KR101111526B1 - 2액형 에폭시 하도용 도료 및 이의 제조방법 - Google Patents

2액형 에폭시 하도용 도료 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101111526B1
KR101111526B1 KR1020080136950A KR20080136950A KR101111526B1 KR 101111526 B1 KR101111526 B1 KR 101111526B1 KR 1020080136950 A KR1020080136950 A KR 1020080136950A KR 20080136950 A KR20080136950 A KR 20080136950A KR 101111526 B1 KR101111526 B1 KR 101111526B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
epoxy resin
epoxy
acetoacetate
functional group
weight
Prior art date
Application number
KR1020080136950A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20100078638A (ko
Inventor
이지훈
이주길
박덕민
Original Assignee
주식회사 노루홀딩스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 노루홀딩스 filed Critical 주식회사 노루홀딩스
Priority to KR1020080136950A priority Critical patent/KR101111526B1/ko
Publication of KR20100078638A publication Critical patent/KR20100078638A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101111526B1 publication Critical patent/KR101111526B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C09D163/10Epoxy resins modified by unsaturated compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05Alcohols; Metal alcoholates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07Aldehydes; Ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20Diluents or solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/63Additives non-macromolecular organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/65Additives macromolecular
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/80Processes for incorporating ingredients

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

2액형 에폭시 하도용 도료 및 이의 제조방법이 개시되어 있다. 2액형 에폭시 하도용 도료는 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 또는 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지에 아세토아세테이트 관능기를 함유한 폴리에스터 폴리올 수지가 혼합된 혼합수지를 포함하는 2액형 하도용 에폭시수지 주제부 40 내지 75 중량% 및 아민계 경화제를 포함하는 경화제부 25 내지 60 중량%가 혼합된 조성을 갖는다. 이러한 조성을 갖는 도료는 속건성 및 현저하게 낮은 VOC 함량을 갖는다.
아세토아세테이트 관능기, 에폭시 수지, 폴리에스터 폴리올, 2액형

Description

2액형 에폭시 하도용 도료 및 이의 제조방법{Two component epoxy under coating paint and method of forming the same}
본 발명은 2액형 에폭시 하도용 도료 및 이의 제조방법에 관한 것으로서 보다 상세하게는 에폭시, 아세토아세테이트, 아민 관능기를 함유한 2액형 에폭시 하도용 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
종래에 건축용 도료에서 가장 일반적인 소지인 시멘트에는 수용성 에멀젼 하도 수지 또는 2액형 아민경화형 에폭시 하도 수지가 사용되고 있다. 상기 수용성 에멀젼 하도 수지는 대체로 부착이 양호하나 동절기 사용제한 및 불량이 재기될 문제점이 있으나 가격이 2액형에 비해 저렴하여 널리 사용되고 있는 실정이다. 상기 기존 2액형 아민경화형 에폭시 하도용 수지는 부착은 매우 양호하나 기존에는 VOC 함유량과 동절기 건조 속도에서 문제점이 있다.
상술한 바와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은 아세토아세테이트 관능기를 함유한 에폭시 수지 및 폴리에스터 폴리올 수지를 포함하는 2액형 에폭시 하도용 도료를 제공하는데 있다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 아세토아세테이트 관능기를 함유한 에폭시 수지 및 폴리에스터 폴리올 수지를 포함하는 2액형 에폭시 하도용 도료의 제조방법을 제공하는데 있다.
상술한 제1 목적을 달성하기 위한 본 발명에 일 실시예에 따른 2액형 에폭시 하도용 도료는 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 또는 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지에 아세토아세테이트 관능기를 함유한 폴리에스터 폴리올 수지가 혼합된 혼합수지를 포함하는 2액형 하도용 에폭시수지 주제부 40 내지 75 중량% 및 아민계 경화제를 포함하는 경화제부 25 내지 60 중량%가 혼합된 조성을 갖는다.
일 예로서, 상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부는 에폭시당량 150 내지 2100인 비스페놀 A형 에폭시 수지에 아세토아세테이트 모노머를 교환 반응시켜 형성된 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 40 내지 70중량부와 알콜계, 방향족계 및 케톤계 용매를 포함하는 유기용매 20 내지 55 중량부가 혼합된 조성을 가질 수 있다.
일 예로서, 상기 아세토아세테이트 모노머는 에틸아세토아세테이트, 부틸 아세토아세테이트, 터셔리부틸 아세토아세테이트 등을 들 수 있다. 이를 단독 또는 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
일 예로서, 상기 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지는 비스페놀 A형 에폭시 수지와 아세토아세테이트 모노머의 에스테르 교환반응으로 비스페놀 A형 에폭시 수지에 포함된 히드록시기 당량에 대하여 40 내지 80% 아세틸레이션된 것이 적용될 수 있다.
일 예로서, 상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부는 에폭시당량 150 내지 2100인 비스페놀 A형 에폭시 수지에 아세토아세테이트 모노머를 교환 반응시켜 형성된 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 40 내지 65중량부; 히드록시기 당량이 30 내지 2000인 폴리에스터 폴리올 수지에 아세토아세테이트 모노머를 교환 반응시켜 형성된 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 폴리에스터 폴리올 수지 4 내지 10 중량부; 및 알콜계와 방향족계 용매를 포함하는 유기용매 15 내지 45 중량부가 혼합된 조성을 가질 수 있다.
상술한 제2 목적을 달성하기 위한 본 발명에 일 실시예에 따른 2액형 에폭시 하도용 도료를 제조하기 위해서는 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 또는 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지에 아세토아세테이트 관능기를 함유한 폴리에스터 폴리올 수지가 혼합된 혼합수지를 포함하는 2액형 하도용 에폭시수지 주제부를 마련한다. 아민계 경화제를 포함하는 경화제부를 마련한다. 수득된 2액형 하도용 에폭시수지 주제부 1당량에 아민계 경화제 0.5 내지 1.5 당량을 혼합한다. 그 결과 VOC 저함유, 속건형의 특성을 갖는 2액형 하도용 에폭시 도료가 수득된다.
일 예로서, 상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부를 수득하기 위해서는 먼저 에폭시당량 150 내지 2100인 비스페놀 A형 에폭시 수지와 히드록시기 당량이 30 내지 2000인 폴리에스터 폴리올 수지가 혼합된 혼합수지에 아세토아세테이트 모노머를 1:0.8 내지 1:1.5의 당량비로 혼합한다. 이어서, 에스테르 교환 반응으로 상기 혼합물을 아세틸레인션시켜 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 및 폴리에스터 폴리올 수지를 수득한다. 이어서 수득된 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 및 폴리에스터 폴리올 수지 40 내지 70중량부에 알콜계, 방향족계 및 케톤계 용매를 포함하는 유기용매 20 내지 55 중량부를 혼합하는 단계 수행함으로서 형성될 수 있다.
일 예로서, 상기 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지는 비스페놀 A형 에폭시 수지와 아세토아세테이트 모노머의 에스테르 교환반응으로 비스페놀 A형 에폭시 수지에 포함된 히드록시기 당량에 대하여 40 내지 80% 아세틸레인션된 것을 사용할 수 있다.
이상에서 설명한 본 발명의 2액형 에폭시 하도용 도료는 아세토아세테이트 관능기를 갖는 에폭시 수지 또는 아세토아세테이트 관능기를 갖는 에폭시수지 및 폴리에스터 폴리올 수지를 포함함으로서 종래의 2액형 에폭시 하도에 비해 VOC 함유량이 적고 속건성이라는 장점을 갖는다.
이하, 본 발명에 따른 바람직한 실시예들에 따른 2액형 에폭시 하도용 도료, 이의 제조 방법을 하기 실시예들을 참조하여 상세히 설명한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시예들의 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 상세한 설명에서 사용되는 다양한 구성요소들은 기재된 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "이루어진다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
2액형 에폭시 하도용 도료
본 발명의 2액형 하도용 에폭시 도료는 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 또는 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 및 폴리에tm터 폴리올 수지가 혼합된 혼합수지를 포함하는 2액형 하도용 에폭시수지 주제부와 아민계 경화제를 포함하는 경화제부 25 내지 60 중량%가 혼합된 조성을 갖는다.
일 예로서, 상기 2액형 하도용 에폭시 도료는 상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부 40 내지 75 중량% 및 아민계 경화제를 포함하는 경화제부 25 내지 60 중량%가 혼합된 조성을 가질 수 있다. 다른 예로서, 상기 2액형 하도용 에폭시 도료는 상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부 1당량에 아민계 경화제를 0.5 내지 1.5 당량비로 혼합된 조성을 가질 수 있다.
상기 2액형 하도용 에폭시 도료의 일 실시예에 있어서, 상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부는 에폭시당량 150 내지 2100인 비스페놀 A형 에폭시 수지에 아세토아세테이트 모노머를 교환 반응시켜 형성된 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 40 내지 70중량부 및 알콜계, 방향족계 및 케톤계 용매를 포함하는 유기용매 20 내지 55 중량부가 혼합된 조성을 가질 수 있다.
상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부에서 적용되는 에폭시 수지는 화학적 성능이 우수한 것으로 알려져 있는 비스페놀 A형 에폭시 수지가 적용될 수 있다. 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지의 예로서는 YD-128, YD-011, YD-014, YD-017, YD-019(국도화학의 상품명)등을 들 수 있고, 유사한 특성의 다른 회사(LG화학, Shell Chemical 등)제품도 사용할 수 있다. 특히, 에폭시 당량은 150 내지 2100인 비스페 놀 A형 에폭시 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부에서 상기 아세토아세테이트 모노머는 에틸아세토아세테이트, 부틸 아세토아세테이트, 터셔리부틸 아세토아세테이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 둘 이상을 혼합하여 사용될 수 있다. 본 실시예에서는 130 내지 158의 분자량을 갖는 아세토아세테이트 모노머를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 열거한 아세테이트 모노머 중에서, 가장 원활한 에스테르 교환 반응을 일으키는 터셔리부틸 아세토아세테이트를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
구체적으로 상기 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지는 비스페놀 A형 에폭시 수지와 아세토아세테이트 모노머의 에스테르 교환반응으로 비스페놀 A형 에폭시 수지에 포함된 히드록시기 당량에 대하여 40 내지 80% 아세틸레이션된 것을 사용하는 것이 바림직하다. 이는 최종적으로 형성되는 2액형 하도용 에폭시 도료의 VOC 저감 및 속건 효과를 확보하기 위해서이다.
상기 아세틸레이션이 40% 미만일 경우 점도 저하 효과가 적어져서 VOC 저감 및 속건 효과가 미미하고, 아세틸레이션이 80%를 초과할 경우 더이상의 효과 증진이 발생하지 않기 때문에 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지에서 아세틸레이션은 40 내지 80%인 것이 바람직하다.
상기 2액형 하도용 에폭시 도료의 다른 실시예에 있어서, 상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부는 상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부는 에폭시당량 150 내지 2100인 비스페놀 A형 에폭시 수지에 아세토아세테이트 모노머를 교환 반응시켜 형성된 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 40 내지 65중량부와 히드록 시기 당량이 30 내지 2000인 폴리에스터 폴리올 수지에 아세토아세테이트 모노머를 교환 반응시켜 형성된 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 폴리에스터 폴리올 수지 4 내지 10 중량부 및 알콜계와 방향족계 용매를 포함하는 유기용매 15 내지 45 중량부가 혼합된 조성을 갖질 수 있다.
상기 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지에 대한 설명은 위에서 설명한 바와 같기 때문에 생략한다. 상기 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 폴리에스터 폴리올 수지를 제조하기 위해 적용되는 폴리에스터 폴리올 수지는 히드록시기 당량이 30 내지 2000인 2관능기 폴리올 및 3관능기 폴리올을 사용할 경우 최종적으로 형성되는 도료의 점도가 증가되기 때문에 2관능기 폴리올을 사용할 때 보다 용매를 보다 많이 사용하는 것이 바람직하다. 상기 3관능기 폴리올의 예로서는 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 글리세린, 펜타에리트리톨, 소비톨 등을 들 수 있다. 상기 폴리에스테르 폴리올은 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥산디올, 메틸프로판디올, 네오펜틸글리콜, 메틸펜탄디올, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 사이클로헥산디메탄올로 이루어진 폴리올 자체를 사용하거나, 상기 열거한 폴리올군으로부터 선택된 적어도 하나와 아디픽에시드, 아젤라익에시드, 푸마릭에시드, 말레익안하이드라이드, 프탈릭안하이드라이드, 이소프탈릭에시드, 테레프탈릭에시드, 트리멜레틱안하이드라이드, 사이클로헥실디에시드로 이루어진 폴리에시드군에서 선택된 적어도 하나를 탈수축합하여 수득한 것으로 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르 폴리올은 시판되고 있는 제품을 상용할 수 있다. 시판되고 있는 폴리에스테르 폴리올의 예로서는 미국의 킹 인더스트리(King industry)사의 K-Flex 폴리에스테르 폴리올 제품군과 독일 바이엘사(Bayer)의 Desmophen 중 폴리에스테르 폴리올 제품군을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로, 킹 인더스트리사의 K-Flex 171-90, 128, 148, 188 (상품명) 등과 바이엘사의Desmophen 1100, 1200, 1300, 1652 (상품명) 등의 제품을 사용할 수 있다.
이때, 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 폴리에스터 폴리올 수지 및 에폭시 수지는 비스페놀 A형 에폭시 수지 및 폴리에스터 폴리올 수지와 아세토아세테이트 모노머의 에스테르 교환반응으로 비스페놀 A형 에폭시 수지에 포함된 히드록시기 당량에 대하여 40 내지 80% 아세틸레이션된 것을 사용하는 것이 바림직하다. 이는 최종적으로 형성되는 2액형 하도용 에폭시 도료의 VOC 저감 및 속건 효과를 확보하기 위해서이다. 상기
아세토아세테이트 관능기를 갖는 2액형 하도용 에폭시수지 주제부는 400 내지 5000의 수평균 분자량을 갖는다. 상기 주제부의 수평균 분자량이 400 미만이면 VOC 저함유는 용이하나 건조도막에 끈적임이 남아 도막형성에 바람직하지 않고, 수평균 분자량이 5000 이상이면 도막형성은 용이하나 VOC 저 함유를 만족하기 어렵다.
또한, 상기 2액형 하도용 에폭시 도료에 적용되는 아민계 경화제를 포함하는 경화제부는 아민계 경화제 40 내지 70중량부와 알콜계 용매 30 내지 60중량부가 혼합된 조성을 갖는 것을 사용할 수 있다. 상기 경화제부는 tris(dimethylaminomethyl) phenol 등과 같은 경화촉매(DMP)를 더 포함할 수 있다.
상술한 구성을 갖는 2액형 에폭시 하도용 도료는 아세토아세테이트 관능기를 갖는 에폭시 수지 또는 아세토아세테이트 관능기를 갖는 에폭시수지 및 폴리에스터 폴리올 수지를 포함함으로서 VOC 함유량이 적고 속건성의 특성을 가질 수 있다.
2액형 에폭시 하도용 도료 제조방법
본 실시예의 2액형 에폭시 하도용 도료는 아세토아세테이트 관능기를 함유한 2액형 하도용 에폭시수지 주제부, 경화제부를 마련한 후 이를 혼합함으로서 제조될 수 있다.
이의 제조방법을 구체적으로 설명하면, 먼저 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 또는 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지에 아세토아세테이트 관능기를 함유한 폴리에스터 폴리올 수지가 혼합된 혼합수지를 수득한다.
일 예로서, 2액형 하도용 에폭시수지 주제부를 수득하기 위해서는 먼저 에폭시당량 150 내지 2100인 비스페놀 A형 에폭시 수지에 아세토아세테이트 모노머를 1:0.8 내지 1:1.5의 당량비로 혼합한다. 이어서, 에스테르 교환 반응으로 상기 혼합물을 아세틸레인션시켜 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지를 수득한 후 수득된 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 40 내지 70중량부에 알콜계, 방향족계 및 케톤계 용매를 포함하는 유기용매 20 내지 55 중량부를 혼합한다. 그 결과 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 주제부가 수득될 수 있다. 본 실시예에서 상기 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지는 비스페놀 A형 에폭시 수지와 아세토아세테이트 모노머의 에스테르 교환반응으로 비스페놀 A형 에폭시 수지에 포함된 히드록시기 당량에 대하여 40 내지 80% 아세틸 레인션된 것을 특징으로 한다. 상기 에스테르 교환반응은 100 내지 200℃에서 수행하는 것이 바람직하다.
다른 예로서, 상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부를 수득하기 위해서는 먼저 에폭시당량 150 내지 2100인 비스페놀 A형 에폭시 수지와 히드록시기 당량이 30 내지 2000인 폴리에스터 폴리올 수지가 혼합된 혼합수지에 아세토아세테이트 모노머를 1:0.8 내지 1:1.5의 당량비로 혼합한다. 이어서, 에스테르 교환 반응으로 상기 혼합물을 아세틸레인션시켜 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 및 폴리에스터 폴리올 수지를 수득한다. 이어서, 수득된 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 및 폴리에스터 폴리올 수지(혼합수지) 40 내지 70중량부에 알콜계, 방향족계 및 케톤계 용매를 포함하는 유기용매 20 내지 55 중량부를 혼합한다. 그 결과 그 결과 아세토아세테이트 관능기를 갖는 에폭시 수지 및 폴리올 수지를 포함하는 주제부가 수득될 수 있다.
이어서, 상기 아민계 경화제를 포함하는 경화제부를 마련한다. 상기 아민계 경화제는 일반적으로 에폭시 수지를 제조하는데 사용되는 아민계 경화제를 사용한다. 구체적으로 아민계 경화제를 포함하는 경화제부는 아민계 경화제 40 내지 70중량부와 알콜계 용매 30 내지 60중량부가 혼합된 조성을 갖는다. 또한, 상기 경화제부는 tris(dimethylaminomethyl) phenol 등과 같은 경화촉매(DMP)를 더 포함할 수 있다.
이어서, 상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부 아민계 경화제를 포함하는 경화제부를 혼합한다. 그 결과 낮은 VOC를 함유하고, 속 건조성을 갖는 2액형 하도용 에폭시 도료가 제조될 수 있다.
일 예로서, 상기 2액형 하도용 에폭시 도료는 상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부 1당량에 아민계 경화제부 0.5 내지 1.5 당량을 혼합함으로서 제조될 수 있고, 다른 예로서, 2액형 하도용 에폭시수지 주제부와 경화제부를 3 내지 6 : 1의 무게비(주게/경화제)로 혼합함으로서 제조될 수 있다.
이하 본 발명의 수지 조성물을 하기 합성예 및 실시예에 의해 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
아세토아세테이트 관능기를 함유한 에폭시 수지 합성
합성예 1
온도계, 콘덴서, 교반기가 장착된 플라스크에 YD-014(국도화학 제품, 상품명) 100g, 터셔리부틸 아세토아세테이트 43g을 투입하고 서서히 180℃ 까지 승온하였다. 이후, 터셔리부틸 알코올 19g을 회수하고, 메틸이소부틸케톤 65g을 첨가하여 불휘발분 62~64%, 가드너 점도(25℃) Z, 에폭시 및 아세토아세테이트 관능기 당량이 900인 아세토아세테이트 관능기를 함유한 에폭시 수지를 수득하였다.
아세토아세테이트 관능기를 함유한 폴리에스터 폴리올 수지합성
합성예 2
플라스크에 트리메틸올프로판 45.3 g, 터셔리부틸 아세토아세테이트 158g을 투입 후 동일한 온도로 서서히 승온 하였다. 이후, 터셔리부틸 알코올 70g을 회수하여 가드너 점도(25℃) C, 아세토아세테이트 관능기 당량 138인 아세토아세테이트 관능기를 함유한 폴리에스터 폴리올 수지를 수득하였다.
실시예 1~3
상기 합성예 1에서 수득된 아세토아세테이트 관능기를 함유한 에폭시 수지와 합성예 2에서 수득된 아세토아세테이트 관능기를 함유한 폴리에스터 폴리올 수지 및/또는 아세토아세테이트 관능기를 함유한 폴리에스터 폴리올 수지(인더스트리사의 K-Flex XM-B30)를 사용하여 표2 에 개시된 혼합비로 혼합하여 2액형 하도용 에폭시 도료들을 제조하였다. 비교 예에서는 아세토아세테이트 관능기를 함유한 에폭시 수지 대신에 국도의 YD-011X70(YD-011 70% 고형분 자일렌 희석제품)을 사용하였고 경화제 역시 국도제품인 G-5022X70을 사용하였다. 2액형 하도용 에폭시 도료를 제조하기 위한 실시예 및 비교예의 조성은 하기 표 1에 개시되어 있다.
<표 1> 2액형 하도용 에폭시 도료
Figure 112008090538614-pat00001
상기 표 1에 개시된 조성비로 형성된 2액형 하도용 에폭시 도료를 평가한 결과 실시예 1~3에서 수득된 2액형 하도용 에폭시 도료는 동일 또는 높은 불휘발분에 서도 작업에 수월한 점도를 갖는 것을 확인할 수 있다. 또한, 10℃에서 경화성을 살펴보면 비교예의 24시간에 대비하여 75% 수준인 18시간으로 우수한 속건성을 갖는 것을 확인할 수 있다.
이상에서 설명한 본 발명의 2액형 에폭시 하도용 도료는 아세토아세테이트 관능기를 갖는 에폭시 수지 또는 아세토아세테이트 관능기를 갖는 에폭시수지 및 폴리에스터 폴리올 수지를 포함함으로서 종래의 2액형 에폭시 하도에 비해 VOC 함유량이 적고 속건성이라는 장점을 갖는다. 이에 따라 시멘트와 같은 건축용 소지에 도포되는 하도용 도료로 널리 사용될 수 있다.

Claims (11)

  1. 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 또는 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지에 아세토아세테이트 관능기를 함유한 폴리에스터 폴리올 수지가 혼합된 혼합수지를 포함하는 2액형 하도용 에폭시수지 주제부 40 내지 75 중량%; 및
    아민계 경화제를 포함하는 경화제부 25 내지 60 중량%가 혼합된 조성을 갖되,
    상기 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지는 비스페놀 A형 에폭시 수지와 아세토아세테이트 모노머의 에스테르 교환반응으로 비스페놀 A형 에폭시 수지에 포함된 히드록시기 당량에 대하여 40 내지 80% 아세틸레이션된 것을 특징으로 하는 2액형 하도용 에폭시 도료.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부는
    에폭시당량 150 내지 2100인 비스페놀 A형 에폭시 수지에 아세토아세테이트 모노머를 교환 반응시켜 형성된 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 40 내지 70중량부; 및
    알콜계, 방향족계 및 케톤계 용매를 포함하는 유기용매 20 내지 55 중량부가 혼합된 조성을 갖는 것을 특징으로 하는 2액형 하도용 에폭시 도료.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 아세토아세테이트 모노머는 에틸아세토아세테이트, 부틸 아세토아세테이트 및 터셔리부틸 아세토아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 2액형 하도용 에폭시 도료.
  4. 삭제
  5. 제 1항에 있어서, 상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부는
    에폭시당량 150 내지 2100인 비스페놀 A형 에폭시 수지에 아세토아세테이트 모노머를 교환 반응시켜 형성된 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 40 내지 65중량부;
    히드록시기 당량이 30 내지 2000인 폴리에스터 폴리올 수지에 아세토아세테이트 모노머를 교환 반응시켜 형성된 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 폴리에스터 폴리올 수지 4 내지 10 중량부; 및
    알콜계와 방향족계 용매를 포함하는 유기용매 15 내지 45 중량부가 혼합된 조성을 갖는 것을 특징으로 하는 2액형 하도용 에폭시 도료.
  6. 제 5항에 있어서, 상기 폴리에스터 폴리올 수지는 히드록시기 당량이 30 내지 2000이며 폴리올인 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 글리세린, 펜타에리트리톨, 소비톨, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥산디올, 메틸프로판디올, 네오펜틸글리콜, 메틸펜탄디올, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 및 사이클로헥산디메탄올로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나이거나 상기 폴리올 그 룹에서 선택된 적어도 하나의 폴리올과 아디픽에시드, 아젤라익에시드, 푸마릭에시드, 말레익안하이드라이드, 프탈릭안하이드라이드, 이소프탈릭에시드, 테레프탈릭에시드, 트리멜레틱안하이드라이드, 사이클로헥실디에시드로 이루어진 폴리에시드군에서 선택된 적어도 하나를 탈수축합 반응시켜 수득된 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 2액형 하도용 에폭시 도료.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 경화제부는
    아민계 경화제 40 내지 70중량부와 알콜계 용매 30 내지 60중량부가 혼합된 조성을 갖는 것을 특징으로 하는 2액형 하도용 에폭시 도료.
  8. 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 또는 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지에 아세토아세테이트 관능기를 함유한 폴리에스터 폴리올 수지가 혼합된 혼합수지를 포함하는 2액형 하도용 에폭시수지 주제부를 마련하는 단계;
    아민계 경화제를 포함하는 경화제부를 마련하는 단계; 및
    상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부 1당량에 아민계 경화제 0.5 내지 1.5 당량을 혼합하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 2액형 하도용 에폭시 도료의 제조방법.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부는
    에폭시당량 150 내지 2100인 비스페놀 A형 에폭시 수지에 아세토아세테이트 모노머를 1:0.8 내지 1:1.5의 당량비로 혼합하는 단계;
    에스테르 교환 반응으로 상기 혼합물을 아세틸레인션시켜 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지를 수득하는 단계; 및
    수득된 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 40 내지 70중량부에 알콜계, 방향족계 및 케톤계 용매를 포함하는 유기용매 20 내지 55 중량부를 혼합하는 단계 수행함으로서 형성되는 것을 특징으로 하는 2액형 하도용 에폭시 도료의 제조방법.
  10. 제 8항에 있어서, 상기 2액형 하도용 에폭시수지 주제부는
    에폭시당량 150 내지 2100인 비스페놀 A형 에폭시 수지와 히드록시기 당량이 30 내지 2000인 폴리에스터 폴리올 수지가 혼합된 혼합수지에 아세토아세테이트 모노머를 1:0.8 내지 1:1.5의 당량비로 혼합하는 단계;
    에스테르 교환 반응으로 상기 혼합물을 아세틸레인션시켜 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 및 폴리에스터 폴리올 수지를 수득하는 단계; 및
    수득된 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지 및 폴리에스터 폴리올 수지 40 내지 70중량부에 알콜계, 방향족계 및 케톤계 용매를 포함하는 유기용매 20 내지 55 중량부를 혼합하는 단계를 수행함으로서 형성되는 것을 특징으로 하는 2액형 하도용 에폭시 도료의 제조방법.
  11. 제 8항에 있어서, 상기 아세토아세테이트 관능기를 포함하는 에폭시 수지는 비스페놀 A형 에폭시 수지와 아세토아세테이트 모노머의 에스테르 교환반응으로 비스페놀 A형 에폭시 수지에 포함된 히드록시기 당량에 대하여 40 내지 80% 아세틸레이션된 것을 특징으로 하는 2액형 하도용 에폭시 도료의 제조방법.
KR1020080136950A 2008-12-30 2008-12-30 2액형 에폭시 하도용 도료 및 이의 제조방법 KR101111526B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020080136950A KR101111526B1 (ko) 2008-12-30 2008-12-30 2액형 에폭시 하도용 도료 및 이의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020080136950A KR101111526B1 (ko) 2008-12-30 2008-12-30 2액형 에폭시 하도용 도료 및 이의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100078638A KR20100078638A (ko) 2010-07-08
KR101111526B1 true KR101111526B1 (ko) 2012-02-16

Family

ID=42639834

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020080136950A KR101111526B1 (ko) 2008-12-30 2008-12-30 2액형 에폭시 하도용 도료 및 이의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101111526B1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101029660B1 (ko) * 2011-01-25 2011-04-15 (주)새론테크 작업성이 우수하고 견고한 폴리우레아 도료 조성물 및 그 시공방법
KR20220162025A (ko) 2021-05-31 2022-12-07 주식회사 로하우 중장비 원격시동장치

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000248047A (ja) 1999-03-04 2000-09-12 Yuka Shell Epoxy Kk 変性エポキシ樹脂および塗料用組成物
JP2003064152A (ja) 2001-08-23 2003-03-05 Japan Epoxy Resin Kk 変性エポキシ樹脂組成物とその製造法及びその組成物を用いた無溶剤型塗料

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000248047A (ja) 1999-03-04 2000-09-12 Yuka Shell Epoxy Kk 変性エポキシ樹脂および塗料用組成物
JP2003064152A (ja) 2001-08-23 2003-03-05 Japan Epoxy Resin Kk 変性エポキシ樹脂組成物とその製造法及びその組成物を用いた無溶剤型塗料

Also Published As

Publication number Publication date
KR20100078638A (ko) 2010-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9221945B2 (en) Liquid, adhesion-promoting additive and process for its preparation
CN102712820A (zh) 辐射可固化水性涂料组合物
CA2399582A1 (en) Low voc, nonlinear polyester polyol resin-based compositions
US20160115348A1 (en) Thermosetting compositions based on unsaturated polyesters and phenolic resins
US5021537A (en) Polyacetoacetate-containing epoxy resin compositions
FR2481305A1 (fr) Composition de revetement d&#39;une haute teneur en matieres solides constituee d&#39;un melange d&#39;un polymere acrylique de poids moleculaire peu eleve, d&#39;un polymere acrylique de poids moleculaire moyen et d&#39;un agent de reticulation melamine alcoylee, et substrats revetus d&#39;une telle composition
AU690613B2 (en) Ketone-aldehyde resins with wide compatibility, process for their preparation, and their use
CN107001772A (zh) 可固化聚酯和含有甲阶酚醛树脂的热固性组合物
US4322324A (en) Ampho-ionic group-containing alkyd resins
WO1993011188A1 (fr) Agent de reticulation et composition durcissable par cuisson
CN101636456B (zh) 用于氟碳涂料组合物的超分散剂
CN106366323A (zh) 一种易于水分散的聚酯树脂
KR101111526B1 (ko) 2액형 에폭시 하도용 도료 및 이의 제조방법
US3883454A (en) Binders for environmentally harmless laquer systems
JPS6324023B2 (ko)
CN100549091C (zh) 环氧树脂组合物及环氧-聚硅氧烷涂料组合物
CN114502671A (zh) 透明涂料组合物
CN116535622A (zh) 一种可自干/可烘烤两用型耐水解醇酸树脂及其制备方法
KR100574251B1 (ko) 불포화 폴리에스테르 수지조성물
KR101637484B1 (ko) 육안 선영성이 우수한 폴리에스테르 수지 및 이를 함유하는 pcm용 도료 조성물
KR0167706B1 (ko) 실리콘 변성 폴리에스테르 수지와 에폭시 함유 아크릴 수지를 주제로 한 도료 조성물
US8946351B2 (en) Environmental friendly poly(ether-fattyamide) resin composition
US20120004373A1 (en) Powder coating compositions cross-linked with non cyanurate polyepoxides
CN102471434A (zh) 用于底漆-二道底漆涂料组合物的水性漆基
KR102314461B1 (ko) 세라믹 유기수지 복합체의 피씨엠 도료 조성물 및 이에 의해 제조된 고경도 컬러강판

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141203

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151207

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee