KR101245997B1 - 콘택트 렌즈용 겔상 세정제 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 목적은, 종래의 스크러빙 세정에 적합한 콘택트 렌즈용 비연마제 배합 세정제에 비하여, 콘택트 렌즈 표면에 부착한 유성 성분에 의한 오염, 특히 아이메이크 용품 등의 부착에 의한 유성 오염 (화장품 오염) 에 대해 높은 세정 효과를 발현하고, 또한, 취급성이 우수한 콘택트 렌즈용 세정제를 제공하는 것에 있다. 상기 목적은 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 가용화제 및 겔화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 콘택트 렌즈용 겔상 세정제에 의해 해결된다.

Description

콘택트 렌즈용 겔상 세정제{GELATINOUS CLEANING AGENT FOR CONTACT LENSES}
본 출원은 2010년 10월 1일 출원의 일본 특허출원 2010-223356호의 우선권을 주장하고, 그 전체 기재는 여기에 특히 개시로서 원용된다.
본 발명은 겔상의 콘택트 렌즈용 세정제에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 장착에 수반하여 부착되는 눈꼽 등의 생체 유래의 유성 오염은 물론, 아이메이크 용품 등의 화장품의 부착에서 유래하는 유성 오염 (화장품 오염) 에 대한 스크러빙 세정에 적합한 겔상의 콘택트 렌즈용 세정제에 관한 것이다.
일반적으로 콘택트 렌즈는 비함수성 콘택트 렌즈와 함수성 콘택트 렌즈로 크게 구별된다. 비함수성 콘택트 렌즈에서는, 산소 투과성의 향상을 목적으로 하여, 렌즈 재료의 구성 성분에 실리콘계 소재를 사용하는 것이 일반적이다. 그러나, 최근에는 함수성 콘택트 렌즈에 있어서도, 눈에 대한 안전성을 고려하여, 보다 산소 투과성이 높은 실리콘계 소재가 구성 성분으로서 사용되고 있다. 이들의 콘택트 렌즈의 표면은 렌즈 재료 중의 실리콘계 소재에서 기인하여 친유성을 갖기 때문에 친화력에 의해 유성 성분이 오염으로서 부착되기 쉬운 경향이 있다.
눈에 장착한 콘택트 렌즈에 부착하는 오염에는, 누액이나 눈꼽에서 유래하는 단백질이나 지방질 등의 생체 오염 외에, 아이섀도, 마스카라 등의 아이메이크 용품으로 대표되는 화장품 오염이 있다. 이들 오염을 방치한 채로 착용을 계속한 경우, 누액에 의한 렌즈 표면의 물 젖음성이 저하되어, 렌즈 표면이 건조된다. 이들은 착용감의 저하를 초래함과 함께, 시력 보정에 있어서도 적정한 교정 시력이 얻어지지 않는 등의 장해를 일으킨다. 또, 렌즈 표면에 고착·축적된 오염은 세균을 번식시키는 온상이 되기도 하여, 눈 질병으로 연결될 위험성이 있다. 또, 각막에 대한 산소 공급량이 감소하여, 각막 세포에 대해 악영향을 미칠 가능성도 있다. 이와 같은 유성 오염에 의한 콘택트 렌즈에 대한 악영향을 감안하면, 콘택트 렌즈를 정기적으로 세정하여, 청결하게 유지하는 것이 바람직하다.
종래의 콘택트 렌즈용 세정제로는, 계면활성제나 단백 분해 효소를 함유한 것, 예를 들어, 함수성 소프트 콘택트 렌즈 (이하 SCL) 용에 한정하면, 1 액으로 세정·소독·보존·헹굼이 가능한 멀티 퍼포스 솔루션이 있고, 그 간편성에서부터 널리 보급되고 있다. 그러나 위생상은, 세정제와 소독·보존·헹굼제를 구별하고, 각각 전용 용액을 사용하여 처리하는 것이 바람직하다. 또한 콘택트 렌즈에 부착된 오염을 효과적으로 제거하고, 보다 쾌적하고 안전하게 장착하기 위해서는, 전용의 세정제를 사용하여 렌즈를 손가락으로 문질러 씻는, 이른바 「스크러빙 세정」이 극히 유효하다. 즉, 스크러빙 세정에 적합한 콘택트 렌즈용 세정제를 사용하면, 콘택트 렌즈의 표면을 보다 청결하게 유지할 수 있다.
스크러빙 세정에 적합한 콘택트 렌즈용 세정제로는, 세정 성분으로서 연마제를 배합한 세정제가 있고, 예를 들어, 무기계 미립자를 배합한 세정제 (특허문헌 1 로서 일본 공개특허공보 평05-19217호를 참조, 이 문헌의 기재는 여기에 특히 개시로서 원용된다) 나 유기 폴리머 등의 비즈를 배합한 세정제 (특허문헌 2 로서 일본 공표특허공보 2004-511625호를 참조, 이 문헌의 기재는 여기에 특히 개시로서 원용된다) 가 있다. 이들의 세정제에 배합되는 무기계 또는 유기계의 연마제는, 분리·침강·응집하는 경향이 있어, 세정제 취급을 악화시키고, 나아가서는 렌즈 표면을 손상시키는 경우도 있다.
연마제 배합의 세정제를 사용한 스크러빙 세정의 경우, 세정에 의한 렌즈 표면에 대한 악영향이 염려된다. 그래서, 세정의 대상이 되는 콘택트 렌즈의 표면 상태에 따라서는, 현재 시판되고 있는 연마제 배합의 세정제를 사용할 수 없는 경우조차 있다. 구체적으로는, 표면 처리를 실시함으로써 친수성이나 내오염성을 부여한 콘택트 렌즈에 대해서는, 연마제의 물리적 작용에 의해 그 표면 처리의 효과가 박락(剝落)·손실되어 버리기 때문에, 연마제 배합의 세정제의 사용은 적합하지 않다.
연마제 배합의 세정제 대신에, 표면 처리가 실시된 콘택트 렌즈의 스크러빙 세정에도 적합한 세정제로서 연마제를 배합하지 않고, 또한, 저급 알코올을 세정 성분으로 한 겔상 세정제 (특허문헌 3 으로서 일본 공개특허공보 2006-11418호를 참조, 이 문헌의 기재는 여기에 특히 개시로서 원용된다) 가 개시되어 있다. 이것은, 저급 알코올의 탈지·가용화력에 의해 화장품 오염을 포함하는 유성 오염에 대한 세정 효과를 향상시키고 있다.
일본 공개특허공보 평05-19217호 일본 공표특허공보 2004-511625호 일본 공개특허공보 2006-11418호
본 발명자들은, 친수성 부여나 단백질 등에 대한 내오염성 부여의 목적으로부터, 플라스마 표면 개질이나 그래프트 중합 등에 의해 렌즈 표면을 수식, 개질시키고 있는 산소 투과성 하드 콘택트 렌즈 (이하, 「RGPCL」이라고도 부른다) 나 실리콘 하이드로 겔 렌즈 (이하, 「SHCL」이라고도 부른다) 에 주목하였다. 이들의 렌즈를 특허문헌 1 및 2 에 기재되어 있는 바와 같은 연마제 배합의 세정제로 스크러빙 세정한 경우, 연마제의 물리적 작용에 의해 렌즈 표면 처리의 효과가 박락·손실되기 때문에, 사용에는 적합하지 않다.
특허문헌 3 에 기재된 저급 알코올 배합의 세정제에 의하면, 상기한 렌즈 표면을 수식, 개질시키고 있는 RGPCL 이나 SHCL 에 대해서도 스크러빙 세정을 실시할 수 있으므로, 그들의 렌즈 표면상의 유성 오염을 씻어낼 수 있다. 그러나, 특허문헌 3 에 기재된 세정제는 세정 성분인 알코올의 콘택트 렌즈에 대한 악영향이 염려되어 그 배합량은 제한될 가능성이 높다. 한편, 특히 최근에는, 내수성이 높은 워터 프루프 화장품이 연달아 개발되고 있다. 이것을 감안하면, 특허문헌 3 에 기재된 세정제에서는, 향후 개발되는 워터 프루프 화장품이 콘택트 렌즈 표면에 부착하여 발생하는 중증의 화장품 오염을 적절히 세정할 수 없을 가능성이 있다.
본 발명의 목적은, 종래의 스크러빙 세정에 적합한 콘택트 렌즈용 비연마제 배합 세정제에 비하여, 콘택트 렌즈 표면에 부착된 유성 성분에 의한 오염, 특히 아이메이크 용품 등의 부착에 의한 유성 오염 (화장품 오염) 에 대해 높은 세정 효과를 발현하고, 또한, 취급성이 우수한 콘택트 렌즈용 세정제를 제공하는 것에 있다. 또한 종래의 RGPCL 이나 SCL 뿐만 아니라, 렌즈 표면을 개질한 RGPCL 이나 SHCL 에 대한 렌즈 표면에 악영향을 미치지 않는 콘택트 렌즈용 세정제를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 계면활성제나 유기 용제 등의 많이 있는 세정 성분이 될만한 물질에 대해 예의 검토한 결과, 변성 실리콘 오일, 구체적으로는 변성 부위가 친수성을 갖는 폴리에테르 변성 실리콘 (폴리실리콘-13 : 폴리디메틸실록산-폴리알킬렌옥사이드의 ABn 형 블록 공중합체 등) 을 배합시킨 세정제를 사용하여 콘택트 렌즈를 스크러빙 세정하면, 렌즈 표면에 악영향을 미치지 않고, 또한, 특히 유성 오염에 대해 충분한 세정 효과를 발휘하는 것을 알아냈다. 본 발명은 이와 같은 지견에 기초하여 완성된 발명이다.
따라서, 본 발명에 의하면, 적어도 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 가용화제 및 겔화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 콘택트 렌즈용 겔상 세정제를 제공하는 것에 있다.
바람직하게는, 상기 폴리에테르 변성 실리콘 오일이 폴리알킬렌옥사이드 변성 실리콘인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 폴리에테르 변성 실리콘 오일이 폴리디메틸실록산-폴리알킬렌옥사이드의 ABn 형 블록 공중합체이고, 또한, 상기 가용화제가 저급 알코올 및/또는 액상 다가 알코올인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 폴리디메틸실록산-폴리알킬렌옥사이드의 ABn 형 블록 공중합체에 있어서의 폴리알킬렌옥사이드가 폴리옥시에틸렌 또는 폴리(옥시에틸렌-옥시프로필렌) 공중합체이고, 상기 저급 알코올이 에틸알코올, 프로필알코올, 이소프로필알코올 또는 벤질알코올이고, 또한, 상기 액상 다가 알코올이 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올 및 글리세린으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1 종류의 알코올인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 폴리에테르 변성 실리콘 오일의 함유량이 0.05 ∼ 0.50 w/w% 이다.
본 발명의 세정제는, 종래의 스크러빙 세정에 적합한 콘택트 렌즈용 비연마제 배합 세정제에 비하여, 세정 성분으로서 폴리에테르 변성 실리콘 오일을 배합함으로써, 생체 유래, 화장품 유래를 불문하고, 콘택트 렌즈 표면에 부착한 유성 오염에 대해 높은 세정 효과를 발휘한다. 또, 연마제로서 기능하는 성분을 배합하지 않기 때문에, 플라스마 표면 개질이나 그래프트 중합 등에 의한 표면 처리를 실시한 콘택트 렌즈에 대해서도, 그 표면에 대한 영향을 최소한으로 억제하면서, 유효한 세정 효과를 달성한다. 따라서, 본 발명의 세정제에 의해 스크러빙 세정한 콘택트 렌즈는, 그 표면이 청결하게 유지됨으로써, 착용시에 누액에 의한 렌즈 표면의 물 젖음성이 유지되어 렌즈 표면의 건조를 방지할 수 있다. 따라서, 본 발명의 세정제를 사용하면, 콘택트 렌즈 표면의 유성 오염에서 기인되는, 콘택트 렌즈의 착용감의 저하, 시력 보정에 관련된 장해, 안질병의 위험성, 각막에 대한 산소 공급량의 감소 등을 회피할 수 있다.
본 발명의 콘택트 렌즈용 세정제의 제형은 겔상이기 때문에, 스크러빙 세정시의 촉감이 우수하고, 또한, 콘택트 렌즈 상에서의 체류성이 높아, 세정 효과가 보다 향상된다. 나아가서는, 점성이 높은 겔상으로 함으로써 액 흘림이 없어, 소량으로도 충분히 세정할 수 있기 때문에, 취급성도 향상된다.
본 발명에 의하면, 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 가용화제 및 겔화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 콘택트 렌즈용 겔상 세정제가 제공된다.
본 발명의 세정제는 폴리에테르 변성 실리콘 오일을 세정 성분으로 하고, 특히 내수성이 높은 화장품의 부착에 의한 화장품 오염에 대한 세정 효과가 우수한 콘택트 렌즈의 스크러빙 세정용 겔상 세정제이다.
최근의 콘택트 렌즈는, 각막에 대한 산소 공급량을 향상시키기 위하여, 재료 중의 실리콘계 소재의 구성 비율을 높이는 경향이 있고, 그 렌즈 표면은 소수성을 나타내기 때문에, 친화력이 높은 유성 오염이 부착되기 쉽다. 구체적인 유성 오염으로는, 누액 중의 눈꼽이나 화장품 등에 함유되는 유성 성분 등을 들 수 있는데, 특히 화장품 오염은 부착되기 쉬운 데다가, 제거하기 어렵기 때문에, 여러가지 문제의 원인이 된다. 화장품에는 통상적으로, 고발수성과 저자극성, 저독성 등의 특성이 우수한 다종 다양한 실리콘 재료가 배합되어 있다. 그 때문에, 화장품 중의 실리콘 재료는, 동일한 실리콘계 소재로 이루어지는 콘택트 렌즈 표면과의 친화력이 높아, 화장품 오염의 부착을 강고하게 하고, 세정에 의한 제거를 곤란하게 한다. 특히 아이메이크 용품 등의 화장품에서는 내수성 (워터 프루프) 을 강화하고 있기 때문에, 부착된 오염에 대해 종래의 세정제로 스크러빙 세정을 실시한 경우, 화장품 오염과 소수성 렌즈 표면의 친화력에 의해 신장하며 확산되어, 제거하기는 커녕 유막이 되어 잔류하여, 흐림이나 장착감의 저하를 초래하는 원인이 되고 있다.
렌즈 재료를 구성하는 실리콘 소재와 유성 성분의 친화력에 의해 부착되는 유성 오염을 제거하기 위하여, 본 발명의 세정제에는, 세정 성분으로서 렌즈 표면과 유성 오염의 계면에 유효하게 작용하는 변성 실리콘 오일을 배합한다. 변성 실리콘 오일은 디메틸실록산 결합을 주사슬 (실리콘 부위) 로 하여, 주사슬 (주사슬형) 또는 측사슬 (측사슬형) 에 변성 부위를 도입한 구조를 갖는다. 디메티콘으로 대표되는 일반적인 실리콘 오일이나 변성 부위가 소수성을 갖는 변성 실리콘 오일은 비수용성이고, 수용액을 기본으로 하는 콘택트 렌즈용 세정제에 대한 배합이 곤란할 뿐만 아니라, 비록 계면활성제에 의한 유화 등에 의해 배합할 수 있었다고 하더라도, 렌즈 표면에 부착·잔류하여 유성 오염이 되기 때문에 바람직하지 않다. 따라서 본 발명에 있어서는, 변성 부위가 친수성을 갖는 변성 실리콘 오일을 사용한다. 이와 같은 친수성 변성 실리콘 오일은 계면 활성이 높고, 소수성인 실리콘 부위에 의해 가용화된 화장품 오염을, 변성된 친수성 부위가 렌즈 표면으로부터 분리하여, 효과적으로 제거하는 작용을 발휘하는 것으로 추측된다.
본 발명의 세정제에서는, 변성 부위가 친수성을 갖는 변성 실리콘 오일로서 폴리알킬렌옥사이드 수식 실록산, 폴리알킬렌옥사이드 수식 폴리디메틸실록산, 디메틸실록산-알킬렌옥사이드 공중합체, 폴리디메틸실록산-폴리알킬렌옥사이드 블록 공중합체로 칭해지는 폴리에테르 변성 실리콘을 사용한다. 이들의 화합물은 평균 분자량에서 차지하는 알킬렌옥사이드, 즉 폴리에테르 부위의 함유율 (점유율) 에 비례하여 친수성이 강해지지만, 물에 대한 용해도의 향상에 수반하여 친유성은 저하되기 때문에, 유성 오염에 대한 충분한 세정 효과를 얻을 수 없게 될 가능성이 있다. 요컨대, 변성 실리콘 오일 분자 중의 친수성/소수성의 밸런스가 유성 오염에 대한 세정 효과에 영향을 미칠 가능성이 있다. 예를 들어 폴리알킬렌옥사이드 수식 실록산과 같이, 폴리에테르 부위의 점유율이 높고, 또한, 실리콘 부위가 저분자량의 경우, 친유성이 낮기 때문에, 유성 오염에 대한 세정 효과는 낮아지는 경향이 있다. 화장품에서 유래하는 유성 오염, 특히 내수성이 높은 화장품에 의한 유성 오염에 대해 세정 효과를 발휘하기 위해서는, 사용하는 폴리에테르 변성 실리콘이 적당한 친유성을 발현하는 것이 바람직하고, 그러기 위해서는 분자중에 충분한 소수성기 (친유성기) 를 갖는 것이 바람직하다. 따라서 본 발명의 세정제의 조제에 있어서, 실리콘 부위의 분자량과 점유율, 및 친수성/소수성의 밸런스, 또한 분자 전체의 구조를 고려하여, 배합해야 하는 폴리에테르 변성 실리콘 오일을 적절히 선택한다. 본 발명의 세정제에 배합되는 폴리에테르 변성 실리콘 오일로서 바람직한 것은 폴리알킬렌옥사이드 변성 실리콘이다.
폴리에테르 변성 실리콘 오일의 분자 구조는 변성 부위를 주사슬에 도입한 주사슬형과 측사슬에 도입한 측사슬형, 및 주사슬 (양말단) 과 측사슬의 양방에 도입한 측사슬 양말단형으로 크게 구별된다. 주사슬형에는, 변성 부위를 주사슬의 편말단에 도입한 편말단형과 양말단에 도입한 양말단형, 및 주사슬 중에 교대로 도입한 ABn 형 블록 공중합체가 있다. 이들 분자 구조에 있어서, 편말단형, 양말단형, 측사슬형, 및 측사슬 양말단형은, 소수성의 실리콘 부위를 중심으로 하여 그 주위 (말단, 측사슬) 에 친수성의 변성 부위가 결합된 구조이기 때문에, 소수성 상호 작용에 의한 배향성을 나타내는 경향이 있다. 이와 같이 소수성의 실리콘 부위가 소수성 표면에 배향하면, 동시에 친수성의 변성 부위는 소수성 표면에 대해 역방향으로 배향한 상태가 될 수 있기 때문에, 세정 성분이 렌즈 표면과 유성 오염의 계면에 유효하게 작용할 수 없게 될 가능성이 있다. 그 때문에, 예를 들어 PEG32-메틸에테르디메티콘 (양말단형 : 신에츠 실리콘 주식회사 제조 KF-6004) 이나 PEG10-디메티콘 (측사슬형 : 신에츠 실리콘 주식회사 제조 KF-6017) 등을 세정 성분으로서 배합한 경우, 유성 오염의 가용화에 적합한 실리콘 부위를 가지면서도, 그 세정 효과는 ABn 형에 비하여 저하된다. 한편, 변성 부위를 주사슬 중에 교대로 도입한 ABn 형 블록 공중합체에서는, 변성 부위가 동일 주사슬 상에 존재하기 때문에 배향성이 낮은 구조가 되어, 실리콘 부위 및 변성 부위의 각각이 렌즈 표면과 유성 오염의 계면에 대해 양호하게 작용하여, 유성 오염을 효과적으로 제거할 수 있다.
따라서, 본 발명의 세정제에 배합되는 폴리에테르 변성 실리콘 오일로서 보다 바람직한 것은, 동일 주사슬 상에 실리콘 부위와 폴리에테르 부위가 교대로 공존하는 분자 구조가 ABn 형 블록 공중합체인 폴리에테르 변성 실리콘 오일이고, 더욱 바람직한 것은 폴리디메틸실록산-폴리알킬렌옥사이드의 ABn 형 블록 공중합체이다. 본 발명의 세정제에 사용되는 바람직한 구체예로는, 폴리실리콘-13 (폴리에테르 부위 : 폴리옥시에틸렌, 또는 폴리(옥시에틸렌-옥시프로필렌) 공중합체) 을 들 수 있다. 폴리실리콘-13 으로는, 토오레·다우코닝 주식회사 제조 FZ-2222, FZ-2231, FZ-2233, FZ-2250 등을 들 수 있고, 단독, 또는 2 종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
폴리실리콘-13 의 배합량은 예를 들어 0.0005 ∼ 5.0 w/w% 의 범위 내이지만, 0.0005 w/w% 미만으로는 충분한 세정 효과가 발휘되지 않고, 5.0 w/w% 를 초과하면 스크러빙 세정시의 촉감이 현저하게 악화되기 때문에, 0.001 ∼ 1.00 w/w% 가 바람직하고, 0.05 ∼ 0.50 w/w% 의 범위가 특히 바람직하다. 또한, 폴리실리콘-13 은 물에 대한 용해도가 낮기 때문에, 적당한 가용화제에 의해 용해된다. 즉, 본 발명의 세정제에 있어서, 가용화제는 폴리실리콘-13 등의 폴리에테르 변성 실리콘 오일을 용해시키기 위해서 배합된다.
본 발명의 세정제에 있어서의 가용화제로는, 양친매성 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 저급 알코올이나 액상 다가 알코올 등을 들 수 있다. 저급 알코올은 소독 효과를 갖고, 세정·소독제로서 일반적으로 사용되는 점에서, 본 발명에 있어서도, 세정 효과의 향상이나 방부·소독 효과의 부여를 기대할 수 있다. 또, 액상 다가 알코올은 침투압 조정제로서도 작용하고, 또한 스크러빙 세정시에는 손가락에 대한 보습 효과도 기대할 수 있다. 따라서, 본 발명의 세정제에 있어서의 가용화제로는, 저급 알코올, 액상 다가 알코올 또는 저급 알코올 및 액상 다가 알코올을 사용하는 것이 바람직하다.
저급 알코올로는, 예를 들어, 에틸알코올, 프로필알코올, 이소프로필알코올, 벤질알코올 등을 들 수 있고, 액상 다가 알코올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있고, 이들을 단독, 또는 2 종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 가용화제의 바람직한 예로는, 폴리에테르 변성 실리콘 오일로서 폴리실리콘-13 을 사용하는 경우, 그 가용화력 및 안전성을 고려하여, 저급 알코올로서 이소프로필알코올 및 액상 다가 알코올로서 1,3-부틸렌글리콜을 각각 단독 또는 조합하여 사용한다.
가용화제의 배합량은 폴리실리콘-13 등의 폴리에테르 변성 실리콘 오일의 용해성에 기초하여 결정되기 때문에, 폴리에테르 변성 실리콘 오일을 가용화할 수 있는 양이면 특별히 제한되지 않지만, 목적으로 하는 세정제의 겔 상태의 유지, 및 스크러빙 세정시의 콘택트 렌즈에 대한 영향이나 눈에 대한 안전성 등을 고려하여, 그 배합량은 제한될 수 있다. 또, 가용화제로 액상 다가 알코올을 사용하는 경우에는, 가용화와 침투압 조정의 양 작용을 동일 성분에 집약시킬 수도 있지만, 그 때의 배합량은 침투압을 적정 범위 내로 하기 위한 양으로 제한된다. 이것을 감안하여, 가용화제의 배합량은, 예를 들어, 1.0 ∼ 60.0 w/w% 의 범위 내에서 사용한다. 단, 1.0 w/w% 미만에서는 폴리에테르 변성 실리콘 오일의 가용화가 불충분해질 가능성이 높고, 60.0 w/w% 를 초과하면 겔 상태의 형성·유지가 곤란해질 뿐만이 아니라, 콘택트 렌즈의 광학 특성을 현저하게 열화시키는 것으로 추측된다. 예를 들어, 가용화제의 배합량이 많으면 RGPCL 에서는 렌즈 소재가 부드러워지고, 함수성인 SCL/SHCL 의 경우에서는, 렌즈 소재가 팽윤/수축·변형하는 등, 심한 악영향을 미치므로 바람직하지 않다. 그 때문에 본 발명의 가용화제의 배합량으로는, 0.5 ∼ 30.0 w/w% 가 바람직하고, 1.0 ∼ 25.0 w/w% 의 범위가 특히 바람직하다.
본 발명의 세정제는, 스크러빙 세정시의 촉감을 포함하는 취급성을 향상시키기 위하여, 겔화제를 배합하여 겔상 세정제로 한다. 겔상으로 함으로써, 콘택트 렌즈 상에서의 세정제의 체류성이 향상됨과 함께, 미끄럼감도 부여되기 때문에 스크러빙 세정을 하기 쉬워, 세정 효과가 향상된다. 또, 세정시의 액 흘림이 없어, 소량으로 충분히 세정할 수 있기 때문에, 취급성도 향상된다.
겔화제로는, 예를 들어, 카르복시비닐폴리머, 폴리(메트)아크릴산, 폴리(메트)아크릴산나트륨, (메트)아크릴산알킬 공중합체 등의 합성 유기 고분자 화합물, 알긴산나트륨 등의 알긴산 유도체, 잔탄검, 구아검 등의 검류, 합성 규산나트륨·마그네슘 등을 들 수 있고, 카르복시비닐폴리머, (메트)아크릴산알킬 공중합체가 바람직하게 사용된다.
겔화제의 배합량은 겔 상태를 안정적으로 형성·유지할 수 있는 양을 사용하면 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 0.05 ∼ 10.0 w/w% 이고, 바람직하게는 0.1 ∼ 5.0 w/w% 정도이다.
본 발명의 세정제에서는, 세정 성분으로서 폴리실리콘-13 등의 폴리에테르 변성 실리콘 오일과 함께, 다른 계면활성제를 병용할 수도 있다. 다른 계면활성제를 추가 배합한 경우에는, 폴리에테르 변성 실리콘 오일의 균일한 가용화가 용이해지기 때문에, 저급 알코올이나 액상 다가 알코올 등의 가용화제의 배합량을 저감시킬 수 있다는 이점이 있다.
계면활성제는 겔 상태를 안정적으로 유지할 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않고, 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 비이온 계면활성제, 양쪽성 계면활성제의 어느 쪽도 사용할 수 있고, 또, 적절히 조합하여 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 음이온 계면활성제, 비이온 계면활성제 또는 음이온 계면활성제 및 비이온 계면활성제의 조합을 사용하는 것이 바람직하다.
음이온 계면활성제로는, 예를 들어, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산트리에탄올아민 등의 알킬황산염 ; 도데실벤젠술폰산나트륨, 도데실벤젠술폰산트리에탄올아민 등의 알킬벤젠술폰산염 ; 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산트리에탄올아민 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염 ; α-올레핀술폰산나트륨 등의 α-올레핀술폰산나트륨 ; 라우릴인산나트륨, 라우릴인산트리에탄올아민 등의 알킬인산염 ; 폴리옥시에틸렌라우릴에테르인산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르인산트리에탄올아민 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염 등을 들 수 있다.
비이온 계면활성제로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르 ; 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬 페닐에테르 ; 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌세틸에테르 등의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르 ; 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 폴리머, 야자유 지방산디에탄올아미드, 라우르산디에탄올아미드 등의 알킬올아마이드 ; 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 60 등의 폴리옥시에틸렌옥시스테아르산트리글리세라이드 ; 폴리소르베이트 80 등의 모노올레산폴리옥시에틸렌소르비탄, 알킬폴리글루코사이드 등을 들 수 있다.
계면활성제의 배합량은, 콘택트 렌즈에 악영향을 미치는 일 없이, 또한, 눈에 대한 자극이 없는 농도이면 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어 0.05 w/w% ∼ 20.0 w/w% 이고, 바람직하게는 0.1 ∼ 5.0 w/w% 정도이다. 단, 0.05 w/w% 미만에서는 폴리실리콘-13 등의 폴리에테르 변성 실리콘 오일의 가용화나 세정 효과에 대한 기여가 충분하지 않을 가능성이 있고, 20.0 w/w% 를 초과하면 겔 상태의 유지가 곤란해지는 경우도 있다.
본 발명의 세정제에 있어서, 사용하는 렌즈의 성질에 따라, 겔 조제시에 침투압 조정제를 배합하여 침투압을 조절하는 것이 바람직하다. 본 발명의 세정제를 함수성인 SCL/SHCL 로 사용한 경우, 침투압을 조정함으로써, 세정제 성분의 렌즈 내부로의 도입의 억제나 렌즈 형상을 유지하는 효과를 가져온다. 또, 가용화제에 저급 알코올을 사용하여 방부·소독 효과를 부여하는 경우에는, 침투압의 조정에 의해 렌즈에 악영향을 미치는 저급 알코올의 배합량을 억제하면서도, 방부·소독 효과를 유지할 수 있다.
침투압 조정제로는, 예를 들어, 안과적으로 종래부터 공지된 염화나트륨, 염화칼륨, 황산나트륨, 인산나트륨 등의 이온성 침투압 조정제 외에, 프로필렌글리콜 ; 디프로필렌글리콜 ; 1,3-부틸렌글리콜 ; 글리세린 ; 트리메틸글리신, 글리신, 알라닌 등의 아미노산 ; 자일리톨, 만니톨 등의 당 알코올 ; 글루코오스, 프룩토오스 등의 단당류를 비롯하여 트레할로오스 등의 이당류, 그 이상의 다당류 (고리형 다당류인 사이클로덱스트린 등도 포함한다) 등의 비이온성 침투압 조정제를 들 수 있고, 이 중에서 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 겔화시에 있어서의 점도 제어의 용이성으로부터는 비이온성 침투압 조정제가 바람직하지만, 특히 바람직하게는 프로필렌글리콜, 트리메틸글리신이다. 프로필렌글리콜, 트리메틸글리신은 보습제로서도 알려져 있고, 침투압 조정 효과뿐만 아니라 보습 효과도 기대할 수 있어 스크러빙 세정시에 손가락에 대해 양호한 작용을 미치므로 바람직하다.
침투압 조정제의 배합량으로는, 겔 세정제 전체의 침투압이 예를 들어 290 ∼ 2000 m㏖/㎏, 바람직하게는 500 ∼ 1500 m㏖/㎏ 정도가 되는 양을 첨가한다. 통례적으로 침투압이 290 m㏖/㎏ 으로 조정되어 있는 함수성인 SCL/SHCL 의 렌즈를 감안하면, 침투압이 290 m㏖/㎏ 미만이 되는 배합량은 세정제 성분이 렌즈에 도입되기 쉬워지기 때문에 바람직하지 않다. 침투압이 2000 m㏖/㎏ 보다 큰 경우, 스크러빙 세정시에 침투 현상에 의해 렌즈 중의 함수량이 감소하고, 렌즈 직경의 수축이 발생한다. 세정 후에는, 콘택트 렌즈용 보존제 등으로 헹굼이나 침지 보존함으로써, 재흡수하여 원래의 렌즈 직경으로 복원되지만, 그 과정에서 발생하는 현저한 변형은 콘택트 렌즈에 반복 스트레스를 준다. 따라서, 침투압이 2000 m㏖/㎏ 보다 커지는 배합량은 콘택트 렌즈에 대해 강도의 저하 등을 일으키는 요인이 되기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명의 세정제의 pH 는 특별히 제한은 없지만, 예를 들어 5 ∼ 9 정도, 바람직하게는 pH 6 ∼ 8 로, 완충제를 사용하는 등으로 적절히 조정된다. pH 가 5 미만 또는 9 를 초과하는 경우에는, 눈 자극이나 콘택트 렌즈의 소재에 대해서도 악영향을 줄 가능성이 있다.
완충제로는, 공지된 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 트리스하이드록시메틸아미노메탄과 염산, 시트르산 등을 조합한 완충제 ; 인산과 인산나트륨을 조합한 완충제 ; 시트르산과 인산나트륨을 조합한 완충제 ; 붕산 및/또는 붕사를 조합한 완충제 등을 들 수 있다.
완충제의 배합량은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 0.1 ∼ 10.0 w/w% 정도의 양이다. 0.1 w/w% 미만으로는 충분한 pH 안정성이 얻어지지 않고, 또, 10.0 w/w% 를 초과하여도 pH 의 현저한 안정성이 인정되지 않을 뿐만 아니라, 저온 하에 보존하는 경우에는, 완충제가 석출되는 등의 문제를 일으킬 가능성이 있다.
본 발명의 세정제에는, 겔화제에 의해 겔화를 일으키게 하기 때문에, 중화제를 배합해도 된다. 중화제로는, 겔화제에 의한 겔화를 촉진하는 것이면 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 겔화제로서 카르복시비닐폴리머를 사용하는 경우에는, 수산화나트륨 용액을 사용할 수 있다.
본 발명의 세정제에는, 상기 성분 외에도, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 한, 보존제, pH 조정제, 킬레이트제, 점도 조정제 외에, 단백 분해 효소, 지질 분해 효소를 비롯한 효소제 등, 각종의 첨가제를 더욱 배합할 수 있다.
본 발명의 세정제는, 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 가용화제 및 겔화제 외에, 상기한 여러 가지의 성분을 사용하여 조제된다. 예를 들어, 물이나 완충액등의 수성 용액에 겔화제를 첨가하여 겔화제 배합 용액을 조제하는 공정, 이 겔화제 배합 용액에 가용화제 및 폴리에테르 변성 실리콘 오일을 순서대로 첨가하여 세정 성분 배합 용액을 조제하는 공정, 이 세정 성분 배합 용액에 중화제를 첨가하여 겔화 용액을 조제하는 공정 및 이 겔화 용액에 상기 수성 용액을 첨가하는 등 하여 전체량을 조정하는 공정을 실시함으로써, 본 발명의 세정제를 조제할 수 있다. 본 발명의 세정제의 조제에 있어서, 상기 수성 용액에는 침투압 조정제를 용해시켜도 되고, 상기 겔화제 배합 용액에는 가용화제의 첨가 후에 계면활성제를 첨가해도 된다.
본 발명의 세정제의 조제에 있어서의 온도는 각 성분이 휘발이나 변성 등을 일으키지 않는 온도이면 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 10 ∼ 40 ℃, 바람직하게는 실온이다. 본 발명의 세정제의 조제에 있어서, 각 성분을 첨가한 후의 용액의 혼합 시간이나 수단 등의 혼합 조건은 특별히 제한되지 않고, 공지된 용액의 혼합 조건을 폭넓게 사용할 수 있다. 단, 상기 겔화제 배합 용액을 조제할 때에는, 상기 수성 용액에 겔화제를 균일하게 분산시키도록 혼합하고, 또한 상기 세정 성분 배합 용액을 조제할 때에는 폴리에테르 변성 실리콘 오일을 용해시키도록 혼합한다.
본 발명의 세정제를 사용한 콘택트 렌즈의 스크러빙 세정은 통상적인 콘택트 렌즈용 세정제를 사용한 스크러빙 세정과 동일하게 실시할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 세정제의 적당량을 콘택트 렌즈 표면에 적하시키고, 편면당 10 ∼ 30 초 정도의 시간을 손가락으로 스크러빙 세정함으로써 실시할 수 있다. 스크러빙 세정 후에는, 헹굼을 실시해도 되고, 콘택트 렌즈의 종류에 따라, 수돗물이나 전용 보존제를 사용하여, 세정제에 의한 미끌미끌한 잔류감이 없어질 때까지, 5 ∼ 30 초 정도 헹굼 세정한다.
본 발명의 세정제는, 생체 유래, 화장품 유래를 불문하고, 콘택트 렌즈 표면에 부착된 유성 오염에 대해 높은 세정 효과를 발휘하는 것이다. 본 발명의 세정제의 세정 효과는, 예를 들어, 후술하는 실시예에 기재가 있는 바와 같이, 인공적으로 제조한 표면에 유성 오염이 부착된 콘택트 렌즈를 사용하여, 상기 스크러빙 세정을 실시하여 확인할 수 있다.
본 발명의 세정제의 세정 대상이 되는 콘택트 렌즈에 대해서는 특별히 제한되지 않고, 하드 콘택트 렌즈나 하이드로 겔 콘택트 렌즈 등 여러 가지의 콘택트 렌즈를 들 수 있고, 그 중에는 렌즈 표면을 수식, 개질시키고 있는 RGPCL 이나 SHCL 이 포함된다.
이하 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 이들은 본 발명을 한정하는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예에 있어서의 배합량의 단위는, 특별히 언급하지 않는 한, w/w% 이다.
실시예
본 발명의 실시예에 관련된 세정제와 비교예에 관련된 세정제를 표 1 에 나타낸 배합량으로 조제하고, 이하의 평가를 실시하였다.
1. 세정제의 조제
적당량의 정제수에 완충제, EDTA·2Na, 적절히 선택한 침투압 조정제를 용해시킨 수용액에, 겔화제로서 카르복시비닐폴리머를 첨가하고 균일하게 분산시킨 후, 가용화제, 계면활성제, 폴리실리콘-13 의 순서로 첨가하였다. 여기에 중화제로서 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 겔화시킨 후, 정제수에서 전체량을 100 g 으로 하였다.
2. 세정 효과 시험
(1) 인공 오구(汚垢) 콘택트 렌즈의 제작
공지된 누액 성분 (단백질, 지질) 으로 이루어지는 인공 오구액에, 미리 화장품 (파운데이션, 마스카라, 아이섀도 (워터 프루프)) 을 부착시킨 시험용 콘택트 렌즈를 침지시키고, 55 ℃ 에서 5 시간 가온하고, 이어서 그 콘택트 렌즈를 70 ℃ 의 순수 중에서 16 시간 침지시킨 후, 50 ℃ 에서 6 시간 건조시켜 인공 오구 콘택트 렌즈를 얻었다.
(2) 시험용 콘택트 렌즈로는, 이하의 렌즈를 사용하였다.
RGPCL : 시드사 제조/시드 UV-1
RGPCL (표면 처리) : 시드사 제조/시드 S-1
SCL : 존슨앤드존슨사 제조/아큐브 2 (그룹 IV)
SHCL (표면 처리) : 치바 비전사 제조/O2 옵틱스 (그룹 I)
(3) 세정 효과의 평가
인공 오구 콘택트 렌즈의 세정전의 헤이즈값을 측정 (스가시험기 주식회사 제조 : HGM-2 DP) 한 후, 표 1 에 나타낸 각 세정제로 약 30 초간 (편면 약 15 초간) 손가락으로의 스크러빙 세정을 실시하였다. 스크러빙 세정 후의 콘택트 렌즈의 헹굼은, RGPCL 에서는 유수 (수돗물), SCL, SHCL 에서는 소프트 콘택트 렌즈용 보존제 (시드사 제조/소프린스) 로, 각 세정제의 잔류감 (미끌미끌거리는 감) 이 없어질 때까지 (10 ∼ 20 초간) 실시하여 자연 건조시켰다.
Figure 112012058988432-pct00001
*1. 이소프로필알코올
*2. 1,3-부틸렌글리콜
*3. 카르복시비닐폴리머
*4. (메트)아크릴산알킬 공중합체
*5. α-올레핀술폰산나트륨 : 주식회사 라이온 리포란 LB-440
(순분 37 % : 순분 환산 후의 배합량)
*6. 알킬글루코사이드 : 코그니스 저팬 주식회사 플랜터 케어 2000 UP
(순분 50 % : 순분 환산 후의 배합량)
*7. 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 폴리머
: 아사히 전화 공업 주식회사 플루로닉 F108
*8. 프로필렌글리콜
*9. 트리메틸글리신
세정 후의 렌즈의 헤이즈값을 측정하고, 하기 식으로 오염 제거율을 산출하였다. 또, 스크러빙 세정시의 촉감을 포함하는 취급성에 대해서도 관능 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타냈다.
[수학식 1]
Figure 112012058988432-pct00002
산출한 오염 제거율 (%) 로부터, 이하에 나타내는 바와 같이 5 단계로 세정 효과를 평가하였다.
◎ ; 90 % 이상 ○ ; 80 ∼ 90 % 미만 △ ; 60 ∼ 80 % 미만 ▲ ; 40 ∼ 60 % 미만 × ; 40 % 미만
관능 평가에 의한 촉감·취급성을 이하에 나타내는 3 단계로 평가하였다.
◎ ; 세정하기 쉽고 취급성은 양호
△ ; 보통 × ; 세정하기 어렵고 취급성은 불량
Figure 112012058988432-pct00003
*1) 비교예 2 의 세정제에서는, 폴리실리콘-13 을 가용화하지 못했다.
*2) 비교예 1 ∼ 3 의 경우, 침투압이 2500 m㏖/㎏ 으로 높기 때문에, 고함수율의 SCL 에서는 세정시에 렌즈 직경이 팽윤/수축하고, 헹굼시의 렌즈에 현저한 변형이 발생하였다.
오염 제거율 (%) 은 클수록 바람직하지만, 60 % 이상의 오염 제거율을 합격으로 한 기준에서는 본 발명의 실시예에 관련된 세정제는 모두 합격이었다.
3. 표면 처리 콘택트 렌즈에 대한 영향의 평가
표면 처리 콘택트 렌즈에 대한 영향의 평가로서 렌즈 표면을 유기 화합물로 처리하고, 친수화한 기능성 표면을 갖는 RGPCL (시드사 제조/시드 S-1), 및 SHCL (치바 비전사 제조/O2 옵틱스) 을 사용하였다.
표 3 에 나타내는 본 발명의 실시예에 관련된 세정제 및 참고예 1 로서 연마제 배합 세정제 (시드사 제조/O2 클린) 를 사용하여 손가락에 의한 스크러빙 세정을 실시하였다. 각 세정제에 의한 스크러빙 세정과 유수 (수돗물 : RGPCL), 또는 소프트 콘택트 렌즈용 보존제 (시드사 제조/소프린스 : SCL, SHCL) 에 의한 헹굼을 1 사이클로 하여, 10 사이클, 20 사이클, 및 30 사이클 처리 후의 렌즈 표면의 친수성에 대해 평가하였다. 사이클 처리 전후의 렌즈 표면의 접촉각의 변화량으로부터, 이하에 나타내는 바와 같이 5 단계에서 렌즈 표면에 대한 영향을 평가하였다.
◎ ; 10 도 이하 ○ ; 10 ∼ 20 도 이하 △ ; 20 ∼ 30 도 이하 ▲ ; 30 ∼ 40 도 이하 × ; 40 도 초과
Figure 112012058988432-pct00004
접촉각의 변화량은 작을수록 바람직하지만, 30 도 이내의 변화량을 합격으로 한 기준에서는, 본 발명의 실시예에 관련된 세정제는 모두 합격이었다.

Claims (5)

  1. ABn 형 블록 공중합체인 폴리에테르 변성 실리콘 오일, 가용화제 및 겔화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 콘택트 렌즈용 겔상 세정제.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 ABn 형 블록 공중합체인 폴리에테르 변성 실리콘 오일이 ABn 형 블록 공중합체인 폴리알킬렌옥사이드 변성 실리콘인 것을 특징으로 하는 콘택트 렌즈용 겔상 세정제.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 ABn 형 블록 공중합체인 폴리에테르 변성 실리콘 오일이 폴리디메틸실록산-폴리알킬렌옥사이드의 ABn 형 블록 공중합체이고, 또한, 상기 가용화제가 저급 알코올 및/또는 액상 다가 알코올인 것을 특징으로 하는 콘택트 렌즈용 겔상 세정제.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 폴리디메틸실록산-폴리알킬렌옥사이드의 ABn 형 블록 공중합체에 있어서의 폴리알킬렌옥사이드가 폴리옥시에틸렌 또는 폴리(옥시에틸렌-옥시프로필렌) 공중합체이고, 상기 저급 알코올이 에틸알코올, 프로필알코올, 이소프로필알코올 또는 벤질알코올이고, 또한, 상기 액상 다가 알코올이 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올 및 글리세린으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1 종류의 알코올인 것을 특징으로 하는 콘택트 렌즈용 겔상 세정제.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 ABn 형 블록 공중합체인 폴리에테르 변성 실리콘 오일의 함유량이 0.05 ∼ 0.50 w/w% 인 것을 특징으로 하는 콘택트 렌즈용 겔상 세정제.
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