KR101118739B1 - 활물질의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 리튬 이차 전지의 양극 활물질로 사용되는 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 저렴한 Fe(Ⅲ)PO4를 활물질 합성의 출발물질로 선택함으로써 재료 단가를 낮출 수 있고, 환원제로서 글리코릭산을 사용하여 합성과정의 단순화를 통해 공정 단가를 낮출 수 있는 글리코릭산을 이용한 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법에 관한 것이다
리튬이차전지 양극 활물질 글리코릭산 환원제 LiFePO4

Description

활물질의 제조방법{Manufacturing Method of Active Material}
본 발명은 리튬 이차 전지 등의 활물질의 제조방법에 관한 것으로서, 특히 환원제로서 글리콜릭산을 이용한 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질 및 탄소 코팅된 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로, 리튬 이차 전지는 리튬금속을 이용한 이차전지뿐만 아니라 리튬이온 이차전지를 포함하는 광의의 개념으로서, 높은 전압과 높은 에너지 밀도를 가지고 있어, 현재 가장 주목받는 전지이며 전해질에 따라서 액체를 쓰는 액체형 전지, 액체와 폴리머를 혼용해서 쓰는 젤형 폴리머 전지와 순수하게 고분자만을 사용하는 고체형 폴리머 전지로 구분하기도 한다.
이러한 리튬 이차 전지의 핵심 구성 3요소는 양극, 음극, 전해질이며, 양극, 음극, 전해질, 격리막(separator), 외장재 등으로 주로 구성된다.
상기 양극은 전류집전체에 양극 활물질, 도전제와 바인더(binder) 등의 혼합물이 결착되어 구성된다. 양극 활물질로는 LiCoO2, LiMn2O4, LiNiO2, LiMnO2 등의 리튬 전이금속 화합물이 주로 사용되며 이들 물질들은 결정구조 내로 리튬이온이 삽 입/탈리(intercalation/deintercalation)가 되면서 전기화학 전위가 높다.
그리고, 음극 활물질은 리튬금속, 탄소 또는 흑연 등이 주로 사용되며 양극 활물질과는 반대로 전기화학적 반응 전위가 낮다.
그리고, 전해질은 주로 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 디메틸카보네이트, 디에틸 카보네이트, 메틸에틸 카보네이트 등의 극성 유기용매에 LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2, LiPF6, LiBF4, LiClO4, LiN(SO2C2F5)2 등의 리튬이온을 포함하는 염을 용해시켜 사용한다.
그 외 양극과 음극을 전기적으로 절연시키며 이온의 통로를 제공해주는 역할을 하는 격리막은 다공성 폴리에틸렌 등 폴리올레틴계 폴리머를 주로 사용한다. 그리고, 전지의 내용물을 보호하며 전지 외부로 전기적 통로를 제공하는 외장재로는 금속캔 또는 알루미늄과 몇 겹의 폴리머층으로 구성된 포장재를 주로 사용한다.
이러한,리튬 이차 전지의 응용분야는 소형 전자제품에서 그 영역을 광범위하게 넓혀서 휴대용 또는 이동형 전자제품이 일상생활을 더욱 편리하게 할 뿐 아니라, 산업활동의 효율도 한층 향상시켰다.
하지만, 전지의 열적 불안전성과 높은 가격이 아직도 셀 메이커뿐 아니라 소비자에게도 본격적인 시장의 팽창을 가로막는 리튬 이차 전지의 큰 단점이다. 이에 가격이 저렴하고 안전성이 우수한 소재의 개발이 요구되고 있고, 이에 대한 요구가 많이 진행되고 있다.
이러한 관점에서, 전지의 소재 중에서 가격, 안전성, 비용량 등에 개선을 유 도하여 가장 큰 효과를 낼 수 있는 소재가 바로 양극소재이다. 기존의 양극소재는 코발트(Co)를 함유하고 있는 금속산화물인데, 가장 보편적인 물질은 LiCoO2이다. 이에 코발트의 일부를 Ni, Mn 등의 전이금속으로 치환시키거나, 미량의 알카리금속으로 도핑함으로써 성능 개선을 추구하고 있다. 또한, 이런 코발트 산화물에 코팅을 하여 안전성을 높이려하는 연구도 진행되고 있다.
그러나, 코발트를 함유한 물질들은 좋은 전도성과 성능을 가지는 반면에 높은 가격과, 안전성에 문제가 있어 이를 대체할 수 있는 물질들이 연구되고 있다. 유력한 후보물질 중 LiFePO4는 이론 비용량이 170mAh/g이며, 조건에 따라서는 이론치에 가까운 용량을 제공하기도 한다. 반면, LiCoO2는 이론치의 절반 정도인 140mAh/g 정도만 구현한다. 이렇게 LiFePO4는 가격과 안전성 면에서 월등한 이점을 가져 주목을 받고 있다.
일반적인 LiFePO4 입자의 합성방법은 Fe(SO4), Fe(acetate), Fe(oxalate), Fe(NO3)2 등 Fe2+를 Li염, PO4염과 함께 당량비로 혼합하여 고온전기로에서 소성시키는 것이다. 상기와 같이 Fe2+를 사용하는 이유는 Fe3+를 사용하면 Fe2+로 환원해야 하는 과정 또는 소재를 추가해야 하는 부담이 있을 뿐 아니라, Fe3+ 이온이 모두 환원되지 않고 일부 남아서, 전지 소재로서의 성능을 저해시키기 때문이다. 그러나, 상 기와 같은 Fe2+ 소재들은 Fe3+ 소재보다 가격이 높으므로, 저렴한 소재로서의 LiFePO4의 매력을 감소시키는 문제점이 있다.
본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 가격경쟁력이 향상된 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질, 특히 환원제로서 글리코릭산을 사용한 LiFePO4 입자를 제공하여, 저렴하고도 제조방법이 간단한 전지를 만들 수 있는 글리코릭산을 이용한 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질 및 탄소 코팅된 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법의 제공을 그 목적으로 한다.
상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명은, FePO4, 리튬염 및 환원제를 포함하는 혼합물을 제조하는 단계, 상기 혼합물을 볼 밀(ball mill)로 파쇄하여 슬러리를 제조하는 단계 및 상기 제조된 슬러리를 불활성기체 조건하에서 열처리하는 단계를 포함하여 이루어진 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법(상기에서, 0<x≤1, 0≤y≤1, 0≤z≤1이고, A는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 중에서 적어도 하나 선택되며, B는 전이금속 중에서 적어도 하나 선택되고, C는 음이온 중에서 적어도 하나 선택된다.)에 있어서, 상기 리튬염은 LiOH이고, 상기 환원제는 글리코릭산(glycolic acid)인 것을 특징으로 하는 글리코릭산을 이용한 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법을 그 기술적 요지로 한다.
또한, 상기 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질은 LiFePO4인 것이 바람직하다.
또한, 상기 열처리하는 단계는 550℃ 내지 700℃ 범위 내에서 3~6 시간 동안 열처리하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 불활성기체는 질소 또는 아르곤인 것이 바람직하다.
또한, 상기의 제조방법으로 제조된 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질을 지방산과 혼합하여 교반하는 단계; 및 열처리로에서 열처리하여 탄화시키는 단계를 포함하여 이루어진 탄소 코팅된 개 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질을 제조하는 것이 바람직하다(상기에서, 0<x≤1, 0≤y≤1, 0≤z≤1이고, A는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 중에서 적어도 하나 선택되며, B는 전이금속 중에서 적어도 하나 선택되고, C는 음이온 중에서 적어도 하나 선택된다.).
또한, 상기 지방산은 유지방, 올리브 오일, 콩기름, 버터, 스테아릭산 중에서 적어도 하나 선택되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 열처리하여 탄화시키는 단계는 500℃ 내지 600℃ 범위 내에서 1~3시간 동안 수행되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 글리코릭산을 이용한 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법은 활물질의 합성과정을 단순화시키고 저렴한 출발물질, 특히 환원제로 글리코릭산을 사용함으로써, 활물질 및 리튬 이차 전지의 공정 단가가 절감되는 방법을 제공하므로 가격경쟁력을 확보하여 산업적으로 유용한 효과가 있다.
이하에서 본 발명에 따른 글리코릭산을 이용한 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법을 보다 상세하게 설명한다.
먼저, FePO4, 리튬염 및 환원제를 혼합하여 혼합물을 제조한다. 상기의 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질 합성을 위한 출발물질의 선정시에는 기존의 Fe2+ 이온을 선택하는 대신 저렴한 Fe(Ⅲ)PO4를 선택한다.
그리고, 상기 리튬염으로는 특별히 제한되지는 않으나, 수산화리튬(LiOH)인 것이 바람직하다. 수산화리튬은 수용성이므로 이온화가 용이할 뿐만 아니라 밀도(1.51g/cm2)가 높아 대량 생산에 유리하다. 또한, 전술한 수산화리튬에 비해 물에 대한 용해성은 다소 떨어지나, 폴리인산 등과 같은 산에 물을 가하고 산-염기 반응을 이용하면 용해가 가능한 탄산리튬(Li2CO3)도 본 발명의 범주에 속한다. 상기 수산화리튬은 증류수에 용해된 수용액으로 사용하며, 이때 수산화리튬 수용액의 농도 범위는 1 내지 3M이 적절하다.
상기 리튬염과 Fe(Ⅲ)PO4의 혼합비율은 당량비로 1~1.5:1인 것이 바람직하다. 또한, 상기 환원제로는 다양한 물질이 사용될 수 있지만, 구성원소로 C, H, O를 포함하는 유기물 또는 유기산이 바람직하고, 그 중에서도 글리코릭산(glycolic acid)이 바람직하다. 이러한 글리코릭산은 환원제로서, 여타의 유기산을 사용하는 것보다 단가가 저렴하며 제조방법에 간단하다.
상기 글리코릭산은 활물질의 합성시에 반응에 참여한 후 카본을 남기는데, 이처럼 반응에 참여한 후 남은 카본은 활물질의 도전성을 높이는 역할도 하기 때문에 제조되는 LiFePO4에 카본을 도핑 또는 코팅하는 부가 기능도 가진다. 상기 환원제는 또한, 상기 리튬염과 Fe(Ⅲ)PO4의 혼합물의 당량대비 1 내지 2 당량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 환원제의 첨가량 범위가 1 당량부 이하인 경우에는 환원제를 첨가하는 효과가 부족하고, 2 당량부 이상인 경우에는 가격이 비싸지므로 경제적이지 못하다.
다음으로, 상기 준비된 혼합물을 볼 밀(ball mill)로 파쇄하여 슬러리를 제조한다. 상기 혼합물을 볼 밀로 파쇄할 때에는 알코올을 첨가하는데, 상기 첨가되는 알코올로는 특별히 제한되지는 않지만 에탄올이 바람직하다. 또한, 상기 첨가되는 알코올의 부피는 상기 리튬염과 Fe(Ⅲ)PO4 및 환원제 부피의 2배 내지 2.5배인 것이 바람직하다.
그리고, 상기 혼합물은 특별히 제한되지는 않으나, 볼 밀(ball mill)에 1.5일간 파쇄하는 것이 바람직하며, 상기와 같이 볼 밀링(ball milling) 방법을 통해 슬러리를 파쇄하는 경우, 나노 크기의 균일한 입도를 얻을 수 있다.
입자의 크기와 모양(결정)은 활물질의 성능에 큰 영향을 미치는데 LiFePO4 및 이의 유사체는 그 입자가 가지는 전도성이 매우 떨어지므로, 마이크론 단위의 입자는 그 성능이 현저히 떨어지며, 특히 고전류 방전(고율방전)에서의 급격한 성능 저하로 인해 상용화에 큰 장애요인으로 작용한다. 이러한 단점은 입자크기의 나노화로 많은 부분 개선이 가능할 것이다. 입자의 나노화를 통하여 충방전시 이온의 이동거리가 짧아지므로, 대부분의 활물질의 공간을 충방전에 이용하게 되어 비용량이 증가하고, 고율특성도 크게 향상될 수 있다. 여기서 나노 크기라 함은 1~999nm를 의미하며, 본 기술분야에서 통용되는 의미를 포함한다.
다음, 상기 제조된 슬러리를 불활성기체 조건하에서 열처리함으로써 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질을 제조한다. 여기에서, 0<x≤1, 0≤y≤1, 0≤z≤1이고, A는 Li 이온의 일부를 치환할 수 있는 이온으로서, 나트륨(Na), 칼륨(K), 루비듐(Rb) 등의 알칼리 금속 및 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 스트론튬(Sr), 바륨(Ba) 등의 알칼리 토금속 중에서 적어도 하나 선택된다. B는 Fe 이온의 일부 또는 전부를 치환할 수 있는 이온으로서, 망가니즈(Mn), 크롬(Cr), 바나듐(V), 니켈(Ni), 구리(Cu) 등의 전이금속 중에서 적어도 하나 선택되고, C는 PO4 이온의 일부 또는 전부를 치환할 수 있는 이온으로서, SO4, NO3, O2 등과 같은 음이온 중에서 적어도 하나 선택된다. 상기 x, y, z의 값은 오차범위 내 및 균등범위로 볼 수 있는 범위도 포함한다.
상기 A, B 또는 C를 도핑하기 위한 도핑소재로는 알칼리 토금속을 사용하는 것이 바람직하다. 알칼리 토금속을 사용한 소재로 MgO, SrCO3, TiO2 등을 첨가할 수 있으며, 그 중에서도 특히 MgO가 바람직하다. 예를 들어, LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조시에 MgO를 첨가하면 Li 이온의 일부가 알칼리 토금속인 Mg 이온과 일부 치환되어 Mg이 미량 도핑된 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질을 제조할 수 있다.
상기와 같이 Mg 등의 도핑원소를 사용하는 경우 전지의 충전 및 방전시에 리 튬이온이 잘 움직일 수 있는 통로가 확보되므로 전지의 초기 용량이 좋을 뿐 아니라 여러 사이클이 진행된 후에도 용량이 급격히 감소되지 않는다. 또한, 상기 도핑원소는 FePO4를 LiFePO4로 변화시키는 과정에서 결정구조의 변화를 원활하게 하는 작용을 한다.
상기 열처리는 제한되지 않으나 550℃~700℃의 온도에서 불활성 기체 분위기로 3~6시간 동안 수행하는 것이 좋다. 상기 불활성 기체로는 질소 또는 아르곤을 사용할 수 있다. 이는 금속(Fe)의 산화를 방지하기 위한 것이다. 상기 열처리의 온도가 500℃보다 낮을 경우에는 결정성 물질이 형성되기 어렵다.
이하에서는 본 발명에 따른 탄소 코팅된 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법을 설명한다.
본 발명에 따른 탄소 코팅된 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법은, 어느 하나의 제조방법으로 제조된 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질을 지방산와 혼합하여 교반하는 단계 및 열처리로에서 열처리하여 탄화시키는 단계를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 한다. 상기에서 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질 등 전술한 바와 동일한 부분은 전술한 바를 전용하며 설명을 생략한다.
먼저, 상기 제조방법에 의해 제조된 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질을 지방산와 혼합하여 교반한다. 상기 혼합되는 식용유로는 올리브 오일, 콩기름, 버터, 우유( 유지방), 스테아릭산, 팔미틱산 중에서 적어도 하나 선택되는 것이 바람직하고, LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 중량 대비 2~4 중량부로 혼합되는 것이 바람직하다. 상기 범위 미만에서는 코팅 효과가 미미하며, 상기 범위를 넘어서면 탄소 코팅의 역효과가 발생할 수 있다. 상기 식용유는 알콜, 특히 이소프로필알콜 또는 에탄올 등의 용제로 용해시킨 후에 사용할 수 있다. 이때 용제의 양은 식용유를 용해시킬 만큼 충분한 양을 사용한다.
다음, 열처리로에서 열처리하여 상기 식용유와 혼합하여 교반시킨 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질을 탄화시켜 탄소 코팅을 완성한다. 상기 열처리는 제한되지 않으나 500℃~600℃의 온도에서 불활성 기체 분위기로 1~3시간 동안 수행하는 것이 좋다. 상기 불활성 기체로는 질소 또는 아르곤을 사용할 수 있다. 이는 금속(Fe)과 탄소의 산화를 방지하기 위한 것이다. 이와 같이 탄소 코팅된 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질은 탄소 코팅되기 전에 비하여 전도도가 향상된다.
상기와 같이 제조된 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질 또는 탄소 코팅된 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질은 리튬 이차 전지의 전극활물질, 바람직하게는 양극활물질로 사용될 수 있으며, 통상적인 방법에 따라 상기 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질을 바인더와 혼합 후 전극 슬러리를 제조하고, 제조된 전극 슬러리를 전류 집전체에 코팅함으로써 전극을 제조할 수 있다. 이와 같은 전극의 제조 방법으로는 당 기술 분야에 알려져 있는 통상의 방법을 이용할 수 있으며, 특별히 한정되지 않는다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
<실시예>
(a) 탄소 코팅된 LiFePO4 입자의 제조
먼저, LiOH과 FePO4를 1.1:1의 당량비로 혼합하고, FePO4 대비 1 당량부의 글리코릭산(glycolic acid)을 혼합한 다음, 상기 전체 혼합물 2배 부피의 에탄올을 혼합하였다. 그리고, 1.5일간 볼 밀(ball mill)에 파쇄하여, 나노 크기의 균일한 입도를 갖는 슬러리를 얻었다. 상기 준비된 슬러리를 전기로에서 700℃, 3시간 동안 열처리하여 LiFePO4 입자를 합성하였다. 이때 전기로는 아르곤 가스를 사용하여 Fe의 산화를 막았다.
상기 합성된 LiFePO4 입자와 상기 입자의 100 중량 대비 3 중량부의 스테아릭산을 혼합하고, 전기로에서 600℃, 1시간 동안 열처리하여 탄소 코팅된 LiFePO4 입자를 합성하였다. 이때 전기로는 아르곤 가스를 사용하였다.
(b) 리튬이차전지의 제조
상기 제조된 탄소 코팅된 LiFePO4 입자의 활물질로의 성능을 관찰하기 위해서 코인셀을 제조하였다. 활물질은 극판으로 제작되는데 그 순서는 다음과 같다. 도전제와 바인더는 카본블랙(Super-P Black)과 폴리비닐리덴플로라이드(PVDF)가 사용되었다. 활물질:도전재:바인더의 중량비는 85:8:7로 하여 제작하였다. 먼저, 바인더를 적당량의 N-메틸피롤리돈(NMP)과 컨디셔닝 믹서(conditioning mixer)에 10분간 교반하고 여기에 활물질과 도전재를 혼합한 다음, N-메틸피롤리돈(NMP)을 조금 더 첨가하여 점도를 맞추어준 후 30분 동안 더 교반하였다. 유리판에 A1 집전체를 깔고 A1 집전체에 준비된 슬러리(slurry)를 닥터블레이드(doctor blade) 방법으로 캐스팅(casting)하고 난 후, 100℃에서 오버나잇(overnight) 건조를 하였다. 이렇게 건조된 전극은 120℃의 롤압착기(roll press machine)로 20~25%의 압착률로 압착시켜 전극을 완성하였다.
제작되어진 전극의 특성을 평가하기 위해 코인셀(coin cell)을 제작하였다. 코인셀은 2032 규격을 사용하였으며 양극으로 제작한 전극을, 음극으로는 리튬(Li) 금속을 사용하였고 전해질(electrolyte)은 1.0M LiPF6, EC/DEC(1:1)를 사용하였다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따라 합성된 탄소 코팅된 LiFePO4 활물질을 이용하여 전극을 제작하여 용량 및 고율방전 특성을 측정한 결과를 나타낸 그래프이다. 비록 용량인 이론 용량인 170mAh/g에는 미치지 못하지만, 0.2C 방전 속도에서 140mAh/g을 제공하였으며, 이는 추가적인 코팅과 도핑에 의해서 개선이 가능하다. 코팅과 도핑이 없는 조건에서는 탄소 코팅된 LiFePO4 입자의 활물질로의 성능이 우수함을 알 수 있다. 도 2는 본 발명의 일실시예에 따라 합성된 탄소 코팅된 LiFePO4 활물질을 0.2C의 전류로 50회 충전과 방전을 하여 용량유지 특성을 측정하였는데, 50회 충전과 방전중에 100%에 육박하는 용량유지율을 보여주었다.
따라서, 본 발명에 따른 환원제로 글리코릭산을 이용하여 LiFePO4 입자를 리튬이차전지의 양극소재로 사용하는 경우, 리튬이차전지의 단가 하락 및 신뢰성 향상에 기여할 수 있다.
도 1 - 본 발명의 일실시예에 따라 합성된 탄소 코팅된 LiFePO4 활물질을 이용하여 전극을 제작하여 용량 및 고율방전 특성을 측정한 결과를 나타낸 그래프.
도 2 - 본 발명의 일실시예에 따라 합성된 탄소 코팅된 LiFePO4 활물질을 이용하여 전극을 제작하여 용량유지율을 측정한 결과를 나타낸 그래프.

Claims (8)

  1. FePO4, 리튬염 및 환원제를 포함하는 혼합물을 제조하는 단계, 상기 혼합물을 볼 밀(ball mill)로 파쇄하여 슬러리를 제조하는 단계 및 상기 제조된 슬러리를 불활성기체 조건하에서 열처리하는 단계를 포함하여 이루어진 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법(상기에서, 0<x<1, 0<y<1, 0<z<1이고, A는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 중에서 적어도 하나 선택되며, B는 전이금속 중에서 적어도 하나 선택되고, C는 음이온 중에서 적어도 하나 선택된다.)에 있어서, 상기 리튬염은 LiOH이고, 상기 환원제는 글리코릭산(glycolic acid)인 것을 특징으로 하는 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 혼합물에 알칼리토금속을 도핑소재로 더 포함시키는 것을 특징으로 하는 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질은 LiFePO4인 것을 특징으로 하는 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 열처리하는 단계는 550℃ 내지 700℃ 범위 내에서 3~6 시간 동안 열처리하는 것을 특징으로 하는 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 불활성기체는 질소 또는 아르곤인 것을 특징으로 하는 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 제조방법으로 제조된 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질을 식용유와 혼합하여 교반하는 단계; 및 열처리로에서 열처리하여 탄화시키는 단계를 포함하여 이루어진 탄소 코팅된 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법(상기에서, 0<x<1, 0<y<1, 0<z<1이고, A는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 중에서 적어도 하나 선택되며, B는 전이금속 중에서 적어도 하나 선택되고, C는 음이온 중에서 적어도 하나 선택된다.).
  7. 제6항에 있어서, 상기 식용유는 유지방, 올리브 오일, 콩기름, 버터, 스테아릭산, 팔미틱산 중에서 적어도 하나 선택되는 것을 특징으로 하는 탄소 코팅된 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법.
  8. 제6항에 있어서, 상기 열처리하여 탄화시키는 단계는 500℃ 내지 600℃ 범위 내에서 1~3시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 탄소 코팅된 LixA1-xFeyB1-y(PO4)zC1-z 활물질의 제조방법.
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