KR101208249B1 - 컬러 다층 시트의 제조방법 - Google Patents
컬러 다층 시트의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101208249B1 KR101208249B1 KR1020110108497A KR20110108497A KR101208249B1 KR 101208249 B1 KR101208249 B1 KR 101208249B1 KR 1020110108497 A KR1020110108497 A KR 1020110108497A KR 20110108497 A KR20110108497 A KR 20110108497A KR 101208249 B1 KR101208249 B1 KR 101208249B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- layer
- hot melt
- tpu
- scrap
- delete delete
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
- B29C59/02—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing
- B29C59/04—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing using rollers or endless belts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
- B29D7/01—Films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
- B29K2995/002—Coloured
- B29K2995/0021—Multi-coloured
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/48—Wearing apparel
- B29L2031/50—Footwear, e.g. shoes or parts thereof
- B29L2031/505—Uppers
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
본 발명에서는 신발 갑피용으로 사용된 단색 또는 컬러 다층 시트를 제조할 때, 접착 바인더(구체적으로는, DMF 또는 MEK 등과 같은 용제가 함유된 접착 바인더)를 사용하지 않음으로써 다층 시트에 기포가 생기는 현상을 방지할 뿐만 아니라 다층 시트가 구겨지는 현상을 방지할 수 있으며, 또한 그립감(grip feeling)을 향상시키고 마찰력(traction) 효과를 구현할 수 있도록 하며, 특히 열가소성 폴레우레탄층의 표면에 무늬나 엠보 등의 문양을 형성함으로써 TPU층과 PU스킨층 간의 접착력을 향상시켜 PU스킨층이 핫멜트층으로부터 분리되는 현상을 방지할 수 있는 컬러 다층 시트의 제조방법을 제시한다.
Description
본 발명은 신발 갑피용으로 사용되는 컬러 다층 시트의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 핫멜트층과 PU 스킨층을 접착시킬 때 접착 바인더용 용제로 사용되는 다이메틸폼아마이드(DMF)와 메틸에틸케톤(MEK) 등을 사용하지 않는 친환경적인 컬러 다층 시트임은 물론, 특히 TPU층의 표면에 엠보싱을 형성함으로써 PU 스킨층과의 접찹력을 향상시킬 수 있는 컬러 다층 시트의 제조방법에 관한 것이다.
잘 알려진 바와 같이, 신발은 하부로부터 아웃솔, 미드솔, 인솔 및 갑피로 구성된다. 아웃솔은 미끄럼 방지 기능을 하고, 미드솔은 충격흡수 기능을 하며, 인솔은 발의 편안함과 부수적인 충격흡수 기능을 한다. 또한 갑피는 발 전체를 보호하고 신발이 발을 적당히 조여줄 수 있도록 한다.
이와 같은 아웃솔, 미드솔, 인솔 및 갑피는 다양한 소재로 만들어지는데, 구체적으로는 상기 아웃솔은 천연고무, 합성고무, EVA 및 수지 소재로 제조되고, 상기 미드솔과 인솔은 EVA, 폴리우레탄, 수지 등으로 제조되며, 상기 갑피는 피혁이나 섬유 등으로 제조된다.
한편, 상기와 같은 신발은 현대 생활의 필수품으로 자리매김하기 있으며, 최근에는 첨단화, 패션화되어 가는 경향이 점점 강해지고 있다. 과거에는 그 기능이 단순하고 특별한 기능성을 가지지 않는 단순한 제품이 주류를 이루었으나, 최근에는 착화감, 충격 완충, 경향성, 미려하고 감각적인 디자인 등의 기능이 혁신적으로 향상된 고부가 가치의 제품들이 주류를 이루고 있으며, 현대인의 생활수준이 향상됨에 따라 이에 대한 수요가 점점 많아지고 있다. 또한 신발이 패션의 한 가닥을 이루고 있어 다양한 디자인의 신발이 개발되고 새로운 개념들이 신발의 개발에 접목되고 있는 실정이다.
이와 같이 다양한 디자인으로 신발을 제작하기 위하여, 최근에는 갑피를 다양한 소재로 제작함은 물론 갑피의 표면에 다양한 색상의 로그, 무늬, 글씨 등으로 만들어진 PU 스킨층을 핫멜트로 접착시켜 다양한 디자인을 구현하고 있다.
그 일 예로, 도 1과 같이 구성된 다층 시트를 이용하여 갑피를 제조하거나 또는 상기 다층 시트를 다양한 모양으로 재단하여 갑피의 표면에 접착시키는 방법을 채택하고 있다.
상기 도 1을 참조하면, 공지된 기술의 다층 시트는 통상의 핫멜트층을 구성하고, 상기 핫멜트(hot melt)층의 저면에는 이형필름 또는 이형지가 부착되고, 상기 핫멜트층의 상면에는 PU 스킨층이 접착 바인더로 합포되어 있다. 이때, 상기 접착 바인더에는 용제가 함유되어 있는데, 상기 용제는 다이메틸폼아마이드(dimethylformamide: 이하 "DMF"라 함)와 메틸에틸케톤(methylethylketone: 이하 "MEK"라 함) 등이 사용된다.
그러나, 이와 같은 DMF와 MEK 용제는 유해물질로 분류되어 있기 때문에 상기 DMF 및 MEK와 같은 용제가 작업자의 피부, 눈, 점막 등을 자극하거나 오랫동안 흡입하게 되면 작업자의 장기(예를 들면, 간)에 해를 입히게 되어 인체에 치명적일 뿐만 아니라 작업환경을 오염시키는 단점이 있었다.
특히, DMF 및 MEK와 같은 용제를 사용한 접착 바인더로 폴리우레탄 스킨층과 핫멜트층을 합포하게 되면, 상기 합포 과정에서 용제의 휘발성이 떨어져(즉, 휘발이 늦어지게 되어) DMF와 MEK가 핫멜트층 또는 폴리우레탄 스킨층에 침투하여 가스가 빠지지 않게되고, 이로 인해 다층 시트에 기포가 발생하는 단점이 있었다. 뿐만 아니라 상기 DMF 및 MEK와 같은 용제가 늦게 휘발이 되면, 다층 시트가 딱딱해져 플라스틱과 같은 뻣뻣한 질감을 주는 문제점이 있었다.
이와 같은 아웃솔, 미드솔, 인솔 및 갑피는 다양한 소재로 만들어지는데, 구체적으로는 상기 아웃솔은 천연고무, 합성고무, EVA 및 수지 소재로 제조되고, 상기 미드솔과 인솔은 EVA, 폴리우레탄, 수지 등으로 제조되며, 상기 갑피는 피혁이나 섬유 등으로 제조된다.
한편, 상기와 같은 신발은 현대 생활의 필수품으로 자리매김하기 있으며, 최근에는 첨단화, 패션화되어 가는 경향이 점점 강해지고 있다. 과거에는 그 기능이 단순하고 특별한 기능성을 가지지 않는 단순한 제품이 주류를 이루었으나, 최근에는 착화감, 충격 완충, 경향성, 미려하고 감각적인 디자인 등의 기능이 혁신적으로 향상된 고부가 가치의 제품들이 주류를 이루고 있으며, 현대인의 생활수준이 향상됨에 따라 이에 대한 수요가 점점 많아지고 있다. 또한 신발이 패션의 한 가닥을 이루고 있어 다양한 디자인의 신발이 개발되고 새로운 개념들이 신발의 개발에 접목되고 있는 실정이다.
이와 같이 다양한 디자인으로 신발을 제작하기 위하여, 최근에는 갑피를 다양한 소재로 제작함은 물론 갑피의 표면에 다양한 색상의 로그, 무늬, 글씨 등으로 만들어진 PU 스킨층을 핫멜트로 접착시켜 다양한 디자인을 구현하고 있다.
그 일 예로, 도 1과 같이 구성된 다층 시트를 이용하여 갑피를 제조하거나 또는 상기 다층 시트를 다양한 모양으로 재단하여 갑피의 표면에 접착시키는 방법을 채택하고 있다.
상기 도 1을 참조하면, 공지된 기술의 다층 시트는 통상의 핫멜트층을 구성하고, 상기 핫멜트(hot melt)층의 저면에는 이형필름 또는 이형지가 부착되고, 상기 핫멜트층의 상면에는 PU 스킨층이 접착 바인더로 합포되어 있다. 이때, 상기 접착 바인더에는 용제가 함유되어 있는데, 상기 용제는 다이메틸폼아마이드(dimethylformamide: 이하 "DMF"라 함)와 메틸에틸케톤(methylethylketone: 이하 "MEK"라 함) 등이 사용된다.
그러나, 이와 같은 DMF와 MEK 용제는 유해물질로 분류되어 있기 때문에 상기 DMF 및 MEK와 같은 용제가 작업자의 피부, 눈, 점막 등을 자극하거나 오랫동안 흡입하게 되면 작업자의 장기(예를 들면, 간)에 해를 입히게 되어 인체에 치명적일 뿐만 아니라 작업환경을 오염시키는 단점이 있었다.
특히, DMF 및 MEK와 같은 용제를 사용한 접착 바인더로 폴리우레탄 스킨층과 핫멜트층을 합포하게 되면, 상기 합포 과정에서 용제의 휘발성이 떨어져(즉, 휘발이 늦어지게 되어) DMF와 MEK가 핫멜트층 또는 폴리우레탄 스킨층에 침투하여 가스가 빠지지 않게되고, 이로 인해 다층 시트에 기포가 발생하는 단점이 있었다. 뿐만 아니라 상기 DMF 및 MEK와 같은 용제가 늦게 휘발이 되면, 다층 시트가 딱딱해져 플라스틱과 같은 뻣뻣한 질감을 주는 문제점이 있었다.
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
본 발명은 위와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, DMF와 MEK 등의 용제를 사용하지 않기 때문에 다층 시트에 기포가 생성되는 것을 방지하고, 또한 상기 다층 시트가 구겨지는 현상을 방지할 수 있는 컬러 다층 시트의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명의 다른 목적은 열가소성 폴리우레탄층의 표면에 엠보싱을 형성함으로써 폴리우레탄 스킨층과 열가소성 폴리우레탄층 간의 접착력을 향상시킬 수 있는 컬러 다층 시트의 제조방법을 제공함에 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 열가소성 폴리우레탄 다층 시트의 두께를 최소화할 수 있는 컬러 다층 시트의 제조방법을 제공함에 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 다층 시트의 표면이 젖은 상태 또는 마른 상태에서 논-슬립(non-slip)의 성질을 향상시킬 수 있는 구현할 수 있는 고무가 함유된 컬러 다층 시트의 제조방법을 제공함에 있다.
본 발명의 다른 목적은 열가소성 폴리우레탄층의 표면에 엠보싱을 형성함으로써 폴리우레탄 스킨층과 열가소성 폴리우레탄층 간의 접착력을 향상시킬 수 있는 컬러 다층 시트의 제조방법을 제공함에 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 열가소성 폴리우레탄 다층 시트의 두께를 최소화할 수 있는 컬러 다층 시트의 제조방법을 제공함에 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 다층 시트의 표면이 젖은 상태 또는 마른 상태에서 논-슬립(non-slip)의 성질을 향상시킬 수 있는 구현할 수 있는 고무가 함유된 컬러 다층 시트의 제조방법을 제공함에 있다.
삭제
삭제
삭제
본 발명은 최하층에는 폴리에틸렌계 수지로 제조된 PE 이형지를 구성하고, 상기 PE 이형지의 상면에는 통상의 핫멜트층을 구성하고, 상기 핫멜트층의 상면에는 엠보싱이 형성된 TPU층이 구성됨을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 신발 제조시 사용되었던 스크랩을 단독으로 사용하거나 혹은 상기 스크랩과 열가소성 폴리우레탄을 배합한 다음 이를 챔버에 투입하고, 다른 챔버에는 신발 제조시 사용되었던 스크랩과 핫멜트를 투입하고, 또 다른 챔버에는 폴리에틸렌계 수지를 각각 투입한 다음, 이를 공압출 방법으로 동시에 압출하여 3층 구조의 다층 시트를 제조하는 과정으로 이루어짐을 특징으로 한다.
이때, 보다 바람직하게는 상기 스크랩은 에어백 스크랩, 폴리우레탄 스크랩, 핫멜트 스크랩 중에서 선택된 하나 또는 하나 이상을 배합한 것임을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 열가소성 폴리우레탄층을 형성할 때 사용되는 스크랩은 3~95중량%이며, 핫멜트층을 형성할 때 사용되는 스크랩은 3~50중량%임을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 신발 제조시 사용되었던 스크랩을 단독으로 사용하거나 혹은 상기 스크랩과 열가소성 폴리우레탄을 배합한 다음 이를 챔버에 투입하고, 다른 챔버에는 신발 제조시 사용되었던 스크랩과 핫멜트를 투입하고, 또 다른 챔버에는 폴리에틸렌계 수지를 각각 투입한 다음, 이를 공압출 방법으로 동시에 압출하여 3층 구조의 다층 시트를 제조하는 과정으로 이루어짐을 특징으로 한다.
이때, 보다 바람직하게는 상기 스크랩은 에어백 스크랩, 폴리우레탄 스크랩, 핫멜트 스크랩 중에서 선택된 하나 또는 하나 이상을 배합한 것임을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 열가소성 폴리우레탄층을 형성할 때 사용되는 스크랩은 3~95중량%이며, 핫멜트층을 형성할 때 사용되는 스크랩은 3~50중량%임을 특징으로 한다.
삭제
삭제
삭제
본 발명은 열가소성 폴리우레탄층의 표면에 엠보싱을 형성함으로써 폴리우레탄 스킨층과 열가소성 폴리우레탄층 간의 접착력을 향상시킬 수 있으며, 구체적으로는 폴리우레탄 스킨층과 열가소성 폴리우레탄층을 접착시킬 때 상기 폴리우레탄 스킨층이 떨어지지 않고 장기간 동안 접착시킬 수 있는 장점이 있다.
또한, 본 발명은 단색 또는 컬러 다층 시트를 제조할 때, 종래와 같이 다이메틸폼아마이드(DMF)와 메틸에틸케톤(MEK) 등의 용제를 사용하지 않기 때문에 친환경적으로서 작업환경을 깨끗한 상태로 유지할 뿐만 아니라 작업자의 인체에 피해를 주지 않는 장점이 있다.
그리고, 본 발명은 다층 시트의 표면이 마른 상태 또는 젖은 상태에서도 논-슬립(non-slip)의 성질을 향상시킬 수 있으며, 고무가 가지는 낮은 Tg로 인해 저온에서도 끈적거리는 그립감(tacky grip) 성질을 유지할 수 있는 효과가 있다. 뿐만 아니라 종래의 폴리우레탄 스킨층으로 된 다층 시트보다 더 좋은 그립 느낌(grip feeling)과 마찰력(traction) 효과를 가지며, 특히 용제형 바인더를 사용하지 않으므로 인해 다층 시트에 기포가 생성되는 현상이나 시트가 구겨지는 현상을 방지할 수 있는 장점이 있다.
부가적으로, 본 발명은 별도의 폴리우레탄 스킨과 접착 바인더 및 용제 등을 사용하지 않기 때문에 종래의 다층 시트보다 저렴한 가격에 컬러 다층 시트 제품을 판매할 수 있는 이점이 있다.
또한, 본 발명은 단색 또는 컬러 다층 시트를 제조할 때, 종래와 같이 다이메틸폼아마이드(DMF)와 메틸에틸케톤(MEK) 등의 용제를 사용하지 않기 때문에 친환경적으로서 작업환경을 깨끗한 상태로 유지할 뿐만 아니라 작업자의 인체에 피해를 주지 않는 장점이 있다.
그리고, 본 발명은 다층 시트의 표면이 마른 상태 또는 젖은 상태에서도 논-슬립(non-slip)의 성질을 향상시킬 수 있으며, 고무가 가지는 낮은 Tg로 인해 저온에서도 끈적거리는 그립감(tacky grip) 성질을 유지할 수 있는 효과가 있다. 뿐만 아니라 종래의 폴리우레탄 스킨층으로 된 다층 시트보다 더 좋은 그립 느낌(grip feeling)과 마찰력(traction) 효과를 가지며, 특히 용제형 바인더를 사용하지 않으므로 인해 다층 시트에 기포가 생성되는 현상이나 시트가 구겨지는 현상을 방지할 수 있는 장점이 있다.
부가적으로, 본 발명은 별도의 폴리우레탄 스킨과 접착 바인더 및 용제 등을 사용하지 않기 때문에 종래의 다층 시트보다 저렴한 가격에 컬러 다층 시트 제품을 판매할 수 있는 이점이 있다.
삭제
삭제
삭제
도 1은 본 발명의 바람직한 일 실시 예에 따른 엠보싱이 형성된 TPU층을 가지는 컬러 다층 시트의 구성을 보여주고 있는 도면.
도 2는 도 1에서 도시하고 있는 엠보싱이 형성된 TPU층의 표면에 PU스킨층이 합포된 상태를 보여주고 있는 도면.
도 3은 종래기술에 따른 접착 바인더를 이용하여 PU스킨층을 합포시킨 상태를 보여주고 있는 도면.
도 4는 통상적인 공압출 방법으로 TPU층의 표면에 엠보싱을 형성하는 과정을 보여주고 있는 도면.
도 2는 도 1에서 도시하고 있는 엠보싱이 형성된 TPU층의 표면에 PU스킨층이 합포된 상태를 보여주고 있는 도면.
도 3은 종래기술에 따른 접착 바인더를 이용하여 PU스킨층을 합포시킨 상태를 보여주고 있는 도면.
도 4는 통상적인 공압출 방법으로 TPU층의 표면에 엠보싱을 형성하는 과정을 보여주고 있는 도면.
이하 본 발명의 실시 예를 첨부된 도면을 참조하여 설명하면 다음과 같다. 후술 될 상세한 설명에서는 상술한 기술적 과제를 이루기 위해 본 발명에 있어 대표적인 실시 예를 제시할 것이다. 그리고 본 발명으로 제시될 수 있는 다른 실시 예들은 본 발명의 구성에서 설명으로 대체한다.
본 발명에서는 신발 갑피용으로 사용된 단색 또는 컬러 다층 시트를 제조할 때, 접착 바인더(구체적으로는, DMF 또는 MEK 등과 같은 용제가 함유된 접착 바인더)를 사용하지 않음으로써 다층 시트에 기포가 생기는 현상을 방지할 뿐만 아니라 다층 시트가 구겨지는 현상을 방지할 수 있으며, 또한 그립감(grip feeling)을 향상시키고 마찰력(traction) 효과를 구현할 수 있도록 하는 컬러 다층 시트의 제조방법을 구현하고자 한다.
또한, 본 발명에서는 열가소성 폴레우레탄층(이하 "TPU층"이라 함)의 표면에 무늬나 엠보 등의 문양(이하 "엠보싱"이라 함)을 형성함으로써 TPU층과 폴리우레탄 스킨층(이하 "PU스킨층"이라 함) 간의 접착력을 향상시켜 PU스킨층이 핫멜트층으로부터 분리되는 현상을 방지할 수 있는 컬러 다층 시트의 제조방법을 제시한다.
본 발명의 바람직한 일 실시 예에 따른 컬러 다층 시트는 도 1에 도시된 바와 같이 PE이형지, 핫멜트층, TPU층으로 구성되고, 이들은 공압출 방법으로 3개의 층이 동시에 압출되어 형성되어진다.
상기 도 1을 참조하면, 최하층에는 통상의 PE이형지가 형성되고, 그 위에는 핫멜트(hot melt)층이 형성되며, 그 위에는 TPU층이 형성된다. 그리고 상기 TPU층에는 후술하겠지만 합포방법으로 PU스킨층이 접착된다.
이때, 상기 핫멜트층과 TPU층은 신발 제조시에 사용되고 남은 스크랩(바람직하게는, 에어백 스크랩, 폴리우레탄 스크랩, PU 스킨 스크랩, 핫멜트 스크랩 등)을 단독으로 사용하거나 또는 버진(virgin) 형태의 열가소성 폴리우레탄을 각각 배합하여 사용한다.
즉, 본 발명에서는 에어백 스크랩, 폴리우레탄 스크랩, PU 스킨 스크랩, 핫멜트 스크랩을 단독으로 사용하여 TPU층을 형성하거나 또는 상기와 같은 스크랩(구체적으로는, 에어백 스크랩, 폴리우레탄 스크랩, PU 스킨 스크랩, 핫멜트 스크랩) 3~95중량%와 버진(virgin) 형태의 열가소성 폴리우레탄 97~5중량%를 배합하여 TPU층을 형성한다. 또한 상기 핫멜트층을 형성할 때는 에어백 스크랩, 폴리우레탄 스크랩, PU 스킨 스크랩, 핫멜트 스크랩을 단독으로 사용하거나 또는 상기 스크랩(구체적으로는, 에어백 스크랩, 폴리우레탄 스크랩, PU 스킨 스크랩, 핫멜트 스크랩) 3~50중량%와 버진(virgin) 형태의 열가소성 폴리우레탄 97~50중량%를 배합하여 핫멜트층을 형성한다. 이때 위와 같이 신발 제조시에 사용되고 남은 스크랩(scrap)을 TPU층을 형성할 때는 3~95중량%를 사용하고 핫멜트층을 형성할 때는 3~50중량%를 사용해도 노랗게 변하는 현상을 방지할 수 있는데, 이는 후술하는 PU스킨층이 UV를 차단하는 능력이 뛰어나기 때문에 상기와 같이 신발 제조시에 사용되고 남은 스크랩을 재생하여 사용해도 무방하다는 것을 실험을 통해서 확인하였다.
여기서, 상기 TPU층을 형성할 때 사용되는 버진(virgin) 형태의 열가소성 폴리우레탄은 '경도 65A, High MI'와 '경도 85A, Low MI'를 사용하며, 상기 핫멜트층을 형성할 때 사용되는 버진(virgin) 형태의 열가소성 폴리우레탄은 '경도 85A, Low & HIG MI'를 사용한다.
한편, 본 발명에서는 위에서 언급한 바와 같이 신발 제조시에 사용되고 남은 스크랩과 열가소성 폴리우레탄을 배합하여 TPU층을 형성하였는데, 상기 TPU층과 PU스킨층 간의 접착력을 향상시키기 위하여 열가소성 폴리우레탄(재생 또는 버진 형태)과 고무를 배합하여 TPU층을 형성할 수 있다.
즉, 본 발명에서는 TPU층을 형성하기 위하여 스크랩 또는 버진(virgin) 열가소성 폴리우레탄과 고무를 배합하여 공압출 방법으로 형성하는데, 구체적으로는 열가소성 폴리우레탄과 니트릴-부타디엔 고무(nitrile-butadiene rubber: 이하 "NBR"이라 함)를 알로이(alloy)한 고무가 함유된 TPU 마스터 배치(Rubberized TPU Master Batch)를 사용한다.
특히, 본 발명에서는 위와 같이 TPU층과 PU스킨층 간의 접착력을 향상시키기 위하여 고무를 배합함과 아울러 TPU층의 표면에 엠보싱을 형성함으로써 TPU층과 PU 스킨층 간의 접착력을 배가(倍加)시켰다.
즉, 도 1에 도시한 바와 같이, TPU층과 핫멜트층 및 PE이형지층을 제조할 때 상기 TPU층의 표면에는 엠보싱이 형성되며, 상기 TPU층과 핫멜트층 및 PE이형지층은 통상의 건식 방법 또는 습식 방법에 의해 제조되거나 또는 공압출 방법에 의해 동시에 압출되면서 접착되는 방법에 의해 제조된다.
이때, 상기 공압출 방법을 통해 PU이형지층과 TPU층 및 PU스킨층을 제조할 때는 본 발명자가 2006. 05. 25. 출원하여 2008. 11. 18.자로 등록받은 등록번호 제10-0870365호(발명의 명칭: 컬러 티피유(TPU)층을 가지는 다층 시트의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 다층 시트)에서 제시하고 있는 공압출 방법으로 제조함이 바람직하다. 하기에서는 도 4를 참조하여 개략적으로 설명하고자 한다.
도 4에서 도시한 바와 같이, 다이스(10)는 3개의 챔버로 구성되고, 제1 챔버에는 PE가 충진되고, 제2 챔버에는 위에서 언급한 신발 제조시에 사용되고 남은 스크랩 단독 또는 상기 스크랩과 TPU의 배합물이 충진되고, 제3 챔버에는 상기 스크랩 단독 또는 상기 스크랩과 TPU의 배합물 또는 상기 스크랩과 TPU 및 고무의 배합물이 충진되며, 이들은 다이스(10)를 통해 한번에 압출되어 3층을 형성하면서 배출된다. 쿠션롤러(12)는 무광 처리된 롤러로서 통상 실리콘 재질로 제작되어 다이스(10)를 통해 압출된 3층의 다층 시트를 엠보롤러(14) 쪽으로 이동시킨다. 상기 엠보롤러(14)는 스틸 재질로 제작되고, 표면에는 부식처리하여 만들어진 요철(14a)이 형성되며, 이러한 구조에 따라 TPU층의 표면에는 엠보싱이 형성된다. 스틸롤러(16)는 유광 롤러로서 다층 시트를 이송시킨다.
상기와 같이 본 발명에서는 TPU층의 표면에 엠보싱을 형성할 때 본 발명자가 등록받은 제10-0870365호에 제시된 기술을 이용하지 않고도 다양한 방법으로 엠보싱을 형성할 수 있으며, 또한 상기 TPU층과 핫멜트층 및 PE이형지층을 형성할 때 공압출 방법을 채택하지 않고 다양한 방법으로 이들을 제조할 수 있다. 본 발명에서 공압출 방법을 채택하고 상기 등록번호 제10-0870365호의 기술을 이용한 것은 최상의 효과를 구현하기 위함이다.
한편, 본 발명에서 제시하고 있는 컬러 다층 시트에는 이형지가 부착되어 있는데, 구체적으로는 핫멜트층의 저면에 이형지가 부착되어 있으며, 본 발명에서는 상기 이형지로 통상적인 종이 이형지 또는 이형필름을 사용할 수 있고 특히 본 발명자가 개발한 폴리에틸렌계 이형필름 사용할 수 있다.
상기 폴리에틸렌계 이형필름(이하 "PE 이형지"라 함)은 본 발명자가 2010. 10. 13.자로 대한민국 특허청에 특허출원한 출원번호 제10-2010-0099655호(발명의 명칭: 종이 이형지를 대체할 수 있는 폴리에틸렌계 이형필름의 조성물 및 상기 조성물로 이루어진 폴리에틸레계 이형필름)에 게재되어 있는 이형필름을 말한다.
상기 PE 이형지는 리사이클링된 폴리에틸렌계 수지(구체적으로는, 용융흐름성 지수가 0.01~0.5g, 190℃, 2.16kgf) 또는 버진(virgin) 형태의 폴리에틸렌계 수지로 구성된다. 또한 상기 PE 이형지는 핫멜트층과 접착되는 층은 고밀도 폴리에틸렌 수지로 구성되고 핫멜트 필름이 접착되지 않는 층은 저밀도 폴리에틸렌 수지로 구성됨이 바람직하다. 또 한편으로 상기 PE 이형지는 표면에 위치하는 적어도 한 개의 층은 용융흐름성 지수가 0.01~0.5g인 고밀도 폴리에틸렌 수지로 구성되고 내부에 위치하는 층은 용융흐름성 지수가 0.01~4.0g인 저밀도 폴리에틸렌 수지로 구성됨이 바람직하다.
하기에서는, 본 발명에서 제시하고 있는 엠보싱이 형성된 TPU층을 이루는 마스터 배치의 조성물과 배합비를 표 1과 표 2에서 구체적으로 나타내었다.
이때, 상기 표 1과 표 2에서 제시하고 있는 'MI'는 TPU가 가지고 있는 점도 즉, 용융지수(melt flow index)를 하며, 상기 'high MI'는 상대적으로 점도가 낮은 것을 나타내고, 상기 'Low MI'는 점도가 높은 것을 말한다. 또한 상기 'TL 906'은 TPU 수지의 흐름성 보조 및 티-다이스 립(T-Dies Lip) 부분에 수지가 묻어나지 않게 하는 첨가제 이고, 상기 'Chinox 626'은 UV 안정제(Stabilizer)이다
한편, 본 발명에서는 상기의 표 1과 표 2에서 제시하고 있는 조성물 중에 고무를 사용하지 않고 신발 제조시에 사용되고 남은 스크랩의 배합량(중량%)을 증가시켜 사용할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 예에 의거 상세히 설명하겠는 바, 상기 본 발명이 실시 예에 의해 한정되는 것은 아니다.
{실시예 1}
전술한 표 1에서 제시하고 있는 마스터 배치의 조성물을 챔버에 투입한 다음, 또 다른 챔버에는 핫멜트와 위에서 언급한 폴리에틸렌계 수지를 각각 투입한 후, 이들을 통상의 공압출 방법으로 동시에 압출하면서 엠보롤러를 통과시키게 되면 3층 구조의 컬러 다층 시트가 제조된다.
이와 같은 방법으로 제조된 본 발명의 컬러 다층 시트는 도 1에 도시한 바와 같이 3층 구조로 되는데, 최하층에는 PE이형지층이 형성되고, 상기 PE이형지층의 상면에는 핫멜트층이 형성되고, 상기 핫멜트층의 상면에는 엠보싱이 형성된 TPU층이 형성된다. 이때 상기 핫멜트층은 200㎛의 두께를 가지고, 상기 TPU층은 150~200㎛의 두께를 가진다.
여기서, 상기 표 1에서 제시하고 있는 마스터 배치 대신에 표 2에서 제시하고 있는 마스터 배치를 사용하게 되면, PE이형지층과 핫멜트층은 그대로 형성되지만 상기 핫멜트층의 상면에는 버진(virgin) 형태의 엠보싱이 표면에 형성된 TPU층이 형성된다.
{실시예 2}
전술한 실시 예 1의 방법으로 제조된 컬러 다층 시트를, 구체적으로는 PE이형지층과 핫멜트층 및 표면에 엠보싱을 가지는 TPU층이 형성된 다층 시트와 PU를 통상의 합포 방법으로 접착시킨다. 이때 상기 PU는 컬러를 사용함이 바람직하지만 필요에 따라서는 단색을 사용할 수 있다.
즉, 도 2에 도시한 바와 같이 엠보싱이 형성된 TPU층의 표면에 PU를 합포시키게 되면, 상기 엠보싱은 압착력에 의해 눌려지면서 접착면적이 증가하게 되고, 이에 따라 TPU층과 PU는 견고하게 접착되어진다.
이로써, 최하층에는 PE이형지층이 형성되고, 그 위에 핫멜트층이 형성되며, 그 위에는 TPU층이 형성되고, 상기 TPU층의 위에는 PU스킨층이 형성됨으로써, 본 발명에 따른 컬러 다층 시트는 제조된다.
본 발명에서는 신발 갑피용으로 사용된 단색 또는 컬러 다층 시트를 제조할 때, 접착 바인더(구체적으로는, DMF 또는 MEK 등과 같은 용제가 함유된 접착 바인더)를 사용하지 않음으로써 다층 시트에 기포가 생기는 현상을 방지할 뿐만 아니라 다층 시트가 구겨지는 현상을 방지할 수 있으며, 또한 그립감(grip feeling)을 향상시키고 마찰력(traction) 효과를 구현할 수 있도록 하는 컬러 다층 시트의 제조방법을 구현하고자 한다.
또한, 본 발명에서는 열가소성 폴레우레탄층(이하 "TPU층"이라 함)의 표면에 무늬나 엠보 등의 문양(이하 "엠보싱"이라 함)을 형성함으로써 TPU층과 폴리우레탄 스킨층(이하 "PU스킨층"이라 함) 간의 접착력을 향상시켜 PU스킨층이 핫멜트층으로부터 분리되는 현상을 방지할 수 있는 컬러 다층 시트의 제조방법을 제시한다.
본 발명의 바람직한 일 실시 예에 따른 컬러 다층 시트는 도 1에 도시된 바와 같이 PE이형지, 핫멜트층, TPU층으로 구성되고, 이들은 공압출 방법으로 3개의 층이 동시에 압출되어 형성되어진다.
상기 도 1을 참조하면, 최하층에는 통상의 PE이형지가 형성되고, 그 위에는 핫멜트(hot melt)층이 형성되며, 그 위에는 TPU층이 형성된다. 그리고 상기 TPU층에는 후술하겠지만 합포방법으로 PU스킨층이 접착된다.
이때, 상기 핫멜트층과 TPU층은 신발 제조시에 사용되고 남은 스크랩(바람직하게는, 에어백 스크랩, 폴리우레탄 스크랩, PU 스킨 스크랩, 핫멜트 스크랩 등)을 단독으로 사용하거나 또는 버진(virgin) 형태의 열가소성 폴리우레탄을 각각 배합하여 사용한다.
즉, 본 발명에서는 에어백 스크랩, 폴리우레탄 스크랩, PU 스킨 스크랩, 핫멜트 스크랩을 단독으로 사용하여 TPU층을 형성하거나 또는 상기와 같은 스크랩(구체적으로는, 에어백 스크랩, 폴리우레탄 스크랩, PU 스킨 스크랩, 핫멜트 스크랩) 3~95중량%와 버진(virgin) 형태의 열가소성 폴리우레탄 97~5중량%를 배합하여 TPU층을 형성한다. 또한 상기 핫멜트층을 형성할 때는 에어백 스크랩, 폴리우레탄 스크랩, PU 스킨 스크랩, 핫멜트 스크랩을 단독으로 사용하거나 또는 상기 스크랩(구체적으로는, 에어백 스크랩, 폴리우레탄 스크랩, PU 스킨 스크랩, 핫멜트 스크랩) 3~50중량%와 버진(virgin) 형태의 열가소성 폴리우레탄 97~50중량%를 배합하여 핫멜트층을 형성한다. 이때 위와 같이 신발 제조시에 사용되고 남은 스크랩(scrap)을 TPU층을 형성할 때는 3~95중량%를 사용하고 핫멜트층을 형성할 때는 3~50중량%를 사용해도 노랗게 변하는 현상을 방지할 수 있는데, 이는 후술하는 PU스킨층이 UV를 차단하는 능력이 뛰어나기 때문에 상기와 같이 신발 제조시에 사용되고 남은 스크랩을 재생하여 사용해도 무방하다는 것을 실험을 통해서 확인하였다.
여기서, 상기 TPU층을 형성할 때 사용되는 버진(virgin) 형태의 열가소성 폴리우레탄은 '경도 65A, High MI'와 '경도 85A, Low MI'를 사용하며, 상기 핫멜트층을 형성할 때 사용되는 버진(virgin) 형태의 열가소성 폴리우레탄은 '경도 85A, Low & HIG MI'를 사용한다.
한편, 본 발명에서는 위에서 언급한 바와 같이 신발 제조시에 사용되고 남은 스크랩과 열가소성 폴리우레탄을 배합하여 TPU층을 형성하였는데, 상기 TPU층과 PU스킨층 간의 접착력을 향상시키기 위하여 열가소성 폴리우레탄(재생 또는 버진 형태)과 고무를 배합하여 TPU층을 형성할 수 있다.
즉, 본 발명에서는 TPU층을 형성하기 위하여 스크랩 또는 버진(virgin) 열가소성 폴리우레탄과 고무를 배합하여 공압출 방법으로 형성하는데, 구체적으로는 열가소성 폴리우레탄과 니트릴-부타디엔 고무(nitrile-butadiene rubber: 이하 "NBR"이라 함)를 알로이(alloy)한 고무가 함유된 TPU 마스터 배치(Rubberized TPU Master Batch)를 사용한다.
특히, 본 발명에서는 위와 같이 TPU층과 PU스킨층 간의 접착력을 향상시키기 위하여 고무를 배합함과 아울러 TPU층의 표면에 엠보싱을 형성함으로써 TPU층과 PU 스킨층 간의 접착력을 배가(倍加)시켰다.
즉, 도 1에 도시한 바와 같이, TPU층과 핫멜트층 및 PE이형지층을 제조할 때 상기 TPU층의 표면에는 엠보싱이 형성되며, 상기 TPU층과 핫멜트층 및 PE이형지층은 통상의 건식 방법 또는 습식 방법에 의해 제조되거나 또는 공압출 방법에 의해 동시에 압출되면서 접착되는 방법에 의해 제조된다.
이때, 상기 공압출 방법을 통해 PU이형지층과 TPU층 및 PU스킨층을 제조할 때는 본 발명자가 2006. 05. 25. 출원하여 2008. 11. 18.자로 등록받은 등록번호 제10-0870365호(발명의 명칭: 컬러 티피유(TPU)층을 가지는 다층 시트의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 다층 시트)에서 제시하고 있는 공압출 방법으로 제조함이 바람직하다. 하기에서는 도 4를 참조하여 개략적으로 설명하고자 한다.
도 4에서 도시한 바와 같이, 다이스(10)는 3개의 챔버로 구성되고, 제1 챔버에는 PE가 충진되고, 제2 챔버에는 위에서 언급한 신발 제조시에 사용되고 남은 스크랩 단독 또는 상기 스크랩과 TPU의 배합물이 충진되고, 제3 챔버에는 상기 스크랩 단독 또는 상기 스크랩과 TPU의 배합물 또는 상기 스크랩과 TPU 및 고무의 배합물이 충진되며, 이들은 다이스(10)를 통해 한번에 압출되어 3층을 형성하면서 배출된다. 쿠션롤러(12)는 무광 처리된 롤러로서 통상 실리콘 재질로 제작되어 다이스(10)를 통해 압출된 3층의 다층 시트를 엠보롤러(14) 쪽으로 이동시킨다. 상기 엠보롤러(14)는 스틸 재질로 제작되고, 표면에는 부식처리하여 만들어진 요철(14a)이 형성되며, 이러한 구조에 따라 TPU층의 표면에는 엠보싱이 형성된다. 스틸롤러(16)는 유광 롤러로서 다층 시트를 이송시킨다.
상기와 같이 본 발명에서는 TPU층의 표면에 엠보싱을 형성할 때 본 발명자가 등록받은 제10-0870365호에 제시된 기술을 이용하지 않고도 다양한 방법으로 엠보싱을 형성할 수 있으며, 또한 상기 TPU층과 핫멜트층 및 PE이형지층을 형성할 때 공압출 방법을 채택하지 않고 다양한 방법으로 이들을 제조할 수 있다. 본 발명에서 공압출 방법을 채택하고 상기 등록번호 제10-0870365호의 기술을 이용한 것은 최상의 효과를 구현하기 위함이다.
한편, 본 발명에서 제시하고 있는 컬러 다층 시트에는 이형지가 부착되어 있는데, 구체적으로는 핫멜트층의 저면에 이형지가 부착되어 있으며, 본 발명에서는 상기 이형지로 통상적인 종이 이형지 또는 이형필름을 사용할 수 있고 특히 본 발명자가 개발한 폴리에틸렌계 이형필름 사용할 수 있다.
상기 폴리에틸렌계 이형필름(이하 "PE 이형지"라 함)은 본 발명자가 2010. 10. 13.자로 대한민국 특허청에 특허출원한 출원번호 제10-2010-0099655호(발명의 명칭: 종이 이형지를 대체할 수 있는 폴리에틸렌계 이형필름의 조성물 및 상기 조성물로 이루어진 폴리에틸레계 이형필름)에 게재되어 있는 이형필름을 말한다.
상기 PE 이형지는 리사이클링된 폴리에틸렌계 수지(구체적으로는, 용융흐름성 지수가 0.01~0.5g, 190℃, 2.16kgf) 또는 버진(virgin) 형태의 폴리에틸렌계 수지로 구성된다. 또한 상기 PE 이형지는 핫멜트층과 접착되는 층은 고밀도 폴리에틸렌 수지로 구성되고 핫멜트 필름이 접착되지 않는 층은 저밀도 폴리에틸렌 수지로 구성됨이 바람직하다. 또 한편으로 상기 PE 이형지는 표면에 위치하는 적어도 한 개의 층은 용융흐름성 지수가 0.01~0.5g인 고밀도 폴리에틸렌 수지로 구성되고 내부에 위치하는 층은 용융흐름성 지수가 0.01~4.0g인 저밀도 폴리에틸렌 수지로 구성됨이 바람직하다.
하기에서는, 본 발명에서 제시하고 있는 엠보싱이 형성된 TPU층을 이루는 마스터 배치의 조성물과 배합비를 표 1과 표 2에서 구체적으로 나타내었다.
| 엠보싱이 형성된 TPU층을 이루는 마스터 배치의 조성물 | 배합비(중량%) |
| 에어백 스크랩(92A, Low MI) | 10 |
| PU 스킨과 핫멜트 스크랩 | 20 |
| 버진(virgin) TPU(경도 65A, High MI) | 29.6 |
| 버진(virgin) TPU(경도 85A, Low MI) | 20 |
| 니트릴-부타디엔 고무(NBR) | 20 |
| 흐름성 보조제(Flowing Agent: TL 906) | 0.2 |
| 산화방지제(Anti Oxident: Chinox 626) | 0.2 |
| 엠보싱이 형성된 TPU층을 이루는 마스터 배치의 조성물 | 배합비(중량%) |
| 버진(virgin) TPU(65A, High MI) | 49.6 |
| 버진(virgin) TPU(85A, Low MI) | 30 |
| 니트릴-부타디엔 고무(NBR) | 20 |
| Flowing Agent(TL 906) | 0.2 |
| 산화방지제(Anti Oxident: Chinox 626) | 0.2 |
이때, 상기 표 1과 표 2에서 제시하고 있는 'MI'는 TPU가 가지고 있는 점도 즉, 용융지수(melt flow index)를 하며, 상기 'high MI'는 상대적으로 점도가 낮은 것을 나타내고, 상기 'Low MI'는 점도가 높은 것을 말한다. 또한 상기 'TL 906'은 TPU 수지의 흐름성 보조 및 티-다이스 립(T-Dies Lip) 부분에 수지가 묻어나지 않게 하는 첨가제 이고, 상기 'Chinox 626'은 UV 안정제(Stabilizer)이다
한편, 본 발명에서는 상기의 표 1과 표 2에서 제시하고 있는 조성물 중에 고무를 사용하지 않고 신발 제조시에 사용되고 남은 스크랩의 배합량(중량%)을 증가시켜 사용할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 예에 의거 상세히 설명하겠는 바, 상기 본 발명이 실시 예에 의해 한정되는 것은 아니다.
{실시예 1}
전술한 표 1에서 제시하고 있는 마스터 배치의 조성물을 챔버에 투입한 다음, 또 다른 챔버에는 핫멜트와 위에서 언급한 폴리에틸렌계 수지를 각각 투입한 후, 이들을 통상의 공압출 방법으로 동시에 압출하면서 엠보롤러를 통과시키게 되면 3층 구조의 컬러 다층 시트가 제조된다.
이와 같은 방법으로 제조된 본 발명의 컬러 다층 시트는 도 1에 도시한 바와 같이 3층 구조로 되는데, 최하층에는 PE이형지층이 형성되고, 상기 PE이형지층의 상면에는 핫멜트층이 형성되고, 상기 핫멜트층의 상면에는 엠보싱이 형성된 TPU층이 형성된다. 이때 상기 핫멜트층은 200㎛의 두께를 가지고, 상기 TPU층은 150~200㎛의 두께를 가진다.
여기서, 상기 표 1에서 제시하고 있는 마스터 배치 대신에 표 2에서 제시하고 있는 마스터 배치를 사용하게 되면, PE이형지층과 핫멜트층은 그대로 형성되지만 상기 핫멜트층의 상면에는 버진(virgin) 형태의 엠보싱이 표면에 형성된 TPU층이 형성된다.
{실시예 2}
전술한 실시 예 1의 방법으로 제조된 컬러 다층 시트를, 구체적으로는 PE이형지층과 핫멜트층 및 표면에 엠보싱을 가지는 TPU층이 형성된 다층 시트와 PU를 통상의 합포 방법으로 접착시킨다. 이때 상기 PU는 컬러를 사용함이 바람직하지만 필요에 따라서는 단색을 사용할 수 있다.
즉, 도 2에 도시한 바와 같이 엠보싱이 형성된 TPU층의 표면에 PU를 합포시키게 되면, 상기 엠보싱은 압착력에 의해 눌려지면서 접착면적이 증가하게 되고, 이에 따라 TPU층과 PU는 견고하게 접착되어진다.
이로써, 최하층에는 PE이형지층이 형성되고, 그 위에 핫멜트층이 형성되며, 그 위에는 TPU층이 형성되고, 상기 TPU층의 위에는 PU스킨층이 형성됨으로써, 본 발명에 따른 컬러 다층 시트는 제조된다.
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
Claims (3)
- 삭제
- 삭제
- 저면에서는 핫멜트층을 구성하고, 상기 핫멜트층의 상면에는 열가소성 폴리우레탄층을 구성하고, 상기 열가소성 폴리우레탄층의 상면에는 폴리우레탄 스킨층을 구성한 통상의 컬러 다층 시트를 제조하는 방법에 있어서,
신발 제조시 사용되고 남은 스크랩과 버진 형태의 열가소성 폴리우레탄 및 니트릴-부타디엔 고무를 배합한 다음, 이를 챔버에 투입하는 단계와;
핫멜트와 폴리에틸렌계 수지를 또 다른 챔버에 투입하는 단계와;
이들을 공압출 방법으로 동시에 압출하면서 엠보롤러를 통과시켜 상기 열가소성 폴리우레탄층의 표면에 엠보싱을 형성하는 단계와;
상기 열가소성 폴리우레탄층과 폴리우레탄 스킨층을 합포 방법으로 접착시키는 단계로 이루어짐을 특징으로 하는 컬러 다층 시트의 제조방법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020110108497A KR101208249B1 (ko) | 2011-10-24 | 2011-10-24 | 컬러 다층 시트의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020110108497A KR101208249B1 (ko) | 2011-10-24 | 2011-10-24 | 컬러 다층 시트의 제조방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR101208249B1 true KR101208249B1 (ko) | 2012-12-04 |
Family
ID=47906891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020110108497A KR101208249B1 (ko) | 2011-10-24 | 2011-10-24 | 컬러 다층 시트의 제조방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101208249B1 (ko) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111572074A (zh) * | 2020-05-21 | 2020-08-25 | 常熟宏巨新材料科技有限公司 | 一种tpu热塑性聚氨酯薄膜的制备方法 |
| CN111703097A (zh) * | 2020-06-09 | 2020-09-25 | 浙江康润新材料有限公司 | 一种复合薄膜的制备工艺 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100870365B1 (ko) * | 2006-05-25 | 2008-11-25 | 박희대 | 컬러 티피유(tpu)층을 가지는 다층 시트의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 다층 시트 |
-
2011
- 2011-10-24 KR KR1020110108497A patent/KR101208249B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100870365B1 (ko) * | 2006-05-25 | 2008-11-25 | 박희대 | 컬러 티피유(tpu)층을 가지는 다층 시트의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 다층 시트 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111572074A (zh) * | 2020-05-21 | 2020-08-25 | 常熟宏巨新材料科技有限公司 | 一种tpu热塑性聚氨酯薄膜的制备方法 |
| CN111703097A (zh) * | 2020-06-09 | 2020-09-25 | 浙江康润新材料有限公司 | 一种复合薄膜的制备工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10005251B2 (en) | Decorated sole elements for articles of footwear and processes for making thereof | |
| KR101087949B1 (ko) | 고무가 함유된 컬러 다층 시트 및 그 제조방법 | |
| JP2000517385A (ja) | 床おおい | |
| KR101214673B1 (ko) | 접착용 필름을 이용한 신발의 제조방법 | |
| CN108099239A (zh) | 耐磨止滑鞋底的制造方法 | |
| ITPD20100286A1 (it) | Calzatura traspirante con suola impermeabile e traspirante | |
| US20130000157A1 (en) | Sole Structure | |
| KR101208249B1 (ko) | 컬러 다층 시트의 제조방법 | |
| US20030121181A1 (en) | Shoe upper made of a light-weight waterproof laminate | |
| US20020088143A1 (en) | Footwear sole with integral display element | |
| CN101161452A (zh) | 彩色复合皮革材料的制造方法 | |
| CN103637501A (zh) | 具有防滑、减震、除臭、超轻功能的鞋底 | |
| CN103085403A (zh) | 制造彩色多层片材的方法 | |
| CN103637461A (zh) | 甲壳素纤维材料保健鞋的制作方法 | |
| KR20100056629A (ko) | 고주파 접착용 열가소성 폴리우레탄 발포 필름의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 열가소성 폴리우레탄 발포 필름 | |
| CN207604568U (zh) | 一种多层次多密度的二次md鞋底 | |
| CN1810494B (zh) | 具透明彩色图像球体的制造方法 | |
| KR20130075629A (ko) | 접착용 필름의 조성물 | |
| TWI586537B (zh) | A thin layer of leather used to prevent tattooing | |
| JP2020075415A (ja) | アウトソールとその製造方法 | |
| CN205093679U (zh) | 一种立体缓冲的运动鞋鞋面 | |
| WO2012128427A1 (ko) | 발포 열가소성 폴리우레탄 시트의 조성물 | |
| CN205597272U (zh) | 一种新型鞋底 | |
| CN204351164U (zh) | 一种真皮气垫减压鞋 | |
| CN116831359A (zh) | 一种纸质鞋面的制作方法和相应的鞋面、鞋 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| A302 | Request for accelerated examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| AMND | Amendment | ||
| X701 | Decision to grant (after re-examination) | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20151120 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20161101 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20181120 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20191001 Year of fee payment: 8 |