되는 옥사이드, 우레아, 또는 이염기성 산 또는 이의 무수물의 잔기이며;
m 및 n은 양의 정수 (바람직하게는 0이 아님)이고;
m + n은 4 내지 2000이고;
기호 (0 내지 p)는 0 내지 p의 값을 나타내며;
p는 기 T-(A)m(B)n-X-를 함유하지 않는 Z에서 아미노 및/또는 이미노 기의 최대 이용가능한 수를 나타낸다.
Z가 다가인 경우에, Z에 결합된 하나 초과의 기 T-(A)m(B)n-X-가 존재할 수 있으며, 상기한 기들은 동일하거나 상이할 수 있다. A 또는 B 중 어느 하나가 T에 결합될 수 있음이 이해되어야 한다.
T가 중합 종결 기인 경우에, 이것은 바람직하게는 카르복실산 R-COOH 또는 알코올 R-OH의 잔기이며, 여기서 R은 C1 -50-히드로카르빌이며 이것은 임의로 치환된다.
바람직하게는, R은 40개 이하, 더욱 바람직하게는 30개 이하, 및 특히 20개 이하의 탄소 원자를 함유한다.
R은 아릴, 아르알킬, 헤테로아릴, 시클로알킬, 및 특히 선형 또는 분지형일 수 있는 알킬(알케닐)일 수 있다. R이 알킬인 것이 훨씬 바람직하다.
R이 아릴인 경우에, 이것은 바람직하게는 C1-20-알킬, C1-20-알콕시, 할로겐, 니트릴 또는 페녹시로 임의로 치환되는 페닐 또는 나프틸이다. R-OH의 구체적인 예로는 페놀, 2-나프톨, 4-옥틸페놀 및 4-노닐페놀이 있다. R-COOH의 구체적인 예로는 벤조산 및 나프탈렌-2-카르복실산이 있다.
R이 아르알킬인 경우에, 이것은 바람직하게는 벤질 알코올, 2-히드록시에틸페닐 또는 2-카르복시에틸 페닐이다.
R이 헤테로-아릴인 경우에, 이것은 바람직하게는 티에닐이다.
R이 시클로알킬인 경우에, 이것은 바람직하게는 C3 -8-시클로알킬, 예컨대 시클로프로필 및 특히 시클로헥실이며, 이것은 임의로 하나 이상의 C1 -6-알킬 기로 치환된다.
본원에서 앞서 주지된 바와 같이, R이 임의로 치환된 알킬, 특히 하나 이상의 에테르 기를 함유하는 알킬인 것이 특히 바람직하다. R-COOH의 구체적인 예로는 메톡시아세트산, 프로피온산, 부티르산, 헥산산, 옥탄산, 라우린산, 도데칸산, 스테아르산, 2-에틸부티르산, 2-에틸헥산산, 2-부틸옥탄산, 2-헥실데칸산, 2-옥틸도데칸산, 및 2-데실테트라데칸산이 있다. 이러한 유형의 분지형 알킬 카르복실산은 상표명 이소카브 (Isocarb)(예를 들어, 콘데아 게엠베하 (Condea GmbH) 제품)로 입수가능하며, 구체적인 예로는 이소카브 12, 16, 20, 28, 32, 34T 및 36이 있다. 많은 카르복실산이 혼합물로 시판되고 있다.
R이 치환되는 경우에, 이것은 바람직하게는 R-COOH 중에 하나 이상의 에테르 기, 및 특히 2개 이상의 에테르 기를 함유한다. 에테르 기는 프로폭시, 에톡시 또는 부톡시기 및 이들의 혼합물을 함유하는 폴리 C1 -4-알킬렌옥사이드 사슬을 구성할 수 있다. 바람직한 혼합물은 프로폭시/에톡시 폴리에테르 사슬이다. 폴리에테르 사슬이 하나 초과의 상이한 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 경우에, 에틸렌 옥사이드의 양이 폴리에테르 사슬의 50중량% 이상, 더욱 바람직하게는 70중량% 이상, 및 특히 90중량% 이상인 것이 바람직하다. 그러나, 폴리에테르 사슬이 전체적으로 에틸렌 옥사이드 단위로 구성되는 것이 훨씬 바람직하다.
R-COOH가 폴리에테르 사슬을 함유하는 경우에, 이것은 바람직하게는 폴리알킬렌옥시 모노 C1 -24-알킬 에테르이다. 폴리에틸렌옥시 모노 알킬 에테르의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 2000 이하, 더욱 바람직하게는 1000 이하, 및 특히 600 이하이다. 화학식 R1-O-(CH2CH2)q-CH2-COOH의 모노 알킬 에테르 카르복실산은 카오 케미컬스 게엠베하 (Kao Chemicals GmbH)로부터 상표명 알키포 (Akypo)TM로 입수가능하다. 이의 구체적인 예로는 알키포TM LF1 (R1은 C8, q = 5), 알키포TM LF2 (R1은 C8, q = 8), 알키포TM RLM 25 (R1은 C12/C14, q = 2.5), 알키포TM RLM 45 CA (R1은 C12/C14, n = 4.5), 알키포TM RO 20 VG (R1은 C16/C18, n = 2), 및 알키포TM RO 50 VG (R1은 C16/C18, n = 5)가 있다.
R-OH의 예로는 메탄올, 에탄올, n-부탄올, n-헥산올, n-옥탄올, n-데칸올, n-도데칸올, n-테트라데칸올, n-헥사데칸올, n-옥타데칸올, 올레일 알코올, 이소프로판올, 이소부탄올, 3차부탄올, 2-에틸부탄올, 3-헵탄올, 2-에틸헥산올, 3,5,5-트리메틸헥산올, 3,7-디메틸옥탄올 및 소위 구에르베트 (Guerbet) 알코올, 예컨대 상표명 이소폴 (Isofol)로 시판되는 것들 (예를 들어, 콘데아 게엠베하 제품), 및 상기한 알코올의 혼합물이 있다. 구에르베트 알코올의 구체적인 예로는 이소폴 12, 14T, 16, 18T, 18E, 20, 24, 28, 32, 32T 및 36이 있다.
R-OH에서의 R이 치환된 알킬인 경우에, 이것은 바람직하게는 하나 이상의 에테르 기, 및 특히 둘 이상의 에테르 기를 함유한다. 상기 에테르 기는 프로폭시, 에틸렌 옥시 또는 부틸렌 옥시 반복 단위 및 이들의 혼합물을 함유하는 폴리 C1-4-알킬렌 옥시 사슬을 구성할 수 있다. 폴리에테르 사슬이 하나 초과의 상이한 알킬렌 옥시 반복 단위를 함유하는 경우에, 이 폴리에테르 사슬의 50중량% 이상, 더욱 바람직하게는 70중량% 이상, 및 특히 90중량% 이상이 에틸렌 옥시 단위를 구성하는 것이 바람직하다. 폴리에테르 사슬이 하나의 에틸렌-옥시 단위를 함유하는 것이 특히 바람직하다. 이러한 유형의 바람직한 알코올은 폴리에틸렌 옥시 모노 C1-24-알킬렌 에테르, 바람직하게는 C1-12-모노 알킬 에테르, 및 특히 C1-6-모노 알킬 에테르이다. 이들의 손쉬운 이용가능성 때문에, 모노메틸 에테르가 훨씬 바람직하다. 폴리알킬렌 옥시 모노 알킬 에테르의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 2000 이하, 및 특히 10000 이하이다. 폴리에틸렌 옥시 모노 메틸 에테르의 구체적인 예들은 350, 550 및 750의 중량 평균 분자량을 갖는다. 폴리에테르 모노 알킬 에테르의 다른 예로는, 에틸렌 옥사이드와 반응하는 구에르베트 알코올, 특히 250 내지 750의 중량 평균 분자량을 갖는 것들이 있다.
A가 유도되는 히드록시 카르복실산은 일 구체예에서 히드록시-C2-20-알케닐렌 카르복실산 및 특히 히드록시-C1-20-알킬렌 카르복실산이다. 알크(엔)일렌 기 (여기서, (엔)은 다르게는 알킬렌 또는 알케닐렌을 나타낸다)는 선형 또는 분지형일 수 있다. 히드록시 카르복실산의 예로는 리시놀레산, 12-히드록시 스테아르산, 6-히드록시 카프론산, 5-히드록시 발레산, 12-히드록시 도데칸산, 5-히드록시 도데칸산, 4-히드록시 도데칸산, 10-히드록시 운데칸산, 락트산 및 글리콜산이 있다.
본원에서 앞서 주지된 바와 같이, A는 락톤으로부터 유도될 수 있다. 적합한 락톤의 예로는 β-프로피오락톤 및 임의로 알킬 치환된 ε-카프로락톤 및 임의로 알킬 치환된 δ-발레로락톤이 있다. ε-카프로락톤 및 δ-발레로락톤에서의 알킬 치환기는 바람직하게는 C1-6-알킬, 및 특히 C1-4-알킬이며, 이들은 선형 또는 분지형일 수 있다. 적합한 락톤의 예로는 ε-카프로락톤, 및 이의 7-메틸-, 3-메틸-, 5-메틸-, 6-메틸-, 4-메틸-, 5-3차부틸-, 4,4,6-트리메틸- 및 4,6,6-트리메틸-유사체가 있다.
히드록시 카르복실산 및/또는 락톤의 혼합물이 사용될 수 있다.
A가 임의로 치환된 ε-카프로락톤 및 하나 이상의 다른 락톤으로부터 유도되는 경우에, ε-카프로락톤은 바람직하게는 총 락톤 양의 50중량% 이상, 더욱 바람직하게는 70중량% 이상, 및 특히 90중량% 이상으로 존재한다. A가 ε-카프로락톤 자체로부터 유도되는 것이 훨씬 바람직하다.
B가 유도되는 아미노 카르복실산은 바람직하게는 아미노-C2 -20-알케닐렌 카르복실산, 및 특히 아미노-C1 -20-알킬렌 카르복실산이다. 알크(엔)일렌 기는 선형 또는 분지형일 수 있다. 바람직하게는, 아미노 카르복실산의 알크(엔)일렌 기는 12개 이하의 탄소 원자를 함유한다. 구체적인 예로는 11-아미노 운데칸산, 및 특히 6-아미노 카프론산, 4-아미노부티르산, β-알라닌 및 사르코신이 있다. 아미노 카르복실산의 혼합물이 사용될 수 있다.
X가 2가 결합인 경우에, 이것은 바람직하게는 Z가 염기성 기 또는 염기성 기를 함유하는 부분인 경우에 에틸렌계 불포화 기의 잔기이다. 에틸렌계 불포화 기를 함유하는 바람직한 잔기는 히드록시기를 함유하며, 바람직하게는 (메트)아크릴산으로부터 유도된다. 에틸렌계 불포화 기 및 히드록시 기를 함유하는 화합물의 예로는 히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 히드록시 프로필(메트)아크릴레이트, 히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 모노(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 폴리테트라메틸렌 글리콜 모노(메트)아크릴레이트 및 폴리프로필렌 글리콜 폴리테트라메틸렌 글리콜 모노(메트)아크릴레이트 (예를 들어, 니혼 유시 컴퍼니 리미티드 (Nihon Yushi Co. Ltd.) 제품인 블레머 (Blemmer)TM PE, 블레머TM PP)가 있다. 바람직하게는, 에틸렌계 불포화 기는 히드록시에틸(메트)아크릴레이트로부터 유도가능하다.
Z가 산성 기, 또는 산성 기를 함유하는 부분인 경우에, 산성 기는 바람직하게는 설포네이트, 설페이트, 포스페이트, 또는 피로포스페이트를 포함하는 포스페이트이다. 하나의 바람직한 구체예에서, Z는 오르쏘-포스페이트 기이다.
Z가 염기성 기, 또는 염기성 기를 함유하는 부분인 경우에, 염기성 기는 바람직하게는 아민, 폴리아민 또는 폴리이민이다. 적합한 아민의 예로는 에틸렌디아민, 디에틸렌 트리아민, 트리에틸렌 테트라민, 테트라에틸렌 펜타민, 펜타에틸렌 헥사민, N,N'-디메틸에틸렌디아민, 피페라진, 2-메틸피페라진, 2,5-디메틸-피페라진, 1,4-비스(3-아미노프로필)피페라진, N-아미노에틸피페라진, 이소포론디아민, 폴리옥시프로필에틸렌디아민, 폴리옥시에틸렌디아민, 비스(4-아미노-3-메틸디시클로헥실)메탄, 디아미노디시클로헥실메탄, 비스(아미노메틸)시클로헥산, m-크실렌디아민, α-(m-아미노페닐)-에틸아민, α-(p-아미노페닐)에틸아민, m-페닐렌디아민, 디아미노-디페닐메탄, 디아미노디페닐설폰 및 노르보난디아민이 있다.
Z는 또한 치환된 지방족 3차 아민, 예컨대 3-디메틸아미노프로필아민 및 N,N-디메틸에탄올아민의 잔기일 수도 있다.
폴리아민의 예로는 폴리비닐아민 및 폴리알릴아민이 있다.
폴리이민은 바람직하게는 폴리(C2 -6-알킬렌이민) 및 특히 폴리에틸렌 이민 (이하, PEI라 함)이 있다. 폴리이민은 선형 또는 바람직하게는 분지형일 수 있다. 선형 폴리에틸렌이민은, 예를 들어 문헌 (Takeo Saegusa et al, Macromolecules, 1972, Vol. 5, page 4470)에 기재된 바와 같이 폴리 (N-아실)알킬렌이민의 가수분해로부터 제조될 수 있다. 상이한 분자량을 갖는 분지형 폴리에틸렌이민은 바스프 (BASF) 및 니혼 쇼쿠바이 (Nohon Shokubai)로부터 시판되고 있다. 분자량이 상이한 폴리알릴아민 및 폴리-(N-알킬) 알킬아민은 니토 보세키 (Nitto Boseki)로부터 시판되고 있다. 분자량이 상이한 폴리비닐아민은 미츠비시 카세이 (Mitsubishi Kasai)로부터 입수가능하다. 폴리(프로필렌이민) 덴드리머는 DSM 파인 케미컬스 (Fine Chemicals)로부터 시판되며, 폴리(아미도아민) 덴드리머는 알드리치 케미컬 컴퍼니 (Aldrich Chemical Co.)로부터 "스타버스트 (Starburst)" 덴드리머로 입수가능하다.
Z가 염기성 기, 또는 염기성 기를 함유하는 부분인 경우에, 이것은 바람직하게는 폴리알릴아민, 폴리비닐아민 및 특히 폴리알킬렌이민, 예컨대 PEI의 잔기이다.
폴리아민 또는 폴리이민의 수 평균 분자량은 바람직하게는 500 내지 600,000, 더욱 바람직하게는 1,000 내지 200,000, 더욱 더 바람직하게는 1,000 내지 100,000, 및 특히 1,200 내지 100,000이다.
Q가 이염기성 산 또는 이의 무수물의 잔기인 경우에, 이염기성 산 또는 무수물은 C1-6-알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된 방향족 또는 지방족일 수 있다. 바람직하게는, 이의 중량 평균 분자량은 500 미만이다. 적합한 이염기성 산 또는 무수물의 예로는 숙신산 무수물, 말레산 무수물, 말산 무수물, 프탈산 무수물, 글루타르산 무수물, 헥사히드로프탈산 무수물, 숙신산 및 테라프탈산이 있다.
바람직하게는 m + n은 1000 이하, 더욱 바람직하게는 100 이하, 더욱 더 바람직하게는 50 이하, 및 특히 20 이하이다.
Z가 폴리아민 또는 폴리이민인 경우에, 임의의 유리 이미노 또는 아미노 기는 산소 또는 퍼옥사이드, 우레아, 또는 이염기성 산 또는 무수물과 반응할 수 있다. Q가 우레아의 잔기인 경우에, 우레아와 반응하는 경우 Z 중의 유리 이미노 또는 아미노 기의 수는 기 T-(A)m(B)n-X-를 함유하지 않은 최대의 이용가능한 질소 원자까지의 넓은 제한범위에 걸쳐 달라질 수 있다. 마찬가지로, Q가 이염기성 산 또는 무수물의 잔기인 경우에, 이염기성 산 또는 무수물과 반응하는 Z 중에서의 유리 아미노 또는 이미노 기의 수는 넓은 제한 범위에 걸쳐 달라질 수 있으며, 이 예에서는 기 T-(A)m(B)n-X-를 함유하지 않은 Z 중의 질소 원자의 대부분이 이염기성 산 또는 무수물과 반응하는 것이 훨씬 바람직하다.
Q가 옥사이드의 잔기인 경우에, 기 T-(A)m(B)n-X-를 함유하지 않은 Z 중의 아미노 또는 이미노 기 중 임의의 것은 산소 (공기를 포함하여) 또는 퍼옥사이드, 예컨대 수소 과산화물 또는 암모늄 퍼설페이트와의 반응에 의해 N-옥사이드로 전환될 수 있다.
T가 산 R-COOH의 잔기이고 X가 직접 결합인 경우에, 분산제는 바람직하게는 하기 화학식 (2)의 산으로부터 유도될 수 있다:
R-CO(A) m (B) n -OH 화학식 (2)
이하에서는, 이것을 TPOAC 산으로 지칭한다.
T가 알코올 T-OH의 잔기이고 X가 직접 결합인 경우에, 분산제는 바람직하게는 하기 화학식 (3)의 알코올로부터 유도될 수 있다:
RO (A) m (B) n -H 화학식 (3)
이하에서는, 이것을 TPOAC 알코올로 지칭한다.
본 발명의 제 1 양태에 따르면, 분산제는 하기 화학식 (4)의 사슬을 2개 이상 함유하는 폴리비닐아민, 폴리알릴아민, 또는 특히 폴리(C2 -4-알킬렌이민)(이하에서는, PAI)을 포함한다:
T-(A) m (B) n - 화학식 (4)
상기 식에서, T, A, B, m 및 n은 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (4)로 표시된 각각의 사슬은, TPOAC 산의 종결 카르보닐 기와, 폴리비닐아민, 폴리알릴아민 또는 PAI 중의 1차 또는 2차 질소 원자 사이에 형성된 공유 아미드 결합 -CON＜을 통해, 또는 TPOAC 산의 종결 -COOH 기와, 폴리알릴아민, 폴리비닐아민 또는 PAI 중에서 치환된 암모늄 기의 양으로 하전된 질소 원자 사이에 형성된 이온 결합 -COO-HN+ =을 통해 폴리알릴아민, 폴리비닐아민 또는 PAI에 결합될 수 있다. 분산제가 사슬 T-(A)m(B)n-을 둘 이상 함유하기 때문에, 이것은 제조에 사용된 반응 조건에 따라 달라지는 아미드와 염 결합의 혼합물을 함유할 수 있다.
본 발명의 제 1 양태에 따른 분산제는 하기 화학식 (5)로 편리하게 표시될 수 있다:
Figure 112007080886157-pct00001
화학식 (5)
상기 식에서,
X-*-*-X는 폴리비닐아민, 폴리알릴아민 또는 PAI를 나타내며;
Y는 사슬 T-(A)m(B)n-을 나타내며, 이것은 아미드 및/또는 염 결합을 통해 연결되고;
r은 4 내지 2000이며;
T, A, B, m 및 n은 본원에서 상기 정의된 바와 같다.
Y로 표시된 사슬은 동일하거나 상이할 수 있다.
바람직하게는 r은 10 이상이다. r이 1000 이하, 특히 500 이하인 것이 바람직하다.
Y:X-*-*-X의 중량 비는 30:1 내지 1:1인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 20:1 내지 5:1이고, 특히 17:1 내지 7:1이다.
PAI는 바람직하게는 폴리에틸렌이민 (PEI)이며, 이것은 선형 또는 바람직하게는 분지형일 수 있다.
PAI는 바람직하게는 500 내지 600,000, 더욱 바람직하게는 1,000 내지 200,000, 더욱 더 바람직하게는 1,000 내지 100,000 및 특히 1,200 내지 50,000의 수평균 분자량을 갖는다.
바람직하게는, A는 ε-카프로락톤의 잔기이고, B는 6-아미노 카프론산, 4-아미노 부티르산, β-알라닌 또는 사르코신의 잔기이다.
본 발명의 제 1 양태에 따른 특히 유용한 분산제는 3:1 내지 1:3의 m:n의 비를 가지며, 여기서 m + n은 20 이하이다.
화학식 (5)의 분산제에 대한 추가의 변이체로, 하기 화학식 (6)의 분산제가 제공된다:
Figure 112007080886157-pct00002
화학식 (6)
상기 식에서,
X-*-*-X 및 Y는 본원에서 앞서 정의된 바와 같고,
Y1은 사슬 T-(A)m-X- (여기서, T, A, X 및 m은 본원에서 상기 정의된 바와 같다)을 나타내고,
r2는 0 이외의 양의 정수를 나타낸다.
Y1에서 A로 표시된 폴리에스테르 사슬은 하나 초과의 상이한 히드록시 카르복실산 또는 이의 락톤으로부터 유도될 수 있다. T-(A)m-X-가 임의로 알킬 치환된 ε-카프로락톤 치환된 δ-발레로락톤, 12-히드록시스테아르산, 또는 리시놀레산 및 이들의 혼합물로부터 유도되는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 제 1 양태의 분산제는 바람직하게는, 사전형성된 TPOAC 산과 폴리알릴아민, 폴리비닐아민 또는 PAI를 100℃ 내지 150℃의 온도, 바람직하게는 불활성 분위기 중에서 반응시킴으로써 제조된다.
TPOAC 산은 바람직하게는, 하나 이상의 히드록시카르복실산 또는 이의 락톤을 임의로 카르복실산 R-COOH의 존재하 및 임의로 에스테르화 촉매의 존재하 50℃ 내지 250℃의 온도에서 하나 이상의 아미노 카르복실산과 반응시킴으로써 제조된다. 상기 온도는 100℃ 이상, 및 특히 150℃ 이상인 것이 바람직하다. 최종 생성물이 조금이라도 태워지는 것 (charring)을 최소화시키기 위해, 온도를 200℃ 이하로 하는 것이 바람직하다. 불활성 분위기는 원소 주기율표 상의 임의의 불활성 기체에 의해 제공될 수 있으나, 질소가 바람직하다.
에스테르화 촉매는 당업계에 이미 공지된 임의의 것일 수 있으며 여기에는 테트라-알킬 티타네이트, 예를 들어 테트라부틸티타네이트, 유기산의 아연 염, 예를 들어 아연 아세테이트, 지방산 알코올의 지르코늄 염, 예를 들어 지르코늄 이소프로폭시드, 톨루엔 설폰산 또는 강 유기산, 예컨대 트리플루오로아세트산이 포함된다.
본 발명의 다른 바람직한 양태에서, Y가 하기 화학식 (7)의 사슬 잔기인, 화학식 (5) 및 (6)의 분산제가 제공된다:
Figure 112007080886157-pct00003
화학식 (7)
상기 식에서,
A, B, R, m 및 n은 본원에서 상기 정의된 바와 같고,
R2는 수소 또는 C1 -4-알킬이고,
R3은 프로필렌 옥사이드 및/또는 에틸렌 옥사이드로부터 유도가능한 폴리에테르 잔기를 임의로 함유하며, 10개 이하의 탄소원자를 함유하는 지방족 또는 방향족 잔기이다.
R2가 C1 -4-알킬인 경우에, 이것은 바람직하게는 메틸이다.
R3은 바람직하게는 C2 -6-알킬렌이고 특히 C2 -4-알킬렌이다.
화학식 (7)의 사슬 잔기를 함유하는 분산제는, 아민, 폴리아민 또는 폴리이민을 하기 화학식 (8)의 화합물로 마이클 첨가 반응 (Michael addition reaction)시킴으로써 편리하게 제조될 수 있다:
Figure 112007080886157-pct00004
화학식 (8)
상기 식에서,
A, B, R, R2, R3, m 및 n은 본원에서 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (8)의 화합물은, 히드록시기 함유 (알크)아크릴 산 유도체를 공기 또는 산소의 존재하에서 화학식 (2)의 사전형성된 TPOAC 산과 50℃ 내지 150℃, 바람직하게는 80℃ 내지 120℃의 온도에서 반응시킴으로써 편리하게 제조될 수 있다. 바람직하게는, 반응은 에스테르화 촉매, 예컨대 3차-알킬 티타네이트, 예를 들어 테트라 부틸 티타네이트, 금속 알콕사이드, 예컨대 테트라이소프로필티타네이트, 주석 촉매, 예컨대 염화주석, 주석 옥틸레이트 또는 모노부틸 주석 옥사이드, 또는 산 촉매, 예컨대 톨루엔 설폰산 또는 트리플루오로아세트산의 존재하에서 수행된다. 상기 반응은 또한 바람직하게는, 화학식 (8)의 화합물 또는 (알크)아크릴산 유도체의 자가중합을 방지하기 위해 중합 억제제의 존재하에 수행된다. 중합 억제제의 예로는 (메틸)히드로퀴논 및 페노티아진이 있다. 산소가 또한 중합 억제제로서 작용한다.
아민, 폴리아민 또는 폴리이민과 화학식 (8)의 화합물 사이의 반응은 바람직하게는, 10℃ 내지 130℃, 특히 20℃ 내지 100℃로 가열시킴으로써 수행된다. 아민과 화학식 (8)의 화합물은 화학양론적 양이 사용될 수 있으나, 화학식 (8)의 화합물을 폴리아민 또는 폴리이민, 특히 PEI와 반응시키는 것이 바람직하다.
화학식 (8)의 화합물과, 아민, 폴리아민 또는 폴리이민 사이의 반응은 임의로 반응물에 불활성인 용매의 존재하에서 수행될 수 있다. 적합한 용매의 예로는 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 크실렌 및 솔베소 (solvesso), 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸에틸케톤 및 메틸이소부틸케톤, 알칸올, 예컨대 n-부탄올 및 이소프로판올, 및 에스테르, 예컨대 부틸 아세테이트, 디메틸아디페이트, 디메틸 숙시네이트 및 디메틸 글루타레이트가 있다.
본 발명의 제 1 양태의 분산제가 유리 아미노 또는 이미노 기를 함유하는 경우에, 이들은 유기 또는 바람직하게는 무기 산, 예컨대 아세트산, 황산, 염산, 알킬 설폰산, 알킬 수소 설페이트 및 아릴 설폰 산과의 반응에 의해, 음이온 염료의 염을 포함하는 염으로 전환될 수 있다. 유리 아미노 또는 이미노 기는 또한 디알킬 설페이트, 예컨대 디메틸 설페이트, 알킬 할라이드, 예컨대 에틸 브로마이드, 또는 벤질 할라이드, 예컨대 벤질클로라이드와의 반응에 의해 4차 암모늄으로 전환될 수 있다.
본원에서 이전에 기술된 바와 같이, 분산제 중의 유리 아미노 및/또는 이미노 기는 또한 산소 (공기), 우레아, 또는 이염기성 산 또는 이의 무수물과 반응할 수 있다.
4차 암모늄 형태, 및 산소, 우레아 및 이염기성 산 또는 무수물과의 반응 생성물 형태의 분산제 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
본 발명의 제 2 양태에 따르면, 화학식 (3)의 TPOAC 알코올의 포스페이트 에스테르인 분산제가 제공된다. 포스페이트 에스테르는 오르쏘- 또는 피로-인산, 및 이의 혼합물의 에스테르일 수 있다.
본 발명의 제 2 양태의 바람직한 구체예에서, 분산제는 하기 화학식 (9)의 화합물 또는 이의 혼합물일 수 있다:
Figure 112007080886157-pct00005
화학식 (9)
상기 식에서, R, A, B, m 및 n은 본원에서 상기 정의된 바와 같고,
L은 설페이트, 피로포스페이트 또는 특히 오르쏘포스페이트이며;
m은 양이온이고;
w는 1 또는 2이다.
R은 바람직하게는 화학식 (9)의 분산제에서 임의로 치환된 알킬이다.
R이 치환되는 경우에, 치환기는 바람직하게는 하나 이상의 에테르 기이며, RO-는 특히 폴리알킬렌 에테르 모노 알킬 에테르, 및 특히 폴리에틸렌 글리콜 모노 알킬 에테르의 잔기이다.
화학식 (9)의 분산제는 통상적으로, 화학식 (3)의 TPOAC 알코올을 설페이트화제 또는 포스페이트화제와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 상기 반응은 불활성 용매 중에서 수행될 수 있으나, 바람직하게는 무수 조건 하에서 용매의 부재 중에서 수행되며, 바람직하게는 질소와 같은 불활성 분위기 중에서 수행된다. 포스페이트화제 또는 설페이트화제와의 반응은 바람직하게는 50℃ 내지 150℃의 온도에서 및 특히 80℃ 초과의 온도에서 수행된다. 최종 분산제가 태워지는 것을 방지하기 위해, 상기 온도는 100℃ 이하인 것이 바람직하다.
화학식 (9)의 분산제가 포스페이트 에스테르 형태인 경우에, 화학식 (3)의 TPOAC 알코올 대 포스페이트화제의 각각의 인 원자의 비는 전형적으로 1:3 내지 3:1이며, 분산제는 오르쏘-포스페이트 에스테르와 피로-포스페이트 에스테르의 혼합물일 수 있다. 화학식 (9)의 분산제의 특정 경우에서, TPOAC 알코올 대 포스페이트화제의 각각의 인 원자의 비는 1:1 내지 3:1이며, 특히 1:1 내지 2:1이며, 이 경우 분산제는 오르쏘 인산의 모노-에스테르와 디-에스테르의 혼합물이다.
바람직한 설페이트화제는 클로로설폰산이며, 특히 농축 황산이다. 바람직한 포스페이트화제는 POCl3, P2O5 및 특히 다가인산이다.
본 발명의 제 2 양태의 분산제는 유리산 또는 금속의 염, 유기 아민 또는 4차 암모늄 염의 형태일 수 있다. 금속은 바람직하게는 알칼리 금속, 예컨대 리튬, 칼륨 및 나트륨, 및 이들의 혼합물이다. 적합한 유기 아민에는 알킬아민 및 특히 알칸올아민, 예컨대 모노- 및 디-에탄올아민이 포함된다.
화학식 (2)의 TPOAC로부터 본 발명의 제 1 양태의 분산제를 제조하는 것이 바람직하므로, 화학식 (3)의 TPOAC 알코올을 사용하여 반응을 개시하고, 이것을 이염기성 산 또는 무수물과의 반응에 의해 카르복실산 종결된 중합체로 전환시키고, 이 중합체를 후속하여 아민, 폴리아민 또는 폴리이민과 반응시킬 수 있다. 상기한 분산제는 X가 이염기성 산 또는 무수물의 잔기인 화학식 (1)의 분산제이다. 마찬가지의 방식으로, 화학식 (2)의 TPOAC 산으로부터 출발하여 먼저 이것을 디올, 예컨대 에틸렌 글리콜과 반응시켜 히드록시 종결된 중합체를 수득한 후에, 후속하여 이것을 설페이트화제 또는 포스페이트화제와 반응시킴으로써 설페이트 또는 포스페이트 에스테르 분산제를 제조할 수 있다. 상기 분산제는 X가 디올의 잔기인 화학식 (1)에 상응한다.
화학식 (1)에서 T가 수소인 특정 경우에, -(A)m(B)n-으로 표시된 중합체 사슬은 히드록시 종결기 및 카르복실산 기를 가질 것이다. 상기 카르복실산 기는 디올과의 반응에 의해 히드록시 종결 기로 전환될 수 있다. 이로부터, 설페이트화제 또는 포스페이트화제와 반응하는 경우에 순서 -(A)m(B)n-을 함유하는 사슬의 양 말단에 설페이트 또는 포스페이트 에스테르 기를 보유할 수 있는 중합체 사슬 -(A)m(B)n-을 함유하는 디올이 얻어진다.
본 발명의 분산제를 제조하는데 사용된 중간체 중 몇몇은 신규하다. 따라서, 본 발명의 추가 양태로서, 화학식 (2), (3) 및 (8)의 화합물이 제공된다.
본원에서 앞서 주지된 바와 같이, 분산제는 특히 미립 고형물을 유기 매질 및 특히 극성 유기 매질 중에 분산시키는 데 유용하다.
본 발명의 추가 양태에 따르면, 미립 고형물 및 화학식 (1)의 분산제를 포함하는 조성물이 제공된다.
본 발명의 더욱 추가의 양태에 따르면, 화학식 (1)의 분산제, 미립 고형물 및 유기 매질을 포함하는 분산액이 제공된다.
분산액 중에 존재하는 고형물은, 관련된 온도에서 유기 매질 중에 실질적으로 불용성이며, 내부에서 미분된 형태로 안정화되어야 하는 무기 또는 유기 고형 물질일 수 있다.
적합한 고형물의 예에는 용매 잉크용 안료; 페인트 및 플라스틱 물질용 안료, 증량제 및 충전제; 염료, 특히 분산 염료; 용매 염욕, 잉크 및 기타 용매 적용 시스템에 대한 광 증백제 및 직물 보조제; 오일 기재 및 역 에멀젼 드릴링 머드용 고형물; 건식 세척 유체 중의 오물 및 고형물 입자; 미립자 세라믹 물질; 자성 물질 및 자성 기록 매체, 난연제, 예컨대 플라스틱 재료 및 살생물제에 사용되는 것들, 유기 매질 중에서 분산액으로 사용되는 농화학물질 및 약제물질이 있다.
바람직한 고형물은, 예를 들어 문헌 (참조: Third Edition of the Colour Index (1971)) 및 챕터 명 "안료" 하의 상기 문헌에 대한 후속 개정판 및 상기 문헌의 부록에 기재된 공지된 부류의 안료 중 임의의 것으로부터의 안료이다. 무기 안료의 예로는 티타늄 디옥사이드, 아연 옥사이드, 프루시안 블루, 카드뮴 설파이드, 철 옥사이드, 버밀리언, 울트라마린, 및 크롬 안료가 있으며, 여기에는 크로메이트, 몰리브데이트 및 혼합된 크로메이트, 및 납, 아연, 바륨, 칼슘 및 이의 혼합물의 설페이트, 및 명칭 프림로즈, 레몬, 미들, 오렌지, 스칼렛 및 레드 크롬으로 녹황색 내지 적 안료로 시판되는 이의 변형물이 포함된다. 유기 안료의 예로는 아조, 디스아조, 응축된 아조, 티오인디고, 인단트론, 이소인단트론, 안탄트론, 안트라퀴논, 소디벤즈안트론, 트리펜디옥사진, 퀴나크리돈 및 프탈로시아닌 계열, 특히 구리 프탈로시안 및 이의 핵 할로겐화된 유도체로부터의 것들, 및 산성, 염기성 및 매염제 염료 레이크가 있다. 엄격하게 무기 안료로 분류되긴 하지만 카본 블랙은 이의 분산 특성에서는 유기 안료와 더욱 유사하게 거동한다. 바람직한 유기 안료는 프탈로시아닌, 특히 구리 프탈로시아닌, 모노아조, 디스아조, 인단트론, 안트란트론, 퀴나크리돈 및 카본 블랙이다.
다른 바람직한 고형물은 다음과 같다: 증량제 및 충전제, 예컨대 탤크, 카올린, 실리카, 버라이트 및 초크; 미립자 세라믹 물질, 예컨대 알루미나, 실리카, 지르코니아, 티타니아, 실리콘 니트라이드, 붕소 니트라이드, 실리콘 카바이드, 붕소 카바이드, 혼합된 실리콘-알루미늄 니트라이드 및 금속 티타네이트; 미립자 자성 물질, 예컨대 전이 금속, 특히 철 및 크로뮴의 자성 옥사이드, 예를 들어 감마-Fe2O3, Fe3O4 및 코발트 도핑된 철 옥사이드, 칼슘 옥사이드, 페라이트, 특히 바륨 페라이트; 및 금속 입자, 특히 금속 철, 니켈, 코발트 및 이의 합금; 농화학물질, 예컨대 살균제 플루트리아펜, 카벤다짐, 클로로탈로닐 및 만코제브, 및 난연제, 예컨대 알루미늄 트리히드레이트 및 마그네슘 히드록사이드.
본 발명의 분산액 중에 존재하는 유기 매질은 바람직하게는 극성 유기 매질 또는 실질적으로 비극성의 방향족 탄화수소 또는 할로겐화된 탄화수소이다. 유기 매질과 관련하여 사용된 용어 "극성"은 문헌 ("A Three Dimensional Approach to Solubility" by Crowley et al., Journal of Paint Technology, Vol. 38, 1966, page 269)에 기재된, 중간 정도 내지는 강력한 결합을 형성할 수 있는 유기 액체 또는 수지를 의미한다. 그러한 유기 매질은 일반적으로 상기 언급된 문헌에서 정의된 바와 같이 5개 이상의 수소 결합 수를 갖는다.
적합한 극성 유기 액체의 예에는 아민, 에테르, 특히 저급 알킬 에테르, 유기 산, 에스테르, 케톤, 글리콜, 알코올 및 아미드이다. 그러한 중간 정도 내지는 강력한 세기의 수소 결합 액체의 다수의 구체적인 예는 문헌 ("Compatibility and Solubility" by Ibert Mellan (published in 1968 by Noyes Development Corporation), Table 2.14, pages 39-40)에 제공되어 있고, 이들 액체는 모두 본원에 사용된 용어 극성 유기 액체의 범위 내에 포함된다.
바람직한 극성 유기 액체는 디알킬 케톤, 알칸 카르복실산의 알킬 에스테르 및 알칸올, 특히 6개 이하의 탄소 원자를 함유하는 그러한 액체이다. 바람직한 및 특히 바람직한 액체의 예로는 디알킬 및 시클로알킬 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤, 디-이소프로필 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디-이소부틸 케톤, 메틸 이소아밀 케톤, 메틸 n-아밀 케톤 및 시클로헥산온; 알킬 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 이소프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트, 에틸 포르메이트, 메틸 프로피오네이트, 메톡시 프로필아세테이트 및 에틸 부티레이트; 글리콜 및 글리콜 에스테르 및 에테르, 예컨대 에틸렌 글리콜, 2-에톡시에탄올, 3-메톡시프로필프로판올, 3-에톡시프로필프로판올, 2-부톡시에틸 아세테이트, 3-메톡시프로필 아세테이트, 3-에톡시프로필 아세테이트 및 2-에톡시에틸 아세테이트; 알칸올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 이소부탄올, 및 디알킬 및 시클릭 에테르, 예컨대 디에틸 에테르 및 테트라히드로푸란이 언급될 수 있다.
상기 언급된 극성 용매와 함께 또는 단독으로 사용될 수 있는 실질적으로 비-극성, 유기 액체는 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 크실렌, 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄, 옥탄, 데칸, 석유 증류물, 예컨대 화이트 스피릿, 광유, 식물성 유 및 할로겐화된 지방족 방향족 탄화수소, 예컨대 트리클로로-에틸렌, 퍼클로로에틸렌 및 클로로벤젠이다.
본 발명의 분산액 형태에 대한 매질로서 사용되는 적합한 극성 수지의 예로는 예컨대 페인트 및 잉크와 같은 다양한 용도로 사용하기 위해 잉크, 페인트 및 칩의 제조를 위해 적합한 것들과 같은 막 형성 수지이다. 상기한 수지의 예에는 폴리아미드, 예컨대 버사미드 (Versamid)TM 및 울파미드 (Wolfamid)TM, 및 셀룰로오스 에테르, 예컨대 에틸 셀룰로오스 및 에틸 히드록시에틸 셀룰로오스가 포함된다. 페인트 수지의 예에는 단유 (short oil) 알키드/멜라민-포름알데히드, 폴리에스테르/멜라민-포름알데히드, 열경화성 아크릴/멜라민-포름알데히드, 장유 (long oil) 알키드 및 멀티-매질 수지, 예컨대 아크릴 및 우레아/알데히드가 포함된다.
수지는 또한, 보강 섬유 및 충전제와 함께 제형화될 수 있는 소위 시트 몰딩 (sheet moulding) 화합물 및 벌크 몰딩 화합물을 포함하는 불포화 폴리에스테르 수지일 수 있다. 상기한 몰딩 화합물은 DE 3,643,007호, 및 문헌 (P F Bruins, "Unsaturated Polyester Technology," Gordon and breach Science publishers, 1976, pages 211-238)에 기재되어 있다.
요망되는 경우, 분산액은 다른 성분, 예를 들어 수지 (여기서, 이들은 이미 유기 매질을 구성하지 않는다) 결합제, 유동화제 (예컨대, GB-A-1508576 및 GB-A-2108143에 기재된 것들), 침전방지제, 가소제, 표면 조정제 및 보존제를 함유할 수 있다.
분산액은 전형적으로 5 내지 95중량%의 고형물을 함유하며, 정확한 양은 고형물의 성질, 및 고형물 및 유기 매질의 상대 밀도에 따라 달라진다. 예를 들어, 고형물이 유기 물질, 예컨대 유기 안료인 분산액은 바람직하게는 15 내지 60중량%의 고형물을 함유하는 반면, 고형물이 무기 물질, 예컨대 무기 안료, 충전제 또는 증량제인 분산액은 바람직하게는 분산액 총 중량을 기준으로 40 내지 90중량%의 고형물을 함유한다.
분산액은 분산액을 제조하기 위해 공지된 통상적인 방법 중 임의의 것으로 수득될 수 있다. 따라서, 고형물, 유기 매질 및 분산제는 임의의 순서로 혼합되고, 그 혼합물을 기계적으로 처리하여, 분산액이 형성될 때까지 예를 들어 볼 밀링(ball milling), 비드 밀링(bead milling), 그래블 밀링(gravel milling) 또는 플라스틱 밀링(plastic milling)에 의해 고형물 입자를 적절한 크기로 감소시킨다. 대안적으로, 고형물은 독립적으로, 또는 유기 매질 또는 분산제와 함께 이의 입도를 감소시키도록 처리된 다음, 다른 성분 또는 성분들을 첨가하고, 이 혼합물을 교반하여 분산액을 제공할 수 있다.
건조 형태의 조성물이 요구되는 경우에, 액체 매질은 바람직하게는, 증발과 같은 단순한 분리 수단에 의해 미립 고형물로부터 용이하게 제거될 수 있도록 휘발성이다. 그러나, 분산액이 액체 매질을 포함하는 것이 바람직하다.
건조 조성물이 필수적으로 분산액과 미립 고형물로 구성되는 경우에, 이 조성물은, 미립 고형물의 중량을 기준으로 바람직하게는 0.2% 이상, 더욱 바람직하게는 0.5% 이상, 및 특히 1.0% 이상의 분산제를 함유한다. 바람직하게는, 건조 조성물은 미립 고형물의 중량을 기준으로 100중량% 이하, 바람직하게는 50중량% 이하, 더욱 바람직하게는 20중량% 이하, 및 특히 10중량% 이하를 함유한다.
본원에서 앞서 기술한 바와 같이, 본 발명의 분산제는 미립 고형물이 미립 고형물 및 막 형성 수지 결합제 모두의 존재하에서 액체 매질 중에서 분쇄되는 밀-베이스를 제조하는 데 특히 적합하다.
따라서, 본 발명의 더욱 추가의 양태에 따르면, 미립 고형물, 분산제 및 막 형성 수지를 포함하는 밀-베이스가 제공된다.
전형적으로, 상기 밀-베이스는 밀-베이스의 총 중량을 기준으로 20 내지 70중량%의 미립 고형물을 함유한다. 바람직하게는, 미립 고형물은 상기 밀-베이스의 30중량% 이상, 및 특히 50중량% 이상을 차지한다.
밀-베이스 내의 수지 양은 넓은 제한 범위에 걸쳐 달라질 수 있으나, 바람직하게는 밀-베이스의 연속/액체 상의 10중량% 이상, 및 특히 20중량% 이상이다. 바람직하게는, 수지의 양은 밀-베이스의 연속/액체 상의 50중량% 이하, 및 특히 40중량% 이하이다.
밀-베이스 중의 분산제의 양은 미립 고형물의 양에 따라 달라지나, 바람직하게는 밀-베이스의 0.5 내지 5중량%에 달한다.
본 발명의 분산제를 함유하는 분산액 및 밀 베이스는 페인트, 특히 고형물 함량이 높은 페인트, 잉크, 특히 플렉소인쇄, 그라비아 및 스크린 잉크, 및 비-수성 세라믹 공정, 특히 테이프-코팅, 독터-블레이드, 압출 및 사출 몰딩 타입의 공정에 사용하기에 특히 적합하다.
본 발명의 분산제는 폴리에스테르/폴리아미드 사슬 대신에 폴리에스테르 사슬을 함유하는 유사 분산제에 비해 이점을 나타낸다. 이러한 이점에는, 특히 미립 고형물이 유기 안료인 경우에, 미립 고형물, 분산제 및 유기 극성 매질을 함유하는 분산액의 유동성이 개선됨이 포함된다.
본 발명을 하기 실시예에 의해 추가로 설명할 것이며, 이 실시예에서 양에 대한 모든 기준은 달리 언급되지 않는 한 중량부이다.
실시예
염기성 분산제
실시예 1: LA1, Cap 6, ACA 6, PEI (13:1)
6-아미노 카프론산 (26.24 부, 0.2 M, 예를 들어 알드리치 제품) 및 ε-카프 로락톤 (22.83 부, 0.2 M, 예를 들어 알드리치 제품)을 190℃로 가열시키고, 질소 하에서 15분 동안 교반시켰다. 생성된 폴리에스테르/폴리아미드의 산가는 216.03 mg KOH/g이었다. 라우린 산 (6.67부, 0.033 M, 예를 들어 알드리치 제품)을 109℃에서 첨가한 다음 지르코늄 부티레이트 (0.2부)를 첨가하였다. 이 반응을 200℃에서 4시간 동안 계속하여 교반시켜, 산가가 36.52 mg KOH/g인 TPOAC 산을 수득하였다. 그런 다음, 온도를 120℃로 냉각시키고, 폴리에틸렌이민 (3.2부, SP 200, MW 10,000, 예를 들어 니폰 쇼쿠바이 제품)을 첨가하고, 반응물을 질소 하 120℃에서 6시간 동안 교반하였다. 생성물이 담황색 액체로 수득되었고, 이것을 20℃로 냉각시켜 담황색 왁스 (44부)를 수득하였다. 이것이 분산제 1이다.
실시예 2 내지 6
실시예 1에 사용된 아미노 카프론산, 라우린 산 및 ε-카프로락톤 대신에 하기 표 1에 표시된 출발 물질을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1을 반복하였다. 성분들의 몰비는 표 1에 기재되어 있다. 표 1의 모든 분산제에는 폴리에틸렌 이민 SP 200 (PEI)이 사용되었으며, 여기서 TPOAC산 대 PEI의 중량비는 13:1이었다.
표 1
Figure 112007080886157-pct00006
상기 표에서,
LA는 라우린산, 예를 들어 알드리치 제품이고,
cap은 ε-카프로락톤, 예를 들어 알드리치 제품이고,
4-ABA는 4-아미노부티르산, 예를 들어 알드리치 제품이고,
11-AUDA는 11-아미노 운데칸산, 예를 들어 알드리치 제품이고,
AL은 β-알라닌, 예를 들어 알드리치 제품이고,
SA는 사르코신, 예를 들어 알드리치 제품이다.
실시예 7 내지 10 적용
분산제 (0.45부)를 교반 및 필요에 따라 가열시키면서 용매 (7.55부) 중에 용해하였다. 20℃로 냉각시킨 후에, 안료 (2부, 모놀라이트 루빈 3B, 예를 들어 후바흐 (Heubach) 제품) 및 3 mm 직경의 유리 비드 (16부)를 첨가하고, 분산액을 수평 진탕기 상에서 16시간 동안 분쇄하였다. 손으로 진탕시켜 임의 등급 A (양호) 내지 E (불량)로 유동성을 평가하였다.
결과가 하기 표 2에 기재되어 있다.
표 2
유동성
Figure 112007080886157-pct00007
상기 표에서,
용매 A는 메톡시 프로필아세테이트/n-부탄올 (4:1)이고,
용매 B는 톨루엔이고,
용매 C는 메톡시 프로필아세테이트/n-부탄올 (1:4)이고,
용매 D는 에탄올이고,
대조 1은 라우린산을 사용하여 중합되고 PEI와 반응된 ε-카프로락톤 (MW 10,000)이며,
대조 2는 어떠한 제제도 첨가되지 않고 이 제형은 다량의 용매로 제조된다.
실시예 11
6-아미노 카프론산 (201 부, 1.53 M, 예를 들어 알드리치 제품) 및 ε-카프로락톤 (175 부, 1.53 M, 예를 들어 알드리치 제품)을 190℃로 가열시키고, 질소 하에서 30분 동안 교반시켰다. 생성된 폴리에스테르/폴리아미드의 산가는 179 mg KOH/g이었다. 라우린 산 (51.24부, 0.25 M, 예를 들어 알드리치 제품)을 109℃에서 첨가한 다음 지르코늄 부티레이트 (1부)를 첨가하였다. 이 반응을 185℃에서 6시간 동안 계속하여 교반시켜 산가가 39.15 mg KOH/g인 TPOAC 산을 수득하였다. 그런 다음, 온도를 120℃로 냉각시키고, 폴리에틸렌이민 (101부, SP 200, MW 10,000, 예를 들어 니폰 쇼쿠바이 제품)을 첨가하고, 반응물을 질소 하 120℃에서 6시간 동안 교반하였다. 생성물이 담황색 액체로 수득되었고, 이것을 20℃로 냉각시켜 갈색 검 (500부)을 수득하였다. 이것이 분산제 7이다.
실시예 12 내지 15
실시예 1에 사용된 아미노 카프론산, 라우린 산, ε-카프로락톤 및 폴리에틸렌 이민 SP 200 (PEI) 대신에 하기 표 3에 기재된 출발 물질을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1을 반복하였다. 성분들의 몰비, 및 폴리에스테르 폴리아미드 (TPOAC 산) 대 PEI의 중량 비는 하기 표 3에 기재되어 있다.
표 3
Figure 112007080886157-pct00008
상기 표에서,
MAA는 메톡시아세트산, 예를 들어 알드리치 제품이고,
cap은 ε-카프로락톤, 예를 들어 알드리치 제품이고,
6-ACA는 6-아미노카프론산, 예를 들어 알드리치 제품이고,
4-ABA는 4-아미노부티르산, 예를 들어 알드리치 제품이고,
HDA는 이소카브 16 (2-헥실데칸산), 예를 들어 사솔 (Sasol) 제품이고,
SP030 및 SP075는 Mn이 각각 3000 및 7500인 폴리에틸렌이민, 예를 들어 니폰 쇼쿠바이 제품이고,
PAA15는 MW 15000인 폴리알릴아민, 예를 들어 니토 보세키 컴퍼니 리미티드 (Nitto Boseki Co Ltd.) 제품이다.
실시예 16
분산제 10 (32부)을 질소 분위기 하 80℃에서 3시간 동안 숙신산 무수물 (0.8부)과 함께 교반시켜 금색 액체 (31부)를 수득하였다. 이것이 분산제 12이다.
실시예 17
분산제 10 (HDA1, cap 5, 4-ABA 5)(40부)의 TPOAC 산, 및 US 6,787,600호의 폴리에스테르 11에 상술된 방법으로 제조한 리시놀레산 및 카프로락톤 (10부)을 포함하는 폴리에스테르 사슬을 함께 질소 분위기 하 90℃에서 10분 동안 교반한 후에, 폴리에틸렌이민 SP050 (Mn 5000, 예를 들어 니폰 쇼쿠바이 제품)(3.85부)을 첨가하였다. 전체 혼합물을 120℃에서 6시간 동안 교반시켜 금색의 점성 액체를 수득하였다. 이것이 분산제 13이다.
실시예 18
6-아미노 카프론산 (52.24부, 0.398 M, 예를 들어 알드리치 제품) 및 ε-카프로락톤 (45.45부, 0.398 M, 예를 들어 알드리치 제품)을 190℃로 가열시키고, 질소 하에서 30분 동안 교반시켰다. 생성된 폴리에스테르/폴리아미드의 산가는 179 mg KOH/g이었다. 라우린 산 (13.29부, 0.066 M, 예를 들어 알드리치 제품)을 109℃에서 첨가한 다음 지르코늄 부티레이트 (1부)를 첨가하였다. 이 반응을 185℃에서 6시간 동안 계속하여 교반시켜 산가가 36.9 mg KOH/g인 TPOAC 산을 수득하였다. 그런 다음, 온도를 115℃로 냉각시키고, 3-디메틸아미노프로필아민 (3.35부, 0.033M)을 첨가하고, 반응물을 질소 하 185℃에서 8시간 동안 교반하였다. 생성물을 냉각하여 베이지색 왁스로 수득하였으며, 이것의 산가는 20.3 mg KOH/g이었다. 이것이 분산제 14이다.
실시예 19
분산제 14 (50부) 및 디메틸 설페이트 (1.63부, 0.013 M, 예를 들어 알드리치 제품)를 질소 분위기 하에 6시간 동안 90℃에서 교반하고 냉각시켜 베이지색 왁스 (50부)를 수득하였다. 이것이 분산제 15이다.
실시예 20
폴리에틸렌글리콜 모노메틸 에테르 (105부, 0.3 M, 예를 들어 알드리치 제품), 4-아미노부티르산 (55.68부, 0.54M, 예를 들어 알드리치 제품) 및 ε-카프로락톤 (61.63부, 0.54M, 예를 들어 알드리치 제품)을 질소 분위기 하 190℃에서 20분 동안 교반시켜, 산가가 69.1 mg KOH/g이고 염기 당량이 16135인 금색 액체를 수득하였다. 온도를 150℃로 냉각시키고, 지르코늄 부티레이트 (0.5부)를 첨가하였다. 이 혼합물의 온도를 190℃로 승온시키고 6시간 동안 교반하였다. 담갈색 액체가 수득되었으며(210부), 이것의 산가는 1.1 mg KOH/g이었다. 이것이 중간체 1이다.
다가인산 (3.85부)를 중간체 1 (50부)에 첨가하고, 전체 혼합물을 질소 분위기 하 90℃에서 6시간 동안 교반시켜 갈색 액체 (53부)를 수득하였다. 이것이 분산제 16이다.
다가인산 (6.46부)을 중간체 1 (42부)에 첨가하고, 전체 혼합물을 질소 분위기 하 90℃에서 6시간 동안 교반시켜 갈색 액체 (53부)를 수득하였다. 이것이 분산제 17이다.
실시예 21 내지 29
적용
분산제 (0.45부)를 교반 및 필요에 따라 가열시키면서 용매 (7.55부) 중에 용해하였다. 20℃로 냉각시킨 후에, 안료 (2부, 모놀라이트 루빈 3B, 예를 들어 후바흐 제품) 및 3 mm 직경의 유리 비드 (16부)를 첨가하고, 분산액을 수평 진탕기 상에서 16시간 동안 분쇄하였다. 손으로 진탕시켜 임의 등급 A (양호) 내지 E (불량)로 유동성을 평가하였다.
결과가 하기 표 4에 기재되어 있다.
표 4
유동성
Figure 112007080886157-pct00009
실시예 30 내지 31
적용
분산제 (0.25부)를 필요에 따라 교반과 함께 에탄올 74OP (6.75부) 중에 용해하였다. 적색 산화철 안료 (3부, 시코트랜스 레드 L2817, 예를 들어 바스프 제품) 및 3 mm 직경의 유리 비드 (16부)를 첨가하고, 분산액을 수평 진탕기 상에서 16시간 동안 분쇄하였다. 손으로 진탕시켜 임의 등급 A (양호) 내지 E (불량)로 유동성을 평가하였다.
결과가 하기 표 5에 기재되어 있다.
분산제 (0.2부)를 필요에 따라 교반과 함께 에탄올 74OP (2.3부) 중에 용해하였다. 티타늄 디옥사이드 안료 (7.5부, 티옥사이드 TR92, 예를 들어 헌츠맨 (Huntsman) 제품) 및 3 mm 직경의 유리 비드 (16부)를 첨가하고, 분산액을 수평 진탕기 상에서 16시간 동안 분쇄하였다. 손으로 진탕시켜 임의 등급 A (양호) 내지 E (불량)로 유동성을 평가하였다.
결과가 하기 표 5에 표시되어 있다.
표 5
유동성
Figure 112007080886157-pct00010
상기 표에서,
대조 2는 어떠한 제제도 첨가하지 않고 이 제형은 과량의 용매로 제조되고,
대조 3은 도데칸올을 사용하여 중합되며 포스포러스 펜톡사이드와 반응된 ε-카프로락톤이다.

Claims (30)

  1. 하기 화학식 (1)의 화합물 또는 이의 염인 분산제:
    T-(A)m(B)n-X-Z-Q(O-p) 화학식 (1)
    상기 식에서,
    T는 카르복실산 R-COOH 또는 알코올 R-OH의 잔기이고, 여기서 R은 C1-50-히드로카르빌이며;
    A는 히드록시 카르복실산 또는 이의 락톤의 잔기이며;
    B는 아미노 카르복실산의 잔기이며;
    X는 직접 결합 또는 2가 연결 기이고;
    Z는 폴리비닐아민, 폴리알릴아민 및 폴리(C2-4-알킬렌이민)으로부터 선택된 염기성 기이며;
    Q는 염기성 기, 또는 Z로 표시된 염기성 기를 함유하는 부분에 결합되는 옥사이드, 우레아, 또는 이염기성 산 또는 이의 무수물의 잔기이며;
    m 및 n은 0을 제외한 양의 정수이고;
    m + n은 4 내지 2000이고;
    (0 내지 p)는 0 내지 p의 값을 나타내며;
    p는 기 T-(A)m(B)n-X-를 함유하지 않는 Z에서 아미노 기, 이미노 기, 또는 아미노 기 및 이미노 기의 최대 이용가능한 수를 나타내며;
    Z가 다가인 경우에 Z에 결합된 하나 초과의 기 T-(A)m(B)n-X-가 존재할 수 있으며, 상기한 하나 초과의 기는 화학적으로 동일하거나 상이할 수 있다.
  2. 제 1항에 있어서, m:n의 비가 3:1 내지 1:3이고, m+n이 20 이하인 분산제.
  3. 제 2항에 있어서, R이 선형 또는 분지형일 수 있는, 치환되거나 치환되지 않은 알킬인 분산제.
  4. 제 2항 또는 제 3항에 있어서, R이 하나 이상의 에테르 기를 함유하는 분산제.
  5. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, A가 히드록시-C2-20-알케닐렌 카르복실 산, 또는 히드록시-C1-20-알킬렌 카르복실산 또는 이의 락톤의 잔기인 분산제.
  6. 제 5항에 있어서, 락톤이 ε-카프로락톤인 분산제.
  7. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, B가 아미노-C2-20-알케닐렌 카르복실산 또는 아미노-C1-20-알킬렌 카르복실산의 잔기인 분산제.
  8. 제 7항에 있어서, 아미노-C1 -20-알킬렌 카르복실산이 6-아미노 카프론산, 4-아미노부티르산, β-알라닌 또는 사르코신인 분산제.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 화학식 (4)의 사슬을 2개 이상 함유하는 폴리비닐아민, 또는 폴리(C2-4-알킬렌이민)을 포함하는 분산제:
    T-(A)m(B)n- 화학식 (4)
    상기 식에서, T, A, B, m 및 n은 제 1항에서 정의된 바와 같다.
  12. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 분산제가 하기 화학식 (5)로 표시되는 분산제:
    Figure 112012108042620-pct00016
    화학식 (5)
    상기 식에서,
    X-*-*-X는 폴리비닐아민, 또는 폴리(C2-4-알킬렌이민)을 나타내며;
    Y는 사슬 T-(A)m(B)n-을 나타내며, 이것은 아미드 결합 또는 염 결합을 통해 연결되고;
    T, A, B, m 및 n은 제 1항에서 정의된 바와 같고;
    r은 4 내지 2000이다.
  13. 제 12항에 있어서, Y:X-*-*-X의 중량 비가 20:1 내지 5:1인 분산제.
  14. 제 12항에 있어서, Y가 하기 화학식 (7)의 사슬 잔기를 나타내는 분산제:
    Figure 112012108042620-pct00017
    화학식 (7)
    상기 식에서,
    R2는 수소 또는 C1-4-알킬이고,
    R3은 프로필렌 옥사이드 또는 에틸렌 옥사이드로부터 유도가능한 폴리에테르 잔기를 함유하거나 함유하지 않으며, 10개 이하의 탄소원자를 함유하는 지방족 또는 방향족 잔기이다.
  15. 삭제
  16. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 기재된 분산제의 제조 방법으로서,
    하기 화학식 (2)의 TPOAC 산을 50 내지 250℃의 온도 및 불활성 분위기 하에서 폴리비닐아민 또는 폴리(C2-4-알킬렌이민)과 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법:
    R-CO(A)m(B)n-OH 화학식 (2)
  17. 제 14항에 기재된 분산제의 제조 방법으로서,
    하기 화학식 (8)의 화합물을 10 내지 130℃의 온도에서 폴리비닐아민 또는 폴리(C2-4-알킬렌이민)과 반응시키는 것을 포함하는 제조 방법:
    Figure 112007080886203-pct00019
    화학식 (8)
  18. 삭제
  19. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 기재된 분산제 및 미립 고형물을 포함하는 조성물.
  20. 제 19항에 있어서, 유기 액체를 추가로 포함하는 조성물.
  21. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 기재된 분산제, 미립 고형물, 유기 액체, 및 막-형성 결합제 수지를 포함하는 밀베이스 (millbase).
  22. 제 20항에 있어서, 유기 액체가 극성 유기 액체인 조성물.
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 기재된 분산제, 미립 고형물, 유기 액체, 및 막-형성 결합제 수지를 포함하는 페인트.
  27. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 기재된 분산제, 미립 고형물, 유기 액체, 및 막-형성 결합제 수지를 포함하는 잉크.
  28. 제 21항에 있어서, 유기 액체가 극성 유기 액체인 밀베이스.
  29. 제 26항에 있어서, 유기 액체가 극성 유기 액체인 페인트.
  30. 제 27항에 있어서, 유기 액체가 극성 유기 액체인 잉크.
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5371449B2 (ja) * 2008-01-31 2013-12-18 富士フイルム株式会社 樹脂、顔料分散液、着色硬化性組成物、これを用いたカラーフィルタ及びその製造方法
JP5268394B2 (ja) * 2008-03-11 2013-08-21 富士フイルム株式会社 顔料組成物、インク組成物、印刷物、インクジェット記録方法、及びポリアリルアミン誘導体
JP5334624B2 (ja) * 2008-03-17 2013-11-06 富士フイルム株式会社 着色硬化性組成物、カラーフィルタ、及びカラーフィルタの製造方法
JP5752045B2 (ja) * 2008-12-17 2015-07-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 速乾性の被覆材料
US9044720B2 (en) * 2010-04-26 2015-06-02 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Dispersant composition
UA112980C2 (uk) * 2011-02-16 2016-11-25 Евонік Дегусса Гмбх Рідкі катіоніти
TWI643884B (zh) 2013-09-06 2018-12-11 盧伯利索先進材料有限公司 多元酸多元鹼接枝共聚物分散劑
CN103865051A (zh) * 2014-03-24 2014-06-18 青岛农业大学 一种聚酯分散剂及其制备方法
TW201622806A (zh) * 2014-11-24 2016-07-01 盧伯利索先進材料有限公司 用於使用噴墨墨水及噴墨墨水印表機對陶瓷磚上色之聚酯分散劑
EP3230037B1 (en) 2014-12-09 2020-04-08 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Additive to prevent phase separation of low profile additive in unsaturated thermoset polyester compositions
JP6808969B2 (ja) * 2016-05-13 2021-01-06 味の素株式会社 ポリアリルアミン誘導体
CA3076315A1 (en) 2017-09-19 2019-03-28 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multi-amine polyester dispersant made via an anhydride intermediate
US20210331130A1 (en) 2018-09-10 2021-10-28 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multi-amine polyester dispersant and method of making
TW202045248A (zh) 2019-03-14 2020-12-16 美商盧伯利索先進材料有限公司 經由酸酐中間物製得之多胺分散劑
MX2021011135A (es) 2019-03-14 2021-11-12 Lubrizol Advanced Mat Inc Dispersante de poliéster multiamina producido mediante un intermediario anhídrido.
WO2020212410A1 (en) * 2019-04-18 2020-10-22 Basf Se Amine dispersants
CN111040181A (zh) * 2019-12-26 2020-04-21 博邦新材料科技(广州)有限公司 一种聚丙烯酸酯分散剂及其制备方法
CN111234208B (zh) * 2020-04-01 2021-07-16 中山大学 一种聚酯/聚酰胺型共聚物及其制备方法和应用
CN111690134A (zh) * 2020-07-03 2020-09-22 江苏道赢科技有限公司 一种提升阴极片软韧性的分散剂
CN116745386A (zh) 2020-12-18 2023-09-12 路博润先进材料公司 稳定的颜料分散体组合物
WO2022132470A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Method of producing a polymer using a pigment dispersion
CN115321968A (zh) * 2022-08-14 2022-11-11 浙江昶科陶瓷新材料有限公司 一种超细氧化铝陶瓷粉体注射成型pom基配方体系及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05156008A (ja) * 1991-12-06 1993-06-22 Toray Ind Inc 生分解性ポリラクトンアミド樹脂の製法
JPH10508628A (ja) * 1994-11-02 1998-08-25 ゼネカ・リミテッド 溶液型塗料用のレオロジー調整剤
JP2001510392A (ja) * 1996-11-01 2001-07-31 ゼネカ・リミテッド 分散剤

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1305715A (ko) * 1969-07-04 1973-02-07 Ici Ltd
JPS4948461A (ko) * 1972-09-11 1974-05-10
DK149944C (da) * 1980-02-28 1987-06-22 Sadolin & Holmblad As Polymert dispergeringsmiddel og fremgangsmaader til fremstilling af samme
EP0164817B1 (en) * 1984-03-21 1991-01-23 Imperial Chemical Industries Plc Surfactant
IT1214920B (it) * 1985-01-16 1990-01-31 Giuseppe Canestri Agenti disperdenti polimerici migliorati;la loro costituzione chimica teorica e i metodi per realizzarli;prodotti e dispersioni che contengono i suddetti agenti disperdenti e le loro innovazioni strutturali
US4916209A (en) * 1987-12-23 1990-04-10 Pfizer Inc. Bioabsorbable polydepsipeptide, preparation and use thereof
US5488095A (en) * 1992-07-20 1996-01-30 Basf Aktiengesellschaft Condensation products that contain N,O-acetal or carboxamide structures, preparation thereof, use thereof, and condensation products that contain acetal-lactone structures
JP3718915B2 (ja) * 1995-10-16 2005-11-24 味の素株式会社 顔料分散剤
JP3413319B2 (ja) * 1995-12-08 2003-06-03 ダイセル化学工業株式会社 顔料分散剤及びその製造方法
GB9809025D0 (en) 1998-04-28 1998-06-24 Zeneca Ltd Amine dispersants
JP3100585B2 (ja) * 1999-02-19 2000-10-16 大日本塗料株式会社 水性塗料用顔料分散剤の製造方法
GB9922039D0 (en) 1999-09-18 1999-11-17 Avecia Ltd Polyester dispersants
JP4476417B2 (ja) 2000-02-29 2010-06-09 新日鐵化学株式会社 赤色カラーレジストインキ及びカラーフィルター
GB0009798D0 (en) * 2000-04-20 2000-06-07 Avecia Ltd Dispersants
GB0020414D0 (en) * 2000-08-18 2000-10-04 Avecia Ltd Dispersions containing polyether dispersants
GB0107183D0 (en) * 2001-03-22 2001-05-09 Avecia Ltd Paint compositions
KR101067082B1 (ko) * 2003-07-18 2011-09-22 더루브리졸코오퍼레이션 조성물

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05156008A (ja) * 1991-12-06 1993-06-22 Toray Ind Inc 生分解性ポリラクトンアミド樹脂の製法
JPH10508628A (ja) * 1994-11-02 1998-08-25 ゼネカ・リミテッド 溶液型塗料用のレオロジー調整剤
JP2001510392A (ja) * 1996-11-01 2001-07-31 ゼネカ・リミテッド 分散剤

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