KR101284979B1 - 개선된 생산성을 갖는 파라자일렌 및 벤젠의 복합 생산 방법 - Google Patents

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Abstract

파라자일렌 및 벤젠의 복합 생산 방법으로서, 하기를 포함하는 방법:
·모의 이동층 SMB에서 흡착에 의해 제1 공급물을 분리하여 파라자일렌 내 풍부한 추출물 E 및 파라자일렌 내 고갈된 하나 이상의 보존물 R을 생산하는 단계;
· 선택적 불균등화(disproportionation)에 의한 톨루엔의 제2 공급물을 전환하여 벤젠 및 자일렌을 생산하는 단계;
a) 주기의 초반에서, 불균등화로부터의 자일렌이 공급된 결정화 단위에서 보충량의 파라-자일렌을 생산하는 단계;
b) 주기의 종반에서, 흡착제는 다음
·증류된 추출물 E를 제1 분획 Ea 및 상보성 제2 분획 Eb로 분류하는 단계;
·스트림 Ea에 의해 공급물을 초기 결정화로 반환시키는 단계;
·그리고 불균등화로부터의 자일렌을 SMB로 재순환시키는 단계.
본 발명은 파라-자일렌 및 벤젠 생산이 SMB 흡착제의 노화에도 불구하고 유지됨을 가능케 한다.
파라-자일렌, 벤젠, 생산 방법

Description

개선된 생산성을 갖는 파라자일렌 및 벤젠의 복합 생산 방법{METHOD FOR COMBINED PRODUCTION OF PARAXYLENE AND BENZENE WITH IMPROVED PRODUCTIVITY}
파라-자일렌의 전세계 생산은 연평균 5% 내지 6%만큼 30년 동안 꾸준하게 증가하여 왔다. 파라-자일렌(PX)의 종래 용도는 합성 섬유, 오디오 및 비디오 카세트 및, 더 일반적으로, 플라스틱 물질을 제공하는 테레프탈산, 무수 프탈산 및 테레프탈레이트 폴리에틸렌 수지의 생산이다. 벤젠은 예를 들어, 분말 세제에서 이용되는 직쇄 알킬벤젠의 생산, 사이클로헥산의 생산 등의 다수의 용도를 갖는 석유 화학에의 또 다른 중간물이다. 본 발명은 자일렌을 포함하는 제1 방향족 공급물로부터, 그리고 톨루엔의 제2 공급물로부터의 파라-자일렌 및 벤젠의 개선된 복합 생산 방법에 관한 것이다.
파라-자일렌(PX)은 촉매적 개질(reforming) 및/또는 증기 크래킹으로부터의 C8 방향족 컷(8개의 탄소 원자 함유) 내에 전형적으로 존재한다. "파라-자일렌 생산"은 선택적으로 미량의 방향족 C7 및/또는 C9 탄화수소 및 소량의 비 방향족 탄화수소, 예를 들어, C8 나프텐을 포함하는 복잡한 C8 탄화수소 컷으로부터 고 순도 파 라-자일렌, 99% 초과, 예를 들어 99.7 중량% 이상을 분리하는 것을 의미한다.
방향족 컷에 초기에 포함되는 파라-자일렌의 양을 증가시킬 수 있는 다음의 2개의 방법 또는 추가적인 방법 단계가 공지되어 있다:
a) 이성질화, 전형적으로 오르소-자일렌 및 메타-자일렌을 열역학적 평형에 근접하는 자일렌의 혼합물로 전환시키는 단계. 바람직하게는, 에틸벤젠 또한 변환시키는 이성질화가 이용된다. 종래 기술은 상기 이성질화의 2개의 주요 유형을 이미 함유한다:
·"전환" 이성질화, 미국특허 제6,369,287호의 출원인에 의해 기술된 바와 같이 많은 비율의 에틸벤젠을 자일렌의 혼합물로 또한 변환시킨다. 일반적으로, 제올라이트계 촉매(예를 들어, EUO 유형)가 이용되고, 이는 백금을 포함하고, 수소의 존재에서 기능한다;
·탈알킬화 이성질화, 예를 들어, 특허 미국특허 제4,163,028호; 제4,132,790호 및 제4,899,011호에서 기술된 바와 같이, 흔히 ZSM-5 제올라이트를 포함하고, 수소의 존재에서 기능하는 촉매를 이용하고, 그리고 에틸벤젠을 대량 또는 보다 많은 양까지(전형적으로 수소를 에탄으로) 벤젠 및 에틸렌으로 변환시킨다. 통상적으로, 이성질화는 전환되는 에틸벤젠의 30% 초과가 벤젠으로 탈알킬화된다면 탈알킬화로서 정의된다. 보통, 70%의 변환이 탈알킬화에 의해 얻어진다.
b) 또한, 톨루엔의 자일렌 및 벤젠으로의 불균등화(disproportionation)(또는 불균화(dismutation)). 특히 특허: 미국특허 제4,052,476호; 제4,007,231호; 제4,011,276호; 및 MSTDP 또는 PX max로서 공지된 방법에 의한 톨루엔의 파라-자일렌 으로의 선택적 불균등화에 관한 문헌 ["Selective toluene disproportionation process proven at Italian refinery", Gora F, Breckenbridge L L, Guy W M, Sailor R A, Oil and Gas Journal V90, 60-67(1992)]을 참조할 수 있다. 또한, 다음의 유럽, 미국 및 국제 특허를 참조할 수 있다: 유럽특허 제26,962호; 미국특허 제4,260,843호; 미국특허 제4,274,982호; 미국특허 제4,908,342호; 미국특허 제5,173,461호 및 국제공개특허 제93/17987호.
전형적으로 이 2개의 방법 단계를 사용하여 파라-자일렌의 전체 생산을 증가시키는 본 발명은 종래 기술에서 임의의 공지된 방법을 이용하여 이성질화 및 불균등화를 수행할 수 있고, 상기 하나 이상의 방법에 제한되지 않는다. 그러나, 매우 바람직하게는, 톨루엔의 선택적인 불균등화가 사용된다.
또한, 탈알킬화 이성질화를 이용할 수 있고, C8 방향족 공급물이 양에 관해 불충분한 경우 (자일렌으로의)전환 이성질화가 보통 바람직하다.
단독 또는 조합으로 늘상 이용되는, 파라-자일렌을 생산하기 위한 2개의 기술 또는 방법(즉, 분리)은 이동층(SMB) 흡착 및 결정화를 모의한다.
상기 널리 공지된 분리 기술들 중 첫째는 파라-자일렌 내지 기타 자일렌 사이에서 선택적 흡착을 갖는 흡착제를 이용하는 이동층 흡착을 모의한다. 다음 특허를 참조할 수 있다: 미국특허 제2,985,589호(모의 역류) 또는 미국특허 제4,402,832호(모의 병류).
흡착 설비는 전형적으로 하나 이상 및 흔히 2개의 크로마토그래피 컬럼(각각 폐쇄된 루프 내에서 서로 연결되어 있는 복수의 층을 포함)을 포함한다. 전형적으로, 2개 이상의 주입 지점(공급물을 위한 한 개, 탈착제를 위한 다른 한 개), 및 2개 이상의 인출 지점(PX가 전형적으로 풍부한 추출물 E*를 위한 한 개, PX가 전형적으로 고갈되거나 또는 없는 라피네이트 R*를 위한 다른 한 개)이 있다. 그러면 상기 4개의 주입/인출 지점은 그 위치가 시간에 따라 순차적으로 변화하고, 흡착 컬럼 또는 컬럼들의 4개의 기능 구역을 정의한다.
그러나 수많은 변형이 가능하다:
· PX가 풍부한 환류의 보충 주입을 이용할 수 있다;
· 단일 라피네이트 R*이 아니라 2개의 라피네이트, R1* 및 R2*를 인출함에 의한 5개 이상의 흡착 구역 기능을 또한 이용할 수 있다. 이러한 경우에서, 라피네이트 R1* 또는 중간 라피네이트는 전형적으로 에틸벤젠을 함유하고, 그리고 라피네이트 R2*는 전형적으로 오르소-자일렌(OX) 및 메타-자일렌(MX)을 함유하고, 그때 R1*의 인출과 R2*의 인출 사이의 구역이 에틸벤젠 흡착 구역이다. 2개의 라피네이트 R1*, R2*을 갖는 이 작동은 미국특허 제6,838,588호, 미국특허 제6,841,714호 및 미국특허 제6,828,470호에 기술되어 있다.
기술 분야에 공지되어 있는 이 변형 및 기타는 본 발명의 내용에서 개별적으로 또는 결합하여 사용될 수 있고, 그리고 본 발명은 이의 하나 이상에 제한되지 않는다.
제2 공지 분리 기술은 고 순도 PX 결정 및 상대적으로 저 순도 PX를 포함하는 모 액 ML을 제공하는 결정화이다. 결정화 공급물은 전형적으로 모의 층 흡착 유니트(혼성 기술로서 공지됨)로부터의 유출물 또는 톨루엔 불균등화 유니트로부터의 유출물일 수 있다. 하나 또는 두 개 또는 그 이상의 연속적인 결정화 구역이 가능하게는 상이한 온도(예를 들어 고온(-25℃/+10℃) 및 저온(-50℃/-70℃)에서 존재할 수 있다. 모 액의 부분 결정화 및/또는 결정의 부분 재용융을 수행하는 것이 가능할 수도 있다. 이에 관해 미국 및 프랑스 특허, 미국특허 제3,177,255호; 미국특허 제3,467,724호; 프랑스특허 제2,739,375호를 참조할 수 있다. 출원인의 이 후자 특허는 또한 톨루엔의 선택적 불균등화를 위한 유니트 후 모의 이동 층 분리 유니트를 결정화 유니트와 병렬식으로 위치시키는 것으로 이루어지는 본 발명에 따라 유리하게 이용될 수 있는 특정 연쇄를 기술하고 있다. 이는 결정화 모 액을 탈착제로서 톨루엔으로 작동되는 모의 이동 층 유니트에 대한 공급물로 재순환시켜 증류 컬럼을 생략함으로써 제공되는 추가적인 장점을 가질 수 있다.
하나의 결정화에서, 전형적으로 3개의 단계가 존재한다: 1) 결정을 생산하는 단계(파쇠(scraped) 냉각 관, 혼합 및 CO2 또는 프로판의 증발에 의한 감압, 필름 낙하); 2) 현탁액 내 결정을 여과하는 단계; 3) 결정을 회수 및 세척하여 잔여 모 액을 제거하는 단계. 본 발명에 따라서, 필름 낙하 결정화 기술을 이용하는 정적(static) 결정화기를 이용하는 것이 가능하다. 이 유형의 장비는 일반적으로 10 내지 15 범위의 인자로 파라-자일렌의 불순물의 양을 나눌 수 있다. 몇몇의 모 듈(module)을 병렬 및/또는 직렬로 이용하는 것이 가능하다. 톨루엔의 선택적인 불균등화로부터 자일렌을 처리할 때, 파라-자일렌 공급물의 양은 전형적으로 약 85 중량%이다. 다음으로 이는 제1 모듈에서 전형적으로 98.5% 내지 99% 범위인 순도를 갖는 파라-자일렌을 생산하고, 직렬의 제2 모듈에서 99.85% 내지 99.9%의 순도를 생산할 수 있다. 제2 모듈에서 생산되는 모 액이 제1 모듈로 재순환될 수 있다.
종래 기술분야에 공지된 상기 변형 및 기술 및 기타(예를 들어, 여과 및/또는 원심분리를 이용하는 결정화기)는 본 발명의 내용에서 개별적으로 또는 결합하여 사용할 수 있고, 그리고 본 발명은 이의 하나 이상에 속박되거나 제한되지는 않는다.
모의 이동 층 크로마토그래피에 의한 분리 및 결정화인, 방향족 C8 화합물의 혼합물로부터 파라-자일렌을 분리하는 상기 2개의 방법은 2002년 3월의 AICHE 컨퍼런스에서 진행된 G hotier A Methivier의 표제 "Para-xylene production with the Eluxyl process: Debottlenecking with hybrid Eluxyl"의 출원인의 문헌에서 기술되어 있는 바와 같이, 단독으로 또는 조합하여 이용될 수 있다.
파라-자일렌에 대한 계속 증가하는 수요를 만족하기 위해, 석유화학자들은 방법의 수행을 최적화함으로써 기존 유니트에서 최대 양의 파라-자일렌을 생산함을 추구하고 있다. 이를 넘어, 이들은 기존의 유니트를 병목해소(debottlenecking)하는 것, 또는 전형적으로 300000 톤/년 이상 그리고 바람직하게는 450000 톤/년 이상의 PX를 생산하는 새로운 매우 비싼 유니트를 이용함으로써 용량을 확장하는 것 사이에서 선택권을 갖는다.
종래 기술의 병목해소 작동은 기존 설비의 주요한 요소, 특히 상당한 비용을 포함하는 SMB 부분을 변경하는 것을 전형적으로 필요로 한다.
석유화학자들이 흔히 직면하는, 생산 용량을 제한하는 경향이 있는 또 다른 문제가 존재한다: 이 문제는 99.7% 초과의 파라-자일렌 순도로 가능한 한 오래 모의 이동 층 크로마토그래피 유니트의 생산을 유지시키기 위한 필요성의 원인이 된다. 모의 이동 층 분리 유니트에 위치하는 분자 체(흡수제)가 새로운 경우, 유니트의 전형적인 성능은 97.5% 수준의 수율을 갖는 99.85% 수준의 순도이다. 아이소-생산량 및 아이소-수율에서 최근의 대형 유니트는 종종 흡수제의 노화에 의해 0.025% 내지 0.1%의 연 순도 손실을 생산한다. 어떤 생산자는 6년 동안 최대 3번 분자 체를 변경하여야 한다. 99.7%의 요구되는 순도를 갖도록 유니트의 작동이 계속될 수 있기 위해서, 때때로 새로운 분자 체의 새로운 배치(batch)의 전달을 대기하는 동안 80% 미만으로 수율이 떨어지도록 하고, 또는 공급물의 유속을 크게 감소시키는 것이 필요하였다. 이 문제는 종래 기술분야에서 만족스럽게 해결되지 않고, 따라서 몇 개월만큼 연장된 작동으로 이를 없앨 수 있는 방법 또는 기술 해결책의 현저한 관심이 있다.
발명의 간단한 기술
제1 측면에서, 본 발명은 상이한 방식으로 기존 유니트를 작동함으로써, 파라-자일렌의 생산을 증가시키기 위한 파라-자일렌의 개선된 생산 방법을 제공한다.
제2 측면에서, 본 발명은 시간에 따른 흡착제의 자연적 및/또는 부수적인 노화에 따른 생산의 하락을 제한하는 방법을 제공한다.
제3 측면에서, 본 발명은 기존 유니트에 대해 제한된 변경으로, 전형적으로는 모든 주요 장비를 재사용함으로써 그리고 제한된 양의 장비를 부가함으로써, 특히 보충 용량의 약 20% 내지 25% 만큼 병목해소를 수행하는 방법이다.
본 발명의 방법은 모의 이동 층 SMB 흡착 및 톨루엔의 선택적 불균등화로부터의 유출물의 결정화를 병렬로 이용하는 고 순도를 갖는 PX의 생산을 전형적으로 이용한다.
본 발명의 본질적 특징 중 하나는 흡수제의 노화에 의해 SMB의 기능이 열화되는 경우, 증류된 추출물 E의 분획 Ea를 결정화를 위한 초기 공급물에 치환하고, 사실상 순수하여 SMB 추출물 E(다음으로 이의 순도는 요구되는 값 이하로 하락할 수 있음)의 시간에 따른 순도의 하락을 보상하는 결정화 파라-자일렌을 생산한다. 다음으로 흡착 및 결정화 유니트는 부분적으로 직렬로 작동한다(그리고 혼성 배치에서와 같이 완전하게 직렬은 아니다).
유리하게는, PX가 풍부한, 선택적인 불균등화로부터의 자일렌이 SMB로 재순환되고, 이는 이의 기능을 개선시키고 이의 공급 유속을 증가시킨다. 고 순도 스트림에 의해 공급된 결정화는 또한 개선된 기능을 가지고, 매우 증가된 유속에서 작동될 수 있다. 흡착 라피네이트는 전형적으로 이성질화 및 재순환된다.
본 발명은 흡수제의 노화에도 불구하고 PX와 벤젠의 고 생산이 유지되도록 한다.
본 발명의 바람직한 구현은 4개의 기본 유니트를 이용한다: 흡착기(SMB), 결정화기, 이성질화기, 선택적인 불균등화기. 이 4개의 유니트는 특정한 석유화학 복합체에서 이미 이용되고 있다.
특정 상기 복합체에서, 톨루엔의 벤젠과 자일렌으로의 비선택적인 불균등화를 위한 유니트가 이미 존재한다. 상기 유니트를 선택적인 불균등화 유니트로 변환시키기 위해, 일반적으로 촉매를 변경시킴은 충분하다. 이는 PX가 풍부하게 되는, 유출물의 조성의 선호되는 변화의 원인이 된다.
통상적으로, 본 발명에 따라서, 용어 "선택적 불균등화"는 불균등화로부터의 유출물이 C8 불균등화 컷(전형적으로, 약 85%를 얻음) 이내에 약 50 중량% 이상의 농도의 파라-자일렌을 가질 때 이용된다. (PX에 대한) 선택적 특징은 본질적으로 촉매의 선택에 좌우된다.
복합체가 결정화기를 포함하지 않는다면, 이러한 유니트 또한 설치되어야 하고, 전형적으로 선택적 불균등화로부터의 분획화된 유출물(C8 컷)의 유속에 적합화되어야 한다. 모든 경우에서, 본 발명의 병목해소는 새로운 SMB 흡착 유니트의 설치 또는 기존 SMB 유니트에 대한 상당한 변경과 같은 많은 투자를 요구하지 않는다.
발명의 자세한 설명
이하 이용되는 것으로서 본 방법의 용어 "작동 주기"는 주기의 초반에서 흡수제(SMB의 흡착 체)가 새롭고, 주기의 종반에서 SMB 설비가 정지하여 이용된 상기 흡수제를 새로운 흡수제로 교체하는, 파라-자일렌의 생산을 위한 기간을 의미한다. 따라서, 흡수제는 주기의 초반과 종반 사이에서 연속적으로 노화된다.
본 발명은 적어도 다음을 포함하는 설비에서 자일렌 및 에틸벤젠을 주로 포함하는 제1 공급물과 톨루엔을 주로 포함하는 제2 공급물로부터 고 순도 파라-자일렌 HPPX 및 벤젠의 복합 생산 방법을 제시한다:
· 톨루엔의 벤젠과 자일렌으로의 선택적 불균등화를 위한 유니트;
· 파라-자일렌 결정화를 위한 유니트;
· 파라-자일렌, 에틸벤젠, 메타-자일렌 및 오르소-자일렌에 대한 상이한 선택성을 갖는 흡수제의 복수의 층을 함유하는 하나 이상의 크로마토그래피 컬럼을 포함하는 모의 이동 층 흡착을 위한 SMB 유니트로서, 상기 컬럼은 탈착제를 이용하는 유니트;
여기서,
a) 방법의 하나 이상의 작동 주기의 전체 동안:
· 적어도 상기 제1 공급물의 분획을 포함하는 흡착 공급물이 상기 모의 이동 층 흡착 유니트 SMB에서 모의 이동 층 흡착에 의해 분리되어 파라-자일렌이 풍부한 추출물 E*와 파라-자일렌이 고갈되고, 오르소-자일렌과 메타-자일렌을 함유하는 하나 이상의 라피네이트(raffinate)(R*, R2*)를 생산하고;
· 상기 라피네이트(R*, R1*, R2*)를 증류하여 실질적으로 탈착제가 없는 증류된 라피네이트(R, R1, R2)를 회수하고;
· 추출물 E*를 증류하여 실질적으로 탈착제가 없는 증류된 추출물 E를 회수하고;
b) 방법의 상기 작동 주기의 최초 분획 IF 동안, 증류된 추출물 E의 실질적으로 전부를 포함하는 고 순도 파라-자일렌 HPPX가 생산되고, 상기 최초 분획 IF 동안, 결정화 유니트는 정지하거나, 또는 상기 선택적 불균등화 유니트에서 상기 제2 공급물의 전환에 의한 유출물에서 유래한, 본질적으로 자일렌 및 50 중량% 초과의 파라-자일렌을 포함하는 C8 불균등화 스트림의 적어도 일부로 필수적으로 공급되고;
c) 방법의 상기 작동 주기의 최종 분획 FF 동안;
· 상기 제2 공급물이 톨루엔의 벤젠과 자일렌으로의 선택적 불균등화를 위한 유니트에서 전환되어 벤젠 및 필수적으로 자일렌 및 50 중량% 초과의 파라-자일렌을 포함하는 C8 불균등화 스트림을 생산하고;
· 상기 C8 불균등화 스트림의 최대 부분 또는 전부를 흡착 공급물 내로 혼입하고;
· 증류된 추출물 E를 제1 분획 Ea와 상보성 제2 분획 Eb로 분류하고;
· 결정화 유니트를 필수적으로 Ea로 공급하여 보다 고 순도의 파라-자일렌 PX1 및 모 액 ML을 생산하고;
· 그리고 PX1 및 상기 상보성 제2 분획 Eb가 혼합되어 고 순도 파라-자일렌 HPPX를 생산한다.
전형적으로, 방법의 작동 주기의 최종 분획은 작동 주기의 최초 분획에 상보적인 주기의 부분이다.
일반적으로, 작동 주기의 최초 분획 IF 동안, 생산되는 고 순도 파라-자일렌 HPPX는 증류된 추출물 E의 전부에 의해 구성된다. 그때 이 파라-자일렌은 전형적으로 요구되는 순도, 더 일반적으로 99.7% 이상, 예를 들어, 99.8% 이상의 순도이다.
E의 순도가 흡수제의 노화에 의해 감소되고 허용 가능한 한계를 향하는 경향이 있는 경우, 스트림 E의 분획 Ea는 결정화 단계로 보내진다. 결정화 공급물은 이미 매우 순수(전형적으로 99.4% 내지 99.7%의 범위)하기 때문에, 얻은 결정화된 파라-자일렌은 사실상 순수(99.8% 초과 및 전형적으로 99.9% 초과)하고, HPPX 내로 직접적으로 혼입되는 스트림 Eb의 순도의 부족을 보상할 수 있다. Ea는 E의 전형적으로 10 중량% 내지 70 중량%, 그리고 일반적으로 15 중량% 내지 45 중량%이다.
전형적으로, 작동 주기의 상기 최종 분획 동안, PX1의 순도는 99.8% 이상, Ea 및 Eb의 순도는 99.7% 미만 그리고 HPPX의 순도는 99.7% 이상이다.
본 방법의 제1 특징적 변형에 따라서, 작동 주기의 최초 분획 IF 동안, 결정화 유니트가 C8 불균등화 스트림의 적어도 일부 또는 전부로 구성되는 결정화 공급물로 공급된다. 다음으로 결정화 유니트가 사용되어 전형적으로 85 중량%에 근접하는 파라-자일렌 농도를 갖는 C8 불균등화 화합물로 공급된다. 이는 99.7% 이상의 전형적인 농도를 갖는 파라-자일렌 PX1을 생산하고, 이는 고 순도 파라-자일렌 HPPX를 구성하는 증류된 추출물 E로 보충된다. 최종 작동 모드(FF)로 들어갈 때, 결정화 공급물(85 중량%의 PX에 근접하는 전형적인 농도를 갖는 불균등화 C8)은 전형적으로 모의 이동 층 흡착기 SMB 내로 들어간다. 이는 SMB 공급물 내에 PX를 풍부하게 하고, 이의 작동을 개선한다(수율 및/또는 순도).
본 방법의 제2 특징적 변형에 따라서, 작동 주기의 최초 분획 IF 동안, 결정화 유니트가 사용되지 않는다. 시장에 과량의 벤젠이 존재하는 경우, 또는 벤젠의 중간 수준의 업그레이드 자체가 불균등화 및 결정화의 누적 작동 비용을 정당화하지 않는 경우, 이 변형이 유리하게 사용된다. 전형적으로 고 농도의 PX(예를 들어, 85%)를 갖는 불균등화 C8의 공급이 SMB 공급물의 PX를 풍부하게 하고, 따라서 PX를 더 생산할 수 있고 그리고/또는 SMB로부터의 배출구에서 이의 순도를 개선할 수 있기 때문에, 이 상황은 주기의 종반에서 변경된다.
일반적으로, 불균등화/결정화 조립체의 작동은 벤젠을 생산할 수 있고, 그리고 보충적 파라-자일렌 및/또는 고 순도를 갖는 파라-자일렌을 생산할 수 있고, 이는 주어진 생산량을 유지하는 주기 기간이 연장될 수 있음을 의미한다.
전형적으로, 결정화 공급물의 유속은 주기의 최초 분획 IF 동안에서보다 주기의 최종 분획 FF 동안에서 훨씬 더 빠르다. 결정화 공급물의 이 유속은 전형적으로 50% 이상만큼 증가되거나 또는 주기의 최초 분획 IF와 비교할 때 주기의 최종 분획 FF 동안 두 배 이상이 될 수도 있다. 이는 매우 고 순도의 결정화 공급물에서 기인한다. 이는 특히 직렬의 두 개의 단계 대신 병렬의 두 개의 단계의 결정화의 작동을 가능케 할 수 있다. 또한, 결정화된 PX의 부분 재용융은 이미 매우 고순도이기 때문에 흔히 회피될 수 있고, 이는 작동 시간을 절약하여 용량을 증가시킨다.
유리하게는, 적어도 일부 또는 일반적으로 전부의 모 액 ML이 흡착 공급물로 재순환되고, 이는 더 많은 PX가 회수되게 한다.
일반적으로, 본 발명의 추가 측면을 구성하는, 방법을 수행하는 설비는 또한 증류된 반응물(R, R1, R2)로 공급된 하나 이상의 이성질화 유니트를 포함하고, 그리고 (이의 C8 분획으로부터의)이성질화 유출물의 적어도 일부가 흡착 공급물 내로 재순환 및 혼입된다.
본 발명의 추가 특징에 따라서, 크로마토그래피 컬럼(또는 2개의 컬럼을 갖는 SMB 유니트)은 에틸벤젠, 오르소-자일렌 및 메타-자일렌을 포함하는 제1 라피네이트 R1* 및 실질적으로 에틸벤젠이 없고, 오르소-자일렌 및 메타-자일렌을 포함하는 제2 라피네이트 R2*를 생산하고, 그리고 함유하는 탈착제를 실질적으로 제거하기 위해 증류 후, 제1 라피네이트 R1을 기체 상의 제1 이성질화 유니트로 공급하여 에틸벤젠의 적어도 일부를 벤젠 및/또는 자일렌으로 전환하고, 그리고 함유하는 탈착제를 실질적으로 제거하기 위해 증류 후, 제2 라피네이트 R2를 액체 상의 제2 이성질화 유니트로 공급하고, 각 이성질화 유출물 각각의 적어도 일부가 흡착 공급물로 재순환된다.
따라서 탈알킬화 이성질화의 이용이 더 일반적이다(1 또는 2개의 라피네이트의 경우). 따라서 증류된 라피네이트(R, R1)이 탈알킬화 이성질화 유니트에 공급되어 적어도 일부의 에틸벤젠을 벤젠으로 전환시키고, 다음으로 이 유니트는 톨루엔 불균등화 유니트로부터 유래한 부분과 탈알킬화 이성질화 유니트로부터 유래한 다른 부분인 벤젠을 생산한다.
2개의 라피네이트 및 2개의 이성질화 유니트를 이용하는 경우, 기체 상의 제1 이성질화 유니트(R1)는 적어도 일부의 에틸벤젠을 벤젠으로 전환하는 탈알킬화 유니트이고, 그리고 액체 상의 제2 이성질화 유니트(R2)는 오르소-자일렌 및 파라-자일렌의 적어도 주 부분을 PX(전형적으로 열역학적 평형에 근접함)를 포함하는 자일렌의 혼합물로 전환하는 전환 및 비 탈알킬화 이성질화 유니트이고, 그리고 벤젠이 생산되고, 이의 일부는 톨루엔 불균등화 유니트로부터 유래하고, 이의 다른 부분은 탈알킬화 이성질화 유니트로부터 유래한다. 따라서 액체 상의 제2 이성질화 유니트는 파라-자일렌의 양을 증가시킬 수 있다. 상기 PX 생산이 최대화되는 경우, 제1 이성질화 유니트는 또한 전환 및 비탈알킬화일 수 있다.
전형적으로, 이성질화 유출물은 이의 전체가 흡착 유니트로 재순환되지 않는다. 일반적으로, 본질적으로 방향족 이성질체(특히 벤젠 및 프로판, 부탄을 포함하는 경질 화합물)의 다양한 분획이 증류에 의해 분리되고, 본질적으로 C8 방향족 컷만이 재순환된다.
흔히, 제1 공급물은 자일렌 증류 컬럼에서 초기에 증류되고, 여기서 흡착 공급물 내로 혼입되는 주 부분의 메타-자일렌, 파라-자일렌, 에틸벤젠과 적어도 일부의 오르소-자일렌을 포함하는 탑정(overhead) 분획 및 C9-C10 탄화수소 및/또는 오르소-자일렌의 잔여 부분을 포함하는 하층 분획이 인출된다.
도 1은 생산 주기의 초반에서 다양한 스트림의 전형적인 이동을 보여주는 본 발명의 방법을 수행하는 설비의 간단한 흐름도를 도시한다.(주기의 분획 IF 동안 이동 모드 "체 라이프 시작")
도 2는 생산 주기의 종반에서 다양한 스트림의 전형적인 이동을 보여주는 본 발명의 방법을 수행하는 설비의 간단한 흐름도를 도시한다.(주가의 분획 FF 동안 "체 라이프 끝")
이제 도 1을 참고하기 바란다(주기의 시작):
도 1의 흐름도는 공급물의 초기 증류기(D), 모의 이동 층 흡착을 위한 유니트(SMB), 이성질화 유니트(ISOM), 톨루엔의 선택적 불균등화를 위한 유니트(DISP) 및 파라-자일렌 결정화 PX를 위한 유니트(CRYST)를 도시한다.
자일렌 및 전형적으로 미량의 C9/C10 분획을 포함하는 제1 방향족 공급물이 라인(1)을 통해 증류기(D) 내로 진입한다. 이는 라인(16)에서 이동하는 이성질체와 혼합되어, 라인(2)을 통해 이탈하는 주 부분의 PX, MX, 에틸벤젠 EB 및 적어도 일부의 OX를 포함하는 탑정 컷으로 분획된다. C9/C10 탄화수소의 스트림은 라인(3)을 통해 컬럼 하부를 이탈하고, 잔여 부분의 OX도 그러하다. 라인(11)으로부터의 스트림으로부터 보충되는 탑정 컷은 전형적으로 모의 병류로서 모의 이동 층 흡착기(SMB)를, 그리고 4개 이상의 흡착 구역을 공급한다. 이용되는 탈착제(SMB 내로 이의 주입은 미도시함)는 톨루엔 또는 파라-다이에틸벤젠 또는 임의의 기타 선택적 용매일 수 있다. 추출물 E*은 SMB 유니트를 이탈하여 용매를 제거하기 위해 증류되고(미도시), 재순환되어 라인(4)을 통해 증류된 추출물 E를 생산한다. 라피네이트 r* 또한 이탈하고 용매를 제거하기 위해 증류되고(또한 미도시) 재순환되어 라인(5)을 통해 증류된 라피네이트 R을 생산한다.
주기의 초반에서, 증류된 추출물 E는 전형적으로 라인(6)에서 이의 전체가 이동한다(E=Eb, Ea=0; 그리고 라인(7)은 비어 있다). 흡수제가 새로운 경우, 상기 추출물 E는 일반적으로 99.85%의 순도를 가지고, 97%의 수율로 얻어진다. 다음으로 E는 라인(13)에서 이동하는 결정화 유출물 PX1(결정화된 파라-자일렌으로서, 모 액 ML로부터 분리되고, 전형적으로 세척 및 재용융되고, 99.7% 내지 99.8%의 순도를 갖음)과 혼합된다. 그러면 고 순도 파라-자일렌, HPPX를 얻는다. 거의 만족스러운, 예를 들어, 99.7% 내지 99.75%의 순도를 갖는 증가된 양의 PX(추출물 E)를 생산하기 위해 SMB 유속을 증가시킴으로써 작동하는 것도 가능하다.
OX, MX 및 EB를 함유하는 증류된 반응물 R을 라인(5)을 통해 이성질화기, 전형적으로 탈알킬화기(ISOM)로 공급하고, 증류 후 라인(14)을 통해 소량의 비응축성 경질 생성물과 라인(15)을 통해 벤젠을 생산한다. 톨루엔은 또한 라인(15)을 통해 또는 미도시한 별개의 라인에 의해 혼합물로서 소개(evacuation)될 수 있다. 파라-자일렌을 함유하는 C8 화합물(이성질체)이 라인(16)을 통해 컬럼 D의 주입구로 재순환된다. 흔히, 이성질체의 상기 재순환은 존재하는 흔적량의 올레핀을 제거하기 위해 미도시한 종래의 토류 처리(earth treatment)를 수행한다.
톨루엔 공급물은 또한 톨루엔의 벤젠 및 자일렌(주로 PX)으로의 선택적인 불균등화를 위한 유니트(DISP)로 라인(8)을 통해 공급된다. 유출물의 증류(몇 개의 컬럼) 후, 미반응된 톨루엔이 재순환되고(미도시한 라인을 통해), 벤젠은 라인(9)을 통해 소개되고, 그리고 PX가 풍부한(약 85 중량%) C8 컷이 라인(10)을 통해 결정화 유니트(CRYST)로 전달된다. 상기 유니트는 고 순도 PX(충분한 순도, 예를 들어 99.7% 내지 99.85%) 및 라인(12 다음 11)을 통해 유니트(SMB)로 재순환되는 모 액 ML을 생산한다.
도 1에 도시한 바와 같이, 주기의 초반에서(최대 효율을 갖는 새로운 흡수제), 설비는 고 순도 PX, HPPX를 유니트(SMB)(이의 증류된 추출물의 순도는 전형적으로 99.7%를 초과하거나 또는 이에 근접한다)로부터 첫 번째, 그리고 결정화 유니트로부터 두 번째로 병렬로 유래하여 최대 양 및/또는 순도로 생산한다. 따라서 E의 유속과 비교할 때 PX1의 유속은 E의 보통 8% 내지 40%의 범위, 그리고 바람직하게는 10% 내지 25%이다.
도 2는 주기의 종반에서 다양한 스트림의 전형적인 순환을 나타내고, 이때 흡수제가 오래되고, 한정된 효율 및/또는 선택성을 가지고, 99.7 중량% 이하, 예를 들어, 약 99.45 중량% 내지 99.7 중량%의 E의 순도의(제한된) 하락의 결과가 나타난다. 이 경우에서, 스트림 E를 라인(7)을 통해 결정화기(CRYST)로 재순환되는 스트림 Ea, 그리고 주기의 초반의 것보다 더 작은 양의 HPPX 분획을 형성하기 위해 계속되는 상보성 스트림 Eb로 분류한다.
결정화 공급물의 매우 고 순도에 의해, 상기 공급물의 유속은 매우 증가될 수 있고, 그리고 고 수율과 함께 PX1의 순도는 매우 높을 수 있고, 예를 들어, 99.9% 내지 99.99%이다. 따라서 Eb의 순도의 하락을 보상하는, 우수한 순도 파라-자일렌(PX1)이 생산되어 직접적으로 HPPX 내로 혼입되고, 99.7% 이상으로 유지되는 순도를 가진다. 결정화 냉동기(chiller)의 소비를 최소화하기 위해, Ea는 주기의 종반에서 꾸준하게 증가하여 요구되는(예를 들어, 99.7%) HPPX의 순도를 위해 거의 충분한 유속 Ea를 보장할 수 있다.
따라서 본 발명은 SMB 유니트를 정지함 없이 목적 순도를 유지할 수 있고, 이는 상기 유니트로부터의 추출물의 순도가 목적 값 이하로 하락하는 경우를 포함한다.
Ea가 결정화 공급물로 보내지기 때문에, C8 불균등화 유출물의 일부 또는 전부가 라인(11)을 통해 흡착 단계(SMB)로 반환된다. 따라서 SMB 공급물은 증가된 농도의 PX를 가지고, 이는 증류된 추출물 E의 생산량 및/또는 순도를 개선시킨다. 이는 또한 SMB 공급 유속을 증가시킬 수 있다.
따라서, 본 발명은 HPPX의 생산을 실질적으로 감소시킴 없이 주기의 종반에서 최대 양의 매우 고 순도 생성물을 생산할 수 있다.
불균등화 촉매의 변경 및/또는 결정화 단계의 추가와 같은, 기존 유니트에 대한 제한된 변경에 의해서, 본 발명은 가장 비싼 유니트(SMB)를 변경 또는 배가하지 않고, 이러한 유니트를 가지지 않는 기존 설비를 실질적으로 병목해소할 수 있 다.
본 발명의 범위에서 벗어남 없이 당업자에 의해 수많은 변경이 사용될 수 있다. 특히, 유니트(SMB)는 1개 대신 2개의 라피네이트 R1* 및 R2*, 및/또는 에틸벤젠을 위한 비 알킬화 이성질화 유니트 및/또는 결정화 유니트의 다양한 배치 등을 이용할 수 있다.
본 발명의 범위는 또한 주기의 시작(IF)에서, 추출물의 미량의 분획을 결정화기(선택적인 불균등화 자일렌의 주요 공급물과 혼합)로 보내는 것 또는 주기의 종반에서 선택적인 불균등화 자일렌의 미량의 분획을 결정화 단계(주요 공급물 Ea와 혼합)로 보내는 것과 같은 미세한 차이를 갖는 작동을 사용하는 것을 포함한다.
종래 기술에 따른 실시예 1
실시예 1의 방법의 설비는 도 1에 표시된 것에 해당하고, 단일 라피네이트를 갖는 SMB 유니트 및 탈알킬화 이성질화기를 포함한다. 그러나, 상기 도면에서 점선으로서 도시된 라인(라인 7 및 라인 11의 처음 부분)은 이 설비에 포함되지 않는다.
흐름도는 주기의 초반 및 종반에서 동일하게 유지되지만, 파라-자일렌에 대한 요구되는 최소 순도(99.7%)를 유지함을 가능케 하는 감소되는 주기의 종반에서 실질적으로 감소되는 SMB를 이탈하는 PX 생산 및 제1 공급물의 유속을 갖는다. SMB의 수율 또한 벤젠 생산과 함께 하락한다.
표 1은 주기 초반에서(새로운 흡수제) 도 1에서 지칭되는 다양한 스트림에 대한 물질 수지(material balance)(시간당 톤)를 나타내고, 표 2는 동일한 물질 수지이지만, 주기의 종반(사용된 흡수제, 이의 교체 바로 전)에서이다. 다음의 약어가 이용된다: PX = 파라-자일렌; OX = 오르소-자일렌; MX = 메타-자일렌; EB = 에틸벤젠; T = 톨루엔; BZ = 벤젠; LPG = C4/C3, 그리고 가능하게는 소량의 C2 및 C1.
주기의 초반 공급물 1 SMB
주입구		 R E Ea 공급물 2 배출구 DISP 주입구 CRYST PX1 ML HPPX 배출구 ISOM
EB 17 22.4 22.4 - - - - - - - - 5.4
PX 19.6 90.8 2.7 88.1 - - 17 17 11.9 5.1 100 66.1
MX 40 177 177 - - - 2 2 - 2 - 135
OX 20.4 90.2 90.2 - - - 1 1 - 1 - 68.8
T - - - - 42 -(*) - - - - -
BZ - - - - - 20 - - - - 12.4
LPG 및 손실 - - - - - 2 - - - - 4.6
전체 97 380.4 292.3 88.1 0 42 42 20 11.9 8.1 100 292.3
(*) 재순환 후 비전환된 톨루엔. 통과당 전환은 전형적으로 30%이다. 증류된 추출물 E의 순도는 주기의 초반에서 99.85%이고, 97%의 고 수율(SMB에서)을 갖는다.
주기의 종반 공급물 1 SMB
주입구		 R E Ea 공급물 2 배출구 DISP 주입구 CRYST PX1 ML HPPX 배출구 ISOM
EB 13.6 17.89 17.89 - - - - - - - - 4.29
PX 15.68 78.37 6.27 72.1 - - 17 17 11.9 5.1 84 57.59
MX 32 151.53 151.53 - - - 2 2 - 2 - 117.53
OX 16.32 77.26 77.26 - - - 1 1 - 1 - 59.94
T - - - - - 42 -(*) - - - - -
BZ - - - - - - 20 - - - - 9.88
LPG 및 손실 - - - - - - 2 - - - - 3.72
전체 77.6 325.05 252.95 72.1 0 42 42 20 11.9 8.1 84 292.3
주기의 종반에서, 흡착제의 노화 때문에, 99.7%의 추출물의 최소 순도를 유지하기 위해 제1 공급물(따라서 컬럼 D로부터의 탑정 컷)의 공급 속도가 약 20%만큼 감소되어야 했다는 것을 확인할 수 있다. 동시에, SMB로부터의 PX 수율이 하락하였고, 97%에서 92%로 이동한다. 이는 큰 하락인 16%라는 전체 생산(HPPX)에서의 하락의 원인이 된다. 또한, 공급물의 감소는 약 8% 만큼 벤젠의 전체 생산의 하락의 원인이 된다.
본 발명에 따른 실시예 2
주기의 초반의 작동은 종래 기술의 것과 동일하다. 대조적으로, 주기의 종반에서(예를 들어, 정제된 추출물 E의 순도가 99.7%에 접근하면, 제1 및 제2 공급물에 대한 일정한 유속에서), 결정화 단계로의 공급은 E의 분획 Ea에 의해 교체되고, 그리고 C8 불균등화 컷은 SMB 공급으로 보내지고, 이는 SMB로부터의 전체 공급물의 PX의 풍부함 때문에 이의 작동을 개선시킨다. 따라서 SMB 공급 유속이 증가할 수 있고, 따라서 물질 수지는 다음과 같다:
주기의 종반 공급물 1 SMB
주입구		 R E Ea 공급물 2 배출구 DISP 주입구 CRYST PX1 ML HPPX 배출구 ISOM
EB 17 22.4 22.3 0.08 0.03 - - 0.03 - 0.03 0.05 5.4
PX 19.6 106.8 3.2 103.64 39.86 - 17 39.86 36.01 3.85 99.78 66.4
MX 40 177.6 177.4 0.22 0.09 - 2 0.09 - 0.08 0.15 135.5
OX 20.4 90.55 90.4 0.11 0.04 - 1 0.04 0.01 0.04 0.07 69.1
T - - - - - 42 -(*) - - - - -
BZ - - - - - - 20 - - - - 12.3
LPG 및 손실 - - - - - - 2 - - - - 4.6
전체 97 397.35 293.3 104.05 40.02 42 42 40.02 36.02 4 100.05 293.3
따라서, 본 발명은 파라-자일렌 또는 벤젠의 손실 없이 주기의 종반에서 동일한 생산을 유지시킬 수 있다는 것을 확인할 수 있다. 이는 종래 기술에 대한 주요한 장점을 구성한다. 주기의 초반에서 99.7% 초과였던 파라-자일렌 HPPX의 순도는 주기의 종반에서 99.7%의 요구되는 값으로 다시 하락하였다.
삭제

Claims (15)

  1. 적어도 다음을 포함하는 설비에서, 자일렌 및 에틸벤젠을 포함하는 제1 공급물, 및 톨루엔을 포함하는 제2 공급물로부터 순도가 99.7% 이상인 고 순도 파라-자일렌 HPPX 및 벤젠의 복합 생산 방법:
    · 톨루엔의 벤젠과 자일렌으로의 선택적 불균등화(disproportionation)를 위한 유니트;
    · 파라-자일렌 결정화를 위한 유니트;
    · 파라-자일렌, 에틸벤젠, 메타-자일렌 및 오르소-자일렌에 대한 상이한 선택성을 갖는 흡수제의 복수의 층을 함유하는 하나 이상의 크로마토그래피 컬럼을 포함하는 모의 이동 층 흡착을 위한 SMB 유니트로서, 상기 컬럼은 탈착제를 이용하는 것인 유니트;
    여기서,
    a) 방법의 하나 이상의 작동 주기의 전체 동안:
    · 적어도 상기 제1 공급물의 분획을 포함하는 흡착 공급물이 상기 모의 이동 층 흡착 유니트 SMB에서 모의 이동 층 흡착에 의해 분리되어 파라-자일렌이 풍부한 추출물 E* 와 파라-자일렌이 고갈되고 오르소-자일렌과 메타-자일렌을 함유하는 하나 이상의 라피네이트(raffinate)를 생산하고;
    · 상기 라피네이트를 증류하여 탈착제가 없는 증류된 라피네이트(R)를 회수하고;
    · 추출물 E*를 증류하여 탈착제가 없는 증류된 추출물 E를 회수하고;
    b) 방법의 상기 작동 주기의 최초 분획 IF 동안, 증류된 추출물 E의 전부를 포함하는 순도가 99.7% 이상인 고 순도 파라-자일렌 HPPX가 생산되고, 상기 최초 분획 IF 동안, 결정화 유니트는 정지하거나, 또는 상기 선택적 불균등화 유니트에서 상기 제2 공급물의 전환에 의해 유출물에서 유래한, 필수적으로 자일렌 및 50 중량% 초과의 파라-자일렌을 포함하는 C8 불균등화 스트림의 적어도 일부가 필수적으로 공급되고;
    c) 방법의 상기 작동 주기의 최종 분획 FF 동안;
    · 상기 제2 공급물이 톨루엔의 벤젠과 자일렌으로의 선택적 불균등화를 위한 유니트에서 전환되어 벤젠, 및 필수적으로 자일렌 및 50 중량% 초과의 파라-자일렌을 포함하는 C8 불균등화 스트림을 생산하고;
    · 상기 C8 불균등화 스트림의 부분 또는 전부를 흡착 공급물 내로 혼입하고;
    · 증류된 추출물 E를 제1 분획 Ea와 상보성 제2 분획 Eb 로 분류하고;
    · 결정화 유니트를 필수적으로 Ea로 공급하여 순도가 99.8% 이상인 보다 고 순도의 파라-자일렌 PX1 및 모 액 ML을 생산하고;
    · PX1 및 상기 상보성 제2 분획 Eb가 혼합되어 순도가 99.7% 이상인 고 순도 파라-자일렌 HPPX를 생산함.
  2. 제1항에 있어서, 방법의 상기 작동 주기의 상기 최종 분획이 작동 주기의 최초 분획에 대해 상보적인 주기의 부분인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 작동 주기의 최초 분획 IF 동안, 생산된 고 순도 파라-자일렌 HPPX가 증류된 추출물 E의 전부에 의해 구성되는 것인 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 분획 Ea가 증류된 추출물 E의 20% 내지 70%를 나타내는 것인 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 작동 주기의 최초 분획 IF 동안, 결정화 유니트가 C8 불균등화 스트림의 적어도 일부 또는 전부로 구성되는 결정화 공급물로 공급되는 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 작동 주기의 상기 최초 분획 IF동안, 결정화 유니트가 사용되지 않는 방법.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 작동 주기의 상기 최종 분획 FF 동안, 보다 고순도 파라-자일렌 PX1의 순도가 99.8% 이상이고, 제1 분획 Ea 및 제2 분획 Eb의 순도가 99.7% 미만이고, 그리고 고 순도 파라-자일렌 HPPX의 순도가 99.7% 이상인 방법.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 결정화 공급물의 유속이 주기의 최초 분획 IF 동안에서보다 주기의 최종 분획 FF 동안 더 빠른 방법.
  9. 제8항에 있어서, 주기의 최초 분획 IF와 비교할 때, 주기의 최종 분획 FF 동안 결정화 공급물의 유속이 2배 이상인 방법.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 모 액 ML의 적어도 일부 또는 전부가 흡착 공급물로 재순환되는 방법.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 증류된 라피네이트가 이성질화 유니트로 공급되고, 적어도 일부의 상기 이성질화 유출물이 흡착 공급물 내로 재순환 및 혼입되는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 크로마토그래피 컬럼이 에틸벤젠을 포함하는 제1 라피네이트 R1*, 및 에틸벤젠이 없고 오르소-자일렌 및 메타-자일렌을 포함하는 제2 라피네이트 R2*를 생산하고, 그리고 함유하는 탈착제를 제거하기 위해 증류한 후, 제1 라피네이트 R1을 기체 상의 제1 이성질화 유니트로 공급하여 에틸벤젠의 적어도 일부를 벤젠 및/또는 자일렌으로 전환하고, 그리고 함유하는 탈착제를 제거하기 위해 증류한 후, 제2 라피네이트 R2를 액체 상의 제2 이성질화 유니트로 공급하고, 각 이성질화 유출물의 적어도 일부가 흡착 공급물로 재순환되는 방법.
  13. 제11항에 있어서, 상기 증류된 라피네이트 R 또는 제1 라피네이트 R1을 탈알킬화 이성질화 유니트로 공급하여 적어도 일부의 에틸벤젠을 벤젠으로 전환하고, 벤젠은 톨루엔 불균등화 유니트로부터 유래한 부분과 상기 탈알킬화 이성질화 유니트로부터 유래한 부분으로 생산되는 방법.
  14. 제12항에 있어서, 기체 상의 상기 제1 이성질화 유니트는 적어도 일부의 에틸벤젠을 벤젠으로 전환하는 탈알킬화 유니트이고, 그리고 액체 상의 상기 제2 이성질화 유니트는 오르소-자일렌 및 파라-자일렌의 적어도 주 부분을 파라-자일렌 PX를 포함하는 자일렌의 혼합물로 전환하는 전환 및 비 탈알킬화 이성질화 유니트이고, 벤젠은 톨루엔 불균등화 유니트로부터 유래한 부분과 탈알킬화 이성질화 유니트로부터 유래한 부분으로 생산되는 방법.
  15. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 공급물을 자일렌 증류 컬럼에서 초기에 증류하고, 여기서 흡착 공급물 내로 혼입되는, 주 부분의 메타-자일렌, 파라-자일렌, 에틸벤젠과 적어도 일부의 오르소-자일렌을 포함하는 탑정(overhead) 분획 및 C9-C10 탄화수소 및/또는 오르소-자일렌의 잔여 부분을 포함하는 하층 분획이 인출되는 방법.
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