KR101191714B1 - 디플루오로메탄의 아제오트로프형 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아제오트로픽 및 HFC-32와 HCl의 혼합물 또는 HCl과 Cl2와 같은 아제오트로프에 관한 발명이다.
디플루오로메탄, 아제오트로픽, 아제오트로프

Description

디플루오로메탄의 아제오트로프형 조성물{AZEOTROPE-LIKE COMPOSITIONS OF DIFLUOROMETHANE}
본 발명은 일반적으로 디플루오로메탄을 포함하는 신규한 조성물에 관한 것이다.
하이드로플루오로카본(HFCs), 특히 디플루오로메탄(HFC-32)의 제조에 대한 많은 기술이 공지되어 있다. 특정 선행기술은 하나 또는 그 이상의 클로리네이트된(chlorinated) 유기 화합물을 플루오르화하는 단계를 포함하여 디플루오로메탄을 제조한다. 요구되는 디플루오로메탄은 증류와 같은 하나 또는 그 이상의 분리공정을 통해 반응 생성물 스트림으로부터 회수된다. 예를 들어, 특정 플루오로메탄 제조공정에서, 예를 들어, 디클로로메탄(HCC-30)과 같은 클로리네이트된 유기화합물 및 예를 들어, 하이드로겐 플루오라이드(HF)와 같은 플루오르화제가 반응생성물 스트림을 제조하는 플루오르화 촉매의 존재 하에, 예열단계 후에 통상적으로 반응한다.
증류법은 반응 생성물 스트림과 같은 성분을 분리하는 분야에서 잘 알려져 있으며, 전형적으로 반응 생성물 스트림을 소정 압력 및 온도에서 작동되는 상대적으로 패킹된 칼럼 또는 트레이를 갖는 것과 같은 증류 수단의 사용을 포함하며, 반 응 생성물 스트림을 필요한 화합물이 상대적으로 풍부한 스트림과 미반응 성분 및 원하지 않는 부산물과 같은 불필요한 화합물이 상대적으로 풍부한 스트림으로 분리한다. 그러나 표준 증류 기술은 일반적으로 아제오트로픽 혼합물 성분을 분리하는데 효과적이지 않다. HCFC-32와 클로린으로 구성되는 아제오트로픽 2성분 조성물이 U.S. 6,099,694에 개시되어 있으며, 이는 본 발명의 양수인에게 양도되었으며, 이는 참조로 여기에 편입된다.
플루오로화 공정의 바람직함은 일반적으로, 상기 공정의 결과인 수율 및 생성물 순도와 연결되어 있다. 예를 들어, 원하는 생성물이 디플루오로메탄이라면, 반응 생성물로부터 회수되는 그러한 생성물의 양은 보통 가능한 한 높고, 최종 생성물 스트림에 함유된 불순물의 타입과 양은 가능한 한 적어야 한다. 기존 방법들은 수율과 생성물 순도에 의해 측정되는 것으로서 성공의 특정 정도를 달성하였으나, 출원인은 종래 기술의 특정한 특징이 생성물 수율과 순도의 향상을 지속하는데 장애를 일으킬 수 있음을 발견하였다.
발명의 요약
출원인은 디플루오로메탄과 하이드로겐 클로라이드가 2성분 아제오트로프형 조성물을 형성하며, 디플루오로메탄, 하이드로겐 클로라이드 및 클로린이 3성분 아제오트로프형 조성물을 형성한다는 것을 발견하였다. 클로리네이트된 반응물로부터 디플루오로메탄의 제조에서 클로린이 촉매 재생기 및/또는 활성제로서 사용될 때 디플루오로메탄, 하이드로겐 클로라이드 및 클로린이 반응생성물에 존재하기 때문에 이 발견은 특히 중요하다. 그러므로, 아제오트로프형 조성물의 발견에다, 출원인은 반응생성물로부터 하이드로겐 클로라이드 및/또는 클로린의 수준을 제거하거나, 낮추는 방법 및/또는 반응생성물로부터 증가된 하이드로겐 클로라이드 및/또는 클로린의 양을 회수하는 방법을 포함하여 개선된 디플루오로메탄의 제조 방법을 발견하였다.
바람직한 구현예로서, 방법은 클로리네이트된 화합물, 바람직하게는 디클로로메탄(HCC-30)을 플루오리네이트화제, 바람직하게는 HF와 반응시켜 HFC-32 및 하이드로겐 클로라이드를 포함하는 생성 혼합물을 제조하는 단계를 포함한다. 특정 구현예로서, 특히, 클로린이 활성제로서 사용될 때, 클로린은 또한 반응 생성물 스트림에 존재한다. 본 발명의 방법 견지의 일 바람직한 구현예로서, 하나 또는 그 이상의 본 아제오트로프(azeotrope) 및 아제오트로프형(azeotrope-like) 조성물은 반응 혼합물로부터 분리되며, 선택적이지만 바람직하게는 이들의 구성성분들은 그 후에 분리되어 HFC-32 풍부 및/또는 HCl 풍부 및/또는 HCl 및 Cl2 풍부 조성물을 생성한다. 여기서 사용된 것으로서, 풍부의 용어는 아제오트로프 또는 아제오트로프형 조성물에서 그 성분의 농도에 대하여 풍부 조성물에서 보다 높은 농도를 갖는 성분을 나타낸다.
또한, 아제오트로프형 조성물은 HFC-32로부터 불순물을 제거하는 공정에 유용하다.
바람직한 구현예의 상세한 설명
조성물
본 조성물은 아제오트로프형 조성물이다. 여기서 사용된 것으로서, “아제오트로프형(azeotrope-like)”은 넓은 의미로 사용되어 엄밀하게 아제오트로픽인 조성물 및 아제오트로픽 혼합물과 같은 거동을 하는 조성물 양자를 포함한다. 기초 이론으로부터, 유체의 열역학 상태는 압력, 온도, 액체 조성물 및 증기 조성물에 의해 정의된다. 아제오트로픽 혼합물은 액체 조성 및 증기 조성이 상태온도 및 압력에서 동일한 2 또는 그 이상의 성분 시스템의 혼합물이다. 특히 이것은 아제오트로픽 혼합물의 성분들은 일정하게 끓음이며, 증류 중에 분리될 수 없음을 의미한다.
여기서 사용된 것으로서, “아제오트로프형” 조성물은 아제오트로픽 혼합물과 같이 거동한다. 즉, 이들은 일정한 끓음을 나타내거나, 필수적으로 일정하게 끓는다. 다른 말로, 아제오트로프형 조성물로서, 끓거나, 증발 중에 형성된 증기 조성은 원래 액체 조성과 동일하거나, 실질적으로 동일하다. 그러므로 끓음 또는 증발하면서, 액체 조성이 만약 변화하면, 단지 최소한 또는 무시할 수 있는 범위이다. 이는 끓음 또는 증발 중에, 액체 조성은 실질적인 정도로 변화하는 비-공비형 조성물과 비교된다. 상기된 범위 내에서 모든 본 발명의 아제오트로프형-조성물은 물론, 이 범위 밖의 특정 조성물은 아제오트로프형이다.
본 발명의 아제오트로프형 조성물은 새로운 아제오트로픽 또는 아제오트로프형 시스템을 형성하지 않는 추가적 성분 또는 제1 증류에서 걸러지지(cut) 않는 추가적 성분을 포함할 수 있다. 제1 증류 컷(distillation cut)은 증류 칼럼이 전체 환류 조건에서 안정 상태 작동을 나타낸 후에 행해지는 첫 번째 컷이다. 상기 성분의 첨가가 새로운 아제오트로픽 또는 아제오트로프형 시스템을 형성하여 본 발명의 외부에 있도록 하는지를 결정하는 한 가지 방법은 비-아제오트로픽 혼합물을 각각의 성분으로 분리하도록 기대되는 조건하에서 상기 성분을 갖는 조성물의 샘플을 증류하는 것이다. 추가적 성분을 함유하는 혼합물이 비-아제오트로픽 또는 비-아제오트로프형이면, 추가적 성분은 아제오트로픽 또는 아제오트로프형 성분들과 분류될 것이다. 상기 혼합물이 아제오트로프형이면, 일부 한정된 양의 제1 증류 컷이 얻어지게 될 것이며, 이는 단일 물질같은 일정한 끓음을 갖거나, 거동하는 모든 혼합 성분을 함유한다.
이로부터 아제오트로프형 조성물의 다른 특징은 아제오트로프형 또는 일정한 끓음인 다양한 비율로 동일한 성분을 함유하는 조성물의 범위가 있다는 것이 명확하다. 모든 그러한 조성물은 용어 “아제오트로프형” 및 “일정한 끓음(constant boiling)”에 의해 커버되도록 의도된다. 예를 들어, 조성물의 끓는점과 같이 다른 압력에서, 주어진 아제오트로프의 조성은 적어도 조금 변할 것임은 잘 알려져 있다. 그러므로 A 및 B의 아제오트로프는 온도 및/또는 압력에 따라 다양한 조성을 갖지만, 독특한 타입의 관련성을 나타낸다. 아제오트로프형 조성물로서, 다양한 비율에서 아제오트로프형인 동일한 성분을 함유하는 조성물의 범위가 있다는 것은 명확하다. 모든 이와 같은 조성물은 여기서 사용된 것으로서, 아제오트로프형으로 커버되도록 의도된다.
디플루오로메탄/HCl/Cl2
본 발명의 일 구현예는 디플루오로메탄, 하이드로겐 클로라이드 및 클로린을 포함하는 아제오트로프형 조성물을 제공한다. 바람직하게는, 본 구현예의 신규한 아제오트로프형 조성물은 HFC-32, 하이드로겐 클로라이드 및 클로린의 유효량을 포함한다. 여기서 사용된 용어 “유효량(effective amounts)”은 기타 성분 또는 성분들과 배합에 따라 본 아제오트로프형 조성물의 형성 결과를 가져오는 각 성분의 함량을 의미한다.
이들 구현예는 바람직하게는 약 1 내지 20중량부 HFC-32, 약 70-99.9중량부 하이드로겐 클로라이드 및 약 1 내지 13중량부 클로린을 포함, 바람직하게는 구성되는 아제오트로프형 조성물을 제공한다. 이러한 조성물은 바람직하게는 약 59℃의 온도에서 약 45±3psia의 실질적으로 일정한 증기압에 의해 특징지어 진다.
바람직한, 보다 바람직한, 그리고, 가장 바람직한 본 구현예의 조성물이 표 1에 기재된다. 표 1의 수치 범위는 용어 “약”으로 시작됨이 이해되어야 한다.
[표 1]
성분 바람직한 조성
(pbw)		 보다 바람직한 조성
(pbw)		 가장 바람직한 조성
(pbw)
HFC-32 0.25-20 0.25-15 0.25-10
HCl 70-99.5 80-99.5 95-99.5
Cl2 0.25-13 0.25-5 0.25-3
디플루오로메탄 및 하이드로겐 클로라이드
본 발명의 일 구현예는 디플루오로메탄 및 하이드로겐 클로라이드를 포함, 보다 바람직하게는, 실질적으로 구성되는 아제오트로프형 조성물을 제공한다. 보다 바람직하게는 본 발명의 신규한 아제오트로프형 조성물은 디플루오로메탄 및 하이드로겐 클로라이드의 유효량을 포함한다. 이러한 조성물은 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 20중량부 HFC-32, 및 약 80 내지 약 99중량부 HCl을 포함하거나, 보다 바람직하게는 실질적으로 구성된다.
많은 구현예로서, 이러한 바람직한 조성물은 약 온도 -59.3℃에서 실질적으로 일정한 약 50±4psia, 보다 바람직하게는 50±2psia, 더욱 바람직하게는 50psia의 증기압에 의해 특징지어진다.
본 발명의 바람직한, 보다 바람직한, 그리고 가장 바람직한 조성물은 표 2A에 기재된다. 표 2A의 수치 범위는 용어 “약”으로 시작됨이 이해되어야 한다.
[표 2A]
성분 바람직한 조성
(pbw)		 보다 바람직한 조성
(pbw)		 가장 바람직한 조성
(pbw)
HFC-32 1-20 1-10 1-5
HCl 80-99 90-99 95-99
다음 표 2B는 본 발명의 보다 바람직한 구현예에 따른 HFC-32/HCl 조성물의 증기압 데이터를 제공한다.
[표 2B]-HFC-32/HCl 아제오트로프
HFC-32/HCl 중량비 증기압력(psia) -59.2℃에서
100/0 53.6
97.7/2.3 53.1
88.9/11.1 50.6
84.0/16 48.9
80.3/19.7 48.0
방법
플루오리네이션 방법
일 구현예로서, 본 발명의 방법적 견지는 (a) 하나 또는 그 이상의 반응물과 반응하여 적어도 HFC-32 및 HCl을 포함하는 반응생성물을 제공하는 단계, 상기 반응생성물로부터 HFC-32 및 HCl을 포함하는 아제오트로프형 조성물을 제거하는 단계의 단계들을 포함하는 개선된 플루오리네이션 방법을 함유한다. 선택적으로, 그러나 보다 바람직하게는, 그 방법들은 또한, 적어도 HCl의 일부를 상기 아제오트로프 또는 아제오트로프형 HFC-32/HCl 조성물로부터 분리하여 HFC-32 풍부 조성물을 제공하는 단계를 함유한다. 선택적으로, 그러나 바람직하게는, 그 방법들은 또한, 아제오트로프 또는 아제오트로프형 조성물로부터 HCl 풍부 조성물을 생성하는 단계를 함유한다.
다른 구현예로서, 본 발명의 방법적 견지는 (a) 하나 또는 그 이상의 반응물을 반응시켜 적어도 HFC-32, HCl 및 Cl2를 포함하는 반응생성물을 제조하는 단계, 상기 반응생성물로부터 HFC-32, HCl 및 Cl2를 포함하는 아제오트로프 또는 아제오트로프형 조성물을 제거하는 단계의 단계들을 포함하는 개선된 플루오리네이션 방법을 포함한다. 선택적으로, 그러나 바람직하게는, 그 방법들은 또한 적어도 HCl 및/또는 Cl2의 일부를 상기 제거된 아제오트로프 또는 아제오트로프형 HFC-32/CHl/Cl2 조성물로부터 분리하여 HFC-32 풍부 조성물을 제조하는 단계를 포함한다. 용어 “풍부”는 여기서는, 혼합물의 증류 중, 증류액 또는 잔류 생성물에서 일 성분의 농도가 혼합물에서 그 농도에 대하여 상대적으로 높은 조건을 말하는 것으로 사용된다.
선택적으로, 그러나 바람직하게는, 방법은 또한, 상기 아제오트로프 또는 아제오트로프형 조성물로부터 Cl2 풍부 조성물을 생성하는 단계를 또한 포함할 수 있다. 하나 또는 그 이상의 선택적 분리 단계가 사용될 때, 일반적으로 그렇게 분리된 적어도 Cl2의 일부는 클로리네이션 반응에 재순환된다.
본 발명의 플루오리네이션 단계는 본 분야에서 공지된 방법에 따라 행해질 수 있으며, 특히 모든 이러한 방법은 본 발명의 범위 내에 속하며, 여기서 상세히 설명될 필요가 없다. 본 방법은 일반적으로 HFC-32, HCl 및 기타 부산물, 특정 구현예에서는 Cl2를 포함하는 할로게네이트된 화합물을 생성한다는 것은 충분히 기재하였다. 그러므로 상기 방법의 반응물, 부산물 및 반응 중간체가 혼합물에서 HCl, Cl2 및 HFC-32와 함께 존재할 수 있다.
따라서, 일구현예로서, 본 발명은 HFC-32를 HFC-32/HCl2 아제오트로프형 혼합물로부터 분리하는 방법을 제공한다. 다른 구현예로서, 본 발명은 HFC-32를 HFC-32/HCl/Cl2 아제오트로픽 또는 아제오트로프형 혼합물로부터 분리하는 방법을 제공한다. 본 발명의 당업자라면, 몇 가지 기술이 공지되어 있고, 아제오트로픽 또는 아제오트로프형 조성물을 하나 또는 그 이상의 성분이 풍부한 조성물로 분리하는데 사용되는 것을 인식할 것이다. 예를 들어, 액체-액체 분리기술이 일반적으로 이 관점에서 유효하며, 본 발명에 따라서 사용에 적합하다고 여겨진다. 다른 구현예로서, 본 방법은,
(A) HFC-32 및 HCl, 또는 HFC-32 및 HCl 및 Cl2를 포함하는 혼합물을 제1 압력에서 증류하여 본 발명의 아제오트로프형 조성물로 구성되는 스트림을 생성하는 단계; 및
(B) 본 발명의 상기 아제오트로프형 조성물을 제2 압력에서 증류하여 HFC-32, HCl 및 Cl2 중 어느 하나가 풍부한 스트림을 생성하는 단계;
의 단계들을 포함하거나, 실질적으로 구성되거나, 또는 구성된다. 본 발명의 증류단계는 단일 증류칼럼 또는 증류칼럼 시리즈를 사용하여 수행될 수 있다. 단일 증류칼럼이 사용되는 일구현예에서, 본 발명의 방법은 전형적으로 배치식 증류로서 수행된다. 예를 들어, 제1 압력에서 배치식 증류 칼럼이 혼합물이 공급되어 작동할 수 있다. 본 발명의 아제오트로프형 조성물은 그 후에 수집되고, 제2 압력에서 상기 칼럼에 재공급된다. 바람직하게는, 본 발명의 방법은 적어도 2개의 칼럼을 의미하며, 다른 압력에서 배치 또는 연속증류로 작동하는 증류칼럼 시리즈를 사용하여 수행될 수 있다. 증류칼럼의 예시들 및 본 발명에서 사용하기에 적합한 방법은 미국특허번호 제5,918,481(알라이드시그널(AlliedSignal))로 등록됨)에 기재되어 있으며, 여기에 참조로 편입되어 있다.
증류방법이 연속적이건 또는 배치식이건, 증류가 수행되는 그 압력은 바람직하게는 통상적인 증류 장치가 사용될 수 있는 것이 바람직하다. 보다 높은 증류 압력은 일반적으로 약 40 내지 약 4000psia, 보다 바람직하게는 약 60 내지 약200psia의 범위일 수 있다. 보다 낮은 증류 압력은 일반적으로 약 10psia 내지 약 40psia, 바람직하게는 약 15psia 내지 약 30psia 미만이다.
이들 증류가 수행되는 온도는 직접적으로 끓는점 및 사용된 압력에 관계되며, 여기에 포함된 가르침의 관점에서 본 분야의 당업자의 지식 범위 내에 있다.
특정 다른 구현예에서, 본 발명은 HFC-32 및 적어도 하나의 불순물을 함유하는 혼합물로부터 HFC-32를 제거하는 방법을 제공한다. 여기서 사용된 것으로서, 용어 “불순물(impurity)”는 주어진 용도에서 이로부터 HFC-32를 분리하는 것이 바람직한 HFC-32를 갖는 혼합물에 존재하는 특정 화합물을 의미한다. 바람직하게는 불순물 그 자체는 HFC-32, HCl, Cl2 또는 HCl 및 Cl2를 갖는 아제오트로프형 혼합물을 형성하지 않는다. 전형적인 불순물은 예를 들어, 클로로플루오로메탄(HCFC-31) 또는 디클로로메탄(HCC-30)과 같은 HFC-32와 혼화가능한 다른 할로카본을 포함한다.
HFC-32 및 적어도 하나의 불순물을 분리하는 방법은 바람직하게는 HCl 또는 HCl 및 Cl2의 혼합물을 HFC-32 및 HCl 또는 HCl 및 Cl2의 혼합물의 아제오트로프형 조성물을 형성하는 단계, 그 후에 사익 아제오트로프형 조성물을 상기 혼합물로부터 분리하는 단계를 포함한다.
본 발명의 아제오트로픽 조성물은 다수의 통상적인 방법에 의해 불순물을 포하맣는 혼합물로부터 분리될 수 있다. 분리방법의 예로는, 예를 들어, 증류, 가스세정(scrubbing), 기타 본 분야의 공지 분리수단 및 이들 둘 또는 그 이상의 조합을 포함한다. HFC-32 및 적어도 하나의 불순물을 함유하는 혼합물이 본 방법에 사용될 수 있다. 이러한 혼합물은 일반적인 출처를 통해 제공될 수 있으나, 특정한 바람직한 구현예로서, 혼합물은 제조방법, 특히, HFC-32의 제조방법으로부터 생성된 반응생성물이다.
아제오트로프형 조성물이 형성되는 조건에 의존한다. 여기에 개시된 견지로서, 본 분야의 당업자는 HFC-32를 압력과 온도의 광범위한 범위 하에서 아제오트로프형 조성물을 형성하기 위해 용이하게 HCl 또는 HCl과 Cl2의 필요한 양을 조절할 수 있을 것이다.
아래 실시예가 본 발명을 제한없이 설명하는데 제공된다.
실시예 1
실질적으로 HFC-32 및 HCl로 구성되는 2성분 조성물이 혼합되어 다른 조성을 갖는 균질한 혼합물이 형성된다. 상기 혼합물의 증기압력은 -59.2℃로 측정되었다.
상기 표 2b는 실질적으로 일정한 온도 -52.9℃에서 조성물의 함수로서 HFC-32/HCl의 증기압력 측정 결과를 나타낸다. 이 데이터로부터 -59.2℃에서 조성물은 아제오트로프형 특성을 약 1 내지 약 20중량% HFC-32에서 가짐이 관측되었다. 상기 실험 중에서 관측한 것에 기초하여, 증기압이 최소인 조성물은 -59.2℃에서 0 이상 내지 최소 약 2.3 중량% HFC-32임을 확인하였다.
실시예 2
실질적으로 HFC-32, Cl2 및 HCl로 구성되는 2성분 조성물을 혼합하여 다른 조성을 갖는 균질한 혼합물을 형성하였다. 상기 혼합물의 증기압을 -59.2℃에서 측 정하였다.
표 3은 -59.2℃의 일정한 온도에서 조성물의 함수에 따른 HFC-32/HCl/Cl2의 증기압력 측정 결과를 나타낸다. 이 데이터로부터, -59.2℃에서 조성물은 약 17 내지 약 20중량% HFC-32 및 약 1 내지 약 13 중량% Cl2, 잔부 HCl을 포함하는 조성물에서 아제오트로프형 특성을 나타낸다.
[표 3]
중량%
(잔류 HFC-32)		 증기압(PSIA) -59.2℃
HFC-32 Cl2
19.4 1.5 46.3
18.3 6.9 45.2
17.2 12.3 43.8
본 발명에 의해 디플루오로메탄과 하이드로겐 클로라이드가 2성분 아제오트로프형 조성물이 제공되며, 디플루오로메탄, 하이드로겐 클로라이드 및 클로린이 3성분 아제오트로프형 조성물이 제공된다. 나아가, 하이드로겐 클로라이드 및/또는 클로린의 수준을 제거하거나, 낮추는 방법 및/또는 반응생성물로부터 증가된 하이드로겐 클로라이드 및/또는 클로린의 양을 회수하는 방법을 포함하여 개선된 디플루오로메탄의 제조 방법이 제공된다.

Claims (39)

  1. 디플루오로메탄(HFC-32) 및 HCl으로 구성되는 공비 혼합물 또는 공비형 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    -59.3℃의 온도에서 45psia 내지 55psia의 증기압을 갖는 조성물.
  3. 제 2항에 있어서,
    1 내지 20중량% HFC-32 및 80 내지 99중량% HCl로 구성되는 조성물.
  4. 제 2항에 있어서,
    1 내지 10중량% HFC-32 및 90 내지 99중량% HCl로 구성되는 조성물.
  5. 제 2항에 있어서, 1중량% 내지 5중량% HFC-32 및 95 내지 99중량% HCl로 구성되는 조성물.
  6. (A) HFC-32와 HCl을 포함하는 혼합물을 제1 압력에서 증류하여 HFC-32와 HCl의 공비 혼합물 또는 공비형 조성물을 생성하는 단계; 및
    (B) 상기 HFC-32와 HCl의 공비 혼합물 또는 공비형 조성물을 제2 압력에서 재증류하여 HFC-32 풍부 스트림을 생성하는 단계;
    를 포함하는 HFC-32와 HCl의 공비 혼합물 또는 공비형 조성물로부터 HFC-32를 분리하는 방법.
  7. 제 6항에 있어서,
    상기 제1 증류 압력은 40 내지 400psia이고, 제 2증류 압력은 10psia 내지 40psia인 방법.
  8. 제6항에 있어서,
    제1 증류 압력은 60 내지 200psia이고, 제2 증류 압력은 15 내지 30psia인 방법.
  9. 제 6항에 있어서,
    상기 증류단계는 연속 공정으로서 수행되는 방법.
  10. 제 9항에 있어서,
    상기 증류단계 (A)는 재증류단계 (B)와 다른 칼럼을 사용하여 수행되는 공정.
  11. HCl을 HFC-32와 적어도 하나의 불순물을 함유하는 혼합물에 첨가하여 HFC-32와 HCl의 공비 혼합물 또는 공비형 조성물을 형성하는 단계 및 그 후에 공비 혼합물 또는 공비형 조성물을 불순물로부터 분리하는 단계를 포함하는 HFC-32 및 적어도 하나의 불순물을 함유하는 혼합물 HFC-32를 HFC-32 및 적어도 하나의 불순물로부터 제거하는 방법.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 불순물은 HFC-32, HCl 또는 HFC-32 및 HCl의 혼합물과 공비 혼합물 또는 공비형 조성물을 형성하지 않는 것인 방법.
  13. 제 12항에 있어서,
    상기 불순물은 할로카본을 포함하는 것인 방법.
  14. 제 13항에 있어서,
    상기 불순물은 적어도 하나의 할로겐 치환체를 갖는 메탄을 포함하는 것인 방법.
  15. 제 11항에 있어서, 상기 불순물은 HFC-32와 혼화가능한 것인 방법.
  16. 제 11항에 있어서,
    상기 분리는 증류를 포함하는 것인 방법.
  17. 제 11항에 있어서,
    HFC-32를 압력 스윙 증류를 사용하여 HFC-32 및 HCl의 공비 혼합물 또는 공비형 조성물로부터 분리하는 단계를 더욱 포함하는 방법.
  18. 제 11항에 있어서,
    상기 공비 혼합물 또는 공비형 조성물은 1 내지 20중량% HFC-32 및 80-99중량% HCl을 포함하는 방법.
  19. 제 11항에 있어서,
    상기 공비 혼합물 또는 공비형 조성물은 1 내지 10중량% HFC-32 및 90 내지 99중량% HCl로 구성되는 방법.
  20. 1 내지 20중량% HFC-32 및 80 내지 99중량% HCl로 배합하는 단계로 구성되는, -59℃에서 45psia 내지 55psia의 증기압을 갖는 공비 혼합물 또는 공비형 조성물을 형성하는 방법.
  21. 디플루오로메탄(HFC-32), HCl 및 Cl2로 구성되는 공비 혼합물 또는 공비형 조성물.
  22. 제 21항에 있어서,
    -59℃에서 45±3psia의 증기압을 갖는 조성물.
  23. 제 22항에 있어서,
    0.25 내지 20중량% HFC-32, 70 내지 99.5중량% HCl 및 0.25 내지 10중량% Cl2로 구성되는 조성물.
  24. 제 22항에 있어서,
    0.25 내지 15중량% HFC-32, 80 내지 99.5중량% HCl 및 0.25 내지 5중량% Cl2로 구성되는 조성물.
  25. 제 22항에 있어서,
    17 내지 20중량% HFC-32, 67 내지 82중량% HCl 및 1 내지 13중량% Cl2로 구성되는 조성물.
  26. (A) HFC-32, HCl 및 Cl2를 포함하는 혼합물을 제1 압력에서 증류하여 HFC-32, HCl 및 Cl2의 공비 혼합물 또는 공비형 조성물을 생성하는 단계; 및
    (B) 상기 HFC-32, HCl 및 Cl2의 공비 혼합물 또는 공비형 조성물을 제2 압력에서 재증류하여 HFC-32 풍부 스트림을 생성하는 단계;
    를 포함하는 HFC-32를 HFC-32, HCl 및 Cl2를 포함하는 공비 혼합물 또는 공비형 조성물로부터 분리하는 방법.
  27. 제 26항에 있어서,
    제1 압력은 40 내지 400psia이고, 제2 압력은 10 내지 40psia인 방법.
  28. 제 26항에 있어서,
    제1 압력은 60 내지 200psia이고, 제2 압력은 15 내지 30psia인 방법.
  29. 제26항에 있어서,
    상기 증류단계는 연속 공정으로서 수행되는 방법.
  30. 제 29항에 있어서,
    상기 단계 (A)는 재증류 단계 (B)와 다른 칼럼을 사용하여 수행되는 방법.
  31. HCl 및 Cl2의 혼합물을, HFC-32 및 적어도 하나의 불순물을 함유하는 혼합물에 첨가하여 HFC-32과 HCl 및 Cl2의 혼합물의 공비 혼합물 또는 공비형 조성물을 형성하는 단계 및 그 후에 상기 공비 혼합물 또는 공비형 조성물을 상기 불순물로부터 분리하는 단계를 포함하는 HFC-32를 HFC-32 및 적어도 하나의 불순물을 함유하는 혼합물로부터 제거하는 방법.
  32. 제 31항에 있어서,
    상기 불순물은 HFC-32, HCl 및 Cl의 혼합물, 또는 HFC-32, HCl 및 Cl2의 혼합물과 공비 혼합물 또는 공비형 조성물을 형성하지 않는 방법.
  33. 제 32항에 있어서,
    상기 불순물은 할로카본을 포함하는 것인 방법.
  34. 제 33항에 있어서,
    상기 불순물은 적어도 하나의 할로겐으로 치환된 메탄을 포함하는 것인 방법.
  35. 제 31항에 있어서,
    상기 불순물은 HFC-32와 혼화가능한 것인 방법.
  36. 제 31항에 있어서,
    상기 분리는 증류를 포함하는 것인 방법.
  37. 제 31항에 있어서,
    HFC-32를 압력 스윙 증류를 사용하여 HFC-32, HCl 및 Cl2의 공비 혼합물 또는 공비형 조성물로부터 HFC-32를 분리하는 단계를 더욱 포함하는 방법.
  38. HFC-32, HCl 및 Cl2를 배합하여 HFC-32, HCl 및 Cl2를 함유하는 공비 혼합물 또는 공비형 조성물을 형성하는 단계를 포함하는 공비 혼합물 또는 공비형 조성물을 형성하는 방법.
  39. 1 내지 20중량% HFC-32, 70 내지 98중량% HCl 및 1 내지 13중량%Cl2를 배합하는 단계로 구성되는, -59℃에서 45psia 내지 55psia의 증기압을 갖는 공비 혼합물 또는 공비형 조성물을 형성하는 방법.
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