KR101149857B1 - 폴리에틸렌 테레프탈레이트(ｐｅｔ)를 위한 용융 중합 및솔리드 스테이트 가공의 직접 결합 - Google Patents

Abstract

본 발명은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 반응기(4)로부터의 용융된 PET의 스트랜드(5)를 고형화하고 펠렛화하고 물과의 접촉에 의해 50℃ 내지 중합체의 Tg 근처 온도 범위의 온도로 냉각시키는 방법에 관한 것이다. 여전히 고온인 펠렛(9)은 선택적으로 건조되어 물을 제거하고, PET 결정화기(20)로 이송된다. 무정형 펠렛(9)을 물 및 냉각 공기로 실온으로 냉각시키는 것을 피함으로써, 상당한 에너지의 절약이 실현된다.

Description

폴리에틸렌 테레프탈레이트(ＰＥＴ)를 위한 용융 중합 및 솔리드 스테이트 가공의 직접 결합{DIRECT COUPLING OF MELT POLYMERIZATION AND SOLID STATE PROCESSING FOR PET}

본 발명은 폴리에틸렌 테레프탈레이트("PET") 중합체의 상업적인 제조에 관한 것이다.

PET는 주로 필름, 섬유, 및 식품 용기에 있어서 수많은 용도를 갖는다. 이러한 용도, 특히 음식 포장을 위해 요구되는 엄격한 특성의 매트릭스에도 불구하고, 일부 PET는 유용한 중합체가 되었다. PET의 상업적 제조는 에너지 집약적이고, 따라서 에너지 소비면에서 비교적 작은 개선조차 중요한 상업적 가치를 갖는다.

PET(공중합체 포함)의 생산은 다이카복실산 성분, 주로 테레프탈산이 에틸렌 글라이콜 중에서 슬러리화되고 가열되어 중합 정도가 낮은 올리고머의 혼합물을 제조하는 에스터화 단계로 시작한다. 상기 "에스터화" 단계에 이어, 보다 높은 중합화 정도가 수득되는 추가적인 "올리머화" 또는 "예비중합체" 단계가 일어날 수 있다. 상기 생성물은 상기 단계에서 여전히 매우 낮은 분자량을 갖는다.

전술한 단계에 이어, 중축합이 일어난다. 중축합은 Sb, Ti, Ge, Sn 등과 같은 금속 화합물에 의해 촉매된다. 중축합은 진공 하에서, 비교적 고온, 일반적으로 280 내지 300℃에서 발생하며, 축합에 의해 생성된 물 및 에틸렌 글라이콜이 제거된다. 중축합의 결과 중합체는 일반적으로 많은 용도에 있어서 지나치게 낮은 분자량에 해당하는 0.4 내지 0.65 범위의 고유 점도를 갖는다.

PET 폴리에스터의 상업적인 제조는 "솔리드 스테이팅(solid stating)"으로 불리는 솔리드 스테이트(solid state)에서 후속적인 후 중합을 요구한다. 상기 공정의 단계에서, PET 과립은 많은 경우 용융점 이하의 온도(즉, 210 내지 220℃)에서 비활성 기체(바람직하게, 질소) 중에서 가열된다. 솔리드 스테이팅은, 용융물로부터 압출 및 펠렛화 후의 대부분의 PET 중합체가 실질적으로 무정형이라는 사실에 의해 복잡화된다. 펠렛이 솔리드 스테이터에서 소결되고 응집되는 것을 예방하기 위해, 상기 펠렛은 먼저 전형적으로 비활성 기체 또는 공기의 유동 중에서 보다 낮은 온도(예를 들어, 160 내지 190℃)에서 30 내지 90분의 기간 동안 결정화된다. 본원에서 "솔리드 스테이팅"은 솔리드 스테이트 중축합 그 자체를 지칭하며, 결정화 및 솔리드 스테이트 중축합의 조합된 공정이 아님을 유의하여야 한다. 상기 절차는 미국 특허 제 5,597,891 호 및 제 6,159,406 호에 증명된 바와 같이 당분야의 숙련가들에게 잘 공지되어 있다.

통상적인 PET 공정에서, 중합체는 중축합 반응기로부터 스트랜드(strand)로 직접 압출된다. 고온의 압출된 스트랜드는 펠렛으로 절단되기 전에 냉각수와 접촉되고, 건조되고, 결정화 전에 사일로(silo)로 저장된다. 통상적인 펠렛화 공정뿐만 아니라, 스트랜드가 펠렛화 전에 신장되는 펠렛화 공정이 미국 특허 제 5,310,515 호에 개시되어 있다. 적어도 펠렛의 표면이 20 내지 30℃로 냉각되어야 저장 동안 소결을 피할 수 있다는 것은 상식이다. 저장 동안, 보다 고온의 펠렛 내부로부터 방출된 열은 펠렛을 통해 분산된다. 따라서, 가온된 펠렛(즉, 상기 펠렛의 외부가 20 내지 30℃보다 상당히 높음)은 저장에 이은 온도 평형화 동안 응집될 수 있다. 또한, 물과의 접촉에 의해 야기되는 온도의 감소뿐만 아니라, 상기 펠렛은 냉각된 공기 또는 질소에 의해 목적하는 온도로 추가로 냉각될 수 있다. 펠렛은 저장된 후, 이어서 목적하는 결정화 온도로 재가열된다. 이들 가열, 냉각, 및 재가열의 단계는 이미 에너지 집약적인 공정이기 때문에 상당한 에너지의 불이익이 부과된다.

발명의 요약

본 발명에서, 중축합 반응기로부터 생성된 PET 펠렛은 단지 특정 중합체 또는 공중합체의 유리 전이 온도 미만의 온도, 및 50℃ 이상으로 냉각되고, 결정화기 내로 투입될 때까지 상기 온도 범위 내에서 유지된다. 공급원료 펠렛의 보다 높은 온도에서 불구하고, 응집은 발생하지 않는다.

도 1은 중축합으로부터 솔리드 스테이팅을 거치는 PET 제조 공정의 종래 기술을 예시한다.

도 2는 중축합으로부터 솔리드 스테이팅을 거치는 본 발명의 PET 공정의 하나의 실시양태를 예시한다.

도 3은 본 발명의 또 다른 실시양태를 예시한다.

중축합을 포함한, 중축합까지의 에스터화, 올리고머화, 및 다른 공정 단계는 통상적으로 또는 펠렛이 중합화 용융물로부터 생성되는 임의의 방법에 의해 수행될 수 있다. 본 발명에 의해 제공되는 개선은 펠렛화 동안 및/또는 후, 및 결정화 단계를 통해 일어난다.

PET 중합체는 통상적이며, 테레프탈산 및 에틸렌 글라이콜로부터 제조된 중합체이다. 테레프탈산뿐만 아니라 다이메틸테레프탈레이트가 원칙적으로 사용될 수 있지만, 테레프탈산의 사용이 바람직하다. 또한, PET 중합체는 테레프탈산 이외에 다이카복실산 20몰% 이하, 바람직하게 10몰% 이하, 및 가장 바람직하게 5몰% 이하 및 에틸렌 글라이콜 이외에 글라이콜 (다이올) 동일 몰%를 함유한다.

테레프탈산과 함께 사용될 수 있는 다른 적합한 다이카복실산의 예는 아이소프탈산, 프탈산, 나프탈렌 다이카복실산, 사이클로헥세인 다이카복실산, 지방족 다이카복실산 등이다. 상기 목록은 예시적이며 제한적이지 않다. 일부 경우, 소량의 트라이- 또는 테트라카복실산의 존재는 분지된 또는 부분적으로 가교결합된 폴리에스터의 발생에 유용할 것이다. 산의 혼합물이 사용되는 경우, 아이소프탈산 및 나프탈렌 다이카복실산이 바람직한 다이카복실산이다.

사용될 수 있는 에틸렌 글라이 이외의 다이올의 예는, 이에 한정되지는 않지만, 1,2-프로페인 다이올(프로필렌 글라이콜), 1,3-프로페인 다이올(트라이메틸렌 글라이콜), 다이에틸렌 글라이콜, 트라이에틸렌 글라이콜, 다이프로필렌 글라이콜, 1,4-뷰테인 다이올, 1,6-헥세인다이올, 사이클로헥세인 다이올, 네오펜틸 글라이콜, 및 사이클로헥세인다이메탄올을 포함한다. 에틸렌 글라이콜 이외의 바람직한 글라이콜은 다이에틸렌 글라이콜, 및 가장 바람직하게 사이클로헥세인다이메탄올("CHDM")을 포함하며, 사이클로헥세인다이메탄올은 일반적으로 이성질체의 혼합물로서 사용된다. 또한, 분지된 또는 부분적으로 가교결합된 폴리에스터가 바람직한 경우, 펜타에리트리톨, 글라이세린 및 트라이메틸올프로페인 같은 폴리올을 가장 적은 양으로 사용할 수 있다. 가장 바람직하게, 이작용성 카복실산 및 이작용성 하이드로실-작용성 화합물(글라이콜)을 사용한다. 본 발명의 공정은 또한 용융물로부터 형성된 펠렛이 무정형인 다른 폴리에스터에 적용될 수 있다.

압출기, 펠렛화기, 기계 건조기, 결정화기 같은 장치, 및 상기 장치에서 수행되는 공정 단계에 대해 후술되는 설명은 달리 언급되지 않는 한 통상적이다. 펠렛화기는 독일 소재의 라이터 아우토마틱 아파라테-마쉬넨바우 게엠베하(Reiter Automatic Apparate-Maschinenbau GmbH) 및 미국 버지니아주 이글 록 소재의 갈라 인더스트리즈(Gala Industries)와 같은 회사에서 시판 중이다. 예를 들어, 펠렛화기는 미국 특허 제 4,123,207 호; 제 4,500,271 호; 제 4,728,276 호; 제 5,059,103 호; 제 5,310,515 호; 제 5,403,176 호; 및 제 6,551,087 호에 개시되어 있고; 다양한 기계 건조기는 미국 특허 제 4,447,325 호; 제 4,565,015 호; 제 5,638,606 호; 제 6,138,375 호; 및 제 6,237,244 호에 개시되어 있다. 전술한 모든 특허는 본원에서 참조로서 인용된다.

통상적인 PET 공정이 도 1에 개시되어 있다. 도 1에서, PET 중합체(1)는 중축합 반응기(2)에서 약 285℃에서 용융물 중에서 중축합된다. 중합체는 배출구(3)를 통해 압출 다이(4)로 펌핑되되, 여전히 매우 고온인 용융 중합체가 상기 다이를 통해 다수의 스트랜드(5)로 배출된다. 상기 다이 아래에 압출된 스트랜드가 따라 흐르는 홈이 파인 플레이트(6)가 존재할 수 있다. 냉각수(7)를 스트랜드 및 플레이트 상으로 흘려 보내서, 상기 스트랜드를 예를 들어, 75 내지 150℃ 범위의 표면 온도로 빠르게 냉각시킨 후 펠렛화기(8)로 투입시키고, 여기에서 상기 스트랜드를 수 mm 길이의 펠렛(9)으로 절단한다. 도관(10)내에서 일반적으로 20 내지 30℃에서 움직이는 냉각수의 스트림에 여전히 가온된 펠렛을 넣되, 상기 도관은 상기 펠렛을 기계 분리기(19)(즉, 스크린)로 이송하고, 라인(13)을 통해 공급되는 공기에 의해 또는 기계적인 수단에 의해 건조기(12)로 이송한다.

건조기(12)는 라이터 또는 갈라에 의해 공급되는 것과 같이 임의의 유형의 건조기일 수 있다. 패들 건조기, 서펜타인(serpentine) 건조기, 원심분리 건조기 등이 모두 사용될 수 있다. 도 1에서는 다공성 물질의 "S자 형태"의 뱀 모양의 통로를 갖는 서펜타인 건조기를 도시한다. 습윤 펠렛은 상기 통로의 다공성 벽을 통해 빠져나온 공기 스트림, 물 및 수증기에 의해 건조기를 통해 이송된다. 물 및 수증기는 출구(15)를 통해 건조기를 빠져나가고, 냉각되고 실질적으로 건조된 펠렛은 출구(16)을 통해 건조기(12)를 빠져나가고, 저장 사일로(17)로 투입된다. 결국에는, 상기 펠렛은 도관(18)을 통해 저장 사일로로부터 상기 펠렛이 적어도 부분적으로 결정화되는 결정화기로 이송된다. 냉각수 중에서 건조기로의 이송으로 인해, 펠렛은 이미 비교적 저온이고, 건조기 내에서 온도가, 전형적으로 펠렛 표면 상에서 20 내지 30℃의 범위로 더욱 낮아진다. 결정화에 이어, 상기 펠렛은 전형적으로 보다 높은 고유 점도로의 추가적인 중축합이 솔리드 스테이트에서 발생하는 솔리드 스테이팅 반응기로 이송된다. 그러나, 본 발명은 또한 솔리드 스테이트 중합체가 수행되지 않는 공정에서 유용하다.

본 발명의 실시양태는 도 2 및 도 3에 도시되어 있다. 도 2에서는, 스트랜드를 접촉하는 물이 상기 스트랜드를 실질적으로 냉각시키는 대신에 단지 예를 들어 약 70 내지 90℃, 또는 중합체의 유리 전이 온도("Tg") 근처로 냉각시키는 것을 제외하고는 도 1의 공정에 따른다. 중간 저장이 필요없기 때문에 상기 온도는 Tg보다 여전히 높을 수 있고, 상기 온도는 결정화기로의 공기 이송 스트림 중에서 바람직하게 Tg 미만으로 다소 감소될 것이다. 상기 온도는, 예를 들어 120℃일 수 있다. 이들 펠렛은 본원에서 "가온된 펠렛"이라고 지칭된다. 가온된 펠렛은 바람직하게 직접 (즉, 공기 스트림에 의해) 결정화기로 이송된다. 상기 펠렛은 여전히 따뜻하기 때문에, 상기 펠렛 상에 존재하는 임의의 물은 이송 동안 또는 초기 투입 시 결정화기로 빠르게 증발될 것이되, 상기 결정화기는 일반적으로 주변 또는 감소된 압력에서 160℃ 초과의 온도에서, 및 일반적으로 비활성 기체의 스트림과 연관하여 작동한다. 펠렛은 결정화기로 투입 시 50℃의 최소 온도 근처 또는 이상, 바람직하게 약 90℃로 가온된 상태를 유지하는 것이 바람직하다.

따라서, 도 2에 예시된 바와 같이, 본 발명의 공정의 한 실시양태에서, 스트랜드(5)는 펠렛화기(8)내에서 펠렛화되기 전에 물(7)(즉, 온수 또는 제한된 양의 냉각수), 및 선택적으로 공기와 접촉된다. 이어, 펠렛은 직접적으로 도관(10)을 통해 상기 펠렛이 통상적인 조건 하(즉, 비활성 기체 또는 공기의 흐름중에서 160 내지 190℃)에서 결정화되는 결정화기(20)로 공기에 의해 이송된 후, 도관(21)을 통해 결정화기를 빠져나가서, 솔리드 스테이팅 반응기가 사용된 경우 솔리드 스테이팅 반응기로 향한다.

도 3은, 온수를 사용하여 탈수 스크린(19)을 통과한 펠렛(9)를 이송하고, 공기가 공기 유입구(23)를 통해 상기 펠렛을 결정화기(20)로 직접 이송하거나, 또는 선택적인 건조기(24)를 통과한 후 결정화기(20)로 이송하고, 도관(21)을 통해 결정화기를 빠져 나와 선택적인 솔리드 스테이팅 반응기로 이송하는 바람직한 실시양태를 나타낸다. 탈수 스크린(19)으로부터 수집된 물은 바람직하게 재순환되고 초기에 스트랜드를 냉각하기 위해 물(7)로서 사용되고/거나, 이송 온수로서 도관(10)에 공급된다. 펠렛의 완전 또는 부분 건조가 요구되는 경우, 도 3의 실시양태에서 개시된 바와 같이 상기 펠렛을 결정화기로 이송하기 전에 건조기에 도입할 수 있다. 그러나, 건조기로의 공기 흐름은 실질적인 물이 제거되는 동안 상기 펠렛이 비교적 고온(즉, 약 70 내지 90℃)에서 유지되게 하는 것이다. 임의의 유형의 건조기, 및 임의의 유형의 결정화기가 본 발명의 공정에서 사용될 수 있다는 것을 주의한다. 상기 결정화기는 비교적 고온에서 작동되고, 그 자체가 비교적 많은 양의 물을 기화시킬 수 있기 때문에, 건조기는 비교적 작은 크기일 수 있다. 탈수 스크린으로부터 생성된 습식 펠렛은 40 내지 60중량%의 물로 구성될 수 있다. 상기 대부분의 물은 단순한 건조기(즉, 비교적 작은 크기의 원심 건조기)에 의해 제거될 수 있고, 이어서 훨씬 적은 양의 물(예를 들어, 5 내지 15%의 물)을 함유하는 습윤 펠렛이 결정화기로 도입될 수 있다.

비교적 고온의 용융된 폴리에스터 스트랜드 때문에, 상기 스트랜드가 중축합 반응기를 빠져나갈 때, 예를 들어 건조 펠렛, 습식 펠렛 또는 습윤 펠렛의 이송에 있어서 필요한 공기를 가열하기 위해, 또는 결정화기로의 공급원료로서 사용될 수 있는 전체 공정에서 풍부한 열 에너지가 존재한다. 펠렛 온도를 가능한 한 높은 온도로 유지하되, 바람직하게 중합체의 Tg 근처 또는 미만의 온도로, 및 어떠한 경우에도 50℃보다 높게 유지하는 것이 바람직하다는 것을 기억하는 것이 중요하다. 결정화기 유입구에서 펠렛 온도가 높을수록, 열 절약이 더욱 커지고, 보다 경제적인 공정이 된다. 본 발명의 공정은 펠렛을 냉각시키기 위한 실질적인 분량의 에너지 불이익 및 후속적인 재가열이 발생하지 않는다는 이점을 갖는다.

본 발명에서, 펠렛과 접촉하는 물은 온도가 급격하게 상승하고 실질적으로 펠렛을 중합체의 Tg보다 낮게 냉각시키기에 불충분한 소량의 냉각수이거나, 동일한 효과를 갖는 다량의 온수이다. 물 공급은 바람직하게 재순환되고, 과량의 열은 열 교환기에서 제거될 수 있다. 과량의 열은 전체 공정의 다른 부분에서 사용될 수 있다. 바람직하게, 물의 온도는 40 내지 70℃이고, 더욱 바람직하게 50 내지 70℃이고, 가장 바람직하게 50 내지 60℃이다.

펠렛과 접촉하는 물은 고온의 용융된 PET 스트랜드의 초기 냉각 동안 전체적으로 공급될 수 있다. 상기 경우, 펠렛의 온도는 외부 및 내부 모두 바람직하게 펠렛화를 도울 수 있는 중합체의 Tg보다 다소 높다. 냉각수의 스트림에 투입되는 대신, 펠렛은 펠렛의 표면을 Tg보다 낮은 온도, 예를 들어 70 내지 90℃ 범위의 온도(이에 한정되지는 않는다)로 더욱 냉각시키는 공기 스트림과 접촉될 수 있다. 상기 공기는 필요 시 재순환될 수 있고, 공기 스트림이 따뜻하게 유지되는 것을 통상적으로 확신할 수 있을 것이다.

다르게는, 도 3에서, 물 스트림을 사용하여, 예를 들어 펠렛이 결정화기로 투입되기 전에 저장되는 저장 사일로로 투입되기 전에 통상적으로 존재하는 것처럼 결정화기 앞에 위치된 물 분리기를 갖춘 결정화기로 펠렛을 이송시킬 수 있다. 그러나, 본 발명의 경우, 냉각수가 본 실시양태에서 사용될 수 없다. 오히려, 약 50℃ 이상의 온도를 갖는 온수가 바람직하게 사용된다. 물의 제거 전에 이송 거리, 또는 물 스트림의 이송 속도, 또는 둘 다가 짧은 이송 시간으로 인해 펠렛 온도를 바람직한 범위 아래로 하강시키지 않도록 하는 경우, 물의 온도는 50℃보다 낮아질 수 있다. 상기 물은 바람직하게 펠렛으로부터 분리된 물을 따라 재순환되고, 선택적으로, 또한 물의 온도를 유지하기 위해 열이 요구되는 경우가 없도록 결정화기를 빠져나가는 고온의 수증기와 함께 증가된다. 바람직하게, 추가적인 열은 요구되지 않는다.

본 발명에서, 펠렛은 결정화기로 직접적으로 공급되고, 도 3에서 예시된 실시양태에서, 중간에 선택적으로 건조기를 통해 공급된다. 따라서 결정화기로의 이송은, 최근의 실행되는 바와 같이 사일로에서 벌크 저장을 하지 않은 채, 실질적으로 연속적인 것이 바람직하다. 그러나, 일시적으로 연속 흐름을 방해하는 유지 단계를 사용하는 것이 본 발명의 범주를 벗어나지 않을 것이다. 이러한 유지 단계가 사용되는 경우, 상기 유지 단계는 저장 사일로보다 훨씬 작은 크기일 것이며, 결정화기로의 연속 흐름을 지연시키는 효과만을 가질 것이다.

펠렛 온도가 특허 청구의 범위에서 언급될 때, 상기 온도는 펠렛의 외부의 온도임을 이해해야 한다. 펠렛화에 따른 실질적인 시간 동안 외부 온도가 중합체의 Tg보다 높은 경우, 상기 펠렛은 특히, 결정화기로의 공기 스트림중에서 흐르는 경우 응집을 보일 수 있다. 외부 온도는 임의의 통상적인 방법에 의해 측정될 수 있다. 적합한 한 방법은 새로운 펠렛의 샘플을 취하여 하나의 또는 바람직하게 다수의 급속 반응 온도 탐침을 갖춘 절연 용기에 상기 샘플을 삽입하여 온도 대 시간의 그래프를 플로팅하는 것이다. "영(zero)" 시간에서 열이 펠렛 내부로부터 확산되지 않을 때 시간의 소급된 외삽법으로 펠렛의 외부 온도를 제공할 것이다. 그러나, 중합체를 통한 열 전도가 비교적 느리기 때문에, 소량의 벌크 샘플의 온도의 단순한 측정으로 외부 온도의 우수한 근사치를 제공할 것이고, 본원의 목적을 위해 사용될 수 있다. 온수가 펠렛의 이송을 위해 사용되는 경우, 펠렛 외부 온도는 펠렛/물 분리 지점에서 물의 온도와 동일한 것으로 가정될 수 있다.

본 발명의 실시양태가 예시되고 개시되지만, 이는 이들 실시양태가 본 발명의 모든 가능한 유형을 예시하고 개시하는 것으로 의도되지 않는다. 오히려 명세서에서 사용된 단어는 제한하기 보다는 설명하는 단어이고, 다양한 변화가 본 발명의 범주 및 범위를 벗어나지 않고 이루어질 수 있다는 것이 이해될 것이다.

Claims (18)

1. a) 용융된 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 고형화하여 무정형 폴리에틸렌 테레프탈레이트 펠렛을 형성하고, 상기 펠렛을 약 50℃ 내지 대략 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 유리 전이 온도(Tg)로 냉각하여 가온된(warm) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 펠렛을 형성하는 단계; 및

   b) 온도가 결정화기의 유입구에서 약 50 내지 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 Tg 미만의 범위인 상기 가온된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 펠렛을 결정화기로 이송하는 단계

   를 포함하는, 중축합에 이어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 펠렛화하고 결정화하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 제조 방법.
2. 제 1 항에 있어서,

   상기 이송 단계가 상기 펠렛화 단계로부터의 가온된 펠렛을 약 50 내지 90℃의 온도를 갖는 물의 스트림으로 도입하는 단계를 포함하는 방법.
3. 제 2 항에 있어서,

   상기 가온된 펠렛을 상기 결정화기로 도입하는 단계 전에, 물을 상기 가온된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 펠렛으로부터 제거하는 방법.
4. 제 3 항에 있어서,

   물을 상기 이송 단계 전 또는 이송 단계 동안 제거하는 방법.
5. 제 3 항에 있어서,

   물을 다공성 스크린으로 제거하는 방법.
6. 제 3 항에 있어서,

   물을 기계 건조기 내에서 제거하는 방법.
7. 제 5 항에 있어서,

   물을 기계 건조기 내에서 제거하는 방법.
8. 제 2 항에 있어서,

   상기 가온된 펠렛이 상기 결정화기의 유입구에서 70 내지 90℃의 범위인 온도를 갖는 방법.
9. 제 2 항에 있어서,

   상기 물의 스트림이 물 제거 단계로부터 재순환된 물을 포함하는 방법.
10. 제 6 항에 있어서,

    열 에너지를 상기 건조기에 첨가하지 않는 방법.
11. 제 1 항에 있어서,

    상기 이송 단계가 상기 펠렛화 단계로부터의 가온된 펠렛을 기체 스트림으로 도입하는 것을 포함하는 방법.
12. 제 11 항에 있어서,

    상기 기체 스트림이 상기 펠렛과 접촉하기 전에 40 내지 90℃ 범위의 온도를 갖는 방법.
13. 제 11 항에 있어서,

    상기 기체 스트림이 상기 펠렛과 접촉하기 전에 50 내지 70℃ 범위의 온도를 갖는 방법.
14. 제 11 항에 있어서,

    상기 가온된 펠렛을 상기 결정화기로 도입하는 단계 전에, 고형화, 펠렛화, 또는 이들 둘 다로부터의 물을 상기 가온된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 펠렛으로부터 제거하는 방법.
15. 제 14 항에 있어서,

    상기 물을 기계 건조기 내에서 제거하는 방법.
16. 제 11 항에 있어서,

    상기 가온된 펠렛이 결정화기로의 유입구에서 70 내지 90℃ 범위의 온도를 갖는 방법.
17. 제 1 항에 있어서,

    펠렛화 단계 전에, 물을 공기 송풍에 의해 상기 고형화된 스트랜드로부터 제거하는 방법.
18. 제 1 항에 있어서,

    상기 가온된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 펠렛을 중간 저장 없이 직접 결정화기로 이송하는 방법.

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