KR101114919B1 - 불소계 공중합체를 포함하는 태양전지 백시트 및 그 제조방법 - Google Patents

불소계 공중합체를 포함하는 태양전지 백시트 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 1)기재층; 및 2)결정화도가 50% 이하인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체를 포함하는 수지층을 포함하는 태양전지 백시트 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명의 태양전지 백시트는 기재층의 적어도 일면에 형성되는 수지층의 건조온도를 250℃ 이하, 바람직하게는 200℃ 이하에서 자유롭게 설정하여 얻을 수 있으므로, 최적의 물성을 얻기 위해 최적의 온도조건 설정이 가능하고, 기재층의 열변형을 최소화할 수 있으며, 태양전지 백시트의 제조비용 및 생산성을 향상시킬 수 있다.

Description

불소계 공중합체를 포함하는 태양전지 백시트 및 그 제조방법{BACKSHEET FOR SOLAR CELL COMPRISING FLUORINE-BASED COPOLYMER AND PREPARATION METHODE THEREOF}
본 발명은 불소계 공중합체를 포함하는 태양전지 백시트 및 그 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 태양전지의 이면을 보호하는 백시트로서, 내열성, 내후성, 전기적 특성 등의 물성이 우수할 뿐만 아니라, 열에 의한 수축변형이 거의 없고, 제조비용을 절감할 수 있으며, 생산성이 우수한 태양전지 백시트 및 그 제조방법에 관한 것이다.
본 출원은 2009년03월19일에 한국특허청에 제출된 한국특허출원 제10-2009-0023633호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
최근 지구환경문제와 화석연료의 고갈 등에 따른 신 재생에너지에 대한 관심이 고조되고 있으며, 그 중 무공해 에너지원인 태양광발전에 대한 연구개발이 활발하게 진행되고 있다.
태양광발전원리가 적용되는 태양전지(solar cell)는 태양광을 전기에너지로 전환시키는 반도체 소자로서, 일반적으로 단결정 또는 다결정 또는 비정질 실리콘계의 반도체로부터 제조되며, 다이오드(diode)와 유사한 기본구조를 가진다.
태양전지는 태양광을 용이하게 흡수할 수 있도록, 외부환경에 장기간 노출되어야 하므로, 셀을 보호하기 위한 여러 가지 팩키징(Packaging)이 수행되어 유닛(unit) 형태로 제조되며, 이러한 유닛을 태양전지 모듈이라 한다.
일반적으로, 태양전지의 팩키징에 사용되는 시트는 20년 이상 외부환경에 노출된 상태에서도 태양전지를 안정적으로 보호할 수 있도록, 내후성 및 내구성이 우수한 백시트 (back sheet)를 사용한다.
이러한 백시트는 기재층의 일면에 내구성 및 내후성 등을 갖는 수지층을 형성하는 방법으로 제조된다.
일반적으로, 내구성 및 내후성 등을 갖는 태양전지 백시트의 수지층 재료는 불소계 수지가 사용되고 있다. 그러나, 불소계 수지는 기재층에 대한 접착력이 좋지 못하고, 수지용액으로 제조하여 기재층에 코팅하여 건조할 경우, 높은 건조 온도를 필요로 하는 단점이 있다.
높은 건조온도를 요구하는 불소계 수지용액은 높은 건조온도를 제공하기 위한 고가의 건조공정설비를 이용하여 건조되므로, 태양전지 백시트의 제조 비용을 증가시키고, 기재층의 열변형을 유발함으로써, 태양전지 모듈의 제조시의 생산성 및 품질을 저하시킬 수 있는 문제점이 있다.
따라서, 우수한 내구성 및 내후성을 가지면서, 낮은 건조온도에서 건조됨으로써, 태양전지 백시트의 제조 비용을 절감할 수 있고, 태양전지 모듈의 생산성 및 품질을 향상시킬 수 있는 태양전지 백시트 재료에 대한 필요성이 절실한 실정이다.
본 발명의 목적은 우수한 내구성 및 내후성을 가지면서, 낮은 건조온도에서 제조됨으로써 태양전지 백시트의 제조 비용을 낮추며, 태양전지 모듈의 생산성 및 품질을 향상시킬 수 있는 태양전지 백시트 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명에 따른 하나의 실시상태는 1) 기재층; 및 2) 수지층을 포함하는 태양전지 백시트에 있어서, 상기 수지층은 상기 기재층의 적어도 일면에 구비되고, 결정화도가 50% 이하인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체를 포함하는 것인 태양전지 백시트를 제공한다.
본 발명에 따른 또 하나의 실시상태는 1) 기재층; 및 2) 수지층을 포함하는 태양전지 백시트에 있어서, 상기 수지층은 상기 기재층의 적어도 일면에 구비되고, 상기 수지층에 헥사플루오로프로필렌(HFP), 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE), 테트라플루오로에틸렌(TFE), 트리플루오로에틸렌, 헥사플루오로이소부틸렌, 퍼플루오로부틸 에틸렌, 퍼플루오로 프로필 비닐 에테르(PPVE), 퍼플루오로 에틸 비닐 에테르(PEVE), 퍼플루오로 메틸 비닐 에테르(PMVE), 퍼플루오로-2,2-디메틸-1,3-디옥솔(PDD) 및 퍼플루오로-2-메틸렌-4-메틸-1,3-디옥솔란(PMD)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 공단량체의 함량이 5 내지 50 중량%인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체를 포함하는 것인 태양전지 백시트를 제공한다.
본 발명에 따른 또 하나의 실시상태는 1) 기재층을 준비하는 단계; 2) 결정화도가 50% 이하인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체를 포함하는 수지층 재료를 비점이 200℃이하인 용매에 용해시켜 코팅액을 제조하는 단계; 및 3) 상기 코팅액을 상기 기재층의 적어도 일면에 도포하고, 250℃ 이하의 온도에서 건조함으로써 수지층을 형성하는 단계를 포함하는 태양전지 백시트의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 또 하나의 실시상태는 상기 태양전지 백시트를 포함하는 태양전지를 제공한다.
본 발명에 따르면, 태양전지 백시트의 생산성 및 품질을 향상시킬 수 있으며, 태양전지 백시트 및 태양전지 모듈의 제조비용을 큰 폭으로 절감할 수 있다.
도 1은 본 발명의 하나의 실시상태에 따른 태양전지 백시트의 단면을 나타낸 모식도이다.
도 2은 본 발명의 다른 하나의 실시상태에 따른 태양전지 백시트의 단면을 나타낸 모식도이다.
도 3는 본 발명의 하나의 실시상태에 따른 태양전지의 구조를 나타낸 모식도이다.
도 4는 본 발명의 실시예 1의 중합체의 결정화도 측정 결과를 나타낸 것이다.
도 5는 본 발명의 실시예 2의 중합체의 결정화도 측정 결과를 나타낸 것이다.
도 6은 본 발명의 실시예 4의 중합체의 결정화도 측정 결과를 나타낸 것이다.
도 7은 본 발명의 실시예 5의 중합체의 결정화도 측정 결과를 나타낸 것이다.
도 8은 본 발명의 비교예 1의 중합체의 결정화도 측정 결과를 나타낸 것이다.
도 9는 본 발명의 하나의 실시상태에 따른 태양전지 백시트와 종래 태양전지 백시트의 단면 형상을 나타낸 모식도이다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명의 하나의 실시상태에 따른 태양전지 백시트는 1) 기재층; 및 2) 상기 기재층의 적어도 일면에 구비되고, 결정화도가 50% 이하인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체를 포함하는 수지층을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 상기 결정화도란 중합체에 존재하는 결정영역의 백분율을 의미한다. 결정화도는 고분자물질의 비결정질 영역과 결정질 영역에 대한 백분율로 정의되며, 대체로 결정화도가 높을수록 용매에 대한 용해도가 떨어진다.
본 발명에 있어서, 상기 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체의 결정화도는 50% 이하인 것이 바람직하고, 10 내지 50%인 것이 보다 바람직하며, 10 내지 40%인 것이 보다 더 바람직하다.
폴리불화비닐리덴(PVDF)은 내구성 및 내후성 등의 물성이 우수함에도 불구하고, 규칙적인 원소배열을 가지고 있어서 결정화도가 비교적 높은 고분자이며, 용매에 대한 용해도가 좋지 못한 단점이 있다. 따라서, 본 발명의 폴리불화비닐리덴계 중합체는 폴리불화비닐리덴에 공단량체를 함께 중합함으로써, 폴리불화비닐리덴의 규칙적인 원소배열을 해제시켜 결정화도가 낮은 폴리불화비닐리덴계 공중합체로 제조된다.
상기 폴리불화비닐리덴계 중합체에 충분한 정도의 용매에 대한 용해도를 부여하기 위해서는 50% 이하의 결정화도를 갖는 것이 바람직하며, 결정화도가 이보다 높을 경우, 충분한 양의 폴리불화비닐리덴계 중합체를 용매에 녹이기 어렵다.
결정화도가 너무 낮은 공중합체의 경우 제조가 힘들고, 고분자의 물성도 떨어지는 단점이 있어서 50% 이하의 결정화도를 가지는 것이 용매에 대한 용해도와 고분자의 제조 편이성 및 물성 등을 고려했을 때 적절하다.
종래에 태양전지 백시트의 내후성을 위하여 주로 사용된 불소계 중합체는 비점이 낮은 용매에 잘 용해되지 않는 특성이 있었다. 그러나, 상기 결정화도가 50% 이하인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체는 우수한 내구성 및 내후성을 제공할 수 있을 뿐만 아니라, 비점이 상대적으로 낮은 용매, 특히 바람직하게는 비점이 200℃ 이하, 더욱 바람직하게는 비점이 160℃ 이하인 용매에 용해될 수 있다. 따라서, 상기와 같은 중합체를 태양전지 백시트의 수지층에 포함시키는 경우, 백시트 제조 공정 중에 수지층을 낮은 온도에서 건조시킬 수 있다. 이에 의하여 기재층의 열변형을 최소화할 수 있고, 태양전지 모듈의 제조 비용을 낮출 수 있으며, 태양전지 모듈의 생산성 및 품질을 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 결정화도가 50% 이하인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체를 이용하여 수지층을 형성하는 경우, 특별히 수지층과 기재층간의 작용기간의 화학적 결합형성이 없는 경우에도 우수한 접착력을 제공할 수 있다. 구체적으로, 상기 태양전지 백시트의 제조 공정 중, 상기 수지층과 상기 기재층 또는 상기 기재층상에 구비될 수 있는 프라이머층과 같은 추가의 층의 계면에서, 상기 결정화도가 50% 이하인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체가 상기 기재층 또는 추가의 층으로 확산(interdiffusion)될 수 있다. 이에 의하여 상기 수지층과 상기 기재층 또는 상기 기재층 상의 추가의 층 사이의 접착력을 물리적으로 향상시킬 수 있다. 추가로, 상기 중합체에 포함되어 있는 작용성기에 의하여, 반데르발스 결합(van der waales bond), 수소결합, 이온결합, 공유결합과 같은 화학적 상호작용이 발생할 수 있으며, 이에 의하여도 수지층과 기재층 사이의 접착력이 추가로 향상될 수도 있다.
본 발명에 있어서, 상기 결정화도가 50% 이하인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체의 중량평균 분자량은 50,000 내지 1,000,000인 것이 바람직하다. 중량평균 분자량이 1,000,000 초과이면, 용해도가 떨어질 우려가 있고, 50,000 미만인 경우, 필름의 물성 저하가 일어날 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 결정화도가 50% 이하인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체의 융점은 80℃ 내지 175℃인 것이 바람직하고, 융점은 120℃ 내지 165℃인 것이 더욱 바람직하다. 융점이 175℃를 초과하는 경우에는 용매에 대한 용해도가 떨어지거나 낮은 건조온도에서 코팅면의 광택성이 저하될 우려가 있고, 80℃ 미만인 경우에는 모듈 제조공정과 사용 중에 백시트의 변형을 초래할 수 있다.
본 발명에서는 특히 상기 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체로서, 공단량체의 함량이 5 내지 50 중량%인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체를 이용하는 것이 바람직하다.
상기 공단량체는 헥사플루오로프로필렌(HFP) 또는 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE) 이외에, 테트라플루오로에틸렌(TFE), 트리플루오로에틸렌, 헥사플루오로이소부틸렌, 퍼플루오로부틸 에틸렌, 퍼플루오로 프로필 비닐 에테르(PPVE), 퍼플루오로 에틸 비닐 에테르 (PEVE), 퍼플루오로 메틸 비닐 에테르(PMVE), 퍼플루오로-2,2-디메틸-1,3-디옥솔 (PDD) 및 퍼플루오로-2-메틸렌-4-메틸-1,3-디옥솔란 (PMD) 등을 사용할 수 있으며, 이들 중 바람직하게는 헥사플루오로프로필렌(HFP) 또는 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE)을 사용할 수 있지만, 이러한 종류로 한정되는 것은 아니다.
상기 공단량체의 함량은 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체 전체를 기준으로 5 내지 50 중량%의 범위이면 특별히 제한되지 않으나, 태양전지 백시트에 요구되는 내구성 및 내후성을 발휘하면서, 동시에 소망하는 저온건조 특성을 발휘할 수 있도록 7 내지 40 중량%인 것이 바람직하고, 10 내지 30중량%인 것이 더욱 바람직하며, 10 내지 20 중량%인 것이 보다 더 바람직하다.
상기 수지층은 기재층에 대한 접착력 및 기계적 특성 등을 향상시키고 생산 비용을 줄이기 위하여, 첨가제로서 폴리불화비닐리덴 공중합체와 상용성이 뛰어난 아크릴계 중합체로 메틸메타크릴레이트(MMA) 및 글리시딜메타크릴레이트(GMA) 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다. 또한, 기재층에 대한 접착력을 더욱 향상시키기 위해서, 메틸메타크릴레이트(MMA), 글리시딜메타크릴레이트(GMA), 하이드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA) 및 시클로헥실말레이미드(CHMI) 중 1종 이상을 포함하는 중합체, 예컨대 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 메틸메타크릴레이트와 글리시딜메타크릴레이트의 공중합체(MMA-GMA), 메틸메타크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트 및 하이드록시에틸 메타크릴레이트 의 삼원공중합체(MMA-GMA-HEMA), 메틸메타크릴레이트와 시클로헥실말레이미드의 공중합체(MMA-CHMI) 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
상기 첨가제를 사용하는 경우에 있어서, 그 함량은 50중량% 이하인 것이 바람직하고, 3 내지 30중량%인 것이 더욱 바람직하다. 상기 첨가제의 함량이 50 중량%를 초과하는 경우에는 수지층의 내후성이 떨어지는 문제점이 있다.
이러한 아크릴계 첨가제는 수지층 형성을 위한 프라이머 층의 아크릴계 프라이머와의 상호작용에 의해 접착력을 높여주는 효과가 있다. 즉, 아크릴계 첨가제가 프라이머 층으로 확산(interdiffusion)됨으로써, 수지층과 프라이머 층 사이에 물리적 결합력을 부여한다. 또한, 아크릴계 첨가제에 에폭시기, 하이드록시기, 카르복실기 등의 관능기가 존재하는 경우, 화학적 결합력이 추가적으로 부여될 수 있으므로, 수지층과 프라이머 층 사이의 결합이 더욱 커질 수 있다.
상기 아크릴계 첨가제 이외에 메타크릴레이트 액시드(MAA), 아크릴레이트 액시드(AA) 등이 추가적으로 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 수지층이 상기 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체와 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)를 포함하는 경우, 이들의 중량비는 10~6 : 0~4인 것이 바람직하다. 또한, 상기 수지층이 상기 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체 및 메틸메타크릴레이트와 시클로헥실말레이미드의 공중합체(MMA-CHMI)를 포함하는 경우, 이들의 중량비는 10~7 : 0~3인 것이 바람직하다. 또한, 상기 수지층이 상기 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체 및 메틸메타크릴레이트와 글리시딜메타크릴레이트의 공중합체(MMA-GMA)를 포함하는 경우, 이들의 중량비는 10~7 : 0~3인 것이 바람직하다. 또한, 상기 수지층이 상기 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 및 메틸메타크릴레이트와 글리시딜메타크릴레이트의 공중합체(MMA-GMA)를 포함하는 경우 이들의 중량비는 10~6 : 0~2 : 0~2인 것이 바람직하다. 또한, 상기 수지층이 상기 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 및 메틸메타크릴레이트와 시클로헥실말레이미드의 공중합체(MMA-CHMI)를 포함하는 경우 이들의 중량비는 10~6 : 0~2 : 0~2인 것이 바람직하다. 또한, 상기 수지층이 상기 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 및 메틸메타크릴레이트와 글리시딜메타크릴레이트의 공중합체(MMA-GMA)를 포함하는 경우 이들의 중량비는 10~6 : 0~2 : 0~2인 것이 바람직하다.
상기 글리시딜메타크릴레이트(GMA)와 시클로헥실말레이미드(CHMI)는 단독으로 포함되지 않고 메틸메타크릴레이트와 글리시딜메타크릴레이트의 공중합체(MMA-GMA), 메틸메타크릴레이트와 시클로헥실말레이미드의 (MMA-CHMI)공중합체의 형태로 포함되는 것이 바람직하며, 이들 이외에 메틸메타크릴레이트와 하이드록시 에틸 메타크릴레이트(MMA-HEMA) 공중합체, 메틸메타크릴레이트와 아크릴레이트 액시드(MMA-AA) 공중합체, 메틸메타크릴레이트와 메타크릴레이트 액시드(MMA-MAA) 등의 첨가제가 추가로 사용될 수 있다.
또한, 상기 수지층은 태양전지의 발전 효율 향상과 태양전지 백시트의 물성 향상을 위해 안료 및/또는 충전제(filler)를 추가로 포함할 수 있다.
사용될 수 있는 안료 및/또는 충전제의 예로서, 카본 블랙, 산화 크롬(Cr2O3), 산화 철(Fe2O3, Fe3O4) 등의 메탈 옥사이드(Metal Oxide), 콤플렉스 메탈 옥사이드(Complex Metal Oxide), 메탈 설트(Metal Salt) 또는 각종 유기 안료가 있다. 또한, 백색안료로 이산화티탄(TiO2), 바륨 설페이드(BaSO4), 바륨 티타네이드(BaTiO3), 스트론튬 티타네이드(SrTiO3), 칼슘 티타네이트(CaTiO3), 칼슘 카보네이트(Calcium Carbonate), 리드 티타네이드(PbTiO3), 징크 옥사이드(ZinC Oxide), 징크 설페이트(Zinc Sulfide), 마그네슘 옥사이드(MgO), 알루미늄 옥사이드(Al2O3), 실리카(SiO2) 및 지르코니아(ZrO2) 등이 있다.
태양전지용 백시트에 사용될 수 있는 안료의 종류는 특별히 제한이 없지만, 장기 옥외에 노출이 되기 때문에 가능한 내후성이 좋은 안료를 선택하는 것이 좋다. 예를 들면 염료와 같이 안료 자체의 이중 결합이 깨지면서 안료 자체의 색변화를 일으키거나 광 촉매 기능이 있는 이산화티탄과 같이 안료 주변의 고분자 사슬을 깨뜨려 황변을 일으키는 안료는 피하는 것이 좋다.
이산화티탄의 경우, 입자 사이즈가 작을 수록 광촉매 기능이 활발해 지기 때문에 가능한 0.2 마이크로미터 이상의 크기를 갖는 것을 사용하는 것이, 분산성과 반사율 면에서도 더 좋은 특성을 발휘할 수 있다. 특히, 0.2 마이크로미터 이하의 이산화티탄의 경우, 장파장 영역(800nm 근처)에서 반사율이 떨어지기 때문에 결정형 실리콘 태양전지의 외부 양자 효율면에서 볼 때 효과적이지 못하다.
안료의 분산성이 향상됨에 따라 백색 반사율이 더욱 높아지거나, 흑색 투과율을 더욱 낮아질 수 있기 때문에 가능한 분산성이 높이는 것이 좋다. 안료의 분산성을 향상 시키기 위해서는 분산성을 좋도록 표면처리가 된 안료를 선택적으로 사용하거나 적절한 습윤 분산제 타입의 안료 분산제를 사용하는 것이 바람직하다.
안료를 분산하는 방법은 고속 믹서를 이용하거나, 볼밀(Ball Mill) 또는 마이크로밀(Micro Mill) 방식을 이용할 수 있다.
또한, 상기 수지층은 상대적으로 비점이 낮은 용매에 전술한 폴리불화비닐리덴계 공중합체와 필요한 경우 전술한 첨가제를 용해시킨 코팅액을 기재층의 일면 또는 양면에 코팅하여 건조시키는 방법으로 형성할 수 있다. 이 때 코팅 방법으로는 당 기술분야에 알려져 있는 콤마(comma), 콤마 리버스(Comma Reverse), 슬롯 다이(Slot Die), 립 다이(Lip die), 그라비아(Gravure) 및 리버스 그라비아(Reverse Gravure) 등의 방법을 이용할 수 있다. 상기 기재층의 양면에 전술한 코팅액을 코팅하는 경우, 코팅은 순차적으로 수행될 수도 있고, 동시에 이루어질 수도 있다.
바람직하게는, 전술한 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체를 포함하는 수지층 재료를 비점이 200℃ 이하, 더욱 바람직하게는 비점이 160℃ 이하인 용매에 용해시킨 코팅액을 상기 기재층에 코팅하는 방법으로 형성할 수 있다. 상기 용매의 구체적인 예로는 아세톤, 메틸에틸케톤(MEK), 디메틸포름아미드(DMF) 및 디메틸아세트아마이드(DMAC)로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합 용매가 있으나, 본 발명의 범위가 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
상기 메틸에틸케톤(MEK), 디메틸포름아미드(DMF) 및 디메틸아세트아마이드(DMAC)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 용매는 160℃ 이하의 온도에서 증발되는 용매들로서, 전술한 결정화도가 50% 이하인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체를 포함하는 수지층 재료를 잘 용해시킬 수 있을 뿐만 아니라, 전술한 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체와 함께 기재층에 도포된 후 비교적 낮은 온도에서 건조될 수 있다. 또한, 기재층 또는 기재층 상의 프라이머층과 같은 추가의 층의 표면을 부분적으로 용해시킴으로써, 수지층과 기재층 사이의 접촉면에서 수지층 성분과 기재층 성분이 혼합되게 하여, 수지층과 기재층 사이의 물리적 결합력을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 수지층 재료로서 결정화도가 50% 이하인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체에 전술한 첨가제를 혼합하는 경우, 용매로서 상기 결정화도가 50% 이하인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체의 용해도가 높은 용매와 상기 첨가제에 대한 용해도가 높은 용매를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 상기와 같이 혼합용매를 사용하는 경우, 용매의 혼합비는 결정화도가 50% 이하인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체와 첨가제의 혼합비에 비례하게 사용할 수 있다. 구체적인 예로서 메틸에틸케톤(MEK)와 디메틸포름아미드(DMF)의 혼합용매를 사용할 수 있으나, 본 발명의 범위가 이에만 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 용매로서 상기 결정화도가 50% 이하인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체 이외에 상기 기재층 또는 기재층 상에 구비되는 프라이머층과 같은 추가의 층을 함께 적정하게 팽윤시킬 수 있는 용매를 사용하거나, 상기 결정화도가 50% 이하인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체를 용해시킬 수 있는 용매와 상기 기재층 또는 기재층 상에 구비되는 프라이머층과 같은 추가의 층을 팽윤시킬 수 있는 용매를 혼합하여 사용함으로써, 수지층과 기재층 사이의 결합력을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 수지층의 제조시, 건조는 250℃ 이하의 온도에서 당업자가 적절한 온도 및 시간을 정할 수 있다. 본 발명에서는 건조 온도는 200℃ 이하인 것이 바람직하고, 100℃ 이상 180℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, 100℃ 이상 160℃ 이하인 것이 보다 더 바람직하며, 시간은 1분 내지 30분이 바람직하고, 3분 내지 10분이 보다 바람직하다.
상기 수지층의 건조 온도가 250℃를 초과하는 경우, 고온건조 설비를 이용해야 하므로, 제조비용이 상승하고, 후술하는 기재층의 열변형이 유발되어 태양전지 백시트의 생산성과 품질이 현저히 저하되는 문제가 있다.
상기 수지층은 5 마이크로미터 내지 100 마이크로미터의 두께인 것이 바람직하고, 10 마이크로미터 내지 30 마이크로미터의 두께인 것이 더욱 바람직하다. 수지층의 두께가 5 마이크로미터 미만인 경우에는 너무 얇아 필러의 충진이 충분하지 못하여 광차단성이 떨어지고, 100 마이크로미터를 초과하는 경우에는 재료의 낭비에 의한 제조단가 상승의 원인이 될 수 있다.
상기 기재층은 태양전지 백시트에 요구되는 기능, 용도 등에 따라 다양한 종류의 재료를 사용할 수 있으며, 예를 들어 금속 기재, 수지층, 유리섬유(glass fiber), 부직포 등을 사용할 수 있다. 이 경우, 상기 수지층으로는 폴리에스테르계 수지층을 사용하는 것이 바람직하며, 구체적으로 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 등으로부터 형성할 수 있으며, 바람직하게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)를 사용하여 형성할 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
상기 기재층의 두께는 50 내지 500 마이크로미터인 것이 바람직하고, 100 내지 300 마이크로미터인 것이 더욱 바람직하다. 상기 기재층의 두께가 50 마이크로미터 미만인 경우에는 충분한 전기 절연성, 수분 차단성, 기계적 특성을 발휘할 수 없고, 500 마이크로미터를 초과하는 경우에는 취급이 불편하고, 단가 상승의 원인이 될 수 있다.
본 발명에 따른 태양전지 백시트는 상기 기재층과 상기 수지층 사이에 기재층과 수지층 사이의 접착력을 부여하는 프라이머 층을 추가로 포함할 수 있다.
상기 프라이머 층은 수지층을 형성하기 전에 기재층의 표면에 형성할 수 있다. 프라이머 층의 재료로는 수지층과의 접착력을 향상시키는 관능기를 가진 화합물들을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 프라이머 층의 재료의 구체적인 예로는 폴리아민, 폴리아미드, 비결정질 아크릴아미드, 폴리에틸렌이민, 에틸렌 공중합체 또는 삼원공중합체, 말레이트화 폴리올레핀, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 중합체, 폴리에스테르, 폴리우레탄 에폭시 중합체 및 에폭시아크릴계 올리고머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.
상기 태양전지 백시트는 기재층 및 수지층 이외의 여러 가지 기능성을 갖는 층을 더 포함하는 구조를 가질 수 있다. 바람직하게는 기재층 및 수지층 이외에 접착층 및/또는 절연층을 추가로 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 기재층의 일면에 수지층이 형성되고, 상기 수지층이 형성되지 않은 다른 일면에는 접착층 및 절연층이 순차적으로 형성된 다층구조의 태양전지 백시트로 제조될 수 있다. 상기 절연층은 당 기술분야에 알려져 있는 재료로 형성될 수 있으며, 예컨대 에틸렌비닐아세테이트(EVA)층일 수 있다. 상기 에틸렌비닐아세테이트(EVA)층은 절연층으로서의 기능뿐만 아니라, 밀봉필름(Encapsulation film)과의 접착력이 높고, 제조비용을 절감할 수 있으며, 재작업가능성(reworkability)를 높일 수 있다.
도 1에는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 태양전지 백시트의 단면을 나타낸 모식도가 도시되어 있고, 도 2에는 본 발명의 다른 하나의 실시상태에 따른 태양전지 백시트의 단면을 나타낸 모식도가 도시되어 있다. 그러나, 본 발명의 보호범위가 이러한 실시예의 도면에 의해 한정되는 것은 아니다.
도 1을 참조하면, 태양전지 백시트는 수지층, 기재층, 접착층 및 에틸렌비닐아세테이트(EVA)층이 순차적으로 적층된 구조로 형성되어 있으며, 에틸렌비닐아세테이트(EVA)층은 절연층으로서, 태양전지셀과 대면하는 방향으로 배치되고, 수지층은 외부환경에 노출된 상태에서 태양광에 직접 대면하는 방향으로 배치된다.
또한, 도 2를 참조하면, 태양전지 백시트는 기재층의 양면에 수지층이 형성된 구조로도 형성될 수 있다. 이 경우, 수지층은 태양전지 백시트에 절연성 및 가공성을 제공하는 에틸렌비닐아세테이트(EVA)층의 기능을 수행한다.
이러한 다층구조의 태양전지 백시트는 태양전지와의 절연성, 외부 환경에 대한 내구성 및 내후성, 가공성, 생산성 및 제조 비용 절감 측면 등에서 우수한 특성을 갖는 장점이 있다.
본 발명은 또한, 1) 기재층을 준비하는 단계; 2) 결정화도가 50% 이하인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체를 포함하는 수지층 재료를 비점이 200℃ 이하인 용매에 용해시켜 코팅액을 제조하는 단계; 및 3) 상기 코팅액을 상기 기재층의 적어도 일면에 도포하고, 250℃ 이하의 온도에서 건조함으로써 수지층을 형성하는 단계를 포함하는 태양전지 백시트의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 태양전지 백시트의 제조방법은 250℃ 이하, 바람직하게는 200℃ 이하, 더 바람직하게는 100℃ 이상 180℃ 이하, 보다 더 바람직하게는 100℃ 이상 160℃ 이하의 온도에서 수지층을 건조하여 내후성 및 내구성을 발휘하는 태양전지 백시트를 제조할 수 있으므로, 태양전지 백시트, 특히 기재층의 열변형을 최소화시켜 생산성 및 품질을 향상시킬 수 있으며, 제조 비용을 절감할 수 있는 장점이 있다.
본 발명에 따른 태양전지 백시트의 제조방법에 있어서, 상기 공중합체의 함량 및 종류, 기재층 및 수지층의 종류 및 추가로 포함될 수 있는 단량체 및 프라이머 층에 대한 내용은 전술한 바와 동일하므로, 이에 대한 구체적인 내용은 생략하기로 한다.
불소 필름의 경우 연신 공정(extrusion)에 의해 제조된 필름 보다 캐스팅 공정(casting)을 통해 제조된 필름이 상대적으로 열 수축이 적게 되지만, 폴리에스터 필름에 접착제를 도포하는 공정 온도를 일정 온도 이상으로 높일 수가 없기 때문에 백시트 자체의 열 수축특성은 크게 개선되지 않는다.
접착제를 이용하여 불소필름을 합판하는 공정에서는 접착제를 도포하는 공정에서 발생될 수 있는 코팅 불량 외에 불소 필름을 제조 과정에서 핀홀 (Pin hole)이 발생되고, 제조된 불소필름을 감거나 다시 푸는 과정에서 주름이 발생될 수 있기 때문에 본 발명의 코팅 공정에 비해 불량의 발생빈도가 높을 뿐 아니라, 합판 공정 이후, 상온 ~ 60℃의 온도에서 4일 ~ 7일 정도의 후경화를 시켜야 하기 때문에 코팅 공정에 비해 제조 시간이 오래 걸리는 단점이 있다.
코팅 공정의 경우, 불소 수지를 도포하는 과정에서 핀홀이 발생될 수 있지만, 공정 온도를 불소 수지의 용융점 이상으로 높여 줄 경우, 불소 수지가 녹으면서 핀홀이 제거되고, 불소 수지가 폴리에스터 필름에 바로 도포되기 때문에 필름을 감거나 푸는 공정이 없어 주름 불량이 발생되지 않는다. 또한 불소 수지 자체가 반응형이 아니기 때문에 후경화 공정이 필요 없다.
연신 공정과 같은 용융 공정에 비해 용액 공정을 이용할 경우, 안료 분산성 면에서도 더욱 유리하다. 연신 공정의 경우, 용융된 고점도의 수지 내에서 안료를 첨가하여 고르게 분산하기가 쉽지 않은 반면, 본 발명과 같이 용제를 이용할 경우, 용제를 통한 점도 조절이 가능하기 때문에 용융 공정에 비해 많은 양의 안료 첨가가 가능하고, 안료 분산성도 더욱 높일 수가 있으며, 안료의 분산성이 높아짐에 따라 셀(cell) 효율도 더욱 향상 시킬 수 있다.
결정형 태양전지의 경우, 셀(cell) 효율을 높이기 위해서는 백시트의 반사율이 높은 것이 유리하고, 박막형 태양전지의 경우, 열 흡수율이 높아 내부 온도가 쉽게 올라갈 수록 셀(cell) 효율이 높아지는 것이 특징이기 때문에 투과율이 낮은 것이 좋다. 안료의 분산성이 향상되면 백색 반사율을 높이거나 흑색 투과율을 낮추는데 있어 더욱 유리하고, 400nm 이하 파장에서의 UV 차폐 효과면에서도 안료의 분산성이 높아질 수록 UV차폐 효과를 더욱 높일 수가 있다.
또한, 본 발명은 상기 태양전지 백시트를 포함하는 태양전지를 제공한다.
본 발명에 따른 태양전지는 직렬 또는 병렬로 배치된 태양전지 셀 주변을 열경화성 플라스틱(에틸렌-비닐아세테이트 공중합체)로 구성된 충전재로 간격을 메우고, 태양광이 부딪히는 면에는 유리면이 배치되며, 이면은 본 발명에 따른 태양전지 백시트로 보호하는 구성을 가질 수 있다. 본 발명에 따른 어느 하나의 태양전지 모듈의 단면도를 도 3에 나타내었다.
상기 태양전지는 본 발명에 따른 태양전지 백시트를 포함하는 것을 제외하고, 당 기술분야에 알려진 방법으로 제조할 수 있다.
도 9는 본 발명의 백시트와 종래 백시트의 단면 형상을 나타낸 모식도이다.
도 9를 참조하면, 종래의 태양전지 백시트는 폴리에스터 기재층 필름의 양면에 접착층을 형성하고, 이러한 기재층 필름 양면의 접착층에 연신 공정 또는 캐스팅 공정을 통해 제조된 불소계 수지로 이루어진 필름을 각각 부착하는 방법으로 제조된다. 그러나, 본 발명의 태양전지 백시트는 폴리에스터 기재층 필름의 표면에 코팅공정을 통하여 직접 불소계 수지층을 형성하므로, 제조가 용이하고, 코팅 용액에 안료를 분산시켜 수지층을 형성할 수 있으므로, 분산도가 높은 다량의 안료를 불소계 수지층에 포함시킬 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 보호범위가 하기 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
<실시예>
공단량체로서, 헥사플루오로프로필렌(HFP) 또는 클로로트리플루오르에틸렌(CTEF)이 다음과 같은 함량으로 포함된 폴리불화비닐리덴계 공중합체(PVDF-HFP copolymer, PVDF-CTFE copolymer)들과 폴리불화비닐리덴계 단일 중합체를 각각 준비하였다.
시차주사열량계를 이용하여 각각의 중합체에 대한 결정화도를 측정하였다. 2차 가열시의 융해열(heat of fusion, △Hf)을 측정하였으며, 승온 속도는(Rate of heating)은 10K/min이었다. △Hf 측정 기준은 80℃와 melting phase 끝부분 보다 3℃ 높은 부분 사이의 면적을 구하였다. 100% crystalline PVDF의 △Hf가 105J/g이므로 이 값을 기준으로 결정화도를 구하였다. 공중합체의 경우에도 100% crystalline PVDF의 △Hf를 기준으로 결정화도를 계산하였다. 비교예 및 실시예의 중합체의 결정화도 측정 결과에 관한 그래프를 도 4 내지 8에 나타내었다.
Figure 112010017680074-pat00001
실험예 1
비교예 1과 실시예 1 및 실시예 3의 중합체들을 겔(gel) 형성 없이 다양한 용매에 최대한 녹일 수 있는 양을 측정하여 표 2에 나타내었다.
Figure 112010017680074-pat00002
"*"는 겔 형성 없이 용매로 도입할 수 있는 최대 수지의 양이다.
상기 표 2에서 수지의 양의 단위는 중량%이다.
상기 표 2을 참조하면, 실시예 1 및 실시예 3의 결정화도가 낮은 PVDF 공중합체가 비교예 1의 PVDF 호모중합체에 비해 비점이 낮은 용매들에 대한 용해도가 우수함을 알 수 있다. 참고로, "-"의 경우는 실험데이터가 없는 경우이다.
실험예 2
비교예 1과 실시예들의 고분자 10g을 다양한 용매 100g에 녹일 때의 상대적인 용해도를 측정하여 표 3에 나타내었다.
Figure 112010017680074-pat00003
◎: Excellent
○: Good
△: Soluble
- : Partially soluble
X: Insoluble
PMMA: 폴리메틸메타아크릴레이트
상기 표 3을 참조하면, 본 발명에 따른 실시예의 경우에는 비점이 높은 용매 뿐만 아니라 비점이 낮은 용매들에 대하여도 용해도가 우수함을 알 수 있다.
실험예 3
비교예 1의 호모 중합체와 실시예의 공중합체들을 용매(MEK와 DMF의 3:1 혼합용액)와 함께 프라이머 층이 형성되어 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 기판에 코팅한 후, 150℃의 온도에서 건조하고 박리강도(Peel Strength)를 측정하여 표 4에 나타내었다.
Figure 112010017680074-pat00004
상기 표 4를 참조하면, 실시예 1 및 실시예 2의 공중합체들은 150℃의 저온건조 시에도 비교예 1의 중합체들에 비해 우수한 박리강도(접착력)를 나타내고 있음을 확인할 수 있다.
실험예 4
실시예 1의 PVDF 공중합체와 PMMA 첨가제의 비율을 여러 가지로 조절하여 혼합용매(DMF:MEK=3:1)에 용해시켜 제조한 코팅액을 프라이머 층이 형성되어 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 기판에 코팅한 후, 160℃와 200℃의 온도에서 건조하고 박리강도(Peel Strength)를 측정하여 표 5에 나타내었다.
Figure 112010017680074-pat00005
상기 표 5를 참조하면, 실시예 1의 PVDF 공중합체와 PMMA 첨가제의 비율을 다르게 하는 경우에도 전체적으로 양호한 박리강도(접착력)를 얻을 수 있음을 확인할 수 있다.
실험예 5
실시예 1의 PVDF 공중합체와 PMMA 첨가제를 혼합용매(DMF:MEK=3:1)에 용해시켜 제조한 코팅액을 프라이머 층이 형성되어 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 기판에 코팅한 후, 160℃의 온도에서 건조하는 조건에서 건조 시간에 따른 박리강도(Peel Strength)를 측정하여 표 6에 나타내었다.
Figure 112010017680074-pat00006
상기 표 6을 참조하면, 실시예 1의 PVDF 공중합체는 건조시간을 다르게 하는 경우에도, 전체적으로 양호한 박리강도(접착력)를 얻을 수 있음을 확인할 수 있다.
실험예 6
실시예 2의 PVDF 공중합체와 PMMA 첨가제를 혼합용매(DMF:MEK=3:1)에 용해시켜 제조한 코팅액을 프라이머 층이 형성되어 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 기판에 코팅한 후, 150℃ 이상의 다양한 온도범위에서의 박리강도(Peel Strength)를 측정하여 표 7에 나타내었다.
Figure 112010017680074-pat00007
상기 표 7을 참조하면, 실시예 2의 PVDF 공중합체는 건조온도를 다르게 하는 경우에도, 전체적으로 양호한 박리강도(접착력)를 얻을 수 있음을 확인할 수 있다.
실험예 7
실시예 2 및 실시예 3의 각각의 PVDF 공중합체와 PMMA 첨가제를 혼합용매(DMF:MEK=1:1)에 용해시켜 제조한 코팅액을 프라이머 층이 형성되어 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 기판에 코팅한 후, 160℃와 130℃의 온도에서 박리강도(Peel Strength)를 측정하여 표 8에 나타내었다.
Figure 112010017680074-pat00008
상기 표 8을 참조하면, 실시예 2 및 실시예 3의 PVDF 공중합체는 160℃와 130℃의 낮은 건조온도에서도 전체적으로 양호한 박리강도(접착력)를 얻을 수 있음을 확인할 수 있다.
실험예 8
실시예 2의 PVDF 공중합체와 PMMA 첨가제를 비점이 낮은 아세톤(acetone) 용매에 용해시켜 제조한 코팅액을 프라이머 층이 형성되어 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 기판에 코팅한 후, 160℃ 이하의 다양한 온도범위에서의 박리강도(Peel Strength)를 측정하여 표 9에 나타내었다.
Figure 112010017680074-pat00009
상기 표 9를 참조하면, 실시예 2의 PVDF 공중합체는 저온에서도 비점이 낮은 아세톤 용매를 사용함으로써, 우수한 박리강도(접착력)를 얻을 수 있음을 확인할 수 있다.
실험예 9
실시예 2의 PVDF 공중합체에 PMMA 첨가제 및 이산화티탄(TiO2) 필러를 혼합용매(DMF:MEK=1:1)에 용해시켜 제조한 코팅액을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 기판에 코팅한 후, 160℃와 220℃의 온도에서 박리강도(Peel Strength)를 측정하여 표 10에 나타내었다.
Figure 112010017680074-pat00010
상기 표 10을 참조하면, 실시예 2의 PVDF 공중합체는 필러와 함께 사용하는 경우 220℃의 온도에서 찢김(Tearing)이 발생하긴 했지만 접착력은 양호하였으며, 160℃의 건조온도에서는 양호한 박리강도(접착력)를 얻을 수 있음을 확인할 수 있다.

Claims (22)

1) 기재층; 및 2) 수지층을 포함하는 태양전지 백시트에 있어서,
상기 수지층은 상기 기재층의 적어도 일면에 결정화도가 10 내지 50% 인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체를 포함하는 용액을 코팅하여 제조되며, 상기 수지층이 상기 기재층의 적어도 일면에 구비되고, 결정화도가 10 내지 50% 인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체를 포함하는 것인 태양전지 백시트.
청구항 1에 있어서, 상기 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체는 헥사플루오로프로필렌(HFP), 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE), 테트라플루오로에틸렌(TFE), 트리플루오로에틸렌, 헥사플루오로이소부틸렌, 퍼플루오로부틸 에틸렌, 퍼플루오로 프로필 비닐 에테르(PPVE), 퍼플루오로 에틸 비닐 에테르(PEVE), 퍼플루오로 메틸 비닐 에테르(PMVE), 퍼플루오로-2,2-디메틸-1,3-디옥솔(PDD) 및 퍼플루오로-2-메틸렌-4-메틸-1,3-디옥솔란(PMD)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 공단량체의 함량이 5 내지 50 중량%인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체인 것인 태양전지 백시트.
1) 기재층; 및 2) 수지층을 포함하는 태양전지 백시트에 있어서,
상기 수지층은 상기 기재층의 적어도 일면에 구비되고, 헥사플루오로프로필렌(HFP), 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE), 테트라플루오로에틸렌(TFE), 트리플루오로에틸렌, 헥사플루오로이소부틸렌, 퍼플루오로부틸 에틸렌, 퍼플루오로 프로필 비닐 에테르(PPVE), 퍼플루오로 에틸 비닐 에테르(PEVE), 퍼플루오로 메틸 비닐 에테르(PMVE), 퍼플루오로-2,2-디메틸-1,3-디옥솔(PDD) 및 퍼플루오로-2-메틸렌-4-메틸-1,3-디옥솔란(PMD)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 공단량체의 함량이 5 내지 50 중량%인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 공중합체를 포함하며,
상기 태양전지 백시트는 상기 기재층의 적어도 일면에 상기 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체를 포함하는 용액을 코팅하여 제조되는 것인 태양전지 백시트.
청구항 2 또는 3에 있어서, 상기 공단량체의 함량은 10 내지 30 중량%인 태양전지 백시트.
청구항 3에 있어서, 상기 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체의 결정화도는 10 내지 50%인 것인 태양전지 백시트.
삭제
청구항 1 내지 3 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체의 중량평균 분자량은 50,000 내지 1,000,000인 것인 태양전지 백시트.
청구항 1 내지 3 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체의 융점은 80 내지 175℃인 것인 태양전지 백시트.
청구항 1 내지 3 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 수지층은 메틸메타크릴레이트(MMA), 글리시딜메타크릴레이트(GMA), 하이드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA) 및 시클로헥실말레이미드(CHMI)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 중합체를 더 포함하는 것인 태양전지 백시트.
청구항 1 내지 3 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 수지층은 안료 및 충전제 중 1종 이상을 추가로 포함하는 것인 태양전지 백시트.
청구항 1 내지 3 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 수지층은 100℃ 이상 250℃ 이하의 온도에서 건조된 것인 태양전지 백시트.
청구항 11에 있어서, 상기 수지층은 100℃ 이상 180℃ 이하의 온도에서 건조된 것인 태양전지 백시트.
청구항 1 내지 3 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 기재층은 금속 기재 또는 수지층인 것인 태양전지 백시트.
청구항 13에 있어서, 상기 수지층은 폴리에스테르계 수지층인 것인 태양전지 백시트.
청구항 1 내지 3 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 수지층의 두께는 5 내지 100 마이크로미터인 것인 태양전지 백시트.
청구항 1 내지 3 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 기재층과 수지층 사이에 프라이머 층을 더 포함하는 태양전지 백시트.
청구항 1 내지 3 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 태양전지 백시트는 상기 기재층의 일면에는 상기 수지층이 구비되고, 다른 일면에는 접착층 및 절연층을 추가로 포함하는 것인 태양전지 백시트.
청구항 17에 있어서, 상기 절연층은 에틸렌비닐아세테이트(EVA)층인 것인 태양전지 백시트.
1) 기재층을 준비하는 단계;
2) 결정화도가 10 내지 50% 인 폴리불화비닐리덴(PVDF)계 중합체를 포함하는 수지층 재료를 비점이 200℃ 이하인 용매에 용해시켜 코팅액을 제조하는 단계; 및
3) 상기 코팅액을 상기 기재층의 적어도 일면에 도포하고, 100℃ 이상 250℃ 이하의 온도에서 건조함으로써 수지층을 형성하는 단계를 포함하는
청구항 1 내지 3 중 어느 하나의 항에 따른 태양전지 백시트의 제조방법.
청구항 19에 있어서, 상기 기재층 상에 수지층을 형성하기 전에 프라이머 층을 형성하는 단계를 더 포함하는 것인 태양전지 백시트의 제조방법.
청구항 19에 있어서, 상기 수지층이 상기 기재층의 일면에만 구비되는 경우, 상기 기재층의 다른 일면에 접착층 및 절연층을 순차적으로 형성하는 단계를 추가로 포함하는 것인 태양전지 백시트의 제조방법.
청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 따른 태양전지 백시트를 포함하는 태양전지.
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