KR101054666B1

KR101054666B1 - 중합체성 유화제를 포함하는 조성물 및 이의 사용방법

Info

Publication number: KR101054666B1
Application number: KR1020060102894A
Authority: KR
Inventors: 조셉 제이. 리브리찌; 앤소니 제이. 코사; 엘리자베스 에드워즈; 데보라 부세이
Original assignee: 존슨 앤드 존슨 컨수머 캄파니즈, 인코포레이티드
Priority date: 2005-10-24
Filing date: 2006-10-23
Publication date: 2011-08-08
Also published as: EP1776986A2; BRPI0604330A; AU2006222715A1; US20070092458A1; JP2007119463A; EP1776986A3; CN1954796A; CA2564267A1; KR20070044369A

Abstract

본 발명은 무기 선스크린 및 실질적으로 소수성으로 개질되지 않은 중합체성 유화제를 포함하는 수중유 선스크린 조성물 및 이의 사용방법을 제공한다.

선스크린, 단량체성 유화제, 중합체성 유화제, 수중유 선스크린

Description

중합체성 유화제를 포함하는 조성물 및 이의 사용방법 {Compositions comprising polymeric emulsifiers and methods of using the same}

본 발명은 중합체성 유화제를 포함하는 수중유 에멀젼, 보다 특히, 자외선 차단, 내세정성(rinse resistance) 및/또는 저자극 특성의 독특한 조합을 나타내는 중합체성 유화제와 선스크린제를 포함하는 수중유 에멀젼에 관한 것이다.

사람의 피부는 햇빛 및 파장이 약 290nm 내지 400nm인 광선을 함유하는 인공광에 민감한 것으로 널리 보고되고 있다. UV-B 선으로 공지된 파장이 290nm 내지 320nm인 광선은 천연 태닝 (tanning)의 진행에 해를 끼칠 수 있는 피부 화상 및 홍반을 일으키는 경향이 있다. 또한, 피부의 태닝을 유발하는 경향이 있는 파장이 320nm 내지 400nm인 UV-A 선은 특히 민감한 피부 또는 태양 광선에 연속적으로 노출된 피부에 손상을 유발하기 쉽다. 특히, UV-A 선은 피부 탄력을 저하시키고 주름을 발생시켜 조기 노화를 유발하는 경향이 있다. UV-A 선은 몇몇 개인에서 홍반 반응을 유발하거나 이러한 반응을 증폭시키는 경향이 있고, 심지어 광독성 또는 광알러지 반응의 원인이 될 수 있다. 따라서, 출원인은, 예를 들면, 이러한 해로운 방사선을 차단하고 광손상을 방지하는 경향이 있는 국소 조성물을 피부에 도포하여, 피부로부터 UV-A 및 UV-B 방사선을 차단하는 것이 바람직한 것으로 인식하였다.

출원인은 UV 방사선을 피부로부터 차단하는 데 효과적이고 성능이 우수할 뿐만 아니라, 우수한 미적 (예를 들면, 피부의 비번들거림 및 비백화) 및/또는 피부 및 눈에 비교적 저자극을 나타내는 국소 선스크린 조성물이 매우 바람직한 것으로 인식하였다. 이러한 제품을 유아 및 소아에게 사용할 경우를 고려하여, 선스크린 제품의 자극 및 민감도를 감소시키는 것이 특히 중요하다. 더욱이, 또한 다수의 경우에 선스크린이 물 및 땀으로부터 씻겨 나가지 않아서, 자주 재도포하는 것이 불필요하도록 하는 것이 바람직하다. 출원인은 종래의 선스크린 조성물이 이러한 바람직한 특성들의 조합을 성취하지 않는 경향이 있는 것으로 인식하였다.

예를 들면, 종래의 몇몇 선스크린 조성물은 선스크린 제형의 저자극성(mildness)을 증강시키기 위한 시도로 이산화티탄 및 산화아연과 같은 무기 선스크린제의 사용을 이용한다. 그러나, 자극 및 민감도를 감소시키는 이러한 많은 무기 선스크린 제형은 피부의 백화와 같은 미적인 문제를 갖고 있다. 또한, 필요한 자외선 차단 지수(SPF; sun protection factor) 및 우수한 상 안정성을 제공하기 위해, 무기 선스크린제는 전형적으로 유중수 에멀젼으로 제형화되는데, 이는 미적인 이유로 바람직하지 않다.

선스크린 조성물을 제형화하기 위한 다른 시도는, 예를 들면, 미국 특허공보 제5,980,871호 및 미국 특허공보 제6,540,986 B2호[Lukenbach 외; 무기 선스크린제; 음이온성 유화제, 오일 성분 및 하나 이상의 연화제를 함유하는 무기 선스크린 시스템에 관한 것임], 미국 공개특허공보 제2004/0067208 A1호[Lennon 외; 하나 이상의 극성 잔기를 함유하는 폴리올레핀 유래의 양친매성 올리고머 또는 중합체 및 유효량의 금속 산화물 UV 차단제의 용도에 관한 것임] 및 미국 공개특허공보 제2004/0071641A1호[Boutelet 외; 설폰 그룹을 포함하고 하나 이상의 소수성 잔기를 함유하는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 단량체를 갖는 양친매성 중합체 및 불용성 미네랄 및/또는 유기 선스크린의 용도를 지시]에 기재되어 있는 생성물을 포함하여 이루어졌다. 그러나, 출원인은 이러한 시스템이 몇몇 용도에서는 충분한 SPF를 갖는 조성물을 제조하는 경향이 있지만, 또한 선스크린 조성물에서 바람직한 내세정성, 미적 및/또는 저자극 특성 중의 하나 이상이 부족한 경향이 있는 것으로 인식하였다.

따라서, UVA 선 및 UVB 선으로부터 효과적인 자외선 차단을 제공하고, 물 및 땀으로부터 씻겨 나가지 않고, 도포가 용이하고 편리하며, 눈에 띄지 않으면서(비백화), 내오염성이고, 번들거리지 않고, 피부 및 눈에 저자극일 필요성이 여전히 존재한다.

뜻밖에, 출원인은 무기 선스크린을 특정 중합체성 유화제와 배합하여, 종래의 선스크린과 비교하여 자외선 차단, 내세정성 및 저자극 특성의 바람직하고 놀라운 조합을 나타내는 선스크린 조성물을 성취할 수 있다는 것을 발견했다. 따라서, 본 발명의 하나의 양태는 무기 선스크린 및 실질적으로 소수성으로 개질되지 않은 중합체성 유화제를 포함하는 수중유 선스크린 조성물로서, 상기 선스크린 조성물이 단량체성 유화제를 실질적으로 포함하지 않는, 수중유 선스크린 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 또 다른 양태는 무기 선스크린 및 실질적으로 소수성으로 개질되지 않는 중합체성 유화제를 포함하는 수중유 선스크린 조성물로서, 상기 선스크린 조성물이 유기 선스크린을 실질적으로 포함하지 않는, 수중유 선스크린 조성물에 관한 것이다.

추가로, 출원인은 이산화티탄과 산화아연 둘 다를 포함하는 무기 선스크린을 포함하는 몇몇의 조성물이 바람직한 SPF, 미적 특성 및 저자극성을 가질 뿐만 아니라 이와 관련된 놀라운 내세정성을 갖는다는 것을 발견하였다. 따라서, 본 발명의 또 다른 양태는 이산화티탄과 산화아연의 혼합물을 포함하는 무기 선스크린 및 실질적으로 소수성으로 개질되지 않은 중합체성 유화제를 포함하는 수중유 선스크린 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 또 다른 측면은 본 발명의 조성물을 피부에 도포함을 포함하는, 광손상으로부터 피부를 보호하는 방법에 관한 것이다.

뜻밖에, 출원인은 실질적으로 소수성으로 개질되지 않는 소수성으로 개질된 중합체성 유화제를 무기 선스크린제와 배합하여 종래의 선스크린 조성물과 관련된 하나 이상의 단점을 극복하는 조성물을 형성할 수 있다는 것을 발견하였다. 즉, 출원인은 본 발명의 조성물의 에멀젼 조성물이, 종래의 에멀젼 조성물과 비교하여, 비교적 높은 자외선 차단 지수(SPF) 뿐만 아니라 비교적 높은 내세정성, 양호한 미학적, 낮은 피부 자극 및/또는 낮은 눈 자극을 나타내는 경향이 있는 것으로 인식하였다.

특히, 출원인은 하기에 자세히 기재되어 있는 "SPF 시험"을 통해 본 발명의 조성물과 관련된 자외선 차단 지수(SPF)를 시험하였고, 당해 분야의 숙련된 당업자가 인식하는 바대로, 높은 SPF 값은 바람직하게는 자외선 방사선의 해로운 효과로부터 피부를 보다 양호하게 보호하는 경향이 있는 조성물을 나타낸다. 뜻밖에, 출원인은 본 발명의 조성물이 종래의 필적하는 조성물과 비교하여 예상치 못할 정도로 높은 SPF 값을 나타낸다는 것을 발견했다. 예를 들면, 몇몇의 양태에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 약 10 이상, 바람직하게는 적어도 약 12 이상, 보다 바람직하게는 적어도 약 15 이상, 훨씬 더 바람직하게는 적어도 약 20 이상인 SPF 값을 나타낸다. 몇몇의 보다 바람직한 양태에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 약 25 이상, 바람직하게는 적어도 약 30 이상, 보다 바람직하게는 적어도 약 45 이상, 보다 바람직하게는 약 60 이상인 SPF 값을 나타낸다. 몇몇의 바람직한 양태에 있어서, 이러한 SPF 값은 본 발명의 범위 밖의 필적하는 조성물과 관련된 SPF 값보다 약 2배 이상, 바람직하게는 약 3배 이상, 보다 바람직하게는 약 4배 이상인 경향이 있다.

추가로, 출원인은 청구된 본 발명의 조성물의 내세정성을 하기에 자세히 기재되어 있는 내세정성 측정법(Rinse Resistance Measurement)을 사용하여 측정하였고, 물 중에 40분 동안 액침(immersion)한 후에 남아 있는 초기 SPF의 백분율(%R₄₀) 및 물 중에 80분 동안 액침한 후에 남아 있는 초기 SPF의 백분율(%R₈₀)을 측정하였고, 당해 분야의 숙련된 당업자가 인식하는 바대로, 높은 백분율(%R₄₀/%R₈₀)은 당해 조성물의 바람직하게 높은 내세정성과 상관성이 있다. 출원인은 본 발명의 조성물은 다른 선스크린 조성물과 비교하여 놀랍게도 높은 %R₄₀ 및 %R₈₀ 값을 나타낸다는 것을 발견했다. 예를 들면, 몇몇의 양태에 있어서, 본 발명의 조성물은 약 80% 이상, 바람직하게는 약 85% 이상, 보다 바람직하게는 약 90% 이상, 보다 바람직하게는 약 95% 이상, 보다 바람직하게는 약 98% 이상, 훨씬 더 바람직하게는 약 100%인 %R₄₀을 나타낸다. 또한, 몇몇의 양태에 있어서, 본 발명의 조성물은 약 80% 이상, 바람직하게는 약 85% 이상, 보다 바람직하게는 약 90% 이상, 보다 바람직하게는 약 90% 이상, 보다 바람직하게는 약 95% 이상, 보다 바람직하게는 약 98% 이상인 %R₈₀을 나타낸다. 몇몇의 바람직한 양태에 있어서, 이러한 백분율은 본 발명의 범위 밖의 필적하는 조성물과 관련된 백분율(%R₄₀/%R₈₀)보다 약 1.2배 이상, 바람직하게는 약 1.4배 이상, 보다 바람직하게는 약 1.6배 이상, 보다 바람직하게는 약 2배 이상인 경향이 있다.

더욱이, 출원인은 하기에 기재되어 있는 눈 자극 시험(Ocular Sting Test)을 통해 본 발명의 조성물과 관련된 자극을 측정하였다. 출원인은 본 발명의 조성물이 눈에 비교적 자극이 적고, 바람직하게는, 필적하는 조성물보다 눈에 자극이 상당히 덜하다는 것을 발견했다.

특히 바람직한 양태에 있어서, 출원인은 10 이상, 바람직하게는 15 이상의 SPF, 약 90% 이상, 바람직하게는 약 95%의 %R₄₀ 값, 약 90% 이상, 바람직하게는 약 95%의 %R₈₀ 값을 갖고 추가로 눈에 자극이 적은 수중유 선스크린 조성물을, 본 발명에 따라 무기 선스크린과 중합체성 유화제를 배합함으로써 성취할 수 있다는 것을 발견했다.

임의의 각종 적합한 무기 선스크린제는 본 발명의 조성물에서 사용될 수 있다. 출원인은 몇몇의 양태에서, 무기 선스크린제가 바람직하게는 입자 직경이 약 0.01㎛ 내지 약 500㎛, 바람직하게는 약 0.1㎛ 내지 약 500㎛, 보다 바람직하게는 약 0.5㎛ 내지 약 300㎛, 보다 바람직하게는 1.0㎛ 내지 약 200㎛, 보다 바람직하게는 약 1㎛ 내지 약 50㎛로서 물에 분산성이고, 바람직하게는 UV-A 및/또는 UV-B 영역(흡수제)에서 활성인 것으로 선택된다는 것을 인식하였다. 몇몇의 바람직한 양태에 있어서, 무기 선스크린제는 직경이 40㎛ 미만, 바람직하게는 1㎛ 미만, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 0.5㎛인 미세 입자(microfine particle)를 포함한다. 몇몇의 양태에 있어서, 무기 선스크린제는, 무기 선스크린제의 친수성 성질을 상쇄하는 경향이 있는 하나 이상의 소수성 잔기를 포함하는 표면 피막(예: 실리콘 화합물 및 알루미늄 스테아레이트, 및 지방 산, 지방 에스테르, 몇몇의 오가노실란으로부터의 소수성 표면 개질제의 피막 등)을 갖거나 갖지 않으면서 존재할 수 있다. 본원에서 사용하기에 적합한 무기 선스크린제의 비제한적인 예는 금속 산화물, 예를 들면, 산화철, 이산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연, 전이 금속 산화물 또는 다른 산화물 안료, 다양한 형태의 실리카, 알루미노실리케이트, 카보네이트, 이들의 2개 이상의 배합물 등을 포함한다. 몇몇의 바람직한 양태를 위해, 이산화티탄, 산화아연 및 이들의 배합물이 특히 중요하다.

출원인은 몇몇의 양태에 있어서, 뜻밖에 높은 내세정성을 갖는 조성물을 성취하기 위해 이산화티탄과 산화아연의 배합물을 본 발명에 따라 사용할 수 있다는 것을 인식하였다. 따라서, 본 발명의 몇몇의 특히 바람직한 무기 선스크린은 이산화티탄과 산화아연의 배합물을 포함한다.

적합한 양의 무기 선스크린제는 본 발명의 조성물에서 사용될 수 있다. 몇몇의 양태에 있어서, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 무기 선스크린제를 약 0.01중량% 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 35 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%로 포함한다. 본원에서 사용되는 바대로 명세서 전체를 통해, 모든 중량%는, 달리 언급하지 않는 한, 조성물의 전체 중량을 기본으로 하는 활성물의 중량%를 의미한다.

실질적으로 소수성으로 개질되지 않은 각종 적합한 중합체성 유화제가 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 본원에서 사용된 "실질적으로 소수성으로 개질되지 않은"이라는 용어는, 일반적으로 함께 공유결합된 4개 이상의 탄소 원자를 포함하는 소수성 잔기의 mole%를 1중량% 미만, 바람직하게는 0.5중량% 미만, 보다 바람직하게는 0.1중량% 미만, 보다 바람직하게는 0.01중량% 미만, 보다 바람직하게는 0.01중량% 미만으로 포함하는 중합체성 유화제를 의미한다. 본원에서 사용된 mole%는, 중합체 중의 함께 공유결합된 4개 이상의 탄소 원자를 포함하는 소수성 잔기의 몰을 중합체의 단량체 단위의 총 몰로 나누고 100을 곱한 것이다.

몇몇의 바람직한 양태에 있어서, 출원인은 오일상과 수성상 사이에 안정한 에멀젼의 형성에 기여하거나, 첨가되어 조성물에 저장 안정성을 제공하고/하거나 조성물의 SPF를 향상시키는 경향이 있는, 실질적으로 소수성으로 개질되지 않은 하나 이상의 중합체성 유화제를 사용하는 것이 바람직하다는 것을 인식하였다. 또한, 몇몇의 바람직한 중합체성 유화제는, 바람직하게는 물 속의 광유에서 약 1주 이상, 보다 바람직하게는 약 1달 이상 동안 상 안정한 에멀젼을 형성할 수 있고 수용성인 화합물을 포함한다(본원에서 사용된 바대로, 탈이온수에 실온에서 48시간 동안 안정(침강 또는 상 불안정 없음)한 물질 0.5중량%만을 첨가함으로써 투명한 용액이 형성 가능하다면, 이러한 물질은 "수용성"으로 정의된다). 본 발명의 몇몇의 바람직한 중합체성 유화제는 염 민감성이다. 즉, 이의 수용해도가 전해질(예: 피부의 표면에 전형적으로 존재하는 전해질)의 존재하에 종종 극적으로 감소한다. 중합체성 유화제가 염화나트륨을 첨가할 때 수용액 속에서 상 안정성을 유지할 수 있는 능력을 상실한다면 "염 민감성"으로 정의된다. 구체적으로 말하면, "염 민감성" 중합체성 유화제는 3% 염화나트륨을 탈이온수 중의 1% (활성) 중합체성 유화제의 균질 용액에 첨가할 때, 상 분리 및/또는 30% 이상의 점도(LVT2 스핀들을 갖는 브룩필드(Brookfield) 점도계를 사용하여 12RPM에서 측정) 변화를 나타낼 것이다.

본 발명에서 중합체성 유화제는 적합한 분자량의 것일 수 있다. 본 발명의 몇몇의 양태에 있어서, 중합체성 유화제의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 약 100,000 이상, 보다 바람직하게는 약 250,000 이상, 훨씬 더 바람직하게는 약 500,000 이상이다.

본 발명의 중합체성 유화제는 하나 이상의 단량체(즉, 중합체성 유화제는 단독중합체, 공중합체, 삼원공중합체 등일 수 있다)를 포함할 수 있다. 중합체가 함께 중합된 2개 이상의 단량체를 포함하는 양태에 있어서, 상기한 2개 이상의 단량체의 임의의 적합한 비율을 사용할 수 있다. 하나의 바람직한 양태에 있어서, 중합체성 유화제는 화학식 1의 화합물일 수 있다.

위의 화학식 1에서,

a는 약 0 내지 0.99이고,

b는 약 0.01 내지 1이며,

a + b는 1이고,

R₁ 및 R₂는 동일하거나 상이한 잔기일 수 있고, 둘 다 4개 이상의 공유결합된 탄소 원자를 갖는 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭 잔기를 포함하지 않는다.

하나의 바람직한 양태에 있어서, R₁은 화학식 X-Y-Z^-M⁺의 잔기(여기서, X는 -COO-, -OCO-, -CONH- 및 -NHCO-로 이루어진 그룹으로부터 선택된 잔기이고, Y는 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭 (C_1-4) 알킬 그룹이고, Z^-는 -COO^-, -SO₃ ^-, -SO₄ ^-, -PO₃ ^- 또는 -PO₄ ^-와 같은 음이온성 작용기이고, M⁺는 Li⁺, Na⁺ 또는 K⁺와 같은 알칼리 금속 또는 NH₄ ⁺와 같은 암모늄 짝이온이다)일 수 있다

본 발명의 하나의 바람직한 양태에 있어서, X는 NHCO-이고, Z는 -SO₃ ^-이고, Y는 메틸 그룹이다. 즉, R¹는 아크릴아미도알킬설포네이트(AMPS) 잔기이다.

또 다른 바람직한 양태에 있어서, R₂는 화학식 X-Y-Z^-M⁺의 잔기(여기서, X, Y, Z 및 M은 R₁에 대해 정의한 바와 같은 임의의 잔기들로부터 선택될 수 있다)일 수 있다.

몇몇의 다른 바람직한 양태에 있어서, R₂는 0개 내지 4개의 공유결합된 탄소 원자의 쇄를 포함하는 비이온성 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭 그룹을 나타낸다. 예를 들면, R₂는 사이클릭 잔기, 예를 들면, 탄소, 질소, 산소 또는 이들의 조합을 포함하는 헤테로사이클을 포함할 수 있다.

본 발명의 몇몇의 다른 바람직한 양태에 있어서, R₁은 AMPS 잔기이고, R₂는 질소 및 산소로부터 선택된 0개 내지 4개의 헤테로원자를 포함하는 비이온성 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭 그룹이다.

중합체성 유화제는 랜덤 중합체, 블록, 별, 그래프트 등을 포함하는 다양한 형태로 존재할 수 있다. 실질적으로 소수성으로 개질되지 않은 특히 상업적으로 시판되는 중합체성 유화제는, 상표명 아리스토플렉스^® 에이브이씨(Aristoflex AVC)[제조원; 클라리언트(Clariant)]로 시판되는 아크릴아미도알킬 설폰산과 사이클릭 N-비닐카복스아미드의 공중합체, 암모늄 폴리아크릴로일디메틸타우레이트, 이소헥사데칸 및 폴리소르베이트 80의 혼합물로서 제공되는 상표명 그랜틱스 에이피피(Granthix APP)[제조원; 그랜트 인더스트리즈, 인코포레이티드(Grant Industries, Inc.)]로 시판되는 아크릴아미도알킬 설폰산의 단독중합체와 같은 AMPS 단독중합체를 포함하지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.

실질적으로 소수성으로 개질되지 않은 적합한 양의 중합체성 유화제를 본 발명의 조성물에서 사용할 수 있다. 몇몇의 바람직한 양태에 있어서, 본 발명의 조성물은 중합체성 유화제를 약 0.3중량% 이상 포함한다. 몇몇의 보다 바람직한 양태에 있어서, 본 발명의 조성물은 이러한 중합체성 유화제를, 예를 들면, 약 0.3% 내지 약 3%, 약 0.3% 내지 약 2% 및 약 0.3% 내지 약 1% 포함한다.

몇몇의 양태에 따르면, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 습윤제를 추가로 포함한다. 본원에서 사용된 "습윤제"라는 용어는, 기재를 본 발명의 조성물로 습윤시키는 것을 촉진시키고, 조성물의 소수성제가 습윤제로서 기재에 잔류하게끔(예: 소수성제의 재유화를 회피함으로써) 하는데 적합한, 하나 이상의 설포네이트 그룹(잔기)과 하나 이상의 염기 중화가능한 카복실산 그룹(잔기)을 갖는 음이온성 계면활성제를 의미한다. 적합한 습윤제의 비제한적인 예로는 설포숙시네이트, 예를 들면, 이나트륨 라우레트 설포숙시네이트, 디옥틸 나트륨 설포숙시네이트, 나트륨 메 틸 2-설포라우레이트 등, 이세티온, 예를 들면, 나트륨 코코일 이세티오네이트 등 및 설포아세테이트, 예를 들면, 나트륨 라우릴 설포아세테이트 등을 포함한다. 다양한 상기한 습윤제는 매킨타이어 그룹 리미티드(McIntyre Group Limited)[상표명 마카네이트(MACKANATE) EL로 시판되는 이나트륨 라우레트 설포숙시네이트, 상표명 마카네이트 DOS 70으로 시판되는 디옥틸 나트륨 설포숙시네이트], 스테판 캄퍼니(Stepan Company)[상표명 알파 스텝(ALPHA Step) PC 48로 시판되는 나트륨 메틸 2-설포라우레이트, 상표명 란탄올(LANTHANOL) LAL로 시판되는 나트륨 라우릴 설포아세테이트] 및 클라리언트 코포레이션(Clariant Corporation)[상표명 호스타폰(HOSTAPON) SCI 85로 시판되는 나트륨 코코일 이세티오네이트]을 포함하는 다양한 제조업자로부터 시판되고 있다.

적합한 양의 습윤제를 본 발명의 조성물에서 사용할 수 있다. 몇몇의 양태에 있어서, 본 발명의 조성물은 습윤제를 0 이상 내지 약 1중량%, 바람직하게는 활성 습윤제를 약 0.1 내지 약 1중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 0.5중량%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.3 내지 약 0.5중량% 포함한다.

몇몇의 바람직한 양태에 있어서, 본 발명의 조성물은 단량체성 유화제를 실질적으로 포함하지 않는다. 본원에서 사용된 "단량체성 유화제를 실질적으로 포함하지 않는"이라는 용어는, 단량체성 유화제를 약 1.0% 미만, 바람직하게는 약 0.5% 미만, 보다 바람직하게는 약 0.1% 미만, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.01% 미만 또는 약 0.001% 미만으로 포함하는 조성물을 의미한다. "단량체성 계면활성제 유화제"라는 용어는, 상기한 "습윤제"의 정의 하에 해당하는 것 이외에, 오일을 유화시켜 수중유 에멀젼(수불용성)을 형성하는 데 사용할 수 있는 중합되지 않은 계면활성제인 하나 이상의 물질을 의미한다. 이러한 단량체성 계면활성제는 계면활성제의 음이온성, 양쪽성 양이온성 또는 비이온성 종류일 수 있다.

몇몇의 바람직한 양태에 있어서, 본 발명의 조성물은 유기 선스크린을 실질적으로 포함하지 않는다. 본원에서 사용된 "유기 선스크린을 실질적으로 포함하지 않는"이라는 용어는, 예를 들면, 에틸헥실 살리실레이트, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 옥토크릴렌, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 벤조페논-3, 벤조페논-4, 벤조페논-5, 4-메틸벤질리덴 캄포르, 테레프탈릴리덴 디캄포르 설폰산, 이나트륨 페닐 디벤즈이미다졸 테트라설포네이트, 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 아니소트리아진, 에틸헥실 트리아존, 디에틸헥실 부트아미도 트리아존, 메틸렌 비스벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 드로메트리졸 트리실록산, 1,1'-디카복시 (2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔 및 이들의 혼합물 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 유기 선스크린을 약 1.0% 미만, 바람직하게는 약 0.5% 미만, 보다 바람직하게는 약 0.1% 미만, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.01% 미만 또는 약 0.001% 미만으로 포함하는 조성물을 의미한다.

본 발명의 조성물은 다양한 첨가제 또는 통상적으로 사용되는 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 조성물은 또한 퍼스널 케어 조성물의 상 안정성을 손상시키지 않는 한, 염료, 방향제 및 스킨 케어 조성물에 일반적인 다른 기능 성분을 포함할 수 있다. 일반적으로, 상 안정성을 유지하기 위해, 전해질(예: 습윤제 이외에 이온화된 잔기)의 수준을 비교적 낮은 수준으로, 예를 들면, 전체 조성물의 약 2% 미만, 예를 들면, 약 0.5% 미만으로 유지시키거나 실질적으로 유지시킨다.

본 발명의 조성물은 바람직하게는 당해 조성물이 제조된 후 1주 이상 동안 표준 조건(22℃, 50% 상대 습도)에서 저장될 때, 에멀젼이 상 안정성을 상실하지 않거나 "파괴"되지 않는다는 점에서 저장에 안정한 수중유 에멀젼으로 제형화된다.

본 발명의 조성물은 저장 안정성을 향상시키고 피부 및 눈에 자극을 최소화하기 위해 임의의 적합한 pH를 가질 수 있다. 본 발명의 하나의 양태에 있어서, pH는 약 4.0 내지 약 9.0, 보다 바람직하게는 약 5.5 내지 약 7.5이다. 더욱이, 본 발명의 조성물은 조성물의 안정성을 향상시키고 피부에 도포될 때 기분좋은 느낌을 향상시키는 적합한 점도를 가질 수 있다.

본 출원인은 본 발명의 조성물을 유리하게 광범위한 분야에서 사용할 수 있다는 것을 발견했다. 예를 들면, 몇몇의 바람직한 양태에 있어서, 본 발명의 조성물은 국소용 퍼스널 케어 조성물 및/또는 재생 자외선 보호 제품, 일상용 모이스처라이저, 색조 화장품과 같은 제품 및 다른 스킨 케어 조성물 등으로 제형화되거나 이로서 이용될 수 있다.

본 발명의 또 다른 양태에 있어서, 퍼스널 케어 조성물은 수증기의 증발을 감소시키기 위한 모이스처라이저로서 피부에 도포된다. 또 다른 본 발명의 양태에 있어서, 퍼스널 케어 조성물은 얼굴에 도포된다.

몇몇의 바람직한 양태에 있어서, 본 발명의 퍼스널 케어 조성물은 바람직하게는 피부에 도포되고, 예를 들면, 약 30분 내지 약 24시간의 기간 동안 비눗물로 세정하지 않고 피부에 잔류시킨다.

실시예

실시예 1 내지 8

하기 실시예는 본 발명의 조성물을 예시하기 위한 것이지, 본원에 기재된 발명의 범위를 제한하지 않는다.

본원에 기재된 발명의 양태와 일치하는 다섯 가지 퍼스널 케어 조성물, 실시예 1, 2, 5, 6 및 8을 제조하였다. 세 가지 비교 조성물, 비교 실시예 3, 4 및 7을 본원에 기재된 바와 같이 제조하였다. 당해 과정에서 성분의 양은 최종 퍼스널 케어 조성물 100부당 중량부로 나타낸다.

실시예 1, 2, 5 및 6에 제시된 에멀젼 시스템을 다음과 같이 제조하였다:

글리세린 3.0부를 표 1에 따르는 양의 물, 즉 15.0부 미만의 물에 가하고, 용액을 균일해지도록 교반한 다음, 파라벤 0.3부를 가하여 파라벤이 용해될 때까지 60 내지 65℃로 가열하였다. 상기 용액에 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/VP 공중합체 0.75부를 가하여, 용액이 균질화될 때까지 교반하면서 혼합한 다음, 상 형성을 위해 용액을 60 내지 65℃로 유지시켰다(제1 상 용액). 별도의 용기에서, 광유 7.0부와 카프르산/카프릴산 트리글리세라이드 3.75부를 교반하면서 60 내지 65℃로 가열하였다. 실시예 1 및 2의 경우, 이산화티탄 4.5부를 가하여, 분산될 때까지 혼합하였다. 실시예 5 및 6의 경우, 산화아연 4.0부를 가하여, 분산될 때까지 혼합한 다음, 60 내지 65℃의 온도로 유지시켰다. 이어서, 생성된 용액을 신속하게 교반하면서 상기 용액(제1 상 용액)에 가하였다. 가열을 중단하고, 물 15부를 가하여 배치를 냉각시키며, 용액이 균질화될 때까지 교반을 계속하였다. 실시예 5 및 6의 경우, 이산화티탄 4.5부를 가하여 혼합물을 균질화시켰다. 실시예 2 및 6의 경우, 나트륨 메틸 2-설포라우레이트와 이나트륨 2-설포라우레이트를 각각 0.65부 및 0.10부 가하고 혼합물을 균질화시켰다. 혼합물을 35℃로 냉각시키고, 페녹시에탄올 1.0부를 실시예 6에 가하여, 완전히 용해될 때까지 교반하였다. 실시예 1 및 2의 경우, 필요에 따라 pH를 5.5 내지 6.5 범위내로 조절하였다. 실시예 #5 및 #6(산화아연을 포함시킨 실시예)의 경우, 필요에 따라 pH를 7.0 내지 8.0 범위내로 조절하였다.

비교 실시예 3 및 4에 제시된 에멀젼 시스템은 다음과 같이 제조하였다:

글리세린 3.0부를 표 1에 따르는 양의 물, 즉 15.0부 미만의 물에 가하고, 용액을 균일해지도록 교반하였다. 하이드록시에틸셀룰로즈 0.75부를 가하여, 하이드록시에틸셀룰로즈가 완전히 용해될 때까지 일정하게 교반하면서 60 내지 65℃로 가열한 다음, 상 형성을 위해 용액을 60 내지 65℃로 유지시켰다(제2 상 용액). 별도의 용기에서, 광유 7.0부와 카프르산/카프릴산 트리글리세라이드 3.75부를 교반하면서 60 내지 65℃로 가열하였다. 라우레트-4 1.56부, 스테아레트-21 0.44부 및 세틸 알콜 4.0부를 가하고, 용융되어 균질화될 때까지 혼합하였다. 이산화티탄 4.5부를 가하여, 분산될 때까지 혼합한 다음, 60 내지 65℃의 온도로 유지시키고, 이어서, 이 용액을 신속하게 교반하면서 상기 용액(제2 상 용액)에 가하였다. 가열을 중단하고, 물 15.0부를 가하여 배치를 냉각시키며, 용액이 균질화될 때까지 교반을 계속하였다. 비교 실시예 4의 경우, 0.65부의 나트륨 메틸 2-설포라우레이트 이나트륨 2-설포라우레이트를 가하여 균질화될 때까지 혼합하였다. 이어서, 혼합물을 35℃로 냉각시키고, 0.3부의 파라벤 및 페녹시에탄올을 가하여, 완전히 용해될 때까지 교반하였다. 필요에 따라 pH를 5.5 내지 6.5 범위내로 조절하였다.

비교 실시예 7에 제시된 에멀젼 시스템은 다음과 같이 제조하였다:

글리세린 3.0부를 표 1에 따르는 양의 물, 즉 15.0부 미만의 물에 가하였다. 생성된 용액을 균일해지도록 교반하였다. 파라벤 0.30부를 가하여, 파라벤이 용해될 때까지 60 내지 65℃로 가열하였다. 이러한 혼합물에, 하이드록시에틸셀룰로즈 0.75부를 가하여, 하이드록시에틸셀룰로즈가 용해될 때까지 혼합물을 교반한 다음, 상 형성을 위해 용액을 60 내지 65℃로 유지시켰다(제3 상 용액). 별도의 용기에서, 광유 7.0부와 카프르산/카프릴산 트리글리세라이드 3.75부를 교반하면서 60 내지 65℃로 가열하였다. 라우레트-4 1.56부, 스테아레트-21 0.44부 및 세틸 알콜 4.0부를 가하고, 용융되어 혼합물이 균질화될 때까지 혼합하였다. 상기 혼합물에, 산화아연 4.0부를 가하여, 분산될 때까지 혼합한 다음, 60 내지 65℃의 온도로 유지시켰다. 이어서, 이 용액을 신속하게 교반하면서 상기 용액(제3 상 용액)에 가하였다. 가열을 중단하고, 이산화티탄 4.5부를 가하여, 균일하게 분산될 때까지 혼합하였다. 상기 혼합물에 물 15.0부를 가하여 배치를 냉각시키고, 용액이 균질화될 때까지 혼합물을 계속하였다. 이어서, 혼합물을 30 내지 35℃의 온도로 냉각시켰다. 필요에 따라 pH를 7.0 내지 8.0 범위내로 조절하였다.

실시예 8에 제시된 에멀젼 시스템은 다음과 같이 제조하였다:

글리세린 3.0부를 표 1에 따르는 양의 물, 즉 15.0부 미만의 물에 가하고, 용액을 균일해지도록 교반하였다. 파라벤 0.3부를 가하여, 파라벤이 용해될 때까지 60 내지 65℃로 가열하였다. 이에, 2.05부의 이소헥사데칸, 암모늄 폴리아크릴로일디메틸타우레이트 및 폴리소르베이트 80을 가하여, 용액이 균질화될 때까지 교반하면서 혼합하였다. 이어서, 상 형성을 위해 용액을 60 내지 65℃로 유지시켰다(제4 상 용액). 별도의 용기에서, 광유 7.0부와 카프르산/카프릴산 트리글리세라이드 3.75부를 교반하면서 60 내지 65℃로 가열하였다. 상기 혼합물에 이산화티탄 4.5부를 가하여, 분산될 때까지 혼합한 다음, 60 내지 65℃의 온도로 유지시키고, 이어서, 이 용액을 신속하게 교반하면서 상기 용액(제4 상 용액)에 가하였다. 가열을 중단하고, 물 15.0부를 가하여 배치를 냉각시키며, 용액이 균질화될 때까지 교반을 계속하였다. 이어서, 용액을 30 내지 35℃의 온도로 냉각시켰다. 필요에 따라 pH를 5.5 내지 6.5 범위내로 조절하였다.

INCI 명칭	실시예 1	실시예 2	비교 실시예 3	비교 실시예 4
암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/ VP 공중합체	0.75	0.75
이소헥사데칸(및) 암모늄 폴리아크릴로일디메틸타우레이트(및) 폴리소르베이트 80
글리세린	3.00	3.00	3.00	3.00
이산화티탄(및) 알루미늄 스테아레이트(및) 수산화알루미늄	4.50	4.50	4.50	4.50
산화아연
광유	7.00	7.00	7.00	7.00
카프르산/카프릴산 트리글리세라이드	3.75	3.75	3.75	3.75
세틸 알콜			4.00	4.00
하이드록시에틸셀룰로즈			0.75	0.75
라우레트-4			1.56	1.56
스테아레트-21			0.44	0.44
나트륨 메틸 2-설포라우레이트 이나트륨 2-설포라우레이트		0.65		0.65
메틸파라벤(및) 에틸파라벤(및) 프로필파라벤(및) 부틸파라벤	0.30	0.30
메틸파라벤(및) 에틸파라벤(및) 프로필파라벤
페녹시에탄올
메틸파라벤(및) 에틸파라벤(및) 프로필파라벤(및) 부틸파라벤(및) 페녹시에탄올			0.30	0.30
수산화나트륨	적당량	적당량	적당량	적당량
시트르산	적당량	적당량	적당량	적당량
물	80.70	80.05	74.70	74.05

INCI 명칭	실시예 5	실시예 6	비교 실시예 7	실시예 8
암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/VP 공중합체	0.75	0.75
이소헥사데칸(및) 암모늄 폴리아크릴로일디메틸타우레이트(및) 폴리소르베이트 80				2.05
글리세린	3.00	3.00	3.00	3.00
이산화티탄(및) 알루미늄 스테아레이트(및) 수산화알루미늄	4.50	4.50	4.50	4.50
산화아연	4.00	4.00	4.00
광유	7.00	7.00	7.00	7.00
카프르산/카프릴산 트리글리세라이드	3.75	3.75	3.75	3.75
세틸 알콜			2.00
하이드록시에틸셀룰로즈			0.38
라우레트-4			1.56
스테아레트-21			0.44
나트륨 메틸 2-설포라우레이트 이나트륨 2-설포라우레이트		0.10
메틸파라벤(및) 에틸파라벤(및) 프로필파라벤(및) 부틸파라벤	0.30		0.30	0.30
메틸파라벤(및) 에틸파라벤(및) 프로필파라벤		0.30
페녹시에탄올		1.00
메틸파라벤(및) 에틸파라벤(및) 프로필파라벤(및) 부틸파라벤(및) 페녹시에탄올
수산화나트륨	적당량	적당량	적당량	적당량
시트르산	적당량	적당량	적당량	적당량
물	76.70	75.05	73.07	79.40

SPF 측정

시험관내 SPF 스코어는 랩스피어 UV 투과도 분석기(Labsphere UV Transmittance Analyzer)를 사용하여 측정하였다. 사용되는 기질은 비트로스킨(VitroSkin)^R이라는 상품명(제조원; IMS Testing group)으로 시판되는 사람 피부의 정밀 사진, pH, 임계 표면 장력 및 이온 강도를 모방하기 위해 고안된 인공 피부 테스팅 기질이었으며, 제품을 2mg/㎠의 도포 밀도에서 기질에 적용하였다. 투과도(또는 흡광도)의 스펙트럼 스캔을 250 내지 450nm의 UV 영역에서 실시하였다. 이어서, 시험관내 SPF를 태양 스펙트럼 복사 조도 및 CIE 홍반 작용 스펙트럼과 함께 투과도 스캔을 사용하여 자동 계산하였다. 각 실시예에 대해 5회 이상의 SPF 값을 기록하였으며, 이의 평균이 하기 표 2에 제시되어 있다.

SPF 측정 결과

실시예	SPF 값
실시예 1	22.52
실시예 2	13.57
비교 실시예 3	6.61
비교 실시예 4	6.12
실시예 5	26.71
실시예 6	24.77
비교 실시예 7	9.31
실시예 8	15.69

실시예 9 및 10

하기의 두 가지 실시예도 본 발명의 조성물을 예시하기 위한 것이지, 본원에 기재된 발명의 범위를 제한하지 않는다.

본원에 기재된 발명의 양태와 일치하는 두 가지 퍼스널 케어 조성물, 실시예 9 및 10을 제조하였다.

실시예 9 및 10에 제시된 에멀젼 시스템은 다음과 같이 제조하였다:

글리세린 3.0부를 표 1에 따르는 양의 물, 즉 15.0부 미만의 물에 가하고, 용액을 균일해지도록 교반한 다음, 파라벤 0.3부를 가하여 파라벤이 용해될 때까지 60 내지 65℃로 가열하였다. 상기 혼합물에 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/VP 공중합체 0.75부를 가하여, 용액이 균질화될 때까지 교반하면서 혼합한 다음, 상 형성을 위해 용액을 60 내지 65℃로 유지시켰다(제1 상 용액). 별도의 용기에서, 광유 7.0부와 카프르산/카프릴산 트리글리세라이드 3.75부를 교반하면서 60 내지 65℃로 가열하였다. 실시예 9의 경우, 이산화티탄 4.5부를 가하여, 분산될 때까지 혼합하였다. 실시예 10의 경우, 이산화티탄 4.5부와 산화아연 2.0부를 가하여, 분산될 때까지 혼합한 다음, 60 내지 65℃의 온도로 유지시켰다. 이어서, 용액을 신속하게 교반하면서 상기 용액(제1 상 용액)에 가하였다. 가열을 중단하고, 물 15부를 가하여 배치를 냉각시키며, 용액이 균질화될 때까지 교반을 계속하였다. 배치 온도가 25 내지 30℃에 도달하면, 페녹시에탄올 1부를 가하였다. 실시예 9의 경우, 필요에 따라 pH를 5.5 내지 6.5 범위내로 조절하였다. 실시예 10의 경우, 배치를 5로 세팅하여 5분 동안 균질화하며, 필요에 따라 pH를 7.0 내지 8.0 범위내로 조절하였다.

INCI 명칭	실시예 9	실시예 10
암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/VP 공중합체	0.75	0.75
글리세린	3.00	3.00
이산화티탄(및) 알루미늄 스테아레이트(및) 수산화알루미늄	4.50	4.50
산화아연		2.00
광유	7.00	7.00
카프르산/카프릴산 트리글리세라이드	3.75	3.75
세틸 알콜
메틸파라벤(및) 에틸파라벤(및) 프로필파라벤(및) 부틸파라벤	0.30	0.30
페녹시에탄올	1.00	1.00
수산화나트륨	적당량	적당량
시트르산	적당량	적당량
물	80.70	80.05

내세정성 측정

내세정성은 랩스피어 UV 투과도 분석기를 사용하여 40분 및 80분 세정 사이클 후의 초기 SPF에 대한 %를 측정함으로써 평가하였다. 사용되는 기질은 진피가 제거되고 96% 에탄올로 세정한 신선한 닭의 피부였다. 제품 4uL를 16mm 직경의 피부 샘플에 분배하여 제품을 15분 동안 건조시킴으로써 제품을 피부에 적용하였다. 투과도(또는 흡광도)의 스펙트럼 스캔을 250 내지 450nm의 UV 영역에서 수행하여 초기 시험관내 SPF 값을 수득하였다. 이어서, 피부 샘플을 40분 및 80분의 시간 동안 교반하지 않은 채로 19ℓ의 수욕에 침지시켰다. 목적하는 시간 후, 피부 샘플을 욕조로부터 꺼내어 20분 동안 공기 건조시켰다. 건조시킨 후, 세정후 시험관내 SPF를 측정하여, 초기 SPF에 대한 백분율(%)을 계산하였다. 시험을 3회 반복하여, 각 시험에 대해 4개의 샘플을 수득하였다. 초기 SPF에 대한 백분율(%)은 세정후 SPF를 초기 SPF로 나눈 다음 100을 곱하여 결정하였다. 결과를 실시예 9 및 10에 대해 기록하며, 하기 표 4에 제시되어 있다.

내세정성 시험의 결과

실시예	초기 SPF에 대한 백분율(%) (%R₄₀) 40분	초기 SPF에 대한 백분율(%) (%R₈₀) 80분
실시예 9	85	84
실시예 10	100	98

눈 자극 시험 :

무작위의 두 가지 (2) 세포 연구 이중 맹검 시험 설계를 사용하여, 약 38℃의 온도에서 샘플 1방울을 피검자의 눈에 점안한다. 각 샘플에 대해, 사용하지 않은 일회용 멸균 점안기를 사용하며, 한 명의 피검자의 눈에 사용한 후에는 폐기한다. 모든 점안은 실험자 또는 훈련된 전문가가 실시한다.

30초 내에 또는 점안한 후 가능한 바로, 피검자에게 다음 기준을 사용하여 눈에 대한 인지된 자극 감각의 등급을 매기도록 한다:

자극

0 = 정상 한계 이내

1 = 미약, 매우 약함

2 = 중간

3 = 심각

점안한지 15분 및 60분 후, 피검자로 하여금 다시 눈에 대한 인지된 자극 감각의 등급을 매기도록 한다.

결과를 실시예 9 및 10에 대해 기록하며, 하기 표 5에 제시되어 있다.

사람 눈 자극 시험의 결과

실시예	눈 자극 값(%)^* (실시예 대 대조군)
실시예 9	10
실시예 10	13

^* 눈 자극과 관련하여, 표 5의 결과는 각 실시예로 인해 눈에 자극을 겪은 피검자 대 대조군, 즉 멸균 증류수를 눈에 투여할 경우 자극을 감지한 피검자의 비율로 나타내었다. 즉, 피검자의 비율은 다음과 같이 표현할 수 있다:

X (100)

(총 패널 수)(최대 강도 스코어)

여기서, X는 [(주어진 강도 기준에 응답한 패널 수)(선택된 강도 기준)]의 합이다.

본원에서 사용되는 바와 같이, 조성물의 눈 자극 값(%)이 20% 미만이라면 조성물은 "눈에 자극이 적은" 것으로 간주된다.

본 발명에 따르는 에멀젼 조성물은, 실질적으로 소수성으로 개질되지 않는 소수성으로 개질된 중합체성 유화제를 무기 선스크린제와 배합하여, 종래의 에멀젼 조성물과 비교하여, 비교적 높은 자외선 차단 지수(SPF), 비교적 높은 내세정성, 양호한 미적 특성, 피부 저자극 및/또는 눈 저자극을 나타낸다.

Claims

금속 산화물, 실리카, 알루미노실리케이트, 카보네이트 및 이들의 2개 이상의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 무기 선스크린제, 및 1중량% 이하의 소수성 잔기를 갖는 화학식 1의 중합체성 유화제를 포함하는, 수중유 에멀젼 조성물로서,

상기 에멀젼 조성물이 유기 선스크린을 1% 미만 포함하는, 수중유 에멀젼 조성물.

화학식 1

위의 화학식 1에서,

a는 0 내지 0.99이고,

b는 0.01 내지 1이며,

a + b는 1이고,

R₁ 및 R₂는 화학식 X-Y-Z^-M⁺의 잔기(여기서, X는 -COO-, -OCO-, -CONH- 및 -NHCO-로 이루어진 그룹으로부터 선택된 잔기이고, Y는 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭 (C_1-4) 알킬 그룹이고, Z^-는 -COO^-, -SO₃ ^-, -SO₄ ^-, -PO₃ ^- 및 -PO₄ ^-로 이루어진 그룹으로부터 선택된 음이온성 작용기이고, M⁺는 Li⁺, Na⁺, K⁺ 및 NH₄ ⁺로 이루어진 그룹으로부터 선택된다)로서 동일하거나 상이하다.
제1항에 있어서, 자외선 차단 지수(SPF) 값이 15 이상인, 수중유 에멀젼 조성물.
제2항에 있어서, 상기 자외선 차단 지수(SPF) 값이 20 이상인, 수중유 에멀젼 조성물.
제1항에 있어서, 물 중에 40분 동안 액침한 후에 남아 있는 초기 자외선 차단 지수(SPF)의 백분율(%R₄₀)이 90% 이상인, 수중유 에멀젼 조성물.
제1항에 있어서, 물 중에 40분 동안 액침한 후에 남아 있는 초기 자외선 차단 지수(SPF)의 백분율(%R₄₀)이 95% 이상인, 수중유 에멀젼 조성물.
제1항에 있어서, 물 중에 80분 동안 액침한 후에 남아 있는 초기 자외선 차단 지수(SPF)의 백분율(%R₈₀)이 90% 이상인, 수중유 에멀젼 조성물.
제1항에 있어서, 물 중에 80분 동안 액침한 후에 남아 있는 초기 자외선 차단 지수(SPF)의 백분율(%R₈₀)이 95% 이상인, 수중유 에멀젼 조성물.
제1항에 있어서, 눈에 자극이 적은, 수중유 에멀젼 조성물.
삭제
제1항에 있어서, 상기 무기 선스크린제가 이산화티탄, 산화아연 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 수중유 에멀젼 조성물.
제10항에 있어서, 상기 무기 선스크린제가 이산화티탄과 산화아연의 배합물을 포함하는, 수중유 에멀젼 조성물.
삭제
제1항에 있어서, 상기 중합체성 유화제가 아크릴아미도알킬 설폰산과 사이클릭 N-비닐카복스아미드의 공중합체인, 수중유 에멀젼 조성물.
제1항에 있어서, 상기 중합체성 유화제가 아크릴아미도알킬설포네이트(AMPS) 단독중합체인, 수중유 에멀젼 조성물.
금속 산화물, 실리카, 알루미노실리케이트, 카보네이트 및 이들의 2개 이상의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 무기 선스크린제, 및 1중량% 이하의 소수성 잔기를 갖는 화학식 1의 중합체성 유화제를 포함하는, 수중유 에멀젼 조성물로서,

상기 에멀젼 조성물이 단량체성 계면활성제 유화제를 실질적으로 포함하지 않으며, 눈에 자극이 적고, 자외선 차단 지수(SPF) 값이 15 이상이며, 물 중에 40분 동안 액침한 후에 남아 있는 초기 자외선 차단 지수(SPF)의 백분율(%R₄₀)이 90% 이상이고, 물 중에 80분 동안 액침한 후에 남아 있는 초기 자외선 차단 지수(SPF)의 백분율(%R₈₀)이 90% 이상인, 수중유 에멀젼 조성물.

화학식 1

위의 화학식 1에서,

a는 0 내지 0.99이고,

b는 0.01 내지 1이며,

a + b는 1이고,

R₁ 및 R₂는 화학식 X-Y-Z^-M⁺의 잔기(여기서, X는 -COO-, -OCO-, -CONH- 및 -NHCO-로 이루어진 그룹으로부터 선택된 잔기이고, Y는 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭 (C_1-4) 알킬 그룹이고, Z^-는 -COO^-, -SO₃ ^-, -SO₄ ^-, -PO₃ ^- 및 -PO₄ ^-로 이루어진 그룹으로부터 선택된 음이온성 작용기이고, M⁺는 Li⁺, Na⁺, K⁺ 및 NH₄ ⁺로 이루어진 그룹으로부터 선택된다)로서 동일하거나 상이하다.
제15항에 있어서, 상기 자외선 차단 지수(SPF) 값이 20 이상인, 수중유 에멀젼 조성물.
제15항에 있어서, 상기 물 중에 40분 동안 액침한 후에 남아 있는 초기 자외선 차단 지수(SPF)의 백분율(%R₄₀)이 95% 이상인, 수중유 에멀젼 조성물.
제17항에 있어서, 상기 물 중에 80분 동안 액침한 후에 남아 있는 초기 자외선 차단 지수(SPF)의 백분율(%R₈₀)이 95% 이상인, 수중유 에멀젼 조성물.
제15항에 있어서, 상기 무기 선스크린제가 이산화티탄, 산화아연 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 상기 중합체성 유화제가 아크릴아미도알킬 설폰산과 사이클릭 N-비닐카복스아미드의 공중합체, 아크릴아미도알킬설포네이트(AMPS) 단독중합체 및 이들의 2개 이상의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 수중유 에멀젼 조성물.
금속 산화물, 실리카, 알루미노실리케이트, 카보네이트 및 이들의 2개 이상의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 무기 선스크린제, 및 1중량% 이하의 소수성 잔기를 갖는 화학식 1의 중합체성 유화제를 포함하는, 수중유 에멀젼 조성물.

화학식 1

위의 화학식 1에서,

a는 0 내지 0.99이고,

b는 0.01 내지 1이며,

a + b는 1이고,

R₁ 및 R₂는 화학식 X-Y-Z^-M⁺의 잔기(여기서, X는 -COO-, -OCO-, -CONH- 및 -NHCO-로 이루어진 그룹으로부터 선택된 잔기이고, Y는 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭 (C_1-4) 알킬 그룹이고, Z^-는 -COO^-, -SO₃ ^-, -SO₄ ^-, -PO₃ ^- 및 -PO₄ ^-로 이루어진 그룹으로부터 선택된 음이온성 작용기이고, M⁺는 Li⁺, Na⁺, K⁺ 및 NH₄ ⁺로 이루어진 그룹으로부터 선택된다)로서 동일하거나 상이하다.
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제20항에 있어서, 상기 중합체성 유화제가 아크릴아미도알킬 설폰산과 사이클릭 N-비닐카복스아미드의 공중합체인, 수중유 에멀젼 조성물.
제20항에 있어서, 단량체성 계면활성제 유화제를 실질적으로 포함하지 않는, 수중유 에멀젼 조성물.
제1항에 있어서, 광손상으로부터 피부를 보호하기 위한, 수중유 에멀젼 조성물.
제15항에 있어서, 광손상으로부터 피부를 보호하기 위한, 수중유 에멀젼 조성물.
제20항에 있어서, 광손상으로부터 피부를 보호하기 위한, 수중유 에멀젼 조성물.