KR101099434B1 - 식물 항진균제로서의 피리도디아진 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 화학식 1의 항진균성 화합물에 관한 것이다.
화학식 1
Figure 112005033252576-pct00068
위의 화학식 1에서,
R, R1, R2, W, X, Y 및 Z는 명세서에서 정의한 바와 같다.
항진균성, 식물, 피리도디아진, 피리도피라진

Description

식물 항진균제로서의 피리도디아진{Pyridodiazines as plant fungicides}
본 발명은 신규한 피리도피라진 및 피리도피리다진의 유도체, 이의 제조방법, 이의 제조시 사용되는 특정 중간체 화합물, 이를 함유하는 조성물 및 이를 사용하여 진균, 특히 식물의 진균 감염을 퇴치하는 방법에 관한 것이다.
질소-함유 5,6 환 시스템 s-1,2,4-트리아졸로[1,5-a]피리미딘의 유도체는 식물병원성 진균을 방제하는데 유용하다고 특허 문헌에 알려져 있다. 이들 최근 특허 문헌의 예는 EP-A 제1249452호, WO 제02/051845호, WO 제02/083676호, WO 제02/083677호, WO 제02/088125호, WO 제02/088126호, WO 제02/088127호이다. 피리도피라진의 유도체는 화학 문헌[참조: J. Med. Chem.(1968), 11(6), 1216-18, J. Med. Chem.(1970), 13(5), 853-7] 및 미국 특허 제3,984,412호에 기재되어 있지만 농약의 용도로서는 아니다.
본 발명은 식물 및 수확한 농작물의 식물병원성 질병을 퇴치하는 신규한 피리도피라진 및 피리도피리다진을 제공하는 것에 관한 것이다.
따라서, 본 발명에 따라서, 화학식 1의 화합물이 제공된다.
Figure 112005033252576-pct00001
위의 화학식 1에서,
W, X, Y 및 Z 중에서, W 및 X, W 및 Z, X 및 Y, 또는 Y 및 Z는 N이고 나머지 둘은 CR8이고,
R8은 H, 할로, C1-4 알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알킬이고,
R은 할로이고,
R1은 할로, C1-8 알킬, C2-8 알케닐, C2-8 알키닐, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬(C1-6)알킬, C1-8 알콕시, C1-8 알킬티오, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시, 헤테로아릴티오, 아릴(C1-4)알킬, 아릴(C1-4)알콕시, 헤테로아릴(C1-4)알킬, 헤테로아릴(C1-4)알콕시, 아릴(C1-4)알킬티오, 헤테로아릴(C1-4)알킬티오, 모르폴리노, 피페리디노 또는 피롤리디노이고,
R2는 NR3R4이고,
R3 및 R4는 독립적으로 H, C1-8 알킬, C2-8 알케닐, C2-8 알키닐, 아릴, 아릴(C1-8)알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬(C1-6)알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-8)알킬 또는 NR5R6이고, 단 R3 및 R4는 둘 다 H이거나 둘 다 NR5R6는 아니고, 또는
R3 및 R4는 함께 하나 이상의 C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시 그룹에 의해 임의로 치환된 C3-7 알킬렌 또는 C3-7 알케닐렌 쇄를 형성하거나, R3 및 R4에 결합된 질소 원자와 함께 모르폴린, 티오모르폴린, 티오모르폴린 S-옥사이드 또는 티오모르폴린 S-디옥사이드 환 또는 피페라진 또는 피페라진 N-(C1-4)알킬(특히 N-메틸) 환을 형성하고,
R5 및 R6은 독립적으로 H, C1-8 알킬, C2-8 알케닐, C2-8 알키닐, 아릴, 아릴(C1-8)알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬(C1-6)알킬, 헤테로아릴 또는 헤테로아릴(C1-8)알킬이고,
상기 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 사이클로알킬 그룹 또는 잔기(R8의 경우는 제외)는 할로겐, 시아노, C1-6 알콕시, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, 트리(C1-4)알킬실릴, C1-6 알킬아미노 또는 C1-6 디알킬아미노에 의해 임의로 치환되고,
상기 모르폴린, 티오모르폴린, 피페리딘, 피페라진 및 피롤리딘 환은 C1-4 알킬(특히 메틸)에 의해 임의로 치환되고,
상기 아릴 또는 헤테로아릴 그룹 또는 잔기는 할로, 하이드록시, 머캅토, C1-6 알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C1-6 알콕시, C2-6 알케닐옥시, C2-6 알키닐옥시, 할로(C1-6)알킬, 할로(C1-6)알콕시, C1-6 알킬티오, 할로(C1-6)알킬티오, 하이드록시(C1-6)알킬, C1-4 알콕시(C1-6)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페녹시, 벤질옥시, 벤조일옥시, 시아노, 이소시아노, 티오시아네이토, 이소티오시아네이토, 니트로, -NR'''R'''', -NHCOR''', -NHCONR'''R'''', -CONR'''R'''', -SO2R''', -OSO2R''', -COR''', -CR'''=NR'''' 또는 -N=CR'''R''''로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 임의로 치환되고, R''' 및 R''''은 독립적으로 수소, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1-4 알킬티오, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐 또는 벤질이고, 상기 페닐 및 벤질 그룹은 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시에 의해 임의로 치환된다.
본 발명은 상기에서 정의된 바와 같지만, C1-8 알콕시 및 C1-8 알킬티오는 R 및 R2의 값에서 제외되고, C7 알킬렌 및 C3-7 알케닐렌은 R3 및 R4에 의해 형성되는 쇄에서 제외되고, R3 및 R4가 형성할 수 있는 C3-6 쇄는 임의로 오직 하나 이상의 메틸 그룹에 의해 임의로 치환되고, 티오모르폴린, 티오모르폴린 S-옥사이드, 티오모르폴린 S-디옥사이드 및 피페라진은 R3 및 R4가 형성하는 환에서 제외되고, 트리(C1-4)알킬실릴은 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 사이클로알킬 그룹 또는 잔기의 치환기에서 제외되고 모르폴린, 피페리딘 또는 피롤리딘 환은 치환되지 않은 화학식 1의 화합물을 포함한다.
본 발명의 화합물은 하나 이상의 비대칭 탄소 원자를 포함하고, 에난티오머(또는 디아스테레오머 쌍)로서 또는 이의 혼합물로서 존재할 수 있다. 이들은 또한 결합에 대해 제한된 회전에 의해 디아스테레오머로서 존재할 수 있다. 그러나 에난티어머 및 디아스테레오머 혼합물은 개별적인 이성체 또는 이성체 쌍으로 분리될 수 있고, 본 발명은 이러한 이성체 및 이들의 모든 비율의 혼합물을 포함한다. 임의의 기재된 화합물에서 하나의 이성체가 다른 것보다 우수한 항진균 활성을 갖는 것으로 예상된다.
달리 기재하는 경우를 제외하고는, 알킬 그룹, 및 알콕시, 알킬아미노 등의 알킬 잔기는 탄소원자수 1 내지 8, 적합하게는 탄소원자수 1 내지 6, 통상적으로 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 형태를 포함한다. 이의 예에는 메틸, 에틸, n- 및 이소-프로필, n-, 2급-, 이소- 및 3급-부틸, n-펜틸 및 n-헥실이 포함된다. 사이클로알킬 그룹은 탄소원자수 3 내지 8, 통상적으로 3 내지 6을 포함하고 바이사이클로[2.2.1]헵틸 그룹과 같은 바이사이클로알킬 그룹을 포함한다. 할로알킬 그룹 또는 잔기는 통상적으로 트리클로로메틸 또는 트리플루오로메틸이거나 트리클로로메틸 또는 트리플루오로메틸 말단 그룹을 포함한다.
달리 기재하는 경우를 제외하고는, 알케닐 및 알키닐 잔기는 또한 탄소원자수 2 내지 8, 적합하게는 2 내지 6, 통상적으로 2 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 형태를 포함한다. 이의 예에는 알릴, 2-메틸알릴 및 프로파길이 포함된다. 임의의 치환기는 할로, 통상적으로 플루오로를 포함한다. 할로-치환된 알케닐의 예는 3,4,4-트리플루오로-n-부테닐이다.
할로는 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오도를 포함한다. 가장 통상적인 것은 플루오로, 클로로 또는 브로모이고 통상적인 것은 플루오로 또는 클로로이다.
아릴은 대개 페닐이지만, 또한 나프틸, 안트릴 및 펜안트릴을 포함한다.
헤테로아릴은 통상적으로 하나 이상의 O, N 또는 S의 헤테로원자를 포함하는 5- 또는 6-원 방향환이고, 이는 하나 이상의 다른 방향환 또는 헤테로방향환, 예를 들면, 벤젠 환과 융합할 수 있다. 이의 예는 티에닐, 푸릴, 피롤릴, 이속사졸릴, 옥사졸릴, 옥사디아졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 이소티아졸릴, 테트라졸릴, 티아디아졸릴, 피리딜, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 벤조푸릴, 벤조티에닐, 디벤조푸릴, 벤조티아졸릴, 벤족사졸릴, 벤즈이미다졸릴, 인돌릴, 퀴놀리닐 및 퀴녹살리닐 그룹이고, 적합한 경우, 이들의 N-옥사이드이다.
화학식 1에 의해 둘러싸인 6,6-환 시스템은 피리도[2,3-c]피리다진(W 및 X가 둘 다 CR8이고 Y 및 Z가 둘 다 N이다), 피리도[2,3-d]피리다진(W 및 Z는 둘 다 CR8이고 X 및 Y는 둘 다 N이다), 피리도[3,2-c]피리다진(Y 및 Z는 둘 다 CR8이고 W 및 X는 둘 다 N이다) 및 피리도[2,3-b]피라진(X 및 Y는 둘 다 CR8이고 W 및 Z는 둘 다 N이다). 특히 바람직한 것은 피리도[2,3-b]피라진이다.
W, X, Y 및 Z의 두개의 CR8에 대해 동일하거나 상이할 수 있는 R8는 H, 할로(예: 브로모), C1-4 알킬(예: 메틸), C1-4 알콕시(예: 메톡시) 또는 할로(C1-4)알킬(예: 트리플루오로메틸)이다. 통상적으로 R8는 H일 것이다.
R은 할로, 특히 클로로 또는 플루오로이고, R2는 NR3R4이다. 피리도[2,3-b]피라진 환 시스템의 경우, 더 활성이 있는 화합물은 R2가 NR3R4인 것이다. R3은 통상적으로 C1-8 알킬(예: 에틸, n-프로필, n-부틸, 2급-부틸(S- 또는 R-이성체 또는 라세메이트) 및 3급-부틸), 할로(C1-8)알킬(예: 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로-1-메틸에틸(S- 또는 R-이성체 또는 라세메이트), 3,3,3-트리플루오로프로필 및 4,4,4-트리플루오로부틸), 하이드록시(C1-8)알킬(예: 하이드록시에틸), C1-4 알콕시(C1-8)알킬(예: 메톡시메틸 및 메톡시이소부틸), C1-4 알콕시할로(C1-8)알킬(예: 2-메톡시-2-트리플루오로메틸에틸), 트리(C1-4)알킬실릴(C1-6)알킬(예: 트리메틸실릴메틸), C1-4 알킬카보닐(C1-8)알킬(예: 1-아세틸에틸 및 1-3급-부틸카보닐에틸), C1-4 알킬카보닐할로(C1-8)알킬(예: 1-아세틸-2,2,2-트리플루오로에틸), 페닐(1-4)알킬(예: 벤질), C2-8 알케닐(예: 알릴 및 메틸알릴), 할로(C2-8)알케닐(예: 3-메틸-4,4-디플루오로부트-3-에닐), C2-8 알키닐(예: 프로파길); 클로로, 플루오로 또는 메틸에 의해 임의로 치환된 C3-8 사이클로알킬(예: 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실); C3-8 사이클로알킬(C1-4)알킬(예: 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 및 사이클로헥실메틸), 페닐아미노, 피페리디노 또는 모르폴리노이고, 상기 페닐알킬 또는 페닐아미노의 페닐 환은 할로(일반적으로 플루오로, 클로로 또는 브로모), C1-4 알킬(일반적으로 메틸), 할로(C1-4)알킬(일반적으로 트리플루오로메틸), C1-4 알콕시(일반적으로 메톡시) 및 할로(C1-4)알콕시(일반적으로 트리플루오로메톡시)에 의해 임의로 일,이 또는 삼치환된다. R4는 통상적으로 H, C1-4 알킬(예: 에틸 및 n-프로필), 할로(C1-4)알킬(예: 2,2,2-트리플루오로에틸) 또는 아미노이다. 또한, R3 및 R4는 함께 메틸에 의해 임의로 치환된 C4-6 알킬렌 쇄, 예를 들어, 3-메틸펜틸렌을 형성하거나, R3 및 R4에 결합된 질소 원자와 함께 모르폴린, 티오모르폴린, 티오모르폴린 S-옥사이드 또는 티오모르폴린 S-디옥사이드 환 또는 피페라진 또는 피페라진 N-(C1-4)알킬(특히 N-메틸) 환을 형성할 수 있고, 상기 모르폴린 또는 피페라진 환은 메틸에 의해 임의로 치환된다.
통상적으로 R1은 1 내지 5개의 할로겐 원자, 특히 불소 및 염소 원자, 특히 불소 원자 또는 할로(예: 플루오로 및 클로로), C1-4 알킬(예: 메틸), 할로(C1-4)알킬(예: 트리플루오로메틸), C1-4 알콕시(예: 메톡시) 또는 할로(C1-4)알콕시(예: 트리플루오로메톡시)로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 임의로 치환된 페닐이다. 이의 예는 2,6-디플루오로페닐, 2-플루오로-6-클로로페닐, 2,5,6-트리플루오로페닐, 2,4,6-트리플루오로페닐, 2,6-디플루오로-4-메톡시페닐, 펜타플루오로페닐, 2-플루오로페닐, 2,3,5,6-테트라플루오로페닐, 2-클로로-4,6-디플루오로페닐, 2-클로로페닐, 2,6-디클로로페닐, 2,4-디클로로페닐, 2,4,6-트리클로로페닐, 2,3,6-트리클로로페닐, 펜타클로로페닐, 2-플루오로-4,6-디클로로페닐, 4-플루오로-2,6-디클로로페닐, 2-브로모페닐, 2-플루오로-6-브로모페닐, 2-브로모-4,6-디플루오로페닐, 2-플루오로-6-메틸페닐, 2-클로로-6-메틸페닐, 2-메톡시페닐, 2,6-디메톡시페닐, 2-플루오로-6-메톡시페닐, 2-트리플루오로메틸페닐, 2-플루오로-6-트리플루오로메틸페닐, 2,6-디-(트리플루오로-메틸)페닐, 2-클로로-6-트리플루오로메틸페닐, 2,4-디플루오로-6-트리플루오로메틸페닐, 2,4-디플루오로-6-메톡시페닐 및 2,4-디플루오로-6-메틸페닐이다.
또한, R1이 1 내지 4개의 할로겐 원자 또는 할로(예: 플루오로 및 클로로), C1-4 알킬(예: 메틸), 할로(C1-4)알킬(예: 트리플루오로메틸), C1-4 알콕시(예: 메톡시) 또는 할로(C1-4)알콕시(예: 트리플루오로메톡시)로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 임의로 치환된 피리딜인 화합물이 특히 바람직하다. 이의 예는 2,4-디플루오로피리드-3-일, 3,5-디플루오로피리드-4-일, 테트라플루오로피리드-4-일, 3-플루오로피리드-2-일, 4-플루오로피리드-3-일, 3-플루오로피리드-4-일, 2-플루오로피리드-3-일, 2,4,6-트리플루오로피리드-3-일, 3,5-디플루오로피리드-2-일, 2,6-디플루오로피리드-3-일, 2,4-디플루오로-6-메톡시피리드-3-일, 2-플루오로-4-클로로피리드-3-일, 3-플루오로-5-클로로피리드-4-일, 2-클로로-4-플루오로피리드-3-일, 2,4-디클로로피리드-3-일, 3-클로로피리드-2-일 I, 4-클로로피리드-3-일, 3-클로로피리드-4-일, 2-클로로피리드-3-일, 3-트리플루오로메틸피리드-2-일, 4-트리플루오로메틸피리드-3-일, 3,5-디클로로피리드-2-일, 4,6-디클로로피리드-3-일, 3-트리플루오로메틸피리드-4-일, 2-트리플루오로메틸피리드-3-일, 2-플루오로-4-트리플루오로메틸피리드-3-일, 3-플루오로-5-트리플루오로메틸피리드-4-일, 4-플루오로-2-트리플루오로메틸피리드-3-일, 2,6-디클로로피리드-3-일, 3,5-디클로로피리드-4-일, 3-클로로-6-트리플루오로메틸피리드-2-일, 3-플루오로-6-트리플루오로메틸피리드-2-일, 피리드-2-일, 피리드-3-일 및 피리드-4-일이다.
또한, R1이 1 내지 3개의 할로겐 원자 또는 할로(예: 플루오로 및 클로로), C1-4 알킬(예: 메틸), 할로(C1-4)알킬(예: 트리플루오로메틸), C1-4 알콕시(예: 메톡시) 또는 할로(C1-4)알콕시(예: 트리플루오로메톡시)로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 임의로 치환된 2- 또는 3-티에닐인 화합물이 특히 바람직하다. 이의 예는 3-플루오로티엔-2-일, 3-클로로티엔-2-일, 2,4-디플루오로티엔-3-일, 2,4-디클로로티엔-3-일 및 2,4,5-트리클로로티엔-3-일이다.
다른 특히 바람직한 R1의 예는 치환되지 않은 피페리디노 및 모르폴리노, 2-메틸-피페리디노, 2,6-디메틸피페리디노 및 2,6-디메틸모르폴리노이다.
하나의 양태에서, 본 발명은,
W, X, Y 및 Z 중에서, W 및 X, W 및 Z, X 및 Y, 또는 Y 및 Z가 N이고 나머지 둘이 CR8이고,
R8이 H, 할로, C1-4 알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알킬이고,
R이 할로이고,
R1이 할로, C1-8 알킬, C2-8 알케닐, C2-8 알키닐, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬(C1-6)알킬, C1-8 알콕시, C1-8 알킬티오, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시, 헤테로아릴티오, 아릴(C1-4)알킬, 아릴(C1-4)알콕시, 헤테로아릴(C1-4)알킬, 헤테로아릴(C1-4)알콕시, 아릴-(C1-4)알킬티오, 헤테로아릴(C1-4)알킬티오, 모르폴리노, 피페리디노 또는 피롤리디노이고,
R2가 NR3R4이고,
R3 및 R4가 독립적으로 H, C1-8 알킬, C2-8 알케닐, C2-8 알키닐, 아릴, 아릴(C1-8)알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬(C1-6)알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-8)알킬 또는 NR5R6이고, 단 R3 및 R4가 둘 다 H이거나 둘 다 NR5R6는 아니고, 또는
R3 및 R4가 함께, 하나 이상의 C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시 그룹에 의해 임의로 치환된 C3-7 알킬렌 또는 C3-7 알케닐렌 쇄를 형성하거나, R3 및 R4에 결합된 질소 원자와 함께 모르폴린, 티오모르폴린, 티오모르폴린 S-옥사이드 또는 티오모르폴린 S-디옥사이드 환 또는 피페라진 또는 피페라진 N-(C1-4)알킬(특히 N-메틸) 환을 형성하고,
R5 및 R6이 독립적으로 H, C1-8 알킬, C2-8 알케닐, C2-8 알키닐, 아릴, 아릴(C1-8)알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬(C1-6)알킬, 헤테로아릴 또는 헤테로아릴(C1-8)알킬이고,
상기 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 사이클로알킬 그룹 또는 잔기(R8의 경우는 제외)는 할로겐, 시아노, C1-6 알콕시, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, 트리(C1-4)알킬실릴, C1-6 알킬아미노 또는 C1-6 디알킬아미노에 의해 임의로 치환되고,
상기 모르폴린, 티오모르폴린, 피페리딘, 피페라진 및 피롤리딘 환은 C1-4 알킬(특히 메틸)에 의해 임의로 치환되고,
상기 아릴, 아릴옥시 또는 헤테로아릴 그룹은 할로, 하이드록시, 머캅토, C1-6 알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C1-6 알콕시, C2-6 알케닐옥시, C2-6 알키닐옥시, 할로(C1-6)알킬, 할로(C1-6)알콕시, C1-6 알킬티오, 할로(C1-6)알킬티오, 하이드록시(C1-6)알킬, C1-4 알콕시(C1-6)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페녹시, 벤질옥시, 벤조일옥시, 시아노, 이소시아노, 티오시아네이토, 이소티오시아네이토, 니트로, -NR'''R'''', -NHCOR''', -NHCONR'''R'''', -CONR'''R'''', -SO2R''', -OSO2R''', -COR''', -CR'''=NR'''' 또는 -N=CR'''R''''로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 임의로 치환되고, R''' 및 R''''은 독립적으로 수소, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1-4 알킬티오, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐 또는 벤질이고, 페닐 및 벤질 그룹은 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시에 의해 임의로 치환된 화학식 1의 화합물을 제공한다.
W 및 Z가 둘 다 N이고 X 및 Y가 둘 다 CH인 화학식 1의 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명은 상기에서 정의된 바와 같지만, C7 알킬렌 및 C3-7 알케닐렌은 R3 및 R4에 의해 형성되는 쇄에서 제외되고, R3 및 R4가 형성할 수 있는 C3-6 쇄는 임의로 오직 하나 이상의 메틸 그룹에 의해 임의로 치환되고, 티오모르폴린, 티오모르폴린 S-옥사이드, 티오모르폴린 S-디옥사이드 및 피페라진은 R3 및 R4가 형성하는 환에서 제외되고, 트리(C1-4)알킬실릴은 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 사이클로알킬 그룹 또는 잔기의 치환기에서 제외되고 모르폴린, 피페리딘 또는 피롤리딘 환은 비치환되는 화학식 1의 화합물을 포함한다.
또 다른 양태에서, 본 발명은,
W, X, Y 및 Z 중에서, W 및 X, W 및 Z, X 및 Y, 또는 Y 및 Z가 N이고 나머지 둘이 CR8이고,
R8이 H, 할로, C1-4 알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알킬이고,
R이 할로이고,
R1이 할로, C1-8 알킬, C2-8 알케닐, C2-8 알키닐, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬(C1-6)알킬, C1-8 알콕시, C1-8 알킬티오, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시, 헤테로아릴티오, 아릴(C1-4)알킬, 아릴(C1-4)알콕시, 헤테로아릴(C1-4)알킬, 헤테로아릴(C1-4)알콕시, 아릴-(C1-4)알킬-티오, 헤테로아릴(C1-4)알킬-티오, 모르폴리노, 피페리디노 또는 피롤리디노이고,
R2가 NR3R4이고,
R3이 C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C2-4 알케닐, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 또는 페닐 환이 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 및 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기에 의해 임의로 치환된 페닐아미노이고, R4가 H, C1-4 알킬 또는 아미노이거나, R3 및 R4가 함께 C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시에 의해 임의로 치환된 C4-6 알킬렌 쇄를 형성하거나, R3 및 R4에 결합된 질소 원자와 함께 모르폴린, 티오모르폴린, 티오모르폴린 S-옥사이드 또는 티오모르폴린 S-디옥사이드 환 또는 피페라진 또는 피페라진 N-(C1-4)알킬(특히 N-메틸) 환을 형성하고,
상기 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 사이클로알킬 그룹 또는 잔기(R8의 경우는 제외)는 할로겐, 시아노, C1-6 알콕시, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, 트리(C1-4)알킬실릴, C1-6 알킬아미노 또는 C1-6 디알킬아미노에 의해 임의로 치환되고,
상기 모르폴린, 티오모르폴린, 피페리딘, 피페라진 및 피롤리딘 환은 C1-4 알킬(특히 메틸)에 의해 임의로 치환되고,
상기 아릴 또는 헤테로아릴 그룹 또는 잔기는 할로, 하이드록시, 머캅토, C1-6 알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C1-6 알콕시, C2-6 알케닐옥시, C2-6 알키닐옥시, 할로(C1-6)알킬, 할로(C1-6)알콕시, C1-6 알킬티오, 할로(C1-6)알킬티오, 하이드록시(C1-6)알킬, C1-4 알콕시(C1-6)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페녹시, 벤질옥시, 벤조일옥시, 시아노, 이소시아노, 티오시아네이토, 이소티오시아네이토, 니트로, -NR'''R'''', -NHCOR''', -NHCONR'''R'''', -CONR'''R'''', -SO2R''', -OSO2R''', -COR''', -CR'''=NR'''' 또는 -N=CR'''R''''로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 임의로 치환되고, R''' 및 R''''은 독립적으로 수소, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1-4 알킬티오, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐 또는 벤질이고, 페닐 및 벤질 그룹은 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시에 의해 임의로 치환된 화학식 1의 화합물을 제공한다.
W 및 Z가 둘 다 N이고 X 및 Y가 둘 다 CH인 화학식 1의 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명은 상기에서 정의된 바와 같지만, R3 및 R4가 형성할 수 있는 C3-6 쇄는 임의로 오직 하나 이상의 메틸 그룹에 의해 임의로 치환되고, 티오모르폴린, 티오모르폴린 S-옥사이드, 티오모르폴린 S-디옥사이드 및 피페라진은 R3 및 R4가 형성하는 환에서 제외되고, 트리(C1-4)알킬실릴은 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 사이클로알킬 그룹 또는 잔기의 치환기에서 제외되고 모르폴린, 피페리딘 또는 피롤리딘 환은 비치환되는 화학식 1의 화합물을 포함한다.
또 다른 양태에서, 본 발명은,
W, X, Y 및 Z 중에서, W 및 X, W 및 Z, X 및 Y, 또는 Y 및 Z가 N이고 나머지 둘이 CR8이고,
R8이 H, 할로, C1-4 알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알킬이고,
R이 할로이고,
R1이 임의로 치환된 페닐이고,
R2가 NR3R4이고,
R3 및 R4가 독립적으로 H, C1-8 알킬, C2-8 알케닐, C2-8 알키닐, 아릴, 아릴(C1-8)알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬(C1-6)알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-8)알킬 또는 NR5R6이고, 단 R3 및 R4가 둘 다 H이거나 둘 다 NR5R6는 아니고, 또는
R3 및 R4가 함께 하나 이상의 C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시 그룹에 의해 임의로 치환된 C3-7 알킬렌 또는 C3-7 알케닐렌 쇄를 형성하거나, R3 및 R4에 결합된 질소 원자와 함께 모르폴린, 티오모르폴린, 티오모르폴린 S-옥사이드 또는 티오모르폴린 S-디옥사이드 환 또는 피페라진 또는 피페라진 N-(C1-4)알킬(특히 N-메틸) 환을 형성하고,
R5 및 R6이 독립적으로 H, C1-8 알킬, C2-8 알케닐, C2-8 알키닐, 아릴, 아릴(C1-8)알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬(C1-6)알킬, 헤테로아릴 또는 헤테로아릴(C1-8)알킬이고,
상기 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 사이클로알킬 그룹 또는 잔기(R8의 경우는 제외)는 할로겐, 시아노, C1-6 알콕시, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, 트리(C1-4)알킬실릴, C1-6 알킬아미노 또는 C1-6 디알킬아미노에 의해 임의로 치환되고,
상기 모르폴린, 티오모르폴린, 피페리딘, 피페라진 및 피롤리딘 환은 C1-4 알킬(특히 메틸)에 의해 임의로 치환되고,
상기 아릴 또는 헤테로아릴 그룹 또는 잔기는 할로, 하이드록시, 머캅토, C1-6 알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C1-6 알콕시, C2-6 알케닐옥시, C2-6 알키닐옥시, 할로(C1-6)알킬, 할로(C1-6)알콕시, C1-6 알킬티오, 할로(C1-6)알킬티오, 하이드록시(C1-6)알킬, C1-4 알콕시(C1-6)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페녹시, 벤질옥시, 벤조일옥시, 시아노, 이소시아노, 티오시아네이토, 이소티오시아네이토, 니트로, -NR'''R'''', -NHCOR''', -NHCONR'''R'''', -CONR'''R'''', -SO2R''', -OSO2R''', -COR''', -CR'''=NR'''' 또는 -N=CR'''R''''로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 임의로 치환되고, R''' 및 R''''은 독립적으로 수소, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1-4 알킬티오, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐 또는 벤질이고, 페닐 및 벤질 그룹은 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시에 의해 임의로 치환된 화학식 1의 화합물을 제공한다.
W 및 Z가 둘 다 N이고 X 및 Y가 둘 다 CH인 화학식 1의 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명은 상기에서 정의된 바와 같지만, C1-8 알콕시 및 C1-8 알킬티오는 R 및 R2의 값에서 제외되고, C7 알킬렌 및 C3-7 알케닐렌은 R3 및 R4에 의해 형성되는 쇄에서 제외되고, R3 및 R4가 형성할 수 있는 C3-6 쇄는 임의로 오직 하나 이상의 메틸 그룹에 의해 임의로 치환되고, 티오모르폴린, 티오모르폴린 S-옥사이드, 티오모르폴린 S-디옥사이드 및 피페라진은 R3 및 R4가 형성하는 환에서 제외되고, 트리(C1-4)알킬실릴은 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 사이클로알킬 그룹 또는 잔기의 치환기에서 제외되고 모르폴린, 피페리딘 또는 피롤리딘 환은 치환되지 않은 화학식 1의 화합물을 포함한다.
또 다른 양태에서, 본 발명은,
W 및 X, W 및 Z, X 및 Y, 또는 Y 및 Z가 N이고 나머지 둘이 CR8이고,
R8이 H, 할로, C1-4 알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알킬이고,
R이 할로, 예를 들면, 플루오로, 클로로 또는 브로모이고,
R1이 1 내지 5개의 할로겐 원자 또는 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 임의로 치환된 페닐; 1 내지 4개의 할로겐 원자 또는 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 임의로 치환된 피리딜; 1 내지 3개의 할로겐 원자 또는 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 임의로 치환된 2- 또는 3-티에닐; 또는 1 또는 2개의 메틸 그룹에 의해 임의로 치환된 피페리디노 또는 모르폴리노이고,
R2가 NR3R4이고,
R3이 C1-8 알킬, 할로(C1-8)알킬, 하이드록시(C1-8)알킬, C1-4 알콕시(C1-8)알킬, C1-4 알콕시할로(C1-8)알킬, 트리(C1-4)알킬실릴-(C1-6)알킬, C1-4 알킬카보닐(C1-8)알킬, C1-4 알킬카보닐할로(C1-8)알킬, 페닐(1-4)알킬, C2-8 알케닐, 할로(C2-8)-알케닐, C2-8 알키닐; 클로로, 플루오로 또는 메틸에 의해 임의로 치환된 C3-8 사이클로알킬; C3-8 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐아미노, 피페리디노 또는 모르폴리노이고, 상기 페닐알킬 또는 페닐아미노의 페닐 환은 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 및 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기에 의해 임의로 치환되고,
R4가 H, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬 또는 아미노이거나,
R3 및 R4가 함께 메틸에 의해 임의로 치환된 C3-7 알킬렌 또는 C3-7 알케닐렌 쇄를 형성하거나, R3 및 R4에 결합된 질소 원자와 함께 모르폴린, 티오모르폴린, 티오모르폴린 S-옥사이드 또는 티오모르폴린 S-디옥사이드 환 또는 피페라진 또는 피페라진 N-(C1-4)알킬(특히 N-메틸) 환을 형성하고, 상기 모르폴린 또는 피페라진 환은 메틸에 의해 임의로 치환된 화학식 1의 화합물을 제공한다.
W 및 Z가 둘 다 N이고 X 및 Y가 둘 다 CH인 화학식 1의 화합물이 특히 바람직하다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 다음의 화학식 1의 화합물을 제공한다:
W 및 X, W 및 Z, X 및 Y, 또는 Y 및 Z가 N이고 나머지 둘이 CR8이고,
R8이 H, 할로, C1-4 알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알킬이고,
R이 할로이고,
R1이 1 내지 5개의 할로겐 원자 또는 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 임의로 치환된 페닐이고,
R2가 NR3R4이고,
R3이 C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C2-4 알케닐, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬 또는 페닐아미노이고, 페닐 환은 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 및 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기에 의해 임의로 치환되고,
R4가 H, C1-4 알킬 또는 아미노이거나,
R3 및 R4가 함께 메틸에 의해 임의로 치환된 C4-6 알킬렌 쇄를 형성하거나, R3 및 R4에 결합된 질소 원자와 함께 모르폴린 환을 형성하는 화학식 1의 화합물을 제공한다.
W 및 Z가 둘 다 N이고 X 및 Y가 둘 다 CH인 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명의 일부를 형성하는 화합물은 하기의 표 1 내지 127에 기재되어 있다. 특정화된 자료는 실시예 뒤의 표 133에 기재되어 있다.
표 1에서 화합물은 화학식 1A를 포함하고, W 및 Z는 N이고, X 및 Y는 CH이고, R은 Cl이고, R1은 2,4,6-트리플루오로페닐이고 R3 및 R4는 표에 기재된 바와 같다.
Figure 112005033252576-pct00002
Figure 112005033252576-pct00003
Figure 112005033252576-pct00004
Figure 112005033252576-pct00005
Figure 112005033252576-pct00006
Figure 112005033252576-pct00007
Figure 112005033252576-pct00008
Figure 112005033252576-pct00009
Figure 112005033252576-pct00010
Figure 112005033252576-pct00011
Figure 112005033252576-pct00012
Figure 112005033252576-pct00013
Figure 112005033252576-pct00014
Figure 112005033252576-pct00015
Figure 112005033252576-pct00016
Figure 112005033252576-pct00017
Figure 112005033252576-pct00018
Figure 112005033252576-pct00019
Figure 112005033252576-pct00020
Figure 112005033252576-pct00021
Figure 112005033252576-pct00022
Figure 112005033252576-pct00023
표 2
표 2는 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 N이고, X 및 Y는 CH이고, R은 Cl이고, R1은 2,5,6-트리플루오로페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 2의 화합물 1은, 표 2의 화합물 1에서 R1이 2,5,6-트리플루오로페닐인 것을 제외하고, 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 2의 화합물 2 내지 662는, 표 2의 화합물에서 R1이 2,5,6-트리플루오로페닐인 것을 제외하고, 각각 표 1의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 3
표 3은 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 N이고, X 및 Y는 CH이고, R은 Cl이고, R1은 2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 3의 화합물 1은, 표 3의 화합물 1에서 R1이 2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐인 것을 제외하고, 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 3의 화합물 2 내지 662는, 표 3의 화합물에서 R1이 2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐인 것을 제외하고, 각각 표 1의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 4
표 4는 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 N이고, X 및 Y는 CH이고, R은 Cl이고, R1은 2,6-디플루오로-4-메톡시페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 4의 화합물 1은, 표 4의 화합물 1에서 R1이 2,6-디플루오로-4-메톡시페닐인 것을 제외하고, 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 4의 화합물 2 내지 662는, 표 4의 화합물에서 R1이 2,6-디플루오로-4-메톡시페닐인 것을 제외하고, 각각 표 1의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 5
표 5는 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 N이고, X 및 Y는 CH이고, R은 Cl이고, R1은 2-플루오로-6-클로로페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 5의 화합물 1은, 표 5의 화합물 1에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐인 것을 제외하고, 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 5의 화합물 2 내지 662는, 표 5의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐인 것을 제외하고, 각각 표 1의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
삭제
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표 11
표 11은 화학식 1A(여기서, W 및 X는 N이고, Y 및 Z는 CH이고, R은 Cl이고, R1은 2,4,6-트리플루오로페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 11의 화합물 1은, 표 11의 화합물 1에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 N이고, Y 및 Z는 CH이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 11의 화합물 2 내지 662는, 표 11의 화합물에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 N이고, Y 및 Z는 CH이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 각각 표 1의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 12
표 12는 화학식 1A(여기서, W 및 X는 N이고, Y 및 Z는 CH이고, R은 Cl이고, R1은 2,5,6-트리플루오로페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합 물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 12의 화합물 1은, 표 12의 화합물 1에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 N이고, Y 및 Z는 CH이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 표 2의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 11의 화합물 2 내지 662는, 표 12의 화합물에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 N이고, Y 및 Z는 CH이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 각각 표 2의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 13
표 13은 화학식 1A(여기서, W 및 X는 N이고, Y 및 Z는 CH이고, R은 Cl이고, R1은 2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 13의 화합물 1은, 표 13의 화합물 1에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 N이고, Y 및 Z는 CH이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 표 3의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 13의 화합물 2 내지 662는, 표 13의 화합물에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 N이고, Y 및 Z는 CH이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 각각 표 3의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 14
표 14는 화학식 1A(여기서, W 및 X는 N이고, Y 및 Z는 CH이고, R은 Cl이고, R1은 2,6-디플루오로-4-메톡시페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 14의 화합물 1은, 표 14의 화합물 1에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 N이고, Y 및 Z는 CH이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 표 4의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 14의 화합물 2 내지 662는, 표 14의 화합물에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 N이고, Y 및 Z는 CH이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 각각 표 4의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 15
표 15는 화학식 1A(여기서, W 및 X는 N이고, Y 및 Z는 CH이고, R은 Cl이고, R1은 2-플루오로-6-클로로페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 15의 화합물 1은, 표 15의 화합물 1에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 N이고, Y 및 Z는 CH이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 표 5의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 15의 화합물 2 내지 662는, 표 15의 화합물에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 N이고, Y 및 Z는 CH이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 각각 표 5의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
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표 21
표 21은 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 CH이고, X 및 Y는 N이고, R은 Cl이고, R1은 2,4,6-트리플루오로페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 21의 화합물 1은, 표 21의 화합물 1에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 CH이고, X 및 Y는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 21의 화합물 2 내지 662는, 표 21의 화합물에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 CH이고, X 및 Y는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 각각 표 1의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 22
표 22는 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 CH이고, X 및 Y는 N이고, R은 Cl이고, R1은 2,5,6-트리플루오로페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 22의 화합물 1은, 표 22의 화합물 1에서 화합 물이 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 CH이고, X 및 Y는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 표 2의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 22의 화합물 2 내지 662는, 표 22의 화합물에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 CH이고, X 및 Y는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 각각 표 2의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 23
표 23은 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 CH이고, X 및 Y는 N이고, R은 Cl이고, R1은 2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 23의 화합물 1은, 표 23의 화합물 1에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 CH이고, X 및 Y는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 표 3의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 23의 화합물 2 내지 662는, 표 23의 화합물에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 CH이고, X 및 Y는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 각각 표 3의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 24
표 24는 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 CH이고, X 및 Y는 N이고, R은 Cl이고, R1은 2,6-디플루오로-4-메톡시페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 24의 화합물 1은, 표 24의 화합물 1에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 CH이고, X 및 Y는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 표 4의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 24의 화합물 2 내지 662는, 표 24의 화합물에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 CH이고, X 및 Y는 N이 다)를 갖는다는 것을 제외하고, 각각 표 4의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 25
표 25는 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 CH이고, X 및 Y는 N이고, R은 Cl이고, R1은 2-플루오로-6-클로로페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 25의 화합물 1은, 표 25의 화합물 1에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 CH이고, X 및 Y는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 표 5의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 25의 화합물 2 내지 662는, 표 25의 화합물에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 Z는 CH이고, X 및 Y는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 각각 표 5의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 26
표 26은 화학식 1A(여기서, W 및 X는 CH이고, Y 및 Z는 N이고, R은 Cl이고, R1은 2,4,6-트리플루오로페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 26의 화합물 1은, 표 26의 화합물 1에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 CH이고, Y 및 Z는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 표 1의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 26의 화합물 2 내지 662는, 표 26의 화합물에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 CH이고, Y 및 Z는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 각각 표 1의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 27
표 27은 화학식 1A(여기서, W 및 X는 CH이고, Y 및 Z는 N이고, R은 Cl이고, R1은 2,5,6-트리플루오로페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 27의 화합물 1은, 표 27의 화합물 1에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 CH이고, Y 및 Z는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 표 2의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 27의 화합물 2 내지 662는, 표 27의 화합물에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 CH이고, Y 및 Z는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 각각 표 2의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 28
표 28은 화학식 1A(여기서, W 및 X는 CH이고, Y 및 Z는 N이고, R은 Cl이고, R1은 2,3,4,5,6-펜타플루오로페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 28의 화합물 1은, 표 28의 화합물 1에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 CH이고, Y 및 Z는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 표 3의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 28의 화합물 2 내지 662는, 표 28의 화합물에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 CH이고, Y 및 Z는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 각각 표 3의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 29
표 29는 화학식 1A(여기서, W 및 X는 CH이고, Y 및 Z는 N이고, R은 Cl이고, R1은 2,6-디플루오로-4-메톡시페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 29의 화합물 1은, 표 29의 화합물 1에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 CH이고, Y 및 Z는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 표 4의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 29의 화합물 2 내지 662는, 표 29의 화합물에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 CH이고, Y 및 Z는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 각각 표 4의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 30
표 30은 화학식 1A(여기서, W 및 X는 CH이고, Y 및 Z는 N이고, R은 Cl이고, R1은 2-플루오로-6-클로로페닐이고, R3 및 R4는 표 1에 열거된 값을 가진다)의 화합물 662개로 이루어진다. 따라서, 표 30의 화합물 1은, 표 30의 화합물 1에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 CH이고, Y 및 Z는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 표 5의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 30의 화합물 2 내지 662는, 표 30의 화합물에서 화합물이 화학식 1A(여기서, W 및 X는 CH이고, Y 및 Z는 N이다)를 갖는다는 것을 제외하고, 각각 표 5의 화합물 2 내지 662와 동일하다.
표 31
표 31은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 31의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,6-디플루오로페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 32
표 32는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 32의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-플루오로페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 33
표 33은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 33의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,3,5,6-테트라플루오로페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 34
표 34는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 34의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-클로로-4,6-디플루오로페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 35
표 35는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 35의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-클로로페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 36
표 36은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 36의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,6-디클로로페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 37
표 37은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 37의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,4-디클로로페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 38
표 38은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 38의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,4,6-트리클로로페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 39
표 39는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 39의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,3,6-트리클로로페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 40
표 40은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 40의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 펜타클로로페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 41
표 41은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 41의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-플루오로-4,6-디클로로페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 42
표 42는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 42의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 4-플루오로-2,6-디클로로페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 43
표 43은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 43의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-브로모페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 44
표 44는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 44의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-플루오로-6-브로모페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 45
표 45는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 45의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-브로모-4,6-디플루오로페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 46
표 46은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 46의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-플루오로-6-메틸페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 47
표 47은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 47의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-클로로-6-메틸페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고,화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 48
표 48은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 48의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-메톡시페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 49
표 49는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 49의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,6-디메톡시페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 50
표 50은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 50의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-플루오로-6-메톡시페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 51
표 51은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 51의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-트리플루오로메틸페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 52
표 52는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 52의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-플루오로-6-트리플루오로메틸페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 53
표 53은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 53의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,6-디-(트리플루오로메틸)페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 54
표 54는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 54의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-클로로-6-트리플루오로메틸페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 55
표 55는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 55의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,4-디플루오로-6-트리플루오로메틸페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 56
표 56은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 56의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,4-디플루오로-6-메톡시페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 57
표 57은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 57의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,4-디플루오로-6-메틸페닐인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 58
표 58은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 58의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,4-디플루오로피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 59
표 59는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 59의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 3,5-디플루오로피리드-4-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 60
표 60은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 60의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 테트라플루오로피리드-4-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 61
표 61은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 61의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 3-플루오로피리드-2-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 62
표 62는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 62의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 4-플루오로피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 63
표 63은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 63의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 3-플루오로피리드-4-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 64
표 64는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 64의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-플루오로피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 65
표 65는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 65의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,4,6-트리플루오로피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 66
표 66은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 66의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 3,5-디플루오로피리드-2-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 67
표 67은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 67의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,6-디플루오로피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 68
표 68은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 68의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,4-디플루오로-6-메톡시피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 69
표 69는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 69의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-플루오로-4-클로로피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 70
표 70은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 70의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 3-플루오로-5-클로로피리드-4-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 71
표 71은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 71의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-클로로-4-플루오로피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 72
표 72는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 72의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,4-디클로로피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 73
표 73은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 73의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 3-클로로피리드-2-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 74
표 74는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 74의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 4-클로로피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 75
표 75는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 75의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 3-클로로피리드-4-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 76
표 76은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 76의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-클로로피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 77
표 77은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 77의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 3-트리플루오로메틸피리드-2-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 78
표 78은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 78의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 4-트리플루오로메틸피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 79
표 79는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 79의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 3,5-디클로로피리드-2-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 80
표 80은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 80의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 4,6-디클로로피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 81
표 81은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 81의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 3-트리플루오로메틸피리드-4-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 82
표 82는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 82의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-트리플루오로메틸피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 83
표 83은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 83의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-플루오로-4-트리플루오로메틸피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 84
표 84는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 84의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 3-플루오로-5-트리플루오로메틸피리드-4-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 85
표 85는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 85의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 4-플루오로-2-트리플루오로메틸피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 86
표 86은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 86의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,6-디클로로피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 87
표 87은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 87의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 3,5-디클로로피리드-4-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 88
표 88은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 88의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 3-클로로-6-트리플루오로메틸피리드-2-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 89
표 89는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 89의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 3-플루오로-6-트리플루오로메틸피리드-2-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 90
표 90은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 90의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 피리드-2-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 91
표 91은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 91의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 피리드-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 92
표 92는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 92의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 피리드-4-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 93
표 93은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 93의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 3-플루오로티엔-2-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 94
표 94는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 94의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 3-클로로티엔-2-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 95
표 95는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 95의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,4-디플루오로티엔-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 96
표 96은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 96의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,4-디클로로티엔-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 97
표 97은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 97의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,4,5-트리클로로티엔-3-일인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 98
표 98은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 98의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 피페리디노인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 99
표 99는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 99의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2-메틸피페리디노인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 100
표 100은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 100의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,6-디메틸피페리디노인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 101
표 101은 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 101의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 모르폴리노인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 102
표 102는 2648개의 화합물로 이루어진다. 표 102의 화합물에서 R1이 2-플루오로-6-클로로페닐 대신에 2,6-디메틸모르폴리노인 것을 제외하고, 화합물 1 내지 662는 각각 표 5의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 1325 내지 1986은 각각 표 15의 1 내지 662와 동일하고, 화합물 2649 내지 3310은 각각 표 25의 화합물 1 내지 662와 동일하고, 화합물 3311 내지 3972는 표 30의 화합물 1 내지 662와 동일하다.
표 103
표 103은 201,248개의 화합물로 이루어진다. 이들 화합물의 각각은, 표 103의 화합물에서 R이 Cl 대신에 F인것을 제외하고, 표 1 내지 102의 해당 화합물과 동일하다(따라서, 예를 들어, 표 103의 화합물 1은 표 2의 화합물 1과 동일하고, 표 103의 화합물 19,861은 표 31의 화합물 1과 동일하고, 표 103의 화합물 305,844는 표 102의 화합물 3,972과 동일하다).
표 104
표 104는 201,248개의 화합물로 이루어진다. 이들 화합물의 각각은, 표 104의 화합물에서 R이 Cl 대신에 Br인것을 제외하고, 표 1 내지 102의 해당 화합물과 동일하다(따라서, 예를 들어, 표 104의 화합물 1은 표 2의 화합물 1과 동일하고, 표 104의 화합물 19,861은 표 31의 화합물 1과 동일하고, 표 104의 화합물 305,844는 표 102의 화합물 3,972과 동일하다).
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표 109
표 109는 3310개의 화합물로 이루어진다. 이들 화합물의 각각은, 표 109의 모든 화합물에서 X가 CH 대신에 CF인 것을 제외하고, 표 1 내지 5의 해당 화합물과 동일하다(따라서, 예를 들어, 표 109의 화합물 1은 표 1의 화합물 1과 동일하고, 표 109의 화합물 663은 표 2의 화합물 1과 동일하다).
표 110
표 110은 3110의 화합물로 이루어진다. 이들 화합물의 각각은, 표 110의 모든 화합물에서 X가 CH 대신에 CCl인 것을 제외하고, 표 1 내지 5의 해당 화합물과 동일하다(따라서, 예를 들어, 표 110의 화합물 1은 표 1의 화합물 1과 동일하고, 표 110의 화합물 663은 표 2의 화합물 1과 동일하다).
표 111
표 111은 3310개의 화합물로 이루어진다. 이들 화합물의 각각은, 표 111의 모든 화합물에서 X가 CH 대신에 CBr인 것을 제외하고, 표 1 내지 5의 해당 화합물과 동일하다(따라서, 예를 들어, 표 111의 화합물 1은 표 1의 화합물 1과 동일하고, 표 111의 화합물 663은 표 2의 화합물 1과 동일하다).
표 112
표 112는 3310개의 화합물로 이루어진다. 이들 화합물의 각각은, 표 112의 모든 화합물에서 X가 CH 대신에 CCH3인 것을 제외하고, 표 1 내지 5의 해당 화합물과 동일하다(따라서, 예를 들어, 표 112의 화합물 1은 표 1의 화합물 1과 동일하고, 표 112의 화합물 663은 표 2의 화합물 1과 동일하다).
표 113
표 113은 3310개의 화합물로 이루어진다. 이들 화합물의 각각은, 표 113의 모든 화합물에서 Y가 CH 대신에 CF인 것을 제외하고, 표 1 내지 5의 해당 화합물과 동일하다(따라서, 예를 들어, 표 113의 화합물 1은 표 1의 화합물 1과 동일하고, 표 113의 화합물 663은 표 2의 화합물 1과 동일하다).
표 114
표 114는 3310개의 화합물로 이루어진다. 이들 화합물의 각각은, 표 114의 모든 화합물에서 Y가 CH 대신에 CCl인 것을 제외하고, 표 1 내지 5의 해당 화합물과 동일하다(따라서, 예를 들어, 표 114의 화합물 1은 표 1의 화합물 1과 동일하고, 표 114의 화합물 663은 표 2의 화합물 1과 동일하다).
표 115
표 115는 3310개의 화합물로 이루어진다. 이들 화합물의 각각은, 표 115의 모든 화합물에서 Y가 CH 대신에 CBr인 것을 제외하고, 표 1 내지 5의 해당 화합물과 동일하다(따라서, 예를 들어, 표 115의 화합물 1은 표 1의 화합물 1과 동일하고, 표 115의 화합물 663은 표 2의 화합물 1과 동일하다).
표 116
표 116은 3310개의 화합물로 이루어진다. 이들 화합물의 각각은, 표 116의 모든 화합물에서 Y가 CH 대신에 CCH3인 것을 제외하고, 표 1 내지 5의 해당 화합물과 동일하다(따라서, 예를 들어, 표 116의 화합물 1은 표 1의 화합물 1과 동일하고, 표 116의 화합물 663은 표 2의 화합물 1과 동일하다).
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R 및 R2 중의 하나가 NR3R4인 화학식 1의 화합물의 예인, 화학식 7 또는 8의 화합물은 반응식 1에 도시된 바와 같이 제조될 수 있고, 여기서, W, X, Y, Z, R1, R3 및 R4는 상기에 기재된 바와 같고, R7은 C1-4 알킬이다.
Figure 112005033252576-pct00025
화학식 4의 화합물은, 시판중이거나 문헌에 공지된 방법으로 제조된 화학식 2의 화합물을 표준 커플링 방법을 사용하여 화학식 3의 산과 반응시킴으로써, 예를 들면, 염화제(예: 염화티오닐)를 사용하여 염화산으로 전환시킨 후, 수득한 염화산을 적합한 용매(예: 디클로로메탄 또는 톨루엔) 중에서 임의로 염기(예: 트리에틸아민)의 존재하에 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 화학식 5의 화합물은, 화학식 4의 화합물을 실온 내지 150℃, 바람직하게는 60 내지 90℃에서 적합한 용매(예: N,N-디메틸포름아미드(DMF) 또는 톨루엔) 중에서 임의로 루이스산(예: 산화마그네슘)의 존재하에 염기(예: 수소화나트륨)로 처리함으로써 제조할 수 있다. 화학식 6의 화합물은, 화학식 5의 화합물을 50 내지 150℃, 바람직하게는 80 내지 110℃에서, 또는 150 내지 300℃, 바람직하게는 200 내지 250℃의 마이크로파 반응기에서 순 염화제와, 또는 적합한 용매(예: 톨루엔) 중에서 염화제(예: 옥시염화인)와 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 화학식 7 및 화학식 8의 화합물은, 화학식 6의 화합물을 실온 내지 150℃, 바람직하게는 50 내지 80℃에서 용매 없이 아민 R3R4NH와 반응시키거나 적합한 용매(예: DMF) 중에서 아민 R3R4NH와와 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 화학식 7 및 화학식 8의 화합물이 혼합물로서 제조되는 경우, 결정화 또는 정상 또는 역상 조건하의 크로마토그래피와 같은 적합한 방법으로 분리할 수 있다.
화학식 5, 6, 7 및 화학식 8의 화합물은, 통상적인 화학 기술을 사용하는 클로로 또는 하이드록시 치환기를 통하여 유도체화되어 화학식 1의 다른 화합물을 형성할 수 있다. 대안으로, 화학식 1의 다른 화합물은, 화학식 5 내지 8의 화합물을 제조하는데 있어서 기재된 것과 유사한 방법을 사용하고, 화학 문헌으로부터 공지된 제조 기술을 사용하여 제조할 수 있다.
또한, 화학식 7의 화합물은 반응식 2에 제시된 바와 같이 제조할 수 있다.
Figure 112005033252576-pct00026
화학식 10의 화합물은, 시판중이거나 문헌에 공지된 방법으로 제조된 화학식 9의 화합물을 표준 커플링 방법을 사용하여 화학식 3의 산과 반응시킴으로써, 예를 들면, 염화제(예: 염화티오닐)를 사용하여 염화산으로 전환시킨 후, 수득한 염화산을 적합한 용매(예: 디클로로메탄 또는 톨루엔) 중에서 임의로 염기(예: 트리에틸아민)의 존재하에 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 화학식 11의 화합물은, 화학식 10의 화합물을 실온 내지 150℃, 바람직하게는 60 내지 90℃에서 적합한 용매(예: N,N-디메틸포름아미드(DMF) 또는 톨루엔) 중에서 임의로 루이스산(예: 산화마그네슘)의 존재하에 염기(예: 수소화나트륨)로 처리함으로써 제조할 수 있다. 화학식 12의 화합물은, 화학식 11의 화합물을 50 내지 150℃, 바람직하게는 80 내지 110℃에서, 또는 150 내지 300℃, 바람직하게는 200 내지 250℃의 마이크로파 반응기에서 순 염화제(예: 옥시염화인)와, 또는 적합한 용매(예: 톨루엔) 중에서 염화제(예: 옥시염화인)와 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 화학식 7의 화합물은, 화학식 12의 화합물을 환원 아민화시킴으로써, 예를 들면 실온 내지 환류로 적합한 용매(예: 에탄올 또는 톨루엔) 중에서 임의로 산 촉매(예: 파라-톨루엔설폰산) 또는 건조제(예: 분자체)의 존재하에 케톤 또는 알데하이드와 반응시킨 후, -20℃ 내지 40℃, 바람직하게는 실온에서 적합한 환원제(예: 수소화붕소나트륨)로 처리함으로써 제조할 수 있다. 상기 알데하이드 또는 케톤은, 반응 생성물을 화학식 12의 아민으로 환원시킨 후, 목적하는 그룹 R3 및 R4가 형성되도록 선택된다. 예를 들면, 화학식 12의 화합물을 1당량의 프로피온알데하이드, 이어서 수소화붕소나트륨과 반응시키는 경우, R3이 n-프로필이고, R4가 수소인 화학식 7의 화합물이 형성된다. 필요한 경우, 상이한 알데하이드 또는 케톤으로 반응을 반복시킬 수 있다. 예를 들면, 아세톤이 제2 반응에 사용되는 경우, R3이 n-프로필이고 R4가 이소-프로필인 화학식 7의 화합물이 형성된다. 대안으로, 화학식 7의 화합물은, 화학식 12의 화합물을 -78℃ 내지 100℃, 바람직하게는 실온 내지 60℃에서 용매(예: DMF) 중의 적합한 염기(예: 수소화나트륨), 또는 용매(예: 아세톤 또는 DMF) 중의 염기(예: 탄산칼륨)로 처리한 후, 필요한 경우 동일한 반응 조건하에서 제2 단계로 R4LG로 처리함으로써 형성될 수 있다.
Figure 112005033252576-pct00027
화학식 13의 화합물은, 반응식 3에 제시된 바와 같이 화학식 6의 화합물을 50℃ 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 150℃의 온도에서 적합한 용매(예: 설포란) 중의 플루오라이드 이온 공급원(예: 불화칼륨)과 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 화학식 14의 화합물 및/또는 화학식 15의 화합물은, 화학식 13의 디플루오로 화합물을 0℃ 내지 100℃, 바람직하게는 실온에서 적합한 용매(DMF 또는 CH2Cl2) 중에서 화학식 R3R4NH의 아민과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
Figure 112005033252611-pct00069
화학식 16(여기서, Hal1은 염소 또는 불소이다)의 화합물은 반응식 4에서 제시된 바와 같이 화학식 17의 화합물로 전환될 수 있다. 화학식 17(여기서 Hal2는 브롬 또는 요오드이다)의 화합물은, 화학식 16의 화합물을 실온 내지 155℃, 바람직하게는 70℃ 내지 155℃에서 적합한 용매(예: DMF) 중의 금속할로겐화물(예: 브롬화제일구리)과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
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화학식 1의 화합물을 제조하는데 추가의 보조는 문헌[참조: Emilio, Toja, et. al., J. Heterocyclic Chem., 23, 1955(1986), H. Schafer, et. al., J. f. prakt. Chemie, 321(4), 695(1970) 및 H. Bredereck et. al., Chem. Ber. 96, 1868-1872(1993)]으로부터 유도될 수 있다.
화학식 4, 5, 6 및 13을 갖는 중간체 화합물(화학식 4, 5 및 13에서, W, X, Y, Z, R1 및 R7은 상기에서 정의된 바와 같고, 화학식 6에서, X 및 Y는 N이고, W 및 Z는 C-Cl이고, R1은 Cl이다)은 신규한 화합물이라고 여겨지고 본 발명의 추가의 부분의 형성한다.
Figure 112005033252576-pct00030
Figure 112005033252576-pct00031
Figure 112005033252576-pct00032
Figure 112005033252576-pct00033
화학식 5의 중간체는 화학식 5에서 제시된 형태에서 뿐만 아니라 호변 이성체 a, b 및 c로도 존재할 수 있다.
Figure 112005033252576-pct00034
Figure 112005033252576-pct00035
Figure 112005033252576-pct00036
본 발명은 화학식 5에 의해 정의된 바와 같이 모든 호변이성체를 포함한다. 특히 목적되는 것은 하기 표 128 내지 132에 열거된 중간체이다. 표 128에서 화합물은 화학식 4(여기서, R7은 메틸이고, W, X, Y, Z 및 R1은 표에 열거된 값을 갖는다)를 갖는다.
Figure 112005033252576-pct00037
Figure 112005033252576-pct00038
표 129
표 129는 화학식 5(여기서, W, X, Y, Z 및 R1은 표 128에 주어진 값을 갖는다)의 화합물 48개로 이루어진다. 따라서 표 129의 화합물 1은 표 128의 화합물 1과 동일한 W, X, Y, Z 및 R1값을 갖는다.
표 130
표 130은 화학식 6(여기서, W, X, Y, Z 및 R1은 표 128에 주어진 값을 갖는다)의 화합물 48개로 이루어진다. 따라서 표 130의 화합물 1은 표 128의 화합물 1과 동일한 W, X, Y, Z 및 R1값을 갖는다.
표 131
표 131은 화학식 13(여기서, W, X, Y, Z 및 R1은 표 131에 주어진 값을 갖는다)의 화합물 48개로 이루어진다. 따라서 표 131의 화합물 1은 표 128의 화합물 1과 동일한 W, X, Y, Z 및 R1값을 갖는다.
표 132
표 132는 화학식 4(여기서, W, X, Y, Z 및 R1은 표 128에 주어진 값을 갖고, R7은 에틸이다)의 화합물 48개로 이루어진다. 따라서 표 132의 화합물 1은, 표 132의 화합물 1에서 R7이 메틸 대신에 에틸인 것을 제외하고, 표 128의 화합물 1과 동일하다. 유사하게, 표 132의 화합물 2 내지 48은, 표 132의 화합물에서 R7이 메틸 대신에 에틸인 것을 제외하고, 표 128의 화합물 2 내지 48과 동일하다.
화학식 1의 화합물은 활성 항진균제이고, 하나 이상의 다음 병원균을 억제하는데 사용할 수 있다: 벼 및 밀의 도열병균(Pyricularia oryzae)(Magnaporthe grisea) 및 다른 숙주의 도열병균(Pyricularia spp.); 녹병균(Puccinia Triticina)(또는 recondita), 밀의 좀녹병균(Puccinia striiformis) 및 밀의 다른 녹병, 보리의 녹병균(Puccinia hordei), 밀의 녹병균(Puccinia striiformis) 및 보리의 다른 녹병, 및 다른 숙주의 녹병균(예를 들면, 잔디, 호밀, 커피, 배, 사과, 낙화생, 사탕무, 채소 및 관상용 식물); 박과류의 흰가루병균(Erysiphe cichoracearum)(예를 들면, 멜론); 보리, 밀, 호밀 및 잔디의 흰가루병균[Blumeria(또는 Erysiphe) graminis](powdery mildew) 및 다른 갖가지 숙주의 흰가루병, 예를 들면, 홉의 희가루병균(Sphaerotheca macularis), 박과류(예를 들면, 오이)의 흰가루병균(Sphaerotheca fusca)(Sphaerotheca fuliginea), 토마토, 가지 및 풋고추의 흰가루병균(Leveillula taurica), 사과의 흰가루병균(Podosphaera leucotricha) 및 포도의 흰가루병균(Uncinula necator); 깨씨무늬병균(Cochlibolus spp.), 점무늬병균(Helminthosporium spp.), 줄무늬병균(Drechslera spp.)(Pyrenophora spp. ), 잎화상병균(Rhynchosporium spp.), 점무늬병균(Mycosphaerella graminicola)(Septoria tritici) 및 스태고노스포라 노도룸 얼룩병균(Phaeosphaeric nodorum)(Stagonospora Nodorum 또는 Septoria nodorum), 검은무늬병균(Pseudocercosporella herpotrichoides) 및 곡류(예를 들면, 밀, 보리, 호밀), 잔디 및 다른 숙주의 마름병균(Gaeumannomyces graminis); 땅콩의 갈색무늬병균(Cercospora arachidicola) 및 잎반점병균(Cercosporidium personatum) 및 다른 숙주(예를 들면, 사탕무, 비트, 바나나, 대두 및 벼)의 다른 갈색무늬병균(Cercospora spp.); 토마토, 딸기, 채소, 포도 및 다른 숙주의 잎마름병균(Botrytis cinerea)(grey mould) 및 다른 숙주의 다른 잎마름병(Botrytis spp.); 채소(예를 들면, 당근), 유채(oil-seed rape), 사과, 토마토, 감자, 곡물(예를 들면, 밀) 및 다른 숙주의 큰송이썩음병균(Alternaria spp.); 사과, 배, 핵과류, 견과류 및 다른 숙주의 흑성병균(Venturia spp.)(Venturia inaequalis(scab)을 포함함); 곡물(예를 들면, 밀) 및 토마토를 포함하는 숙주의 범위의 흑성병균(Cladosporium spp.); 핵과류, 견과류 및 다른 숙주의 갈색썩음병균(Monilinia spp.); 토마토, 잔디, 밀, 조롱박 및 다른 숙주의 덩굴마름병균(Didymella spp.); 유채, 잔디, 벼, 감자, 밀 및 다른 숙주의 반점병균(Phoma spp.); 밀, 텀버(Tumber) 및 다른 숙주의 누룩곰팡이균(Aspergillus spp.) 및 흑효모(Aureobasidium spp.); 배, 밀, 보리 및 다른 숙주의 갈색점무늬병균(Ascochyta spp.), 사과, 배, 양파 및 다른 숙주의 잎마름병균(Stemphylium spp.)(Pleospora spp.); 사과 및 배의 여름철 질병[예를 들면, 탄저병균(bitter rot)(Glomerella cingulata), 꼭지마름병균(black ro) 또는 갈색점무늬병균(frogeye leaf spot)(Botryosphaeria obtusa), 갈색무늬구멍병균(Brooks fruit spot)(Mycosphaerella pomi), 적성병균(Cedar apple rust)(Gymnosporangium juniperi-virginianae), 그을음병균(sooty blotch)(Gloeodes pomigena), 그을음점무늬병균(flyspeck)(Schizothyrium pomi) 및 백부병균(white rot)(Botryosphaeria dothidea)]; 포도의 노균병균(Plasmopara viticola); 다른 노균병, 예를 들면, 상추의 노균병균(Bremia lactucae), 대두, 담배, 양파 및 다른 숙주의 노균병균(Peronospora spp.), 홉의 노균병균(Pseudoperonospora humuli) 및 조롱박의 노균병균(Pseudoperonospora cubensis); 잔디 및 다른 숙주의 입고병균(Pythium spp.)[모잘록병균(Pythium ultimum)을 포함함]; 감자 및 토마토의 잎마름병균(Phytophthora infestans) 및 채소, 딸기, 아보카도, 후추, 관상용 식물, 담배, 코코아 및 다른 숙주의 다른 잎마름병(Phytophthora spp.); 벼 및 잔디의 모잘록병균(Thanatephorus cucumeris) 및 다양한 숙주, 예를 들면, 밀 및 보리, 낙화생, 채소, 면 및 잔디의 다른 모잘록병균(Rhizoctonia spp.); 잔디, 낙화생, 감자, 유채 및 다른 숙주의 균핵병균(Sclerotinia spp.); 잔디, 낙화생 및 다른 숙주의 구근부패병균(Sclerotium spp.); 벼의 키다리병균(Gibberella fujikuroi); 잔디, 커피 및 채소를 포함하는 범위의 탄저병균(Colletotrichum spp.); 잔디의 라에티사리아 푸시포르미스(Laetisaria fuciformis); 바나나, 낙화생, 감귤류, 호두, 파파야 및 다른 숙주의 뱀눈무늬병균(Mycosphaerella spp.); 감귤류, 대두, 멜론, 배, 루핀(lupin) 및 다른 숙주의 꼭지썩음병균(Diaporthe spp.); 감귤류, 포도, 올리브, 피칸, 장미 및 다른 숙주의 창가병균(Elsinoe spp.); 홉, 감자 및 토마토를 포함하는 숙주의 범위의 시들음병균(Verticillium spp.); 유채 및 다른 숙주의 밝은잎반점병균(Pyrenopeziza spp.); 줄무늬입마름병균(vascular streak dieback)을 야기하는 코코아의 온코바시듐 테오로마에균(Oncobasidium theobromae); 갖자기 숙주, 특히 밀, 보리, 잔디 및 옥수수의 점무늬병균(Fusarium spp.), 눈균핵병균(Typhula spp.), 균핵병균(Microdochium nivale), 깜부기병균(Ustilago spp.), 깜부기병균(Urocystis spp.), 밀깜부기병균(Tilletia spp.) 및 맴각병균(Claviceps purpurea); 사탕무, 보리 및 기타 숙주의 점무늬병균(Ramularia spp.); 특히 과일의 수확후 질병[예를 들면, 오렌지의 녹색곰팡이병균(Penicillium digitatum), 청색곰팡이병균(Penicillium italicum) 및 흙푸른곰팡이병균(Trichoderma viride), 바나나의 탄저병균(Colletotrichum musae) 및 탄저병균(Gloeosporium musarum) 및 포도의 잎마름병균(Botrytis cinerea)]; 포도의 다른 병원균, 특히 유티파 라타(Eutypa lata), 포도 검은썩음병균(Guignardia bidwellii), 말똥진흙버섯(Phellinus igniarus), 덩굴쪼김병균(Phomopsis viticola), 점무늬병균(Pseudopeziza tracheiphila) 및 꽃구름버섯(Stereum hirsutum); 나무의 다른 병원균[예를 들면, 로포더뮴 세디티오슘(Lophodermium seditiosum)] 또는 벌목, 특히 세팔로스커스 프라그란스(Cephaloascus fragrans), 케라토시스티스속(Ceratocystis spp.), 느릅나무 마름병균(Ophiostoma piceae), 푸른곰팡이병균(Penicillium spp.), 팽이버섯 푸른곰팡이병균(Trichoderma pseudokoningii), 흙푸른 곰팡이속(Trichoderma vioide), 잿빛곰팡이균(Trichoderma harzianum), 흑국균(ASPERGILLUS NIGER), 레포그라퓸 린드버지(LEPTOGRAPHIUM LINDBERGI) 및 흑효모(Aureobasidium pullulans); 및 바이러스성 질환의 진균 매개체[예를 들면, 보리누른모자이크병균(BYMV)의 매개체로서 곡류의 맥류바이러스병원균(Polymyxa graminis) 및 리조마니아(rhizomania)의 매개체로서 사탕무의 폴리믹사 베타에균(Polymyxa betae)].
화학식 1의 화합물은 식물 조직에서 위쪽으로 이동하고, 구조의 기부를 향하거나, 국부적으로 이동하여 하나 이상의 진균에 대해 활성일 수 있다. 또한, 화학식 1의 화합물은 식물의 하나 이상의 진균에 대하여 충분히 휘발성이어서 증기 상에서 활성화될 수 있다.
따라서, 본 발명은 화학식 1의 항진균성 유효량을 식물, 식물의 종자, 식물 또는 종자의 서식지, 또는 토양 또는 다른 식물 성장 매질, 예를 들면, 영양분 용액에 적용함을 포함하는 식물병리학적 진균을 퇴치하고 억제하는 방법을 제공한다.
본원에 사용되는 용어 "식물"은 묘목, 관목, 나무를 포함한다. 본 발명의 항진균 방법은 보호제, 치료제, 침투제, 근절제 및 항포자형성제 처리를 포함한다.
화학식 1의 화합물은 바람직하게는 농업, 원예 및 잔디용 조성물의 형태로 사용된다.
화학식 1의 화합물을 식물, 식물의 종자, 식물 또는 종자의 서식지, 또는 토양 또는 임의의 다른 성장 매질에 적용하기 위해, 화학식 1의 화합물은 화학식 1의 화합물 이외에 적합한 불활성 희석제 또는 캐리어 및, 임의로 계면활성제(SFA)를 포함하는 조성물로 제형화된다. SFA는 계면 장력을 낮추어 다른 특성(예를 들면, 분산성, 유화성 및 습윤성)의 변화를 발생시켜 계면(예를 들면, 액체/고체, 액체/공기 또는 액체/액체 계면)의 특성을 개질할 수 있는 화학물질이다. 모든 조성물(고체 및 액체 제형 둘 다)은 화학식 1의 화합물 0.0001 내지 95중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 85중량%, 예를 들면, 5 내지 60중량%를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 조성물은 일반적으로 화학식 1의 화합물을 헥타르당 0.1g 내지 10kg, 바람직하게는 1g 내지 6kg, 보다 바람직하게는 1g 내지 1kg의 비율로 적용하여 진균을 조절하기 위해 사용된다.
종자 드레싱에 사용되는 경우, 화학식 1의 화합물은 시드 kg 당 0.0001 내지 10g(예를 들면, 0.001g 또는 0.05g), 바람직하게는 0.005g 내지 10g, 보다 바람직하게는 0.005g 내지 4g의 비율로 사용된다.
본 발명의 또 다른 양태에서, 화학식 1의 항진균 유효량 및 적합한 캐리어 또는 희석제를 포함하는 항진균성 조성물을 제공한다.
본 발명의 또 다른 추가의 양태에서, 진균 또는 진균의 서식지를 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물의 항진균 유효량으로 처리함을 포함하는 서식지의 진균을 퇴치하고 억제하는 방법을 제공한다.
상기 조성물은 분진성 분말(DP), 가용성 분말(SP), 수용성 과립(SG), 수분산성 과립(WG), 습윤성 분말(WP), 과립(GR)(서방성 또는 속방성), 가용성 농축물(SL), 오일제(OL), 초저용적 액체(UL), 유화 가능한 농축물(EC), 분산성 농축물(DC), 에멀젼(수중유(EW) 및 유중수(EO) 둘 다), 마이크로에멀젼(ME), 현탁 농축물(SC), 에어로졸, 분무/연무 제형, 캡슐 현탁액(CS) 및 종자 처리 제형을 포함하여 다수의 제형 형태로부터 선택할 수 있다. 임의의 경우 선택된 이러한 제형 형태는 관찰하는 구체적인 목적, 화학식 1의 화합물의 물리, 화학 및 생물학적 특성에 좌우될 수 있다.
분진성 분말(DP)은 화학식 1의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제(예를 들면, 천연 점토, 카올린, 납석, 벤토나이트, 알루미나, 몬트모릴로나이트, 규조토, 초크, 규조토, 인산칼슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황, 석회, 소맥분, 탈크 및 다른 유기 및 무기 고체 캐리어)를 혼합하고, 혼합물을 기계적으로 분쇄하여 미세 분말을 제조할 수 있다.
가용성 분말(SP)은 화학식 1의 화합물을 하나 이상의 수용성 무기 염(예를 들면, 중탄산나트륨, 탄산나트륨 또는 황산마그네슘) 또는 하나 이상의 수용성 유기 고체(예를 들면, 폴리삭카라이드) 및 임의로 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 분산제 또는 이러한 제제의 혼합물과 혼합하여 제조하여 수분산성/수용성을 증진시킬 수 있다. 이어서, 상기 혼합물을 미세 분말로 분쇄한다. 또한, 유사한 조성물을 과립화하여 수용성 과립(SG)을 형성할 수 있다.
습윤성 분말(WP)은 화학식 1의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제 및 캐리어, 하나 이상의 습윤제, 및 바람직하게는 하나 이상의 분산제 및, 임의로 하나 이상의 현탁제를 혼합하여 제조하여 액제 중 분산성을 촉진할 수 있다. 이어서, 상기 혼합물을 미세 분말로 분쇄한다. 또한, 유사한 조성물을 과립화하여 수분산성 과립(WG)을 형성한다.
과립(GR)은 화학식 1의 화합물 및 하나 이상의 분말 고체 희석제 및 캐리어의 혼합물을 과립화하거나, 미리 형성된 블랭크 과립으로부터 화학식 1의 화합물(또는 적합한 제제 중 이의 용액)을 다공성 과립 물질(예를 들면, 경석(pumice), 애터펄자이트 점토, 백토(fuller's earth), 규조토 또는 분말 옥수수속) 중에 흡착시키거나, 화학식 1의 화합물(또는 적합한 제제 중 이의 용제)을 경화 코어 물질(예를 들면, 모래, 실리케이트, 광물성 탄산염, 황산염 또는 칼륨염)에 흡착시키고, 필요한 경우 건조하여 형성될 수 있다. 흡착을 촉진하는데 일반적으로 사용되는 제제 또는 흡착제는 용매(예를 들면, 지방족 및 방향족 석유 용매, 알콜, 에테르, 케톤 및 에스테르) 및 점착제(에를 들면, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜, 덱스트린, 당 및 식물성 오일)를 포함한다. 하나 이상의 다른 부가제는 또한 과립(예를 들면, 유화제, 습윤제 또는 분산제)을 포함한다.
분산성 농축물(DC)는 화학식 1의 화합물의 화합물을 물 또는 유기 용매, 예를 들면, 케톤, 알콜 또는 글리콜 에테르 중에 용해시켜 제조할 수 있다. 이들 용액은 계면활성제(예를 들면, 수중 희석을 증진시키고, 분무 탱크의 결정화를 방지하게 위해)를 포함할 수 있다
유화 가능한 농축물(EC) 또는 수중유 에멀젼(EW)은 화학식 1의 화합물을 유기 용매(임의로 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 유화제 또는 상기 제제의 혼합물을 포함함)에 용해시켜 제조할 수 있다. EC에 사용하기에 적합한 유기 용매는 방향족 탄화수소(예를 들면, 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌, 솔베쏘(SOLVESSO) 100, 솔베쏘 150 및 솔베쏘 200에 의해 예시됨; 솔베쏘는 등록 상표이다), 케톤(예를 들면, 사이클로헥사논 또는 메틸-사이클로헥사논), 알콜(예를 들면, 벤질 알콜, 푸르푸릴 알콜 또는 부탄올), N-알킬-피롤리돈(예를 들면, N-메틸피롤리돈 또는 N-옥틸피롤리돈), 지방산의 디메틸 아미드(예를 들면, C8-C10 지방산 디메틸아미드) 및 염화 탄화수소를 포함한다. EC 생성물은 물을 가하면 자발적으로 유화되어 충분한 안정성을 갖는 유화제를 생성하여 적합한 장치를 통해 분무 적용을 할 수 있게 한다. EW의 제조는 화학식 1의 화합물을 액체(실온에서 액체가 아닌 경우, 적합한 온도, 통상적으로 70℃ 미만에서 용융될 수 있다)로서 또는 용액(적합한 용매에 화학식 1의 화합물을 용해시킴)으로 수득한 다음, 수득한 액체 또는 용액을 하나 이상의 SFA를 함유하는 물로 고전단하에 유화하여 유화제를 수득한다. EW에 사용하기 위한 적합한 용매는 식물성 오일, 염화 탄화수소(예를 들면, 클로로벤젠), 방향족 용매(예를 들면, 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌) 및 물에 용해성이 낮은 다른 적합한 유기 용매를 포함한다.
마이크로에멀젼(ME)은 물을 하나 이상의 SFA를 포함하는 용매 하나 이상의 블렉드와 혼합하고, 열역학적으로 안정한 등방성 액체 제형을 자발적으로 생성하여 제조할 수 있다. 화학식 1의 화합물에는 초기에 물 또는 용매/SFA 블랜드가 존재한다. ME에 사용하기에 적합한 용매는 EC 또는 EW에 사용하기 위해 상기 기재된 것을 포함한다. ME는 수중유 또는 유중수 시스템(상기 존재하는 시스템은 전도성 측정장치로 측정할 수 있다)일 수 있고, 동일한 제형으로 수용성 및 유용성 살충제를 혼합하는 것이 적합할 수 있다. ME는 미세유화제로 잔류하거나 통상적인 수중유 유화제를 형성하여 물에 희석하는데 적합하게 된다.
현탁 농축물(SC)은 화학식 1의 화합물의 미분된 불용성 고체 입자의 수성 또는 비수성 현탁액을 포함할 수 있다. SC는 화학식 1의 화합물의 고체를 임의로 하나 이상의 분산제를 사용하여 적합한 매질에서 볼 또는 비드로 분쇄하고, 상기 화합물의 미세 입자를 생성하여 제조할 수 있다. 하나 이상의 습윤제는 상기 조성물에 포함될 수 있고, 현탁제를 포함하여 입자가 침강되는 속도를 감소시킬 수 있다. 선택적으로, 화학식 1의 화합물은 건조 분쇄하고, 상기한 제제를 포함하는 물을 가하여 목적하는 최종 생성물을 제조할 수 있다.
에어로졸 제형은 화학식 1의 화합물 및 적합한 추진제(예를 들면, n-부탄)를 포함한다. 화학식 1의 화합물은 또한 적합한 매질(예를 들면, 물 또는 수 혼화성 액체, 에를 들면, n-프로판올)에 용해되거나 분산되어 비압축성 수작동 분무 펌프를 사용하기 위한 조성물을 제공한다.
화학식 1의 화합물을 건조 상태로 피로테크(pyrotechnic) 혼합물과 혼합하여 폐쇄 공간에서 화합물을 포함하는 연무를 발생시키기에 적합한 조성물을 형성할 수 있다.
캡슐 현탁액(CS)은 추가의 중합 단계가 있어서, 오일 액적의 수성 분산액을 수득하는 것으로 제외하고는 EW 제형의 제조와 유사한 방법으로 제조할 수 있고, 여기서, 각각의 오일 액적은 중합체성 쉘로 캡슐화되고, 화학식 1의 화합물 및 임의로 캐리어 및 희석제를 포함한다. 중합체성 쉘은 계면 중축합반응 또는 코아세르베이션(coacervation) 방법으로 제조할 있다. 상기 조성물을 화학식 1의 화합물의 방출을 조절하기 위해 제공할 수 있고, 상기 조성물은 종자 처리에 사용될 수 있다. 화학식 1의 화합물은 또한 생분해성 중합체성 매트릭스로 제형화하여 서방출되는 화합물로 제조할 수 있다.
조성물은 하나 이상의 첨가제를 포함하여 조성물의 생물학적 성능(예를 들면, 표면의 습윤성, 체류성 또는 분산성의 개선; 처리된 표면의 내우성; 또는 화학식 1의 화합물의 흡착성 또는 유동성)을 개선시킬 수 있다. 이러한 첨가제는 계면활성제, 오일계 분무 첨가제, 예를 들면, 임의의 광유 또는 천연 식물성 오일(예를 들면, 대두 및 유채) 및 첨가제와 다른 생물학적-개선 보조제와의 블렌드(화학식 1의 화합물의 활성을 촉진하거나 개선시키는 성분)를 포함한다.
화학식 1의 화합물은 또한 종자 처리의 용도, 예를 들면, 건조 종자 처리용 분말(DS), 수용성 분말(SS) 또는 슬러리 처리용 수분산성 분말(WS)을 포함하는 분말 조성물로서 또는 유동성 농축물(FS), 용액(LS) 또는 캡슐 현탁액(CS)을 포함하는 액체 조성물로서 제형화될 수 있다. DS, SS, WS, FS 및 LS 조성물의 제조는 각각 상기한 DP, SP, WP, SC 및 DC 조성물의 제조방법과 매우 유사하다. 종자 처리를 위한 조성물은 조성물이 종자에 부착되도록 하는 조제(예를 들면, 광유 또는 막형성 장벽)를 포함한다.
습윤제, 분산제 및 유화제는 양이온성, 음이온성, 양쪽성 또는 비이온성 형태의 SFA일 수 있다.
양이온성 형태의 적합한 SFA는 4급 암모늄 화합물의 염(예를 들면, 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드), 이미다졸린 및 아민 염을 포함한다.
적합한 음이온성 SFA는 지방산의 알칼리성 금속 염, 황산의 지방족 모노에스테르의 염(예를 들면, 나트륨 라우릴 설페이트), 설폰화 방향족 화합물의 염(예를 들면, 나트륨 도데실벤젠설포네이트, 칼슘 도데실-벤젠설포네이트, 부틸나프탈렌 설포네이트, 및 나트륨 디-이소프로필- 및 트리-이소프로필-나프탈렌 설포네이트의 혼합물), 에테르 설포네이트, 알콜 에테르 설페이트(예를 들면, 나트륨 라우레쓰-3-설페이트), 에테르 카복실레이트(예를 들면, 나트륨 라우레쓰-3-카복실레이트), 포스페이트 에스테르[하나 이상의 지방성 알콜 및 인산의 반응 생성물(우세하게는 모노-에스테르) 또는 인 펜톡사이드(우세하게는 디-에스테르), 예를 들면, 라우릴 알콜 및 테트라인산의 반응 생성물; 추가로 이들 생성물은 에톡시화될 수 있다], 설포석시나메이트, 파라핀 또는 올레핀 설포네이트, 타우레이트 및 리그노설포네이트를 포함한다.
양쪽성 형태의 적합한 SFA는 베타인, 프로피오네이트 및 글리시네이트를 포함한다.
비이온성 형태의 적합한 SFA는 알킬렌 옥사이드, 예를 들면, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이의 혼합물을 지방성 알콜(예를 들면, 올레일 알콜 또는 세틸 알콜) 또는 알킬페놀(예를 들면, 옥틸페놀, 노닐페놀 또는 옥틸크레졸)과의 축합 생성물; 장쇄 지방산 또는 헥시톨 무수물로부터 유도된 부분 에스테르; 상기 부분 에스테르와 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물; 블록 중합체(에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 포함함); 알칸올아미드; 간단한 에스테르(예를 들면, 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에스테르); 아민 옥사이드(예를 들면, 라우릴 디메틸 아민 옥사이드); 및 레시틴을 포함한다.
적합한 현탁제는 친수성 콜로이드(예를 들면, 폴리삭카라이드, 폴리피롤리돈 또는 나트륨 카복시메틸셀룰로스) 및 팽윤성 점토(예를 들면, 벤토나이트 또는 아타풀가이트)를 포함한다.
화학식 1의 화합물을 항진균성 화합물을 적용하는 공지된 방법으로 적용할 수 있다. 예를 들면, 제형 또는 비제형화하여 식물의 임의의 부분, 예를 들면, 잎, 줄기, 가지 또는 뿌리, 또는 성장전 종자 또는 식물이 성장하고 있거나 성장될 예정인 다른 매질(예를 들면, 뿌리 주위의 토양, 토양 일반적으로, 농경수(paddy water) 또는 수경법 경작 시스템)에 직접적으로 적용할 수 있거나, 또한 토양 또는 수성 환경에 분무, 살포, 급강하 적용, 크림 또는 페이스트 제형으로 적용, 증기로서 적용 또는 조성물(예를 들면, 과립 조성물 또는 수용성 백에 패킹된 조성물)의 분산 또는 혼입을 통한 적용이 가능할 수 있다.
화학식 1의 화합물은 또한 전기역학적 분무 기술 또는 다른 저용량 방법을 사용하여 식물에 주입거나 식물로 분무될 수 있고, 또한 토양 또는 대기 관개 시스템에 의해 적용할 수 있다.
수성 제조물(수용액 또는 분산액)로서 사용되는 조성물은 일반적으로 활성 성분의 비율을 높게 포함하는 농축물의 형태로 공급하고, 상기 농축물은 사용하기 전에 물에 첨가된다. 이들 농축물은 DC, SC, EC, EW, ME, SG, SP, WP, WG 및 CS를 포함하고, 종종 장기간 보관 동안 내성, 및 이러한 보관 후 물에 가하여 통상적인 분무 환경으로 적용하여 충분한 시간 동안 균일하게 유지될 수 있는 수성 제조물을 형성할 수 있도록 요구된다. 이러한 수성 제조물은 사용되는 목적에 좌우되어 화학식 1의 화합물의 가변적인 양(예를 들면, 0.0001 내지 10중량%)을 포함할 수 있다.
화학식 1의 화합물은 비료(예를 들면, 질소, 칼륨 또는 인을 함유하는 비료)의 혼합물에 사용할 수 있다. 적합한 제형 형태는 비료의 과립을 포함한다. 상기 혼합물은 적합하게는 화학식 1의 화합물 25중량% 이하를 포함한다.
따라서, 본 발명은 또한 비료와 화학식 1의 화합물을 포함하는 비료 조성물을 제공한다.
본 발명의 조성물은 생물학적 활성을 갖는 다른 화합물, 예를 들면, 미량 영양소 또는 유사한 또는 보완적인 항진균 활성을 갖는 화합물 또는 식물 성장 조절제, 제초제, 살충성, 살선충성 또는 살진드기성 활성제를 포함할 수 있다.
또 다른 항진균제를 포함하여, 수득한 조성물은 화학식 1의 화합물을 단독으로 사용할 때보다 광범위한 활성 스펙트럼, 고유 활성의 보다 우수한 수준을 나타낼 수 있다. 추가로, 다른 항진균제는 화학식 1의 항진균성 활성에 상승 효과를 가질 수 있다.
화학식 1의 화합물은 상기 조성물의 단독 활성 성분일 수 있거나, 경우에 따라 하나 이상의 추가 활성 성분, 예를 들면, 살충제, 항진균제, 상승제, 제초제 또는 식물 성장 조절제와 함께 혼합할 수 있다. 추가의 활성 성분은 서식지에 활성의 광범위한 스펙트럼 또는 증가된 지속성을 갖는 조성물을 제공하고, 화학식 1의 화합물의 활성을 상승시키거나, 활성을 보완(예를 들면, 효력 속도를 증가시키고, 반발성을 극복함)하거나; 개별적인 성분의 내성의 발달을 극복하거나 방지하는 것을 촉진시킬 수 있다. 구체적인 추가 활성 성분은 조성물의 의도된 용도에 좌우될 수 있다.
본 발명의 조성물에 포함될 수 있는 항진균성 화합물의 예는 AC 382042(N-(1-시아노-1,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로페녹시)프리피온아미드), 아시벤졸라-S-메틸, 알라니카브, 알디모프, 아닐리진, 아자코나졸, 아제페니딘, 아즈옥시스트로빈, 베날락실, 베노밀, 벤티아발리카브, 빌록사졸, 비테르탄올, 블라스티시딘 S, 보스칼리드(신규한 명칭 니코비펜), 브로무코나졸, 부피리메이트, 캅타폴, 캅탄, 카벤다짐, 카벤다짐, 클로르하이드레이트, 카복심, 카프로파미드, 카본(carvone), CGA 41396, CGA 41397, 키노메티오네이트, 클로벤즈티아존, 클로로탈로닐, 클로로졸리네이트, 클로질라콘, 구리 함유 화합물, 예를 들면, 구리 옥시클로라이드, 구리 옥시퀴놀레이트, 구리 설페이트, 구리탈레이트 및 보르도 혼합물(Bordeaux mixture), 시아미다조설파미드, 시아조파미드(IKF-916), 시플루펜아미드, 시목사닐, 시프로코나졸, 시프로디닐, 데바카브, 디-2-피리딜 디설파이드-1,1'-디옥사이드, 디클로플루아니드, 디클로시메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디페노조콰트, 디플루메토림, O,O-디-이소-프로필-S-벤질 티오포스페이트, 디메플루아졸, 디메트코나졸, 디메티리몰, 디메토모프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디노카프, 디티아논, 도데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 도데모프, 도딘, 도구아딘, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타복삼, 에티리몰, 에틸(Z)-N-벤질-N-([메틸(메틸-티오에틸리덴아미노옥시카보닐)아미노]티오)-ß-알라니네이트, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥스아미드, 펜옥사닐(AC 382042), 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록사이드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버, 플루모프, 플루오로이미드, 플로옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 프루실라졸, 플루설프아미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 구아자틴, 헥사코나졸, 하이드록시이속사졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카브, 이소프로파닐 부틸 카바메이트, 이소프로티오란, 카수가미신, 크레스옥심-메틸, LY186054, LY211795, LY248908, 만코제브, 마네브, 메펜옥삼, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메탈락실 M, 메트코나졸, 메티람, 메티람-아연, 메토미노스트로빈, 메트라페논, MON65500(N-알릴-4,5-디메틸-2-트리메틸실릴티로펜-3-카복스아미드), 미클로부타닐, NTN0301, 네오아소진, 니켈, 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈레-이소프로필, 나우리몰, 오푸라이스, 오가노머큐리 화합물, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥사설푸론, 옥소린산, 옥스포코나졸, 옥시카복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 페나진 옥사이드, 인산, 프탈라이드, 피콕시스트로빈, 폴리옥신 D, 폴리람, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로파모카브 하이드로클로라이드, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로피온산, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시푸르, 피롤니트린, 4급-암모늄 화합물, 퀴노메티오네이트, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 실티오팜(MON 65500), S-이마잘릴, 시메코나졸, 시프코나졸, 나트륨 펜타클로로페네이트, 스피록스아민, 스트레프토미신, 황, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루즈아미드, 2-(티오시아노메틸티오)벤조티아졸, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 티미벤코나졸, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아즈옥사이드, 트리사이클아졸, 트리데모프, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다미신 A, 바팜, 빈클로졸린, XRD-563, 지네브, 지람, 족스아미드 및 다음 화학식의 화합물:
Figure 112005033252576-pct00039
화학식 1의 화합물을 종자 발생, 토양 발생 또는 엽 진균병에 대해 식물을 보호하기 위해 토양, 토탄 또는 다른 뿌리 매질과 함께 혼합할 수 있다.
몇몇의 혼합물은 상당히 다른 물리적, 화학적 또는 생물학적 특성을 갖는 활성 성분을 포함할 수 있어서, 이들은 용이하게 동일한 통상적인 제형 형태로 제공할 수 없다. 이러한 환경에서, 다른 제형 형태를 제조할 수 있다. 예를 들면, 하나의 활성 성분이 수불용성 고체 및 또 다른 수불용성 액체인 경우, 각각의 활성 성분을 고체 활성 성분을 현탁액으로 분산시키고(SC와 유사한 제조방법을 사용함), 액체 활성 성분을 유화제로 분산시켜(EW와 유사한 제조방법을 사용함) 동일한 연속 수성 상으로 분산시키는 것이 가능할 수 있다. 수득한 조성물은 서스포에멀전(SE) 제형이다.
본 발명은 다음 실시예에 의해 설명되고, 다음과 같이 약자가 사용된다:
㎖ = 밀리리터
f = 미세
g = 그램
THF = 테트라하이드로푸란
ppm = 백만분율
DCM = 디클로로메탄
s = 단일선
d = 이중선
t = 삼중선
q = 사중선
m = 다중선
b = 브로드
DMF = N, N-디메틸포름아미드
DMSO = 디메틸설폭사이드
DMAP = 4-디메틸아미노피리딘
NMR = 핵자기 공명
HPLC = 고성능 액체 크로마토그래피
실시예 1
본 실시예는 [6-클로로-7-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리도[2,3-b]피라진-8-일]-이소프로필아민(화합물 3, 표 1)의 제조방법을 나타낸다.
Figure 112005033252611-pct00070
삭제
단계 1
메틸 2-아미노-3-피라진 카복실레이트(2.2g)를 무수 DCM(20㎖)에 용해시켜 불투명한 담황색 용액을 수득하고 무수 DCM(12㎖) 중의 피리딘(2㎖)을 가하였다. 교반된 현탁액을 빙욕에서 냉각시키고 무수 DCM(13㎖) 중의 2,4,6-트리플루오로페닐아세틸 클로라이드(3.0g)를 적가하였다. 반응물은 서서히 진한 오렌지색으로 변한 다음 투명해진다. 6시간 동안 교반하고 밤새 정치시켰다. 반응 혼합물을 물, 염수로 세척한 후, 염산으로 희석하고 DCM 층을 황산마그네슘 상에서 건조시켰다. 용매를 증발시켜 오렌지색 고체를 수득하고 이를 에테르로 분쇄하여 황색 고체(1.5g)로서 메틸 2-[2,4,6-트리플루오로페닐아세틸아미노]-3-피라진 카복실레이트를 수득하였다.
1H NMR(CDCl3) δ ppm: 4.03(s,5H), 6.74(t,2H), 8.43(d,1H), 8.61(d,1H) 10.9(s,1H).
단계 2
단계 1의 생성물(3.25g)을 DMF(10ml)에 용해시키고 DMF(80㎖) 중의 수소화나트륨의 현탁액(미네랄 오일 중의 80% 분산액 0.60g)에 적가하였다. 즉시 반응이 일어나고 혼합물을 실온에서 2시간, 80℃에서 8시간 교반하였다. 반응 혼합물을 냉각시키고 증발시켜 황색 고체(3g)을 수득한 후, 이를 염산으로 희석시켜 산성화시켰다. 생성된 백색 현탁액을 여과하고 수집하여 에테르로 세척하고 건조시켜 6,8-디하이드록시-7-(2,4,6-트리플루오로페닐)피리도[2,3-b]피라진(1.8g)을 수득하였다.
1H NMR(d6-DMSO) δ ppm: 7.25(t,2H), 8.6(fd,1H),8.7(fd,1H), 12.6(s,1H).
단계 3
단계 2(0.90g)의 생성물을 옥시염화인(10㎖)에 교반하면서 나누어 가하였다. 반응은 발열하였다. 혼합물은 미세한 현탁과 함께 갈색이 되고 그 후 6시간 동안 환류시켰다. 과도한 옥시염화인을 증발시키고 혼합물을 DCM으로 희석시킨 후, 물로 세척하여 흑색 오일을 수득하고 이를 플래시 컬럼 크로마토 그래피[실리카 겔(40 내지 60), 용출액:디에틸 에테르]로 정제하여 어두운 오일로서(0.40g) 6,8-디클로로-7-(2,4,6-트리플루오로페닐)피리도[2,3-b]피라진을 수득하였다.
1H NMR(CDCl3) δ ppm: 6.9(t,2H), 9.1(d,1H), 9.2(d,1H).
단계 3의 대안 과정
옥시염화인(20.90g)을 15분에 걸쳐 79 내지 81℃의 온도를 유지하면서 DMF(5.0g)를 함유하고 있는 1,2-디클로로에탄(80㎖)에서 단계 2의 생성물(10.0g)의 현탁액에 가하였다. 이 온도에서 3시간 동안 교반한 후, 반응물을 냉각시켰다. 온도를 30℃ 이하로 유지하면서 혼합물을 조심스럽게 포화 중탄산나트륨 용액(500㎖)에 부었다. 20분 동안 교반한 후, 생성물을 에틸 아세테이트로 추출하고 물 및 염수로 세척하고 황산나트륨 상에서 건조시켰다. 용매를 증발시켜 어두운 적색 오일을 수득하고 이를 플래시 크로마토그래피(용출액; 사이클로헥산:에틸 아세테이트 = 4:1)로 여과하여 담갈색 고체(7.5g)로서 6,8-디클로로-7-(2,4,6-트리플루오로페닐)피리도[2,3-b]피라진을 수득하였다(융점 139 내지 141℃).
단계 4
단계 3의 생성물(0.20g), 이소프로필아민(1.0㎖) 및 N-에틸-디이소프로필아민(0.20g)을 90℃에서 17시간 동안 밀봉된 튜브에서 환류시켰다. 어두운 색의 반응 혼합물을 증발시켜 오일을 수득하고 이를 디에틸 에테르 중의 실리카겔(40 내지 60)에서 플래시 컬럼 크로마토그래피로 여과하였다.
삭제
이성체의 혼합물을 함유한 분획(0.080g)을 또한 수득하고 이 혼합물의 한 부분(0.020g)을 메탄올:물(65:35)을 용출액을 사용하는 크로마실(Kromasil) 100-5C18 컬럼에서 역상 HPLC로 여과하여 거품이 있는 고체(0.013g)로서 [6-클로로-7-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리도[2,3-b]피라진-8-일]-이소프로필아민을 수득하였다.
1H NMR(CDCl3) δ ppm: 1.1(d,6H), 3.26(m,1H), 6.84(m,2H), 6.95(bd,1H), 8.67(d,1H), 9.0(d,1H).
실시예 2
본 실시예는 [6-플루오로-7-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리도[2,3-b]피라진-8-일]-이소프로필아민(화합물 3, 표 103)의 제조방법을 나타낸다.
Figure 112005033252576-pct00042
단계 1
무수 설포란(5㎖) 중의 6,8-디클로로-7-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리도[2,3-b]피라진(1.25g) 및 불화칼슘(0.66g, 분무 건조된 것)을 130℃에서 16시간 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 불에 붓고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 추출물을 물과 염수로 세척하고 황산나트륨 상에서 건조시켰다. 용매를 증발시킨 후, 잔여 오일을 플래시 크로마토그래피(실리카 겔, 용출액; 사이클로헥산:에틸 아세테이트 = 3:1)로 여과하여 담갈색 고체(0.79g)로서 6,8-디플루오로-7-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리도[2,3-b]-피라진을 수득하였다(융점 120 내지 121℃).
단계 2
단계 1의 생성물(0.30g)을 DMF(3㎖) 중의 이소프로필아민(0.090g), 탄산칼슘(0.21g) 및 촉매적 유효량의 DMAP 현탁액에 가하고 혼합물을 실온에서 19시간 동안 교반하였다. 에틸 아세테이트를 가한 후, 혼합물을 물과 염수로 세척하고 황산 나트륨 상에서 건조시키고 여과하고 용매를 증발시켰다. 잔여물을 플래시 크로마토그래피(용출액; 톨루엔:에틸 아세테이트 = 9:1)로 여과하여 황색 분말(0.20g)로서 [6-플루오로-7-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리도[2,3-b]피라진-8-일]-이소프로필아민을 수득하였다(융점 127 내지 128℃).
실시예 3
본 실시예는 [6-클로로-7-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리도[3,2-c]피리다진-8-일]-이소프로필아민(화합물 3, 표 11)의 제조방법을 나타낸다.
Figure 112005033252611-pct00071
삭제
단계 1
무수 에탄올(30㎖) 중의 4-아미노피리다진-3-카보니트릴(0.248g, J. Het. Chem.(1970), 3, 467-473에 제시된 바와 같이 제조됨) 용액을, 플라스크를 빙욕에서 냉각시키면서 염화수소 기체로 포화시켰다. 그 후, 빙욕을 제거하고 수득된 용액을 18시간 동안 환류시켰다. 그 후, 냉각시키고, 용매를 증발시키고 냉각시키고 포화 수성 중탄산나트륨을 가하였다. 수성 상을 그 후 DCM으로 추출하고 유기 상을 조합하고 황산마그네슘 상에서 건조시키고 여과하고 증발시켜 백색 고체(0.229g)로서 4-아미노피리다진-3-카복실산 에틸 에스테르를 수득하였다. 수성상을 증발시키고 DCM를 가하고 유기 상을 분리하여 황산마그네슘 상에서 건조시키고 진공하에 증발시켜 백색 고체(0.010g)로서 추가의 에스테르를 수득하였다(융점 149 내지 150℃).
1H NMR(CDCl3) δ ppm: 1.48(t,3H), 4.52(q,2H), 6.73(d,1H), 8.75(d,1H).
단계 2
무수 톨루엔(1㎖) 중의 단계 1의 생성물(0.239g)과 DMAP(0.175g)의 혼합물을 실온에서 2,4,6-트리플루오로페닐아세틸 클로라이드(2,4,6-트리플루오로페닐아세트산 0.275g과 옥살릴 클로라이드의 반응으로부터 수득된 조생성물) 및 톨루엔(1㎖) 중의 DMF 몇 방울에 가하여 두꺼운 황색 침전물을 수득하였다. 교반된 현탁액을 3시간 동안 환류시키면서 녹색 침전물과 함께 짙은 갈색/녹색이 되도록 가열하였다. 이를 18시간 동안 밤새 두었다. 고체를 수집하고 디에틸 에테르로 세척하였다. 진녹색 여과물을 증발시켜 진갈색 액체를 수득하고 이를 플래시 컬럼크로마토그래피[실리카 겔(40 내지 60), 용출액: 에틸 아세테이트]로 여과하여 표준에서 고체화되는 녹/황색 오일(0.307g)로서 4-[2-(2,4,6-트리플루오로페닐)-아세틸아미노]-피리다진-3-카복실산 에틸 에스테르를 수득하였다.
1H NMR(CDCl3) δ ppm: 1.50(t,3H), 3.87(s,2H), 4.55(q,2H), 6.77(t,2H), 8.78(d,1H), 9.15(d,1H), 11.20(bs,1H).
단계 3
단계 2의 생성물(0.307g)과 탄산칼슘(0.25g)을 110℃에서 2시간 동안 무수 DMF(10㎖)에서 교반하였다. DMF를 증발시키고 수득된 갈색 고체를 디에틸 에테르로 분쇄하고 유기 상을 가만히 따라내었다. 고체를 물에 용해시킨 후, 희석된 염산으로 중성이 될 때까지 산성화시켰다. 그 후, 수성 상의 대부분을 증발시켜 흑색 고체를 침전시키고 이를 여과하고 황/갈색 수성 상을 건조될 때까지 증발시키고 잔여물을 메탄올에 용해시키고 용해되지 않는 무기염을 여과하고 유기 상을 건조될 때까지 증발시켜 담갈색/베이지색 고체(0.258g)로서 7-(2,4,6-트리플루오로페닐)-5H-피리도-[3,2-c]피리다진-6,8-디온을 수득하였다.
1H NMR(CD3OD) δ ppm: 6.83(2d,2H), 7.44(d,1H), 9.00(d,1H).
단계 4
옥시염화인(0.048㎖)을 DMF의 촉매량을 함유하고 있는 1,2-디클로로에탄(2㎖) 중의 단계 3의 생성물(0.05g)에 가하였다. 현탁액을 1시간 동안 교반하고 환류시킨 후, 18시간 동안 정치시킨 후 다시 한 시간 동안 환류시키고 냉각되도록 두었다. 과도한 옥시염화인을 증발시켜 갈색 오일을 수득하고 이를 DCM에 용해시키고 플래시 크로마토그래피[실리카 겔(40 내지 60), 용출액: 디에틸 에테르]로 정제하여 황색 오일(0.015g)로서 6,8-디클로로-7-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리도[3,2-c]피리다진을 수득하였다.
1H NMR(CDCl3) δ ppm: 6.92(m,2H), 8.11(d,1H), 9.71(d,1H).
단계 5
이소프로필아민(0.5㎖)을 밀봉된 튜브에서 디메틸아세트아미드(0.3㎖)에 용해된 단계 4의 생성물(0.015g)에 가하였다. 황색 용액이 황/녹색이 되었다. 그 후, 용기를 밀봉하고 실온에서 교반하였다. 용매를 증발시키고 조악한 잔여물을 제조용 박막 크로마토그래피(실리카 겔 플레이트, 용출액; 에틸 아세테이트:헥산 = 1:1)로 여과하여 다음의 두 이성체를 수득하였다:
[6-클로로-7-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리도[3,2-c]피리다진-8-일]-이소프로필아민(0.003g).
1H NMR(CDCl3) δ ppm: 1.16(d,6H), 3.41(m,1H), 6.85(dd,2H), 7.79(bs,1H), 7.84(d,1H). 9.40(d,1H).
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실시예 4
본 실시예는 [2-클로로-3-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리도[2,3-d]피리다진-4-일]-이소프로필아민(화합물 3, 표 21)의 제조방법을 나타낸다.
Figure 112005033252611-pct00072
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단계 1
5-아미노피리다진-4-카복실산 에틸 에스테르(1.26g, J. Het. Chem.,(1968), 5, 845에 따라 제조됨)를 90℃에서 무수 톨루엔(125㎖)에 용해시키고 DMAP(0.92g)를 가하였다. 2,4,6-트리플루오로페닐아세틸 클로라이드(1.75 g, 순도 95%)를 70℃에서 교반하면서 적가하고 백색 고체가 침전되었다. 반응물을 5시간 동안 환류에서 교반한 후, 뜨거운 채로 여과하였다. 여과물을 증발시켜 백색 고체(2.6g)로서 5-[2-(2,4,6-트리플루오로페닐)-아세틸아미노]-피리다진-4-카복실산 에틸 에스테르를 수득하였다(융점 143-144℃).
1H NMR(CDCl3) δ ppm: 1.45(t,3H), 3.90(s,2H),(4.45(q,2H), 6.75(m,2H), 9.45(s1H), 10.60(s,1H), 11.1(bs,1H).
단계 2
단계 1의 생성물(2.5g)을 무수 THF(50㎖)에 가하고 플라스크를 질소로 정화하였다. 나트륨 비스-트리메틸실릴아미드(THF 1M 용액 중의 22.1㎖)를 0℃에서 교반하면서 적가하였다. 황색 침전물이 나타나고 반응물을 0℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응물을 0℃에서 농축 염산(5㎖)으로 퀸치(quench)시킨 후, 빙수에 붓고 DCM으로 추출하고 황산마그네슘 상에서 건조시켰다. 용매를 증발시켜 황색 고체로서 3-(2,4,6-트리플루오로페닐)-1H-피리도[2,3-d]피리다진-2,4-디온을 수득하였다. 수성 용액을 밤새 결정화하여 추가의 생성물까지 총 1.29g을 수득하였다(융점 >300℃).
1H NMR(d6-DMSO) δ ppm: 7.25(m,2H), 9.17(s,1H), 9.47(s,1H), 12.30(bs,1H).
단계 3
단계 2의 생성물(0.10g) 옥시염화인(1.6㎖)과 함께 교반하면서 90℃까지 가열시켰다. 1시간 후, 투명한 황색 용액을 수득하고 과도한 용매를 증발시키고 빙수를 가하여 황색 고체를 수득하였다. 이를 DCM으로 추출하고 용액을 황산마그네슘상에서 건조시키고 증발시켜 황색 거품이 있는 유리질(0.11g)로서 2,4-디클로로-3-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리도[2,3-d]피리다진을 수득하였다.
1H NMR(CDCl3) δ ppm: 6.90(m,2H), 9.80(s,1H), 10.0(s, H).
단계 4
이소프로필아민(1.5㎖)을 DCM 중의 단계 3의 생성물(0.020g)에 가하고 튜브의 마개를 닫은 후 반응물을 실온에서 밤새 교반하였다. DCM을 증발시키고 잔여물에 물을 가한 후, DCM으로 추출하였다. 추출물을 황산마그네슘 상에서 건조시키고 증발시켜 오렌지색 오일을 수득하고 이를 HPLC(용출액; 에틸 아세테이트:헥산 = 4:1)로 정제하여 두 이성체를 수득하였다:
[2-클로로-3-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리도[2,3-d]피리다진-4-일]-이소프로필아민(0.007g)
1H NMR(CDCl3) δ ppm: 1.27(d,6H), 4.05(m,1H), 4.90(bs,1H), 6.92(m,2H), 9.55(s,1H), 9.90(s,1H).
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실시예 5
본 실시예는 [7-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리도[2,3-c]피리다진-5-일]-이소프로필아민(화합물 3, 표 26)의 제조방법을 나타낸다.
Figure 112005033252611-pct00073
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단계 1
3-아미노피리다진-4-카복실산(1.68g, JOC, (1985), 50, 346와 같이 제조됨)을 에탄올(170㎖)에서 농축 염산(2㎖) 및 p-톨루엔-설포닐 클로라이드(0.1g)와 함께 55시간 동안 환류시켰다. 용매를 증발시키고 잔여물에 빙수를 가한 후, 고체 중탄산나트륨으로 중성화시켰다. 혼합물을 클로로포름으로 추출하고 용해되지 않는 물질을 여과하고 유기 추출물을 황산마그네슘 상에서 건조시키고 증발시켜 백색 고체로서 3-아미노피리다진-4-카복실산 에틸 에스테르(1.02g)를 수득하였다.
1H NMR(CDCl3) δ ppm: 1.40(t,3H), 4.40(q,2H), 6.50(bs,2H), 7.74(d,1H), 8.72(d,1H).
단계 2
단계 1의 생성물(0.36g)을 무수 톨루엔(25㎖)에 용해시키고, DMAP(0.262g)을 가하였다. 무수 톨루엔(1㎖) 중의 2,4,6-트리플루오로페닐아세틸 클로라이드(0.45g)를 교반하면서 적가하고 백색 침전물이 형성된다. 실온에서 10분 동안 교반한 후, 상기 반응물을 환류하에 4.5시간 동안 교반한 후, 실온에서 밤새 두었다. 백색 고체를 여과하고 톨루엔으로 세척하고 여과물을 증발시켜 갈색 오일을 수득하고 이를 HPLC(용출액; 에틸 아세테이트:헥산 = 4:1)로 정제하여 3-[2-(2,4,6-트리플루오로페닐)-아세틸아미노]-피리다진-4-카복실산 에틸 에스테르를 담황색 고체(0.57g)로서 수득하였다(융점 135℃).
1H NMR(CDCl3) δ ppm: 1.40(t,3H), 4.22(s,2H), 4.41(q,2H), 6.70(m,2H), 7.94(d,1H), 9.15(d,1H), 10.30(bs,1H).
단계 3
단계 2의 생성물(2.0g)을 무수 THF(50㎖)에 용해시키고 나트륨 비스-트리메틸실릴아미드(THF 1.0M 용액 중의 17.7㎖)를 0℃에서 질소하에 교반하면서 적가하였다. 반응물을 0℃에서 3시간 동안 교반하고 황색 침전물이 형성되었다. 상기 반응물을 농축 염산으로 퀸치시킨 후, 빙수에 부었다. 고체를 여과하고 물로 세척하고 공기중에 건조시켜 황색 고체(1.92g)로서 6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-8H-피리도[2,3-c]피리다진-5,7-디온을 수득하고(융점 >330℃), 이는 여전히 THF를 함유하고 추가의 정제과정 없이 사용되었다.
1H NMR(D6-DMSO) δ ppm: 7.30(m,2H), 8.10(d,1H), 9.20(d,1H), 11.90(bs,1H), 12.60(s,1H).
단계 4
단계 3의 생성물(0.060g)을 옥시염화인(1㎖) 중에서 1시간 동안 90℃까지 가열하여 투명한 흑색 용액을 수득하였다. 상기 혼합물을 냉각시키고 과량의 옥시염화인을 증발시켰다. 잔여물을 얼음 및 수성 중탄산나트륨으로 퀸치시키고 에틸 아세테이트로 추출하고 추출물을 황산마그네슘 상에서 건조시키고 증발시켜 흑색 고체(0.087g)로서 5,7-디클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리도[2,3-c]피리다진을 수득하였다.
1H NMR(CDCl3) δ ppm: 6.90(m,2H), 8.30(d,1H), 9.75(d,1H).
단계 5
단계 3의 생성물(0.080g)을 DCM(5㎖) 중의 이소프로필아민(2㎖)과 함께 실온에서 밤새 교반한 후, 이를 40℃가 되도록 밀봉된 튜브에서 4시간 동안 가열하였다. 휘발성 물질들을 증발시키고 물을 가하고 혼합물을 DCM으로 추출하였다. 추출물을 황산마그네슘 상에서 건조시키고 증발시켜 흑갈색 타르를 수득하고 이를 예비 TLC(실리카 겔 플레이트, 용출액; 에틸 아세테이트:헥산 = 3:2)로 정제하여 [7-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-피리도[2,3-c]피리다진-5-일]-이소프로필아민(0.008g)을 수득하였다.
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1H NMR(CDCl3) δ ppm: 1.20(d,6H), 3.71(m,1H), 4.45(bs,1H), 6.87-6.92(m,2H), 7.97(d,1H), 9.37(d,1H).
Figure 112005033252611-pct00074
Figure 112005033252611-pct00075

Figure 112005033252611-pct00076

Figure 112005033252611-pct00077

Figure 112005033252611-pct00078

Figure 112005033252611-pct00079

Figure 112005033252611-pct00080

Figure 112005033252611-pct00081

Figure 112005033252611-pct00082

Figure 112005033252611-pct00083
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실시예 6
본 실시예는 화학식 1의 화합물의 항진균성 특성을 나타낸다.
상기 화합물을 하기한 방법을 사용하는 엽편 검정으로 시험한다. 상기 시험은 DMSO 중에 용해시키고, 물로 200ppm으로 희석한다.
포도의 노균병(Plasmopara viticola)(downy mildew of grapevine): 포도의 엽편을 24-웰 플레이트 내 배지에 놓고, 시험 화합물의 용액을 분무한다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 옆편에 진균의 포자 현탁액을 주입한다. 적합한 배양 후, 화합물의 활성을 예방 항진균성 활성으로서 주입한지 4일후에 검정한다.
잎마름병(Phytophthora infestons)(late blight of potato on tomato): 토마토의 엽편을 24-웰 플레이트 내 배지에 놓고, 시험 화합물의 용액을 분무한다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 옆편에 진균의 포자 현탁액을 주입한다. 적합한 배양 후, 화합물의 활성을 예방 항진균성 활성으로서 주입한지 4일후에 검정한다.
보리의 흰가루병(Erysiphe graminis f.sp. hordei)(barley powdery mildew): 보리의 잎 세그먼트를 24-웰 플레이트 내 배지에 놓고, 시험 화합물의 용액을 분무한다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 옆편에 진균의 포자 현탁액을 주입한다. 적합한 배양 후, 화합물의 활성을 예방 항진균성 활성으로서 주입한지 4일후에 검정한다.
밀의 흰가루병(Erysiphe graminis f.sp.. tritici)(wheat powdery mildew): 밀의 잎 세그먼트를 24-웰 플레이트 내 배지에 놓고, 시험 화합물의 용액을 분무한다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 옆편에 진균의 포자 현탁액을 주입한다. 적합한 배양 후, 화합물의 활성을 예방 항진균성 활성으로서 주입한지 4일후에 검정한다.
밀의 녹병(Puccinia Recondita f. sp. tritici)(wheat brown rust): 밀의 잎 세그먼트를 24-웰 플레이트 내 배지에 놓고, 시험 화합물의 용액을 분무한다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 옆편에 진균의 포자 현탁액을 주입한다. 적합한 배양 후, 화합물의 활성을 예방 항진균성 활성으로서 주입한지 4일후에 검정한다.
밀의 스태고노스포라 노도룸 얼룩병(Septoria nodorum)(wheat glume blotch): 밀의 잎 세그먼트를 24-웰 플레이트 내 배지에 놓고, 시험 화합물의 용액을 분무한다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 옆편에 진균의 포자 현탁액을 주입한다. 적합한 배양 후, 화합물의 활성을 예방 항진균성 활성으로서 주입한지 4일후에 검정한다.
보리의 줄무늬병(Pyrenophora teres)(barley net blotch): 보리의 잎 세그먼트를 24-웰 플레이트 내 배지에 놓고, 시험 화합물의 용액을 분무한다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 옆편에 진균의 포자 현탁액을 주입한다. 적합한 배양 후, 화합물의 활성을 예방 항진균성 활성으로서 주입한지 4일후에 검정한다.
쌀의 도열병(Pyricularia oryzae)(rice blast): 쌀의 잎 세그먼트를 24-웰 플레이트 내 배지에 놓고, 시험 화합물의 용액을 분무한다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 옆편에 진균의 포자 현탁액을 주입한다. 적합한 배양 후, 화합물의 활성을 예방 항진균성 활성으로서 주입한지 4일후에 검정한다.
잎마름병(Botrytis cinerea)(grey mould): 콩의 엽편을 24-웰 플레이트 내 배지에 놓고, 시험 화합물의 용액을 분무한다. 12 내지 24시간 동안 완전히 건조시킨 후, 옆편에 진균의 포자 현탁액을 주입한다. 적합한 배양 후, 화합물의 활성을 예방 항진균성 활성으로서 주입한지 4일후에 검정한다.
다음의 화합물은 질병을 60% 이상 억제했음을 나타낸다:
노균병(Plasmopara viticola), 화합물 4(1), 20(1), 23(5);
잎마름병(Phytophthora infestans), 화합물 3(1), 58(5), 3(103);
보리의 흰가루병(Erysiphe graminis f.sp. hordei), 화합물 3(1), 14(1), 15(1), 16(1), 17(1), 22(1), 23(1), 58(1), 108(1), 161(1), 162(1), 3(5), 4(5), 17(5), 20(5), 22(5), 23(5), 28(5), 58(5), 108(5), 162(5), 171(5), 665(31), 23(32), 3(37), 16(37), 171(37), 665(37), 678(37), 3(43), 23(43), 685(43), 3(103), 12(103), 23(103), 58(103), 92(103), 2651(103), 2660(103), 2671(103), 23844(103) 부분입체이성체 1, 23844(103) 부분입체이성체 2, 23855(103), 23890(103;
밀의 흰가루병(Erysiphe graminis f.sp.tritici), 화합물 3(1), 4(1), 15(1), 16(1), 22 91), 23(1), 58(1), 108(1), 162(1), 219(1), 58 95), 161(5), 3(31), 16(37), 665(37), 3(103), 12(103), 23(103), 58(103), 92(103), 2651(103), 2660(103), 2671(103), 23844(103) 부분입체이성체 1, 23844(103) 부분입체이성체 2, 23855(103), 23890(103);
밀의 녹병(Puccinia recondita f.sp. tritici), 화합물 3(1), 14 91), 15(1), 16(1), 17(1), 23(1), 58(1), 108(1), 161(1), 162(1), 4(5), 17(5), 23(5), 28(5), 58(5), 108(5), 3(31), 16(37), 665(37), 678(37), 3(103), 12(103), 23(103), 58(103), 92(103), 2651(103), 2660(103), 2671(103), 23844(103) 부분입체이성체 1, 23855(103), 23890(103);
스태고노스포라 노도룸 얼룩병(Septoria nodorum), 화합물 3 91), 15(1), 16(1), 17(1), 23(1), 58(1), 58 95), 161(5), 22(6), 665(37), 685(43), 12(103), 23(103), 58(103), 2660(103), 2671(103), 23844(103) 부분입체이성체 1, 23855(103), 23890(103);
줄무늬병(Pyrenophora teres), 화합물 3(1), 14(1), 15(1), 16(1), 17(1), 23(1), 58(1), 161(1), 3(5), 20(5), 16(37), 665(37), 3(103), 12(103), 23(103), 58(103), 2651(103), 2660(103), 2671(103), 23844(103) 부분입체이성체 1, 23855(103), 23890(103);
도열병(Pyricularia oryzae), 화합물 3(1), 4(1), 14(1), 15(1), 16(1), 17(1), 20(1), 23(1), 58(1), 108(1), 161(1), 3(5), 4(5), 20(5), 23(5), 58(5), 108(5), 3(32), 3(37), 16(37), 678(37), 3(43), 3(103), 12(103), 23(103), 58(103), 92(103), 171(103), 2651(103), 2669(103), 2671(103), 23844(103) 부분입체이성체 1, 23844(103) 부분입체이성체 2, 23855(103), 23890(103);
잎마름병(Botrytis cinerea), 화합물 4(1), 14(1), 15(1), 16(1), 17(1), 22(1), 58(1), 108(1), 4(5), 22(5), 28(5), 58(5), 108(5), 162(5), 16(37), 678(37), 23(103), 92(103), 2651(103), 2660(103), 23844(103) 부분입체이성체 2, 23855(103), 23890(103).

Claims (16)

  1. 화학식 1의 화합물:
    화학식 1
    Figure 112011016394661-pct00061
    위의 화학식 1에서,
    W, X, Y 및 Z 중에서, W 및 X, W 및 Z, X 및 Y, 또는 Y 및 Z는 N이고 나머지 둘은 CR8이고,
    R8은 H, 할로, C1-4 알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알킬이고,
    R은 할로이고,
    R1은 아릴 또는 헤테로아릴이고,
    R2는 NR3R4이고,
    R3 및 R4는 독립적으로 H, C1-8 알킬, C2-8 알케닐, C2-8 알키닐, 아릴, 아릴(C1-8)알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬(C1-6)알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-8)알킬 또는 NR5R6이고, 단 R3 및 R4는 둘 다 H이거나 둘 다 NR5R6는 아니고, 또는
    R3 및 R4는 함께, 치환되지 않거나 하나 이상의 C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시 그룹에 의해 치환된 C3-7 알킬렌 또는 C3-7 알케닐렌 쇄를 형성하거나, R3 및 R4에 결합된 질소 원자와 함께 모르폴린, 티오모르폴린, 티오모르폴린 S-옥사이드 또는 티오모르폴린 S-디옥사이드 환 또는 피페라진 또는 피페라진 N-(C1-4)알킬 환을 형성하고,
    R5 및 R6은 독립적으로 H, C1-8 알킬, C2-8 알케닐, C2-8 알키닐, 아릴, 아릴(C1-8)알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬(C1-6)알킬, 헤테로아릴 또는 헤테로아릴(C1-8)알킬이고,
    상기 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 사이클로알킬 그룹 또는 잔기(R8의 경우는 제외)는 치환되지 않거나 할로겐, 시아노, C1-6 알콕시, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, 트리(C1-4)알킬실릴, C1-6 알킬아미노 또는 C1-6 디알킬아미노에 의해 치환되고,
    상기 아릴은 페닐, 나프틸, 안트릴 또는 펜안트릴이고,
    상기 헤테로아릴은 하나 이상의 O, N 또는 S의 헤테로원자를 포함하는 5- 또는 6-원 방향환이고, 하나 이상의 다른 방향환 또는 헤테로방향환과 융합할 수 있고,
    상기 모르폴린, 티오모르폴린, 피페리딘, 피페라진 및 피롤리딘 환은 치환되지 않거나 C1-4 알킬에 의해 치환되고,
    상기 아릴 또는 헤테로아릴 그룹 또는 잔기는 치환되지 않거나 할로, 하이드록시, 머캅토, C1-6 알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C1-6 알콕시, C2-6 알케닐옥시, C2-6 알키닐옥시, 할로(C1-6)알킬, 할로(C1-6)알콕시, C1-6 알킬티오, 할로(C1-6)알킬티오, 하이드록시(C1-6)알킬, C1-4 알콕시(C1-6)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페녹시, 벤질옥시, 벤조일옥시, 시아노, 이소시아노, 티오시아네이토, 이소티오시아네이토, 니트로, -NR'''R'''', -NHCOR''', -NHCONR'''R'''', -CONR'''R'''', -SO2R''', -OSO2R''', -COR''', -CR'''=NR'''' 또는 -N=CR'''R''''로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 치환되고, R''' 및 R''''은 독립적으로 수소, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1-4 알킬티오, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐 또는 벤질이고, 상기 페닐 및 벤질 그룹은 치환되지 않거나 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시에 의해 치환된다.
  2. 제1항에 있어서, W 및 Z가 N이고 X 및 Y가 CH인 화학식 1의 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R3이 C1-8 알킬, 할로(C1-8)알킬, 하이드록시(C1-8)알킬, C1-4 알콕시(C1-8)알킬, C1-4 알콕시할로(C1-8)알킬, 트리(C1-4)알킬실릴-(C1-6)알킬, C1-4 알킬카보닐(C1-8)알킬, C1-4 알킬카보닐할로(C1-8)알킬, 페닐(1-4)알킬, C2-8 알케닐, 할로(C2-8)-알케닐, C2-8 알키닐; 치환되지 않거나 클로로, 플루오로 또는 메틸에 의해 치환된 C3-8 사이클로알킬; C3-8 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐아미노, 피페리디노 또는 모르폴리노이고, 상기 페닐알킬 또는 페닐아미노의 페닐 환은 치환되지 않거나 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 및 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기에 의해 치환되고,
    R4가 H, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬 또는 아미노이거나,
    R3 및 R4가 함께 치환되지 않거나 메틸에 의해 치환된 C3-7 알킬렌 또는 C3-7 알케닐렌 쇄를 형성하거나, R3 및 R4에 결합된 질소 원자와 함께 모르폴린, 티오모르폴린, 티오모르폴린 S-옥사이드 또는 티오모르폴린 S-디옥사이드 환 또는 피페라진 또는 피페라진 N-(C1-4)알킬 환을 형성하고, 상기 모르폴린 또는 피페라진 환은 치환되지 않거나 메틸에 의해 치환되는 화학식 1의 화합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1이 치환되지 않거나 1 내지 5개의 할로겐 원자 또는 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 치환된 페닐; 치환되지 않거나 1 내지 4개의 할로겐 원자 또는 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 치환된 피리딜; 치환되지 않거나 1 내지 3개의 할로겐 원자 또는 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 치환된 2- 또는 3-티에닐; 또는 치환되지 않거나 1 또는 2개의 메틸 그룹에 의해 치환된 피페리디노 또는 모르폴리노인 화학식 1의 화합물.
  5. 제4항에 있어서, R1이 2,6-디플루오로페닐, 2-플루오로-6-클로로페닐, 2,5,6-트리플루오로페닐, 2,4,6-트리플루오로페닐, 2,6-디플루오로-4-메톡시페닐 또는 펜타플루오로페닐인 화학식 1의 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    W, X, Y 및 Z 중에서, W 및 X, W 및 Z, X 및 Y, 또는 Y 및 Z가 N이고 나머지 둘이 CR8이고,
    R8이 H, 할로, C1-4 알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알킬이고,
    R이 할로이고,
    R1이 아릴 또는 헤테로아릴이고,
    R2가 NR3R4이고,
    R3 및 R4가 독립적으로 H, C1-8 알킬, C2-8 알케닐, C2-8 알키닐, 아릴, 아릴(C1-8)알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬(C1-6)알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-8)알킬 또는 NR5R6이고, 단 R3 및 R4가 둘 다 H이거나 둘 다 NR5R6는 아니고, 또는
    R3 및 R4가 함께, 치환되지 않거나 하나 이상의 C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시 그룹에 의해 치환된 C3-7 알킬렌 또는 C3-7 알케닐렌 쇄를 형성하거나, R3 및 R4에 결합된 질소 원자와 함께 모르폴린, 티오모르폴린, 티오모르폴린 S-옥사이드 또는 티오모르폴린 S-디옥사이드 환 또는 피페라진 또는 피페라진 N-(C1-4)알킬 환을 형성하고,
    R5 및 R6이 독립적으로 H, C1-8 알킬, C2-8 알케닐, C2-8 알키닐, 아릴, 아릴(C1-8)알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬(C1-6)알킬, 헤테로아릴 또는 헤테로아릴(C1-8)알킬이고,
    상기 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 사이클로알킬 그룹 또는 잔기(R8의 경우는 제외)는 치환되지 않거나 할로겐, 시아노, C1-6 알콕시, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, 트리(C1-4)알킬실릴, C1-6 알킬아미노 또는 C1-6 디알킬아미노에 의해 치환되고,
    상기 모르폴린, 티오모르폴린, 피페리딘, 피페라진 및 피롤리딘 환은 치환되지 않거나 C1-4 알킬에 의해 치환되고,
    상기 아릴, 아릴옥시 또는 헤테로아릴 그룹은 치환되지 않거나 할로, 하이드록시, 머캅토, C1-6 알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C1-6 알콕시, C2-6 알케닐옥시, C2-6 알키닐옥시, 할로(C1-6)알킬, 할로(C1-6)알콕시, C1-6 알킬티오, 할로(C1-6)알킬티오, 하이드록시(C1-6)알킬, C1-4 알콕시(C1-6)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페녹시, 벤질옥시, 벤조일옥시, 시아노, 이소시아노, 티오시아네이토, 이소티오시아네이토, 니트로, -NR'''R'''', -NHCOR''', -NHCONR'''R'''', -CONR'''R'''', -SO2R''', -OSO2R''', -COR''', -CR'''=NR'''' 또는 -N=CR'''R''''로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 치환되고, 상기 R''' 및 R''''은 독립적으로 수소, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1-4 알킬티오, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐 또는 벤질이고, 상기 페닐 및 벤질 그룹은 치환되지 않거나 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시에 의해 치환되는 화학식 1의 화합물.
  7. 제1항에 있어서,
    W, X, Y 및 Z 중에서, W 및 X, W 및 Z, X 및 Y, 또는 Y 및 Z가 N이고 나머지 둘이 CR8이고,
    R8이 H, 할로, C1-4 알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알킬이고,
    R이 할로이고,
    R1이 아릴 또는 헤테로아릴이고,
    R2가 NR3R4이고,
    R3이 C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C2-4 알케닐, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬 또는 페닐아미노(이의 페닐 환은 치환되지 않거나 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 및 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기에 의해 치환된다)이고, R4가 H, C1-4 알킬 또는 아미노이거나,
    R3 및 R4가 함께, 치환되지 않거나 C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시에 의해 치환된 C4-6 알킬렌 쇄를 형성하거나, R3 및 R4에 결합된 질소 원자와 함께 모르폴린, 티오모르폴린, 티오모르폴린 S-옥사이드 또는 티오모르폴린 S-디옥사이드 환 또는 피페라진 또는 피페라진 N-(C1-4)알킬 환을 형성하고,
    상기 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 사이클로알킬 그룹 또는 잔기(R8의 경우는 제외)는 치환되지 않거나 할로겐, 시아노, C1-6 알콕시, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, 트리(C1-4)알킬실릴, C1-6 알킬아미노 또는 C1-6 디알킬아미노에 의해 치환되고,
    상기 모르폴린, 티오모르폴린, 피페리딘, 피페라진 및 피롤리딘 환은 치환되지 않거나 C1-4 알킬에 의해 치환되고,
    상기 아릴 또는 헤테로아릴 그룹 또는 잔기는 치환되지 않거나 할로, 하이드록시, 머캅토, C1-6 알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C1-6 알콕시, C2-6 알케닐옥시, C2-6 알키닐옥시, 할로(C1-6)알킬, 할로(C1-6)알콕시, C1-6 알킬티오, 할로(C1-6)알킬티오, 하이드록시(C1-6)알킬, C1-4 알콕시(C1-6)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페녹시, 벤질옥시, 벤조일옥시, 시아노, 이소시아노, 티오시아네이토, 이소티오시아네이토, 니트로, -NR'''R'''', -NHCOR''', -NHCONR'''R'''', -CONR'''R'''', -SO2R''', -OSO2R''', -COR''', -CR'''=NR'''' 또는 -N=CR'''R''''로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 치환되고, 상기 R''' 및 R''''은 독립적으로 수소, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1-4 알킬티오, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐 또는 벤질이고, 상기 페닐 및 벤질 그룹은 치환되지 않거나 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시에 의해 치환되는 화학식 1의 화합물.
  8. 제1항에 있어서,
    W, X, Y 및 Z 중에서, W 및 X, W 및 Z, X 및 Y, 또는 Y 및 Z가 N이고 나머지 둘이 CR8이고,
    R8이 H, 할로, C1-4 알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알킬이고,
    R이 할로이고,
    R1이 치환되지 않거나 치환된 페닐이고,
    R2가 NR3R4이고,
    R3 및 R4가 독립적으로 H, C1-8 알킬, C2-8 알케닐, C2-8 알키닐, 아릴, 아릴(C1-8)알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬(C1-6)알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴(C1-8)알킬 또는 NR5R6이고, 단 R3 및 R4가 둘 다 H이거나 둘 다 NR5R6는 아니고, 또는
    R3 및 R4가 함께, 치환되지 않거나 하나 이상의 C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시 그룹에 의해 치환된 C3-7 알킬렌 또는 C3-7 알케닐렌 쇄를 형성하거나, R3 및 R4에 결합된 질소 원자와 함께 모르폴린, 티오모르폴린, 티오모르폴린 S-옥사이드 또는 티오모르폴린 S-디옥사이드 환 또는 피페라진 또는 피페라진 N-(C1-4)알킬 환을 형성하고,
    R5 및 R6이 독립적으로 H, C1-8 알킬, C2-8 알케닐, C2-8 알키닐, 아릴, 아릴(C1-8)알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬(C1-6)알킬, 헤테로아릴 또는 헤테로아릴(C1-8)알킬이고,
    상기 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 사이클로알킬 그룹 또는 잔기(R8의 경우는 제외)는 치환되지 않거나 할로겐, 시아노, C1-6 알콕시, C1-6 알킬카보닐, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, 트리(C1-4)알킬실릴, C1-6 알킬아미노 또는 C1-6 디알킬아미노에 의해 치환되고,
    상기 모르폴린, 티오모르폴린, 피페리딘, 피페라진 및 피롤리딘 환은 치환되지 않거나 C1-4 알킬에 의해 치환되고,
    상기 아릴 또는 헤테로아릴 그룹 또는 잔기(R1의 페닐 그룹 포함)는 치환되지 않거나 할로, 하이드록시, 머캅토, C1-6 알킬, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C1-6 알콕시, C2-6 알케닐옥시, C2-6 알키닐옥시, 할로(C1-6)알킬, 할로(C1-6)알콕시, C1-6 알킬티오, 할로(C1-6)알킬티오, 하이드록시(C1-6)알킬, C1-4 알콕시(C1-6)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페녹시, 벤질옥시, 벤조일옥시, 시아노, 이소시아노, 티오시아네이토, 이소티오시아네이토, 니트로, -NR'''R'''', -NHCOR''', -NHCONR'''R'''', -CONR'''R'''', -SO2R''', -OSO2R''', -COR''', -CR'''=NR'''' 또는 -N=CR'''R''''로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해 치환되고, 상기 R''' 및 R''''은 독립적으로 수소, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시, 할로(C1-4)알콕시, C1-4 알킬티오, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐 또는 벤질이고, 상기 페닐 및 벤질 그룹은 치환되지 않거나 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시에 의해 치환되는 화학식 1의 화합물.
  9. 제1항에 있어서,
    W, X, Y 및 Z 중에서, W 및 X, W 및 Z, X 및 Y, 또는 Y 및 Z가 N이고 나머지 둘이 CR8이고,
    R8이 H, 할로, C1-4 알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알킬이고,
    R이 할로이고,
    R1이 치환되지 않거나 1 내지 5개의 할로겐 원자 또는 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 치환된 페닐; 치환되지 않거나 1 내지 4개의 할로겐 원자 또는 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 치환된 피리딜; 치환되지 않거나 1 내지 3개의 할로겐 원자 또는 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 치환된 2- 또는 3-티에닐; 또는 치환되지 않거나 1 또는 2개의 메틸 그룹에 의해 치환된 피페리디노 또는 모르폴리노이고,
    R2가 NR3R4이고,
    R3이 C1-8 알킬, 할로(C1-8)알킬, 하이드록시(C1-8)알킬, C1-4 알콕시(C1-8)알킬, C1-4 알콕시할로(C1-8)알킬, 트리(C1-4)알킬실릴-(C1-6)알킬, C1-4 알킬카보닐(C1-8)알킬, C1-4 알킬카보닐할로(C1-8)알킬, 페닐(1-4)알킬, C2-8 알케닐, 할로(C2-8)-알케닐, C2-8 알키닐; 치환되지 않거나 클로로, 플루오로 또는 메틸에 의해 치환된 C3-8 사이클로알킬; C3-8 사이클로알킬(C1-4)알킬, 페닐아미노, 피페리디노 또는 모르폴리노이고, 상기 페닐알킬 또는 페닐아미노의 페닐 환은 치환되지 않거나 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 및 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기에 의해 치환되고,
    R4가 H, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬 또는 아미노이거나,
    R3 및 R4가 함께, 치환되지 않거나 메틸에 의해 치환된 C3-7 알킬렌 또는 C3-7 알케닐렌 쇄를 형성하거나, R3 및 R4에 결합된 질소 원자와 함께 모르폴린, 티오모르폴린, 티오모르폴린 S-옥사이드 또는 티오모르폴린 S-디옥사이드 환 또는 피페라진 또는 피페라진 N-(C1-4)알킬 환을 형성하고, 상기 모르폴린 또는 피페라진 환은 치환되지 않거나 메틸에 의해 치환되는 화학식 1의 화합물.
  10. 제1항에 있어서,
    W, X, Y 및 Z 중에서, W 및 X, W 및 Z, X 및 Y, 또는 Y 및 Z가 N이고 나머지 둘이 CR8이고,
    R8이 H, 할로, C1-4 알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알킬이고,
    R이 할로이고,
    R1이 치환되지 않거나 1 내지 5개의 할로겐 원자 또는 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 또는 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 치환된 페닐이고,
    R2가 NR3R4이고,
    R3이 C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C2-4 알케닐, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬(C1-4)알킬 또는 페닐아미노이고, 상기 페닐 환은 치환되지 않거나 할로, C1-4 알킬, 할로(C1-4)알킬, C1-4 알콕시 및 할로(C1-4)알콕시로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기에 의해 치환되고,
    R4가 H, C1-4 알킬 또는 아미노이거나,
    R3 및 R4가 함께, 치환되지 않거나 메틸에 의해 치환된 C4-6 알킬렌 쇄를 형성하거나, R3 및 R4에 결합된 질소 원자와 함께 모르폴린 환을 형성하는 화학식 1의 화합물.
  11. 화학식 NR3R4의 아민과 화학식 6 또는 13의 화합물을 반응시켜, R이 클로로 또는 플루오로이고 R2가 NR3R4이고 W, X, Y, Z, R1, R3 및 R4가 제1항에서 정의된 바와 같은, 제1항에 따른 화학식 1의 화합물을 제조하는 방법.
    화학식 6
    Figure 112005033252611-pct00062
    화학식 13
    Figure 112005033252611-pct00063
  12. 화학식 5, 6 또는 13의 중간체 화합물:
    화학식 5
    Figure 112011016394661-pct00065
    화학식 6
    Figure 112011016394661-pct00066
    화학식 13
    Figure 112011016394661-pct00067
    위의 화학식 5 및 13에서,
    W, X, Y, Z 및 R1은 제1항에서 정의된 바와 같고,
    위의 화학식 6에서,
    X 및 Y는 N이고,
    W 및 Z는 C-Cl이고,
    R1은 Cl이다.
  13. 항진균성 유효량의 제1항에 따른 화합물 및 적합한 담체 또는 희석제를 포함하는 식물 항진균성 조성물.
  14. 항진균성 유효량의 제1항에 따른 화합물 또는 제13항에 따른 조성물을 식물, 식물의 종자, 식물 또는 종자의 서식지, 또는 토양 또는 다른 식물 성장 매질에 적용함을 포함하는, 식물병리학적 진균을 퇴치하거나 억제하는 방법.
  15. 삭제
  16. 삭제
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