KR101015475B1 - 카르복실레이트기를 포함하는 수용성 음이온계 계면 활성첨가제를 함유하는 고체 안료 제제 - Google Patents

카르복실레이트기를 포함하는 수용성 음이온계 계면 활성첨가제를 함유하는 고체 안료 제제 Download PDF

Info

Publication number
KR101015475B1
KR101015475B1 KR1020057008802A KR20057008802A KR101015475B1 KR 101015475 B1 KR101015475 B1 KR 101015475B1 KR 1020057008802 A KR1020057008802 A KR 1020057008802A KR 20057008802 A KR20057008802 A KR 20057008802A KR 101015475 B1 KR101015475 B1 KR 101015475B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pigment
additive
solid pigment
weight
copolymers
Prior art date
Application number
KR1020057008802A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20050075423A (ko
Inventor
한슐리히 라이자허
인고 클로프
슈테판 휘퍼
마트티아스 클뤼글라인
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=32185824&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR101015475(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20050075423A publication Critical patent/KR20050075423A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101015475B1 publication Critical patent/KR101015475B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • C09B67/0063—Preparation of organic pigments of organic pigments with only macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은
(A) 하나 이상의 안료 60 중량% 내지 95 중량%,
(B) 산 작용부를 함유하지 않은 비닐 단량체를 지니거나 지니지 않은 에틸렌계 불포화 모노카르복실산 및/또는 에틸렌계 불포화 디카르복실산의 단독중합체 및 공중합체, 그 단독중합체 및 공중합체의 알콕시화 생성물, 및 그 단독중합체 및 공중합체 및 그 알콕시화 생성물의 염으로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 수용성 음이온계 계면 활성 첨가제 5 중량% 내지 40 중량%, 및
(C) 폴리에테르를 주성분으로 하는 하나 이상의 비이온계 계면 활성 첨가제 0 중량% 내지 20 중량%
를 필수 구성성분으로서 포함하는 고체 안료 제제를 제공하고, 거대분자 유기 및 무기 물질을 착색시키는 데 유용하다.

Description

카르복실레이트기를 포함하는 수용성 음이온계 계면 활성 첨가제를 함유하는 고체 안료 제제{SOLID PIGMENT PREPARATIONS CONTAINING WATER-SOLUBLE ANIONIC SURFACE-ACTIVE ADDITIVES THAT COMPRISE CARBOXYLATE GROUPS}
본 발명은
(A) 하나 이상의 안료 60 중량% 내지 95 중량%,
(B) 산 작용부를 함유하지 않은 비닐 단량체를 지니거나 지니지 않은 에틸렌계 불포화 모노카르복실산 및/또는 에틸렌계 불포화 디카르복실산의 단독중합체 및 공중합체, 그 단독중합체 및 공중합체의 알콕시화 생성물, 및 그 단독중합체 및 공중합체 및 그 알콕시화 생성물의 염으로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 수용성 음이온계 계면 활성 첨가제 5 중량% 내지 40 중량%, 및
(C) 폴리에테르를 주성분으로 하는 하나 이상의 비이온계 계면 활성 첨가제 0 중량% 내지 20 중량%
를 필수 구성성분으로서 포함하는 고체 안료 제제에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 이러한 안료 제제의 제조, 및 거대분자 유기 및 무기 물질 뿐만 아니라 플라스틱을 착색(pigmenting)시키는 데 있어 그러한 안료 제제의 용도에 관한 것이다.
액체 시스템, 예컨대 코팅, 바니시, 에멀션 페인트 및 프린팅 잉크는 물, 유기 용매 또는 이들의 혼합물을 포함하는 안료 제제를 사용하여 통상적으로 착색 처리한다. 그러한 안료 제제에는 일반적으로 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 분산제 뿐만 아니라 안정화를 위한 추가의 보조제, 예컨대 건조된 딱딱한 표면 억제제(dried-crust inhibitor), 동결 방지제, 점증제 및 박피 방지제(anti-skinner)를 첨가해야 한다.
칼라 특성 및 분산성에 관하여 액체 제제에 필적할 만한 하고, 그러나 상기 언급한 첨가를 필요로 하지 않으며, 취급이 보다 용이한 신규한 안료 제제에 대한 요구가 존재한다. 그러나, 단순하게 액체 제제를 건조시키는 것은 필적할만한 성능 특성을 보유하는 고체 안료 제제를 제공하지 못하다.
플라스틱의 착색은 최대 칼라 세기 및 칼라 효과를 현상하기 위해서 플라스틱 중의 안료의 완전 분산을 필요로 한다. 그러한 분산에 전형적으로 사용된 미분쇄 안료의 경우에는 적당한 전문기술(know-how) 및 고입력의 전단 에너지를 필요로 하므로, 비용이 많이 든다. 플라스틱 전구물질이 그러한 전문기술 및 복잡하고 비용이 많이 드는 필수 장비를 보유하지 않는 경우, 착색된 플라스틱은 경우에 따라 불완전하게 분산된 안료 덩어리의 작은 알맹이를 함유하고, 회전하기 어렵고/어렵거나, 또는 고압 필터 밸브를 보유하게 된다. 그러므로, 많은 플라스틱 전구물질은 마스터배치(masterbatch)를 사용한다. 마스터배치는 실온에서 고체이고 용융가능한 플라스틱 매트릭스 중의 전형적 고체 농축 안료 제제이며, 이 제제내에서 미분쇄 안료는 완전 분산의 단계에서, 그리고 이로써 세분한 미분 상태에서 존재한다. 즉, 미분쇄 안료를 분산시키는 데 필요한 에너지가 마스터배치를 생성시키는 데 이미 사용되어 있다.
DE-A-39 14 384에는 미분된 안료(3.9 중량% 이상) 뿐만 아니라 염기성 안료 유도체, 및 폴리에틸렌 글리콜의 인산 에스테르, 옥소 방법에 의한 알킬렌 옥사이드의 인산 에스테르 및 지방 알콜의 인산 에스테르(9.5 중량% 이하)를 포함하는 안료 제제가 기재되어 있으며, 이 안료 제제는 유동성 프린팅 잉크 및 저장 페이스트를 제조하는 데 사용된다.
EP-A-1 103 173에는, 그 중에서도 특히, 종자 드레싱용 착색제로서 사용된 고체 안료 제제의 경우 분산제로서 음이온적으로 변성된 페놀-스티렌 폴리글리콜 에테르가 언급되어 있다. 그러나, 명백하게 개시된 안료 제제는 수소화 캐스타 오일과 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물을 주성분으로 하는 비이온성 분산제만을 포함하고 있다.
DE-A-100 35 494에는 포접된 멜라민을 지닌 금속 착물 안료의 고체 제제가 개시되어 있다. 음이온성, 양이온성, 양쪽성 및 비이온성 분산제가 유용한 것으로 언급되어 있긴 하지만, 실제적으로 사용된 분산제는 황산화 처리된 에톡시화 지방 알콜이다.
DE-A-199 05 269에는 비이온계 변성 페놀-스티렌 폴리글리콜 에테르, 또는 에톡시화 캐스타 오일과 미량의 상기 에테르 및 인산 에스테르와의 혼합물을 주성분으로 하는 분산제 및 추가적으로 향상 임의로 일부 수소화된 폴리비닐 알콜을 주성분으로 하거나, 음이온성 폴리히드록시 화합물을 주성분으로 하는 점증제를 포함 하는 고체 안료 제제가 기재되어 있으며, 이 제제는 수계 도포 매질을 착색시키는 데 사용한다.
EP-A-256 427는 알킬글리콜 에테르 설페이트 및 임의로 에톡시화된 지방 알콜의 인산 에스테르를 주성분으로 하는 음이온성 분산제의 혼합물을 포함하는 화장품용 안료 제제에 관한 것이며, 상기 설페이트는 향상 그 혼합물 내에 과량으로 존재한다.
DE-A-102 27 657 및 102 33 081는 본 발명의 우선권 일자에는 아직 미공개된 것으로, 폴리에테르의 인산, 포스폰산, 황산 및/또는 설폰산 에스테르 및 이들의 염을 주성분으로 하는 음이온계 계면 활성 첨가제를 포함하는 고체 안료 제제, 및 거대분자 유기 및 무기 물질 뿐만 아니라 플라스틱을 착색시키기 위한 상기 제제의 용도를 개시하고 있다.
EP-A-58 865에는 음이온성 중합체와 다원자가 금속 양이온의 불수용성 염을 안료 입자 상에 침전시킴으로써 제조된 안료 제제가 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 유리한 도포 특성들, 특히 높은 칼라 세기 및 각종 광범위한 도포 매질 중의 매우 우수한 분산성을 함께 보유하는 고체 안료 제제를 제공하는 데 있다.
본 발명자들은 그러한 목적이
(A) 하나 이상의 안료 60 중량% 내지 95 중량%,
(B) 산 작용부를 함유하지 않은 비닐 단량체를 지니거나 지니지 않은 에틸렌계 불포화 모노카르복실산 및/또는 에틸렌계 불포화 디카르복실산의 단독중합체 및 공중합체, 그 단독중합체 및 공중합체의 알콕시화 생성물, 및 그 단독중합체 및 공중합체 및 그 알콕시화 생성물의 염으로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 수용성 음이온계 계면 활성 첨가제 5 중량% 내지 40 중량%, 및
(C) 폴리에테르를 기준으로 하나 이상의 비이온계 계면 활성 첨가제 0 중량% 내지 20 중량%
를 필수 구성성분으로서 포함하는 고체 안료 제제에 의해 달성된다는 점을 발견하게 되었다.
또한, 본 발명은 안료 제제를 제조하는 방법을 제공하며, 상기 방법은 첨가제 (B) 및 임의로 첨가제 (C)의 일부 또는 전부의 존재 하에 수성 현탁액 중에서 안료 (A)를 습식 분쇄하는 단계, 이어서 현탁액을, 필요한 경우, 잔량의 첨가제 (B) 및 임의로 첨가제 (C)를 첨가한 후에 건조시키는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 거대분자 유기 및 무기 물질을 착색시키는 방법을 제공하며, 상기 방법은 이러한 물질 중에 안료 제제를 교반 또는 진탕에 의해 혼입시키는 단계를 포함한다.
최종적으로, 본 발명은 플라스틱을 착색시키는 방법을 제공하며, 상기 방법은 안료 제제를 플라스틱 중에 압출, 롤링, 혼련(kneading) 또는 분쇄(grinding)에 의해 혼입시키는 단계를 포함한다.
본 발명의 안료 제제는 필수성분으로서 안료 (A) 및 수용성 음이온계 계면 활성 첨가제 (B)를 포함하고, 또한 필요한 경우, 비이온성 첨가제 (C)도 포함한다.
본 발명의 안료 제제에서 성분 (A)는 유기 안료 및 무기 안료일 수 있다. 안료 제제는 또한 다양한 유기 안료의 혼합물 또는 다양한 무기 안료의 혼합물, 또는 유기 안료와 무기 안료의 혼합물도 포함할 수 있는 것으로 이해해야 한다.
안료는 미분 형태로 존재한다. 따라서, 안료는 전형적으로 0.1 ㎛ 내지 5 ㎛의 평균 입자 크기를 보유한다.
유기 안료는 전형적으로 유기 크롬계 흑색 안료이다. 역시 마찬가지로, 무기 안료는 칼라 안료(크롬계 흑색 및 백색 안료)일 수 있고, 또한 광택 안료 및 충전제로서 전형적으로 사용된 무기 안료일 수 있다.
적합한 유기 유색 안료의 예로는 다음과 같은 것들이 있다:
* 모노아조 안료:
- C.I. Pigment Brown 25;
- C.I. Pigment Orange 5, 13, 36, 38, 64 및 67;
- C.I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 8, 9, 12, 17, 22, 23, 31, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 51:1, 52:1, 52:2, 53, 53:1, 53:3, 57:1, 58:2, 58:4, 63, 112, 146, 148, 170, 175, 184, 185, 187, 191:1, 208, 210, 245, 247 및 251;
- C.I. Pigment Yellow 1, 3, 62, 65, 73, 74, 97, 120, 151, 154, 168, 181, 183 및 191;
- C.I. Pigment Violet 32;
* 디아조 안료:
- C.I. Pigment Orange 16, 34, 44 및 72;
- C.I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 16, 17, 81, 83, 106, 113, 126, 127, 155, 174, 176, 180 및 188;
* 디아조 축합 안료:
- C.I. Pigment Yellow 93, 95 및 128;
- C.I. Pigment Red 144, 166, 214, 220, 221, 242 및 262;
- C.I. Pigment Brown 23 및 41;
* 안탄트론(anthanthrone) 안료:
- C.I. Pigment Red 168;
* 안트라퀴논 안료:
- C.I. Pigment Yellow 147, 177 및 199;
- C.I. Pigment Violet 31;
* 안트라피리미딘 안료:
- C.I. Pigment Yellow 108;
* 퀴나크리돈 안료:
- C.I. Pigment Orange 48 및 49;
- C.I. Pigment Red 122, 202, 206 및 209;
- C.I. Pigment Violet 19;
* 퀴노프탈론 안료:
- C.I. Pigment Yellow 138;
* 디케토피롤로피롤 안료:
- C.I. Pigment Orange 71, 73 및 81;
- C.I. Pigment Red 254, 255, 264, 270 및 272;
* 디옥사진 안료:
- C.I. Pigment Violet 23 및 37;
- C.I. Pigment Blue 80;
* 플라반트론(flavanthrone) 안료:
- C.I. Pigment Yellow 24;
* 인단트론 안료:
- C.I. Pigment Blue 60 및 64;
* 이소인돌린 안료:
- C.I. Pigments Orange 61 및 69;
- C.I. Pigment Red 260;
- C.I. Pigment Yellow 139 및 185;
* 인소인돌리논 안료:
- C.I. Pigment Yellow 109, 110 및 173;
* 이소비올안트론 안료:
- C.I. Pigment Violet 31;
* 금속 착물 안료:
- C.I. Pigment Red 257;
- C.I. Pigment Yellow 117, 129, 150, 153 및 177;
- C.I. Pigment Green 8;
* 페린온 안료:
- C.I. Pigment Orange 43;
- C.I. Pigment Red 194;
* 퍼릴렌 안료:
- C.I. Pigment Black 31 및 32;
- C.I. Pigment Red 123, 149, 178, 179, 190 및 224;
- C.I. Pigment Violet 29;
* 프탈로시아닌 안료:
- C.I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6 및 16;
- C.I. Pigment Green 7 및 36;
* 피란트론(pyranthrone) 안료:
- C.I. Pigment Orange 51;
- C.I. Pigment Red 216;
* 피라졸로퀴나졸론 안료:
- C.I. Pigment Orange 67;
- C.I. Pigment Red 251;
* 티오인디고 안료:
- C.I. Pigment Red 88 및 181;
- C.I. Pigment Violet 38;
* 트리아릴카르보늄 안료:
- C.I. Pigment Blue 1, 61 및 62;
- C.I. Pigment Green 1;
- C.I. Pigment Red 81, 81:1 및 169;
- C.I. Pigment Violet 1, 2, 3 및 27;
* C.I. Pigment Black 1 (아닐린 블랙);
* C.I. Pigment Yellow 101 (알다진 옐로우);
* C.I. Pigment Brown 22.
적합한 무기 유색 안료의 예로는 다음과 같은 것들이 있다:
* 백색 안료:
- 이산화티탄(C.I. Pigment White 6), 징크 화이트(zinc white), 안료 등급 산화아연; 황화아연, 리토폰(lithopone);
* 흑색 안료:
- 흑색 산화철(C.I. Pigment Black 11), 철 망간 블랙, 스피넬 블랙(C.I. Pigment Black 27); 카본 블랙(C.I. Pigment Black 7);
* 크롬계 안료:
- 산화크롬, 녹색 산화크롬 수화물; 크롬 그린(C.I. Pigment Green 48); 코발트 그린(C.I. Pigment Green 50); 울트라마린 그린; 코발트 블루(C.I. Pigment Blue 28 and 36; C.I. Pigment Blue 72); 울트라마린 블루; 망간 블루;
- 울트라마린 바이올렛; 코발트 바이올렛 및 망간 바이올렛;
- 적색 산화철(C.I. Pigment Red 101); 설포셀렌화 카드뮴(C.I. Pigment Red 108); 황화세륨(C.I.　Pigment Red 265); 몰리브데이트 레드(C.I. Pigment Red 104); 울트라마린 레드;
- 갈색 산화철(C.I. Pigment Brown 6 및 7), 혼성 브라운(mixed brown), 스피넬 상 및 코런뎀 상(spinel phases and corundum phases)(C.I. Pigment Brown 29, 31, 33, 34, 35, 37, 39 및 40), 크롬 티탄 옐로우(Pigment Brown 24), 크롬 오렌지;
- 황화세륨(C.I. Pigment Orange 75);
- 황색 산화철(C.I. Pigment Yellow 42); 니켈 티탄 옐로우(C.I. Pigment Yellow 53; C.I. Pigment Yellow 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164 및 189); 크롬 티탄 옐로우; 스피넬 상(C.I. Pigment Yellow 119); 황화카드뮴 및 황화아연 카드륨(C.I. Pigment Yellow 37 and 35); 크롬 옐로우(C.I. Pigment Yellow 34); 비스무스 바나데이트(C.I. Pigment Yellow 184).
충전제로서 전형적으로 사용된 무기 안료의 예로는 투명 이산화규소, 분쇄 석영, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 천연 마이카, 천연 및 침전 초크, 및 황산바륨이 있다.
광택 안료는 단일상 또는 다상 구조를 보유하는 판상(platelet) 안료이며, 그 칼라 플레이는 간섭, 반사 및 흡수 현상의 상호작용에 의해 표시된다. 그 예로는 판상 알루미늄, 및 하나 이상의 코트, 특히 금속 산화물의 하나 이상의 코트를 보유하는 판상 알루미늄, 산화철 및 마이카가 있다.
본 발명에 따른 고체 안료 제제의 성분 (B)는 산 작용부를 함유하지 않은 비닐 단량체를 지니거나 지니지 않은 에틸렌계 불포화 모노카르복실산 및/또는 에틸렌계 불포화 디카르복실산의 단독중합체 및 공중합체, 그 단독중합체 및 공중합체의 알콕시화 생성물, 및 그 단독중합체 및 공중합체 및 그 알콕시화 생성물의 염으로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 수용성 음이온계 계면 활성 첨가제이다.
카르복실 함유 단량체의 예 및 비닐 단량체의 예로는 다음과 같은 것들이 있다:
- 아크릴산, 메타크릴산 및 크로톤산;
- 말레산, 말레산 무수물, 말레산 모노에스테르, 말레산 모노아미드, 말레산과 디아민의 생성물(아민 옥사이드 기를 함유하는 유도체로 산화될 수 있음), 및 푸말산, 이들 중 바람직하게는 말레산, 말레산 무수물 및 말레산 모노아미드;
- 스티렌계, 예컨대 스티렌, 메틸스티렌 및 비닐톨루엔; 에틸렌, 프로필렌, 이소부텐, 디이소부텐 및 부타디엔; 비닐 에테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르; 선형 또는 분지형 모노카르복실산의 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트 및 비닐 프로피오네이트; 에틸렌계 불포화 모노카르복실산의 알킬 에스테르 및 아릴 에스테르, 특히 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 2-에틸헥실, 노닐, 라우릴 또는 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트 뿐만 아니라 페닐, 나프틸 또는 벤질 (메타)아크릴레이트; 에틸렌계 불포화 디카르복실산의 디알킬 에스테르, 예컨대 디메틸, 디에틸, 디프로필, 디이소프로필, 디부틸, 디펜틸, 디헥실, 디-2-에틸헥실, 디노닐, 디라우릴 또는 디-2-히드록시에틸 말레에이트 또는 푸마레이트; 비닐 피롤리돈; 아크릴로니트릴 및 메타아크릴로니트릴, 이들 중 바람직하게는 스티렌, 이소부텐, 디이소부텐, 아크릴 에스테르 및 폴리에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르.
이들 단량체의 바람직한 단독중합체로는 예를 들면 구체적으로 폴리아크릴산이 있다. 언급한 단량체들의 공중합체는 2 가지 이상의 상이한 단량체, 특히 3가지 상이한 단량체로부터 공중합시킬 수 있다. 공중합체는 랜덤 공중합체, 교대 공중합체, 블록 공중합체 또는 그라프트 공중합체일 수 있다. 바람직한 공중합체는 스티렌-아크릴산, 아크릴산-말레산, 아크릴산-메타크릴산, 부타디엔-아크릴산, 이소부텐-말레산, 디이소부텐-말레산, 및 스티렌-말레산 공중합체이며, 이들은 각각 아크릴산 에스테르 및/또는 말레산 에스테르 단량체로부터 유도된 단위를 추가로 포함할 수 있다.
비알콕시화 단독중합체 및 공중합체의 카르복실기는 수 중의 용해도가 보장될 수 있도록 적어도 부분적으로 염의 형태로 존재하는 것이 바람직하다. 유용한 염은 알칼리 금속염, 예컨대 나트륨염과 칼륨염, 및 암모늄염을 포함한다.
전형적으로, 비알콕시화 중합체 첨가제 (B)는 900 내지 250,000 범위의 평균 분자량 Mw를 보유한다. 개별 첨가 중합체에 특히 적합한 분자량 범위가 그 중합체의 조성에 따라 좌우되기 때문에, 이를 올바르게 이해할 수 있어야 한다. 이하, 분자량은 예를 들면 다음과 같이 다양한 중합체에 대하여 구체적으로 특정한다: 폴리아크릴산: Mw = 900 내지 250,000; 스티렌-아크릴산 공중합체: Mw = 1,000 내지 50,000; 아크릴산-메타아크릴산 공중합체: Mw = 1,000 내지 250,000; 아크릴산-말레산 공중합체: Mw = 2,000 내지 70,000.
카르복실 함유 중합체 그 자체 뿐만 아니라 그 알콕시화 생성물도 역시 마찬가지로 성분 (B) 첨가제로서 사용하기에 매우 적합하다.
카르복실 함유 중합체의 알콕시화 생성물이란 본 명세서에서 본 발명의 목적상 특히 폴리에테르 알콜에 의한 일부 또는 (할 수 있는 한) 전부 에스테르화 이후의 중합체를 의미한다. 일반적으로, 이러한 중합체의 에스테르화의 정도는 30 몰% 내지 80 몰% 범위 내에 있다.
에스테르화는 특히 폴리에테르 알콜 그 자체, 바람직하게는 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜 뿐만 아니라 이들의 단일 티핑(tipping) 처리된 유도체, 예컨대 상응하는 모노에테르, 예를 들면, 모노아릴 에테르(예, 모노페닐 에테르), 특히 모노-(C1-C26)알킬 에테르(예, 지방 알콜 에테르화된 에틸렌 및 프로필렌 글리콜), 및 폴리에테르 아민을 사용하여 유용하게 실시할 수 있으며, 상기 폴리에테르 아민은 예를 들어 상응하는 폴리에테르 알콜의 말단 OH기의 전환에 의해 또는 바람직하게는 일차 지방족 아민 상으로의 알킬렌 옥사이드의 다중첨가에 의해 제조가능하다. 본 명세서에서는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 모노에테르 및 폴리에테르 아민이 바람직하다. 사용된 폴리에테르 알콜 및 이것의 유도체의 평균 분자량 Mn은 전형적으로 200 내지 10,000 범위를 갖는다.
극성 기 대 비극성 기의 비율을 조절함으로써, 성분 (B) 첨가제의 계면 활성 특성을 특정적으로 표적화 방식으로 조정하는 것이 가능하다.
그러한 음이온계 계면 활성 첨가제 (B)은 마찬가지로 공지되어 있으며, 예를 들면 Sokalan(등록상표)(BASF), Joncryl(등록상표)(Johnson Polymer), Alcosperse(등록상표)(ALco), Geropon(등록상표)(Rhodia), Good-Rite(등록상표)(Goodrich), Neoresin(등록상표)(Avecia), Orotan(등록상표) 및 Morez(등록상표)(Rohm & Haas), Disperbyk(등록상표)(Byk) 뿐만 아니라 Tegospers(등록상표)(Goldschmidt)의 명칭으로 시판되고 있다.
본 발명에 따른 안료 제제는 성분 (C)로서 폴리에테르를 주성분으로 하는 비이온계 계면 활성 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 성분 (C)는 비혼성 폴리알킬렌 옥사이드, 바람직하게는 C2-C4 알킬렌 옥사이드 및 페닐 치환된 C2-C4 알킬렌 옥사이드, 특히 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 및 폴리(페닐에틸렌 옥사이드) 뿐만 아니라 특히 블록 공중합체, 특히 적합하게는 폴리프로필렌 옥사이드 및 폴리에틸렌 옥사이드 블록 또는 그 밖의 폴리(페닐렌 옥사이드) 및 폴리에틸렌 옥사이드 블록을 포함하는 블록 공중합체이고, 또한 유용한 이들 알킬렌 옥사이드의 랜덤 공중합체이다.
이들 중 비혼성 폴리알킬렌 옥사이드와 같은 것들은, 출발물질 분자, 예컨대 포화 또는 불포화 지방족 및 방향족 알콜, 페놀 또는 나프톨에 알킬렌 옥사이드를 다중첨가함으로써 얻을 수 있으며, 알킬, 특히 C1-C12 알킬, 바람직하게는 C4-C12 또는 C1-C4 알킬, 포화 또는 불포화 지방족 및 방향족 아민, 포화 또는 불포화 지방족 카르복실산 및 카르복사미드에 의해 치환될 수 있다. 출발물질 분자 1 몰 당 알킬렌 옥사이드 1 몰 내지 300 몰, 바람직하게는 3 몰 내지 150 몰을 사용하는 것이 관용적이다.
적합한 지방족 알콜은 일반적으로 6개 내지 26개의 탄소 원자, 바람직하게는 8개 내지 18개의 탄소 원자를 포함하고, 비분지형, 분지형 또는 고리형 구조를 보유할 수 있다. 그 예로는 옥탄올, 노난올, 데칸올, 이소데칸올, 운데칸올, 도데칸올, 2-부틸옥탄올, 트리데칸올, 이소트리데칸올, 테트라데칸올, 펜타데칸올, 헥사데칸올(세틸 알콜), 2-헥실데칸올, 헵타데칸올, 옥타데칸올(스테아릴 알콜), 2-헵틸운데칸올, 2-옥틸데칸올, 2-노닐트리데칸올, 2-데실테트라데칸올, 올레일 알콜 및 9-옥타데칸올 뿐만 아니라 이들 알콜의 혼합물, 예컨대 C8/C10, C13/C15 및 C16/C18 알콜, 및 시클로펜탄올 및 시클로헥산올이 있다. 특히 중요한 것은 지방 가수분해 및 환원에 의해 천연 원료로부터 얻어지는 포화 또는 불포화 지방 알콜, 및 옥소 방법에 의한 합성 지방 알콜이 있다. 이들 알콜에 의한 알킬렌 옥사이드 부가물은 전형적으로 200 내지 5,000 범위의 평균 분자량 Mn를 보유한다.
상기 언급한 방향족 알콜의 예는 비치환 페놀 및 α- 및 β- 나프톨 뿐만 아니라 헥실페놀, 헵틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 이소노닐페닐, 운데실페놀, 도데실페놀, 디부틸페놀, 트리부틸페놀 및 디노닐페놀을 포함한다.
적합한 지방족 아민은 상기 언급한 지방족 알콜에 상응한다. 마찬가지로, 본 명세서에서 특히 중요한 것은 바람직하게는 14개 내지 20개의 탄소 원자를 보유하는 포화 및 불포화 지방 아민이다. 적합한 방향족 아민의 예로는 아닐린 및 이것의 유도체가 있다.
유용한 카르복실산은 구체적으로 14개 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 포화 및 불포화 지방산, 및 전부 수소화, 일부 수소화 및 비수소화 수지 산 뿐만 아니라 다작용성 카르복실산, 예를 들면 디카르복실산(예, 말레산)을 포함한다.
적합한 카르복사미드는 이들 적합한 카르복실산으로부터 유도된다.
일작용성 아민 및 알콜에 의한 알킬렌 옥사이드 부가물 뿐만 아니라 하나 이상의 이작용성 아민 및 알콜에 의한 알킬렌 옥사이드 부가물이 특히 매우 중요하다.
하나 이상의 이작용성 아민은 2개 내지 5개의 아민 기를 보유하는 것이 바람직하고, 구체적으로 화학식 H2N-(R-NR1)n-H(R: C2-C6 알킬렌; R: 수소 또는 C1-C6 알킬; n: 1-5임)에 따른다.
구체적인 예로는 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸테트라아민, 테트라에틸렌펜타아민, 1,3-프로필렌디아민, 디프로필렌트리아민, 3-아미노-1-에틸렌-아미노프로판, 헥사메틸렌디아민, 디헥사메틸렌트리아민, 1,6-비스(3-아미노프로필아미노)헥산 및 N-메틸디프로필렌트리아민이 있으며, 이들 중 헥사메틸렌디아민 및 디에틸렌트리아민이 보다 바람직하고, 에틸렌디아민이 가장 바람직하다.
이들 아민은 먼저 프로필렌 옥사이드와 반응시키고, 이어서 에틸렌 옥사이드와 반응시킨다. 블록 공중합체의 에틸렌 옥사이드 함량은 전형적으로 약 10 중량% 내지 90 중량%이다.
폴리아민을 주성분으로 하는 블록 공중합체의 평균 분자량 Mn는 일반적으로 1,000 내지 40,000 범위, 바람직하게는 1,500 내지 30,000 범위이다.
하나 이상의 이작용성 알콜은 2개 내지 5개의 히드록실기를 보유하는 것이 바람직하다. 그 예로는 C2-C6 알킬렌 글리콜 및 상응하는 디알킬렌 글리콜 및 폴리알킬렌 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,2-부틸렌 글리콜, 1,4-부틸렌 글리콜, 1,6-헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤 및 펜타에리트리톨이 있으며, 이들 중 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜이 보다 바람직하고, 프로필렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜이 가장 바람직하다.
하나 이상의 이작용성 알콜에 의한 특히 바람직한 알킬렌 옥사이드 부가물은 중심 폴리프로필렌 옥사이드 블록을 보유하고, 즉 프로필렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜을 주성분으로 하며, 이러한 글리콜은 먼저 프로필렌 옥사이드와 반응시키고, 이어서 에틸렌 옥사이드와 반응시킨다. 블록 공중합체의 에틸렌 옥사이드 함량은 전형적으로 10 중량% 내지 90 중량% 범위이다.
다가 알콜을 주성분으로 하는 블록 공중합체의 평균 분자량 Mn는 일반적으로 1,000 내지 20,000 범위, 바람직하게는 1,000 내지 15,000 범위이다.
그러한 알킬렌 옥사이드 블록 공중합체는 공지되어 있으며, 예를 들면 Tetronic(등록상표) 및 Pluronic(등록상표)(BASF)의 명칭으로 시판되고 있다.
본 발명의 안료 제제는 성분 (A) 65 중량% 내지 95 중량%, 성분 (B) 5 중량% 내지 40 중량%, 및 성분 (C) 0 중량% 내지 20 중량%를 포함한다.
본 발명의 안료 제제가 임의의 비이온성 첨가제 (C)를 함유하지 않는 경우, 바람직한 조성물은 다음과 같이 포함하는 있는 안료의 종류에 따라 좌우된다:
- 유기 안료 (A) 70 중량% 내지 90 중량%, 특히 70 중량% 내지 85 중량% 및 첨가제 (B) 10 중량% 내지 30 중량%, 특히 15 중량% 내지 30 중량%;
- 투명 철 산화물 안료 (A) 60 중량% 내지 80 중량%, 특히 60 중량% 내지 75 중량% 및 첨가제 (B) 20 중량% 내지 40 중량%, 특히 25 중량% 내지 40 중량%;
- (투명 철 산화물 안료를 제외한) 무기 안료 (A) 70 중량% 내지 95 중량%, 특히 75 중량% 내지 95 중량% 및 첨가제 (B) 5 중량% 내지 30 중량%, 특히 5 중량% 내지 25 중량%.
본 발명의 안료 제제는 첨가제 (B) 및 임의로 첨가제 (C)의 일부 또는 전부 존재 하에 수성 현탁액 중에서 안료 (A)를 습식 분쇄시킨 후, 그 현탁액을, 필요한 경우, 잔량의 첨가제 (B) 및 임의로 첨가제 (C)를 첨가한 후, 건조시킴으로써 본 발명의 제조 방법에 의해 얻을 수 있는 것이 유리하다.
안료 (A)는 건조 분말의 형태로 또는 프레스케이크 형태로 본 발명의 방법에서 사용할 수 있다.
사용된 안료 (A)는 완제품인 것이 바람직하다. 즉, 안료의 주요 입자 크기는 원하는 도포 값으로 이미 조정된 것이다. 이러한 완제품은, 합성된 그대로의 미정제 물질이 일반적으로 직접 사용하기에 부적합하기 때문에, 특히 유기 안료의 경우에 바람직하다. 무기 안료의 경우, 예를 들면 옥사이드 및 비스무스 바나데이트 안료의 경우, 주요 입자 크기는 또한 안료의 합성 과정에서 조정할 수 있으므로, 합성된 그대로의 안료 현탁액은 본 발명에 따라 사용할 수 있는 안료 제제를 제조하는 데 직접 사용할 수 있다.
완제된 안료 (A)가 건조 과정에서 또는 필터 어셈블 상에서 전형적으로 재응집되기 때문에, 상기 안료는 수성 현탁액 중에서 습식 분쇄 처리한다. 예를 들면, 교반된 매질 밀(mill) 중에서 분쇄 처리한다.
습식 분쇄는 이미 제조된 안료 제제 중에 포함된 첨가제 (B 및 임의로 C)의 적어도 일부의 존재 하에서 수행해야 하며, 첨가제 (B 및 임의로 C)의 전체 양을 습식 분쇄 이전에 첨가하는 것이 바람직하다.
본 발명의 안료 제제의 입자 크기는, 수성 안료 현탁액을 건조시키는 선택된 방법 - 분무 과립화 및 유동층 건조, 분무 건조, 패들 건조기에서의 건조, 증발 및 후속적인 분쇄에 따라 좌우되므로, 특정 값으로 조정할 수 있다.
분무 과립화 및 유동층 과립화는 50 ㎛ 내지 5,000 ㎛, 특히 100 ㎛ 내지 1,000 ㎛의 평균 입자 크기를 보유하는 조잡하게 분할된 과립을 생성시킬 수 있다. 분무 건조는 전형적으로 ＜ 20 ㎛의 평균 입자 크기를 보유하는 과립을 생성시킨다. 미분된 제제는 패들 건조기에서 건조시킴으로써, 그리고 후속적인 분쇄와 함께 증발시킴으로써 얻을 수 있다. 그러나, 본 발명의 안료 제제는 과립 형태로 존재하는 것이 바람직하다.
분무 과립화는 하나의 물질 노즐을 사용하는 분무 탑에서 수행하는 것이 바람직하다. 여기에서는 현탁액을 비교적 큰 액적의 형태로 분무하고, 물을 증발시킨다. 첨가제는 건조 온도에서 용융되어, 매우 평활한 표면(BET 값이 일반적으로는 ≤ 15 m/g, 구체적으로는 ≤ 10 m2/g임)을 보유하는 실질적인 구상 과립의 형성을 유도한다.
분무 탑에서 기체 유입구 온도는 일반적으로 180℃ 내지 300℃ 범위, 바람직하게는 150℃ 내지 300℃ 범위이다. 기체 배출구 온도는 일반적으로 70℃ 내지 150℃ 범위, 바람직하게는 70℃ 내지 130℃ 범위이다.
얻어지는 과립 안료의 잔류 수분 함량은 ＜ 2 중량%인 것이 바람직하다.
본 발명의 안료 제제는 액체 안료 제제의 것에 필적할 만한 매우 우수한 칼라 특성, 특히 칼라 세기, 명도, 색조 및 은폐력에 관한 특성을 위한, 그리고 교반 특징을 위한 액체 상을 보유하는 도포 매질 중의 사용시 주목할 만하다. 즉, 안료 제제는 최소 입력 에너지를 지닌 도포 매질 중에서 단순 교반 또는 진탕에 의해 분산시킬 수 있다. 이는 본 발명의 안료 제제의 바람직한 실시양태를 구성하는 조잡하게 분쇄된 안료 과립에 적용된다.
액체 안료 제제와 비교하면, 본 발명의 안료 제제는 다음과 같은 이점을 추가적으로 보유한다. 왜냐하면, 본 발명의 안료 제제가 보다 많은 안료 함량을 보유하기 때문이다. 액체 제제는 저장 동안 점도를 변화시키는 경향이 있어서 냉동 및/또는 건조(피각화)에 대한 내성을 강화시키기 위한 보존제와 혼합해야 하는 반면에, 본 발명의 안료 제제는 저장시 매우 우수한 안정성을 나타낸다. 양자 모두가 포장, 저장 및 운송에 관하여 경제적으로 및 환경적으로 유리하다. 이들이 용매를 함유하지 않기 때문에, 이들은 사용시 보다 융통성을 갖는다.
과립 형태로 존재하는 본 발명의 안료 제제는 매우 우수한 내마찰성, 조밀 또는 응집에 대한 최소 경향, 균일한 입자 크기 분포, 우수한 주입성(pourability), 유동성 및 계측성 뿐만 아니라 취급 및 도포시 먼지 날리지 않은 성질(dustlessness)에 주목할 만하다.
본 발명의 안료 제제는 어떠한 유형이라도 거대분자 유기 및 무기 물질을 착색시키는 데 유용하다. 이와 관련하여 액체 도포 매질은 순수한 수성일 수 있고, 물과 유기 용매(예, 알콜)의 혼합물을 포함하거나, 또는 전적으로 유기 용매, 예컨대 알콜, 글리콜 에테르, 케톤, 예컨대 메틸 에틸 케톤, 아미드, 예컨대 N-메틸피롤리돈 및 디메틸포름아미드, 에스테르, 예컨대, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트 및 메톡시프로필 아세테이트, 또는 방향족 또는 지방족 탄화수소, 예컨대 크실렌, 미네랄 오일 및 미네랄 스피릿을 주성분으로 한다.
필요한 경우, 제제는 초기에 구체적인 도포 매질과 혼화성이 있는 용매 중에서 역시 마찬가지로 최소 입력 에너지로 교반하고, 이어서 그러한 도포 매질 내로 도입한다. 실제 예를 들면, 페인트 및 코팅 산업에서 관용적으로 사용되는 글리콜 또는 다른 용매, 예컨대 메톡시프로필 아세테이트 중의 안료 제제의 슬러리는 수성 시스템에 대한 안료 제제를 탄화수소 시스템 또는 니트로셀룰로즈를 주성분으로 하는 시스템과 혼화성이 있게 만드는 데 사용된다.
본 발명의 안료 제제에 의해 착색될 수 있는 물질의 예는 코팅, 예컨대 농업용 코팅, 산업용 코팅, 자동차용 코팅, 방사선-경화성 코팅; 건물 외장 및 건물 내장을 비롯한 페인트, 예컨대 목재용 페인트, 라임 워시(lime washes), 디스템퍼(distemper), 에멀션 페인트; 용매계 프린팅용 잉크, 예를 들면 오프셋 프린팅용 잉크, 플렉소그래픽 프린팅용 잉크, 톨루엔 그라비어 프린팅용 잉크, 섬유 프린팅용 잉크, 방사선-경화성 프린팅용 잉크; 잉크젯용 잉크를 비롯한 수계 잉크; 칼라 필터; 형성 재료(물은 전형적으로 형성 재료 및 과립 안료를 건조 혼합한 후에만 첨가함), 예를 들면 실리케이트 렌더 시스템(silicate render system), 시멘트, 콘크리트, 모르타르, 석고; 역청, 콜크(caulk); 셀룰로즈계 물질, 예컨대 종이, 판지(paperboard), 마분지(cardboard), 목재 및 우드베이스(woodbase)(이들은 각각 코팅하거나 달리 마무리 처리할 수 있음); 접착제; 예를 들어 약학 산업에서 사용되는 바와 같은 필름 형성 중합체 보호 콜로이드; 화장품; 세제를 포함한다.
본 발명의 안료 제제는 플라스틱을 착색시키는 데 매우 유용하다. 예를 들면, 다음과 같은 플라스틱의 부류 및 종류를 언급할 수 있다:
* 변성 천연 물질:
- 열경화성 물질, 예를 들면 카제인 플라스틱; 열가소성 물질, 예를 들면 셀룰로즈 니트레이트, 셀룰로즈 아세테이트, 셀룰로즈 혼성 에스테르 및 셀룰로즈 에테르;
* 합성 플라스틱:
- 축중합 생성물: 열경화성 물질, 예를 들면 페놀계 수지, 우레아 수지, 티오우레아 수지, 멜라민 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 알릴계 수지, 실리콘, 폴리이미드 및 폴리벤즈이미다졸; 열가소성 물질, 예를 들면 폴리아미드, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리설폰 및 폴리비닐 아세탈;
- 첨가 중합체: 열가소성 물질, 예를 들면 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1-부텐 및 폴리-4-메틸-1-펜텐, 이오노머, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리스티렌, 폴리아세탈, 플루오로중합체, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트 및 폴리-p-크실렌 뿐만 아니라 공중합체, 예컨대 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 폴리에틸렌 글리콜 테레프탈레이트 및 폴리부틸렌 글리콜 테레프탈레이트;
- 다중첨가 생성물: 열경화성 물질, 예를 들면 에폭시 수지 및 가교된 폴리우레탄; 열가소성 물질, 예를 들면 선형 폴리우레탄 및 염화 폴리에테르.
유리하게도, 플라스틱은 예를 들면 공동 압출(단일 스크류 또는 이중 스크류 압출기를 사용하는 것이 바람직함), 롤링, 혼련 또는 분쇄에 의해, 최소 에너지 입력으로 본 발명의 안료 제제에 의해 착색가능하다. 플라스틱은 플라스틱 상태로 변형가능한 덩어리 또는 용융물로서 그 단계에 존재할 수 있으며, 몰딩, 필름 및 섬유로 가공 처리할 수 있다.
본 발명에 따라 사용하고자 하는 고체 안료 제제는 모든 유리한 도포 특성들, 특히 우수한 칼라 특성, 구체적으로 높은 칼라 세기 및 명도, 및 안료 제제에 의해 착색되어 있는 플라스틱의 우수한 유동학적 특성, 특히 저압 필터 값(높은 필터 수명) 및 우수한 회전성에 플라스틱 착색시 추가로 주목할 만하다.
본 발명에 따른 안료 제제의 제조 및 시험
안료 제제는 수(pH ＜ 7인 경우, 25 중량% 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 pH = 7로 조정함) 150 g 중의 완제 안료 (A) x g, 첨가제 (B) y g 및 임의로 첨가제 (C) z g의 현탁액을 ＜ 1 ㎛의 d50 값으로 볼 분쇄한 후, 실험실용 분무 탑(Mini Spray Dryer B-191, Buchi 제품; 기체 유입구 온도 170℃, 기체 배출구 온도 70℃)에서 분무 건조시킴으로써 제조하였다.
안료 제제의 칼라 세기는 수계 에멀션 페인트 중에서 백색 감소(DIN 55986 coloring equivalents CEs의 용어로 기록됨)로 색측계적으로 측정하였다. 이와 관련해서는 각각의 경우 안료 제제 1.25 g와 16.4 중량%의 백색 안료 함량(TiO2, Kronos 2043)(BASF test binder 00-1067)을 보유하고 있는 수계 스티렌/아크릴레이트를 주성분으로 하는 테스트용 결합제와의 혼합물을 150 ml 플라스틱 컵 내에서 1500 rpm의 고속력 교반기를 3 분 동안 운전하면서 균질화시켰다. 이어서, 얻어진 칼라는 100 ㎛ 와이어 권취 필름 도포기를 사용하여 흑색 및 백색 테스트용 카드 상에 인출시키고, 30 분 동안 건조시켰다.
본 발명의 안료 제제는 안료의 각자 유사한 시판용 수성 제제의 것과 필적할 만한 칼라 세기를 나타내었다.
하기 표 1은 생성된 안료 제제의 조성물을 열거한 것이다. 첨가제 (B) 및 첨가제 (C)의 함량은 중합체를 용액으로 사용하는 경우 용해된 중합체를 주성분으로 하였다. 사용된 첨가제 (B) 및 첨가제 (C)는 다음과 같다:
B1: 말레산 무수물 50 중량%와 디이소부텐 50 중량%의 공중합체의 수용액(고체 함량: 25%; pH: 10; Mw: 412,000)
B2: 폴리아크릴산의 수용액(고체 함량: 45%; pH: 8.5; Mw: 4,000)
B3: 메타크릴산 70 중량%와 아크릴산 30 중량%의 공중합체의 수용액(고체 함량: 25%; pH: 2; Mw: 20,000)
B4: 아크릴산 70 중량%와 말레산 무수물 30 중량%의 공중합체의 수용액(고체 함량: 90%; pH: 8; Mw: 70,000)
B5: 에톡시화 C12/C14 지방 알콜(알콜 1 몰 당 7 EO)와 반응한, 말레산 무수물 50 중량%와 이소부텐 50 중량%의 공중합체의 수용액(고체 함량: 45%; pH: 7.5; Mw: 3,000)
B6: 폴리에틸렌 글리콜(Mn 1,000)과 반응한 폴리메타크릴산의 수용액(고체 함량: 40%; pH: 7; Mw: 20,000)
B7: 이소부텐 30 중량%와 말레산 무수물 70 중량%의 공중합체의 수용액(고체 함량: 44%; pH: 7.5; Mw: 4,000)
B8: 폴리아크릴산의 수용액(고체 함량: 45%; pH: 8; Mw: 1,000)
B9: 폴리아크릴산의 수용액(고체 함량: 45%; pH: 8; Mw: 30,000)
B10: 폴리에틸렌 글리콜(Mn 500)과 반응한, 스티렌 50 중량%와 말레산 무수물 50 중량%의 공중합체의 수용액(고체 함량: 43%; pH: 8; Mw:10,000)
B11: 말레산 50 몰%와 비닐 폴리에틸렌 옥사이드 50 몰%의 공중합체의 수용액(고체 함량: 40%; pH: 7; Mw:20,000)
B12: 이소부텐 40 몰%, 말레산 47 몰% 및 C18 올레핀 3 몰%의 공중합체의 수용액(고체 함량: 25%; pH: 8; Mw:10,000)
C: 에틸렌 옥사이드 함량 40 중량% 및 평균 분자량 Mn = 12,000를 보유하는 에틸렌디아민/프로필렌 옥사이드/에틸렌 옥사이드 블록 공중합체.
[표 1]
Figure 112005025610698-pct00001
Figure 112005025610698-pct00002

Claims (7)

  1. (A) 하나 이상의 안료 60 중량% 내지 95 중량%,
    (B) 산 작용부를 함유하지 않은 비닐 단량체를 지니거나 지니지 않은 에틸렌계 불포화 모노카르복실산 또는 에틸렌계 불포화 디카르복실산의 단독중합체 및 이들의 공중합체, 그 단독중합체 및 공중합체의 알콕시화 생성물, 및 그 단독중합체 및 공중합체 및 그 알콕시화 생성물의 염으로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 수용성 음이온계 계면 활성 첨가제 5 중량% 내지 40 중량%, 및
    (C) 하나 이상의 폴리에테르계 비이온성 계면 활성 첨가제 0 중량% 내지 20 중량%
    를 필수 구성성분으로서 포함하는 고체 안료 제제.
  2. 제1항에 있어서, 평균 입자 크기가 50 ㎛ 내지 5,000 ㎛이고 BET 표면적이 ≤15 m2/g인 과립 형태의 고체 안료 제제.
  3. 첨가제 (B)의 일부 또는 전부 및 첨가제 (C)의 일부 또는 전부의 존재 하에 수성 현탁액 중에서 안료 (A)를 습식 분쇄시키는 단계, 및 이어서 첨가제 (B)와 (C) 중 어느 것의 잔량이 남아있는 경우에는 그들 잔량을 모두 첨가한 후에, 상기 현탁액을 건조시키는 단계를 포함하는, 제1항 또는 제2항에 기재된 고체 안료 제제의 제조 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 기재된 고체 안료 제제를 거대분자 유기 및 무기 물질 중에 교반 또는 진탕에 의해 혼입시키는 단계를 포함하는, 거대분자 유기 및 무기 물질의 착색 방법.
  5. 제4항에 있어서, 액체 상이 물, 유기 용매 또는 물과 유기 용매의 혼합물을 포함하고 있는 코팅, 페인트, 프린팅용 잉크를 비롯한 잉크, 및 피니시 시스템의 착색 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 기재된 고체 안료 제제를 플라스틱 중에 압출, 롤링, 혼련 또는 분쇄에 의해 혼입시키는 단계를 포함하는, 플라스틱의 착색 방법.
  7. 첨가제 (B)의 일부 또는 전부의 존재 하에 수성 현탁액 중에서 안료 (A)를 습식 분쇄시키는 단계, 및 이어서 첨가제 (C)를 첨가하고 또한 첨가제 (B)의 잔량이 남아있는 경우에는 첨가제 (B)의 잔량도 첨가한 후에, 상기 현탁액을 건조시키는 단계를 포함하는, 제1항 또는 제2항에 기재된 고체 안료 제제의 제조 방법.
KR1020057008802A 2002-11-18 2003-11-11 카르복실레이트기를 포함하는 수용성 음이온계 계면 활성첨가제를 함유하는 고체 안료 제제 KR101015475B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10253804.2 2002-11-18
DE10253804A DE10253804A1 (de) 2002-11-18 2002-11-18 Feste Pigmentzubereitungen, enthaltend wasserlösliche anionische carboxylatgruppenhaltige oberflächenaktive Additive

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050075423A KR20050075423A (ko) 2005-07-20
KR101015475B1 true KR101015475B1 (ko) 2011-02-22

Family

ID=32185824

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057008802A KR101015475B1 (ko) 2002-11-18 2003-11-11 카르복실레이트기를 포함하는 수용성 음이온계 계면 활성첨가제를 함유하는 고체 안료 제제

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8124672B2 (ko)
EP (1) EP1565531B2 (ko)
JP (1) JP5038592B2 (ko)
KR (1) KR101015475B1 (ko)
CN (1) CN100349990C (ko)
AT (1) ATE370199T1 (ko)
AU (1) AU2003298110A1 (ko)
DE (2) DE10253804A1 (ko)
WO (1) WO2004046251A2 (ko)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005005846A1 (de) * 2005-02-08 2006-08-17 Basf Ag Feste Pigmentzubereitungen, enthaltend wasserlösliche oberflächenaktive Additive auf Polyurethanbasis
DE102005009166A1 (de) 2005-02-25 2006-08-31 Basf Ag Hochfunktionelle, hoch- oder hyperverzweigte Polycarbonate sowie deren Herstellung und Verwendung
DE102005020742A1 (de) * 2005-05-02 2006-03-30 Basf Ag Verwendung von festen Pigmentzubereitungen zur Einfärbung von Cellulose/Polymer-Verbundwerkstoffen
DE102005035253A1 (de) * 2005-07-25 2007-02-01 Basf Ag Feste Pigmentzubereitungen, enthaltend wasserlösliche oberflächenaktive Additive und Oxidationsschutzmittel
DE102005038358A1 (de) * 2005-08-11 2007-02-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Pigmentzubereitungen
DE102005040157A1 (de) * 2005-08-25 2007-03-01 Degussa Ag Paste aus nanoskaligem Pulver und Dispergiermittel
WO2007039603A2 (en) * 2005-10-04 2007-04-12 Akzo Nobel Coatings International B.V. Pigment preparation
US20070129470A1 (en) * 2005-12-05 2007-06-07 Kuvshinnikova Olga I Weatherable resinous composition with low heat storage and method
JP4866079B2 (ja) * 2005-12-22 2012-02-01 株式会社リコー 顔料分散体及び記録用インク、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
JP4866092B2 (ja) * 2006-01-18 2012-02-01 株式会社リコー 記録用インク、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
WO2007072951A1 (en) 2005-12-22 2007-06-28 Ricoh Company, Ltd. Pigment dispersion, recording ink, ink cartridge, ink-jet recording method and ink-jet recording apparatus
DE102006034240A1 (de) * 2006-07-25 2008-01-31 Clariant International Limited Mit polymerisierbarem Coating modifizierte Pigmente, deren Herstellung und Anwendung
DE102006034239A1 (de) 2006-07-25 2008-01-31 Clariant International Limited Farbige wässrige Polymerdispersion, deren Herstellung und Verwendung
US7323046B1 (en) * 2006-08-09 2008-01-29 Sun Chemical Corporation Phthalocyanine pigments with neutral metallic down flop
DE102006062439A1 (de) * 2006-12-27 2008-07-03 Byk-Chemie Gmbh Kamm(block)copolymere
DE102006062440A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Byk-Chemie Gmbh Polymermischung umfassend ein Kammcopolymeres
BRPI0700947A (pt) * 2007-03-12 2008-10-28 Renner Sayerlack S A composição e processo para obtenção de massa para extrusão e cobertura de perfis
US8154289B2 (en) * 2008-04-11 2012-04-10 The General Hospital Corporation Method for joint sparsity-enforced k-space trajectory and radiofrequency pulse design
CN102282217B (zh) 2008-11-18 2013-12-25 巴斯夫欧洲公司 含有非离子性表面活性添加剂的颜料制剂
DE102009008740A1 (de) 2009-02-12 2010-08-19 Clariant International Limited Leicht dispergierbare feste Pigmentzubereitungen
GB2479412A (en) * 2010-04-09 2011-10-12 Henkel Corp Printable ink containing metal nanoparticles
US9590268B2 (en) 2010-05-19 2017-03-07 Seeo, Inc. High temperature lithium cells with solid polymer electrolytes
WO2011146669A1 (en) * 2010-05-19 2011-11-24 Seeo, Inc Polymer compositions based on pxe
MX341195B (es) 2011-09-16 2016-08-11 Basf Se Sistema de revestimiento.
EP2664602A3 (en) * 2012-05-14 2014-10-01 UPL Limited Coated particulate phosphorus, compositions and products containing the same and preparation methods
US9598826B2 (en) 2012-10-30 2017-03-21 Capstan Ag Systems, Inc. Paint spraying system
US9120950B1 (en) 2014-03-05 2015-09-01 D'arcy Polychrome Limited Pigment formulations
AU2015202815B2 (en) * 2014-05-23 2016-07-07 Drikolor Inc Concrete colourants
US10240054B2 (en) 2015-02-13 2019-03-26 Dic Corporation Method for manufacturing aqueous pigment dispersion and aqueous ink for inkjet recording
KR102028815B1 (ko) * 2015-06-29 2019-10-04 가부시키가이샤 스크린 홀딩스 안료 조성물 및 잉크젯용 수성 잉크 조성물
WO2017029290A1 (en) 2015-08-20 2017-02-23 Basf Se Universal pigment preparations for point-of-sale use
WO2017029291A1 (en) 2015-08-20 2017-02-23 Basf Se Universal pigment preparations for point-of-sale use
US20190031904A1 (en) 2016-01-22 2019-01-31 Basf Se Universal pigment preparations for point-of-sale use
CA3039666C (en) 2016-10-28 2022-08-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Coatings for increasing near-infrared detection distances
US11453772B2 (en) 2018-09-30 2022-09-27 Robert Bosch Gmbh Polymer compositions based on PXE
WO2020102181A1 (en) 2018-11-13 2020-05-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of detecting a concealed pattern
CN109722062A (zh) * 2018-12-21 2019-05-07 英德科迪颜料技术有限公司 一种核壳结构透明氧化铁包覆颜料的制备方法
US11561329B2 (en) 2019-01-07 2023-01-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Near infrared control coating, articles formed therefrom, and methods of making the same
EP3705542A1 (en) 2019-03-07 2020-09-09 Orion Engineered Carbons GmbH Universally dispersible solid pigment preparation, preparation and use thereof
EP3712579B1 (de) * 2019-03-18 2021-12-29 Evonik Operations GmbH Verfahren zur generierung einer zusammensetzung für farben, lacke, druckfarben, anreibeharze, pigmentkonzentrate oder sonstige beschichtungsstoffe
CN112442183A (zh) * 2019-09-05 2021-03-05 财团法人工业技术研究院 水性聚合物、分散液与水性涂料

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3947287A (en) 1971-11-15 1976-03-30 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft Aqueous pigment dispersions
DE3914384A1 (de) * 1989-04-29 1990-10-31 Basf Ag Pigmentzubereitungen und deren verwendung
DE19905269A1 (de) * 1999-02-09 2000-08-10 Bayer Ag Feste Pigmentpräparationen

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1544868A1 (de) † 1963-11-14 1969-06-26 Bayer Ag Trockene Pigmentzubereitungen zum Faerben von Kunststoffen
DE1469724C3 (de) † 1965-04-21 1978-09-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von in Druckfarben und Lacken leicht dispergierbaren Pigmentzubereitungen
US3841888A (en) * 1971-11-15 1974-10-15 Basf Ag Aqueous pigment dispersions
JPS543482B2 (ko) * 1972-10-14 1979-02-23
AR207793A1 (es) † 1974-10-26 1976-10-29 Ciba Geigy Ag Composicion de pigmentos
US4116924A (en) * 1975-07-15 1978-09-26 Hercules Incorporated Pigment concentrations
US4002593A (en) * 1975-07-17 1977-01-11 Hercules Incorporated Process for producing dispersions of pigments in condensation type polymers
DE3060682D1 (en) † 1979-02-02 1982-09-16 Rohner Ag Process for preparing highly concentrated finely dispersed solid compositions of water insoluble to slightly soluble active compounds dispersible in an aqueous medium, containing little or no dispersing agent
DE3106357A1 (de) 1981-02-20 1982-09-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polymer-pigment-praeparationen und ihre verwendung
DE3151753A1 (de) * 1981-12-29 1983-07-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Hochkonzentrierte, nichtstaubende, feste und leicht verteilbare pigmentpraeparation und deren verwendung
JPS61138667A (ja) * 1984-12-11 1986-06-26 Dainichi Seika Kogyo Kk 顔料組成物およびその製造方法
JPS638458A (ja) * 1986-06-27 1988-01-14 Sumitomo Chem Co Ltd 着色用樹脂組成物
DE3627023A1 (de) 1986-08-09 1988-02-11 Hoechst Ag Pigmentdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3736864A1 (de) * 1987-09-19 1989-03-30 Hoechst Ag Pigmentzubereitungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
CA1321851C (en) † 1988-01-11 1993-08-31 Kathleen Anne Hughes Process for preparing functionalized polymeric compositions
JPH03285963A (ja) * 1990-03-31 1991-12-17 Pentel Kk 粉体描画材
US5852073A (en) * 1994-12-21 1998-12-22 Bic Corporation Erasable ink composition containing a polymer-encapsulated colorant obtained by polymerizing monomer in the presence of solid colorant particles
DE19610702A1 (de) † 1996-03-19 1997-09-25 Basf Ag Für wasserverdünnbare Druckfarben und Lacke geeignete Pigmentzubereitungen
US6063182A (en) † 1997-09-08 2000-05-16 Ciba Speciality Chemicals Corporation Stir-in pigment compositions
IN220164B (ko) * 1997-09-08 2008-07-11 Ciba Geigy Ag
DE19749082A1 (de) * 1997-11-06 1999-05-12 Bayer Ag Nanoskalige anorganische Pigmente enthaltende Ink-Jet-Tinten
US6056814A (en) † 1997-12-08 2000-05-02 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Pigment composition and aqueous pigment dispersion prepared therefrom
JP3882358B2 (ja) * 1997-12-08 2007-02-14 東洋インキ製造株式会社 顔料組成物およびそれを使用した水系顔料分散体
GB9907878D0 (en) * 1999-04-08 1999-06-02 Ciba Geigy Ag Process of shading
DE19950043A1 (de) * 1999-10-16 2001-07-12 Degussa Pigmentpräparationen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE19954401C2 (de) 1999-11-12 2002-08-29 Bayer Ag Feste Pigmentpräparationen zur Saatgut-/beizeneinfärbung
DE10035494A1 (de) 2000-07-21 2002-01-31 Bayer Ag Pigmentpräparationen
ATE510887T1 (de) 2002-02-04 2011-06-15 Basf Se Pigmentzubereitungen
DE10227657A1 (de) 2002-06-20 2004-01-08 Basf Ag Feste Pigmentzubereitungen, enthaltend anionische und nichtionische oberflächenaktive Additive
DE10233081A1 (de) 2002-07-19 2004-02-05 Basf Ag Verwendung von festen Pigmentzubereitungen zur Einfärbung von Kunststoffen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3947287A (en) 1971-11-15 1976-03-30 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft Aqueous pigment dispersions
DE3914384A1 (de) * 1989-04-29 1990-10-31 Basf Ag Pigmentzubereitungen und deren verwendung
DE19905269A1 (de) * 1999-02-09 2000-08-10 Bayer Ag Feste Pigmentpräparationen

Also Published As

Publication number Publication date
DE50307975D1 (de) 2007-09-27
KR20050075423A (ko) 2005-07-20
US8124672B2 (en) 2012-02-28
US20060000392A1 (en) 2006-01-05
EP1565531B2 (de) 2014-11-26
CN1711320A (zh) 2005-12-21
EP1565531A2 (de) 2005-08-24
WO2004046251A2 (de) 2004-06-03
CN100349990C (zh) 2007-11-21
EP1565531B1 (de) 2007-08-15
AU2003298110A8 (en) 2004-06-15
JP2006506489A (ja) 2006-02-23
WO2004046251A3 (de) 2004-07-29
ATE370199T1 (de) 2007-09-15
DE10253804A1 (de) 2004-05-27
JP5038592B2 (ja) 2012-10-03
AU2003298110A1 (en) 2004-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101015475B1 (ko) 카르복실레이트기를 포함하는 수용성 음이온계 계면 활성첨가제를 함유하는 고체 안료 제제
KR100944777B1 (ko) 안료 제제
US7384473B2 (en) Solid pigment preparations containing anionic and non-ionic surface-active additives
US7198668B2 (en) Pigment granules
US9045644B2 (en) Solid pigment preparations containing water-soluble surface-active polyurethane-base additives
US20080066649A1 (en) Solid Pigment Preparations Containing Fillers and Water-Soluble Surface-Active Additives
US7198667B2 (en) Solid pigment preparations containing pigment derivatives and surface-active additives
US20080190319A1 (en) Solid Pigment Preparations Containing Water-Soluble Surface-Active Additives And Anti-Oxidants
US7172653B2 (en) Solid pigment preparations comprising surface-active additives based on alkoxylated bisphenols
CN102421860B (zh) 含有磷酸酯或膦酸酯作为表面活性添加剂的固体颜料制剂
DE10204583A1 (de) Pigmentzubereitungen
DE10228199A1 (de) Pigmentzubereitungen
US20100326325A1 (en) Solid silica preparation

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee