CN104790215A - 一种可分解香兰素基非离子表面活性剂及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种可分解香兰素基非离子表面活性剂及其制备方法与应用，通式为：或者其中，M为甲基或乙基；R1、R2为C1-C20的烷基链；R3、R4为氢原子、烷基链或烷氧基链；R为(－CH2CH2O)nR5或(－CH2CH2O)nR5与(－C3H6O)nR6的组合，n＝2-20，R5和R6为氢原子、甲基、乙基或者丙基。制备方法包括：通过缩醛反应制备香兰素烷基醇缩醛；由缩醛与环氧乙烷或者环氧乙烷/环氧丙烷反应制备香兰素基非离子表面活性剂。本发明方法简单、容易操作，原料易得、绿色无毒，应用性能优良，可作为乳化剂、渗透剂或者润湿剂应用于纺织印染领域。
Description
技术领域
本发明属于非离子表面活性剂及其制备与应用领域，特别涉及一种可分解香兰素基非离子表面活性剂及其制备与应用。
背景技术
国内表面活性剂行业应用主要分为工业和民用领域，工业领域主要包括纺织印染化学品、农药助剂、造纸化学品、橡胶助剂、采油助剂和工业清洗等；民用领域主要是洗涤类产品，其次是日化用品。工业领域和民用领域表面活性剂产品的市场比例分别为55％和45％。在我国工业用表面活性剂中纺织印染行业用占了较大比例，纺织印染行业用表面活性剂产品主要包括洗涤剂、润湿剂、渗透剂、分散剂、增溶剂、润滑剂等，据不完全统计，该行业2012年表面活性剂消耗量大约为40万吨。
表面活性剂使用以后较大部分通过废水排放，对环境造成一定的负担，尤其是生物降解性差及有一定生物毒性或环境激素效应的表面活性剂，对水生物及人类健康造成威胁。非离子表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)即是一类有环境危害但还在纺织印染、工业清洗等领域大量使用的表面活性剂，在纺织印染行业的消耗量据专家估计约占20％。因此开发兼具性能优良、无毒、易生物降解且原料来源于非石油基的绿色表面活性剂，替代目前还在使用的有毒有害表面活性剂，是表面活性剂研究领域的一个重点。
近年来，可分解表面活性剂成为绿色表面活性剂研究的一个方向。根据使用或排放情况，在某些条件下稳定，在其他条件下可直接分解的表面活性剂定义为可分解表面活性剂。可分解表面活性剂一方面减轻环境负担，另一方面可满足某些工业应用。如可分解表面活性剂可以从具有表面活性的水溶性状态分解成无表面活性的物质从而达到破乳的目的，这在乳液聚合中很有用。缩醛类表面活性剂即是一类可分解表面活性剂，其缩醛结构容易在酸性条件下水解，使表面活性改变或打破某些稳定的乳液。
香兰素(Vanillin)为一种广泛使用的可食用香料，用作定香剂、协调剂和变调剂，广泛用于化妆品、饮料、食品、香烟等。可从植物中提取，也可人工合成，以微生物合成方法为主。香兰素分子中含有醛基，可与醇缩合生成缩醛或缩酮，缩醛在酸性条件下易水解成为原来的醛和醇。因此，可利用香兰素分子上的醛基合成可分解表面活性剂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种可分解香兰素基非离子表面活性剂及其制备与应用，该表面活性剂性能优异，且在使用排放后能够快速分解成无毒或低毒易降解物质。将该表面活性剂应用于纺织印染领域，替代具有毒性和雌激素效应的APEO，减少对环境的危害，并阐述这类新型可分解表面活性剂潜在的应用领域。
本发明的一种可分解香兰素基非离子表面活性剂，通式为：
或者
其中，M为甲基或乙基；R1、R2为C1-C20的烷基链；R3、R4为氢原子、烷基链或烷氧基链；R为(－CH2CH2O)nR5或(－CH2CH2O)nR5与(－C3H6O)nR6的组合，n＝2-20，R5和R6为氢原子、甲基、乙基或者丙基。
所述烷基链为直链或者含支链。
一种可分解香兰素基非离子表面活性剂的制备方法，包括：
(1)取烷基醇、香兰素、催化剂与带水剂反应4～24h，中和，洗涤后分液，得有机相，旋蒸，得香兰素烷基醇缩醛粗品，提纯，得香兰素烷基醇缩醛；其中，烷基醇与香兰素的摩尔比为1～3，催化剂用量为香兰素质量的0.05～2％，带水剂体积与香兰素的质量比为1～5ml/g；
(2)将步骤(1)中得到的缩醛与催化剂加入高压反应釜，抽真空，通入氮气，搅拌加热，鼓泡脱水1～2h，滴加环氧烷烃，滴加时间为3～4h，滴加完毕后升温，在120～200℃下保温熟化，压力为0.1～0.8MPa，至压力不再下降为止，冷却，脱去未反应的环氧物质，中和，得到可分解香兰素基非离子表面活性剂；其中，催化剂用量为缩醛质量的0.1-1％，环氧烷烃为环氧乙烷或者环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。
所述步骤(1)中烷基醇为一元烷基醇或者二元烷基醇。
所述一元烷基醇为正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇或者正癸醇；二元烷基醇为1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2辛二醇、1,2-壬二醇、1,2癸二醇、1,2-十一醇、1,2十二醇、1,3-丁二醇、1,3-戊二醇、1,3己二醇、1,3-庚二醇、1,3-辛二醇、1,3-壬二醇、1,3癸二醇、1,3-十一醇、1,3-十二醇或者羟基在烷基链中间碳原子上的二元醇。
所述步骤(1)中催化剂为磷酸、氨基磺酸、对甲苯磺酸、对甲苯磺酸盐、磷钼酸、磷钨酸、磷钨酸盐、杂多酸稀土盐、氯化锌、三氯化铁、硫酸盐或者固体超强酸中的至少一种。
所述步骤(1)中带水剂为正己烷、环己烷、甲苯或者苯中的至少一种。
所述步骤(1)中反应液用饱和碳酸氢钾或饱和碳酸氢钠中和。
所述步骤(1)中的反应氛围为空气或者氮气。
所述步骤(1)中反应时间为4～10h。
所述步骤(1)中洗涤次数为3次。
所述步骤(1)中提纯的过程为用饱和亚硫酸氢钠中和粗品中未反应的香兰素，过滤分液得有机相，旋蒸去除水分，得香兰素烷基醇缩醛。
所述步骤(2)中催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠或者氧化钙中的至少一种。
所述步骤(2)中用水循环真空泵和氮气钢瓶连接反应釜。
所述步骤(2)中保温熟化的时间为1～6h。
所述步骤(2)中中和的试剂为冰醋酸。
所述可分解香兰素基非离子表面活性剂作为乳化剂、渗透剂或者润湿剂应用在纺织印染领域。
所述可分解香兰素基非离子表面活性剂在纺织印染领域的应用，包括上浆、纺丝、前处理、染色、后整理工序；涉及到的织物包括棉织物、麻织物、再生纤维素纤维织物及其混纺织物，纤维素纤维与其他合成纤维的混纺织物，真丝织物、羊毛织物及其与其他纤维素纤维或合成纤维的混纺织物，化纤织物；涉及到的纤维包括棉纤维、麻纤维、再生纤维素纤维、真丝、羊毛、化纤；涉及的前处理工序的工艺是目前生产中常用的退煮漂一浴两步法、碱退煮-氧漂两步法、酶退煮-氧漂两步法、退煮漂三步法等。
通过控制环氧乙烷/环氧丙烷和缩醛摩尔比得到不同聚氧乙烯/丙烯单元的香兰素基非离子表面活性剂。
本发明采用香兰素和烷基醇、环氧乙烷或者其与环氧丙烷的混合物为原料，依次通过缩醛反应、环氧乙烷或者其与环氧丙烷的混合物开环加成反应，合成可分解香兰素基非离子表面活性剂。所用主原料香兰素为非石油基可食用香料，低毒可再生；合成工艺路线成熟、可操作，提纯工艺简单可行，产物收率较高。所合成表面活性剂乳化性能优异，低泡。其耐强碱而不耐酸的特性适合应用于中性或碱性条件下进行的纺织印染工序中，替代APEO，减少对环境的危害。将该类表面活性剂应用于棉织物前处理，应用效果略优于APEO或相当。该类表面活性剂在酸性条件下可快速分解，分解产物几乎不存在环境问题，另一方面可应用于乳液破乳，乳液聚合，消除泡沫，以及作为一种功能性表面活性剂应用于日化产品中，分解出有香气的香兰素。
有益效果
(1)本发明的表面活性剂，可以通过控制条件使表面活性剂发挥作用后能够快速分解为易降解的产物，解决由于使用有毒表面活性剂带来的环境污染问题；
(2)本发明的制备方法简单、容易操作，原料易得、绿色无毒，应用性能优良，具有广阔应用前景；
(3)本发明的表面活性剂乳化性能优异，低泡，其耐强碱而不耐酸的特性适合应用于中性或碱性条件下进行的纺织印染工序中，替代APEO，减少对环境的危害；
(4)本发明的表面活性剂应用于乳液破乳，乳液聚合，消除泡沫，以及作为一种功能性表面活性剂应用于日化产品中，分解出有香气的香兰素。
附图说明
图1为实施例3中VAEO8、实施例4中VAEO10、实施例5中VAEO12和NPEO10的乳化性能；
图2为实施例3中VAEO8、实施例4中VAEO10、实施例5中VAEO12和NPEO10的泡沫性能(4g/L)；
图3为实施例3中VAEO8、实施例4中VAEO10、实施例5中VAEO12和NPEO10的动态表面张力(1g/L)；
图4是实施例6中的工艺流程图；
图5是实施例7中的工艺流程图；
图6是实施例8中的工艺流程图；
图7是实施例9中的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
(1)合成香兰素正丁醇缩醛
三口烧瓶内加入0.1mol香兰素，0.3mol正丁醇，85％磷酸0.5g，40ml正己烷。装上温度计、分水器和三通接头。向分水器中加入10ml正己烷，至分水器支管处，装上蛇形回流冷凝管。用循环水泵抽真空并通入氮气置换，重复三次。油浴加热回流，反应至不再有水生成。冷却到室温，加入饱和碳酸氢钾溶液中和，分液得到有机相，加入无水硫酸钠过夜，旋蒸，得黄色粘稠粗品。加入饱和亚硫酸氢钠溶液进一步提纯得产物。粗品产物中缩醛含量为79％，饱和亚硫酸氢钠溶液提纯后，由HPLC测定缩醛纯度为94％。产物为淡黄色粘稠液体。
(2)合成香兰素正丁醇缩醛型非离子表面活性剂
称量缩醛250克，氢氧化钾0.3g，加入反应釜。用水循环真空泵和氮气钢瓶连接反应釜，先抽真空，再通入氮气，搅拌加热，进行鼓泡脱水，时间2小时。脱水完成后，开始滴加环氧乙烷并缓慢升高温度，控制加入环氧乙烷的物质量为缩醛的10倍，环氧乙烷在3～4小时滴加完毕，控制反应釜内温度150～160℃，压力≤0.4MPa。当滴加完规定量环氧乙烷后，保温熟化，至压力不再下降为止。冷却，脱去恒量未反应的环氧乙烷，加入冰醋酸中和后放料。
实施例2
(1)香兰素1,3-辛二醇缩醛
三口烧瓶内加入0.1mol香兰素，0.15mol 1,3辛二醇，85％磷酸0.5g，40ml正己烷。装上温度计、分水器和三通接头。向分水器中加入10ml正己烷，至分水器支管处，装上蛇形回流冷凝管。用循环水泵抽真空并通入氮气置换，重复三次。油浴加热至回流，反应至不再有水生成。冷却至室温，加入饱和碳酸氢钾溶液中和，分液得到有机相，加入无水硫酸钠过夜，旋蒸，得黄色粘稠粗品。加入饱和亚硫酸氢钠溶液进一步提纯产物。粗品产物中缩醛含量为80％，饱和亚硫酸氢钠溶液提纯后，由HPLC测定缩醛纯度为93％。产物为淡黄色粘稠液体。
(2)合成香兰素1,3-辛二醇缩醛型非离子表面活性剂
称量缩醛250克，氢氧化钾0.3g，加入反应釜。用水循环真空泵和氮气钢瓶连接反应釜，先抽真空，再通入氮气，搅拌加热，进行鼓泡脱水，时间2小时。脱水完成后，开始滴加环氧乙烷并缓慢升高温度，控制加入环氧乙烷的物质量为缩醛的10倍，环氧乙烷在3～4小时滴加完毕，控制反应釜内温度150～160℃，压力≤0.4MPa。当滴加完规定量环氧乙烷后，保温熟化，至压力不再下降为止。冷却，脱去恒量未反应的环氧乙烷，加入冰醋酸中和后放料。
实施例3
(1)香兰素1,2-辛二醇缩醛
三口烧瓶内加入0.1mol香兰素，0.15mol 1,2辛二醇，85％磷酸0.5g，40ml正己烷。装上温度计、分水器和三通接头。向分水器中加加入10ml正己烷，至分水器支管处，装上蛇形回流冷凝管。用循环水泵抽真空并通入氮气置换，重复三次。油浴加热至回流，反应至不再有水生成。冷却至室温，加入饱和碳酸氢钾溶液中和，分液得到有机相，加入无水硫酸钠过夜，旋蒸，得黄色粘稠粗品。加入饱和亚硫酸氢钠溶液进一步提纯产物。粗品产物中缩醛含量为83.4％，饱和亚硫酸氢钠溶液提纯后，由HPLC测定缩醛纯度为95.2％。产物为淡黄色粘稠液体。反应方程式为：
(1)
合成的香兰素1,2辛二醇缩醛以核磁共振谱1H-NMR和13C-NMR表征如下：
1H-NMR(400MHz,CD3COCD3,δ)ppm：0.90～0.94(3H,t,CH3)；1.33～1.37(6H,m,CH2)；1.48～1.51(2H,m,CH2)；1.64～1.71(2H,m,CH2)；2.02～2.06(溶剂峰)；3.54～3.58,3.63～3.67(1H,t,t,CH)；3.85(3H,s,OCH3)；4.03～4.27(2H,m,CH2)；5.69,5.81(1H,s,s,CH)；6.85～7.08(3H,m,Ar-H)；7.66(1H,s,OH)。
13C-NMR(400MHz,CD3COCD3,δ)ppm：13.62(CH3)；22.46(CH2)；25.67(CH2)；29.08(溶剂峰，CH3)；31.72(CH2)；33.32(CH2)；33.58(CH2)；55.39(OCH3)；69.7，70.43(CH2)；76.19,76.87(CH)；102.97,103.91(CH)；110.1(Ar-C)；114.39(Ar-H)；119.93(Ar-C)；130.06(Ar-C)；130.59(Ar-C)；147.16(Ar-C)；205.6(溶剂峰，CO)。
(2)合成香兰素1,2-辛二醇缩醛型非离子表面活性剂VAEO8
称量缩醛250克，氢氧化钾0.3g，加入反应釜。用水循环真空泵和氮气钢瓶连接反应釜，先抽真空，再通入氮气，搅拌加热，进行鼓泡脱水，时间2小时。脱水完成后，开始滴加环氧乙烷并缓慢升高温度，控制加入环氧乙烷的物质量为缩醛的8倍，环氧乙烷在3～4小时滴加完毕，控制反应釜内温度150～160℃，压力≤0.4MPa。当滴加完规定量环氧乙烷后，保温熟化，至压力不再下降为止。冷却，脱去恒量未反应的环氧乙烷，加入冰醋酸中和后放料，得含8个乙氧基的香兰素基非离子表面活性剂VAEO8。反应方程式为：
(2)
实施例4
(1)香兰素1,2-辛二醇缩醛的合成同实施例3。
(2)合成香兰素1,2-辛二醇缩醛型非离子表面活性剂VAEO10
称量缩醛250克，氢氧化钾0.3g，加入反应釜。用水循环真空泵和氮气钢瓶连接反应釜，先抽真空，再通入氮气。搅拌加热，通入氮气进行氮气鼓泡脱水，时间2小时。脱水完成后，开始滴加环氧乙烷并缓慢升高温度，加入环氧乙烷的物质量为缩醛的10倍，环氧乙烷在3～4小时滴加完毕，控制反应釜内温度150～160℃，压力≤0.4MPa。当滴加完规定量环氧乙烷后，保温熟化，至压力不再下降为止。冷却，脱去恒量未反应的环氧乙烷，加入冰醋酸中和后放料，得VAEO10。
实施例5
(1)香兰素1,2-辛二醇缩醛的合成同实施例3。
(2)合成香兰素1,2-辛二醇缩醛型非离子表面活性剂VAEO12
称量缩醛250克，氢氧化钾0.3g，加入反应釜。用水循环真空泵和氮气钢瓶连接反应釜，先抽真空，再通入氮气，搅拌加热，进行鼓泡脱水，时间2小时。脱水完成后，开始滴加环氧乙烷并缓慢升高温度，控制加入环氧乙烷的物质量为缩醛的12倍，环氧乙烷在4～6小时滴加完毕，控制反应釜内温度150～160℃，压力≤0.4MPa。当滴加完规定量环氧乙烷后，保温熟化，至压力不再下降为止。冷却，脱去恒量未反应的环氧乙烷，加入冰醋酸中和后放料，得VAEO12。
对实施例3-5合成的可分解香兰素基非离子表面活性剂进行性能测试。
(1)表面张力：表面张力：参照GB/T 5549-1990，在恒温恒湿实验室中，采用吊环法表面活性剂溶液的表面张力。
(2)乳化性能：在100ml具塞量筒中加入40ml已知浓度的表面活性剂溶液和40ml石蜡，剧烈摇晃均匀后开始计时，当量筒下端分出10ml水溶液时停止计时，开始计时到停止计时时间间隔为表面活性剂乳化时间，以该时间作为表面活性剂乳化性能性能。
(3)泡沫性能：采用改进Ross-Miles法测试。
(4)动态表面张力：超纯水做溶剂，采用动态表面张力仪(KRUSS BP-100)测定表面活性剂溶液的动态表面张力。
(5)浊点：按照GB/T 5559-2010方法A测定。
实施例3-5合成的表面活性剂各项性能如图1-3和表1所示：
表1 实施例3-5合成VAEO8-12的性能
| 表面活性剂 | 表面张力(mN/m) | 乳化性(s) | 浊点(℃) | 30s泡沫性(ml) |
| 浓度(g/L) | 1 | 1 | 10 | 4 |
| VAEO8 | 32.3 | 100 | 55 | 315 |
| VAEO10 | 34.5 | 145 | 70.5 | 230 |
| VAEO12 | 36.6 | 160 | 78 | 175 |
实施例6-9是在棉机织物前处理中的应用实例。棉织物分为针织物和机织物，机织物因经纱含浆料，前处理通常比针织物繁琐、难度大。将VAEO8、VAEO10、VAEO12分别应用于棉机织物的碱退煮-氧漂一浴浸渍法、酶退煮-氧漂一浴两步法、碱退煮-氧漂两步浸轧法和酶退浆-碱煮练-氧漂三步浸轧法四个前处理工艺中，替代APEO(NPEO10)。
实施例6
VAEO8、VAEO10、VAEO12在棉机织物碱退煮-氧漂一浴浸渍法前处理中的应用例，配方见表2。
表2 碱退煮-氧漂一浴浸渍法配方
| 化学品 | 用量 |
| NaOH | 20g/L |
| 30％H2O2 | 5g/L |
| 表面活性剂 | 2g/L |
| Na2SiO3 | 7g/L |
| 浴比 | 1:20 |
工艺流程图如图4。
表面活性剂VAEO8、VAEO10、VAEO12分别按上述工艺配方应用于棉机织物碱退煮-氧漂一浴浸渍法前处理中，与NPEO10比较，应用效果以处理后棉机织物的毛效、白度为评价指标，见表3。
表3 VAEO在棉机织物碱退煮-氧漂一浴浸渍法前处理中的应用效果
| 表面活性剂 | 毛效(cm) | 白度 |
| VAEO8 | 13.0 | 80.9 |
| VAEO10 | 13.6 | 81.8 |
| VAEO12 | 13.9 | 81.8 |
| NPEO10 | 13.5 | 81.6 |
实施例7
VAEO8、VAEO10、VAEO12在棉机织物酶退煮-氧漂一浴浸渍法前处理中的应用例，配方见表4。
表4 酶退煮-氧漂一浴浸渍法配方
| 化学品 | 用量 |
| 淀粉酶ZH-20 | 2g/L |
| 纤维素酶530i | 0.8g/L |
| 碱性果胶酶 | 2g/L |
| H2O2 | 5g/L |
| Na2SiO3 | 7g/L |
| 表面活性剂 | 2g/L |
| pH | 7-7.5 |
| 浴比 | 1:20 |
工艺流程图如图5。
VAEO、NPEO10分别按上述工艺配方应用于棉机织物酶退煮-氧漂一浴浸渍法前处理中，应用效果见表5。
表5 VAEO在棉机织物酶退煮-氧漂一浴浸渍法前处理中的应用效果
| 表面活性剂 | 毛效(cm) | 白度 |
| VAEO8 | 11.5 | 79.0 |
| VAEO10 | 11.6 | 79.3 |
| VAEO12 | 11.1 | 79.2 |
| NPEO10 | 11.9 | 78.7 |
实施例8
VAEO8、VAEO10、VAEO12在棉机织物碱退煮-氧漂两步浸轧法前处理中的应用例，配方见表6。
表6 碱退煮-氧漂两步浸轧法配方
| 工艺步骤 | NaOH(g/L) | 表面活性剂(g/L) | H2O2(g/L) | 稳定剂(g/L) |
| 退浆-煮练 | 20 | 2 | / | / |
| 氧漂 | 8 | 2 | 8 | 8 |
工艺流程图如图6。
VAEO、NPEO10分别按上述工艺配方应用于棉机织物碱退煮-氧漂两步浸轧法前处理中，应用效果见表7。
表7 VAEO在棉机织物退煮-氧漂两步浸轧法前处理中的应用效果
| 表面活性剂 | 毛效(cm) | 白度 |
| VAEO8 | 14.0 | 84.8 |
| VAEO10 | 13.4 | 85.9 |
| VAEO12 | 12.9 | 84.9 |
| NPEO10 | 13.1 | 84.2 |
实施例9
VAEO8、VAEO10、VAEO12在棉机织物酶退浆-碱煮练-氧漂三步浸轧法前处理中的应用例，配方见表8。
表8 酶退浆-碱煮练-氧漂三步浸轧法配方
工艺流程图如图7。
VAEO、NPEO10分别按上述工艺配方应用于棉机织物酶退浆-碱煮练-氧漂三步浸轧法前处理中，应用效果见表9。
表9 VAEO在棉织物酶退浆-碱煮练-氧漂三步浸轧法前处理中的应用效果
| 表面活性剂 | 毛效(cm) | 白度 |
| VAEO8 | 13.2 | 83.2 |
| VAEO10 | 13.1 | 82.9 |
| VAEO12 | 12.7 | 83.1 |
| NPEO10 | 13.0 | 82.8 |
根据实施例6-9，香兰素基非离子表面活性剂在棉机织物前处理中的应用效果优于NPEO10或相当。
Claims (10)
1.一种可分解香兰素基非离子表面活性剂，其特征在于，通式为：
或者
其中，M为甲基或乙基；R1、R2为C1-C20的烷基链；R3、R4为氢原子、烷基链或烷氧基链；R为(－CH2CH2O)nR5或(－CH2CH2O)nR5与(－C3H6O)nR6的组合，n＝2-20，R5和R6为氢原子、甲基、乙基或者丙基。
2.一种可分解香兰素基非离子表面活性剂的制备方法，包括：
(1)取烷基醇、香兰素、催化剂与带水剂反应4～24h，中和，洗涤后分液，得有机相，旋蒸，得香兰素烷基醇缩醛粗品，提纯，得香兰素烷基醇缩醛；其中，烷基醇与香兰素的摩尔比为1～3，催化剂用量为香兰素质量的0.05～2％，带水剂体积与香兰素的质量比为1～5ml/g；
(2)将步骤(1)中得到的缩醛与催化剂加入高压反应釜，抽真空，通入氮气，搅拌加热，鼓泡脱水1～2h，滴加环氧烷烃，滴加时间为3～4h，滴加完毕后升温，在120～200℃下保温熟化，压力为0.1～0.8MPa，至压力不再下降为止，冷却，脱去未反应的环氧物质，中和，得到可分解香兰素基非离子表面活性剂；其中，催化剂用量为缩醛质量的0.1-1％，环氧烷烃为环氧乙烷或者环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。
3.根据权利要求2所述的一种可分解香兰素基非离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中烷基醇为一元烷基醇或者二元烷基醇。
4.根据权利要求2所述的一种可分解香兰素基非离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中催化剂为磷酸、氨基磺酸、对甲苯磺酸、对甲苯磺酸盐、磷钼酸、磷钨酸、磷钨酸盐、杂多酸稀土盐、氯化锌、三氯化铁、硫酸盐或者固体超强酸中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的一种可分解香兰素基非离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中带水剂为正己烷、环己烷、甲苯或者苯中的至少一种。
6.根据权利要求2所述的一种可分解香兰素基非离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的反应氛围为空气或者氮气。
7.根据权利要求2所述的一种可分解香兰素基非离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中反应时间为4～10h。
8.根据权利要求2所述的一种可分解香兰素基非离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中提纯的过程为用饱和亚硫酸氢钠中和粗品中未反应的香兰素，过滤分液得有机相，旋蒸去除水分，得香兰素烷基醇缩醛。
9.根据权利要求2所述的一种可分解香兰素基非离子表面活性剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠或者氧化钙中的至少一种。
10.一种如权利要求1所述的可分解香兰素基非离子表面活性剂的应用，其特征在于，表面活性剂作为乳化剂、渗透剂或者润湿剂应用于纺织印染领域。
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Citations (2)
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| US20060293397A1 (en) * | 2005-06-23 | 2006-12-28 | Lassila Kevin R | Surfactants derived from phenolic aldehydes |
| CN101218222A (zh) * | 2005-07-06 | 2008-07-09 | 高砂香料工业株式会社 | 香兰素缩醛以及含有香兰素缩醛的感官刺激剂组合物 |
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| CN114989409B (zh) * | 2022-08-04 | 2022-11-25 | 北京金泰毅农作物科技有限公司 | 香草醛改性物在制备吡唑醚菌酯·喹啉铜悬浮剂中的应用 |
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