CN102471434A - 用于底漆-二道底漆涂料组合物的水性漆基 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水性涂料漆基ABC，其包含固化剂C和由含有羟基的聚酯A与含有酸基团的聚氨酯B进行至少部分酯化而制得的反应产物AB，其特征在于A和B各自包含它们的原料A1，A2，B1和B2物质量的不超过20％的含有芳族结构的分子，本发明还涉及制备水性涂料漆基的方法，以及其用于配制底漆-二道底漆涂料组合物的方法。

Description

用于底漆-二道底漆涂料组合物的水性漆基
发明领域
本发明涉及用于底漆-二道底漆涂料组合物的水性漆基。更具体的，本发明涉及用于上述组合物中的烘干漆基，及其制备方法。
背景技术
用于底漆-二道底漆涂料组合物的烘干漆基，特别是用于汽车代工(OEM)的应用的那些，在专利文献中已经是已知的。上述的漆基已经在例如DE4142816C1和EP1199342B1的专利中所公开。
在DE4142816C1中笼统地描述了含有羧基的聚氨酯和含有羟基的聚酯的缩合产物，而实施例仅提及了衍生自甲苯二异氰酸酯的酸性聚氨酯和衍生自芳族的二和三官能羧酸(也即间苯二甲酸和偏苯三酸)的含羟基聚酯。类似的，在EP1199342B1中笼统地描述了含有羧基的聚氨酯和含有羟基的聚酯的缩合产物，而实施例中仅提及了衍生自甲苯二异氰酸酯的酸性聚氨酯和衍生自芳族的二和三官能羧酸(也即间苯二甲酸和偏苯三酸)的含羟基聚酯。
发明主题
现已发现，含有衍生自芳族原料(起始原料)的结构部分的这样的缩合产物虽然能够提供良好的流平性、硬度、抗石击性、漆中的固含量方面的性质，但其在烘干过程中容易脆化，特别是在升高的烘干温度，或者是长时间暴露在高温中时。在用基于上述缩合产物的底漆-二道底漆涂覆的车身的通常加工条件中，由于快速固化并由此会需要升高的温度，该升高的温度会加速固化，因此并不能总是排除局部温度或在升高的温度下暴露的时间可能会提高到高于合适的值。但是，因为在较高固化温度或延长暴露在升高的温度下的使用中会存在脆化的危险，固化过程变得难以控制。
因此本发明的目的是提供一种基于含羧基的聚氨酯和含羟基的聚酯的缩合产物的漆基体系，该体系在升高的温度下固化或长时间暴露在升高的温度下时不会脆化，同时其可固化成硬度和抗石击性能更好的漆膜。在所属技术领域中升高的温度下的固化和长时间暴露在升高的温度下统称为烘烤过度。抗烘烤过度已成为汽车车身代工涂装的基本要求之一。
通过提供水还原性，即可水稀释或可水分散的缩合产物AB实现了该目的，AB是其分子中具有羧基的聚氨酯B和含有羟基的聚酯A的缩合产物，其中A和B均各自含有它们的原料物质量的不超过20％的含有芳族结构的分子。在本发明中，含有芳族结构的分子是指其含有衍生自苯或萘或其他芳族或杂芳族分子的基团，该基团通过从上述任意芳族或杂芳族分子去除至少一个氢原子而获得。根据本发明的缩合产物可以承受高达200℃的温度，同时不发生脆化或其他劣化，同时还保持有利的根据现有技术状况的用于底漆-二道底漆的漆基树脂的性能，例如抗石击性，同时其还表现出泛黄减少的倾向，而由于使用和面漆配制成相同颜色的填料的倾向，这已经成为目前越来越引起汽车制造商注意的附加要求。对于轻型车的车身颜色这已变得尤为重要。
优选实施方式详述
根据本发明，还优选使用固化剂C，其选自由封端脂肪族或脂环族多官能异氰酸酯C1以及氨基塑料树脂C2组成的组，特别是高度羟烷基化的类型，特别是羟甲基化或烷氧基烷基化的类型，其通过含有N-羟烷基基团或N-烷氧基烷基基团n(-N-CHR-OR′)的物质与亚氨基团n(-NH-)物质的量之比来表示，该比值至少为5mol/1mol，在n(-N-CHR-OR′)中R和R’可独立地为氢，或具有1-8个碳原子的直链或支链烷基，且R也可为具有1-8个碳原子的羰基化合物的残基。特别优选上述比值为至少5.2，最为优选至少为5.3。本发明上下文中残基是指通过去除有机化合物中的一个氢原子而获得的有机一价基团。特别优选使用六甲氧基烷基三聚氰胺或六甲氧基甲基三聚氰胺。
还可使用烷氧基羰基氨基三嗪C3，例如三-丁氧基羰基氨基三嗪作为交联剂，其可任选地和交联剂C2组合使用。使用纯脂肪族或脂环族多官能异氰酸酯C1，或者使用两种或更多种多官能异氰酸酯的混合物，其含有不超过10％质量分数的含有芳族结构的多官能异氰酸酯，获得特别好的结果。
在本发明中，优选仅使用，或者以相对于使用的交联剂至少80％质量分数，特别优选90％质量分数或更多的程度上使用纯脂肪族或脂环族多官能异氰酸酯。
在合成缩合产物AB时，优选将组分A和B以质量比m(A)∶m(B)从90∶10至30∶70进行反应。合成上述缩合产物AB优选通过将含有羟基的聚酯A和含有羧酸基团的聚氨酯B在90℃到160℃下进行酯化而进行，优选除去缩合反应中生成的水，直到缩合产物AB的Staudinger(施陶丁格)指数值优选达到10cm3/g到20cm3/g，酸值优选达到30mg/g到50mg/g。在将残留的羧酸基团至少部分中和(将大约50％-100％的这些酸基团转化为酸阴离子基团)后，缩合产物AB可分散在水中。
本发明中“可分散在水中”的物质是指该物质在分散液中的质量分数至多40％的该物质的水中分散液在室温(21℃)下保存6周后不显示相分离。
缩合产物AB优选含有最多10％质量分数的芳族结构部分，该质量分数是通过将缩合产物AB中的芳族(单，二或多)基团(例如，在对苯二甲酸情况下，残基C6H4)的总质量除以缩合产物AB的总质量计算获得的，特别优选该质量分数最多为7％，更为优选最多5％。在芳族结构部分的质量分数不超过2％时实现最佳结果。
适用的聚酯树脂A可通过多官能醇A1和多官能酸A2缩聚，以已知方式获得，其中可用羟基酸A21来代替至少一部分上述物质。原料A1，A2和A21的种类和用量必须以此方式进行选择，以便反应产物，即聚酯A，具有足够的羟基值(用于后续与固化剂反应)。
这些聚酯A的羟基值优选为从50mg/g到500mg/g。这些聚酯A的所需的酸值优选从15mg/g到80mg/g，特别优选从20mg/g到50mg/g。其Staudinger指数优选从5Gm3/g到15Gm3/g，特别优选从7cm3/g到13cm3/g。
可优选仅使用选择的每分子具有至少2个羟基基团以及2-20个碳原子的脂肪族或脂环族醇作为醇A1，特别优选1，4-丁二醇，1，2-丁二醇，1，3-丙二醇，1，2-丙二醇，1，6-己二醇，1，2-或1，4-二羟甲基环己烷，三羟甲基丙烷，季戊四醇。优选使用具有两个羟基的脂肪族或脂环族醇，但至多10％质量分数的醇可含有三个或更多个羟基。
可优选仅使用选择的每分子具有至少2个酸基团以及2-20个碳原子的脂肪族或脂环族酸作为多官能酸A2，已证明下述羧酸特别适合作为多官能酸A2，己二酸，戊二酸，琥珀酸，1，2-，1，3-和1，4-环己烷二羧酸，六氢邻苯二甲酸酐，以及脂肪族羟基酸，如乳酸，羟基丁酸，羟基戊酸，羟基己酸，羟基和二羟基琥珀酸。
聚氨酯B的Staudinger指数优选从5cm3/g到15cm3/g，更为优选从7cm3/g到12cm3/g。其羟基值优选从0mg/g到110mg/g，并特别优选至多90mg/g。其酸值优选从50mg/g到180mg/g，更为优选从60mg/g到150mg/g。
羧基官能聚氨酯树脂B可通过选定的脂肪族单醇B1(链终止剂)与选定的脂肪族和脂环族二醇B2(增链剂)，具有一个羧酸基团和一个羟基基团的羟基链烷酸B31(链终止剂)，例如4-羟丁酸，或者具有两个或更多个羟基(二羟基链烷酸B32，例如二羟甲基丙酸，增链剂)反应制得。在后者中，优选使用二羟基单羧酸，如二羟甲基乙酸，二羟甲基丙酸和二羟甲基丁酸。进一步的反应物包括多官能异氰酸酯B4，其优选只为脂环族，例如异佛尔酮二异氰酸酯，二(4-异氰酸甲酯基)环己烷，二(4-异氰酸环己酯基)-甲烷(例如
Figure BDA0000132630030000041
Desmodur W，BayerMaterial Science AG)。
醇优选选自由具有1-14个碳原子的脂肪族和脂环族单醇B1，例如甲氧基乙醇，4-甲氧基丁醇，2-乙基己醇，二甘醇单乙醚，二乙二醇单丁醚，三乙二醇单乙醚，三乙二醇单丁醚，己醇及其同系物，以及具有2-1000个碳原子的二醇B2，例如1，2-丙二醇，1，2-丁二醇，1，4-丁二醇，1，2-和1，4-二羟甲基环己烷，1，6-己二醇，脂肪族聚碳酸酯二醇，本领域中已知的脂肪族聚酯二醇，脂肪族聚酰胺二醇和聚己内酯二醇(
Figure BDA0000132630030000051
Placcel 500系列，IMCD Group B.V.)组成的组。
通过酯化反应制备缩合产物AB，其中聚氨酯组分B的羧基与聚酯组分A的羟基在酯化反应中反应，生成水同时在组分A和B两个分子间形成酯键。缩合产物的酸值优选从15mg/g到60mg/g，特别优选从20mg/g到40mg/g，羟基值优选从100mg/g到250mg/g，特别优选从150mg/g到200mg/g。如果通过夹带剂除去反应混合物中在酯化反应中生成的水，则可以加速缩合反应。另外一种可能是形成含有羟基的聚酯A与含有羧基的聚氨酯的反应产物，如果该聚氨酯是由多官能异氰酸酯和部分半封端异氰酸酯的混合物制得，从而生成具有衍生自羟基链烷酸的羧酸基团以及衍生自部分封端多官能异氰酸酯的封端异氰酸酯基团的聚氨酯B。组分A和B可反应形成氨酯键并除去封端剂，形成聚氨酯偶联的反应产物AB。
通过下述实施例进一步阐明本发明，其并不被解释为限制本发明。
在实施例以及在说明书的引言部分中使用下述标准：
根据DIN EN ISO 3682(DIN 53 402)，酸值定义如下，其为在检测条件下用于中和样品所需的氢氧化钾的质量mKOH与该样品的质量mB，或溶液或分散液情况下样品中固体的质量之间的比值，其习惯单位为″mg/g″。
根据DIN EN ISO 4629(DIN 53 240)羟基值定义如下，其为含有与样品相同数量羟基的氢氧化钾的质量mKOH与该样品的质量mB(对于溶液或分散液而言样品中固体的质量)之间的比值，其习惯单位为″mg/g″。
物质的摩尔质量由通常的符号M表示，其SI单位是″kg/mol″或习惯的其倍数。
根据DIN 1342，第2.4部分，以前被称作特性粘数，恰当地被称为施陶丁格指数(Staudinger-Index)Jg的物理量为对于减少的浓度和剪切梯度下施陶丁格函数Jv的极限值，Jv是粘度的相对变化除以溶解物质B的质量浓度βB＝mB/V(在体积V的溶液中有质量mB的溶解物质)；即Jv＝(ηr-1)/βB。这里ηr-1是根据ηr-1＝(η-ηs)/ηs计算的粘度的相对变化。相对粘度ηr是被分析溶液的粘度η与纯溶剂的粘度ηS之比。施陶丁格指数的物理意义是在无限稀释和在静止状态下溶剂化聚合物线团的特定流体动力学体积的物理意义。通常接受的J的单位是“cm3/g”；以前常常是“dl/g”。这些实施例中使用的溶剂为二甲基甲酰胺。
实施例
实施例1制备羟基官能聚酯Aa
向配备有搅拌器和回流冷凝器的三颈玻璃容器中加入34.2g(0.45mol)1，2-丙二醇，11.8g(0.10mol)1，6-己二醇，13.4g(0.10mol)三羟甲基丙烷，21.9g(0.15mol)己二酸，25.9g(0.17mol)四氢邻苯二甲酸酐和9.6g(0.05mol)偏苯三酸酐。在氮气保护下将混合物以10K/h的速度升温至210℃。酯化反应继续进行的同时除去生成的水，直至酸值达到小于25mg/g。于23℃的N，N-二甲基甲酰胺的溶液中测试的Staudinger指数为11.5cm3/g。抽取样品的羟基值为341mg/g。
其他按照上述方法制备的聚酯的组成见表1。聚酯Ag为对比产品，其酸值低于要求值(14mg/g)。使用下述缩写：
BG：乙二醇丁醚；DMBS：二羟甲基丁酸
EG：乙二醇乙醚；HBS：4-羟丁酸
BD：1，4-丁二醇；APS：己二酸
CHD：1，4-二羟甲基环己烷；THPSA：四氢邻苯二甲酸酐
HEX：1-己醇；TMSA：偏苯三酸酐
CLD：聚己内酯二醇550(M＝550g/mol)；BSS：琥珀酸
PD：1，2-丙二醇；HHPSA：六氢邻苯二甲酸酐
HD：1，6-己二醇；CHDS：1，4-环己烷二羧酸
TMP：三羟甲基丙烷；IPDI：异佛尔酮二异氰酸酯
NPG：新戊二醇；HDI：六亚甲基二异氰酸酯
PY：季戊四醇；BICM：二(4-异氰酸环己酯基)甲烷
DMPS：二羟甲基丙酸；BIMC：二(4-异氰酸甲酯基)环己烷
表1聚酯Aa到Af以及Ag(对比例)
Figure BDA0000132630030000071
*：种类|物质的量mol|质量g
实施例2制备羧基官能聚氨酯Ba
将670g(5.0mol)二羟甲基丙酸和1300g N-甲基吡咯烷酮的混合物在搅拌下加热至110℃。在2小时内向形成的溶解中加入1572g(6.0mol)二(4-异氰酸环己酯基)甲烷与236g(2.0mol)乙二醇单丁醚的反应产物，该产物的异氰酸酯基团的质量分数m(NCO)/m＝23.3％，其中m为反应产物的质量，m(NCO)为异氰酸酯基团的质量。将反应物料在110℃继续保持2小时以使异氰酸酯基团反应完全，直到无法检测出异氰酸酯基团为止，之后用N-甲基吡咯烷酮稀释至固体质量分数为60％。获得产物的酸值为113mg/g，于23℃的N，N-二甲基甲酰胺中测试的Staudinger指数为10.9cm3/g。
其他按照上述方法制备的聚氨酯的组成见表2。
表2聚氨酯Ba到Bf
Figure BDA0000132630030000081
实施例3制备缩合产物AB
根据表3中所列出的质量比将实施例1的聚酯A和实施例2的聚氨酯B进行混合，在160℃保持足够长的时间以获得所需的从10cm3/g到20cm3/g的Staudinger指数和从30mg/g到50mg/g的酸值。通过用二乙醇胺部分中和(消耗大约80％的酸基团)抽样样品，并检查与水的混溶性(水混溶指稀释至固体质量分数为约10％的溶液或分散液储存30天后没有相分离)来不时地对反应物料进行检测。
在聚酯A单独的酸值已经超过20mg/g的情况下，就不总是需要和聚氨酯进行缩合反应了，仅通过简单混合聚酯A和聚氨酯B就足以提供水分散性。但是如果需要长保质期(如超过3个月)以及优异的抗石击性，最好是通过缩合步骤来增加漆基树脂的摩尔质量。
配制漆基分散液的通常步骤包括：加入基于所得的漆基分散液质量为80％-60％质量分数的缩合产物AB，将该加入料加热至100℃到120℃，之后将其与质量分数为20％-40％的交联剂(例如可商购的丁酮肟封端的多官能异氰酸酯，
Figure BDA0000132630030000091
Desmodur N 3300，Bayer MaterialScience AG))紧密混合，之后通过加入二甲基乙醇胺来中和至少50％的剩余酸基团。将这样得到的混合物通过添加脱盐的水稀释至23℃的粘度低于或等于大约2000mPa·s。这通常对应于在水分散液中固体质量分数从35％到45％。
也可通过不过早掺混交联剂，而通过中和缩合产物并将中和后的缩合产物用水稀释至所需的粘度来制备漆基分散液。在这种情况中，在制备涂料时(按照通常的方式通过加入颜料、填料、添加剂和防腐剂等)稍晚加入交联剂，优选水还原性氨基树脂(例如，三聚氰胺甲醛树脂)或者水溶性封端多官能异氰酸酯。
经验表明，在聚酯A的酸值低于20mg/g的情况下，缩合产物AB很难可再现地达到和超过所需的30mg/g的最低酸值。这导致了漆基树脂分散液和基于该缩合产物的涂料的储存稳定性的问题，特别是和水不溶性封端异氰酸酯交联剂一起使用时。因此已经尽一切努力使聚酯A的酸值达到20mg/g到40mg/g，以确保缩合产物AB的酸值总是达到所需的30mg/g到50mg/g的范围。
表3制备缩合树脂AB
Figure BDA0000132630030000092
Figure BDA0000132630030000101
*：测量10％的水溶液
对比例：
PE 1：为EP0594685B1中的聚酯组分B2，其芳族原料的物质的量的分数为34.8％
PE 2：为EP0594685B1的聚酯组分B4，其芳族原料的物质的量的分数为32.5％
PU 1：为EP0594685B1的聚氨酯组分A2，其芳族原料的物质的量的分数为53.3％
PU 2：为EP0594685B1的聚氨酯组分A1，其芳族原料的物质的量的分数为53.8％
VB 1：对应于EP0594685B1表2的实施例2
VB 2：对应于EP0594685B1表2的实施例4
H1：商购多官能三聚六亚甲基二异氰酸酯，其具有丁酮肟封端的异氰脲酸酯结构
Figure BDA0000132630030000102
Desmodur N 3390，Bayer Materials Science)
H2：商购多官能三聚六亚甲基二异氰酸酯，其具有缩二脲结构
Figure BDA0000132630030000103
Desmodur N 100，Bayer Materials Science)
实施例4漆基用于车用填料-二道底漆涂料中的测试
按照表4中的配方使用表3中的漆基配制水性填料-二道底漆涂料：
表4涂料组合物(所有组分的质量，g)
Figure BDA0000132630030000104
*无固化剂
§氨基塑料固化剂(六甲氧基甲基-三聚氰胺类型)
+填料(硫酸钡；平均粒径1μm)
使用表4的配方，首先通过通常的方法如下制备着色的糊剂：将漆基、润湿剂、去离子水(1)、颜料和填料加料，通过在球磨机中将这样获得的混合物均化，之后通过加入更多的漆基、固化剂和第(2)部分的去离子水来完成涂料。第(2)部分的水的选择以获得最终涂料的粘度为大约120mPa·s。使用150μm刮刀将涂料1-10涂覆在干净的玻璃板上，之后再经过15分钟的初始闪蒸后按照如下步骤干燥：
-在165℃干燥20分钟(烘烤过程1，在表5中标为(1))，
-在190℃干燥30分钟(烘烤过程2，在表5中标为(2))。
测试这样获得的涂层的摆杆硬度和光泽度，并通过目测来检测漆膜。
涂料的测试结果见表5：
表5
  涂料   摆杆硬度s(1)   摆杆硬度s(2)   光泽度(1)   光泽度(2)
  1   97   105   90   83
  2   98   105   90   86
  3   101   110   91   91
  4   97   106   91   87
  5   105   113   91   91
  6   100   107   90   90
  7   98   105   92   92
  8   102   110   90   90
  9   86   111   91   82
  10   83   115   92   83
所有填料涂料组合物均获得了表面无缺陷的固化漆膜并且干膜厚度为35μm±0.5μm。对于涂料1，2和4，如果漆膜暴露于较高温度或暴露较长时间则在光泽度上略有损失。这在具有最高的芳族含量的涂料1中最为明显。使用本发明涂料1-8制得的漆膜已显示在较低烘干温度(条件(1))下较好的硬度。采用根据本发明的漆基制得的漆膜对于不同的烘干条件1和2在无芳族含量(涂料3和5-8)的条件下光泽度值无变化，但对于使用对比例填料漆基9和10的体系而言，在烘干温度较高时(2)，光泽度出现了明显的下降。
在进一步的对比测试中，对测试金属片进行了抗石击性测试。
将商购的bonder钢片(Bonder 26 60 OC)上涂覆(在所有情况下均为干厚度)25μm的商购的CED涂料(在所有情况下均相同)，35μm的涂料1-10的水性填料层，以及40μm的商购丙烯酸三聚氰胺树脂交联面漆层(在所有情况下均相同)。对上述层的烘干条件如下：CED 30分钟，175℃
填料，条件1，20分钟，165℃
填料，条件2，30分钟190℃
面漆，30分钟，140℃
在最后的烘干步骤后，将涂覆后的bonder片材储存在标准气候条件(DIN EN 23270，温度为(23±2)℃，相对湿度(50±5)％)下24小时，之后进行根据DIN 55996-1(ISO 20577-2：2005)的碎石击试验，测试使用0.5kg带边缘的砂石在相同的标准气候条件下使用空气压力为2巴(0.2MPa)进行两轮。结果见下表6：
表6碎石击试验的结果
Figure BDA0000132630030000131
测试片材17和18使用漆基VB1(对应于EP0594685B1表2的实施例2)制备，测试片材19和20使用漆基VB2(对应于EP0594685B1表2的实施例4)制备。这些对比测试片材显示出抗石击性对于固化温度有显著的依赖性：在较低的温度下，观察的抗石击性与用本发明漆基测量的相同，而暴露在较高的温度下则结果不令人满意。这清楚地表明了本发明所带来的优点。

Claims (12)

1.水性漆基ABC，其含有如下物质的混合物：选自由基于脂肪族异氰酸酯的封端异氰酸酯C1和氨基塑料固化剂C2组成的组的固化剂C，以及由含羟基的聚酯A和含酸基团的聚氨酯B至少部分酯化制得的反应产物AB，其中通过将至少双官能的脂肪族直链、支链或环状醇A1与至少双官能的脂肪族直链、支链或环状羧酸A2进行聚酯化反应制得聚酯A，其中选择进行聚酯化反应的A1和A2的量，以满足A1中的醇羟基的物质的量的总数n(OH)和酸A2中的酸性氢基的物质的量的总数n(H)的之比n(OH)∶n(H)为从1.08-1.01；并且其中通过将具有平均异氰酸酯官能度高于1的异氰酸酯官能化合物B1与具有平均羟基官能度高于1的羟基官能化合物B2进行加聚反应制得聚氨酯B，其中至少20％质量分数的化合物B2为化合物B21，所述化合物B21具有至少一个与异氰酸酯的反应活性低于其羟基的酸基团，其特征在于，A和B均含有占其原料A1，A2，B1和B2的物质量的不超过20％的含有芳族结构的分子。
2.如权利要求1所述的水性漆基，其中聚酯A的羟基值为100mg/g-500mg/g，酸值为15mg/g-50mg/g。
3.如权利要求1所述的水性漆基，其中聚氨酯B的酸值为50mg/g-180mg/g。
4.如权利要求1所述的水性漆基，其中醇A1选自由具有2个羟基和2-10个碳原子的脂肪族直链，支链或环状醇组成的组。
5.如权利要求1所述的水性漆基，其中羧酸A2选自由具有3-10个碳原子的脂肪族直链，支链或环状二羧酸组成的组。
6.如权利要求1所述的水性漆基，其中在聚酯A的缩合反应中，还使用直链、支链或环状羟基羧酸A12，其选自由羟基乙酸、2-羟基丙酸、3-羟基丙酸、4-羟基丁酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸，以及上述物质的链支化的甲基化和乙基化的同系物，以及2-，3-和4-羟甲基环己烷羧酸。
7.如权利要求1所述的水性漆基，其中在合成聚氨酯B中，化合物B21为具有4-12个碳原子，且具有1或2个羧酸基团的二羟基羧酸。
8.如权利要求7所述的水性漆基，其中化合物B21选自由二羟甲基乙酸、二羟甲基丙酸和二羟甲基丁酸组成的组。
9.如权利要求1所述的水性漆基，其中异氰酸酯官能化合物B1选自由四亚甲基-1，4-二异氰酸酯，六亚甲基-1，6-二异氰酸酯，1，4-二异氰酸基环己烷，二(4-异氰酸环己酯基)甲烷，异佛尔酮二异氰酸酯，双(4-异氰酸环己酯基)甲烷和二(4-异氰酸甲酯基)环己烷组成的组。
10.制备权利要求1所述的水性漆基的方法，其中在单独的反应中，
-通过将至少为双官能的脂肪族直链、支链或环状醇A1与至少为双官能的脂肪族直链、支链或环状羧酸A2进行聚酯化反应制备含羟基的聚酯A，其中选择进行聚酯化反应的A1和A2的量，以满足A1中的醇羟基的物质的量的总数n(OH)与酸A2中酸性氢基的物质的量的总数n(H)的比值n(OH)∶n(H)为1.08-1.01；以及
-通过将平均异氰酸酯官能度大于1的异氰酸酯官能化合物B1与平均羟基官能度大于1的羟基官能化合物B2进行加聚反应制备含酸基团的聚氨酯B，其中至少20％质量分数的化合物B2为化合物B21，所述B21为具有至少一个与异氰酸酯基团的反应活性低于其羟基的酸基团；
以及在进一步的步骤中，在酯化条件下将含羟基的聚酯A与含酸基团的聚氨酯B进行缩合步骤。
11.如权利要求10所述的方法，其中酯化反应进行直到反应产物AB的酸值为30mg/g到50mg/g。
12.使用权利要求1所述的水性漆基制备底漆表面涂料组合物的方法，包括将缩合产物AB与固化剂C进行混合，C选自由封端脂肪族异氰酸酯和氨基塑料固化剂组成的组，将获得的混合物进行中和，向其中加入填料、润湿剂和颜料中的至少一种，均化该混合物，并通过加入另外的权利要求1所述的漆基和水来完成涂料组合物。
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