KR101302772B1 - 바닐린 아세탈 및 이를 함유하는 감각 자극제 조성물 - Google Patents

바닐린 아세탈 및 이를 함유하는 감각 자극제 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈을 하나 이상 함유하는 감각 자극 조성물, 및 필요에 따라 온감각제 또는 냉감각물질을 수반하는 감각 자극 조성물을 포함하는, 향료 및 방향제 조성물, 음료 또는 식품, 방향제 또는 화장품, 일용품, 구강용 조성물, 또는 의약품에 관한 것이다. 하기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈은 뛰어난 톡 쏘는(pungent) 감각 및/또는 온감각 및 냉감각-강조 효과를 보인다.

Description

바닐린 아세탈 및 이를 함유하는 감각 자극제 조성물{VANILLIN ACETALS AND SENSORY STIMULANT COMPOSITION CONTAINING THE SAME}
본 발명은 바닐린 아세탈 및 상기 바닐린 아세탈을 함유하는 감각 자극제 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 감각 자극제 조성물을 함유하는 향료(flavor) 및 방향제(fragrance) 조성물, 음료 또는 식품, 방향제 또는 화장품(cosmetic product), 일용품(daily utensil product), 구강용 조성물(oral composition), 또는 의약품, 및 이들의 제조 방법에 관한 것이다.
기존에, 소위 감각 자극제(sensory stimulants)라고 하는, 인간의 피부, 구강, 비강 및 인후에 자극 감각의 느낌(톡 쏘는(pungent) 감각) 및 따뜻한 감각의 느낌(온감각)을 부여하는 물질이 치약, 제과류(예컨대, 씹는 껌 및 캔디), 담배, 습포제(cataplasm) 제품, 목욕용제(bath agent) 및 화장품에 대하여 사용되어 왔다. 이와 같이 톡 쏘는 감각 및 온감각을 부여하는 화합물로서, 하기 일반식 (2)로 표시되는 바닐릴 알코올 유도체(이하, VE로 약칭하기도 한다)가 알려져 왔으며:
Figure 112008008659516-pct00001
여기서 R은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 나타내고, 'Me'는 메틸 기를 나타내며, 이하 같다. 추가로, 일본특허출원공개번호 제57-009729호(JP-A-57-009729)에 상기 화합물이 강한 톡 쏘는 감각 및/또는 온감각 효과를 갖는 것으로 개시되어 있으며 JP-A-57-082308에 상기 화합물이 멘톨의 냉감각효과를 강조하는 것으로 개시되어 있다.
비록 VE가 강한 톡 쏘는 감각 및/또는 온감각 효과를 갖지만, 염기성 상태에서 쉽게 변색되고 시간의 경과에 따라 색 및 맛이 쉽게 영향을 받는다는 문제점도 가진다. 따라서, 시판되는 제품에 VE를 첨가할 때, VE의 양 및 첨가되어지는 제품의 종류가 제한된다. 또한, 바닐린의 환원 및 에테르화와 같은 복잡한 반응 단계가 VE의 제조에 요구되기 때문에, 제조하기 쉽고 효과가 뛰어난 감각 자극제의 제공이 소망되어 왔다.
반면에, 바닐린 프로필렌 글리콜 아세탈이 바닐린 아세탈 화합물로서 기존에 알려져 왔다(JP-A-2003-137758 참조). 그러나, 모발 트리트먼트 화장품에 대한 방향제로서 단순히 예시되었고, 이의 감각 자극 효과는 알려지지 않았다. 또한, 비록 바닐린 아세탈 화합물, 즉, 바닐린 2,3-부탄디올 아세탈이 방향제로 사용된 적이 있다고 알려져 왔더라도(JP-A-2001-002673), 이 화합물의 감각 자극 효과는 역시 알려지지 않았다.
또한, JP-A-8-225564에는, 감각 자극제로서, 하기 일반식 (3)으로 표시되는 4-(l-멘톡시메틸)-2-페닐-1,3-디옥솔란 및 그의 유도체가 개시되어 있으며:
Figure 112008008659516-pct00002
여기서 R1은 수소 원자, 하이드록실기, 또는 저급 알콕시기를 나타내고; R2 및 R3는 동일하거나 다를 수 있으며 독립적으로 수소 원자, 하이드록실기, 또는 저급 알콕시기를 나타내거나, 또는 R2 및 R3가 서로 결합하여 메틸렌디옥시기를 형성한다. 그러나, 이들의 효과는 충분하지 않고, 따라서 더욱 뛰어난 톡 쏘는(pungent) 감각 및/또는 온감각 효과 및 냉감각-강조 효과를 갖는 화합물을 얻는 것이 소망되어 왔다.
상기 기술한 바와 같이, 톡 쏘는 감각 및/또는 온감각 효과 및 추가적으로 냉감각-강조 효과를 갖는 감각 자극제는 기존에 알려져 왔다. 그러나, 기존에 알려진 이들 감각 자극제는 문제점이 있는데, 즉, 이들은 시간 경과와 함께 또는 사용 환경에 따라 색 및 맛의 변화가 쉽게 초래되고; 제조 공정에 복잡한 반응 단계가 수반되고; 이들의 톡 쏘는 감각 및/또는 온감각 효과 및 지속 효과가 불충분하고; 냉감각-강조 효과가 불충분하다. 이들 문제점들을 해결하는 것이 소망되어 왔다.
따라서, 본 발명의 목적은 상기 기존의 문제점이 없는 감각 자극제 및 상기 감각 자극제를 함유하는 감각 자극제 조성물을 제공하는 것이다.
더욱 상세하게는, 본 발명의 목적은 뛰어난 톡쏘는(pungent) 감각 및/또는 온감각 효과를 가지며 안정성 및 냉감각-강조 효과가 뛰어난 감각 자극제, 및 상기 감각 자극제를 함유하는 감각 자극제 조성물을 제공하는 것뿐 아니라 상기 감각 자극제 또는 감각 자극제 조성물을 함유하는, 향료 및 방향제 조성물, 음료 또는 식품, 방향제 또는 화장품, 일용품(daily utensil product), 구강용 조성물(oral composition), 또는 의약품, 및 이의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 감각 자극제로서 바람직한 신규한 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 발명자들은 상기 기술된 문제를 해결하기 위하여 바닐린에서 유도된 다양한 종류의 화합물의 톡 쏘는 감각 및/또는 온감각 효과에 대한 다양한 연구를 수행하였다. 결과적으로, 본 발명자들은 하기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈이 강한 톡 쏘는 감각 및/또는 온감각 효과 및 이 효과의 뛰어난 지속 특성을 가지며, 이에 따라 감각 자극제로서 유용하다는 점을 발견했다. 또한, 본 발명자들은 냉감각물질에 VE가 첨가될 경우, 이들이 냉감각-강조 효과를 부여하며; 이들은 쉽게 합성되고 수득된 화합물은 안정성이 뛰어나다는 점도 발견하였다. 결과적으로, 본 발명은 상기 발견들에 기초하여 완성되었다.
즉, 본 발명은 하기 항목 1 내지 18에 기술된 바와 같다.
1. 하기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈을 하나 이상 함유하는 감각 자극 조성물(sensory stimulant composition):
Figure 112008008659516-pct00003
여기서 R은 수소 원자, 1 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형(branched) 알킬기, 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알콕시기를 나타낸다.
2. 상기 항목 1에 따른 감각 자극제 조성물로서, 상기 감각 자극제 조성물은 톡 쏘는 제제(purgent agent) 조성물인 것.
3. 상기 항목 1에 따른 감각 자극제 조성물로서, 상기 감각 자극제 조성물은 온감각제(warming sensation agent) 조성물인 것.
4. 상기 항목 1 내지 3 중 어느 하나에 따른 감각 자극제 조성물로서, 냉감각물질(cooling sensation substances)에서 선택되는 한 종류 이상의 성분을 추가로 포함하는 것.
5. 상기 항목 4에 따른 감각 자극제 조성물로서, 상기 냉감각물질은 멘톨(menthol), 멘톤(menthone), 캠퍼(camphor), 풀레골(pulegol), 이소풀레골(isopulegol), 시네올(cineole), 박하오일(mint oil), 페퍼민트오일(peppermint oil), 스피어민트오일(spearmint oil), 유칼립투스 오일(eucalyptus oil), 3-l-멘톡시프로판-1,2-디올, N-알킬-p-멘탄-3-카르복사미드, 3-l-멘톡시-2-메틸프로판-1,2-디올, p-멘탄-3,8-디올, 2-l-멘톡시에탄-1-올, 3-l-멘톡시프로판-1-올, 4-l-멘톡시부탄-1-올, 멘틸 3-히드록시부타네이트, 멘틸 락테이트, 멘톤 글리세린 케탈, 2-(2-l-멘틸옥시에틸)에탄올, 멘틸 글리옥실레이트, 1-(2-히드록시-4-메틸시클로헥실)에타논, N-메틸-2,2-이소프로필메틸-3-메틸부탄아미드, 멘틸 2-피롤리돈-5-카르복실레이트, 모노멘틸 숙시네이트(monomenthyl succinate), 모노멘틸 숙시네이트의 알칼리 금속염, 모노멘틸 숙시네이트의 알칼리 토금속염, 모노멘틸 글루타레이트, 모노멘틸 글루타레이트의 알칼리 금속염, 모노멘틸 글루타레이트의 알칼리 토금속염, N-[[5-메틸-2-(1-메틸에틸)-시클로헥실]카르보닐]글리신, p-멘탄-3-카르복실산 글리세롤 에스테르, 멘톨 프로필렌 글리콜 카르보네이트, 멘톨 에틸렌 글리콜 카르보네이트, 및 6-이소프로필-3,9-디메틸-1,4-디옥사스피로[4.5]데칸-2-온(6-isopropyl-3,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-one)인 것.
6. 상기 항목 1 내지 5 중 어느 하나에 따른 감각 자극제 조성물로서, 상기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈에 함유되지 않는 화합물 또는 화합물들로 이루어진 감각 자극제에서 선택되는 한 종류 이상의 성분을 추가로 포함하는 것.
7. 상기 항목 6에 따른 감각 자극제 조성물로서, 상기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈에 함유되지 않는 화합물 또는 화합물들로 이루어진 감각자극제는 바닐릴 에틸 에테르(vanillyl ethyl ether), 바닐릴 프로필 에테르, 캡사이신(capsaicin), 진저롤(gingerol), 바닐릴 부틸 에테르, 바닐릴 부틸 에테르 아세테이트, 4-(l-멘톡시메틸)-2-페닐-1,3-디옥솔란, 4-(l-멘톡시메틸)-2-(3',4'-디히드록시페닐)-1,3-디옥솔란, 4-(l-멘톡시메틸)-2-(2'-히드록시-3'-메톡시페닐)-1,3-디옥솔란, 4-(l-멘톡시메틸)-2-(4'-메톡시페닐)-1,3-디옥솔란, 4-(l-멘톡시메틸)-2-(3',4'-메틸렌디옥시페닐)-1,3-디옥솔란, 4-(l-멘톡시메틸)-2-(3'-메톡시-4'-히드록시페닐)-1,3-디옥솔란, 고추오일(red pepper oil), 고추 올레오수지(red pepper oleoresin), 생강 올레오수지(ginger oleoresin), 노닐산 바닐릴 아미드(nonylic acid vanillyl amide), 잠부 올레오수지(jamboo oleoresin), 초피 추출물(Zanthoxylum piperitum extract), 산쇼올-Ⅰ(sanshool-Ⅰ), 산쇼올-Ⅱ(sanshool-Ⅱ), 산쇼아미드(sanshoamide), 후추 추출물, 차비신(chavicine), 피펠린(pipeline), 및 스피란톨(spilanthole)에서 선택되는 하나 이상의 화합물인 것.
8. 상기 항목 1 내지 7 중 어느 하나에 따른 감각 자극제 조성물 0.0001 내지 90 중량%를 함유하는 향료 및 방향제 조성물.
9. 상기 항목 1 내지 7 중 어느 하나에 따른 감각 자극제 조성물 0.0001 내지 20 중량%를 함유하는, 음료 또는 식품, 방향제 또는 화장품, 일용품, 구강용 조성물, 또는 의약품.
10. 향료 및 방향제 조성물, 음료 또는 식품, 방향제 또는 화장품, 일용품, 구강용 조성물, 또는 의약품의 제조 방법으로서, 상기 항목 1 내지 7 중 어느 하나에 따른 감각 자극제 조성물을 향료 및 방향제 조성물, 음료 또는 식품, 방향제 또는 화장품, 일용품, 구강용 조성물, 또는 의약품에 첨가하는 것을 포함하는 것.
11. 하기 일반식 (1')로 표시되는 바닐린 아세탈:
Figure 112008008659516-pct00004
여기서 R'은 4 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기, 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알콕시기를 나타낸다.
12. 스포츠 루브(rub) 젤 또는 크림을 포함하는 키트로서, 상기 스포츠 루브 젤 또는 크림은 상기 항목 1 내지 10 중 어느 하나의 조성물을 포함하는 것.
13. 면도용 젤 또는 크림을 포함하는 키트로서, 상기 면도용 젤 또는 크림은 항목 1 내지 10 중 어느 하나의 조성물을 포함하는 것.
14. 개인용 캐어(care) 제품을 포함하는 키트로서, 상기 개인용 캐어 제품은 항목 1 내지 10 중 어느 하나의 조성물을 포함하는 것.
15. 항목 1 내지 10 중 어느 하나의 조성물을 국부적으로(topically) 적용하는 것을 포함하는 근육통을 경감하는 방법.
16. 항목 1 내지 10 중 어느 하나의 조성물을 생물학적 활성제에 첨가하는 것을 포함하는 국부 약 또는 국부 마취 로션 크림이나 스프레이의 제조 방법.
17. 조성물에 함유된 하나 이상의 감각재료의 효과를 증가시키는 방법으로서, 하기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈의 유효량을 상기 감각재료를 함유하는 조성물에 첨가하는 것을 포함하는 것:
Figure 112008008659516-pct00005
여기서 R은 수소 원자, 1 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형(branched) 알킬기, 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알콕시기를 나타낸다.
18. 항목 1 내지 10 중 어느 하나의 조성물로서, 상기 조성물은 국부 전달에 적합한 형태인 것.
발명의 유리한 효과
본 발명의 바닐린 아세탈은 쉽게 합성될 수 있고, 강한 톡 쏘는 감각 및/또는 온감각 효과와 함께 이의 뛰어난 지속 효과를 가지며, 감각 자극제로서 유용하다. 상기 바닐린 아세탈은 냉감각제에 첨가되는 경우에, 냉감각-강조 효과를 부여한다. 또한 상기 바닐린 아세탈이 다양한 종류의 음료 또는 식품, 구강용 조성물, 및 방향제 또는 화장품에 첨가되면, 뛰어난 지속 효과를 갖는 톡 쏘는 감각 및/또는 온감각 효과 및 냉감각-강조 효과를 상기 제품에 부여한다. 추가로, 상기 바닐린 아세탈은 인체에 불쾌한 피부 자극 느낌을 거의 야기하지 않는 뛰어난 특성을 가진다. 게다가, 상기 바닐린 아세탈은 보관 중에 변색되지 않기 때문에, 안정성이 뛰어나다.
바람직한 구체예의 상세한 설명
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
본 발명의 감각 자극제 조성물은 상기-언급된 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈을 포함하고, 이들의 구성에 따라, 예를 들어, 톡 쏘는 제제(pungent agent) 조성물, 온감각제 조성물, 및 냉감각제 조성물로 기능한다. 본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈은 뛰어난 지속 효과와 함께 강한 톡 쏘는 감각 및/또는 온감각 효과를 가지며, 뛰어난 냉감각-강조 효과도 갖는 화합물이다. 만약 상기 화합물이, 심지어 단독으로 사용되는 경우에도, 톡 쏘는 감각 및/또는 온감각 효과 및 냉감각-강조 효과와 같은 감각 자극을 다양한 종류의 제품에 부여할 수 있다면, 상기 화합물 자체 또한 본 발명의 감각 자극제 조성물의 개념에 포함된다.
본 발명의 감각 자극제 조성물에 함유되는 상기 기술된 일반식 (1)로 표시되는 감각 자극제 조성물에 관하여, R기는 수소 원자, 1 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형(branched) 알킬기, 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알콕시기를 나타낸다. 상기 일반식 (1)에서 R에 대하여 1 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기의 구체적인 예는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, 2차-부틸기, 삼차-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 및 노닐기를 포함한다. 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알콕시기의 구체적인 예는 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시(n-propoxy)기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, 이소부톡시기, 2차-부톡시기, 3차-부톡시기, 펜틸옥시(pentyloxy)기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 및 옥틸옥시기를 포함한다.
상기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈의 구체적인 예는, 예를 들어, 바닐린-1,2-프로필렌 글리콜 아세탈, 바닐린-1,2-부틸렌 글리콜 아세탈, 바닐린-1,2-펜틸렌 글리콜 아세탈, 바닐린-1,2-헥실렌 글리콜 아세탈, 바닐린-1,2-헵틸렌 글리콜 아세탈, 바닐린-1,2-옥틸렌 글리콜 아세탈, 바닐린-1,2-노닐렌 글리콜 아세탈, 바닐린-1,2-데실렌(decylene) 글리콜 아세탈, 바닐린-1,2-운데실렌 글리콜 아세탈, 바닐린-1-메톡시글리세롤 아세탈, 바닐린-1-에톡시글리세롤 아세탈, 바닐린-1-프로폭시글리세롤 아세탈, 바닐린-1-부톡시글리세롤 아세탈, 바닐린-1-펜톡시글리세롤 아세탈, 바닐린-1-헥실옥시글리세롤 아세탈, 바닐린-1-(2-에틸)헥실옥시글리세롤 아세탈, 바닐린-1-헵틸옥시글리세롤 아세탈, 및 바닐린-1-옥틸옥시글리세롤 아세탈을 포함한다. 상기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈 중에 바람직한 예는 바닐린-1,2-부틸렌 글리콜 아세탈, 바닐린-1,2-헥실렌 글리콜 아세탈, 바닐린-1-메톡시글리세롤 아세탈, 바닐린-1-부톡시글리세롤 아세탈, 및 바닐린-1-(2-에틸)헥실옥시글리세롤 아세탈이다.
반면, R이 수소 원자 또는 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 알킬기인 경우를 제외한 상기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈인, 본 발명의 일반식 (1')로 표시되는 바닐린 아세탈은 기존에 알려지지 않은 신규한 화합물이다. 바닐린 아세탈의 예뿐만 아니라 상기 일반식 (1')에서의 R'에 대하여 4 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기의 예 및 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알콕시기의 예는 상기 일반식 (1)에 대하여 예시된 것들과 각각 동일하다. 상기 일반식 (1)에서의 1,3-디옥솔란 고리의 4번째 위치에 있는 탄소 원자가 비대칭 탄소 원자이기 때문에, 상기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈은 광학 활성 이성질체 및 라세믹 개질물(modifications)을 형성할 수 있다. 본 발명에서, 상기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈은 광학 활성 이성질체 또는 라세믹 개질물일 수 있으며 또한 이들 광학 활성 이성질체 또는 라세믹 개질물을 포함할 수 있다.
상기 일반식 (1')를 포함하는, 상기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈은, 예를 들어, 하기 반응식에 따라 합성되며, 여기서 R은 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖는다.
Figure 112008008659516-pct00006
즉, 상기 일반식 (1)로 표시되는 화합물은 상기 일반식 (I)로 표시되는 글리콜 및 상기 식 (II)로 표시되는 바닐린을 반응시킨 후, 수득물을 탈수(dehydrating) 및 축합(condensing)하여 쉽게 생산된다.
상기 기술된 합성에 사용되는 산 물질은 브뢴스테드산 및 루이스산과 같은 다양한 종류의 산 물질을 포함하며, 이들의 구체적인 예는 벤젠술폰산, p-톨루엔술폰산, 메탄술폰산, 캠퍼술폰산, 및 황산과 같은 술폰산; 트리플루오로아세트산 및 트리클로로아세트산과 같은 퍼할로게노아세트산(perhalogenoacetic acids); 및 염화철(ferric chloride), 염화아연(zinc chloride), 및 염화제이석(stannic chloride)과 같은 루이스산을 포함한다. 산 물질의 바람직한 예는 p-톨루엔술폰산, 메탄술폰산, 및 캠퍼술폰산을 포함한다. 이 중에서, p-톨루엔술폰산 및 메탄술폰산이, 다적용성(versatility) 및 고 반응선택성을 가지며 고수율로 목적 물질을 제공하기 때문에, 더욱 바람직하다. 이들 산 물질은 단독으로 또는 둘 이상 혼합하여 사용될 수 있으며, 단독으로 사용되는 것이 바람직하다.
상기 반응은 유기 용매 내에서 수행될 수 있다. 유기용매의 예는 톨루엔, 벤젠, 클로로벤젠, 및 자일렌(xylene)과 같은 방향족 탄화수소; 헥산, 헵탄, 및 옥탄과 같은 지방족 탄화수소; 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 및 데카린(decalin)과 같은 지환족(alicyclic) 탄화수소; 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 및 테트라히드로퓨란과 같은 에테르; 디클로로메탄 및 디클로로에탄과 같은 할로겐화탄화수소(halo hydrocarbons); 등을 포함한다. 이들은 단독으로 또는 둘 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 바람직한 용매는 방향족 탄화수소이고 이들 중에서 톨루엔 및 자일렌이 더 바람직한데, 이들이 다적용성(versatility) 및 고 반응선택성을 가지며 고수율로 목적 물질을 제공하기 때문이다.
사용되는 용매의 양은 특별히 한정되지 않으나, 일반적으로 원재료 화합물(반응물(reactants)) 부피의 약 0.1 내지 10 배 범위이고 바람직하게는 원재료 화합물(기재(substrate)) 부피의 약 0.5 내지 3 배 범위이다. 반응에서 사용되는 산 물질의 양은 원재료 화합물(기재) 1 중량부에 대해 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%이고 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%이나, 상기 기술된 범위에 한정되는 것은 아니다. 반응 온도는 일반적으로 약 50℃ 내지 약 200℃이고, 바람직하게는 대략 사용되는 용매의 끓는점이다. 약 1 시간 내지 약 50시간 동안, 바람직하게는 1 내지 10시간 동안 상기 기술된 온도로 유지되면서 반응이 처리될 때 상기 반응이 순조롭게 수행될 수 있다. 상기 반응이 완료된 후, 용매가 상기 기술된 반응에 의해 수득된 반응 용액으로부터 감압 하에서 제거된다. 수득된 잔류물은 감압하에서 증류되어 본 발명의 바닐린 아세탈이 얻어진다.
상기 기술된 방법으로 수득된, 본 발명의 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈은 강하고 지속적인 톡 쏘는 감각 및/또는 온감각 효과를 가지며, 단독으로 및 있는 그대로 감각 자극제로서 사용될 수 있다.
본 발명에서 수득되는 바닐린 아세탈의 적용 범위 및 적용 방법은 사용된 제품의 유형 또는 상기 제품을 사용하는 목적에 따라 적절히 변경되어야 한다. 사용되는 바닐린 아세탈의 양은 일반적으로 향료 및 방향제 조성물을 위해서 0.0001 내지 90중량% 범위이고, 음료 또는 식품, 방향제 또는 화장품, 일용품, 구강용 조성물, 및 의약품에 첨가되는 경우 제품의 총 조성물에 대해 약 1×10-7 중량% 이상, 일반적으로 0.0001 내지 20 중량% 및 바람직하게는 0.001 내지 5 중량%이다.
또한, 본 발명의 감각 자극제 조성물은 냉감각물질에서 선택된 하나 이상의 종류의 성분과 혼합되어 사용되어 강화된 냉감각세기(cooling sensation intensity)를 갖는 감각 자극제 조성물을 생산한다.
냉감각 물질의 예는 멘톨, 멘톤, 캠퍼, 풀레골, 이소풀레골, 시네올, 박하오일, 페퍼민트오일, 스피어민트오일, 유칼립투스 오일, 3-l-멘톡시프로판-1,2-디올, N-알킬-p-멘탄-3-카르복사미드, 3-l-멘톡시-2-메틸프로판-1,2-디올, p-멘탄-3,8-디올, 2-l-멘톡시에탄-1-올, 3-l-멘톡시프로판-1-올, 4-l-멘톡시부탄-1-올, 멘틸 3-히드록시부타네이트, 멘틸 락테이트, 멘톤 글리세린 케탈, 2-(2-l-멘틸옥시에틸)에탄올, 멘틸 글리옥실레이트, 1-(2-히드록시-4-메틸시클로헥실)에타논, N-메틸-2,2-이소프로필메틸-3-메틸부탄아미드, 멘틸 2-피롤리돈-5-카르복실레이트, 모노멘틸 숙시네이트, 모노멘틸 숙시네이트의 알칼리 금속염, 모노멘틸 숙시네이트의 알칼리 토금속염, 모노멘틸 글루타레이트, 모노멘틸 글루타레이트의 알칼리 금속염, 모노멘틸 글루타레이트의 알칼리 토금속염, N-[[5-메틸-2-(1-메틸에틸)-시클로헥실]카르보닐]글리신, p-멘탄-3-카르복실산 글리세롤 에스테르, 멘톨 프로필렌 글리콜 카르보네이트; 멘톨 에틸렌 글리콜 카르보네이트, 및 6-이소프로필-3,9-디메틸-1,4-디옥사스피로[4.5]데칸-2-온을 포함한다. 다른 냉감각제는 미국특허 제7,030,273호 및 제6,780,443호에 개시되어 있으며, 이들은 이로써 전부 인용에 의해 삽입된다. 하나 또는 둘의 이들 화합물은 적절히 혼합하여 사용될 수 있다.
본 발명의 바닐린 아세탈 및 본 발명의 바닐린 아세탈에 포함되지 않는 상기 냉감각물질은 본 발명의 효과가 감퇴되지 않는 범위 내에서 임의의 선택비에서 혼합되고 사용될 수 있다. 상기 바닐린 아세탈 및 그에 포함되지 않는 냉감각물질의 중량비는 (1:99) 내지 (70:30) 범위인 것이 바람직하다. 냉감각 효과를 부여하는 경우, 본 발명의 바닐린 아세탈 및 냉감각물질의 혼합비는, 상기 바닐린 아세탈의 첨가에 의한 톡 쏘는 감각 및/또는 온감각 효과가 증가하지 않는 범위 내일 수 있으며, 상기 냉감각물질에 대한 바닐린 아세탈의 양은 일반적으로 상기 냉감각물질의 총 양의 0.001 내지 0.95 배, 바람직하게는 0.01 내지 0.5배이다. 본 발명의 감각 자극제 조성물이 상기 기술된 비율로 냉감각물질에 바닐린 아세탈을 첨가함에 의해 제조되는 경우, 상기 냉감각 효과는 더욱 증진되고 증가한다.
톡 쏘는 감각 및 온감각 효과를 부여하는 경우, 첨가되는 감각 자극제 조성물의 양은 냉감각물질의 첨가에 의한 냉감각 효과가 전혀 발생하지 않는 범위일 수 있으며, 일반적으로 상기 바닐린 아세탈의 총 양의 0.001 내지 0.95배, 바람직하게는 0.01 내지 0.5배이다.
본 발명의 감각 자극제 조성물은, 상기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈에 포함되지 않는 다른 감각 자극제를 혼합물로 더욱 함유할 수 있다.
다른 감각 자극제의 예는 바닐릴 에틸 에테르, 바닐릴 프로필 에테르, 캡사이신, 진저롤, 바닐릴 부틸 에테르, 바닐릴 부틸 에테르의 아세트산 에스테르, 4-(l-멘톡시메틸)-2-페닐-1,3-디옥솔란, 4-(l-멘톡시메틸)-2-(3',4'-디히드록시페닐)-1,3-디옥솔란, 4-(l-멘톡시메틸)-2-(2'-히드록시-3'-메톡시페닐)-1,3-디옥솔란, 4-(l-멘톡시메틸)-2-(4'-메톡시페닐)-1,3-디옥솔란, 4-(l-멘톡시메틸)-2-(3',4'-메틸렌디옥시페닐)-1,3-디옥솔란, 4-(l-메톡시메틸)-2-(3'-메톡시-4'-히드록시페닐)-1,3-디옥솔란, 고추오일, 고추 올레오수지, 생강 올레오수지, 노닐산 바닐릴 아미드, 잠부 올레오수지, 초피 추출물, 산쇼올-Ⅰ, 산쇼올-Ⅱ, 산쇼아미드, 후추 추출물, 차비신, 피펠린, 및 스피란톨을 포함한다. 이들 화합물은 단독으로 또는 2 이상의 혼합물로 적절하게 사용될 수 있다.
본 발명의 바닐린 아세탈 및 본 발명의 바닐린 아세탈에 포함되지 않는 다른 감각 자극제의 비는, 감각 자극제 조성물을 첨가하는 목적이 냉감각 효과를 부여하는 것인 경우, 온감각물질의 첨가에 의해 온감각 효과가 전혀 부여되지 않는 범위 내일 수 있다. 첨가되는 온감각 물질의 양은 일반적으로 상기 냉감각제 조성물 양의 0.001 내지 0.95배, 바람직하게는 0.01 내지 0.5배이다.
본 발명에서, 상기 기술된 감각 자극제 조성물은 먼저 향료 및 방향제 조성물에 첨가되어 감각 자극제 조성물-포함 향료 및 방향제 조성물(본 발명의 향료 및 방향제 조성물)을 수득할 수 있고, 그 후 수득된 감각 자극제 조성물-포함 향료 빛 방향제 조성물이 제품에 첨가될 수 있다. 그밖에, 바닐린 아세탈, 다른 감각 자극제 및 냉감각 물질이 상기 향료 및 방향제 조성물에 개별적으로 직접 첨가될 수 있다.
본 발명의 감각 자극제 조성물과 함께 함유되는 다른 향료 및 방향제 성분의 예는 다양한 종류의 합성 아로마 화학물질, 천연 정유(essential oils), 천연 아로마 화학물질, 시트러스 오일, 및 동물성 아로마 화학물질을 포함한다. 그러한 향료 및 방향제 성분으로서, 예를 들어, "Collection of Known and Customary Technologies(SHU-CHI/KANYOH GIJUTSU SHU) - Flavor and Fragrance Materials-, Part I, Jan. 29, 1999, JPO"에 기재된 매우 다양한 향료 및 방향제 성분이 사용될 수 있다. 상기 성분의 구체적인 예는 α-피넨(pinene), 리모넨(limonene), 시스-3-헥세놀, 페닐 에틸 알코올, 스티랄릴 아세테이트(styralyl acetate), 유게놀(eugenol), 메틸 디히드로자스모네이트(methyl dihydrojasmonate), 로즈 옥사이드(rose oxide), 리날로올, 벤즈알데히드, 무스콘(muscone), Musk T(TAKASAGO INTERNATIONAL COORPORATION 제조), 및 테사론(THESARON)(TAKASAGO INTERNATIONAL COORPORATION 제조)을 포함한다.
본 발명의 감각 자극제 조성물-함유 향료 및 방향제 조성물 내의 감각 자극제 조성물의 함량은 첨가되는 향료 또는 방향제와 기타 성분의 유형 및 상기 감각 자극제 조성물-함유 향료 및 방향제 조성물을 사용하는 목적에 따라 적절하게 조절될 수 있다. 예를 들어, 방향제 조성물의 경우, 상기 감각 자극제 조성물의 함량은, 상기 방향제 조성물의 총 중량을 기준으로 일반적으로 0.001 내지 50 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 20 중량%이다. 향료 조성물의 경우, 상기 감각 자극제 조성물의 함량은 향료 조성물의 총 중량을 기준으로 일반적으로 0.0001 내지 50 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 30 중량%이다.
감각 자극제 조성물을 함유하는 본 발명의 감각 자극제 조성물-함유 향료 및 방향제 조성물은, 필요하다면, 향료 및 방향제 조성물에 통상 채용되는 한 종류 이상의 향료 및 방향제 유지제(retention agents)를 함유할 수 있다. 사용되는 기타 향료 및 방향제 유지제의 예는, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 글리세린, 헥실렌 글리콜, 벤질 벤조에이트, 트리에틸 시트레이트, 디에틸 프탈레이트, 헤르콜린(hercolyn), 중쇄 지방산 트리글리세리드, 중쇄 지방산 디글리세리드를 포함하며, 한 종류 이상의 이들 화합물이 첨가될 수 있다.
상기 설명과 같이, 본 발명의 감각 자극제 조성물은 단독으로 또는 감각 자극제 조성물-함유 향료 및 방향제 조성물의 형태로 사용될 수 있다. 감각 자극제 조성물 자체 또는 상기 감각 자극제 조성물을 함유하는 감각 자극제 조성물-함유 향료 및 방향제 조성물을 첨가함으로써 감각 자극이 부여될 수 있는 제품으로서, 음료 또는 식품, 방향제 또는 화장품, 일용품, 구강용 조성물, 및 의약품이 예시된다.
감각 자극제 조성물 자체 또는 상기 감각 자극제 조성물을 함유하는, 감각 자극제 조성물-함유 향료 및 방향제 조성물을 첨가함으로써 감각 자극이 부여될 수 있는 제품은 하기에 더욱 상세하게 기술될 것이다. 먼저, 음료 또는 식품의 구체적인 예는, 과일 주스 음료, 과일주, 우유류 음료, 탄산 음료, 청량 음료, 건강 음료 및 영양 음료 같은 음료; 아이스크림, 셔벗(sherbets) 및 아이스캔디(Popsicles) 같은 냉동 제과류; 젤리 및 푸딩 같은 디저트; 케이크, 쿠키, 쵸코렛 및 씹는 껌같은 과자; 콩-잼 빵(bean-jam buns (Manju)), 아츠키 콩 반죽(Yokan)으로 만든 막대젤리사탕(stick jellied sweet) 및 가루쌀 반죽으로 만든 막대젤리사탕(Uiro) 같은 일본식 사탕; 잼; 캔디; 빵; 녹차, 우롱차, 홍차, 감잎차, 카모마일차, 사사베이치차, 뽕잎차, 어성초차(Houttuynia cordata tea), 푸아르차(puaar tea), 마떼차(mate tea), 루이보스차(rooibos tea), 짐네마차(gymnema tea), 구아바차(guava tea), 커피 및 코코아 같은 차 음료 및 기타 기호(favorite) 음료; 일본식 스프, 서양식 스프 및 중국식 스프와 같은 스프; 향미료(flavor seasonings); 다양한 종류의 즉석 음료 및 음식; 다양한 종류의 스넥 음식; 및 구강 사용을 위한 조성물을 포함한다. 그러나 상기 음료 또는 음식의 예는 상기-기술된 제품에 특히 한정되지 않는다.
본 발명의 감각 자극제 조성물 또는 감각 자극제 조성물-함유 향료 및 방향제 조성물을 첨가함으로써 방향제가 부여될 수 있는 방향제 또는 화장품이나 일용품의 예는 향료 및 방향제 제품, 스킨케어 화장품, 메이크업 화장품, 헤어 화장품, 안티-썬번(anti-sunburn) 화장품, 의료용 화장품(medical cosmetics), 헤어-케어 제품, 비누, 바디 로션, 욕실 용품(agents for bathing), 세제, 소프트 피니싱제(soft finishing agents), 세정제(cleaning agents), 주방 세제, 표백제(bleaching agents), 에어로졸제(aerosol agents), 방취-방향제(deodorant-aromatics), 방충제, 담배 및 기타 식료잡화류를 포함한다.
방향제 또는 화장품 및 일용품의 예는 하기에 더욱 상세하게 나타낸다.
방향제의 예는 향수, 오 드 퍼퓸(Eau de Perfum), 오 드 트왈레트(Eau de Toilette), 및 오 드 콜로뉴(Eau de Cologne)를 포함한다.
스킨케어 화장품의 예는 세안 크림, 바니싱 크림, 클렌징 크림, 콜드 크림, 마사지 크림, 밀키 로션, 스킨 로션, 뷰티와시(beauty wash), 팩(packs), 및 메이크업 제거제를 포함한다.
메이크업 화장품의 예는 파운데이션, 페이스 파우더, 프레스트 파우더(pressed powders), 탤컴 파우더(talcum powders), 루즈, 립스틱, 립크림, 볼연지, 아이라이너, 마스카라, 아이섀도, 눈썹-컬러(eyebrow-color), 아이팩(eye packs), 매니큐어(nail enamel), 및 매니큐어 제거제를 포함한다.
헤어 화장품의 예는 포마드(pomades), 브릴리언틴(brilliantine), 세팅 로션(setting lotions), 헤어 스틱(hair sticks), 헤어 솔리드(hair solids), 헤어 오일, 헤어 트리트먼트, 헤어 크림, 헤어 토닉(tonics), 헤어 리퀴드(liquids), 헤어 스프레이, 반들린(bandlin), 발모로션(hair-growing lotion), 및 염모제(hair dyes)를 포함한다.
안티-썬번(anti-sunburn) 화장품의 예는 썬탠(suntan) 제품 및 썬스크린(sun screen) 제품을 포함한다.
의료용 화장품의 예는 지한제(antiperspirants), 애프터쉐이빙(after-shaving) 로션 및 젤, 파마제(permanent wave agent), 약용 비누(medicinal soaps), 약용 샴푸(medicinal shampoos), 및 약용 스킨-케어 화장품을 포함한다.
헤어-케어 제품의 예는 샴푸, 린스, 샴푸린스(rinse-in-shampoo), 헤어 컨디셔너, 헤어 트리트먼트, 및 헤어팩을 포함한다.
비누의 예는 화장실 비누, 욕실 비누, 향기 비누, 세탁 비누, 및 합성 비누(synthetic soaps)를 포함한다.
바디 로션의 예는 바디 비누(body soaps), 바디 샴푸, 및 핸드 비누(hand soaps)를 포함한다.
욕실 용품의 예는 입욕제(예컨대, 목욕용 소금(bath salts), 바스 태블릿(bath tablets), 바스 리퀴드(bath liquids) 등), 폼 바스(foam bath)(예컨대, 버블 바스 등), 바스 오일(bath oils)(예컨대, 바스 향수(bath perfumes), 바스 캡슐(bath capsules) 등), 밀크 바스(milk bath), 바스 젤리(bath jelly), 및 바스 큐브(bath cubes)를 포함한다.
세제의 예는 의류용 중질세제(heavy detergents), 의류용 경질세제(light detergents), 액상 세탁 세제, 세탁 비누, 압축 세제(compact detergents), 및 가루 세제를 포함한다.
소프트 피니싱제(soft finishing agents)의 예는 연화제(softeners) 및 퍼니쳐 케어(furniture cares)를 포함한다.
세정제(cleaning agents)의 예는 클렌저(cleansers), 하우스 와시(hause washes), 화장실 클리너, 욕실 클리너, 유리 클리너, 살균제(fungicide), 및 하구관 클리너를 포함한다.
주방 세제의 예는 주방 비누, 주방 합성비누, 및 그릇용 세척제를 포함한다.
표백제(bleaching agents)의 예는 산화 표백제(염소 표백제, 산소 표백제 등), 환원(reductive) 표백제(황 함유 표백제 등), 및 광(optical) 표백제를 포함한다.
에어로졸제(aerosol agents)의 예는 스프레이형 에어로졸 및 가루 스프레이를 포함한다.
방취-방향제(deodorant-aromatics)의 예는 고형, 젤형 또는 액형 방취제 및 아로마틱스(aromatics)를 포함한다.
식료잡화류(groceries)의 예는 티슈 휴지 및 화장실 휴지를 포함한다.
구강 케어용 조성물의 예는 치약, 구강 클리너(mouth cleaner), 구강 세척제(mouth wash), 트로키제(troches), 및 씹는 껌을 포함한다.
의약품의 예는 습포제(poultices) 및 연고(ointment)와 같은 외용약, 및 내복약을 포함한다.
본 발명의 감각 자극제 조성물 및 감각 자극제 조성물-함유 향료 및 방향제 조성물이, 다양한 유형의 상기 예시된 제품에 감각 자극을 부여하기 위해 사용되는 경우, 상기 감각 자극제 조성물 및 감각 자극제 조성물-함유 향료 및 방향제 조성물은, 상기 제품의 유형 또는 제품의 최종 상태(제품 상태로서, 예컨대, 액상, 고상, 분말상, 젤 상태, 분무(mist) 상태, 에어로졸 상태 등)에 따라 제품에 직접 첨가될 수 있거나; 알코올 또는 프로필렌 글리콜 및 글리세린과 같은 다가 알코올(polyhydric alcohol)에 용해된 액체 형태로서 첨가 또는 공급될 수 있거나; 아라비아 고무(gum arabic) 및 트래거캔스 고무(tragacanth gum)와 같은 천연 고무(gum), 또는 계면활성제(예컨대 글리세린의 지방산 에스테르 및 자당(sucrose)의 지방산 에스테르와 같은 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 또는 양쪽성 계면활성제)를 사용하여 가용화, 유화 또는 분산화된 형태로 첨가 또는 공급될 수 있거나; 부형제, 예컨대, 아라비아 고무와 같은 천연 고무, 젤라틴 및 덱스트린으로 코팅하여 형성된 분말로서 첨가 또는 공급될 수 있거나; 또는 캡슐화제와 함께 처리하여 캡슐화된 마이크로캡슐로서 첨가 또는 공급될 수 있다.
또한, 상기 감각 자극제 조성물 및 감각 자극제 조성물-함유 향료 및 방향제 조성물 조성물은, 안정적이고 지속적인 방출을 위해 시클로덱스트린과 같은 봉입제(enclosing agent)에 에워싸진 형태로 제품에 첨가될 수 있다.
제품에 감각 자극을 부여하는 경우, 제품에 첨가되거나 공급되는 감각 자극제 조성물의 양은 제품의 유형 및 상태에 따라, 및 제품에 대해 요구되는 감각 자극 효과 또는 작용에 적절하게 될 수 있다. 일반적으로, 제품에 첨가되거나 공급되는 감각 자극제 조성물의 양은 제품의 중량에 대해 바람직하게는 약 1×10-7 내지 0.1 중량%, 더욱 바람직하게는 1×10-6 내지 0.01 중량%이다.
이하, 실시예를 참조하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명할 것이나, 본 발명이 어떤 방식으로든 제한되는 것은 아니다. 실시예는 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위에서 개량될 수 있다.
실시예에서 제품의 물리적 특성을 평가하기 위하여 채용된 장치는 하기와 같다:
(1) 양자 핵자기공명 스펙트럼(1H-NMR);
기기: NMR 스펙트로미터 "DRX-500"(500 MHz), Bruker Japan사 제조.
외부 표준 물질: 테트라메틸실란
(2) 적외선 흡수 스펙트럼(IR);
기기: 적외선 흡수 스펙트로미터 "AVATER 360FT-IR", Nicolet사 제조.
측정 방법: 필름법
(3) 질량 스펙트럼(MS);
기기: 질량 스펙트로미터 "M-80B"(이온화 전압: 20 eV), Hitachi사 제조.
(4) 가스 크로마토그램(전환율 측정);
기기: 가스 크로마토그래피 질량 스펙트로미터 "HP-5890A", Hewlett- Packard사 제조.
컬럼: HP5(30 m x 0.32 mm x 0.25 ㎛), Hewlett-Packard사 제조.
실시예 1
[바닐린-1,2-헥실렌 글리콜 아세탈(화합물 A)의 합성]
Figure 112008008659516-pct00007
온도계, 딘-스토크(Dean-Stalk) 튜브 및 환류 튜브가 달린 300 ml 반응 플라스트에, 25.0 g의 바닐린(분자량 152.14, 164.31 mmol), 21.36 g의 헥실렌 글리콜(분자량 118.18, 180.74 mmol), 150 mg의 p-톨루엔술폰산 모노하이드레이트(분자량 190.22, 789 μmol), 및 150 ml의 톨루엔을 채우고, 이 혼합물을 질소 흐름 하 140℃ 오일배쓰 내에서 가열 및 환류시켰다. 생성된 물을 딘-스토크 튜브를 통해 제거하면서, 이 혼합물을 계속 환류시켰다. 4.5 시간 동안 가열한 후, 원재료가 사라진 것을 가스 크로마토그래피로 확인하였다. 수득한 반응 용액을 탄산나트륨 수용액에서 냉각하고, 톨루엔으로 추출하고, 염수로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조하였다. 여과 후에, 추출 용액에 있는 용매를 증류농축장치(rotary evaporator)로 제거한 후, 진공 증류를 수행하여 목적 화합물인 바닐린-1,2-헥실렌 글리콜 아세탈(분자량 252.31)을 무색 투명 오일 형태로 수득했다. 수득량 39.73 g(157.47 mmol); 순도 100%(이성질체 비율 54.3 : 43.7); 수율 95.8%; 및 끓는점은 127 내지 129℃(9 내지 15 Pa)였다.
1H-NMR (500 MHz, CDCl3, δ) ppm: 0.90-0.94(m, 3H), 1.32-1.42(m, 2H), 1.52-1.62(m, 2H), 3.46-3.57(m, 2H), 3.51-3.66(m, 2H), 3.80-3.99(m, 1H), 4.07-4.28(m, 1H), 4.33-4.45(m, 1H), 3.80-3.99(m, 1H), 5.76-5.86(m, 2H), 6.88-6.92 (m, 1H), 6.96-7.02(m, 2H).
IR cm-1: 3501, 3077, 2961, 2873, 1657, 1472, 1455, 1414, 1369, 1259, 1171, 1093, 1032, 992, 899.
MS (m/e): 200(M-), 183, 167, 157, 145, 128, 110, 95, 85, 83, 73, 55, 43, 29.
실시예 2
[바닐린-1,2-부틸렌 글리콜 아세탈(화합물 B)의 합성]
Figure 112008008659516-pct00008
온도계, 딘-스토크(Dean-Stalk) 튜브 및 환류 튜브가 달린 300 ml 반응 플라스트에, 30.0 g의 바닐린(분자량 152.15, 197.17 mmol), 19.55 g의 1,2-부틸렌 글리콜(분자량 90.12, 216.89 mmol), 150 mg의 p-톨루엔술폰산 모노하이드레이트(분자량 190.22, 789 μmol), 및 150 ml의 톨루엔을 채우고, 이 혼합물을 질소 흐름 하 135℃ 오일배쓰 내에서 가열 및 환류시켰다. 생성된 물을 딘-스토크 튜브를 통해 제거하면서, 이 혼합물을 계속 환류시켰다. 4 시간 동안 가열한 후, 원재료가 사라진 것을 가스 크로마토그래피로 확인하였다. 수득한 반응 용액을 탄산나트륨 수용액에서 냉각하고, 톨루엔으로 추출하고, 염수로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조하였다. 여과 후에, 추출 용액에 있는 용매를 증류농축장치(rotary evaporator)로 제거한 후, 진공 증류를 수행하여 목적 화합물인 바닐린-1,2-부틸렌 글리콜 아세탈을 무색 투명 오일 형태로 수득했다. 수득량 41.70 g(분자량 224.26, 185.93 mmol); 순도 100%(이성질체 비율 53.7 : 46.3); 수율 94.3%; 및 끓는점은 127 내지 129℃(30 내지 32 Pa)였다.
1H-NMR (500 MHz, CDCl3, δ) ppm: 0.99-1.05(m, 3H), 1.56-1.83(m, 2H), 3.63(t, J=7.1 Hz, 0.4H), 3.71(t, J=7.1 Hz, 0.6H), 3.92(s, 3H), 4.09(t, J=7.1 Hz, 0.6H), 4.12-4.21(m, 1H), 4.24-4.30(m, 0.4H), 5.67-5.69(m, 1H), 5.75(s, 0.6H), 5.84(s, 0.4H), 6.89-6.93(m, 1H), 6.97-7.03(m, 2H).
IR (membrane) cm-1: 3412, 2966, 2879, 1611, 1519, 1464, 1436, 1405, 1370, 1277, 1241, 1165, 1078, 1032, 956, 860, 823, 779.
MS (m/e): 224(M+), 207, 195, 169, 165, 151, 137, 124, 101, 93, 81, 65, 55, 39.
실시예 3
[바닐린-1-부톡시글리세롤 아세탈(화합물 C)의 합성]
Figure 112008008659516-pct00009
온도계, 딘-스토크(Dean-Stalk) 튜브 및 환류 튜브가 달린 300 ml 반응 플라스트에, 25.0 g의 바닐린(분자량 152.14, 164.31 mmol), 24.35 g의 1-부톡시글리세롤(분자량 148.20, 164.31 mmol), 150 mg의 p-톨루엔술폰산 모노하이드레이트(분자량 190.22, 789 μmol), 및 150 ml의 톨루엔을 채우고, 이 혼합물을 질소 흐름 하 140℃ 오일배쓰 내에서 가열 및 환류시켰다. 생성된 물을 딘-스토크 튜브를 통해 제거하면서, 이 혼합물을 계속 환류시켰다. 5 시간 동안 가열한 후, 원재료가 사라진 것을 가스 크로마토그래피로 확인하였다. 수득한 반응 용액을 탄산나트륨 수용액에서 냉각하고, 톨루엔으로 추출하고, 염수로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조하였다. 여과 후에, 추출 용액에 있는 용매를 증류농축장치(rotary evaporator)로 제거한 후, 진공 증류를 수행하여 목적 화합물인 바닐린-1-부톡시글리세롤 아세탈을 무색 투명 오일 형태로 수득했다. 수득량 43.76 g(분자량 282.34, 155.99 mmol); 순도 100%(이성질체 비율 54.3 : 43.7); 수율 94.3%; 및 끓는점은 143 내지 152℃(4.0 Pa)였다.
1H-NMR (500 MHz, CDCl3, δ) ppm: 0.90-0.94(m, 3H), 1.32-1.42(m, 2H), 1.52-1.62(m, 2H), 3.46-3.57(m, 3H), 3.60-3.66(m, 1H), 3.83(t, J=7.0 Hz, 0.4H), 3.90(s, 3H), 3.95(t, J=7.0 Hz, 0.6H), 4.08(t, J=7.0 Hz, 0.6H), 4.25(t, J=7.0 Hz, 0.4H), 4.33-4.43(m, 1H), 5.67-5.70(m, 1H), 5.74(s, 0.6H), 5.85(s, 0.4H), 6.88-6.92(m, 1H), 6.96-7.02(m, 2H).
IR (membrane) cm-1: 3416, 2957, 2870, 1611, 1519, 1464, 1374, 1277, 1241, 1164, 1118, 1034, 969, 860, 822, 778, 717.
MS (m/e): 282(M+), 195, 168, 159, 151, 137, 124, 109, 93, 81, 57, 41.
실시예 4
[바닐린-1-(2-에틸)헥실옥시글리세롤 아세탈(화합물 D)의 합성]
Figure 112008008659516-pct00010
온도계, 딘-스토크(Dean-Stalk) 튜브 및 환류 튜브가 달린 300 ml 반응 플라스트에, 20.0 g의 바닐린(분자량 152.14, 131.46 mmol), 26.86 g의 1-(2-에틸)헥실옥시글리세롤(분자량 204.31, 131.46 mmol), 150 mg의 p-톨루엔술폰산 모노하이드레이트(분자량 190.22, 789 μmol), 및 150 ml의 톨루엔을 채우고, 이 혼합물을 질소 흐름 하 140℃ 오일배쓰 내에서 가열 및 환류시켰다. 생성된 물을 딘-스토크 튜브를 통해 제거하면서, 이 혼합물을 계속 환류시켰다. 5 시간 동안 가열한 후, 원재료가 사라진 것을 가스 크로마토그래피로 확인하였다. 수득한 반응 용액을 탄산 나트륨 수용액에서 냉각하고, 톨루엔으로 추출하고, 염수로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조하였다. 여과 후에, 추출 용액에 있는 용매를 증류농축장치(rotary evaporator)로 제거한 후, 진공 증류를 수행하여 목적 화합물인 바닐린-1-(2-에틸)헥실옥시글리세롤 아세탈을 무색 투명 오일 형태로 수득했다. 수득량 40.89 g(분자량 338.45, 120.81 mmol); 순도 100%(이성질체 비율 53.2 : 44.1); 수율 91.9%; 및 끓는점은 163 내지 167℃(10 내지 14 Pa)였다.
1H-NMR (500 MHz, CDCl3, δ) ppm: 0.82-0.95(m, 6H), 1.20-1.48(m, 10H), 3.30-3.42(m, 2H), 3.46-3.52(m, 0.5H), 3.52-3.57(m, 0.5H), 3.86(t, J=6.8 Hz, 0.5H), 3.90(s, 3H), 3.94-4.00(m, 0.5H), 4.25(t, J=7.0 Hz, 0.5H), 4.32-4.43(m, 1H), 5.64-5.67(m, 1H), 5.74(s, 0.5H), 5.84(s, 0.5H), 6.87-6.92(m, 1H), 6.95-7.02(m, 2H).
IR (membrane) cm-1: 3420, 2929, 1611, 1519, 1464, 1376, 1276, 1241, 1164, 1104, 1035, 969, 860, 820, 778.
MS (m/e): 338(M+), 321, 307, 239, 225, 215, 195, 168, 151, 137, 124, 103, 93, 71, 57, 43, 41.
실시예 5
[감각 평가 1]
실시예 1 및 실시예 3에서 각각 얻어진 화합물 A 및 화합물 C에 대하여, 이들의 10 ppm 수용액을 사용하여 5년 이상의 경험이 있는 10명의 전문가 패널리스트가 구강 평가(oral evaluation)를 수행했고, 순간 감각 및 온감각과 톡 쏘는 미감(pungent taste)의 세기를 하기 평가 조건에 근거하여 평가했다. 감각 평가에서, 비교 화합물로 4-(1-멘톡시메틸)-2-(3'-메톡시-4'-히드록시페닐)-1,3-디옥솔란(비교화합물 A: JP-A-8-225564에 기재된 화합물)을 사용했다. 결과는 표 1에 나타냈다. 표의 평가 결과는 10명의 패널리스트의 평균값을 나타낸다.
<순간 감각의 평가 조건>
◎: 매우 빠름
○: 빠름
△: 다소 느림
×: 느림
<세기의 평가 조건>
5: 매우 강함
4: 강함
3: 약함
2: 매우 약함
1: 느낄 수 없음
표 1
시험 화합물 화합물 A 화합물 C 비교화합물 A
순간 감각 ◎ ◎ △
세기 4.5 4.2 2.8
화합물 A, 화합물 C 및 비교화합물 A 모두 거의 냄새가 없고 입 속에서 강한 톡 쏘는 효과 및 온기 효과를 나타냈다. 또한 피부에서 강한 온감각 및 자극 효과를 나타냈다.
합성예
[표 2-1 및 표 2-2에 있는 화합물 1 내지 12 및 화합물 16의 합성]
표 2-1 및 표 2-2에 나타난 화합물 1 내지 12 및 16의 아세탈을 하기 일반적 아세탈 합성 방법에 따라 합성했다.
(일반적 아세탈 합성 방법)
반응 용기에, 150 mmol의 아릴 알데히드, 200 mmol의 디올, 150 mg의 p-톨루엔술폰산 모노하이드레이트, 및 150 ml의 톨루엔을 채우고, 이 혼합물을 질소 흐름 하 140℃ 오일배쓰 내에서 가열 및 환류시킨다. 생성된 물을 딘-스토크 튜브를 통해 제거하면서, 이 혼합물을 5 시간 동안 계속 환류시키며 가열한다. 이때, 원재료의 사라짐을 가스 크로마토그래피로 거의 확인할 수 있다. 수득한 반응 용액을 탄산나트륨 수용액에서 냉각하고, 톨루엔으로 추출하고, 염수로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조한다. 여과 후에, 추출 용액에 있는 용매를 증류농축장치(rotary evaporator)로 제거한다. 수득한 미정제(crude) 제품을 진공 증류 또는 재결정하면 목적한 바닐린 아세탈 화합물을 얻는다.
실시예 6
[감각 평가 2]
표 2-1 및 2-2에 나타난 화합물 A 내지 D를 포함한 화합물 1 내지 17에 대하여 실시예 5와 동일한 방법으로 구강에서의 톡 쏘는 미감 및 온감각 효과를 평가했다. 평가는 하기 4-등급 평가 조건에 근거하여 수행했다. 결과는 표 2-1 및 표 2-2에 나타냈다.
<평가 조건>
◎: 매우 높음
○: 높음
△: 효과적이나 경미함
×: 거의 없거나 없음
표 2-1 합성 화합물 및 효과
Figure 112008008659516-pct00011
표 2-2 합성 화합물 및 효과
Figure 112008008659516-pct00012
표 2-1 및 표 2-2로부터 명백하듯이, 본 발명의 화합물(화합물 11, 13 내지 17)은 비교화합물(화합물 1 내지 10 및 12)에 비해 뛰어난 톡 쏘는 미감 및 온감각 효과를 나타내는 것으로 밝혀졌다.
실시예 7
[피부 화장품]
하기 성분을 호모-믹서(homo-mixer)로 혼합한 후, 혼합물의 함량이 100 중량부가 되도록 부피를 조절하면서 순수(purified water)를 가하여 피부 화장품을 제조했다. 수득한 피부 화장품을 10명의 20세 내지 40세의 일반 패널리스트의 피부에 직접 적용한 후 수건으로 닦아내어 사용 후의 느낌을 평가했다. 결과적으로, 모든 패널리스트가, 이 실시예의 피부 화장품이 온감각을 주며 지속되는 온감각 효과를 보였다고 답했다.
<피부 화장품의 처방>
성분 혼합량
탈크
카오린
실리콘 분말
화합물 A
글리세린
실리콘 오일
바셀린
스쿠알란(squalan)
콜레스테릴 이소스테아레이트(Cholesteryl isostearate)
세라미드-2(Ceramide-2)
호호바 오일(Hohoba oil)
에탄올
꽃향기 방향제(Floral fragrance)
에틸파라벤(Ethylparaben)
순수(purified water)		 10.0
2.0
10.0
1.0
10.0
8.0
2.0
1.0
0.5
0.1
1.0
10.0
0.5
0.3
잔량
합계 100.00
실시예 8
[분말 목욕용제]
기존의 방법에 의해 하기 성분을 함유하는 분말 목욕용제를 제조했다(혼합량 은 중량부를 기준으로 한다). 수득한 목욕용제 30 g을 욕조에 가하고, 20세 내지 40세의 일반 패널리스트 10명이 목욕 후의 느낌을 평가했다. 결과적으로, 10명의 패널리스트 모두, 상기 제제가 온감각을 주고 지속적인 온감각 효과를 나타낸다고 대답했다.
<분말 목욕용제의 처방>
성분 혼합량
화합물 B
세틸 옥타노에이트(Cetyl octanoate)
바닐릴 부틸 에테르 아세테이트
호호바 오일
POE (6) 스테아릴 에테르
콜레스테릴 헤미숙시네이트(Cholesteryl hemisuccinate)
POE (9) 올레일 에테르
덱스트린
시트러스 방향제
착색제
탄산수소나트륨
무수 황산나트륨		 1.0
3.0
0.5
2.0
1.2
1.0
0.8
20.0
적당량
적당량
0.05
잔량
합계 100.00
실시예 9
[정제(tablet)형 목욕용제]
기존의 방법에 의해 하기 성분을 함유하는 정제형 목욕용제를 제조했다(혼합량은 중량부를 기준으로 한다). 수득한 목욕용제 50 g을 욕조에 가하고, 20세 내지 40세의 일반 패널리스트 10명이 목욕 후의 느낌을 평가했다. 결과적으로, 10명의 패널리스트 모두, 상기 제제가 온감각을 주고 지속되는 온감각 효과를 나타낸다고 대답했다.
<정제형 목욕용제의 처방>
성분 혼합량
화합물 C
세틸 옥타노에이트
호호바 오일
POE (6) 스테아릴 에테르
콜레스테릴 헤미숙시네이트
퓨마르산(Fumaric acid)
POE (9) 올레일 에테르
덱스트린
시트러스 방향제
착색제
탄산나트륨
탄산수소나트륨		 1.0
3.0
2.0
1.2
1.0
35.0
0.8
20.0
적당량
적당량
18.0
잔량
합계 100.00
실시예 10
[씹는 껌]
기존의 방법에 의해 하기 성분을 함유하는 씹는 껌을 제조했다(혼합량은 중량부를 기준으로 한다). 수득한 씹는 껌 각각 3 g을 20세 내지 40세의 일반 패널리스트 10명이 5분 동안 씹고, 껌의 온감각 효과 및 자극감각을 평가했다. 결과적으로, 10명의 패널리스트 모두, 심지어 한 시간 후에도 목이 따뜻하고 약하게 자극감각이 남아있다고 대답했다.
<씹는 껌의 처방>
성분 혼합량
화합물 A
3-1-멘톡시-1,2-프로판디올
껌 베이스
설탕 분말
점착성(Glutinous) 녹말 시럽
시트르산
박하향		 0.005
0.005
21.0
잔량
11.4
0.8
0.7
합계 100.00
실시예 11
[구강세척제(mouth wash)]
기존의 방법에 의해 하기 성분을 함유하는 구강세척제를 제조했다(혼합량은 중량부를 기준으로 한다). 10명의 패널리스트가 상기 구강세척제 10 ml를 입에 머금고 10초간 가글링 하여, 수득한 구강세척제의 온감각 효과 및 자극감각에 대해 평가했다. 패널리스트는 20세 내지 40세의 일반 패널리스트였다. 결과적으로, 10명의 패널리스트 모두, 심지어 한 시간 후에도 목이 따뜻하고 약하게 자극감각이 남아있다고 대답했다.
<구강세척제의 처방>
성분 혼합량
화합물 B
3-L-멘톡시-1,2-프로판디올
에탄올 (95%)
폴리옥시에틸렌 수소화 캐스터 오일 (50 E.O.)
글리세린
소디움 벤조에이트
순수
시트러스향		 0.005
0.005
5.0
2.0
10.0
0.05
잔량
0.1
합계 100.00
실시예 12
[클리어 샴푸]
하기 성분을 함유하는 클리어 샴푸를 제조했다(혼합량은 중량부를 기준으로 한다). 상기 수득한 샴푸를 각각 5 g씩 사용하여 10명의 20세 내지 40세 일반 패널리스트가 머리를 감고, 냉감각 효과 및 냉감각의 지속성을 평가하였다. 결과적으로, 10명의 패널리스트 모두, 상기 샴푸가 냉감각을 주고 냉감각 효과가 지속된다 고 대답했다.
<투명 샴푸의 처방>
성분 혼합량
폴리쿼터니움 10 (polyquaternium 10)
소디움 라우레스 술페이트(sodium laureth sulfate)(30% 수용액)
라우로일사르코신 소디움염(lauroylsarcosine sodium salt)(30% 수용액)
코카미드 프로펜 베타인(cocamide propene betaine)
코카미드 디에탄올아미드
1,3-부틸렌 글리콜
시트르산
메틸파라벤(methylparaben)
프로필파라벤(propylparaben)
에데트산 디소디움염
L-멘톨
2-(2-L-멘틸옥시에틸)에탄올
화합물 D
시트러스 방향제
순수		 10.0
300.0
50.0
100.0
40.0
20.0
3.0
2.0
0.5
1.0
6.3
0.6
0.1
3.0
잔량
합계 1000.0
실시예 13
[치약]
하기 성분을 함유하는 치약을 제조했다(혼합량은 중량부를 기준으로 한다). 상기 치약을 각각 3 g씩 사용하여 10명의 20세 내지 40세 일반 패널리스트가 양치질을 하고, 냉감각 효과 및 냉감각의 지속성을 평가하였다. 결과적으로, 10명의 패널리스트 모두, 상기 치약이 냉감각을 주고 냉감각 효과가 지속된다고 대답했다.
<치약의 처방>
성분 양(g)
L-멘톨
2-(2-L-멘틸옥시에틸)에탄올
칼슘 하이드로젠포스페이트 (디하이드레이트)
글리세린
소디움 라우릴 술페이트
카르복시메틸 셀룰로오스 소디움염
사카린 소디움염
소디움 벤조에이트
딸기 향료(화합물 A 20 중량% 함유)
(TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION 제조)
순수		 0.25
0.20
50.00
25.00
1.40
1.50
0.20
0.10
1.00

잔량
합계 100.00
실시예 14
[담배용 향료 조성물]
하기 성분을 함유하는 담배용 향료 조성물을 제조했다(혼합량은 중량부를 기준으로 한다). 화합물 D를 첨가한, 담배용 향료 조성물을 수득하여, 시판되는 담배에 0.1%를 적용한 경우, 담배에서 나오는 연기가 부드러운 느낌을 나타냈고 향료 조성물의 첨가에 의해 멘톨의 시원상쾌감(cool and refreshing feeling)이 강조됐다.
<담배용 향료 조성물의 처방>
성분 양(g)
멘톨
바닐린
화합물 D
헬리오트로핀(Heliotropine)
에틸 옥시하이드레이트
에틸 부티레이트
에틸 발레리아네이트(Ethyl valerianate)
리날로올(Linalool)
게라니올(Geraniol)
아네톨(Anethole)
γ-발레로락톤(γ-Valerolactone)
세다우드 오일(Cedarwood oil)
캐모마일 오일(Chamomile oil)
회향유(Fennel oil)
퓨라네올(Furaneol)
에틸 알코올		 2.00
1.40
0.10
2.00
0.80
0.25
0.25
0.30
0.40
1.60
0.80
2.30
0.20
0.20
1.00
잔량
합계 100.00

Claims (24)

  1. 하기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈을 하나 이상 함유하는 감각 자극제 조성물(sensory stimulant composition)로서:
    Figure 112013021005185-pct00016
    여기서 R은 1 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형(branched) 알킬기, 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알콕시기를 나타내는 것인, 감각 자극제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 감각 자극제 조성물은 톡 쏘는 제제(pungent agent) 조성물인 것인, 감각 자극제 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 감각 자극제 조성물은 온감각제(warming sensation agent) 조성물인 것인, 감각 자극제 조성물.
  4. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서, 냉감각물질(cooling sensation substances)에서 선택되는 한 종류 이상의 성분을 추가로 포함하는 것인, 감각 자극제 조성물.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 냉감각물질은 멘톨(menthol), 멘톤(menthone), 캠퍼(camphor), 풀레골(pulegol), 이소풀레골(isopulegol), 시네올(cineole), 박하오일(mint oil), 페퍼민트오일(peppermint oil), 스피어민트오일(spearmint oil), 유칼립투스 오일(eucalyptus oil), 3-1-멘톡시프로판-1,2-디올, N-알킬-p-멘탄-3-카르복사미드, 3-1-멘톡시-2-메틸프로판-1,2-디올, p-멘탄-3,8-디올, 2-1-멘톡시에탄-1-올, 3-1-멘톡시프로판-1-올, 4-1-멘톡시부탄-1-올, 멘틸 3-히드록시부타네이트, 멘틸 락테이트, 멘톤 글리세린 케탈, 2-(2-1-멘틸옥시에틸)에탄올, 멘틸 글리옥실레이트, 1-(2-히드록시-4-메틸시클로헥실)에타논, N-메틸-2,2-이소프로필메틸-3-메틸부탄아미드, 멘틸 2-피롤리돈-5-카르복실레이트, 모노멘틸 숙시네이트(monomenthyl succinate), 모노멘틸 숙시네이트의 알칼리 금속염, 모노멘틸 숙시네이트의 알칼리 토금속염, 모노멘틸 글루타레이트, 모노멘틸 글루타레이트의 알칼리 금속염, 모노멘틸 글루타레이트의 알칼리 토금속염, N-[[5-메틸-2-(1-메틸에틸)-시클로헥실]카르보닐]글리신, p-멘탄-3-카르복실산 글리세롤 에스테르, 멘톨 프로필렌 글리콜 카르보네이트, 멘톨 에틸렌 글리콜 카르보네이트, 및 6-이소프로필-3,9-디메틸-1,4-디옥사스피로[4.5]데칸-2-온(6-isopropyl-3,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-one)인, 감각 자극제 조성물.
  6. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서, 상기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈에 함유되지 않는 화합물 또는 화합물들로 이루어진 감각자극제(sensory stimulants)에서 선택되는 한 종류 이상의 성분을 추가로 포함하는, 감각 자극제 조성물.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 일반식 (1)로 표시되는 바닐린 아세탈에 함유되지 않는 화합물 또는 화합물들로 이루어진 감각자극제는 바닐릴 에틸 에테르(vanillyl ethyl ether), 바닐릴 프로필 에테르, 캡사이신(capsaicin), 진저롤(gingerol), 바닐릴 부틸 에테르, 바닐릴 부틸 에테르 아세테이트, 4-(1-멘톡시메틸)-2-페닐-1,3-디옥솔란, 4-(1-멘톡시메틸)-2-(3',4'-디히드록시페닐)-1,3-디옥솔란, 4-(1-멘톡시메틸)-2-(2'-히드록시-3'-메톡시페닐)-1,3-디옥솔란, 4-(1-멘톡시메틸)-2-(4'-메톡시페닐)-1,3-디옥솔란, 4-(1-멘톡시메틸)-2-(3',4'-메틸렌디옥시페닐)-1,3-디옥솔란, 4-(1-멘톡시메틸)-2-(3'-메톡시-4'-히드록시페닐)-1,3-디옥솔란, 고추오일(red pepper oil), 고추 올레오수지(red pepper oleoresin), 생강 올레오수지(ginger oleoresin), 노닐산 바닐릴 아미드(nonylic acid vanillyl amide), 잠부 올레오수지(jamboo oleoresin), 초피 추출물(Zanthoxylum piperitum extract), 산쇼올-Ⅰ(sanshool-Ⅰ), 산쇼올-Ⅱ(sanshool-Ⅱ), 산쇼아미드(sanshoamide), 후추 추출물, 차비신(chavicine), 피펠린(pipeline), 및 스피란톨(spilanthole)에서 선택되는 하나 이상의 화합물인 것인, 감각 자극제 조성물.
  8. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 감각 자극제 조성물 0.0001 내지 90 중량%를 함유하는 향료(flavor) 조성물.
  9. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 감각 자극제 조성물 0.0001 내지 20 중량%를 함유하는, 음료.
  10. 향료의 제조 방법으로서, 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 감각 자극제 조성물을 향료에 첨가하는 것을 포함하는, 제조 방법.
  11. 하기 일반식 (1')로 표시되는 바닐린 아세탈로서:
    Figure 112013021005185-pct00017
    여기서 R'은 4 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기, 또는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알콕시기를 나타내는 것인, 바닐린 아세탈.
  12. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 감각 자극제 조성물 0.0001 내지 90 중량%를 함유하는 방향제(fragrance) 조성물.
  13. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 감각 자극제 조성물 0.0001 내지 20 중량%를 함유하는, 식품.
  14. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 감각 자극제 조성물 0.0001 내지 20 중량%를 함유하는, 방향제(fragrance product).
  15. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 감각 자극제 조성물 0.0001 내지 20 중량%를 함유하는, 화장품(cosmetic product).
  16. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 감각 자극제 조성물 0.0001 내지 20 중량%를 함유하는, 일용품(daily utensil product).
  17. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 감각 자극제 조성물 0.0001 내지 20 중량%를 함유하는, 구강용 조성물(oral composition).
  18. 방향제 조성물의 제조 방법으로서, 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 감각 자극제 조성물을 방향제 조성물에 첨가하는 것을 포함하는, 제조 방법.
  19. 음료의 제조 방법으로서, 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 감각 자극제 조성물을 음료에 첨가하는 것을 포함하는, 제조 방법.
  20. 식품의 제조 방법으로서, 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 감각 자극제 조성물을 식품에 첨가하는 것을 포함하는, 제조 방법.
  21. 방향제(fragrance product)의 제조 방법으로서, 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 감각 자극제 조성물을 방향제에 첨가하는 것을 포함하는, 제조 방법.
  22. 화장품의 제조 방법으로서, 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 감각 자극제 조성물을 화장품에 첨가하는 것을 포함하는, 제조 방법.
  23. 일용품의 제조 방법으로서, 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 감각 자극제 조성물을 일용품에 첨가하는 것을 포함하는, 제조 방법.
  24. 구강용 조성물의 제조 방법으로서, 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 감각 자극제 조성물을 구강용 조성물에 첨가하는 것을 포함하는, 제조 방법.
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE519374T1 (de) * 2008-03-03 2011-08-15 Unilever Nv Teezusammensetzung
EP2349489B1 (en) * 2008-11-25 2015-11-11 The Procter and Gamble Company Low ph oral care compositions with fused silica and a fluoride source
US8962057B2 (en) 2009-04-29 2015-02-24 The Procter & Gamble Company Methods for improving taste and oral care compositions with improved taste
BR112013001142A2 (pt) * 2010-07-19 2016-05-17 Procter & Gamble composições que compreendem derivados de compostos do óleo essencial e uso em produtos para cuidados pessoais
JP2012246278A (ja) * 2011-05-31 2012-12-13 Takasago Internatl Corp 精神高揚剤および精神高揚用組成物
JP5803047B2 (ja) * 2011-06-30 2015-11-04 高砂香料工業株式会社 抗菌剤組成物
WO2013041130A1 (de) * 2011-09-20 2013-03-28 Symrise Ag Acetale und ketale als riech- und aromastoffe
WO2013131255A1 (en) * 2012-03-07 2013-09-12 Scinopharm (Changshu) Pharmaceutical, Ltd. Preparation method of roflumilast
JP2013195289A (ja) 2012-03-21 2013-09-30 Takasago Internatl Corp 感覚刺激成分の評価方法
KR20150139956A (ko) 2013-04-09 2015-12-14 아크 캐미컬스 인크 화장품 제형을 위한 다기능 조성물
JP5920997B2 (ja) * 2014-01-23 2016-05-24 長谷川香料株式会社 新規オルトラクトンおよび該化合物を含有する香料組成物
CN104790215A (zh) * 2015-04-17 2015-07-22 东华大学 一种可分解香兰素基非离子表面活性剂及其制备方法与应用
AR105628A1 (es) * 2015-08-07 2017-10-25 V Mane Fils Composición que comprende compuestos para la modulación del sabor, su uso y alimentos que la comprenden
MX2019008278A (es) 2017-01-10 2019-09-09 Takasago Perfumery Co Ltd Derivado de metilmentol y composicion impartidora de sensacion de frescura que contiene el mismo.
KR102048471B1 (ko) * 2017-09-18 2020-01-22 한양대학교 산학협력단 천연 항균물질을 포함하는 나노 캡슐을 유효성분으로 포함하는 구강용 조성물
CN111212884A (zh) 2017-10-16 2020-05-29 高砂香料工业株式会社 含有2,2,6-三甲基环己烷羧酸衍生物的冷感剂组合物
MX2020014332A (es) * 2018-06-22 2021-03-09 Procter & Gamble Composiciones dentifricas.
CN111685380B (zh) * 2019-03-12 2023-11-10 湖南中烟工业有限责任公司 一种加热不燃烧烟草制品及其香气缓释方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001279227A (ja) 2000-02-04 2001-10-10 Takasago Internatl Corp 接触時に初期感覚を付与する新規な感覚剤組成物
JP4563079B2 (ja) * 2004-05-31 2010-10-13 高砂香料工業株式会社 メントール誘導体及びそれを含有する冷感剤組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS579729A (en) 1980-06-18 1982-01-19 Takasago Corp Vanillyl alcohol derivative
JPS5782308A (en) 1980-11-12 1982-05-22 Takasago Corp Tooth paste composition
US5144048A (en) * 1990-12-12 1992-09-01 L. Givaudan & Cie, S.A. Dicarboalkoxy dioxolane derivatives
US5378468A (en) * 1992-09-22 1995-01-03 The Mennen Company Composition containing body activated fragrance for contacting the skin and method of use
US5545424A (en) 1994-10-12 1996-08-13 Takasago International Corporation 4-(1-menthoxymethyl)-2-phenyl-1,3-dioxolane or its derivatives and flavor composition containing the same
JP2001002673A (ja) 1999-06-17 2001-01-09 T Hasegawa Co Ltd ４−ヒドロキシ−３−アルコキシベンズアルデヒド２，３−ブタンジオールアセタール類および該化合物を有効成分として含有する香料組成物
JP2003137758A (ja) 2001-10-29 2003-05-14 Kiyomitsu Kawasaki 頭髪化粧料用のマスキング組成物及び該マスキング組成物を含有する頭髪化粧料並びに頭髪化粧料のマスキング方法。

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001279227A (ja) 2000-02-04 2001-10-10 Takasago Internatl Corp 接触時に初期感覚を付与する新規な感覚剤組成物
JP4563079B2 (ja) * 2004-05-31 2010-10-13 高砂香料工業株式会社 メントール誘導体及びそれを含有する冷感剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007004740A1 (en) 2007-01-11
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US8236970B2 (en) 2012-08-07
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US8735446B2 (en) 2014-05-27
KR20080030651A (ko) 2008-04-04
CA2614086A1 (en) 2007-01-11
US20090208427A1 (en) 2009-08-20

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