KR101287700B1 - Pellicle frame, pellicle and method for using pellicle frame - Google Patents

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KR101287700B1
KR101287700B1 KR1020117004478A KR20117004478A KR101287700B1 KR 101287700 B1 KR101287700 B1 KR 101287700B1 KR 1020117004478 A KR1020117004478 A KR 1020117004478A KR 20117004478 A KR20117004478 A KR 20117004478A KR 101287700 B1 KR101287700 B1 KR 101287700B1
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신타로 기타지마
호즈마 구리야마
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아사히 가세이 이-매터리얼즈 가부시키가이샤
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    • G03F1/62Pellicles, e.g. pellicle assemblies, e.g. having membrane on support frame; Preparation thereof
    • G03F1/64Pellicles, e.g. pellicle assemblies, e.g. having membrane on support frame; Preparation thereof characterised by the frames, e.g. structure or material, including bonding means therefor

Abstract

본 발명은 펠리클 프레임이 펠리클막을 펼쳐늘여 접착할 때에 프레임이 왜곡되지 않고, 펠리클을 마스크에 접착한 후에도 마스크의 자체 중량에 의한 휘어짐에 대하여 펠리클 프레임 자체가 추종하는 펠리클 프레임을 제공한다.
본 발명의 펠리클 프레임은 직사각형의 펠리클 프레임으로서, 상기 펠리클 프레임의 왜곡성α가 0.06 % 이하, 하기 수학식 1로 표시되는 상기 펠리클 프레임 각 변의 추종성β가 3 mm 이상, 상기 펠리클 프레임 장변의 추종성β가 32 mm 이하이고, 또한 프레임의 장변의 길이가 1400 mm 이상 2100 mm 이하, 그리고 상기 펠리클 프레임의 내측의 면적이 15000 ㎠ 이상이다.
<수학식 1>

Figure 112013036982590-pct00022
The present invention provides a pellicle frame in which the frame is not distorted when the pellicle frame is stretched and adhered to the pellicle film, and the pellicle frame itself follows the bending caused by the mask's own weight even after the pellicle is adhered to the mask.
The pellicle frame of the present invention is a rectangular pellicle frame, wherein the pellicle frame has a distortion α of 0.06% or less, and the following β of each side of the pellicle frame represented by Equation 1 is 3 mm or more, and the following β of the long side of the pellicle frame Is 32 mm or less, and the length of the long side of the frame is 1400 mm or more and 2100 mm or less, and the area inside the pellicle frame is 15000 cm 2 or more.
&Quot; (1) &quot;
Figure 112013036982590-pct00022

Description

펠리클 프레임, 펠리클 및 펠리클 프레임의 사용 방법 {PELLICLE FRAME, PELLICLE AND METHOD FOR USING PELLICLE FRAME}How to use pellicle frame, pellicle and pellicle frame {PELLICLE FRAME, PELLICLE AND METHOD FOR USING PELLICLE FRAME}

본 발명은 LSI, 액정 디스플레이(LCD)를 구성하는 박막 트랜지스터(TFT)나 컬러 필터(CF) 등을 제조할 때의 리소그래피 공정에서 사용되는 포토마스크나 레티클에 이물질이 부착되는 것을 방지하기 위해서 이용되는 펠리클의 구성 부재인 프레임으로서, 특히 장변 길이가 1400 mm를 초과하는 초대형 펠리클의 구성 부재인 펠리클 프레임과, 펠리클 프레임을 이용한 펠리클 및 펠리클 프레임의 사용 방법에 관한 것이다.The present invention is used to prevent foreign matter from adhering to a photomask or reticle used in a lithography process when manufacturing a thin film transistor (TFT), a color filter (CF), or the like forming an LSI, a liquid crystal display (LCD). A frame that is a constituent member of a pellicle, and more particularly, relates to a pellicle frame which is a constituent member of an extra large pellicle having a long side length exceeding 1400 mm, and a method of using a pellicle frame and a pellicle frame.

본 발명은 펠리클의 구성 부재인 프레임 및 펠리클에 관한 기술이지만, 우선 펠리클에 대해서 설명한다.The present invention relates to a frame and a pellicle which are constituent members of the pellicle, but first, the pellicle will be described.

종래, 반도체 회로 패턴 등의 제조에서는, 일반적으로 펠리클이라 불리는 방진 수단을 이용하여 포토마스크나 레티클에 대한 이물질의 부착을 방지하는 것이 행해지고 있다. 펠리클은, 예를 들면 포토마스크 또는 레티클의 형상에 적합한 형상을 가지는 두께 수밀리 정도의 프레임의 상면에, 두께 10 ㎛ 이하의 니트로셀룰로오스 또는 셀룰로오스 유도체 또는 불소 중합체 등의 투명한 고분자막(이하, 펠리클막이라 함)을 펼쳐늘여(전장(展張)하여) 접착하고, 또한 상기 프레임의 하면에 점착재를 도포함과 동시에, 이 점착재 상에 소정의 접착력으로 보호 필름을 점착시킨 것이다.Background Art Conventionally, in the manufacture of semiconductor circuit patterns and the like, the use of dustproof means called pellicles is generally used to prevent foreign matter from adhering to a photomask or reticle. The pellicle is, for example, a transparent polymer film such as nitrocellulose or cellulose derivative or fluoropolymer having a thickness of 10 μm or less on a top surface of a frame of several millimeters in thickness having a shape suitable for the shape of a photomask or a reticle (hereinafter referred to as a pellicle film). The adhesive film is stretched (extended) and the adhesive is applied to the lower surface of the frame, and the protective film is adhered to the adhesive by a predetermined adhesive force.

상기 점착재는 펠리클을 포토마스크 또는 레티클에 고착하기 위한 것이고, 또한 보호 필름은 상기 점착재가 그의 사용에 제공될 때까지 상기 점착재의 접착력을 유지하기 위해서, 상기 점착재의 접착면을 보호한다.The adhesive material is for fixing the pellicle to the photomask or reticle, and the protective film protects the adhesive surface of the adhesive material in order to maintain the adhesive force of the adhesive material until the adhesive material is provided for its use.

이러한 펠리클은 일반적으로는 펠리클을 제조하는 제조사로부터 포토마스크 또는 레티클을 제조하는 제조사에 공급되고, 따라서 펠리클을 포토마스크 또는 레티클에 첩부한 후, 반도체 제조사, 패널 제조사 등의 리소그래피를 행하는 제조사에 공급된다.Such pellicles are generally supplied from the manufacturer making the pellicle to the manufacturer making the photomask or the reticle, and therefore, after the pellicle is attached to the photomask or the reticle, the pellicle is supplied to the manufacturer performing lithography such as semiconductor manufacturers, panel manufacturers, and the like. .

최근에는 각종 멀티미디어의 보급에 의해 고화질, 고정밀 표시가 가능한 대형 컬러 TFT LCD(박막 트랜지스터 액정 디스플레이)가 요구되고 있다. 이에 따라, 포토리소그래피 공정에서 사용되는 대형 포토마스크나 레티클에 적용할 수 있는 대형 펠리클이 요망되고 있다.In recent years, due to the widespread use of various multimedia, a large color TFT LCD (thin film transistor liquid crystal display) capable of high-quality and high-precision display has been demanded. Accordingly, a large sized pellicle that can be applied to a large size photomask or reticle used in a photolithography process is desired.

대형 TFT LCD(박막 트랜지스터 액정 디스플레이) 등의 포토리소그래피 공정에서 사용되는 대형 포토마스크나 레티클에 적용할 수 있는 펠리클의 프레임으로는, 장변과 단변을 가지는 직사각형인 것이 일반적이다. 이 프레임에 펠리클막을 첩부하면 상기 펠리클막의 장력에 의해 프레임의 변이 내측을 향해서 왜곡이 발생하고, 이 왜곡에 의해서 포토마스크나 레티클의 유효 노광 영역이 작아지는 경우가 있으며, 펠리클막의 펼쳐늘인 면적이 커짐(펠리클막이 커짐)에 따라서 그 현상은 현저해진다. 이러한 현상에 대해서는 펠리클 프레임의 내측 면적(이하, 유효 면적이라 칭함)을 최대한 유지한 상태에서 펠리클 프레임의 강성을 높임으로써 해결하였다(예를 들면, 특허문헌 1 참조).As a frame of a pellicle which can be applied to a large photomask or a reticle used in a photolithography process such as a large size TFT LCD (thin-film transistor liquid crystal display), it is generally a rectangle having a long side and a short side. When the pellicle film is affixed to the frame, distortion occurs in the side of the frame due to the tension of the pellicle film, and the distortion may reduce the effective exposure area of the photomask or the reticle, and the unfolded area of the pellicle film becomes large. As the pellicle film becomes larger, the phenomenon becomes remarkable. This phenomenon was solved by increasing the rigidity of the pellicle frame while maintaining the inner area of the pellicle frame (hereinafter referred to as an effective area) as much as possible (see Patent Document 1, for example).

일본 일본 특허 공개 제2001-109135호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2001-109135

그러나, 최근 더욱 큰 대형화에 따라 새로운 문제가 발생하고 있다.However, new problems have arisen in recent years due to the larger size.

이는, 최근의 더욱 큰 대형화는 포토마스크나 레티클(이하, 단순히 마스크라 칭함) 자체에도 대형화가 요구되고 있어, 지금까지의 마스크의 대형화에서는 문제가 되지 않았던 마스크 자체의 더욱 큰 대형화에 의한 마스크 자신의 자체 중량에 의한 휘어짐의 문제이다.This is because the recent larger size is required to enlarge the photomask or the reticle (hereinafter, simply referred to as a mask) itself, and the mask itself by the larger size of the mask itself, which has not been a problem in the large size of the mask up to now, It is a matter of bending due to its own weight.

즉, 펠리클은 마스크에 밀착한 상태에서 사용되기 때문에, 마스크의 휘어짐에 펠리클이 추종할 수 없는 경우에는 마스크와 펠리클의 첩부면이 박리하여 그 사이에 에어패스가 발생하여, 펠리클의 사용에 의한 효과가 얻어지지 않는 것이 문제가 되고 있다. 특히, 마스크 등에 점착한 후의 펠리클은, 작업 공정상 마스크의 단변측을 파지(把持)하여 펠리클마다 핸들링하는 경우가 많기 때문에, 장변측의 마스크 등의 휘어짐에 펠리클의 프레임이 추종하는 것이 요구되고 있다.That is, since the pellicle is used in close contact with the mask, when the pellicle cannot follow the bending of the mask, the abutment surfaces of the mask and the pellicle are peeled off, and an air path is generated therebetween, resulting in the effect of using the pellicle. Not being obtained is a problem. Particularly, since the pellicle after adhering to a mask or the like is often handled for each pellicle by gripping the short side of the mask in the working process, it is required to follow the pellicle frame to warpage of the mask on the long side. .

이상과 같이, 지금까지의 펠리클의 대형화에서는, 펠리클 자신이 휘어지지 않도록 하는 과제에 대하여 펠리클의 강성을 향상시키는 것을 해결책으로 하여 왔지만, 펠리클의 더욱 큰 대형화(초대형화)는 펠리클의 강성 향상뿐 아니라, 그 펠리클을 첩부하는 마스크 자체의 대형화에 의한 마스크 자체의 휘어짐, 특히 작업 공정상 장변측의 휘어짐에 추종하는 것이 요구되고 있는 것이다. 바꾸어 말하면, 초대형화의 펠리클에는 강성과 유연성 둘다의 특성이 요구되고 있다고 할 수 있다.As described above, in the increase in size of the pellicle, the solution has been to improve the stiffness of the pellicle in order to prevent the pellicle itself from bending, but the sizing of the pellicle is not only improved in the stiffness. It is required to follow the bending of the mask itself by the enlargement of the mask itself which affixes the pellicle, especially the bending of the long side in a work process. In other words, it can be said that the pellicle of ultra-large size requires characteristics of both rigidity and flexibility.

이와 같이 마스크의 초대형화는, 그것에 이용하는 초대형 펠리클에 대해 새로운 과제를 발생시키고 있는 것이다.In this way, the super-size of the mask generates new problems for the super-large pellicle used therein.

본 발명은 펠리클의 초대형화에 의해서 발생된 새로운 과제를 해결하기 위한 것으로, 제1 발명은 펠리클 프레임이, 펠리클막을 펼쳐늘여 접착할 때에 프레임이 왜곡되지 않고, 또한 펠리클을 마스크에 점착한 후에도 마스크 자신의 자체 중량에 의한 휘어짐에 대하여 펠리클 프레임 자신이 추종하는 것을 해결 과제로 하는 것이다.The present invention is to solve the new problem caused by the super-size of the pellicle, the first invention is the frame itself is not distorted when the pellicle frame is stretched and bonded to the pellicle film, and even after the pellicle adheres to the mask It is a problem to follow the pellicle frame itself against bending due to its own weight.

또한, 초대형 펠리클에는 펠리클 프레임에 펠리클막을 펼쳐늘여 접착한 후, 마스크에 점착할 때까지의 핸들링시에도 프레임이 왜곡되지 않는다는 특성도 동시에 요구된다. 제2 발명은 펠리클 프레임이, 펠리클막을 펼쳐늘여 접착할 때에 프레임이 왜곡되지 않고, 또한 펠리클 프레임에 펠리클막을 펼쳐늘여 접착한 후, 마스크에 점착될 때까지의 핸들링시에도 프레임이 왜곡되지 않고, 또한 펠리클을 마스크에 점착한 후에도 마스크 자신의 자체 중량에 의한 휘어짐에 대하여 펠리클 프레임 자신이 추종하는 것을 해결 과제로 하는 것이다.In addition, the ultra-large pellicle is also required to have a characteristic that the frame is not distorted even when handling until the pellicle film is stretched and adhered to the pellicle frame and adhered to the mask. According to the second invention, the frame is not distorted when the pellicle frame is stretched and bonded to the pellicle film, and the frame is not distorted during handling until the pellicle frame is stretched and bonded to the pellicle frame and then adhered to the mask. Even after sticking a pellicle to a mask, it is a problem to follow the pellicle frame itself with respect to the bending by the weight of the mask itself.

상기한 과제를 해결하기 위해서 본 발명자들은 예의 검토한 결과, 초대형 펠리클의 프레임 왜곡성α, 추종성β를 특정함으로써 상기 과제를 해결할 수 있다는 것을 발견하여, 본 발명의 제1 발명을 완성하기에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM In order to solve the said subject, as a result of earnestly examining, the present inventors discovered that the said subject can be solved by specifying the frame distortion α and the following β of a super-large pellicle, and came to complete the 1st invention of this invention.

또한, 본 발명자들은 펠리클 프레임의 단변 (1b)의 폭 Wb를 장변 (1a)의 폭 Wa에 대해서 특정 비율로 넓게 함으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명의 제2 발명을 완성하기에 이르렀다.In addition, the present inventors have found that the above-mentioned problem can be solved by widening the width Wb of the short side 1b of the pellicle frame at a specific ratio with respect to the width Wa of the long side 1a, thereby completing the second invention of the present invention. Reached.

즉, 본 발명은 이하와 같다.That is, the present invention is as follows.

(1) 직사각형의 펠리클 프레임으로서, 상기 펠리클 프레임의 왜곡성α가 0.06 % 이하, 하기 수학식 1로 표시되는 상기 펠리클 프레임 각 변의 추종성β가 3 mm 이상, 상기 펠리클 프레임 장변의 추종성β가 32 mm 이하이고, 프레임의 장변의 길이가 1400 mm 이상 2100 mm 이하이고, 상기 펠리클 프레임의 내측 면적이 15000 ㎠ 이상인 펠리클 프레임.(1) A rectangular pellicle frame, wherein the stiffness α of the pellicle frame is 0.06% or less, the followability β of each side of the pellicle frame represented by the following formula (1) is 3 mm or more, and the followability β of the long side of the pellicle frame is 32 mm The length of the long side of a frame is 1400 mm or more and 2100 mm or less, and the inside area of the said pellicle frame is 15000 cm <2> or more.

Figure 112011013823913-pct00001
Figure 112011013823913-pct00001

(2) 상기 (1)에 있어서, 상기 펠리클 프레임의 단변의 폭이 장변의 폭의 1.05배 이상 1.50배 이하인 것을 특징으로 하는 펠리클 프레임.(2) The pellicle frame according to (1), wherein the width of the short side of the pellicle frame is 1.05 times or more and 1.50 times or less the width of the long side.

(3) 직사각형의 펠리클 프레임으로서, 상기 펠리클 프레임의 장변의 폭 Wa가 13.0 mm 이상 30.0 mm 이하, 단변의 폭 Wb가 장변의 폭 Wa에 대해서 Wb/Wa가 1.05 이상 1.50 이하이고, 장변의 길이가 1400 mm 이상 2100 mm 이하, 프레임의 내측의 면적이 16000 ㎠ 이상인 펠리클 프레임.(3) A rectangular pellicle frame, wherein the width Wa of the long side of the pellicle frame is 13.0 mm or more and 30.0 mm or less, the width Wb of the short side is Wb / Wa of 1.05 or more and 1.50 or less with respect to the long side width Wa, and the length of the long side is A pellicle frame having an area of 1400 mm or more and 2100 mm or less and an inner surface of the frame of 16000 cm 2 or more.

(4) 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 있어서, 상기 펠리클 프레임을 구성하는 재료가 알루미늄 또는 그의 합금인 펠리클 프레임.(4) The pellicle frame according to any one of (1) to (3), wherein the material constituting the pellicle frame is aluminum or an alloy thereof.

(5) 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 있어서, 펠리클 프레임의 표면이 알루마이트 처리, 흑색화 처리 및 알루마이트 처리로 형성된 마이크로 구멍의 개구부의 봉공(封孔) 처리가 실시되어 있어, 실질적으로 마이크로 균열이 없는 펠리클 프레임.(5) In any one of said (1)-(4), the surface of a pellicle frame is given the sealing process of the opening part of the micro hole formed by the alumite treatment, the blackening process, and the alumite treatment, Pellicle frame without micro cracks.

(6) 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 기재된 펠리클 프레임을 덮도록 펠리클막을 펼쳐늘여 접착하여 얻어진 펠리클.(6) A pellicle obtained by expanding and adhering a pellicle film so as to cover the pellicle frame according to any one of (1) to (5).

(7) 상기 (6)에 기재된 펠리클의 펠리클 프레임의 대향하는 1조의 단변의, 각각의 단변의 적어도 1개소씩 파지하여 펠리클을 마스크에 점착하고, 그 후 상기 펠리클이 점착된 마스크를 노광 처리에 사용하는, 펠리클 프레임의 사용 방법.(7) The pellicle is adhered to the mask by holding at least one of the short sides of the pair of short sides of the pellicle frame of the pellicle according to the above (6), and the pellicle is adhered to the mask. How to use the pellicle frame.

본 발명의 펠리클 프레임은 적절한 강성과 유연성을 가지기 때문에, 펠리클막을 펠리클 프레임에 펼쳐늘여 접착할 때에 프레임이 왜곡되지 않으며, 펠리클의 내측 면적으로 표시되는 유효 노광 영역을 저하시키는 경우도 없다. 또한, 펠리클을 마스크에 점착한 후에도 마스크의 휘어짐에도 추종할 수 있기 때문에, 마스크와 펠리클의 접착면에 에어패스가 발생하는 경우도 없다.Since the pellicle frame of the present invention has appropriate rigidity and flexibility, the frame is not distorted when the pellicle film is stretched and adhered to the pellicle frame, and the effective exposure area represented by the inner area of the pellicle is not reduced. In addition, since the mask can follow the bending of the mask even after the pellicle is adhered to the mask, an air path does not occur in the adhesive surface between the mask and the pellicle.

또한, 제2 발명은 펠리클 프레임에 펠리클막을 펼쳐늘여 접착한 후, 마스크에 점착할 때까지의 핸들링시에도 프레임이 왜곡되는 경우는 없다.In addition, according to the second invention, the frame is not distorted even during handling until the pellicle film is stretched and adhered to the pellicle frame and adhered to the mask.

또한, 본 발명의 펠리클 프레임은 초대형 펠리클의 경우에 효과가 현저해지고, 구체적으로는 유효 면적 15000 ㎠ 이상의 초대형 펠리클의 경우 현저한 효과를 발휘한다.In addition, the effect of the pellicle frame of the present invention is remarkable in the case of a very large pellicle, and specifically in the case of a very large pellicle having an effective area of 15000 cm 2 or more.

[도 1] 본 발명에 따른 펠리클 프레임 및 이를 이용한 펠리클의 구성을 나타내는 사시도이다.
[도 2] 도 1의 펠리클 프레임의 장변의 길이 방향에 수직인 면의 단면도이다.
[도 3] 도 1의 펠리클 프레임의 단변의 길이 방향에 수직인 면의 단면도이다.
[도 4a] 펠리클 프레임의 측정변의 초기 길이를 나타내는 설명도이다.
[도 4b] 펠리클 프레임이 지지되어 휘어진 상태를 나타내는 설명도이다.
[도 4c] 펠리클 프레임의 측정변의 지지 후 길이를 나타내는 설명도이다.
[도 5] 펠리클 프레임이 받침대에 지지된 상태를 나타내는 설명도이다.
1 is a perspective view showing the configuration of a pellicle frame and a pellicle using the same according to the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of a surface perpendicular to the longitudinal direction of the long side of the pellicle frame of FIG. 1.
It is sectional drawing of the surface perpendicular | vertical to the longitudinal direction of the short side of the pellicle frame of FIG.
It is explanatory drawing which shows the initial length of the measuring side of a pellicle frame.
4B is an explanatory diagram showing a state where the pellicle frame is supported and bent.
It is explanatory drawing which shows the length after support of the measurement side of a pellicle frame.
5 is an explanatory diagram showing a state in which a pellicle frame is supported by a pedestal.

이하, 본 발명을 실시하기 위한 형태에 대해서 설명한다. 이하의 실시 형태는 본 발명을 설명하기 위한 예시이고, 이하의 내용으로 한정하는 취지는 아니다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the form for implementing this invention is demonstrated. The following embodiment is an illustration for demonstrating this invention, and is not limited to the following content.

본 발명의 펠리클 프레임의 형상은, 마스크 형상과 서로 닮은 직사각형이다. 펠리클 프레임의 장변이란, 프레임의 가장 긴 변을 가리키고, 펠리클 프레임의 단변이란, 프레임의 가장 짧은 변을 가리킨다. 보다 구체적으로 설명하면, 직사각형의 경우는, 직교하는 2변 중 긴 쪽이 장변, 짧은 쪽이 단변이고, 정방형의 경우는 4변 모두 동일한 길이이다. 정방형의 경우는, 임의의 변을 장변, 단변이라 정의할 수도 있다.The shape of the pellicle frame of the present invention is a rectangle similar to the mask shape. The long side of the pellicle frame refers to the longest side of the frame, and the short side of the pellicle frame refers to the shortest side of the frame. More specifically, in the case of a rectangle, a long side is a long side and a short side is a short side among two orthogonal sides, and in a square case, all four sides are the same length. In the case of square, arbitrary sides can also be defined as a long side or a short side.

왜곡성α는 하기 수학식 2로 표시된다. 이 왜곡성α는 다음과 같이 하여 측정한다. 이하, 왜곡성α의 측정 방법을 도 4a, 도 4b, 도 4c, 도 5를 이용하여 설명한다.The distortion α is represented by the following equation. This distortion α is measured as follows. Hereinafter, the measuring method of the distortion (alpha) is demonstrated using FIG. 4A, FIG. 4B, FIG. 4C, FIG.

우선, 왜곡성α를 측정하고자 하는 펠리클 프레임 (1)의 1변의 길이(초기 상태의 길이) L1(도 4a에 나타냄)을 측정한다. 그 후, 도 5에 나타낸 바와 같이 펠리클 프레임 (1)에서의 왜곡성α를 측정하지 않는 대향하는 2변의 하면(상면을 만지지 않음)을 받침대 (20)에 의해 지지한다. 이 때, 왜곡성α를 측정하지 않는 쪽의 변 전역을 아래에서부터 지지하고, 펠리클 프레임 (1)의 끝에서부터 15 mm의 개소까지 지지한다. 예를 들면, 펠리클 프레임 (1)의 단변을 측정할 때에는, 장변이 휘어지지 않도록, 장변 전역을 아래에서부터 받침대 (20)으로 지지한다. 펠리클 프레임 (1)의 장변을 측정할 때에는, 단변 전역을 아래에서부터 받침대 (20)으로 지지한다. 이 상태에서 10 분간 유지한(도 4 B에 나타냄) 후 지지를 중지하고, 평탄한 받침대에 펠리클 프레임이 똑바르게 되도록 정치하고, 10 분 후에 측정하고자 하는 1변의 길이(지지 후(자체 중량에 의한 힘을 가한 후) 길이) L2(도 4c에 나타냄)를 재차 측정하고, 지지 후 길이 L2의 초기 상태의 길이 L2에 대한 신장률을 하기 수학식으로부터 산출하여 왜곡성α로 한다. 측정시의 온도는 23.8 ℃, 상대습도는 74 %RH로 한다.First, the length (length of initial state) L1 (shown in FIG. 4A) of one side of the pellicle frame 1 to which the distortion α is to be measured is measured. Then, as shown in FIG. 5, the base 20 supports the lower surface (not touching the upper surface) of two opposite sides which do not measure the distortion α in the pellicle frame 1. At this time, the whole side of the side which does not measure the distortion (alpha) is supported from below, and is supported from the tip of the pellicle frame 1 to the 15 mm location. For example, when measuring the short side of the pellicle frame 1, the whole long side is supported by the base 20 from below so that a long side may not bend. When measuring the long side of the pellicle frame 1, the whole short side is supported by the base 20 from below. After holding for 10 minutes in this state (shown in Fig. 4B), the support is stopped, and the pellicle frame is allowed to stand on a flat pedestal, and after 10 minutes, the length of one side to be measured (after supporting (force by its own weight) After addition, the length) L2 (shown in FIG. 4C) is measured again, and the elongation with respect to the length L2 of the initial state of the length L2 after the support is calculated from the following equation to be a distortion α. The temperature at the time of measurement is 23.8 degreeC, and relative humidity is 74% RH.

Figure 112011013823913-pct00002
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또한, 직사각형의 펠리클 프레임에는 4변이 존재하기 때문에, 각 변에 대하여 동일한 측정을 행하고, 가장 왜곡성α가 큰 수치로 펠리클 프레임의 왜곡성α로 한다. 또한, 변의 폭이 상면과 저면에서 상이한 경우는, 보다 변의 폭이 넓은 쪽의 면을 아래로 하여 왜곡성α를 측정한다. 펠리클 프레임의 왜곡성α는 하한이 0 % 이상이면 관계없지만, 상한은 0.06 % 이하이고, 바람직하게는 0.02 % 이하, 가장 바람직하게는 0.01 % 이하이다.In addition, since four sides exist in a rectangular pellicle frame, the same measurement is performed about each side, and it is set as the distortion α of a pellicle frame with the largest distortion α. In addition, when the width | variety of a side differs in an upper surface and a bottom surface, the distortion (alpha) is measured with the surface of the wider side more downward. The lower limit is 0% or more, but the upper limit is 0.06% or less, preferably the distortion limit α of the pellicle frame is preferably 0.02% or less, and most preferably 0.01% or less.

또한, 펠리클 프레임의 마스크에 대한 추종성을 나타내는 추종성β는 하기 수학식 1로 표시되며, 펠리클 프레임 각 변의 β의 하한은 3 mm 이상이고, 보다 바람직하게는 4 mm 이상이며, 상기 펠리클 프레임의 장변의 추종성의 상한은 32 mm 이하, 바람직하게는 25 mm 이하이다. 펠리클 프레임의 단변의 추종성은 100 mm 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 80 mm 이하, 특히 바람직하게는 50 mm 이하이다.In addition, the followability β showing the followability to the mask of the pellicle frame is represented by the following formula (1), and the lower limit of β of each side of the pellicle frame is 3 mm or more, more preferably 4 mm or more, and the long side of the pellicle frame The upper limit of the followability is 32 mm or less, preferably 25 mm or less. The followability of the short side of the pellicle frame is preferably 100 mm or less, more preferably 80 mm or less, particularly preferably 50 mm or less.

<수학식 1>&Quot; (1) &quot;

Figure 112011013823913-pct00003
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추종성β의 측정 방법에 대해서는 이하와 같다.The measuring method of followable β is as follows.

우선, 도 5에 나타낸 바와 같이 펠리클 프레임 (1)에서의 추종성β를 측정하지 않는 대향하는 2변의 하면을 받침대 (20)에 의해 지지한다. 이 때, 추종성β를 측정하지 않는 쪽의 변 전역을 아래에서부터 지지하고, 펠리클 프레임 (1)의 끝에서부터 15 mm의 개소까지 지지한다. 예를 들면, 펠리클 프레임 (1)의 단변을 측정할 때에는, 장변이 휘어지지 않도록 장변 전역을 아래에서부터 받침대 (20)으로 지지한다. 펠리클 프레임 (1)의 장변을 측정할 때에는, 단변 전역을 아래에서부터 받침대 (20)으로 지지한다. 이 상태에서 10 분간 유지한 후, 도 4b에 나타낸 바와 같이, 측정하고자 하는 변의 가장 휘어진 부분의 초기 상태의 위치로부터의 변화량을 측정하고, 그 변화량을 펠리클의 휘어짐량ΔT로 한다. 그리고, 그 휘어짐량ΔT의 역수에 측정하고자 하는 변의 두께와 폭을 곱하여 추종성β로 한다. 이 추종성β의 측정은, 펠리클 프레임 (1)의 모든 변에 대해서 행해진다. 또한, 변의 폭이 상면과 저면에서 상이한 경우에는, 보다 변의 폭이 넓은 쪽의 면을 아래로 하여 추종성β를 측정한다.First, as shown in FIG. 5, the lower surface of the two opposite sides which do not measure the followability (beta) in the pellicle frame 1 is supported by the pedestal 20. As shown in FIG. At this time, the whole side of the side which does not measure followability (beta) is supported from below, and it supports to the point of 15 mm from the tip of the pellicle frame (1). For example, when measuring the short side of the pellicle frame 1, the whole long side is supported by the base 20 from below so that a long side may not bend. When measuring the long side of the pellicle frame 1, the whole short side is supported by the base 20 from below. After holding for 10 minutes in this state, as shown in Fig. 4B, the amount of change from the position of the initial state of the most bent portion of the side to be measured is measured, and the amount of change is defined as the amount of warp ΔT of the pellicle. Then, the inverse of the warp amount ΔT is multiplied by the thickness and the width of the side to be measured to be the followability β. This followability beta is measured for all sides of the pellicle frame 1. In addition, when the width | variety of a side differs in an upper surface and a bottom surface, the followability (beta) is measured by making the surface of the side with a wider side more downward.

추종성β의 측정은, 상기 왜곡성α의 측정과 동시에 행해진다.The measurement of the followability β is performed simultaneously with the measurement of the distortion α.

이 추종성β는 펠리클 프레임의 휘어짐이 마스크의 휘어짐에 어느 정도 추종할 수 있는지를 나타내는 유연성을 표시한 지표이다. 따라서, 수치가 작을수록 추종성이 높다고 할 수 있지만, 추종성이 너무 높으면 펠리클막 펼쳐늘일시나 핸들링시에 주름이 발생하게 되기 때문에, 상기 범위에 있는 것이 필요해진다.This followability beta is an index indicating flexibility indicating how much the warp of the pellicle frame can follow the warp of the mask. Therefore, the smaller the numerical value, the higher the followability. However, if the followability is too high, wrinkles will occur at the time of pellicle unfolding and handling.

또한, 펠리클 프레임의 두께는 바람직하게는 하한이 4.0 mm 이상이고, 보다 바람직하게는 하한이 5.0 mm 이상이며, 특히 바람직하게는 6.0 mm 이상이다. 한편 상한은 바람직하게는 10 mm 이하이고, 보다 바람직하게는 8 mm 이하, 더욱 바람직하게는 7 mm 이하이고, 특히 바람직하게는 6.5 mm 이하이다.In addition, the thickness of the pellicle frame is preferably at least 4.0 mm, more preferably at least 5.0 mm, particularly preferably at least 6.0 mm. On the other hand, an upper limit becomes like this. Preferably it is 10 mm or less, More preferably, it is 8 mm or less, More preferably, it is 7 mm or less, Especially preferably, it is 6.5 mm or less.

펠리클 프레임의 폭은 바람직하게는 13 mm 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 14 mm 이상, 더욱 바람직하게는 16 mm 이상이다. 한편 상한은, 바람직하게는 30 mm 이하, 보다 바람직하게는 25 mm 이하, 더욱 바람직하게는 19 mm 이하가 바람직하다. 또한, 폭은 장변, 단변 중 어느 변의 폭 모두 동일할 수도 있고, 각각 독립된 폭일 수도 있다.Preferably the width of a pellicle frame is 13 mm or more, More preferably, it is 14 mm or more, More preferably, it is 16 mm or more. On the other hand, an upper limit becomes like this. Preferably it is 30 mm or less, More preferably, it is 25 mm or less, More preferably, 19 mm or less is preferable. In addition, the width may be the same on both the long side and the short side, or may be independent widths, respectively.

또한, 펠리클 프레임의 변의 폭이란, 예를 들면 도 2, 도 3에 나타낸 바와 같이 폭 Wa, Wb와 같은 각 변의 최대폭을 말한다.In addition, the width | variety of the side of a pellicle frame means the largest width of each side, such as width Wa and Wb, as shown to FIG. 2, FIG.

펠리클 프레임 각 변의 단면 형상으로는 직사각형, H형, T형 등 특별히 한정되는 것은 아니지만, 직사각형 형상이 가장 바람직하다. 단면은 중공 구조일 수도 있다.Although the cross-sectional shape of each side of a pellicle frame is not specifically limited, such as a rectangle, an H type, and a T type, a rectangular shape is most preferable. The cross section may be a hollow structure.

본 발명의 펠리클 프레임은 초대형이 될수록 현저한 효과를 발휘하고, 구체적으로는 펠리클 프레임의 장변의 길이가 1400 mm 이상, 특히 1700 mm 이상, 2100 mm 이하이며, 펠리클 유효 면적이 16000 ㎠ 이상, 24000 ㎠ 이상, 특히 25000 ㎠ 이상인 경우에 현저한 효과를 발휘한다.The pellicle frame of the present invention exhibits a remarkable effect as it becomes extra large, specifically, the length of the long side of the pellicle frame is 1400 mm or more, particularly 1700 mm or more and 2100 mm or less, and the pellicle effective area is 16000 cm 2 or more and 24000 cm 2 or more. In particular, it exhibits a remarkable effect when it is 25000 cm 2 or more.

또한, 본 발명의 펠리클 프레임은 대형이면 현저한 효과를 발휘하지만, TFT LCD의 제조에 이용하는 마스크 등에 요구되고 있는 크기로부터, 유효 면적의 상한은 35000 ㎠이면 충분하다.In addition, although the pellicle frame of this invention exhibits a remarkable effect when large, it is sufficient that the upper limit of an effective area is 35000 cm <2> from the magnitude | size required for the mask etc. which are used for manufacture of TFT LCD.

그런데, 장변의 길이가 1400 mm 이상인 대형 펠리클에서는, 핸들링 공정에서의 자유도를 향상시키기 위해서, 단변측 2변 또는 장변측 2변 중 어느 한쪽 변만을 파지하여 핸들링하는 것이 바람직하고, 특히 작업 효율을 고려한 경우, 단변측 2변을 파지하는 파지 방법이 바람직하다. 펠리클 프레임의 단변의 폭 Wb가, 장변의 폭 Wa에 대해서 Wb/Wa가 1.05 이상이면, 단변측 2변을 파지하는 파지 방법으로 핸들링했을 때에, 항상 강성이 높은 변에서의 파지가 가능해져, 핸들링시 주름 발생을 억제할 수 있다. 펠리클의 핸들링이 폭이 넓은 단변 방향에서 가능해진다는 것은, 파지할 때의 손잡이 부분이 확대되어 편리성도 향상된다. 핸들링성 향상의 관점에서, 펠리클 프레임 단변측에 파지용 볼록부, 오목부를 형성하는 것이 특히 바람직하다. 또한, Wb/Wa가 1.50 이하이면, 펠리클 프레임을 세운 경우(장변측을 지면과 수직, 단변측을 지면과 평행하게 한 경우)에도, 장변측의 왜곡을 억제할 수 있기 때문에 주름 발생을 억제할 수 있다. 펠리클 유효 면적이 16000 ㎠ 이상이 되는 초대형 펠리클에서는, 작업 효율상 펠리클을 회전시켜 펠리클막 표면의 이물질 검사를 행하는 것이 바람직하다. 그 때에 펠리클 프레임을 세우는 공정을 거치게 되지만, Wb/Wa가 1.50 이하이면 장변측의 왜곡을 억제할 수 있고, 이물질 검사 공정 등에서 펠리클막의 주름 발생을 억제할 수 있다.By the way, in the large sized pellicle whose long side is 1400 mm or more, in order to improve the freedom degree in a handling process, it is preferable to handle by holding only one side of two short sides or two long sides, especially considering work efficiency. In this case, a gripping method for holding two short sides is preferable. When the width Wb of the short side of the pellicle frame has a Wb / Wa of 1.05 or more with respect to the width Wa of the long side, when handled by a gripping method of gripping two short sides, it is possible to always grip on the side with high rigidity. Wrinkles can be suppressed. The fact that handling of the pellicle can be made in a wider short side direction increases the convenience of the handle portion at the time of gripping. It is especially preferable to form the convex part and the recessed part for holding on the short side of a pellicle frame from a viewpoint of handling property improvement. In addition, when Wb / Wa is 1.50 or less, even when the pellicle frame is erected (when the long side is perpendicular to the ground and the short side is parallel to the ground), the distortion on the long side can be suppressed, so that wrinkles can be suppressed. Can be. In the super-large pellicle whose pellicle effective area becomes 16000 cm <2> or more, it is preferable to perform a foreign material test on the surface of a pellicle membrane by rotating a pellicle for work efficiency. At this time, the pellicle frame is erected, but if the Wb / Wa is 1.50 or less, the distortion on the long side can be suppressed, and the occurrence of wrinkles in the pellicle film can be suppressed in the foreign matter inspection step or the like.

펠리클 프레임 (1)의 단변 (1b)의 폭 Wb는, 구체적으로는 장변 (1a)의 폭 Wa에 대한 단변 (1b)의 폭 Wb의 비율(Wb/Wa)은 1.05 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.1 이상이며, 상한은 1.50 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.25 이하, 특히 바람직하게는 1.2 이하이다.As for the width Wb of the short side 1b of the pellicle frame 1, specifically, the ratio (Wb / Wa) of the width Wb of the short side 1b with respect to the width Wa of the long side 1a is preferably 1.05 or more, and more preferably. Preferably it is 1.1 or more, and an upper limit is 1.50 or less, More preferably, it is 1.25 or less, Especially preferably, it is 1.2 or less.

본 발명의 펠리클 프레임을 구성하는 재료는, 예를 들면 기계 구조용 탄소강(SC 시리즈 등), 공구강(탄소 공구강 SK 시리즈, 고속도 공구강 SKH 시리즈, 합금 공구강 SKS 시리즈, SKD 시리즈, SKT 시리즈 등), 마루텐 사이트계 스테인리스 시리즈(SUS403, SUS410, SUS410S, SUS420J1, SUS420J2, SUS429J1, SUS440A, SUS304 등), 알루미늄, 알루미늄 합금(5000계, 6000계, 7000계 등) 등의 금속, 세라믹(SiC, AlN, Al2O3 등), 세라믹과 금속의 복합 재료(Al-SiC, Al-AlN, Al-Al2O3 등)를 들 수 있고, 그 중에서도 알루미늄이나 그의 합금을 들 수 있으며, 보다 구체적으로는 알루미늄과 마그네슘의 합금, 알루미늄과 마그네슘 그리고 규소의 합금, 알루미늄과 아연 그리고 마그네슘의 합금을 들 수 있다.Materials constituting the pellicle frame of the present invention include, for example, carbon steel for machine structures (SC series, etc.), tool steel (carbon tool steel SK series, high speed tool steel SKH series, alloy tool steel SKS series, SKD series, SKT series, etc.) site-based stainless steel series metal such as (SUS403, SUS410, SUS410S, SUS420J1, SUS420J2, SUS429J1, SUS440A, SUS304, etc.), aluminum, an aluminum alloy (such as 5000 series, 6000 series, 7000-based), ceramic (SiC, AlN, Al 2 O 3 , and the like, and composite materials of ceramics and metals (Al-SiC, Al-AlN, Al-Al 2 O 3, etc.), among which aluminum and alloys thereof may be mentioned. Alloys of magnesium, alloys of aluminum and magnesium and silicon, alloys of aluminum and zinc and magnesium.

또한, 상기한 각 강재는 자성 재료 때문에 자석으로 고정할 수 있으며, 특히 대형 펠리클의 프레임의 경우, 가공 작업이 양호해져 바람직하게 이용된다. 펠리클 프레임의 표면에 흑색 크롬 도금, 흑색 알루마이트, 흑색 도장 등의 흑색화 처리를 실시할 수도 있다.In addition, each of the steels described above can be fixed by a magnet due to the magnetic material, and particularly in the case of a frame of a large pellicle, the machining operation is good and is preferably used. The surface of a pellicle frame can also be blackened, such as black chromium plating, black alumite, and black coating.

이 중에서, 흑색 알루마이트 처리에 대해서 추가로 설명한다.Among these, black alumite treatment is further demonstrated.

펠리클용 지지 프레임으로는 일반적으로 5000계의 알루미늄 합금을 이용하는 경우가 많기 때문에, 알루미늄 합금을 예로 들어 설명한다.Since a pellicle support frame generally uses a 5000 series aluminum alloy, it demonstrates taking an aluminum alloy as an example.

일반적인 흑색 알루마이트 처리는, 알루미늄 합금으로 펠리클 지지 프레임을 성형한 후, 알루마이트 처리하고, 이 처리에 의해 발생한 미세한 구멍을 흑색화제로 봉입 처리하고, 그 미세 구멍을 막는 봉공 처리를 실시하여 흑색 알루마이트 처리가 이루어진다. 그러나, 이와 같이 하여 일반적인 방법으로 만들어진 지지 프레임의 표면을 전자 현미경으로 관찰하면, 미세한 균열(마이크로 균열)의 발생이 확인된다. 이러한 마이크로 균열은 패턴의 미세화가 진전되어 배선 폭이 한층 좁아지면, 상기 균열에 포함된 매우 작은 이물질의 낙하도 문제가 된다. 따라서, 이러한 마이크로 균열의 발생을 방지하는 방법으로서 이하와 같은 방법을 취하는 것이 바람직하다.In general, black anodize treatment is performed by molding a pellicle support frame from an aluminum alloy, followed by anodizing, sealing the fine pores generated by this treatment with a blackening agent, and performing a sealing process to block the fine pores. Is done. However, when the surface of the support frame made by the general method in this way is observed with an electron microscope, the occurrence of minute cracks (micro cracks) is confirmed. Such micro cracks also cause problems of falling of very small foreign matters contained in the cracks as the pattern width progresses and the wiring width is further narrowed. Therefore, it is preferable to take the following methods as a method of preventing the occurrence of such micro cracks.

우선, 펠리클 프레임의 표면을 알루마이트 처리한다. 이 알루마이트 처리는, 황산 농도 10 내지 20 %, 전류 밀도 1 내지 2 A/d㎡, 전해액 온도 15 내지 30 ℃, 통전 시간 10 내지 30 분의 범위에서 행해진다. 이 때, 합금의 표면에는 마이크로 구멍(직경 50 내지 200 Å, 피치 500 내지 1500 Å)이 규칙적으로 다수 형성된다. 그 후, 이 구멍을 사용하여 흑색화 처리를 행한다. 흑색화 처리는 프레임으로부터의 빛의 반사를 방지하기 위해서 행하기 때문에 흑색으로 한정되지 않고 흑색에 가까운 차색이나 감색 등의 짙은 색도 포함한다. 흑색화 처리에는 염색, 전해 착색 등을 들 수 있다. 염색은 흑색의 염료를 용해시킨 액 중에 침지함으로써 이 구멍에 염료를 흡착시켜 색조를 얻는 방법이고, 또한 전해 착색은, 이 구멍에 전기적으로 금속 원소를 석출시켜 색조를 얻는 방법이다. 염색은 예를 들면, 염료 농도 3 내지 10 g/ℓ, 염색액 온도 50 내지 65 ℃에서 행한다.First, the surface of the pellicle frame is anodized. This alumite treatment is performed in the range of 10 to 20% of sulfuric acid concentration, 1 to 2 A / dm 2 of current density, 15 to 30 ° C of electrolyte temperature, and 10 to 30 minutes of energization time. At this time, many micro holes (diameter 50-200 mm, pitch 500-1500 mm) are formed in the alloy surface regularly. After that, the blackening process is performed using this hole. Since the blackening process is performed to prevent reflection of light from the frame, the blackening process is not limited to black, but also includes dark colors such as black and dark blue. Dyeing, electrolytic coloring, etc. are mentioned to a blackening process. Dyeing is a method of adsorbing a dye into this hole by immersing it in a solution in which black dye is dissolved to obtain a color tone, and electrolytic coloring is a method of depositing a metallic element electrically in this hole to obtain a color tone. Dyeing is carried out, for example, at a dye concentration of 3 to 10 g / l and a dyeing solution temperature of 50 to 65 ° C.

계속해서, 이 구멍을 막는 봉공 처리가 실시된다. 이 처리에는, 예를 들면 저온 봉공제라 불리는 닛까 가가꾸 고교(주) 제조 하드월 3(상품명) 봉공 보조제 6 내지 12 g/ℓ를 가한 비등수가 사용된다.Subsequently, sealing is performed to close this hole. For this treatment, boiling water which added 6-12 g / L of Nikka Kagaku Kogyo Co., Ltd. hardwall 3 (brand name) sealing aid called a low temperature sealing agent is used, for example.

이 때 봉공에 의해 알루마이트막 표면의 미세한 구멍이 매립되어 알루마이트막은 치밀해지지만, 봉공의 온도를 100 ℃보다 약간 낮은 온도, 예를 들면 70 내지 95 ℃, 보다 바람직하게는 80 내지 90 ℃에서 봉공 처리를 행하면 매우 균일한 표면성을 가져, 실질적으로 마이크로 균열이 없는 펠리클 프레임을 만들 수 있다.At this time, the hole is filled with fine pores on the surface of the alumite membrane, and the alumite membrane becomes dense, but the sealing temperature is sealed at a temperature slightly lower than 100 ° C, for example, 70 to 95 ° C, more preferably 80 to 90 ° C. By having a very uniform surface properties, it is possible to make a pellicle frame substantially free of micro cracks.

또한, 마이크로 균열 유무의 판단은, 지지 프레임 표면을 전자 현미경으로 1000배 확대한 사진에서 10 cm(실 치수 0.1 mm)의 직선을 긋고, 그 직선에 교차하는 균열수를 계산한다. 균열의 폭은, 그의 전자 현미경 사진에서 관찰할 수 있는 것, 즉 균열 폭이 0.1 ㎛ 이상인 것을 계수한다. 이 수치가 많을수록 균열이 고밀도로 존재하는 것으로 판단한다.In addition, the determination of the presence or absence of micro cracks draws a straight line 10 cm (actual dimension 0.1 mm) in the photograph which enlarged the support frame surface 1000 times with the electron microscope, and calculates the number of cracks which cross | intersect the straight line. The width of a crack counts what can be observed from the electron micrograph, ie, the crack width is 0.1 micrometer or more. It is judged that the more this number is, the denser the crack exists.

필요에 따라서 펠리클 프레임의 내벽면 또는 전체면에 이물질을 보충하기 위한 점착재(아크릴계, 아세트산비닐계, 실리콘계, 고무계 등)나 그리스(실리콘계, 불소계 등)를 도포할 수도 있다.If necessary, an adhesive (acrylic, vinyl acetate, silicone, rubber, etc.) or grease (silicone, fluorine, etc.) for replenishing foreign matter may be applied to the inner wall surface or the entire surface of the pellicle frame.

또한, 필요에 따라서 펠리클 프레임의 내부와 외부를 관통하는 미세한 구멍을 뚫어, 펠리클과 포토마스크로 형성된 공간의 내외 기압차가 없어지도록 하면, 막의 팽창이나 오목부를 방지할 수 있다.Further, if necessary, a small hole penetrating the inside and the outside of the pellicle frame is drilled so that the pressure difference between the inside and outside of the space formed by the pellicle and the photomask is eliminated.

또한, 이 때 미세한 구멍의 외측에 이물질 제거 필터를 부착하면 기압 조정이 가능할 뿐 아니라, 펠리클과 포토마스크로 형성된 공간 중에 이물질이 침입하는 것을 방지할 수 있기 때문에 바람직하다.In this case, attaching the foreign matter removal filter to the outside of the minute hole is preferable because not only the air pressure can be adjusted, but also foreign matter can be prevented from entering the space formed by the pellicle and the photomask.

펠리클과 포토마스크로 형성된 공간 용적이 큰 경우에는, 이들 구멍이나 필터를 복수개 설치하면, 기압 변동에 의한 막의 팽창이나 오목부의 회복 시간이 짧아져 바람직하다.In the case where the space volume formed by the pellicle and the photomask is large, a plurality of holes or filters are provided, which is preferable because the expansion time of the membrane due to the air pressure fluctuation and the recovery time of the concave portion are shortened.

본 발명의 펠리클 프레임은 상기한 요건을 만족함으로써 적절한 강성과 유연성을 겸비하는 것이 가능해지기 때문에, 펠리클막을 펼쳐늘이는 것에 의한 프레임의 왜곡이 없고, 펠리클을 단독으로 핸들링하는 경우의 휘어짐은 물론, 그 후의 마스크에 첩부한 후 핸들링에서의 마스크 자신의 휘어짐에도 추종하는 것이 가능하다. 그 결과, 펠리클에 주름이 발생하지 않고, 또한 마스크의 휘어짐에도 추종할 수 있기 때문에, 에어패스가 발생하지도 않는다는 우수한 효과를 발휘한다.Since the pellicle frame of the present invention can have appropriate rigidity and flexibility by satisfying the above requirements, there is no distortion of the frame due to the stretching of the pellicle film, as well as the warping in the case of handling the pellicle alone. After affixing to a mask, it is also possible to follow the bending of the mask itself in handling. As a result, since the pellicle does not generate wrinkles and can follow the bending of the mask, it has an excellent effect that an air pass does not occur.

이상, 본 발명의 펠리클 프레임에 대해서 설명하였지만, 본 발명의 펠리클 프레임은 이하와 같은 구조로 함으로써, 보다 펠리클 프레임으로서의 신뢰성을 향상시킬 수 있다.As mentioned above, although the pellicle frame of this invention was demonstrated, the reliability as a pellicle frame can be improved more by setting it as the following structure.

예를 들면, 도 1, 도 2 및 도 3에 나타내는 펠리클 프레임 (1)의 장변 (1a) 및 단변 (1b)가 동일한 폭 Wa, Wb로 한 경우, 펠리클막 (2)의 점착면 (1a1), (1b1)의 폭 Wc, Wd 사이에 Wa=Wb>Wc=Wd인 관계를 만족하는 구조를 들 수 있다. 이와 같이, 펠리클 프레임 (1)의 폭 Wa, Wb가 점착면의 폭 Wc, Wd보다 넓은 구조를 이용하면, 펠리클막 (2)와 펠리클 프레임 (1)의 접착제는, 접착제 도포 장치, 예를 들면 X-Y 디스펜서 로보트 등을 이용하여 정량적으로 도포할 수 있기 때문에, 점착면 전체에 균일하게 접착제를 도포할 수 있다. 또한, 점착폭이 프레임 (1)의 폭보다 좁게 설정됨으로써, 접착제의 도포 불균일, 도포 잔류를 억제할 수 있고, 그 결과 도포 불균일, 도포 잔류 부분의 공간에 이물질이 퇴적되는 것을 방지할 수 있다. 또한 Wc=Wd이면, 도포량을 장변과 단변으로 변경하지 않고 변 전체를 도포할 수 있어 바람직하다.For example, when the long side 1a and the short side 1b of the pellicle frame 1 shown in FIG. 1, FIG. 2, and FIG. 3 have the same width Wa and Wb, the adhesive surface 1a1 of the pellicle film 2 And a structure satisfying a relationship of Wa = Wb> Wc = Wd between the widths Wc and Wd of (1b1). Thus, when the width Wa and Wb of the pellicle frame 1 use a structure larger than the width Wc and Wd of an adhesive surface, the adhesive agent of the pellicle film 2 and the pellicle frame 1 is an adhesive coating apparatus, for example, Since it can apply quantitatively using XY dispenser robot etc., an adhesive agent can be apply | coated uniformly to the whole adhesive surface. In addition, by setting the adhesion width to be narrower than the width of the frame 1, it is possible to suppress the coating unevenness and the coating residue of the adhesive, and as a result, it is possible to prevent foreign matter from being deposited in the space of the coating unevenness and the coating remaining portion. Moreover, if Wc = Wd, since the whole side can be apply | coated, without changing an application quantity to a long side and a short side, it is preferable.

상기한 바와 같은 Wa=Wb>Wc=Wd의 관계를 만족시키는 구조를 제조하는 방법으로서, 펠리클 프레임 (1)의 펠리클막의 점착면측에 경사면을 형성하면, 단차없이 경사면을 형성할 수 있다. 또한, 이 경사면은 곡면상으로 할 수도 있다.As a method of manufacturing a structure that satisfies the above-described relationship of Wa = Wb> Wc = Wd, when the inclined surface is formed on the adhesive surface side of the pellicle film of the pellicle frame 1, the inclined surface can be formed without a step. In addition, this inclined surface can also be made into a curved surface.

이상과 같이 펠리클 프레임 (1)의 폭과 펠리클막 점착면의 폭 사이에 Wa=Wb>Wc=Wd인 차를 설치함으로써, 접착제가 프레임 (1)의 막점착면 (1b1)을 비어져 나와 프레임 (1)의 내주부에 늘어지는 것을 방지하는 효과도 있다. 또한, Wa=Wb의 경우를 설명하였지만, 펠리클 프레임 (1)의 장변 (1a)와 단변 (1b)가 동일한 폭 Wa, Wb가 아니어도 Wa>Wc, Wb>Wd이면 상기 효과를 얻을 수 있으며, Wc=Wd이면 도포량을 장변과 단변으로 변경하지 않고 변 전체를 도포할 수 있기 때문에 바람직하다.As mentioned above, by providing the difference of Wa = Wb> Wc = Wd between the width | variety of the pellicle frame 1 and the width | variety of a pellicle film adhesion surface, an adhesive agent leaves the film adhesion surface 1b1 of the frame 1, and makes a frame There is also an effect of preventing the sagging of the inner periphery of (1). In addition, although the case of Wa = Wb was demonstrated, even if the long side 1a and short side 1b of the pellicle frame 1 are not the same width Wa and Wb, the said effect can be acquired if Wa> Wc and Wb> Wd, If Wc = Wd, since the whole side can be apply | coated, without changing an application quantity to a long side and a short side, it is preferable.

제1 발명의 펠리클 프레임은, 포토마스크 장변의 길이가 펠리클 프레임 장변 길이 이상, 펠리클 프레임 장변 길이+150 mm 이하이고, 포토마스크 단변의 길이가 펠리클 프레임 단변 길이 이상, 펠리클 프레임 단변 길이+200 mm 이하의 포토마스크에 특히 바람직하게 추종할 수 있다. 포토마스크의 두께는 펠리클 프레임을 첩부한 후에, 펠리클 프레임의 무게에 견딜 수 있을(포토마스크가 파괴되지 않을 정도) 정도의 두께이면 된다. 또한, 포토마스크의 재질로서 소다 석회 유리, 무알칼리 유리, 저알카리 유리, 석영 유리 등이 고려되지만, 제1 발명의 펠리클 프레임은 포토마스크의 재질에 따라 달라지지 않으므로 바람직하게 추종할 수 있다.In the pellicle frame of the first invention, the length of the photomask long side is equal to or greater than the pellicle frame long side length, and the length of the pellicle frame long side +150 mm or less, and the length of the photomask short side is equal to or greater than the pellicle frame short side length and the pellicle frame short side length +200 mm or less. The photomask can be particularly preferably followed. The thickness of the photomask is sufficient to be able to withstand the weight of the pellicle frame after attaching the pellicle frame (so that the photomask is not destroyed). In addition, although soda-lime glass, an alkali free glass, a low alkali glass, quartz glass, etc. are considered as a material of a photomask, since the pellicle frame of 1st invention does not depend on the material of a photomask, it can follow suitably.

이상, 제1 발명의 펠리클 프레임의 구성에 대해서 설명하였다.In the above, the structure of the pellicle frame of 1st invention was demonstrated.

이어서, 본 발명의 제2 발명에 대해서 설명한다.Next, the second invention of the present invention will be described.

제2 발명에서의 펠리클 프레임 (1)의 폭에 대해서 설명한다. 도 2에 나타내는 펠리클 프레임 (1)의 장변 (1a)의 폭 Wa는 하한이 13.0 mm 이상이고, 바람직하게는 하한이 14.0 mm 이상, 가장 바람직하게는 16.0 mm 이상이다. 한편, 상한은 30.0 mm 이하이고, 바람직하게는 상한은 25.0 mm 이하이며, 더욱 바람직하게는 상한은 19.0 mm 이하이다.The width of the pellicle frame 1 in 2nd invention is demonstrated. The lower limit of the width Wa of the long side 1a of the pellicle frame 1 shown in FIG. 2 is preferably 13.0 mm or more, preferably 14.0 mm or more, and most preferably 16.0 mm or more. On the other hand, an upper limit is 30.0 mm or less, Preferably an upper limit is 25.0 mm or less, More preferably, an upper limit is 19.0 mm or less.

또한, 펠리클 프레임 변의 폭이란, 예를 들면 도 2, 도 3에 나타낸 바와 같이 폭 Wa, Wb와 같은 각 변의 최대폭을 말한다.In addition, the width of a pellicle frame side means the maximum width of each side, such as width Wa and Wb, as shown to FIG. 2, FIG.

도 3에 나타내는 펠리클 프레임 (1)의 단변 (1b)의 폭 Wb는, 적어도 장변 (1a)의 폭 Wa보다 넓은 것이 필요하고, 구체적으로는 장변 (1a)의 폭 Wa에 대한 단변 (1b)의 폭 Wb의 비율(Wb/Wa)은 하한이 1.05 이상, 바람직하게는 1.1 이상이고, 상한은 1.50 이하, 바람직하게는 1.25 이하, 가장 바람직하게는 1.2 이하이다. 따라서, 펠리클 프레임의 단변의 폭 Wb는 13.65 mm 이상 45.0 mm 이하의 값을 취한다.The width Wb of the short side 1b of the pellicle frame 1 shown in FIG. 3 needs to be at least wider than the width Wa of the long side 1a, and specifically, of the short side 1b with respect to the width Wa of the long side 1a. The lower limit of the ratio Wb / Wa of the width Wb is 1.05 or more, preferably 1.1 or more, and the upper limit is 1.50 or less, preferably 1.25 or less, and most preferably 1.2 or less. Therefore, the width Wb of the short side of a pellicle frame takes the value of 13.65 mm or more and 45.0 mm or less.

장변의 길이가 1400 mm 이상인 대형 펠리클에서는, 핸들링 공정에서의 자유도를 향상시키기 위해서, 단변측 2변 또는 장변측 2변 중 어느 한쪽 변만을 파지하여 핸들링하는 것이 바람직하고, 특히 작업 효율을 고려한 경우, 단변측 2변을 파지하는 파지 방법인 것이 바람직하다. 펠리클 프레임의 단변의 폭 Wb가, 장변의 폭 Wa에 대해서 Wb/Wa가 1.05 이상이면, 단변측 2변을 파지하는 파지 방법으로 핸들링했을 때에, 항상 강성이 높은 변에서의 파지가 가능해져, 핸들링시 주름 발생을 억제할 수 있다. 펠리클의 핸들링이 폭이 넓은 단변 방향에서 가능해진다는 것은, 파지할 때의 손잡이 부분이 확대되어 편리함도 향상된다. 핸들링성 향상의 관점에서, 펠리클 프레임 단변측에 파지용 볼록부, 오목부를 형성하는 것이 특히 바람직하다. 또한, Wb/Wa가 1.50 이하이면, 펠리클 프레임을 세운 경우(장변측을 지면과 수직, 단변측을 지면과 평행하게 한 경우)에도, 장변측의 왜곡을 억제할 수 있기 때문에 주름 발생을 억제할 수 있다. 펠리클 유효 면적이 16000 ㎠ 이상이 되는 초대형 펠리클에서는, 작업 효율상 펠리클을 회전시켜 펠리클막 표면의 이물질 검사를 행하는 것이 바람직하다. 그 때 펠리클 프레임을 세우는 공정을 거치게 되지만, Wb/Wa가 1.50 이하이면 장변측의 왜곡을 억제할 수 있고, 이물질 검사 공정 등에서 펠리클막의 주름 발생을 억제할 수 있다.In a large pellicle having a long side length of 1400 mm or more, in order to improve the degree of freedom in the handling process, it is preferable to handle by holding only one side of the two sides or the two sides of the long side, especially in consideration of work efficiency. It is preferable that it is a holding | gripping method which grips two short sides. When the width Wb of the short side of the pellicle frame has a Wb / Wa of 1.05 or more with respect to the width Wa of the long side, when handled by a gripping method of gripping two short sides, it is possible to always grip on the side with high rigidity. Wrinkles can be suppressed. The fact that handling of the pellicle can be made in a wider short side direction improves the convenience of the handle portion at the time of gripping. It is especially preferable to form the convex part and the recessed part for holding on the short side of a pellicle frame from a viewpoint of handling property improvement. In addition, when Wb / Wa is 1.50 or less, even when the pellicle frame is erected (when the long side is perpendicular to the ground and the short side is parallel to the ground), the distortion on the long side can be suppressed, so that wrinkles can be suppressed. Can be. In the super-large pellicle whose pellicle effective area becomes 16000 cm <2> or more, it is preferable to perform a foreign material test on the surface of a pellicle membrane by rotating a pellicle for work efficiency. At that time, the pellicle frame is raised, but when the Wb / Wa is 1.50 or less, distortion on the long side can be suppressed, and wrinkles of the pellicle film can be suppressed in the foreign matter inspection step or the like.

또한, 프레임 (1)의 두께에 대해서는, 바람직하게는 4.0 mm 이상이고, 보다 바람직하게는 5.0 mm 이상이며, 더욱 바람직하게는 6.0 mm 이상이다. 또한, 상한은 10.0 mm 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 8.0 mm 이하, 더욱 바람직하게는 7.0 mm 이하, 가장 바람직하게는 6.5 mm 이하이다.Moreover, about the thickness of the frame 1, Preferably it is 4.0 mm or more, More preferably, it is 5.0 mm or more, More preferably, it is 6.0 mm or more. The upper limit is preferably 10.0 mm or less, more preferably 8.0 mm or less, still more preferably 7.0 mm or less, and most preferably 6.5 mm or less.

펠리클 프레임 각 변의 단면 형상으로는 직사각형, H형, T형 등 특별히 한정되는 것은 아니지만, 직사각형 형상이 가장 바람직하다. 단면은 중공 구조일 수도 있다.Although the cross-sectional shape of each side of a pellicle frame is not specifically limited, such as a rectangle, an H type, and a T type, a rectangular shape is most preferable. The cross section may be a hollow structure.

본 발명의 펠리클 프레임 (1)은 대형이 될수록 현저한 효과를 발휘하고, 구체적으로는 펠리클 프레임 (1)의 장변 (1a)의 길이 La가 1400 mm 이상, 특히 1700 mm 이상, 2100 mm 이하이며, 그 때 펠리클의 유효 면적은 16000 ㎠ 이상, 24000 ㎠ 이상, 특히 25000 ㎠ 이상인 경우에 현저한 효과를 발휘한다. 또한, 본 발명의 펠리클 프레임 (1)은 대형이면 현저한 효과를 발휘하는 것이지만, TFT LCD의 제조에 이용하는 마스크 등에 요구되고 있는 크기 때문에, 유효 면적의 상한은 35000 ㎠이면 충분하다.The pellicle frame 1 of the present invention exhibits a remarkable effect as it becomes larger. Specifically, the length La of the long side 1a of the pellicle frame 1 is 1400 mm or more, particularly 1700 mm or more and 2100 mm or less. When the effective area of the pellicle is 16000 cm 2 or more, 24000 cm 2 or more, especially 25000 cm 2 or more, the effect is remarkable. In addition, the pellicle frame 1 of the present invention exhibits a remarkable effect if it is large. However, the upper limit of the effective area is sufficient if the upper limit of the effective area is sufficient because it is required for a mask or the like used for manufacturing a TFT LCD.

그런데, 장변의 길이가 1400 mm 이상인 대형 펠리클의 경우, 마스크에 대한 펠리클 첩부 후의 핸들링은, 작업 공정상 마스크의 단변만의 파지가 아닌, 펠리클 프레임 (1)의 대향하는 1조의 단변 (1b)의, 각각의 단변 (1b)의 적어도 1개소를 마스크와 함께 파지하면 작업 효율이 높아지는 경우가 많고, 그 경우에는 마스크 자체 중량에 의한 휘어짐이 장변과 단변에서 상이하다는 것을 알고 있다. 구체적으로는, 파지를 하지 않는 대향하는 장변 (1a) 방향의 마스크의 휘어짐이 커진다. 이 때문에, 장변 방향의 휘어짐에 대하여 펠리클 프레임의 휘어짐이 추종하는 것이 요구된다. 제2 발명에서의 펠리클 프레임은, 이러한 특이성이 있는 마스크의 휘어짐에도 충분히 추종할 수 있다.By the way, in the case of a large sized pellicle having a long side length of 1400 mm or more, the handling after the pellicle affixing to the mask is not performed by holding only the short side of the mask in the working process, It is understood that the working efficiency often increases when holding at least one portion of each short side 1b together with the mask, and in that case, the warpage due to the weight of the mask itself differs between the long side and the short side. Specifically, the warpage of the mask in the direction of the opposing long side 1a that is not gripped becomes large. For this reason, it is required to follow the bending of the pellicle frame against the bending in the long side direction. The pellicle frame in 2nd invention can fully follow the curvature of the mask with such specificity.

본 발명의 펠리클 프레임은, 상기한 요건을 만족시킴으로써 적절한 강성과 유연성을 겸비하는 것이 가능해지기 때문에, 펠리클막을 펼쳐늘임에 따른 프레임의 왜곡이 없고, 펠리클을 단독으로 핸들링하는 경우 휘어짐은 물론, 그 후의 마스크에 첩부한 후 핸들링에서의 마스크 자신의 휘어짐에도 추종하는 것이 가능하다.Since the pellicle frame of the present invention can have appropriate rigidity and flexibility by satisfying the above requirements, there is no distortion of the frame due to the expansion of the pellicle film, and the handle of the pellicle alone can bend as well as the following. After affixing to a mask, it is also possible to follow the bending of the mask itself in handling.

그 결과, 펠리클막을 펠리클 프레임에 펼쳐늘일 때에 발생하는 펠리클 프레임의 왜곡 때문에 펠리클 유효 면적을 저하시키지 않고, 마스크의 휘어짐에도 추종할 수 있기 때문에, 에어패스가 발생하지 않는다는 우수한 효과를 발휘하는 것이다.As a result, because the pellicle frame is distorted when the pellicle film is stretched on the pellicle frame, the pellicle effective area can be tracked without lowering the pellicle effective area. Thus, an excellent effect that an air path does not occur is exhibited.

또한, 단변측이 장변에 비하여 폭이 넓다는 것에 의해 펠리클의 핸들링시에 펠리클 프레임의 단변측이 파지하기 쉬워진다. 그 결과, 마스크의 핸들링시 파지 부분과 동일한 측에서 펠리클의 핸들링을 행하기 쉬워져서 작업 효율이 향상된다.In addition, since the short side is wider than the long side, the short side of the pellicle frame is easily gripped at the time of handling the pellicle. As a result, the pellicle can be easily handled on the same side as the gripping portion when the mask is handled, thereby improving the work efficiency.

본 발명의 펠리클 프레임 (1)에서는, 상기 프레임 (1)의 장변 (1a) 및 단변 (1b)의 펠리클막 (2)의 점착면 (1a1), (1b1)의 폭 Wc, Wd를 대략 동등하게 하는 것도 바람직한 양태이다. 여기서 서술하는 장변 (1a)와 단변 (1b)의 펠리클막의 점착면 (1a1), (1b1)의 폭 Wc, Wd가 대략 동등하다는 것은, 장변 (1a)와 단변 (1b)의 막점착면 (1a1), (1b1)의 폭 Wc, Wd의 차가 장변 (1a)와 단변 (1b)의 폭 Wa, Wb의 차보다 작은 것을 의미한다. 즉, 도 2 및 도 3의 단면도를 참조하면, Wb-Wa>Wd-Wc인 것을 의미한다.In the pellicle frame 1 of the present invention, the widths Wc and Wd of the adhesive surfaces 1a1 and 1b1 of the pellicle film 2 of the long side 1a and the short side 1b of the frame 1 are approximately equal. It is also a preferred embodiment. The fact that the widths Wc and Wd of the adhesive surfaces 1a1 and 1b1 of the pellicle film of the long side 1a and the short side 1b described here are approximately equal to each other, and the film adhesion surface 1a1 of the long side 1a and the short side 1b. ) Means that the difference between the widths Wc and Wd of (1b1) is smaller than the difference between the widths Wa and Wb of the long side 1a and the short side 1b. That is, referring to the sectional views of FIGS. 2 and 3, it means that Wb-Wa> Wd-Wc.

통상, 펠리클막 (2)와 펠리클 프레임 (1)의 접착제는 접착제 도포 장치, 예를 들면 X-Y 디스펜서 로보트 등을 이용하여 도포된다. 이 경우, 장변 (1a)와 단변 (1b)에서의 단위 길이당 접착제 도포량은 동일하기 때문에, Wc<Wd이면 펠리클막 (2)를 펠리클 프레임 (1)에 첩부했을 때에, 장변 (1a)에서는 접착제량이 많아져, 접착제가 프레임 (1)의 막점착면 (1a1)을 비어져 나와 프레임 (1)의 내주부에 늘어지는 경우가 있다.Usually, the adhesive agent of the pellicle film 2 and the pellicle frame 1 is apply | coated using an adhesive application device, for example, an X-Y dispenser robot. In this case, since the adhesive application amount per unit length in the long side 1a and the short side 1b is the same, when Wc <Wd, when the pellicle film 2 is affixed to the pellicle frame 1, in the long side 1a, A large amount may cause an adhesive agent to protrude the film adhesion surface 1a1 of the frame 1, and to hang on the inner peripheral part of the frame 1.

또한, 단변 (1b)에서는 접착제량이 부족하여 막점착면 (1b1)의 전체면에 균일하게 확산되지 않고, 내측에서는 펠리클막 (2)와 펠리클 프레임 (1) 사이에 좁은 간극이 발생하여, 이 간극에 이물질이 끼는 경우가 있다.Moreover, in the short side 1b, adhesive amount is insufficient and it does not spread uniformly on the whole surface of the film adhesive surface 1b1, but a narrow clearance gap arises between the pellicle film 2 and the pellicle frame 1 inside, and this clearance gap is generated. Foreign objects may get caught in the product.

이러한 관점에서 상술한 바와 같이, 장변 (1a)와 단변 (1b)의 막점착면 (1a1), (1b1)의 폭 Wc, Wd를 대략 동등하게 함으로써, 종래와 같은 간단한 접착제 도포 장치를 이용하여도, 보다 바람직한 펠리클이 얻어진다.As mentioned above from this viewpoint, even if the width | variety Wc and Wd of the film adhesion surfaces 1a1 and 1b1 of the long side 1a and the short side 1b are made substantially equal, even if the conventional simple adhesive agent application apparatus is used, , A more preferable pellicle is obtained.

장변 (1a)와 단변 (1b)의 막점착면 (1a1), (1b1)의 폭 Wc, Wd를 대략 동등하게 하는 방법으로서, 펠리클 프레임의 적어도 프레임 (1)의 장변 (1a)의 펠리클막 (2)의 점착면측에 경사면을 형성하면, 단차없이 경사면을 형성할 수 있어, 펠리클 프레임에 이물질이 퇴적되는 것을 방지할 수 있다. 또한, 이 경사면은 곡면상으로 할 수도 있다.A method of making the widths Wc and Wd of the film adhesion surfaces 1a1 and 1b1 of the long side 1a and the short side 1b approximately equal, the pellicle film of the long side 1a of the at least frame 1 of the pellicle frame ( If the inclined surface is formed on the adhesive surface side of 2), the inclined surface can be formed without a step, and foreign matters can be prevented from being deposited on the pellicle frame. In addition, this inclined surface can also be made into a curved surface.

또한, 이 경사면을 설치함으로써, 접착제가 프레임의 내주부에 늘어지는 것을 방지할 수 있다. 경사면은 펠리클 프레임의 강성, 유연성에 영향을 미치지 않을 정도의 크기인 것이 바람직하다.Moreover, by providing this inclined surface, it can prevent that an adhesive agent hangs in the inner peripheral part of a frame. It is preferable that the inclined surface is large enough not to affect the rigidity and flexibility of the pellicle frame.

이어서, 상기 본 발명의 제1 발명 및 제2 발명에 따른 펠리클 프레임의 내측의 면적이 16000 ㎠ 이상인 초대형 펠리클 프레임에 펠리클막을 펼쳐늘여 접착하여 얻어지는 초대형 펠리클은, 이하와 같이 제조할 수 있으므로 이를 설명한다.Subsequently, the super-large pellicle obtained by spreading and adhering a pellicle film to an extra-large pellicle frame having an inner surface of the pellicle frame according to the first and second inventions of the present invention of 16000 cm 2 or more will be described as follows. .

펠리클막으로는 셀룰로오스 유도체(니트로셀룰로오스, 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부티레이트 등, 또는 이들 2종 이상의 혼합물), 불소계 중합체(테트라플루오로에틸렌-비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌의 3원 공중합체, 주쇄에 환상 구조를 갖는 중합체인 듀폰사 제조의 테플론 AF(상품명), 아사히 글래스사 제조의 사이톱(상품명), 오지몬트(AUSIMONT)사 제조의 아르고플론(ALGOFLON)(상품명) 등) 등의 중합체 등이 이용된다.Examples of the pellicle film include cellulose derivatives (nitrocellulose, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and the like or a mixture of two or more thereof) and fluorine polymers (tetrafluoroethylene-vinylidene fluoride-hexafluoropropylene). A ternary copolymer, Teflon AF (brand name) by Dupont which is a polymer which has a cyclic structure in a principal chain, Saitop (brand name) by Asahi Glass Co., Ltd., and AGOFLON (brand name) by Ojimont (AUSIMONT) company Polymers, etc.) are used.

펠리클막은, 예를 들면 중합체 용액으로부터 성막된 박막이 사용되고 있다. 이 박막에는 장력이 존재한다. 한편, 이 장력은 펠리클막이 휘거나 주름이 발생하지 않도록 하기 위해서 필요하다.As the pellicle film, for example, a thin film formed from a polymer solution is used. Tension exists in this thin film. On the other hand, this tension is necessary to prevent the pellicle film from bending or wrinkles.

펠리클막이 휘거나 주름이 발생하면, 펠리클막에 부착된 이물질을 에어 블로우로 제거할 때에, 상기 펠리클막이 크게 진동하여 제거하기 어렵다. 또한, 펠리클막의 높이가 장소에 따라 변하기 때문에, 펠리클막의 이물질 검사기가 정상적으로 기능하지 않는다. 또한, 펠리클막의 광학적 높이 측정에 오차를 미치는 등의 문제가 발생한다.If the pellicle film is bent or wrinkled, the pellicle film vibrates greatly and is difficult to remove when the foreign matter adhering to the pellicle film is removed by air blow. In addition, since the height of the pellicle film varies with the place, the foreign matter inspector of the pellicle film does not function normally. In addition, problems such as an error in optical height measurement of the pellicle film occur.

현재 이용되고 있는 일괄 노광 액정 노광기의 광원인 초고압 수은 램프에 대해서는, 내광성이나 비용의 관점에서 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트나 셀룰로오스아세테이트부티레이트가 바람직하게 사용된다.About the ultrahigh pressure mercury lamp which is a light source of the batch exposure liquid crystal exposure machine currently used, a cellulose acetate propionate and a cellulose acetate butyrate are used preferably from a light resistance and a cost point.

펠리클막의 막 두께는 0.5 ㎛ 내지 10 ㎛ 정도가 바람직하고, 본 발명에 따른 대형 펠리클에서는 펠리클막의 강도나 균일한 막을 만들기 쉽기 때문에, 2 ㎛ 내지 8 ㎛가 바람직하다. 상기한 중합체는 각각에 알맞은 용매(케톤계, 에스테르계, 알코올계, 불소계 등)에 의해 중합체 용액으로 한다.The film thickness of the pellicle film is preferably about 0.5 µm to 10 µm, and in the large sized pellicle according to the present invention, since the strength of the pellicle membrane or the uniform film is easy to be formed, the thickness is preferably 2 µm to 8 µm. Said polymer is made into a polymer solution by the solvent (ketone system, ester system, alcohol system, fluorine system, etc.) suitable for each.

상기한 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트나 셀룰로오스아세테이트부티레이트에 대해서는, 락트산에틸 등의 에스테르계가 바람직하다. 중합체 용액은 필요에 따라서 깊이 필터, 멤브레인 필터 등에 의해 여과된다.About said cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate, ester type, such as ethyl lactate, is preferable. The polymer solution is filtered by a depth filter, a membrane filter, or the like as necessary.

중합체 용액의 성막법에는 스핀 코팅법, 롤 코팅법, 나이프 코팅법, 캐스팅법 등이 있지만, 균일성이나 이물질 관리의 관점에서 스핀 코팅법이 바람직하다. 스핀 코팅법에 의해 성막 기판 상에 성막한 후, 필요에 따라서 핫 플레이트, 클린 오븐, (원)적외선 가열 등에 의해 용매를 건조함으로써 균일한 막이 형성된다. 이 때의 성막 기판으로는 합성 석영, 용융 석영, 무알칼리 유리, 저알카리 유리, 소다 석회 유리 등을 이용할 수 있다.Although the film-forming method of a polymer solution includes a spin coating method, the roll coating method, the knife coating method, the casting method, etc., a spin coating method is preferable from a uniformity and a foreign material management viewpoint. After film-forming on the film-forming board | substrate by a spin coating method, a uniform film | membrane is formed by drying a solvent by a hotplate, a clean oven, (far) infrared heating etc. as needed. Synthetic quartz, fused quartz, alkali free glass, low alkali glass, soda lime glass, etc. can be used as a film-forming substrate at this time.

본 발명에 따른 대형 펠리클의 성막용 기판의 크기는 크기 때문에, 건조시 온도 불균일에 의해 성막 기판이 깨지는 경우가 있다. 이를 방지하기 위해서, 성막용 기판의 열팽창계수는 작을수록 바람직하다. 특히, 0 ℃ 내지 300 ℃에서의 선팽창 계수가 50×10-7 m/℃ 이하인 것이 바람직하다.Since the size of the film formation substrate of the large pellicle according to the present invention is large, the film formation substrate may be broken due to temperature unevenness during drying. In order to prevent this, the smaller the thermal expansion coefficient of the film forming substrate, the better. In particular, it is preferable that the linear expansion coefficient in 0 degreeC-300 degreeC is 50x10 <-7> m / degrees C or less.

또한, 성막용 기판의 표면에는 실리콘계, 불소계 등의 재료에 의해 미리 이형 처리를 실시해 둘 수도 있다. 또한, 상기한 펠리클막의 한쪽 또는 양쪽에 상기 펠리클막보다도 굴절률이 낮은 층(즉, 반사 방지층)을 형성함으로써, 노광 광선에 대한 투과율을 높일 할 수 있어 바람직하다.In addition, the surface of the film-forming substrate may be subjected to a release treatment in advance by a material such as silicon or fluorine. Further, by forming a layer (ie, an antireflection layer) having a lower refractive index than the pellicle film on one or both of the above pellicle films, the transmittance with respect to the exposure light beam can be increased, which is preferable.

반사 방지층의 재료로는, 불소계 중합체(테트라플루오로에틸렌-비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌의 3원 공중합체, 주쇄에 환상 구조를 갖는 중합체인 듀폰사 제조의 테플론 AF(상품명), 아사히 글래스사 제조의 사이톱(상품명), 오지몬트사 제조의 아르고플론(상품명), 폴리플루오로아크릴레이트 등)나, 불화칼슘, 불화마그네슘, 불화바륨 등 굴절률이 낮은 재료가 사용된다.As the material of the antireflection layer, a fluoropolymer (tetrafluoroethylene-vinylidene fluoride-hexafluoropropylene terpolymer, Teflon AF (trade name) manufactured by DuPont, which is a polymer having a cyclic structure in the main chain), Asahi Glass A low refractive index material such as Cytop (trade name) manufactured by Ojimont Corporation, Argoflon (trade name) manufactured by Ojimont Co., Ltd., polyfluoroacrylate, etc.), calcium fluoride, magnesium fluoride, barium fluoride and the like are used.

반사 방지층은 중합체의 경우, 상술한 바와 마찬가지의 스핀 코팅법에 의해, 무기물의 경우, 진공 증착이나 스퍼터링 등의 박막 형성법에 의해 형성할 수 있다. 이물질의 관점에서는 중합체 용액에 의한 스핀 코팅법이 바람직하다. 듀폰사 제조의 테플론 AF(상품명), 오지몬트사 제조의 아르고플론(상품명)은 굴절률이 작기 때문에 반사 방지 효과가 높아 바람직하다.In the case of a polymer, an antireflection layer can be formed by the spin coating method similar to the above-mentioned, and in the case of an inorganic substance, it can be formed by thin film formation methods, such as vacuum deposition and sputtering. In view of foreign matters, a spin coating method using a polymer solution is preferable. Teflon AF (trade name) manufactured by DuPont Corporation and Argoflon (trade name) manufactured by Ojimont Co., Ltd. are preferable because they have a high refractive index and high antireflection effect.

상기에 의해 성막 기판 상에 형성된 펠리클막은 알루미늄 합금, 스테인레스 스틸, 수지 등에 점착재를 첩부한 임시 프레임에 의해 성막 기판으로부터 박리하여 원하는 펠리클 프레임으로 바꿔 부착할 수도 있다. 또한 성막 기판 상에서 원하는 펠리클 프레임을 접착한 후, 성막 기판으로부터 박리할 수도 있다.The pellicle film formed on the film-forming substrate as described above may be peeled off from the film-forming substrate by a temporary frame affixed with an adhesive such as aluminum alloy, stainless steel, resin, or the like to be attached to a desired pellicle frame. Moreover, after sticking a desired pellicle frame on a film-forming board | substrate, you may peel from a film-forming board | substrate.

이와 같이 하여 얻어진 대형 펠리클막은, 펠리클 프레임에 장력을 가하여 접착제에 의해 점착된다.The large pellicle film thus obtained is applied with an adhesive by applying tension to the pellicle frame.

막의 장력이 적절한 범위에 있으면, 대형 펠리클막이 그의 자체 중량이나 대형 펠리클막 내외의 기압차에 의해 대형 펠리클막의 막면의 연직 방향으로 부풀거나 움푹 패이는 것을 억제하여 노광 불량을 방지할 수 있다. 또한, 펠리클막에 부착된 이물질을 에어 블로우로 제거할 때에 상기 펠리클막이 크게 진동하여 이물질을 제거하기 어렵다는 문제를 해결할 수 있으며, 펠리클막의 높이가 장소에 따라 변하기 때문에 상기 펠리클막의 이물질 검사기가 정상적으로 기능하지 않는다는 문제를 해결할 수 있고, 또한 펠리클막의 광학적 높이 측정에 오차를 미친다는 문제를 해결할 수 있다. 또한 대형 펠리클 내외의 기압 변동에 대한 추종 성능을 확보할 수 있다.When the tension of the film is in an appropriate range, it is possible to prevent the large pellicle film from swelling or dent in the vertical direction of the membrane surface of the large pellicle film due to its own weight or air pressure difference in and out of the large pellicle film. In addition, when the foreign matter attached to the pellicle film is removed by air blow, the pellicle film may vibrate so that it is difficult to remove the foreign matter. Since the height of the pellicle film varies depending on the location, the foreign material inspection device of the pellicle film may not function normally. Problem can be solved, and the problem of an error in the optical height measurement of the pellicle film can be solved. In addition, it can secure the following performance against the air pressure fluctuations in and out of the large pellicle.

펠리클막과 펠리클 프레임에 접착하기 위한 막접착제는, 펠리클막의 재질과 펠리클 프레임의 재질에 따라 적절하게 선택한다. 예를 들면, 에폭시계, 아크릴계, 실리콘계, 불소계 등의 접착제가 사용된다.The film adhesive for adhering to a pellicle film and a pellicle frame is suitably selected according to the material of a pellicle film and the material of a pellicle frame. For example, adhesives, such as epoxy type, acryl type, silicone type, and fluorine type, are used.

또한, 접착제의 경화 방법은 각각의 접착제에 적합한 경화 방법(열 경화, 광 경화, 혐기성 경화 등)이 채용된다. 발진성, 비용, 작업성의 측면에서 아크릴계의 자외선 경화형 접착제가 바람직하다.In addition, the hardening method (adhesive hardening, light hardening, anaerobic hardening, etc.) suitable for each adhesive agent is employ | adopted for the hardening method of an adhesive agent. In view of oscillation, cost, and workability, acrylic ultraviolet curable adhesives are preferred.

펠리클 프레임을 포토마스크에 첩부하기 위한 마스크 점착재에는, 그것 자체에 점착력이 있는 핫멜트계(고무계, 아크릴계), 기재의 양면에 점착재를 도포한 테이프계(기재로서 아크릴계, PVC계 등의 시트 또는 고무계, 폴리올레핀계, 우레탄계 등의 폼 등을 적용할 수 있고, 점착재로서 고무계, 아크릴계, 실리콘계 등의 점착재가 적용됨) 등이 사용된다.In the mask adhesive for attaching the pellicle frame to the photomask, a hot melt system (rubber system, acrylic system) with adhesive force in itself, a tape system (acrylic system, PVC system sheet or the like) coated with adhesive material on both sides of the substrate or Foams such as rubber, polyolefin, urethane, and the like can be used, and pressure-sensitive adhesives such as rubber, acrylic, and silicone are applied as the adhesive.

본 발명에 따른 대형 펠리클에서는, 마스크 점착재로서 펠리클을 포토마스크에 저하중으로 균일하게 첩부하기 때문에, 비교적 부드러운 핫멜트 재료나 폼이 바람직하다. 폼의 경우는, 그 단면에 아크릴계나 아세트산비닐계의 점착성 재료 또는 비점착성 재료로 덮음으로써 폼으로부터의 발진을 방지할 수 있다.In the large sized pellicle according to the present invention, since the pellicle is uniformly affixed to the photomask as a mask adhesive in a low weight, a relatively soft hot melt material or foam is preferable. In the case of a foam, the cross-section can be prevented from dusting by foaming an acrylic or vinyl acetate-based adhesive material or non-tacky material.

마스크 점착재의 두께는 통상 0.2 mm 이상이지만, 포토마스크에 대한 균일한 첩부를 위해, 바람직하게는 1 mm 이상이다. 상기 마스크 점착재의 점착면을 포토마스크에 첩부하기까지를 보호하기 위해서 실리콘이나 불소로 이형 처리된 폴리에스테르 필름이 사용된다.The thickness of the mask adhesive is usually 0.2 mm or more, but for uniform adhesion to the photomask, it is preferably 1 mm or more. In order to protect the adhesive surface of the said mask adhesive material from affixing on a photomask, the polyester film release-processed with silicone or fluorine is used.

펠리클을 수송할 때의 케이스는 아크릴계, ABS계, PVC계, PET계 등의 재료를 사출 성형이나 진공 성형함으로써 제조된다. 이들 재료는 대전을 방지하기 위해서 대전 방지제를 혼련할 수도 있고, 대전 방지 구조를 가진 중합체(구레하 제조 BAYON(상표), 아사히 가세이 제조 ADION(상표))를 이용할 수도 있다.The case for transporting the pellicle is manufactured by injection molding or vacuum molding materials such as acrylic, ABS, PVC, PET, and the like. These materials may be kneaded with an antistatic agent in order to prevent the charging, or a polymer having an antistatic structure (Kureha BAYON (trademark), Asahi Kasei ADION (trademark)) may be used.

본 발명에 따른 초대형 펠리클용 케이스는, 수송 중에 케이스가 왜곡 케이스 내의 펠리클이 손상되지 않도록 케이스의 덮개, 트레이 또는 그 양쪽에 리브 구조를 설치하고, 외력에 대한 저항성을 높이는 것이 바람직하다.In the case for a super-large pellicle according to the present invention, it is preferable that a rib structure is provided on a cover, a tray, or both of the case so that the case does not damage the pellicle in the distortion case during transportation, and the resistance to external force is increased.

또한, 펠리클의 프레임은 확실하게 파지할 수 있을 뿐 아니라, 그 후 수납 용기로부터의 펠리클의 취출시에, 프레임에 굴곡이나 비틀림을 발생시키지 않고 취출할 수 있는 방법이 요구되고 있다. 그리고, 특히 펠리클 자체가 커져 핸들링도 곤란해지는 대형 펠리클에서는, 수납·운반·보관시에는 확실한 파지는 물론, 수납 용기로부터의 취출시, 취출 후 직접 마스크 등에 첩부되도록 보호 필름과 점착재의 계면으로부터 펠리클의 비틀림 휘어짐을 발생시키지 않고 취출하는 방법이 요구되고 있다.In addition, there is a demand for a method in which the frame of the pellicle can be reliably gripped and can be taken out without causing bending or torsion in the frame at the time of taking out the pellicle from the storage container. And especially in the large pellicle which becomes difficult to handle because the pellicle itself becomes large, the pellicle is removed from the interface of the protective film and the adhesive so that it is not only securely gripped during storage, transportation and storage, but also directly attached to a mask or the like after taking out from the storage container. There is a need for a method of taking out without generating torsional bending.

따라서, 포토마스크로부터의 제약을 받지 않도록, 펠리클의 프레임의 모든 변부에 각각 파지용 볼록부 또는 오목부를 형성함으로써, 가장 긴 변의 길이가 1.4 m 내지 2.1 m인 대형 펠리클의 파지를 달성하는 것도 가능하다.Therefore, it is also possible to achieve gripping of a large pellicle having a longest side length of 1.4 m to 2.1 m by forming gripping convex portions or concave portions on all sides of the frame of the pellicle so as not to be restricted from the photomask. .

특히, 제2 발명에서는 단변측이 장변측보다 폭이 넓어져 있기 때문에, 단변측에 파지용 볼록부, 오목부를 형성하기 쉬워진다.In particular, in the second invention, since the short side is wider than the long side, it is easy to form the convex portion and the concave portion for holding on the short side.

제2 발명의 펠리클 프레임은 포토마스크 장변의 길이가 펠리클 프레임 장변 길이 이상, 펠리클 프레임 장변 길이+150 mm 이하이고, 포토마스크 단변의 길이가 펠리클 프레임 단변 길이 이상, 펠리클 프레임 단변 길이+200 mm 이하의 포토마스크에 특히 바람직하게 추종할 수 있다. 포토마스크의 두께는 펠리클 프레임을 첩부한 후에, 펠리클 프레임의 무게에 견딜 수 있을(포토마스크가 파괴되지 않을 정도) 정도의 두께이면 된다. 또한, 포토마스크의 재질로서 소다 석회 유리, 무알칼리 유리, 저알카리 유리, 석영 유리 등이 고려되지만, 제2 발명의 펠리클 프레임은 포토마스크의 재질에 따라 다르지 않아 바람직하게 추종할 수 있다.In the pellicle frame of the second invention, the length of the long side of the photomask is greater than or equal to the length of the pellicle frame, and the length of the long side of the pellicle is less than or equal to +150 mm, and the length of the photomask short side is greater than or equal to the pellicle frame. It is particularly preferable to follow the photomask. The thickness of the photomask is sufficient to be able to withstand the weight of the pellicle frame after attaching the pellicle frame (so that the photomask is not destroyed). Moreover, although soda-lime glass, an alkali free glass, a low alkali glass, quartz glass, etc. are considered as a material of a photomask, the pellicle frame of 2nd invention does not differ according to the material of a photomask, and can follow suitably.

이하에, 보다 구체적으로 본 발명을 실시예를 들어 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

<실시예><Examples>

(제1 발명에 따른 실시예)(Example according to the first invention)

[실시예 1 내지 99, 비교예 1 내지 71][Examples 1-99, Comparative Examples 1-71]

초대형 펠리클용 프레임 (1)은 장변 (1a)의 길이(La), 단변 (1b)의 길이(Lb), 프레임의 내측의 면적(유효 면적), 프레임의 두께를 하기 표 1 내지 표 9에 나타낸 것을 이용하였다. 또한, 펠리클 프레임의 장변 (1a)의 폭(Wa), 단변 (1b)의 폭(Wb)을 표 1 내지 표 9에 나타낸 것으로 하였다.The frame 1 for an extra large pellicle has the length La of the long side 1a, the length Lb of the short side 1b, the area (effective area) of the inner side of the frame, and the thickness of the frame shown in Tables 1 to 9 below. It was used. In addition, the width Wa of the long side 1a and the width Wb of the short side 1b of the pellicle frame were shown in Tables 1-9.

또한, 펠리클 프레임의 재질로는 모두 알루미늄 합금을 이용하고, 프레임의 단면 형상은 직사각형의 형상인 것을 이용하였다. 그리고, 이용한 펠리클 프레임은 흑색 알루마이트 처리를 실시한 마이크로 균열이 없는 것이었다.In addition, as a material of a pellicle frame, all used aluminum alloy, and the cross-sectional shape of the frame used the thing of rectangular shape. The pellicle frame used was free of microcracks subjected to black alumite treatment.

따라서, 상기한 바와 같은 프레임을 이용하여 실제 펠리클의 성능 평가를 실시하였다.Therefore, the performance of actual pellicle was evaluated using the frame as mentioned above.

구체적인 내용을 이하에 나타낸다.Specific contents are shown below.

펠리클막으로는, 셀룰로오스에스테르의 중합체 용액을 저알카리 유리 상에 도포하고 스핀 코팅으로 주막을 형성한다.As a pellicle film, the polymer solution of a cellulose ester is apply | coated on low alkali glass, and a main film is formed by spin coating.

이어서, 그 막 상에 불소 중합체 용액을 스핀 코팅으로 도포하여 반사 방지층을 성막한 두께 4 ㎛의 펠리클막을 동일하게 이용한다. 얻어진 펠리클막을 상기 펠리클 프레임에 펼쳐늘여 점착한다.Subsequently, the pellicle film of 4 micrometers in thickness which formed the anti-reflective layer by apply | coating a fluoropolymer solution on the film | membrane by spin coating is used similarly. The obtained pellicle film is stretched and adhered to the pellicle frame.

여기서, 펠리클막을 펠리클 프레임에 펼쳐늘여 접착되었을 때에 발생하는 주름의 유무를 평가하였다(막 펼쳐늘일시 주름 발생 결과). 평가 결과는 표 1 내지 표 9에 기재하였다. 평가 결과의 표기는 "○"은 전혀 주름이 없는 상태, "△"는 막을 자세히 보면 약간 물결치는 상태, "×"는 조금 주름이 발생한 상태이다.Here, the presence or absence of wrinkles generated when the pellicle film was stretched and adhered to the pellicle frame was evaluated (when the film was stretched, the wrinkle generation result). Evaluation results are shown in Tables 1-9. In the description of the evaluation results, "○" is a state without wrinkles at all, "△" is a state in which a wave is slightly seen when the membrane is viewed in detail, and "×" is a state in which wrinkles are generated.

이어서, 펠리클막이 펼쳐늘여 접착된 펠리클 프레임을 석영 유리에 첩부하였다. 이 때 마스크 점착재에는 모두 두께 1.2 mm의 스티렌에틸렌부틸렌스티렌의 고무계 핫멜트 점착재를 사용하고, 펠리클 프레임의 마스크 접착면에 이 핫멜트 점착재를 도포하고, 석영 유리의 소정 위치에 첩부하였다. 또한, 각 부재는 사용 전에 초음파 세정을 행하였다.Subsequently, the pellicle frame spread out and adhere | attached was affixed on the quartz glass. At this time, a rubber-based hot melt adhesive of styrene ethylene butylene styrene having a thickness of 1.2 mm was used as the mask adhesive, and this hot melt adhesive was applied to the mask adhesive surface of the pellicle frame, and affixed at a predetermined position of quartz glass. In addition, each member was ultrasonically cleaned before use.

또한, 석영 유리의 크기는, 석영 유리의 장변을 점착하는 펠리클의 장변 길이+50 mm, 석영 유리의 단변을 점착하는 펠리클의 단변 길이+100 mm로 하였다. 사용한 석영 유리의 크기와 두께를 하기 표 17에 기재하였다.In addition, the magnitude | size of quartz glass was made into the long side length +50 mm of the pellicle which sticks the long side of quartz glass, and the short side length +100 mm of the pellicle which sticks the short side of quartz glass. The size and thickness of the used quartz glass are shown in Table 17 below.

또한, 펠리클 프레임의 유연성에 대해서, 펠리클의 마스크에 대한 추종성을 측정함으로써 평가하였다. 마스크에 첩부된 펠리클을, 펠리클을 첩부한 면을 아래로 하여 마스크의 2개의 단변을 파지한 상태에서 공중에 띄운 상태로 방치하여 마스크의 자체 중량에 의한 휘어짐에 펠리클이 추종하는지의 여부를 추종성으로 평가하였다.In addition, the flexibility of the pellicle frame was evaluated by measuring the followability of the pellicle to the mask. The pellicle affixed to the mask is left in the air while the two short sides of the mask are held face down with the pellicle affixed down, and the pellicle tracks whether the pellicle follows the bending caused by the mask's own weight. Evaluated.

평가 결과를 표 1 내지 표 9에 기재한다. 추종성의 평가 기준은, 마스크 점착 후 1년 이내에 변화가 없었던 경우를 "○", 접착 부분에 약간 들뜸이 발생한 경우를 "△", 에어패스가 발생한 경우를 "×"라 평가하였다.The evaluation results are shown in Tables 1-9. The evaluation criteria of followability evaluated "(circle)" when the case where there was no change within 1 year after mask adhesion, "(triangle | delta)" for the case where a little lift | fever generate | occur | produced in the adhesion part, and "x" for the case where an air path occurred.

또한, 상기와 마찬가지의 규격을 가지는 펠리클 프레임을 이용하여 상기와 마찬가지의 조건으로 펠리클막을 펼쳐늘여 접착한 샘플을 별도로 제조하고, 그 샘플을 이용하여 장변을 파지하여 상기한 측정 조건을 이용하여 동일한 변의 왜곡성α와 추종성β를 측정하고, 그 결과를 표 1 내지 표 9에 합쳐서 기재하였다.Further, using a pellicle frame having the same specifications as described above, a sample was prepared by spreading and adhering the pellicle film under the same conditions as described above, and gripping the long side using the sample to change the same side using the measurement conditions described above. Distortion α and followability β were measured, and the results were shown in Tables 1 to 9.

종합 평가는 "추종성의 평가 결과", "막 펼쳐늘일시 주름 발생 결과"가 모두 "○"인 경우는 "◎", 하나라도 △가 있으면 "○", 하나라도 ×가 있으면 "×"로 하였다.Comprehensive evaluation was "◎" when both "the evaluation result of followability" and the "wrinkle generation | occurrence | production crease occurrence result" were "(circle)", and if there was △, "○", and if there was ×, it was set as "X". .

(제2 발명에 따른 실시예)(Example according to the second invention)

우선, 본 발명의 펠리클 프레임의 평가 방법에 대해서 설명한다.First, the evaluation method of the pellicle frame of this invention is demonstrated.

본 발명의 펠리클 프레임은 적절한 강성과 유연성을 겸비하는 것이지만, 그의 강성에 대해서는 펠리클막을 펠리클 프레임에 펼쳐늘일 때에 발생하는 주름의 유무 및 그 후 펠리클의 핸들링시에 발생하는 주름의 유무를 육안으로 판단함으로써 평가하고, 유연성에 대해서는 마스크에 첩부된 펠리클을, 펠리클을 첩부한 면을 아래로 두고 마스크의 2개의 단변을 파지한 상태에서 공중에 띄운 상태로 방치하여 마스크의 자체 중량에 의한 휘어짐에 펠리클이 추종하는지의 여부를 추종성으로 평가하였다.The pellicle frame of the present invention combines appropriate stiffness and flexibility, but the rigidity of the pellicle frame is determined by visually judging the presence or absence of wrinkles occurring when the pellicle film is stretched on the pellicle frame and the wrinkles generated when handling the pellicle. For the flexibility, the pellicle attached to the mask was left in the air with the two lateral sides of the mask held down with the pellicle affixed to the bottom, and the pellicle followed the bending due to the mask's own weight. It was evaluated as followability.

[실시예 100 내지 197, 비교예 72 내지 141][Examples 100 to 197, Comparative Examples 72 to 141]

실시예 및 비교예에서 이용한 초대형 펠리클용 프레임 (1)의, 장변 (1a)의 길이(La), 단변 (1b)의 길이(Lb), 프레임의 내측의 면적(유효 면적)을 하기 표 10 내지 표 16에 나타내었다. 또한, 펠리클 프레임의 장변 (1a)의 폭(Wa), 단변 (1b)의 폭(Wb), 펠리클 프레임의 두께도 표 10 내지 표 16에 나타낸 것으로 하였다.The length (La) of the long side (1a), the length (Lb) of the short side (1b), and the area (effective area) of the inside of the frame of the super-large pellicle frame (1) used in Examples and Comparative Examples are shown in Tables 10 to 10 below. Table 16 shows. In addition, the width Wa of the long side 1a of the pellicle frame, the width Wb of the short side 1b, and the thickness of the pellicle frame were also shown in Tables 10-16.

또한, 펠리클 프레임의 재질로는 모두 알루미늄 합금을 이용하고, 프레임의 단면 형상은 직사각형의 형상인 것을 이용하였다. 그리고, 이용한 펠리클 프레임은 흑색 알루마이트 처리를 실시한 마이크로 균열이 없는 것이었다.In addition, as a material of a pellicle frame, all used aluminum alloy, and the cross-sectional shape of the frame used the thing of rectangular shape. The pellicle frame used was free of microcracks subjected to black alumite treatment.

따라서, 상기한 바와 같은 규격의 펠리클용 프레임을 이용하여 실제로 성능 평가를 실시하였다.Therefore, performance evaluation was actually performed using the pellicle frame of the above-mentioned standard.

펠리클막으로는, 셀룰로오스에스테르의 중합체 용액을 저알카리 유리 상에 도포하여 스핀 코팅으로 주막을 형성하였다.As a pellicle film, the polymer solution of cellulose ester was apply | coated on the low alkali glass, and the main film was formed by spin coating.

이어서, 그 막 상에 불소 중합체 용액을 스핀 코팅으로 도포하여 반사 방지층을 성막한 두께 4 ㎛의 펠리클막을 동일하게 이용하였다. 얻어진 펠리클막을 상기 펠리클 프레임에 펼쳐늘여 점착하였다. 또한, 펠리클 프레임의 핸들링은 전부 1조의 단변의 각각의 변의 일부를 파지하여 실시하였다.Subsequently, the pellicle film of 4 micrometers in thickness which applied the fluoropolymer solution by spin coating on the film | membrane and formed the anti-reflective layer was used similarly. The obtained pellicle film was stretched and adhered to the pellicle frame. In addition, the handling of the pellicle frame was carried out by holding a part of each side of a set of short sides altogether.

여기서, 펠리클막을 펠리클 프레임에 펼쳐늘여 접착되었을 때에 발생하는 주름의 유무를 평가하였다(막 펼쳐늘일시 주름 발생 결과). 평가 결과는 표 10 내지 표 16에 기재하였다. 평가 결과의 표기는 "○"은 전혀 주름이 없는 상태, "△"는 막을 자세히 보면 약간 물결치는 상태, "×"는 조금 주름이 발생한 상태이다.Here, the presence or absence of wrinkles generated when the pellicle film was stretched and adhered to the pellicle frame was evaluated (when the film was stretched, the wrinkle generation result). Evaluation results are shown in Tables 10-16. In the description of the evaluation results, "○" is a state without wrinkles at all, "△" is a state in which a wave is slightly seen when the membrane is viewed in detail, and "×" is a state in which wrinkles are generated.

이어서, 펠리클막이 펼쳐늘여 접착된 펠리클 프레임을 석영 유리에 첩부하였다. 이 때 마스크 점착재에는 모두 두께 1.2 mm의 스티렌에틸렌부틸렌스티렌의 고무계 핫멜트 점착재를 사용하고, 펠리클 프레임의 마스크 접착면에 이 핫멜트 점착재를 도포하고, 석영 유리의 소정 위치에 첩부하였다. 또한, 각 부재는 사용 전에 초음파 세정을 행하였다.Subsequently, the pellicle frame spread out and adhere | attached was affixed on the quartz glass. At this time, a rubber-based hot melt adhesive of styrene ethylene butylene styrene having a thickness of 1.2 mm was used as the mask adhesive, and this hot melt adhesive was applied to the mask adhesive surface of the pellicle frame, and affixed at a predetermined position of quartz glass. In addition, each member was ultrasonically cleaned before use.

또한, 석영 유리의 크기는, 석영 유리의 장변을 점착하는 펠리클의 장변 길이+50 mm, 석영 유리의 단변을 점착하는 펠리클의 단변 길이+100 mm로 하였다. 사용한 석영 유리의 크기와 두께를 표 17에 기재하였다.In addition, the magnitude | size of quartz glass was made into the long side length +50 mm of the pellicle which sticks the long side of quartz glass, and the short side length +100 mm of the pellicle which sticks the short side of quartz glass. Table 17 shows the size and thickness of the used quartz glass.

이와 같이 하여 얻어진 포토마스크에 첩부된 펠리클의 펠리클막 표면을 관찰하고, 펠리클막의 펠리클 프레임에의 펼쳐늘임·접착 후부터 포토마스크 첩부하기까지의 일련의 핸들링 공정에서 발생된 주름의 유무에 대해서도 평가하였다(핸들링에 의한 주름 발생 결과).The pellicle film surface of the pellicle affixed to the photomask thus obtained was observed, and the presence or absence of wrinkles generated in a series of handling steps from the stretching and bonding of the pellicle frame to the pellicle frame to the photomask affixation was also evaluated ( Wrinkles resulting from handling).

여기서 일련의 핸들링 공정이란, 조립(펠리클막의 펼쳐늘임·접착) 공정 후 반송 공정→검사 공정→곤포(梱包) 공정→출하 공정→취출 공정→포토마스크에의 첩부 공정으로 이루어지는 핸들링 공정을 가리킨다. 조립 공정 후 반송 공정에서는, 공정내 운반용 홀더를 이용하여 펠리클 프레임 단변측의 코너 4점 부근을 펠리클이 떨어지지 않을 정도의 파지력으로 파지하여, 펠리클을 검사 공정에까지 이동시킨다. 이 때, 펠리클은 장변을 지면과 평행하게 단변을 지면과 수직으로 한 상태에서 검사 공정까지 이동시킨다. 검사 공정에서는, 펠리클의 수평축 주위의 1회의 상하 회전, 연직축 주위의 1회의 좌우 회전, 펠리클막 중심을 축으로 한 펠리클막 평면 상에서의 1회의 90도 회전을 거치면서 검사를 행한다. 곤포 공정으로는, 펠리클을 펠리클의 장변을 지면과 평행하게 단변을 지면과 수직으로한 상태로 이동시킨다. 곤포 공정에서는, 펠리클을 공정내 운반용 홀더를 부착한 상태에서 펠리클 수납 용기에 수납한다. 그 후, 공정내 운반용 홀더를 수납 용기 내에서 제거하고, 펠리클만을 수납 용기에 수납한다. 출하 공정에서는 트랙 수송을 상정한 통상의 수송을 행한다. 이 때, 수납 용기는 수평으로 유지된다. 취출 공정에서는, 펠리클 프레임이 지면과 수평인 상태에서 펠리클을 수납 용기로부터 취출한다. 취출할 때에는, 펠리클 프레임 단변측의 코너 4점 부근을 펠리클이 떨어지지 않을 정도의 파지력으로 파지한다. 포토마스크에 대한 첩부 공정에서는, 펠리클 프레임이 지면과 수평인 상태에서 펠리클 프레임 단변측의 코너 4점 부근을 펠리클이 떨어지지 않을 정도의 파지력으로 파지하고, 그대로 펠리클을 마스크에 펠리클의 마스크 점착제를 통해 첩부한다. 첩부력은 첩부 후에도 펠리클의 외형이 변동하지 않는 첩부력으로 튼튼히 첩부한다.Here, a series of handling processes refer to the handling process which consists of a conveyance process, an inspection process, a packing process, a shipment process, a take-out process, and a sticking process to a photomask after a granulation (expanding and bonding of a pellicle film) process. In the conveyance process after an assembling process, it uses the holding holder for in-process transport, is gripped by the grasp force so that a pellicle does not fall near four corners of a pellicle frame short side, and a pellicle is moved to an inspection process. At this time, the pellicle moves the long side to the inspection process in a state where the short side is perpendicular to the ground in parallel with the ground. In a test | inspection process, it examines through one vertical rotation about the horizontal axis of a pellicle, one left-right rotation about a vertical axis, and one 90-degree rotation on the pellicle film plane centering on a pellicle film center. In the packing step, the pellicle is moved in a state where the long side of the pellicle is parallel to the ground and the short side is perpendicular to the ground. In a packing process, a pellicle is accommodated in a pellicle storage container in the state which attached the holder for conveyance in a process. Thereafter, the in-process transport holder is removed in the storage container, and only the pellicle is stored in the storage container. In the shipping step, normal transportation assuming transport of tracks is performed. At this time, the storage container is kept horizontal. In the takeout process, the pellicle is taken out from the storage container in a state where the pellicle frame is horizontal to the ground. At the time of taking out, the gripper is gripped so that the pellicle does not fall near four corners of the pellicle frame short side. In the sticking process to the photomask, while the pellicle frame is horizontal to the ground, the pellicle frame is gripped with a grip force such that the pellicle does not fall near the corners on the short side of the pellicle frame. do. The sticking force is firmly affixed by the sticking force which does not change the external appearance of a pellicle after sticking.

평가 결과는 표 10 내지 표 16에 기재하였다. 또한, 평가 기준에 대해서는 펠리클 프레임에 펼쳐늘여 접착되었을 때와 동일하다.Evaluation results are shown in Tables 10-16. In addition, the evaluation criteria are the same as when stretched and bonded to the pellicle frame.

또한, 유연성을 상기한 펠리클의 마스크에 대한 추종성의 평가 조건을 사용하여 평가하였다. 평가 결과를 표 10 내지 표 16에 기재한다(추종성의 평가 결과). 추종성의 평가 기준은 펠리클의 마스크 점착 후, 펠리클을 첩부한 면을 아래로 하여 마스크의 2개의 단변을 파지한 상태에서 공중에 띄운 상태로 방치하고, 1년 이내에 변화가 없는 경우를 "○", 접착 부분에 약간 들뜸이 발생한 경우를 "△", 에어패스가 발생한 경우를 "×"라 평가하였다.In addition, flexibility was evaluated using the evaluation conditions of the followability of the pellicle to the mask described above. The evaluation results are shown in Tables 10 to 16 (evaluation results of followability). The evaluation criteria of followability are that when the pellicle is adhered to the mask, the pellicle is attached to the bottom and the two lateral sides of the mask are held in the air in a state where it is held in the air and there is no change within one year. "△" and the case where an air path | occurence generate | occur | produced the case where the floating part arose in the adhesive part were evaluated as "x".

종합 평가는 "추종성의 평가 결과", "막 펼쳐늘일시 주름 발생 결과", "핸들링에 의한 주름 발생 결과"가 모두 "○"인 경우는 "◎", 하나라도 △가 있으면 "○", 하나라도 ×가 있으면 "×"로 하였다.Comprehensive evaluation is "◎" when "the evaluation result of followability", "wrinkle occurrence result at the time of film expansion", and "wrinkle generation result by handling" are "◎", and if there is any △, "○", one If there was x, it was set as "x".

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본 발명의 펠리클 프레임, 펠리클, 펠리클 프레임의 사용 방법을 이용하면, 최근 개발되어 온 고화질, 고정밀 표시가 가능한 대형 컬러 TFT LCD(박막 트랜지스터 액정 디스플레이)의 포토리소그래피 공정에서 사용되는 대형 포토마스크나 레티클에 적용할 수 있다.By using the method of using the pellicle frame, the pellicle, the pellicle frame of the present invention, a large-scale photomask or reticle used in the photolithography process of a large color TFT LCD (thin-film transistor liquid crystal display) capable of high-definition and high-precision display that has been recently developed. Applicable

1l 펠리클 프레임
1a: 장변
2a: 단변
1a1, 1b1: 점착면
1a2, 1b2: 평면상의 경사면
2: 펠리클막
10: 대형 펠리클
1l pellicle frame
1a: long side
2a: short side
1a1, 1b1: adhesive face
1a2, 1b2: sloped plane
2: pellicle film
10: large pellicle

Claims (7)

직사각형의 펠리클 프레임으로서, 상기 펠리클 프레임의 왜곡성α가 0.06 % 이하, 하기 수학식 1로 표시되는 상기 펠리클 프레임 각 변의 추종성β가 3 mm 이상, 상기 펠리클 프레임 장변의 추종성β가 32 mm 이하이고, 프레임의 장변의 길이가 1400 mm 이상 2100 mm 이하이고, 상기 펠리클 프레임의 내측 면적이 15000 ㎠ 이상이고, 상기 펠리클 프레임의 단변의 폭이 장변의 폭의 1.05배 이상 1.50배 이하인 펠리클 프레임.
<수학식 1>
Figure 112013036982590-pct00021
As the rectangular pellicle frame, the stiffness α of the pellicle frame is 0.06% or less, the followability β of each side of the pellicle frame represented by the following formula (1) is 3 mm or more, and the followability β of the long side of the pellicle frame is 32 mm or less, The length of the long side of the frame is 1400 mm or more and 2100 mm or less, the inside area of the pellicle frame is 15000 cm 2 or more, and the width of the short side of the pellicle frame is 1.05 times or more and 1.50 times or less the width of the long side.
&Quot; (1) &quot;
Figure 112013036982590-pct00021
직사각형의 펠리클 프레임으로서, 상기 펠리클 프레임의 장변의 폭 Wa가 13.0 mm 이상 30.0 mm 이하, 단변의 폭 Wb가, 장변의 폭 Wa에 대해서 Wb/Wa가 1.05 이상 1.50 이하이고, 장변의 길이가 1400 mm 이상 2100 mm 이하, 프레임의 내측 면적이 16000 ㎠ 이상인 펠리클 프레임.As a rectangular pellicle frame, the width Wa of the long side of the said pellicle frame is 13.0 mm or more and 30.0 mm or less, the width Wb of the short side is Wb / Wa 1.05 or more and 1.50 or less with respect to the long side width Wa, and the length of the long side is 1400 mm The pellicle frame whose inner area of a frame is 2100 mm or less and 16000 cm <2> or more. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 펠리클 프레임을 구성하는 재료가 알루미늄 또는 그의 합금인 펠리클 프레임.The pellicle frame according to claim 1 or 2, wherein the material constituting the pellicle frame is aluminum or an alloy thereof. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 펠리클 프레임의 표면이 알루마이트 처리, 흑색화 처리 및 알루마이트 처리로 형성된 마이크로 구멍의 개구부의 봉공(封孔) 처리가 실시되어 있어, 실질적으로 마이크로 균열이 없는 것을 특징으로 하는 펠리클 프레임.The surface of the said pellicle frame is subjected to the sealing process of the opening of the micro hole formed by the alumite treatment, the blackening process, and the alumite treatment, and is substantially free of a micro crack. A pellicle frame characterized by. 제1항 또는 제2항에 기재된 펠리클 프레임을 덮도록 펠리클 막을 펼쳐늘여 접착하여 얻어진 펠리클.The pellicle obtained by extending | stretching and bonding a pellicle film | membrane so that the pellicle frame of Claim 1 or 2 may be covered. 제5항에 기재된 펠리클의 펠리클 프레임의 대향하는 1조의 단변의, 각각의 단변의 적어도 1개소씩을 파지(把持)하여 펠리클을 마스크에 점착하고, 그 후 상기 펠리클이 점착된 마스크를 노광 처리에 사용하는, 펠리클 프레임의 사용 방법.A pellicle is attached to a mask by holding at least one of each of the short sides of a set of opposite short sides of the pellicle frame of the pellicle according to claim 5, and the pellicle-attached mask is then used for the exposure treatment. How to use the pellicle frame. 삭제delete
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