KR101176344B1 - 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물 및 이를 이용하여 제조한 저온 유동성 향상제 - Google Patents

바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물 및 이를 이용하여 제조한 저온 유동성 향상제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물 및 이를 이용하여 제조한 저온 유동성 향상제에 관한 것으로서, 더욱 자세하게 설명을 하면, 메타크릴산 또는 아크릴산과 식물유 유래 지방산 알콜을 반응시켜 제조한 식물유 유래 에스테르 단량체와 스티렌과 무수말레인산 무수물 중에서 선택된 단종 또는 2종의 단량체를 포함하는 저온 유동성 향상제 조성물을 이용하여 제조한 저온 유동성 향상제에 관한 것이다. 나아가, 상기 저온 유동성 향상제를 포함하는 바이오디젤을 함유하는 연료유에 관한 것이다. 본 발명의 저온 유동성 향상제는 바이오디젤을 함유하는 연료유의 저온 유동성과 저온 필터 막힘점(CFPP)을 향상시켜서, 연료유의 필터 통기성을 향상킬 수 있다.
바이오디젤, 저온 유동성, 저온 필터 막힘점, 에스테르, 스티렌

Description

바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물 및 이를 이용하여 제조한 저온 유동성 향상제{flow improver compositions at low temperature for fuel oil having bio-diesel and flow improver using the same}
본 발명은 메타크릴산 또는 아크릴산과 식물유 유래 지방산 알콜을 반응시켜 제조한 에스테르 단량체와 스티렌과 무수말레인산 무수물 중에서 선택된 단종 또는 2종의 단량체를 포함하는 저온 유동성 향상제 조성물 및 이를 공중합시켜 제조한 저온 유동성 향상제에 관한 것이다.
연료유는 원유의 정제과정을 거쳐 얻어지는 액상연료를 말하며, 정제과정에서 제거되지 않은 녹는점이 높은 n-파라핀 성분의 일부가 저온에서 석출되어 연료필터를 막는 현상을 유발하거나, 상기 n-파라핀 성분의 일부가 저장 탱크에서 침전되는 경우, 연료유의 조성이 달라질 가능성이 있다. 특히, 동절기에 연료필터 막힘 현상이 발생하면 연료 공급이 원활하지 않게 되거나, 운전 중 차량이 정지하게 되는 문제가 발생한다. 따라서, 온도가 낮은 지역에서 사용하는 연료유는 저온에서 왁스 결정의 석출이나 응고가 일어나지 않는 것이어야 한다. 연료유에서는 녹는점이 높은 n-파라핀 석출이 필터막힘의 주원인이지만, 바이오디젤을 함 유하고 있는 연료유에서는 녹는점이 높은 포화지방산의 메틸에스테르 석출이 필터막힘의 주원인이며, 이를 방지하기 위해서, 연료유의 저온 유동성을 향상시키는 방법에 대한 연구가 진행되고 있다.
연료유의 저온 유동성을 개량하는 기술로서, 저온 유동성 향상제를 연료유에 첨가하는 방법이 알려져 있는데, 저온 유동성 향상제는 저온에서 연료로부터 석출되는 왁스 및 바이오디젤의 포화 지방산 메틸 에스테르 결정에 작용함으로써 석출된 왁스 또는 결정을 연료유 중에 미세하게 분산시키는 작용을 한다.
지금까지 제안된 유동성 향상제로는 에틸렌-프로필렌 공중합체(일본특공소 60-35396호 및 특개소 60-137997호), 에틸렌-초산비닐 공중합체(EVA)(일본 특개소 55-137193호)등의 에틸렌성 단량체로 제조되는 공중합체, 방향족 디카르복실산 아미드 아민염과 에틸렌-초산 비닐 공중합체 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체와 혼합한 경우(일본 특개소 56-92996호, 일본 특개소 58-1792호), 방향족 디카르복실산 아미드 아민염과 폴리에스테르 화합물의 혼합물(일본 특개평 6-49464호)등이 공지되어 있다. 그러나, 상기의 저온 유동성 향상제들은 바이오디젤을 함유하지 않은 연료유의 CFPP 시험에는 효과를 나타내는 것이 있지만, 석출된 결정의 분산성에는 거의 효과가 없고, 오히려 필터의 통기성을 악화시키는 문제점이 있다.
또 다른 저온 유동성 향상제로는 알케닐 호박산 아미드(일본 특개소 56-43391호), 폴리옥시 알킬렌 에스테르(일본 특개소 57-177092호) 등의 계면활성제형 첨가제, 또는 폴리알킬렌 폴리아민-비스지방산 아미드의 알킬렌 옥사이드 부가물과 지방산의 반응에 의한 아미드 에스테르와 초산비닐 공중합체 또는 알킬(메타)아크 릴레이트 등과의 혼합물(일본 특공평 7-47742호) 등이 공지되어 있지만, 이들의 경우, 바이오디젤을 함유하는 연료유의 저온 유동성 향상에는 효과가 거의 없다.
이상에서 보는 바와 같이, 연료유 자체의 저온 유동성을 개선하기 위한 특허가 많이 출원되고 있으나, 바이오디젤을 함유하는 연료유의 저온 유동성 향상을 위한 새로운 첨가제 개발보다는 기존 사용되고 있는 첨가제의 적절한 배합비 조절을 통한 유동성 개선에 관련된 특허가 주종을 이루고 있으며, 이들의 특허 기술로 개발된 저온 유동성 향상제는 디젤유와 바이오디젤이 혼합된 연료유에서, 바이오디젤의 함유량이 많아질수록 거의 효과가 없다.
이에, 본 발명자들은 기존 연료유용 저온 유동성 향상제에 대한 문제점을 해결하고자 연구한 결과, 식물유 유래 식물성 지방산 알콜을 이용하여 합성한 식물유 유래 에스테르 단량체를 이용하여 제조된 공중합체가 바이오디젤을 함유하는 연료유의 유동점과 저온 필터 막힘점을 향상시킬 수 있음을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다. 즉, 본 발명은 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물 및 이를 이용하여 제조한 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제를 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명은 메타크릴산 또는 아크릴산과 식물유 유래 지방산 알콜을 반응시켜 제조한 식물유 유래 에스테르 단량체 10 ~ 95 중량%; 및 스티렌과 무수말레인산 무수물 중에서 선택된 단종 또는 2종의 단량체 5 ~ 90 중량%;를 함유하는 단량체 혼합물을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물을 제공하는데 목적이 있다.
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또한, 본 발명은 상기 저온 유동성 향상제 조성물을 중합반응시켜서 제조된 공중합체를 포함하고 있는 것을 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제를 제공하는데 목적이 있다.
또한, 본 발명은 상기 저온 유동성 향상제를 포함하는 바이오 디젤을 함유한 연료유를 제공하는데 목적이 있다.
본 발명의 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제는 연료유의 저온 유동성을 향상시켜서, 냉각에 의해 석출되는 왁스 결정 및 포화 지방산 메틸 에스테르의 결정 성장을 방지하고, 상기 결정을 연료유 중에 미세하게 분산시킴으로써 필터 막힘 현상을 완화할 수 있다.
이하에서는 본 발명을 더욱 자세하게 설명을 하겠다.
본 발명은 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물에 관한 것으로서, 메타크릴산 또는 아크릴산과 식물유 유래 지방산 알콜을 반응시켜 제조한 식물유 유래 에스테르 단량체 10 ~ 95 중량%; 및 스티렌과 무수말레인산 무수물 중에서 선택된 단종 또는 2종의 단량체 5 ~ 90 중량%; 를 함유하는 단량체 혼합물을 포함하고 있는 것을 그 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 용매 100 ~ 900 중량부, 연쇄이동제 0.05 ~ 1.0 중량부 및 자유라디칼 개시제 0.05 ~ 10 중량부를 포함하고 있는 것을 그 특징으로 한다.
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상기 식물유 유래 지방산 알콜은 직쇄형 또는 분쇄형 C6 ~ C30의 알콜, 바람직하게는 C10 ~ C20 알콜, 더욱 바람직하게는 C12 ~ C18 알콜로서, 옥수수유, 목화씨유, 아마인유, 땅콩유, 채종유, 홍화유, 대두유, 해바라기유 및 팜유 등 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상의 식물유를 금속산화물 촉매 하에서, 수소화 반응시켜서 합성한 것이다. 상기 금속산화물 촉매는 Cu/Cr/O 촉매, Zn-Y-O 촉매, Zn-Fe-Zr 촉매, ZnO/TiO2 촉매, 및 Zn-Cr-O 촉매 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 그리고, 상기 수소화 반응 조건은 반응온도 150 ~ 300℃ 및 반응압력은 80 ~ 300 atm인 것이 바람직하다. 이때, 상기 반응온도와 반응압력의 범위를 벗어나면, 반응속도 및 수율이 낮아지거나, 부반응이 일어나서 생산성이 떨어지므로, 상기 반응조건 범위에서 수소화 반응을 수행하는 것이 바람직하다.
상기 식물유 유래 에스테르 단량체는 바람직하게는 하기 화학식 1로 표시되는 에스테르 단량체이며, 하기 화학식 1의 R2는 직쇄형 또는 분쇄형의 C6 ~ C30 알킬기, 바람직하게는 C10 ~ C20 알킬기, 더욱 바람직하게는 C12 ~ C18 알킬기인 것이 좋은데, R2가 탄소수 6 미만의 알킬기인 경우, 비극성 용매에 대한 용해성이 낮은 문제가 있을 수 있고, 탄소수 30을 초과하는 알킬기인 경우, 경제적이지 못하고 원하는 물성을 발휘할 수 없으므로, 상기 범위 내의 탄소수를 갖는 알킬기인 것이 좋다.
CH2=CR1-COOR2
상기 화학식 1에 있어서, R1는 수소원자 또는 메틸기이고, R2는 직쇄형 또는 분쇄형의 C6 ~ C30 알킬기, 바람직하게는 C10 ~ C20 알킬기, 더욱 바람직하게는 C12 ~ C18 알킬기이다.
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상기 단량체 혼합물은 상기 식물유 유래 에스테르 단량체 10 ~ 95 중량%; 및 스티렌과 무수말레인산 무수물 중에서 선택된 단종 또는 2종의 단량체 5 ~ 90 중량%;를 함유하고 있는데, 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 에스테르 단량체가 10 중량% 미만이면 원하는 저온 유동성을 발휘하기 어렵고, 95 중량%를 초과하면 원하는 분자량의 공중합체를 제조할 수 없는 문제가 발생할 수 있으므로, 상기 범위 내의 몰%가 되도록 사용하는 것이 좋다.
상기 단량체 혼합물이 상기 식물유 유래 에스테르 단량체 외에 스티렌과 무수말레인산 무수물 중에서 선택된 2종을 사용하는 경우에는 스티렌:무수말레인산 무수물 = 0.1 ~ 0.95 : 0.1 ~ 0.95 몰비로 사용하는 것이 바람직하다.
상기 용매는 이에 반드시 한정되는 것은 아니나, 톨루엔, n-헥산, 테트라하이드로퓨란, 자일렌 또는 벤젠을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 100 ~ 900 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 이때, 용매의 사용량이 100 중량부 미만이면 단량체의 농도가 높아 원하는 고분자량의 중합체를 균일하게 얻을 수 없고, 900 중량부를 초과하면 단량체의 농도가 너무 낮아 고분자량의 중합체를 얻을 수 없으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다.
상기 연쇄이동제는 n-도데실 메르캅탄 및 n-부틸 메르캅탄 중에서 선택된 단종 또는 2 종을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 0.05 ~ 1.0 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 이때, 연쇄이동제의 사요량이 0.05 중량부 미만이면 원하는 분자량의 중합체를 균일하게 얻을 수 없고, 1.0 중량부를 초과하면 고분자량의 중합체를 얻을 수 없으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다.
상기 자유라디칼 개시제는 과산화물 화합물 또는 아조 화합물을 사용할 수 있으며, 상기 과산화물 화합물은 벤조일 퍼옥시드, t-부틸 퍼옥시 아세테이트, 디-t-부틸 퍼옥시드, t-부틸 퍼옥시 피발레이트, t-부틸 퍼옥시-2-에틸 헥사노에이트, t-부틸 퍼옥시 네오데카노에이트, t-부틸 퍼옥시 이소부티레이트, t-부틸 퍼옥시 벤조에이트, t-아밀 퍼옥시 네오데카노에이트, t-아밀 퍼옥시 피발레이트 및 t-아밀 퍼옥시-2-에틸 헥사노에이트 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 그리고, 상기 아조화합물은 2,2'-아조 비스이소부티로니트릴, 1,1'-아조비스사이크로헥산카보나이트릴 및 2,2'-아조비스-2-메틸프로피온아미딘 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 자유라디칼 개시제의 사용량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 0.05 ~ 10 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 ~ 5 중량부를 사용할 수 있는데, 이때, 자유라디칼 개시제의 사용량이 0.05 중량부 미만이면 공중합체 합성이 잘 일어나지 않을 수 있으 며, 10 중량부를 초과하는 경우, 그 사용량의 증대로 인한 효과 상승이 없으므로 비경제적이므로, 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다.
본 발명의 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제는 앞서 설명한 상기 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물을 라디칼 중합반응시켜서 제조한 공중합체를 포함하는데 특징이 있다. 상기 공중합체는 말레인산 단위체가 함유된 공중합체로서, 상기 공중합체는 중량평균분자량(Mw)이 5,000 ~ 100,000 g/mol, 바람직하게는 10,000 ~ 50,000 g/mol이며, 분자량 분포도(Mw/Mn)는 1.0 ~ 5.0, 바람직하게는 1.1 ~ 3.0인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 상기 저온 유동성 향상제는 바이오디젤을 함유한 연료유에 첨가하여 사용함으로써, 연료유의 저온 유동성을 향상시켜서, 냉각에 의해 석출되는 왁스 결정 및 포화 지방산 메틸 에스테르의 결정 성장을 방지하고, 상기 결정을 연료유 중에 미세하게 분산시킴으로써 필터 막힘 현상을 완화할 수 있다. 그리고, 상기 연료유는 연료유 전체 중량에 대하여, 바이오디젤을 0.5 ~ 50 중량%, 바람직하게는 0.5 ~ 20 중량%를 함유하고 있는 것이 좋으며, 상기 연료유는 경유인 것이 바람직하나, 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 저온 유동성 향상제의 첨가량은 상기 연료유에 첨가한 후, 100 ~ 10,000 ppm 농도가 되도록 사용하는 것이 바람직하다.
이하에서는 실시예에 의거하여 본 발명을 더욱 자세하게 설명을 하겠다. 그러나, 본 발명의 권리범위가 하기 실시예에 의해서 한정되는 것은 아니다.
제조예 1 : 팜유로부터 지방산 알콜의 제조
300 mL의 고압 반응기를 질소로 세척한 후 120℃, 0.01 기압 하에서 30분간 반응기의 수분을 제거한 다음. 여기에 팜유 100 g, 금속 산화물인 Zn-Cr-O 촉매 9 g을 투입한다. 다음으로 270℃, 압력 100 atm 하에서 2시간 동안 수소화 반응을 수행하여, 식물유 유래 지방산 알콜을 얻었다. 이때, 지방산 알콜로의 전환율은 95%이고, 지방산 알콜의 수율은 85%이었다. GC(gas chromatography)로 분석한 지방 알콜의 조성은 C12H25OH 0.16%, C14H29OH 0.93%, C16H33OH 40.73%, C18H37OH 53.76%, 기타 4.42% 이었다.
제조예 2 ~ 4
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, 팜유 대신 해바리기유, 대두유 및 코코넛유를 각각 사용하여, 제조예 2 ~ 4를 각각 실시하여, 지방 알콜을 얻었다.
실시예 1 : 저온 유동성 향상제의 제조
1) 식물유 유래 에스테르 단량체의 제조
질소로 채워진 250 mL 3구 플라스크에 상기 제조예 1에서 제조한 팜유 유래 지방 알콜 11 mL(0.03 mol)와 메타크릴산 3.8 mL(0.045 mol)를 톨루엔 150 mL와 함께 첨가한 다음, 교반하면서 촉매인 ρ-톨루엔설퍼닉산(toluenesulfonic acid) 0.5 g과 중합금지제인 하이드로퀴논(hydroquinone) 0.2 g을 첨가하고 125℃에서 딘-스탁 트랩(Dean-Stark trap)을 이용하여 생성되는 물을 제거하면서 반응하였다. 물이 더 이상 생성되지 않으면, 감압으로 용매인 톨루엔을 제거하고 에틸아세테이트(EA)와 증류수를 이용하여 물층에 함유된 미반응 메타크릴산을 분리 제거하였다. 에틸아세테이트 용매에 함유된 미량의 증류수는 MgSO4를 이용하여 제거하고, 감압 증류를 통해 CH2=CR1-COOR2로 표시되는 에스테르 단량체 10 g(수율 90%)을 얻었다. 그리고, 상기 에스테르 단량체의 R1는 메틸기이고, R2는 직쇄형의 C12 알킬기, C14 알킬기, C16 알킬기 또는 C18 알킬기이며, 상기 에스테르 단량체는 이들이 혼합된 형태이다.
2) 저온 유동성 향상제의 제조
100 ml 둥근 용기에 2,2′-아조 비스이소부티로니트릴(AIBN, 자유라디칼 개시제) 0.0053 g을 넣고 진공으로 만든 다음, 질소로 충진하였다. 질소 대기에서 용매로서 톨루엔 2.7 g을 넣고, 자유라디칼 개시제가 완전히 용해될 때까지 교반하였다. 다음으로, 앞서 제조한 팜유 유래 에스테르 단량체 70 중량%(1.0 g) 와 무수 말레인산 30 중량%(0.3 g)를 혼합한 단량체 혼합물 1.3 g을 질소 대기에서 상기 둥근 용기 속에 주입하였다. 분자량을 적절하게 조절하기 위해 연쇄 이동제인 n-도데실 메르캡탄 6.5 mg(0.5 중량%) 를 주입하였다. 용액 속의 산소를 제거하기 위해 프리즈-토우(freeze-thaw)를 3회 실시한 후, 둥근 용기를 오일 배스(bath) 속에 담군 다음 반응 온도를 60℃로 맞추고 중합 반응을 실시하였다.
중합이 끝난 후, 반응 온도를 상온으로 떨어뜨린 다음, 중합 반응물을 소량의 테트라하이드로퓨란에 용해시킨 후, 과량의 비용매인 메탄올에 침전시켜 얻을 수 있었다. 얻어진 공중합체를 가라앉힌 다음 상층액을 제거하고, 소량의 테트라하이드로퓨란에 용해시킨 후, 과량의 메탄올을 첨가하여 다시 침전시켜 공중합체를 회수하였다. 회수한 공중합체를 30℃에서 24 시간 동안 진공 오븐에서 건조시켜서 저온 유동성 향상제 1.1 g를 얻었다. 상기 저온 유동성 향상제를 GPC를 통하여 수평균분자량(Mn), 중량평균분자량(Mw) 및 분자량분포도(Mw/Mn)를 분석하였으며 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 2 ~ 8 및 비교예 1 ~ 2
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 하기 표 1의 조성물을 이용하여, 저온 유동성 향상제를 제조하여 실시예 2 ~ 8 및 비교예 1을 각각 실시하였다. 그리고, 비교예 2는 현재 저온유동성향상제로 상용화되어 사용되고 있는 경유용 EVA계 첨가제이다.
구 분 실시예
1		 실시예
2		 실시예 3 실시예 4 실시예
5		 실시예
6		 실시예 7 실시예
8		 비교예 1 비교예 2
지방산 알콜 제조예 1 제조예 2 제조예 3 제조예 4 제조예 1 제조예 2 제조예 3 제조예 4 제조예 1 -
단량체조성물 A 70 중량% 70 중량% 70 중량% 70 중량% 70 중량% 70 중량% 70 중량% 70 중량% 100
중량%		 -
B 30 중량% 30 중량% 30 중량% 30 중량% - - - - - -
C - - - - 30 중량% 30 중량% 30 중량% 30 중량% - -
합계 100 중량%
분자량 Mn 18826 22154 12907 12735 28826 30120 39315 40185 4345 3300
Mw 41465 46523 28609 27729 72065 72288 98681 98453 17380 9400
PD 2.20 2.10 2.21 2.18 2.50 2.40 2.51 2.45 4.0 2.85
A : 화학식 1로 표시되는 에스테르 단량체
B : 무수 말레인산
C : 스티렌

실험예 : 저온 유동성, 용해성, 유동점, 구름점 및 필터막힘점 평가
상기 실시예 1 ~ 8, 비교예 1 및 2의 저온 유동성 향상제를 바이오 디젤 20 중량%를 함유하고 있는 경유에 10,000 ppm이 되도록 첨가한 후, 외관분석법에 의거하여 용해성 측정실험을 하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
또한, 이들의 유동점 및 구름점을 ASTM D97 표준방법, 저온 필터 막힘점(CFPP)을 ASTM D6371 방법에 의거하여 각각 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 그리고, 저온 유동 특성은 첨가제 첨가 전 대비 강하온도를 나타낸다.
구 분 실시예
1		 실시예
2		 실시예 3 실시예 4 실시예
5		 실시예
6		 실시예 7 실시예
8		 비교예 1 비교예 2
용해성 투명 투명 투명 투명 투명 투명 투명 투명 불투명 투명
유동점 17.5 7.5 7.5 17.5 7.5 17.5 10 15 2 7.5
구름점 2 6 2 3 3 4 7 5 0 -1
CFPP 8 8 5 5 5 7 8 6 2 4
상기 표 2를 살펴보면, 비교예 1은 용해성이 좋지 않은 것을 확인할 수 있고, 비교예 1과 비교예 2는 유동점, 구릉점 및 저온 필터 막힘점이 본 발명인 실시예 1~8 보다 전반적으로 좋지 않은 것을 확인할 수 있다.

Claims (13)

  1. 메타크릴산 또는 아크릴산과 식물유 유래 지방 알콜을 반응시켜 제조한 식물유 유래 에스테르 단량체 10 ~ 95 중량%; 및
    스티렌과 무수말레인산 무수물 중에서 선택된 단종 또는 2종의 단량체 5 ~ 90 중량%;
    를 함유하는 단량체 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 식물유 유래 에스테르 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물;
    [화학식 1]
    CH2=CR1-COOR2
    상기 화학식 1에 있어서, R1는 수소원자 또는 메틸기이고, R2는 직쇄형 또는 분쇄형의 C6 ~ C30 알킬기이다.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여,
    용매 100 ~ 900 중량부, 연쇄이동제 0.05 ~ 1.0 중량부 및 자유라디칼 개시제 0.05 ~ 10 중량부를 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 식물유 유래 지방산 알콜은 옥수수유, 목화씨유, 아마인유, 땅콩유, 채종유, 홍화유, 대두유, 해바라기유 및 팜유 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상의 식물유를 금속산화물 촉매 하에서, 수소화 반응시켜서 제조한 것을 특징으로 하는 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 식물유 유래 지방산 알콜은 직쇄형 또는 분쇄형 C6 ~ C30의 알콜인 것을 특징으로 하는 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물.
  6. 제 4 항에 있어서, 상기 금속산화물 촉매는 Cu/Cr/O 촉매, Zn-Y-O 촉매, Zn-Fe-Zr 촉매, ZnO/TiO2 촉매, 및 Zn-Cr-O 촉매 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물.
  7. 제 3 항에 있어서, 상기 용매는 톨루엔, n-헥산, 테트라하이드로퓨란, 자일렌 및 벤젠 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물.
  8. 제 3 항에 있어서, 상기 연쇄이동제는 n-도데실 메르캅탄 및 n-부틸 메르캅탄 중에서 선택된 단종 또는 2 종을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물.
  9. 제 3 항에 있어서, 상기 자유라디칼 개시제는 과산화물 화합물 또는 아조화합물이며, 상기 과산화물 화합물은 벤조일 퍼옥시드, t-부틸 퍼옥시 아세테이트, 디-t-부틸 퍼옥시드, t-부틸 퍼옥시 피발레이트, t-부틸 퍼옥시-2-에틸 헥사노에이트, t-부틸 퍼옥시 네오데카노에이트, t-부틸 퍼옥시 이소부티레이트, t-부틸 퍼옥시 벤조에이트, t-아밀 퍼옥시 네오데카노에이트, t-아밀 퍼옥시 피발레이트 및 t-아밀 퍼옥시-2-에틸 헥사노에이트 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 포함하고 있고, 상기 아조화합물은 2,2'-아조 비스이소부티로니트릴, 1,1'-아조비스사이크로헥산카보나이트릴 및 2,2'-아조비스-2-메틸프로피온아미딘 중에서 선택된 단종 또는 2 종 이상을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중에서 선택된 어느 한 항의 저온 유동성 향상제 조성물을 중합반응시켜서 제조된 공중합체를 포함하고 있고, 상기 공중합체는 중량평균분자량 5,000 ~ 100,000 g/mol 및 분자량분포도 1 ~ 5인 것을 특징으로 하는 바이오디젤을 함유한 연료유용 저온 유동성 향상제.
  11. 제 10 항의 저온 유동성 향상제를 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 바이오디젤을 함유한 연료유.
  12. 제 11 항에 있어서, 상기 저온 유동성 향상제를 100 ~ 10,000 ppm 농도로 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 바이오디젤을 함유한 연료유.
  13. 제 11 항에 있어서, 상기 연료유는 바이오디젤은 연료유 전체 중량에 대하여, 0.5 ~ 50 중량%를 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 바이오디젤을 함유한 연료유.
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