KR101136351B1 - 유청 칼슘 수용액을 포함하여 이루어지는 인삼 잔류 농약 제거용 흡착제 조성물 및 이를 이용한 인삼 내 잔류 농약의 제거방법 - Google Patents

유청 칼슘 수용액을 포함하여 이루어지는 인삼 잔류 농약 제거용 흡착제 조성물 및 이를 이용한 인삼 내 잔류 농약의 제거방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 유청 칼슘 수용액을 포함하여 이루어지는 인삼 잔류 농약 제거용 흡착제 조성물 및 이를 이용한 인삼 내 잔류 농약의 제거방법을 제공함으로써, 소비자가 믿고 안심할 수 있는 인삼 농산품을 제공할 수 있도록 한 것이다.
유청칼슘, 인삼, 흡착제

Description

유청 칼슘 수용액을 포함하여 이루어지는 인삼 잔류 농약 제거용 흡착제 조성물 및 이를 이용한 인삼 내 잔류 농약의 제거방법{An absorbent containing Whey calcium for removal of residual agrichemicals and method for removal of residual agrichemicals in ginseng using the same}
본 발명은 유청 칼슘 수용액을 포함하여 이루어지는 인삼 잔류 농약 제거용 흡착제 조성물 및 이를 이용한 인삼 내 잔류 농약의 제거방법에 관한 것이다.
인삼(人蔘, Panax ginseng C. A. Mey . 1909)은 두릅나무과에 속하는 여러해살이풀로 뿌리는 약용으로 쓰이며 오장을 보하고 원기를 보충한다고 알려져 있으며, 예로부터 불로장생의 명약으로 일컬어지고 있다. 인삼의 약효 성분에 대한 효능은 Brekhman(1957)에 의해 ginsenoside(saponin)에 대한 연구로서 밝혀지기 시작하였다. 진세노사이드는 암세포증식 억제 효과, 고혈압의 개선, 항산화 효과, 항스트레스 등의 많은 효능이 알려져 있다.
인삼은 내비?내병성이 약하며 오랜 기간(4-6년) 같은 곳에서 재배되므로 각종 병해충과 생리장해에 의해 손실이 매우 크다. 그러므로 농가에서는 병해충의 방제를 위해 부득이하게 농약을 사용하지 않을 수 없다. 대부분의 농약 성분은 쉽게 분해되지 않으며, 수세과정을 거친 후에도 잔류되는 문제를 갖고 있다. 잔류농약을 관리하기 위하여 우리나라에서는 1988년 17종 농약에 대한 잔류허용기준을 설정한 이래로 현재 총 399종 농약성분에 대한 잔류허용기준을 설정하여 안전한 농산물이 유통될 수 있게 관리하고 있다(식품의약품안전청, 2009).
잔류농약을 제거할 수 있는 방법으로 인삼 추출물에 식용유를 첨가 및 혼합하여 잔류농약이 식용유층에 이행되어 제거하는 방법, 회분식 실험으로 bauxsolTM과 맥반석 등의 흡착제를 사용하여 수용액 시료의 농약을 제거하는 방법, 과채류에 세제, 밀가루, 식초, 소금물 처리 등의 첨가제를 이용하여 잔류농약을 제거하는 방법, 중성세제 세척과 삭힘 과정 등을 이용한 깻잎의 잔류농약의 제거 방법, 곡물발효알콜과 주방용 합성세제를 이용한 사과 및 풋고추의 잔류농약 제거 방법, 산화칼슘을 포함하는 세척제에 의한 방울토마토의 잔류농약 제거 방법, 전해수, 초산, 오존수 등의 조성이 다른 세척수에 의한 사과의 잔류농약 제거 방법 등 다양한 방법이 제시되어 왔다.
잔류농약의 제거 방법들은 많은 농산물에 적용되어 연구되고 있으나, 인삼을 이용한 연구는 거의 없으며 인삼추출물의 형태에만 적용되어 연구되어 온 실정이다. 연구에서 인삼을 가공하지 않고 오일을 이용한 잔류농약 제거공정은 인삼표면에 잔류한 기름성분을 제거하기가 어렵기 때문에 액상형태의 인삼제품 이외에는 적용이 어려운 문제점이 있다.
또한, 인삼의 잎, 줄기는 진세노사이드 함량이 뿌리보다도 많다고 알려져 있 으나 인삼의 재배과정에서 인삼 잎, 줄기의 표면에 농약을 직접 살포하기 때문에, 인삼 가공 농산품에서는 사용하지 않고 있는 실정이다.
하지만, 최근 들어 인삼의 비 가식부인 잎, 줄기의 활용에 대한 관심이 고조되면서 잎, 줄기를 포함하는 전체부위에 대하여 잔류농약을 제거하면서 한편으로는 유효성분의 손실을 최소화하는 잔류농약제거의 기술 개발이 필요한 실정이다.
이에, 본 발명은 인삼 내에서 효율적으로 잔류농약을 제거할 수 있는 비유상계(非油狀係)의 신규한 농약 흡착제 및 이를 이용한 잔류 농약 제거방법을 개발하고자 하였다.
본 발명의 목적은 인삼을 가공하기 전 인삼 내 잔류 농약을 효율적으로 제거하면서 인삼 유효 성분인 진세노사이드의 손실은 최소화할 수 있는 인삼 내 잔류 농약의 제거방법 및 인삼 내 잔류 농약 제거 전용 흡착제 조성물을 제공하여 소비자가 안심하고 믿을 수 있는 인삼 농산품을 제공할 수 있게 하는 것이다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 5~20%(w/v) 유청 칼슘 수용액을 포함하여 이루어지는 인삼 잔류 농약 제거용 흡착제 조성물을 제공한다.
또한, 다른 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (a) 수세한 인삼을 5~20%(w/v)의 유청칼슘 수용액에 침지시키는 단계; 및 (b) 상기 (a) 단계에서 침지시킨 인삼을 다시 수세하는 단계;를 포함하여 이루어지는 인삼 내 잔류 농약의 제거방법을 제공한다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.
이때, 여기서 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가진다.
또한, 종래와 동일한 기술적 구성 및 작용에 대한 반복되는 설명은 생략하기로 한다.
본 발명은 출하된 인삼 내 잔류 농약은 효율적으로 제거하면서 유효성분인 진세노사이드의 손실은 최소화할 수 있도록 5~20%(w/v) 유청 칼슘 수용액을 포함하여 이루어지는 인삼 잔류 농약 제거용 흡착제 조성물을 개발하고, 인삼을 가공하기 전에 이를 사용하여 인삼 내 잔류 농약을 제거하는 방법을 개발함으로써, 소비자에게 안심하고 믿을 수 있는 인삼 농산품을 제공할 수 있도록 한 것이다.
본 발명에서 유청 칼슘(Wheycalcium)은 건강기능식품에 사용되는 원료로서 유청(whey)에서 칼슘 성분만을 분리한 것으로 체내 이용률과 흡수율이 다른 칼슘원에 비해 2배 이상 높아 성장발육 중인 어린이, 여성, 임산부 등에 칼슘 보강제로 사용되는 원료를 말한다.
이때, 본 발명에 따른 인삼 잔류 농약 제거용 흡착제 조성물은 유청칼슘이 물에 5~20%(w/v)로 포함되어 있는데, 이는 유청칼슘이 5% 미만으로 포함되면 농약 제거 효율이 저감되고 20%를 초과하면 유청칼슘이 충분하게 용해되지 않아 오히려 농약 분리 효율이 낮아지기 때문이다.
또한, 본 발명에 따른 인삼 잔류 농약 제거용 흡착제 조성물은 물에 유청칼슘 이외에 5~30%(w/v)의 키토산, 난각 또는 맥반석을 더 포함하는 것이 바람직하다. 이는 키토산, 난각 또는 맥반석은 이미 농약 제거 효능이 있다고 알려져 있고, 본 발명의 실시예에서도 그 효능이 입증되었기 때문이다. 이때, 5% 미만을 사용하면 농약 제거 시너지 효과가 미미하고 30%를 초과하면 농약 제거율이 저하되기 때문에, 상술한 사용범위 내로 사용하는 것이 바람직하다.
이 외에도, 본 발명에 따른 인삼 잔류 농약 제거용 흡착제 조성물은 종래 상업적으로 판매되고 있는 잔류 농약 제거제에 유청칼슘을 5~20%(w/v)로 포함시켜서 제조한 것을 사용할 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 인산 내 잔류 농약의 제거방법은 인삼을 5~20%(w/v)의 유청칼슘을 함유한 흡착제 조성물에 침지하고 건조하여 제거하는데, 본 발명은 주로 사용하는 인삼 뿌리 뿐만 아니라 유효성분인 진세노사이드(사포닌 등)가 풍부한 잎과 줄기도 적용할 수 있다.
이상과 같이, 본 발명은 인삼 내 잔류 농약은 효율적으로 제거하면서 유효성분인 진세노사이드의 손실은 최소화할 수 있는 인삼 잔류 농약 제거용 흡착제 조성물 및 이를 사용한 인삼 내 잔류 농약 제거방법을 개발함으로써, 소비자가 믿고 안심할 수 있는 인삼 농산품을 제공할 수 있도록 한 것이다.
이하, 본 발명을 구체적인 실시예에 의해 보다 더 상세히 설명하고자 한다.
하지만, 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 사상과 범위 내에서 여러 가지 변형 또는 수정할 수 있음은 이 분야에서 당업자에게 명백한 것이다.
[ 실시예 ]
[공시 재료]
4, 5, 6년근 인삼(Panax ginseng C. A. meyer)의 잎, 줄기, 뿌리는 경기도 김포에 소재한 농가에서 재배한 것을 사용하였다.
농약분석용 표준물질은 Dr. Ehrenstorfer(Germany)에서 생산된 metalaxyl, flutolanil, bitertanol, cypermethrin을 사용하였고, 인삼 침지용 및 농약제거 실험용 농약은 시중에서 판매하고 있는 리도밀(유제, 25%), 몬카트(액상수화제, 15%), 바이코(유제, 25%), 피레스(액상수화제, 5%)를 구입하여 사용하였다. 잔류농약 제거 실험에 사용하기 위해 16종의 흡착제로서 규조토 #200(해동규조토, 한국), 규조토 FW60(해동규조토, 한국), 맥반석(애생, 한국), 패각 A(성원FI, 한국), 패각 B(진용내츄럴, 한국), 패각 C(과천산, 한국), 키토산 A(성원FI, 한국), 키토산 B(미래바이오텍, 한국), 난각(풍림푸드, 한국), LG-safe(LG생활건강, 한국), 유청칼슘(진용내츄럴, 한국), 산호칼슘(진용내츄럴, 한국), 해조칼슘(진용내츄럴, 한국), 탄산수소나트륨(성원FI-한국), 활성탄 SX1G(오성엔비테크, 한국), 활성탄CGS(오성엔비테크, 한국)를 사용하였다. 기타 실험에 사용된 시약은 일급 시약을 사용하였다.
[ 실시예 1] 인삼의 잔류농약 분석
본 실시예는 연근별, 부위별 인삼에서 잔류농약이 어느 정도 검출되는지 알아보기 위해 'GC-MS/MS를 이용한 잔류농약 신속검사법'(최용훈 외, GC-MS/MS를 이용한 잔류농약 신속검사법 개발, 농약과학회지 제9권 제4호, 2005)의 방법에 준하여 GC/MS를 이용하여 잔류농약을 분석하였다
인삼의 잎, 줄기 및 뿌리의 표면을 흐르는 물에 씻어내어 물기를 제거한 뒤 분쇄하고 부위별로 20 g씩 무게를 잰 뒤, 증류수 20㎖과 아세토니트릴(acetonitrile) 40㎖을 넣고 1시간 방치하였다. 염화나트륨 7 g을 첨가한 후 1시간 교반한 후 정치하였다. 정치한 후, 원심분리기(Union 32 한일과학, 한국)를 이 용하여 5,000 rpm(2236 ×g)에서 20분간 원심분리하였다. 원심분리하여 얻은 상등액 20㎖를 취해 감압농축하였다. 아세톤(acetone)과 헥산(1 : 4, v/v) 혼합용액 2 ㎖를 가해 silica 카트리지를 사용하여 전처리한 후에 아세톤 1㎖로 용해하여 GC/MS 분석용 시료로 사용하였다.
농약분석용 장비는 gas chromatography/mass spectrometry(GC/MS)로서 Clarus 500(Perkin Elmer, Germany)을 사용하여 정성 분석하였다. 컬럼으로 Rxi-5ms(30 m ×0.25㎜ ×0.25㎛ , Restech Co. Ltd., PA, USA)를 사용하였고, 컬럼 오븐은 80℃에서 10분간 유지한 후 330℃까지 6℃/10분으로 승온하여 10분간 유지하였으며, 주입시 온도와 이동시 온도는 260℃로 하였다. 운반기체인 헬륨(He)의 유량은 1㎖ /min으로 조정하였다. 시료 주입량은 1㎕ 로 하였으며 MS의 온도는 205℃로 유지하였고, 총 50분간 측정하였다.
이의 결과, 하기 표 에 나타낸 바와 같이, Metalaxyl의 경우 6년근 인삼의 뿌리에서 153.1 ppb, flutolanil의 경우 4년근 인삼의 뿌리에서 3.4 ppb, cypermethrin의 경우 4년근 인삼의 줄기에서 24.9 ppb로 가장 높게 검출되었고, bitertanol은 검출되지 않았다. 모든 시료에서 검출된 농약은 국내 식약청에서 고시된 인삼의 잔류농약 허용기준(metalaxyl의 경우 500 ppb 이하, flutolanil의 경우 1,000 ppb 이하, cypermethrin의 경우 100 ppb 이하)보다 낮은 값으로 검출되었다. 그러나, 4, 5, 6년근 인삼의 잔류농약 농도는 별다른 경향이 없었다.
Figure 112009081701684-pat00001
이는 인삼의 재배시에 농약을 살포하는 과정에서 잎과 줄기는 기후조건(비, 바람)에 의해 일부 농약성분이 제거되나, 뿌리는 토양 속에서 재배되어 농약성분이 축적되기 때문에 뿌리에서 더 높은 잔류농약이 검출된 것으로 판단된다.
[실시예 2] 흡착제에 의한 농약 제거 실험
본 실시예는 흡착제에 의한 농약제거 효과를 확인하기 위하여 가변성이 높은 인삼원료를 대신하여 인삼의 근, 경, 엽에서 공통적으로 검출되는 4종의 농약(metalaxyl, flutolanil, bitertanol, cypermethrin)을 각각 일정농도(4 ppm)가 되도록 농약 프리믹스를 조제한 다음, 농약 프리믹스에 공시재료의 16종 흡착제를 처리하여 농약의 제거 효과를 알아보고자 하였다.
(1)흡착제별 잔류농약 제거 효과
먼저, 농약 프리믹스에서 공시 재료의 16종의 흡착제를 5%(w/v)의 농도로 첨가한 후 25℃로 예열한 배양기(JEIO Tech, 한국)에서 30분간 200 rpm으로 교반하여 침지한 후 원심분리기(Union 55R, 한일과학, 한국)를 이용하여 3,200 rpm(1969 ×g)에서 20분 동안 원심분리하여 얻은 상등액을 농약분석용 시료로 사용하였다.
이의 결과를 하기 표 2(유청칼슘 이외의 흡착제)에 나타내었다.
하기 표 2에 나타낸 바와 같이, Metalaxyl의 경우 패각분말(성원FI, 한국), 유청칼슘, 활성탄 SX1G, 활성탄 CGS에서 모두 90% 이상의 농약제거율을 보였고, flutolanil의 경우 유청칼슘, 활성탄 SX1G, 활성탄 CGS에서 모두 100%의 제거율을, bitertanol의 경우 유청칼슘에서는 90%, 활성탄 SX1G, 활성탄 CGS에서 100%의 제거율을 보였으며, cypermethrin에서는 거의 모든 흡착제의 농약제거율이 100%를 나타냈다.
Figure 112009081701684-pat00002
이는 북방대합 패각분말을 사용한 특허(등록번호 0076133)에서는 농약 triforine이 40%이상의 제거율을 나타내고, 활성탄을 사용한 연구(이용두 외, 살포농약의 토양중에서 거동 및 농약의 활성탄 흡착능 평가, 한국수처리학회지 제14권 제4호, 2006)에서는 농약 iprodione, pendimethalin 등에 대해 50% 이상의 제거율을 보였으며, 맥반석을 사용한 연구(안중혁 외, 흡착제에 의한 잔류농약 제거효과에 관한 연구, 공업화학 제18권 제6호, 2007)에서는 농약 β-endosulfan, α-endosulfan, pendimethalin 등에서 각각 100%, 100%, 15%의 제거율을 나타낸 기존의 연구결과와 비교하였을 때, 칼슘계열(패각분말, 유청칼슘)과 활성탄계열이 매우 높은 농약 제거율을 갖는 것을 확인할 수 있었다. 하지만, 활성탄의 경우 미세한 입자로 된 작은 입방체로서 인삼 시료에 적용하였을 때 분리하여 제거하기가 어렵다는 문제점이 있어서 실제로 적용되기 어려울 것으로 판단하여 흡착제 선정에서 배제하였다.
(2) 유청칼슘과 패각의 농도별 잔류농약 제거 효과
또한, 본 실시예(1-2)에서는 잔류농약의 제거율이 높은 흡착제의 농도를 결정하기 위하여 흡착제의 농도를 1~30%(w/v)로 하여 상술한 동일한 방법으로 농약 제거 실험하였다. 이때, 농약의 농도 범위는 4~ 50 ppm의 농도변화 조건으로 흡착제를 처리하여 실험하였다.
이의 결과, 각 농약별로 검출된 농도를 기준으로 제거율을 환산한 결과를 도 1에 도시하였다.
도 1에 도시한 바와 같이, 흡착제의 농도가 10%일 때, 농약제거율은 (a) metalaxyl의 경우 유청칼슘과 패각(성원FI, 한국)에서 각각 94.4%, 93.6%를 나타냈고, (b) flutolanil의 경우 유청칼슘과 패각(성원FI, 한국)에서 각각 81%, 75%를 보였으며, (c) bitertanol의 경우 유청칼슘과 패각(성원FI, 한국)에서 각각 90.9%, 89.1%를 나타냈고, (d) cypermethrin의 경우 유청칼슘과 패각(성원FI, 한국)에서 모두 100%로 유청칼슘이 패각보다 더 높은 제거율을 보였다.
따라서, 본 발명에 따른 유청칼슘이 농약제거 효과가 패각보다 높은 흡착제임을 확인할 수 있었다.
(3) 유청칼슘 농도별 농약제거 효과
본 실시예(1-3)에서는 흡착제 처리조건의 최적화를 위하여 최종으로 선택된 유청칼슘을 이용하여 흡착제의 농도별로 농약제거율을 비교 분석하였다. 이때, 농도는 농약 프리믹스(4 ppm)에 유청칼슘(5%, 10%, 20%, w/v)의 농도를 달리하여 첨가한 후에 교반 및 침지하여 원심분리한 후 상등액을 분리하여 잔류농약분석용 시료로 사용하였다.
이의 결과를 도 2에 도시하였다.
도 2에 도시한 바와 같이, Metalaxyl, flutolanil, bitertanol, cypermethrin의 제거율은 유청칼슘의 농도가 높을수록 높았다.
그러나, 유청칼슘을 20%(w/v)이상의 농도로 첨가하게 되면 수용액 상에 용해가 어려워지며 분리가 어려운 문제점이 있었다. 따라서, 본 실시예에서는 농약제거율도 높으면서 실제 적용이 용이한 흡착제의 농도로서 10%(w/v)를 사용하는 것이 적합하다고 판단하였다.
(4) 농약 농도별 유청칼슘 농도의 농약제거 효과
또한, 흡착제의 농도를 10%(w/v)로 처리하였을 때 제거 가능한 농약 농도의 한계점을 파악하기 위해 농약 프리믹스의 농도(4 ppm, 10 ppm, 20 ppm, 50 ppm)를 달리하여 농약제거 실험을 실시하고 각 농약의 농도를 기준으로 제거율을 환산한 결과를 도 3에 도시하였다.
도 3에 도시한 바와 같이, Metalaxyl, flutolanil은 농약 프리믹스의 농도가 20 ppm으로 증가할 때까지는 70~90%의 제거율을 보였고 bitertanol, cypermethrin은 20 ppm으로 증가할 때까지 90-100%의 제거율을 나타냈다. 하지만, 농약 프리믹스의 농도 50 ppm에서는 각 농약의 제거율이 0~55%로 많이 감소하였다. 이를 통해 유청칼슘을 10%(w/v)로 첨가하는 경우 농약의 농도가 20 ppm 이하의 농도일 때 농약제거율이 높은 것을 알 수 있었다.
따라서, 본 실시예들을 통해 유청칼슘이 인위적인 농약 프리믹스 모델에 대한 농약 제거 효과가 탁월함을 입증할 수 있었고, 이로부터 실제 인삼의 농약 오염 정도는 20 ppm에 비해 매우 낮은 수준이므로 이점을 감안하면 유청칼슘의 농도로 10%(w/v)를 사용하였을 경우 충분히 높은 제거율을 기대할 수 있을 것으로 판단된다.
[실시예 3] 농약침지 인삼의 잔류농약 제거 실험
본 실시예는 앞서 확립한 농약제거 공정을 이용하여 인위적으로 농약을 침지한 인삼의 잎, 줄기, 뿌리에 유청칼슘으로 흡착 처리하는 공정을 통해, 인삼표면에 잔류하는 농약 제거 효과를 확인하고자 하였다.
먼저, 인삼에 4종의 농약(metalaxyl, flutolanil, bitertanol, cypermethrin)을 각각 400 ppm의 농도로 조제한 농약 프리믹스를 사용하여 침지시켰다. 농약 프리믹스에 인삼 잎, 줄기, 뿌리를 각각 침지시켰고 25℃의 배양기를 이용하여 12시간 동안 200 rpm으로 교반하였다. 교반이 끝난 시료를 흐르는 물로 1회 수세한 후 거즈를 사용하여 물기를 제거한 후 상온 25℃에서 건조하였다.
그리고, 유청칼슘을 10%(w/v) 비율로 증류수에 현탁시킨 용액에 농약을 침지시켜 건조한 인삼시료를 첨가한 후, 25℃의 배양기에서 12시간 동안 200 rpm으로 교반하였다. 교반이 끝난 시료를 흐르는 물에 1회 수세한 후 거즈를 사용하여 물기를 제거하였고 상온(25℃)에서 건조하였다. 건조한 시료는 0.425 ㎜(40 mesh)로 분쇄한 후 농약분석용 시료로 사용하였다.
이의 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
하기 표 3에 나타낸 바와 같이, 인삼에 침지시킨 농약의 농도를 기준으로 제거율을 환산한 결과, 인삼의 잎에서 metalaxyl, flutolanil, bitertanol 및 cypermethrin의 제거율은 각각 99.59%, 99.28%, 99.53%, 99.94%의 제거율을 보였고, 인삼의 줄기에서는 metalaxyl, flutolanil, bitertanol 및 cypermethrin의 제거율은 각각 97.2%, 99.12%, 99.16%, 99.98%의 제거율을 나타냈다. 그리고, 인삼의 뿌리에서는 metalaxyl, flutolanil, bitertanol 및 cypermethrin의 제거율은 각각 99.12%, 98.67%, 99.36%, 97.84%의 제거율을 보였다.
이에, 인삼의 모든 부위에 유청칼슘을 사용할 경우 97.2% 이상의 매우 높은 농약제거율을 보였으며, 이를 통해 인삼의 잎, 줄기 및 뿌리의 잔류농약을 유청칼슘을 이용하여 매우 효율적으로 제거할 수 있을 것으로 기대된다.
따라서, 인삼생물(근, 경, 엽)을 분쇄하거나 추출공정에 투입하기 전에 유청칼슘 용액에 담아두면, 인삼표면에 잔류하는 농약을 제거하여 안심하고 신뢰할 수 있는 인삼 농산품을 제조할 수 있음을 확인할 수 있었다.
Figure 112009081701684-pat00003
[실시예 4] 흡착제에 의한 진세노사이드 제거율 확인 실험
백삼 건삼의 입자크기를 0.15 (100 mesh)로 분쇄하여 6%(w/v)의 농도로 70% 에탄올에 현탁하여 80℃에서 12시간 동안 추출하였다. 추출 후 원심분리기를 이용하여 3,200 rpm(1969 ×g)에서 20분 동안 원심분리하였다. 원심분리한 후 상등액을 회수하여, 16종의 흡착제를 5%(w/v)의 농도로 첨가한 후 25℃의 배양기에서 30분간 200 rpm으로 교반하여 침지하였다. 12시간 침지한 후 원심분리기를 이용하여 3,200 rpm(1969 ×g)에서 20분 동안 원심분리하여 얻은 상등액을 진세노사이드 분석용 시료로 사용하였다.
그리고, 인삼 내 진세노사이드의 분석은 UPLC( ultra-performance liquid chromatography)로서 Acquity(Waters, MA, USA)를 사용하여 Rg1, Re, Rf, Rb1, Rc, Rb2, Rd 성분에 대하여 정량 분석하였다. 시료 20㎖ 를 60℃에서 감압농축한 후 증류수 25㎖ 에 용해하였다. 용해한 시료 5㎖ 을 Sep-Pak C18 plus(Waters, MA, USA)에 흡착한 후 증류수 20㎖ 로 1차 세척하였고, 30% 메탄올 15㎖ 로 2차 세척하였다. 메탄올 5㎖ 로 용출한 후 0.45 ㎛ syinge filter로 여과하여 UPLC 분석용 시료로 사용하였다. 컬럼은 Acquity UPLC BEH C18(2.1㎜× 50㎜ ×1.7㎛ , Waters, MA, USA)을 사용하였다. 이동상은 acetonitrile과 증류수이었으며, acetonitrile의 비율을 15%에서 30%, 32%, 40%, 55% 그리고 90%로 순차적으로 늘려주고 마지막으로 다시 15%로 조절하였다. 전개온도는 실온이었으며 컬럼의 온도는 40℃, 유속은 분당 0.6㎖ 였다. 크로마토그램은 UV검출기(Waters, MA, USA)를 이용하여 203 nm에서 검출하였다.
이의 결과를 도 4에 도시하였다. 이때, 도 4의 (a)는 막대 그래프의 순서대로 규조토 #200, 규조토 FW60, 맥반석, 패각 A, 패각 B, 패각 C, 키토산 A, 키토산 B의 흡착제 처리군별 인삼의 진세노이드 함량을 나타낸 것이고, (b)는 막대 그래프의 순서대로 난각, LG-safe, 유청칼슘, 산호칼슘, 해조칼슘, 탄산수소나트륨, 활성탄 SX1G, 활성탄CGS의 흡착제 처리군별 인삼의 진세노이드 함량을 나타낸 것이다.
도 4에 도시한 바와 같이, 흡착제 중에서 활성탄 #200, 패각C(과천산, 한국), 패각B(진용내츄럴, 한국), 탄산소수나트륨, LG-safe의 경우 잔류 진세노사이드의 양이 63% 이하로 낮았으나, 나머지 다른 흡착제를 사용하여 인삼의 농약제거공정에 적용할 경우, 인삼의 유효성분인 진세노사이드의 유실을 최소화할 수 있음을 확인할 수 있었다. 특히, 유청칼슘의 경우 진세노사이드가 70% 이상이 유지되고 있음을 입증하였다.
이와 같이, 본 실시예를 통해 유청칼슘은 잔류 농약 제거 효과가 우수하면서인삼의 유효성분인 진세노사이드의 함량을 효율적으로 유지함으로써, 본 발명에 따른 인삼 농산품은 소비자의 높은 기대와 관심에 부응할 수 있을 것으로 판단된다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 유청칼슘과 패각 농도별 잔류 농약 제거 효과를 그래프로 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 유청 칼슘의 처리 농도별 잔류 농약 제거 효과를 그래프로 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 농약 농도별 10%(w/v)의 유청칼슘의 잔류 농약 제거 효과를 그래프로 나타낸 것이다.
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 흡착제 처리군별로 인삼 내 진세노이드 함량을 그래프로 나타낸 것이다.

Claims (4)

  1. 5~20%(w/v) 유청 칼슘 수용액으로 이루어지는 인삼 잔류 농약 제거용 흡착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    5~30%(w/v)의 키토산, 난각 또는 맥반석을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 흡착제 조성물.
  3. (a) 수세한 인삼을 5~20%(w/v)의 유청칼슘 수용액에 침지시키는 단계; 및
    (b) 상기 (a) 단계에서 침지시킨 인삼을 수세하는 단계;
    를 포함하여 이루어지는 인삼 내 잔류 농약의 제거방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 인삼은 잎, 줄기 또는 뿌리인 것을 특징으로 하는 인삼 내 잔류 농약의 제거방법.
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