KR101041416B1 - 다층 용융 수지덩어리, 그 다층 용융 수지덩어리로부터압축성형된 블로우성형용 다층 예비성형물 및 다층 용기 - Google Patents

다층 용융 수지덩어리, 그 다층 용융 수지덩어리로부터압축성형된 블로우성형용 다층 예비성형물 및 다층 용기 Download PDF

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호타카 후카보리
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츠네오 이마타니
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Abstract

다층 압축성형물의 층분포를 중간수지층이 내외수지층내에 완전히 위치하고, 또한 둘레방향으로 균일하게 분포된 상태의 다층 압축성형물을 얻을 수 있는 다층 용융 수지덩어리를 얻는다. 다층 압축성형물을 형성하기 위한 다층 용융 수지덩어리(1)에 있어서, 중간층 수지(3)가 내외층을 구성하는 내외층 수지(2)내에 하측에 편심되어 내부밀봉되고, 그 중간층 수지(3)의 하단으로부터 다층 용융 수지덩어리(1)의 하단까지의 거리(t)가 다층 용융 수지덩어리 전체길이의 10%이하이며, 또한 y(중간층 수지 우산부길이)≥L(중간층 수지 중앙부 길이), 및 1>d0(둘레방향에 있어서의 중간층 수지 최대 외경)/D(둘레방향에 있어서의 다층 용융 수지덩어리 외경)≥0.5이며, 오목형형상으로 되도록 다층 용융 수지덩어리내에서의 중간층 수지(3)의 형상을 제어한다.

Description

다층 용융 수지덩어리, 그 다층 용융 수지덩어리로부터 압축성형된 블로우성형용 다층 예비성형물 및 다층 용기{MULTILAYERED MOLTEN RESIN MASS, MULTILAYERED PREFORM FOR BLOW MOLDING FORMED FROM THE MULTILAYERED MOLTEN RESIN MASS BY COMPRESSION MOLDING, AND MULTILAYERED CONTAINER}
본 발명은, 다층 용융 수지덩어리 및 그 다층 용융 수지덩어리로부터 압축성형된 블로우성형용 다층 예비성형물 및 다층 용기에 관한 것이다.
종래, 다층의 연신 블로우성형 합성수지 병 등의 다층 합성수지 용기가 널리 유통되고 있으며, 내부에 가스 배리어성 등이 우수한 수지층을 배치한 것, 또는 리사이클 수지층을 배치 가능하게 한 것(특허문헌1 참조) 등, 다층으로 함으로써, 1층의 수지용기에서는 실현되지 않는 기능을 갖는 용기를 얻을 수 있다. 이러한 용기의 가스 배리어성 수지나 리사이클 수지 등으로 구성되는 중간층 수지는, 용기 내외면에 노출되지 않고, 내외 수지층내에 내부밀봉되어 있는 것이 요구된다. 이 요구를 만족시키기 위해서, 본 발명자들은, 중간수지층(가스 배리어성 수지)이 내외층 수지중에 하측에 편심된 상태로 내부밀봉된 다층 용융 수지덩어리를 압출성형으로 제조하고, 이 다층 용융 수지덩어리를 캐비티형에 공급하고, 코어형으로 압축함으로써, 블로우성형용 다층 성형물으로서의 다층 예비성형물을 제조하는 것을 제 안했다(특허문헌2). 상기 방법으로 제조된 다층 용융 수지덩어리는, 다층 용융 수지덩어리중에 중간층 수지가 하측에 편심된 상태로 함유되어 있으므로, 코어형으로 압축하면 코어형이 최초로 결합하는 다층 용융 수지덩어리의 상부에는 내외층 수지만이 존재하고, 코어형에 의한 압압에 의해, 내외층 수지가 캐비티형을 따라 상방 및 하방으로 유동한다. 마지막으로 중간층 수지를 함유하는 부분이 코어형으로 압압되어, 입부(mouth) 및 목부(neck)가 내외층 수지만으로 형성되고, 또한 몸통부 및 저부에서는 중간층 수지가 내외층 사이에 내부밀봉된 예비성형물이 게이트부가 없는 상태로 형성되게 된다.
이렇게 해서 얻어진 예비성형물은, 내외층 및 중간수지층이 전체 둘레에 걸쳐서 균일한 두께를 갖고 있는 것이 이상적이지만, 드물게 중간수지층의 두께가 과도하게 얇은 부분이나 끊어져 있는 부분 또는 과도하게 두꺼워져 있는 부분, 또한 중간수지층이 최내외층면에 노출되어 있는 부분이 존재하는 것이 관찰된다. 그 결과, 예를 들면 중간수지층에 두께가 과도하게 얇은 부분이나 끊어져 있는 부분이 존재하면, 최적의 가스 배리어성이 얻어지지 않는 등, 중간수지층에 요구되는 기능이 충분히 발휘되지 않는 문제가 생긴다. 또한 중간수지층이 최내층면에 노출되면, 중간수지층에 내용액이 직접 접촉해서 내용액에 바람직하지 못한 영향을 주거나, 또는 중간수지층이 내용품의 수분을 흡수해서 배리어성이 열화되는 등의 문제가 생길 우려가 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위해서는, 다층 예비성형물의 층분포를 중간수지층이 내외수지층내에 완전하게 위치하고, 또한 둘레방향으로 균일하게 분포되어 있는 것이 필요하지만, 종래 예비성형물의 그러한 층분포를 안정되게 얻는 방법은 확립되어 있지 않다.
특허문헌1:일본 특허공개 2003-39531호 공보
특허문헌2:일본 특허공개2003-33964호 공보
본 발명은, 상기 실정을 감안하여 창안된 것으로, 다층 용융 수지덩어리를 압축성형해서 다층 압축성형물을 얻는 제조방법에 있어서, 다층 압축성형물의 층분포를 중간수지층이 내외수지층내에 완전하게 위치하고, 또한 둘레방향으로 균일하게 분포된 상태의 다층 압축성형물을 얻는 것을 목적으로 하며, 보다 상세하게는 그러한 다층 압축성형물을 얻을 수 있는 다층 용융 수지덩어리를 얻는 것을 목적으로 하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위해서, 본 발명자는 여러가지로 연구한 결과, 수지덩어리를 압축성형해서 얻어지는 블로우성형용 다층 예비성형물의 층분포는, 다층 용융 수지덩어리의 중간층 수지의 다층 용융 수지덩어리내에 있어서의 형상에 좌우되는 것을 발견하고, 더욱 연구한 결과, 상기 층분포를 얻기 위한 중간층 수지의 최적형상을 찾아내어, 본 발명에 도달한 것이다.
즉 본 발명의 다층 용융 수지덩어리는, 압축성형에 의해 다층 압축성형물을 얻기 위한 다층 용융 수지덩어리로서, 상기 다층 용융 수지덩어리의 중간수지층을 구성하는 중간층 수지가, 내외층을 구성하는 내외층 수지내에 하측에 편심되어 내부밀봉되고, 또한 상기 중간층 수지의 형상이 오목형인 것을 특징으로 하는 것이다.
상기 중간층 수지는, 그 하단으로부터 다층 용융 수지덩어리의 하단까지의 거리가 다층 용융 수지덩어리 전체 길이의 10%이하인 것이 바람직하다. 또한 상기 중간층 수지의 형상은, 보다 구체적으로는, y(중간층 수지 우산부 길이)≥L(중간층 수지 중앙부 길이)이며, 또한 1>d0(둘레방향에 있어서의 중간층 수지 최대 외경)/D(둘레방향에 있어서의 다층 용융 수지덩어리 외경)≥0.5인 것이 바람직하다. 이러한 형상으로 이루어지는 다층 용융 수지덩어리를 압축성형함으로써, 둘레방향으로 층분포가 대략 균일한 다층 성형물 및 블로우성형용 다층 예비성형물을 얻을 수 있다. 그리고, 상기 블로우성형용 다층 예비성형물을 2축 연신성형함으로써, 다층 압축성형물의 층분포를 중간수지층이 내외수지층내에 완전하게 위치하고, 또한 둘레방향으로 대략 균일하게 분포되고, 중간수지층이 내주면에 노출되는 일이 없는, 고품질의 다층 병 등의 블로우성형 다층 용기를 얻을 수 있다. 또, 상기 용어 중, 「하측」 및 「하단」은, 용융 수지덩어리를 암형(캐비티형)에 떨어뜨려 넣는 경우를 기준으로 한 경우의 표현이며, 위에 암형, 아래에 수형(코어형)을 배치한 경우에는, 아래로 오목형으로 상측에 위치하게 되므로, 상기 용어는 편의상 사용한 것이며, 반드시 물리적으로 하측 및 하단을 의미하는 것은 아니다.
발명의 효과
이상과 같이 본 발명에 의하면, 대략 균일한 층두께분포를 갖고, 또한 최내층 두께를 확보한 다층 성형물 및 블로우성형용 다층 예비성형물을 성형할 수 있는 다층 용융 수지덩어리를 얻을 수 있다. 따라서, 본 발명에 의해 얻어진 다층 용융 수지덩어리에 의해 얻어진 블로우성형용 다층 예비성형물은 둘레방향으로 층분포가 대략 균일하며, 상기 블로우성형용 다층 예비성형물을 2축 연신성형함으로써, 중간수지층이 내외수지층내에 위치하고, 또한 둘레방향으로 대략 균일하게 분포되고, 중간수지층이 내주면에 노출되지 않는 고품질의 다층 병 등의 블로우성형 다층 용기를 얻을 수 있다.
도 1은 본 발명의 다층 용융 수지덩어리의 개념을 나타내는 모식도이다.
도 2는 다층 용융 수지덩어리를 압출형성하는 압출장치의 일실시형태를 나타내는 단면 모식도이다.
도 3은 다층 용융 수지덩어리를 압출형성하는 압출장치의 다른 실시형태를 나타내는 단면 모식도이다.
도 4의 (a)는 본 발명의 실시예에 따른 다층 용융 수지덩어리의 단면도, (b)는 비교예의 다층 용융 수지덩어리의 단면도이다.
도 5는 블로우성형용 예비성형물의 정면 단면도이며, 목아래부터의 치수위치를 나타내고 있다.
도 6은 실시예 및 비교예에 있어서의 최내층 두께의 원주방향두께의 편차를 나타내는 그래프이다.
도 7은 실시예 및 비교예에 있어서의 중간층두께의 원주방향두께의 편차를 나타내는 그래프이다.
도 8은 실시예의 예비성형물에 있어서의 축방향 높이위치의 각 층두께의 변 화를 나타내는 그래프이다.
도 9는 비교예의 예비성형물에 있어서의 축방향 높이위치의 각 층두께의 변화를 나타내는 그래프이다.
(부호의 설명)
1, 30, 34:다층 용융 수지덩어리
2:내외층 수지
3, 31:중간층 수지
10, 20:압출장치
11a∼11c:압출기
13:다이
14a, 21a:내외층 수지통로
14b, 21b:중간층 수지통로
14c, 21c:중간층 절단용 수지통로
15, 22:압출통로
16b, 16c:간헐 가압기구
23b, 23c:밸브기구
33:다층 용융 수지덩어리
이하, 본 발명을 도 1 및 도 2에 나타내는 실시형태에 의해 상세하게 설명한다. 도 1은, 본 발명에 따른 다층 용융 수지덩어리의 기본원리를 나타내는 모식도 이며, 이 다층 용융 수지덩어리(1)는 내외층 수지(2)내에 예를 들면 가스 배리어성이 우수한 수지로 구성되는 중간층 수지(3)가 매설되어 구성되고, 상기 특허문헌1에 기재되어 있는 것과 같은 용융 수지 압출 공급장치에 의해 얻을 수 있다. 상기 다층 용융 수지덩어리는, 하부가 약간 외측으로 둥그스름하게 불룩해진 대략 원기둥상 외형을 나타내며, 내외층 수지내에 그 하방부 부근에 중간층 수지가 매설된 상태로 위치하고 있다. 내외층 수지내의 중간층 수지의 배치 및 형상은 후술하는 바와 같이 다층 압축 예비성형물의 층분포를 제어하는 데에 중요한 영향을 미치는 것이다. 본 실시형태에서는 다층 압축 예비성형물의 층분포가 최내층두께를 확보하면서 둘레방향으로 균일하게 되도록 제어하는 것을 가능하게 하므로, 중간층 수지(3)는 다층 용융 수지덩어리내의 길이방향 하방에 위치하고, 전체적으로 중앙부가 함몰되어 있으며, 주위가 우산상으로 상방으로 연장되어 있는 오목형상을 나타내도록 구성하고 있다.
보다 상세하게는, 내외층 수지(2)내에서의 상기 중간층 수지(3)의 배치위치와 형상은 도1에 있어서 다음 조건을 만족시키고 있는 것이 필요하다. (A)중간층 수지(3)의 하단으로부터 다층 용융 수지덩어리(1)의 하단까지의 거리(t)가 다층 용융 수지덩어리 전체길이(Z)의 10%이하, 즉 t/Z≤0.1인 것, (B)중간층 수지 우산부 길이(y)는 중앙부 길이(L)보다 크고, y≥L인 것, (C)둘레방향에 있어서의 중간층 수지 최대외경(d0)은, 둘레방향에 있어서의 다층 용융 수지덩어리 외경(D)의 50%이상, 즉 1>d0/D≥0.5인 것, 및 (D)둘레방향에 있어서의 중간층 수지 최대내경(di)은 둘레방향에 있어서의 다층 용융 수지덩어리 외경(D)의 50%이상, 즉 1>di/D≥0.5인 것.
이러한 형상으로 이루어지는 다층 용융 수지덩어리를 압축성형함으로써, 몸통부 및 저부에 있어서 둘레방향으로 층분포가 대략 균일한 다층 성형물 및 블로우성형용 다층 예비성형물을 얻을 수 있다. 그리고, 상기 블로우성형용 다층 예비성형물을 2축 연신성형함으로써, 다층 압축성형물의 층분포를 중간수지층이 내외수지층내에 완전히 위치하고, 또한 둘레방향으로 균일하게 분포되고, 중간수지층이 내주면에 노출되는 일이 없는 고품질의 다층 병 등의 블로우성형 다층 용기를 얻을 수 있다. 또, 상기 조건 중, (D)는 반드시 필요한 조건은 아니지만, 그러한 조건을 만족시키고 있는 것이 바람직하다. 상기 조건 중, t/Z>0.1이면, 중간층이 상방으로 이동하여, 균일한 중간층을 확보하는 것이 곤란하며, 또한 1>d0/D≥0.5 및 1>di/D≥0.5의 범위외이면, 압축성형시에 중간층의 층두께가 불안정하게 되어 균일한 층분포의 성형물이 얻어지지 않는다.
상기 다층 용융 수지덩어리는, 예를 들면 도 2 또는 도 3에 나타내는 압출장치에 의해 다음과 같이 해서 형성할 수 있다. 도 2에 나타내는 다층 용융 수지덩어리 압출장치(10)는, 내외층 수지를 용융 혼련하기 위한 압출기(11a)와 중간층 수지를 용융 혼련하기 위한 압출기(11b) 및 중간층 절단용 수지를 용융 혼련하기 위한 압출기(11c)를 구비하고 있다. 이들 압출기가 접속되는 다이(13)에는 내외층 수지통로(14a), 중간층 수지통로(14b), 및 중간층 절단용 수지통로(14c)가 형성되어 있고, 이들 각 수지통로(14a, 14b, 14c)는 압출통로(15)에서 합류하도록 되어 있다. 압출기(11b)와 중간층 수지통로(14b) 사이, 및 압출기(11c)와 중간층 절단용 수지통로(14c) 사이에는 각각 간헐 가압기구(16b, 16c)가 설치되어 있어, 중간층 수지를 간헐적으로 압출하고, 또한 타이밍을 맞춰 중간층 절단용 수지를 간헐적으로 압출해서 중간층을 완전히 절단할 수 있다. 그 경우, 중간층 절단 수지를 내외층 수지와 동일한 재질의 수지를 채용함으로써, 중간층 수지가 내외수지층에 덮여져서, 간헐적으로 중간층 수지가 존재하는 연속상의 용융 수지가 다이립(17)으로부터 압출되고, 그것을 중간층 수지가 존재하지 않는 개소에서 절단함으로써, 중간층 수지가 내외층 수지중에 내부밀봉된 다층 용융 수지덩어리를 형성할 수 있다.
도 3에 나타내는 다층 용융 수지덩어리 압출장치(20)는 도2에 나타내는 압출장치와 마찬가지로 내외층 수지의 압출기와 중간층 수지의 압출기 및 중간층 절단용 수지의 압출기를 구비하고, 다이에는 이들 압출기에 연통하는 내외층 수지통로(21a), 중간층 수지통로(21b), 및 중간층 절단용 수지통로(21c)가 설치되어 있고, 이들 각 수지통로는 압출통로(22)에서 합류하도록 되어 있다. 이 실시형태의 압출장치(20)에서는, 도2에 나타내는 실시형태의 간헐 가압기구 대신에, 중간층 수지통로(21b), 및 중간층 절단용 수지통로(21c)에 각각의 출구를 개폐하는 밸브기구(23b, 23c)가 설치되어 있다. 이들 밸브기구(23b, 23c)는 독립적으로 작동 가능하며, 도 3(a)∼(d)는, 각각의 밸브의 개방, 폐쇄의 조합형태를 나타내고 있다. 밸브기구(23b)에 의해 중간층 수지통로(21b)의 압출구를 간헐적으로 개방함으로써 중간층 수지가 간헐적으로 압출되고, 또한 타이밍을 맞춰 밸브기구(23c)를 작동시켜, 중간층 절단용 수지를 간헐적으로 압출함으로써, 중간층 수지가 내외수지층에 덮여지고, 또한 내외층 수지중에 내부밀봉된 다층 용융 수지덩어리를 형성한다.
도2와 도3에 나타내는 각각의 압출장치에 있어서, 내외층 수지와 중간층 절단용 수지를 동일한 재질로 구성하고, 다층 용융 수지덩어리의 압출공정에서, 간헐적으로 압출되는 중간층 수지와 중간층 절단용 수지의 압출 타이밍을 조정함으로써, 다층 용융 수지덩어리중의 중간층 수지의 형상을 제어할 수 있다. 예를 들면 중간층 수지와 중간층 절단용 수지를 동시 토출하면 중간층 수지가 볼록형으로 되고, 순차 토출하면 중간층 수지가 오목형으로 된다.
실시예
실시예
도 2에 나타내는 압출장치에서, 각 층의 재질이 하기의 수지로 이루어지는 재료에 의해, 도 4(a)에 나타내듯이 중간층 수지(31)가 오목형형상으로 되어 있는 하기의 각 치수를 갖는 다층 용융 수지덩어리(30)를 얻었다. 얻어진 다층 용융 수지덩어리를 압축성형해서 병 성형용의 바닥을 갖는 예비성형물로 하고, 도 5에 나타내듯이, 그 목아래부터 축방향 하방으로 10mm간격으로 단면을 절단해서, 그 둘레방향의 최내층, 중간층, 최외층의 두께를 측정해서 층분포를 조사했다. 그 결과를 도 6∼도 8에 나타낸다. 또, 도 6은 목아래 30mm와 50mm위치의 원주방향에 있어서의 최내층의 두께의 분포를 나타내고, 도 7은 목아래 30mm와 50mm위치의 원주방향의 중간층두께의 분포를 나타내고 있다. 그리고, 도 8은 축방향 10mm간격에서의 최내층, 중간층, 최외층의 두께의 변화를 나타내고, 각 위치에서의 층두께는 그 높이 위치에서의 원주방향두께의 평균값으로 나타내고 있다.
다층 용융 수지덩어리의 재질
내외층 수지:폴리에틸렌테레프탈레이트(IV=0.82)
중간층 수지:리사이클 폴리에스테르 수지(PCR)(요노페트리사이클 가부시키가이샤 제품)
중간층 절단용 수지:폴리에틸렌테레프탈레이트(IV=0.82)
수지덩어리의 치수
다층 용융 수지덩어리 전체길이(Z):66mm
중간층 수지 우산부길이(y):52mm
중간층 수지 중앙부길이(L):9.4mm
하단으로부터 중간층 수지 하단까지의 거리(t):2.1mm
다층 용융 수지덩어리 외경(D):22.9mm
중간층 수지 상단 외경(d0):17.7mm
비교예
실시예와 동일한 수지구성으로, 실시예와 동일한 압출장치에 의해, 중간층 수지가 도 4(b)에 나타내듯이, 볼록형으로 되어 있는 다층 용융 수지덩어리(34)를 얻고, 그것에 의해, 실시예와 동일한 위치의 각 층의 두께 분포를 측정했다. 그 결과를 상기 실시예와 함께, 도 6, 도 7 및 도 9에 나타낸다.
이상의 결과, 최내층의 두께 분포는, 도 6에서 알 수 있듯이, 실시예의 경우 에는, 목아래 30mm에서 0.8mm이상, 목아래 50mm에서 0.6mm이상의 최내층 두께를 확보하고 있으며, 또한 원주방향의 편차도 적다. 이것에 대해서, 비교예의 경우에는, 목아래 30mm에서 0.55mm, 목아래 50mm에서 0.45mm밖에 없는 곳도 있어, 충분한 최내층 두께를 확보할 수 없고, 또한 원주방향의 편차도 크다. 또한 마찬가지로 중간층의 경우도, 도 7에 나타내듯이, 실시예에서는 목아래 30mm, 50mm 어느 경우나 중간층 두께의 원주방향의 편차가 적고, 전체 둘레에 걸쳐서 대략 균일한 두께로 되어 있는 것에 대해서, 비교예의 경우에는 원주방향에서의 중간층 두께의 편차가 큰 것을 알 수 있다.
또한 예비성형물의 축방향 목아래 10mm 간격마다의 최내층, 중간층 및 최외층의 두께 분포는, 실시예의 경우, 각 높이마다 보면 층분포의 두께의 편차는 있지만, 가장 중요한 중간층 및 최내층의 편차는 적고, 또한 양 층 모두 0.6mm이상의 두께를 확보하고 있으므로, 상기한 바와 같은 문제점이 생길 우려는 적다. 이것에 대해서, 비교예의 경우에는, 도 9에 나타내듯이, 특히, 중간층과 최내층의 편차가 크고, 또한 최내층의 두께가 특히 하방부에 있어서는 0.6mm이하로 되어 있어 충분한 두께가 확보되어 있지 않다. 이상의 실시예에 의해 본 발명의 다층 용융 수지덩어리는, 다층 성형물의 균일한 층두께와 필요한 층두께를 확보하는 데에 매우 유효한 방법인 것을 확인할 수 있었다.
따라서, 본 발명의 다층 용융 수지덩어리를 압축성형해서 얻은 예비성형물을 블로우성형해서 얻은 병 등의 용기는 중간층이 용기내면에 노출될 우려가 없으므로, 중간층에 내용액이 직접 접촉해서 내용액에 바람직하지 못한 영향을 준다거나, 또는 중간층이 내용품의 수분을 흡수해서 배리어성이 열화되는 등의 문제가 생길 우려가 없는 용기를 얻을 수 있다.
이상과 같이, 본 발명의 다층 용융 수지덩어리는, 대략 균일한 층분포를 갖고 또한 중간수지층이 외부에 노출되지 않고 중간층두께를 확보한 블로우성형용 다층 예비성형물을 얻을 수 있고, 상기 블로우성형용 다층 예비성형물을 2축 연신성형함으로써, 중간수지층이 내외수지층내에 위치하고 또한 둘레방향으로 균일하게 분포되는 다층 수지성형물을 얻을 수 있으므로, 병 등의 다층 수지용기, 다층 수지 캡, 또는 기타 여러가지 다층 수지성형물을 성형하는 데에 유용하다.

Claims (5)

  1. 압축성형에 의해 다층 압축성형물을 얻기 위한 다층 용융 수지덩어리로서, 상기 다층 용융 수지덩어리의 중간수지층을 구성하는 중간층 수지(3)가, 내외층을 구성하는 내외층 수지(2)내에 하측에 편심되어 내부밀봉되고, 또한 상기 중간층 수지(3)의 형상이 오목형인 것을 특징으로 하는 다층 용융 수지덩어리.
  2. 제1항에 있어서, 상기 중간층 수지(3)는, 그 하단으로부터 다층 용융 수지덩어리의 하단까지의 거리가 다층 용융 수지덩어리 전체 길이의 10%이하인 것을 특징으로 하는 다층 용융 수지덩어리.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 중간층 수지(3)의 형상은, y(중간층 수지 우산부 길이)≥L(중간층 수지 중앙부 길이)이며, 또한 1>d0(둘레방향에 있어서의 중간층 수지 최대 외경)/D(둘레방향에 있어서의 다층 용융 수지덩어리 외경)≥0.5인 것을 특징으로 하는 다층 용융 수지덩어리.
  4. 제1항 또는 제2항에 기재된 다층 용융 수지덩어리를 압축성형해서 얻어진 것을 특징으로 하는 다층 성형물 및 블로우성형용 다층 예비성형물.
  5. 제4항에 기재된 블로우성형용 다층 예비성형물을 2축 연신성형함으로써 얻어진 것을 특징으로 하는 다층 용기.
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