KR101010650B1

KR101010650B1 - 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법

Info

Publication number: KR101010650B1
Application number: KR1020077011652A
Authority: KR
Inventors: 마모루 구보타; 히토시 우에모리
Original assignee: 와코 쥰야꾸 고교 가부시키가이샤
Priority date: 2004-11-10
Filing date: 2005-11-10
Publication date: 2011-01-24
Also published as: US20080015106A1; CN100565201C; EP1811295A1; CA2586956A1; KR20070084484A; WO2006051860A1; US7736612B2; EP1811295B1; JP4840142B2; JPWO2006051860A1; CN101057138A; EP1811295A4

Abstract

본 발명은 카르보닐 화합물을 측정할 때의 블랭크값을 저하시키기 위해서 제조시에 카르보닐 화합물을 포집하기 어려운 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법 및 그 제조 방법을 이용한 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제공을 과제로 한다. 또한, 산 담지 실리카겔을, 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매에 접촉시키는 것을 특징으로 하는 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법, 상기 제법에 의해 제조된 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔로 이루어지는 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔 충전제, 및 양이온 교환기를 갖는 실리카겔을 카르보닐 화합물용 유도체화제로 미리 처리한 후, 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매에 접촉시키는 것을 특징으로 하는 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법 등에 관한 것이다.

Description

카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법{PROCESSES FOR PRODUCTION OF SILICA GELS CARRYING DERIVATIZATION AGENTS FOR CARBONYL COMPOUNDS}

제조시에 포집되어 버리는 카르보닐 화합물량을 저감함으로써, 블랭크값을 저감시킨 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법, 및 이 제조 방법에 의해 얻어진 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔을 충전한 카트리지 컬럼에 관한 것이다.

카르보닐 화합물을 디니트로페닐히드라진(이하, DNPH라 약기함)으로 유도체화하여 카르보닐 화합물을 포집하는 방법은 종래부터 행해지고 있다. 특히, DNPH를 담지시킨 실리카겔을 카트리지(컬럼)에 충전한 카르보닐 화합물 포집용 카트리지를 이용하는 방법은 일반화되어 있다. 이러한 DNPH를 담지시킨 실리카겔을 충전한 카트리지는 예컨대 Compendium Method TO-11A에 기재되어 있는 바와 같이, 실리카겔을 충전한 카트리지에 아세토니트릴, DNPH 및 인산으로 이루어진 용액을 통액(通液)시킴으로써 얻어진다. 그러나, DNPH와 인산을 혼합한 용액은 카르보닐 화합물과 반응하기 쉽기 때문에, 이 방법을 이용하면, 아세토니트릴, DNPH 및 인산을 혼합했을 때, 나아가서는 이 혼합 용액을 카트리지에 넣었을 때에, 공기 중에 존재하는 카르보닐 화합물과 반응해 버리고, 카르보닐 화합물을 포집한 채로 DNPH가 실리카겔에 담지되어 있었다. 따라서, 얻어진 실리카겔은 이미 카르보닐 화합물을 포집하고 있기 때문에, 백그라운드값(블랭크값)이 높아져서 고감도 분석에 이용할 수 없다고 하는 문제점을 갖고 있었다.

그 때문에, 백그라운드값(블랭크값)이 낮은 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔 및 그것을 충전한 카트리지(컬럼) 및 그 제조 방법의 개발이 요구되고 있었다.

비특허 문헌 1 : Compendium Method TO-11A

- 발명이 해결하고자 하는 과제 -

본 발명은 카르보닐 화합물을 측정할 때의 블랭크값을 저하시키기 위해서, 제조시에 카르보닐 화합물을 포집하기 어려운 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법 및 그 제조 방법을 이용한 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제공을 과제로 한다.

- 과제를 해결하기 위한 수단 -

상기 문제점을 해결하기 위해서, 본 발명자들은 예의 연구를 거듭한 결과, 산 담지 실리카겔을, 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매에 접촉시킴으로써, 공기 중의 카르보닐 화합물이 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔에 거의 포집되지 않고서 용이하게 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔을 얻을 수 있는 것을 발견하고, 이 제법에 의해 얻어진 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 카르보닐 화합물의 카트리지 블랭크가 0.06 ㎍ 이하인 것을 더 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 또한, 마찬가지로 양이온 교환기를 갖는 실리카겔을 카르보닐 화합물용 유도체화제를 미리 처리한 후, 추가로 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매에 접촉시킴으로써, 공기 중의 카르보닐 화합물이 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔에 거의 포집되지 않고서 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔을 얻을 수 있는 것도 발견하였다.

즉, 본 발명은 「산 담지 실리카겔을, 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매에 접촉시키는 것을 특징으로 하는 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법」, 「카르보닐 화합물의 카트리지 블랭크가 0.06 ㎍ 이하인 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔을 충전한 카트리지 컬럼」, 「상기 제법에 의해 제조된 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔로 이루어지는 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔 충전제」, 「상기 충전제가 충전되어 이루어지는 카르보닐 화합물 포집용 컬럼」, 「상기 컬럼, 아세토니트릴, 카르보닐 화합물 분리용 컬럼 및 카르보닐 화합물 분리용 용리액으로 이루어지는 카르보닐 화합물 측정용 키트」 및 「양이온 교환기를 갖는 실리카겔을 카르보닐 화합물용 유도체화제로 미리 처리한 후, 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매에 접촉시키는 것을 특징으로 하는 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법」에 관한 것이다.

- 발명의 효과 -

종래의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법에서는, 인산과 예컨대 DNPH 등의 카르보닐 화합물용 유도체화제(이하, DNPH 등이라 약기하는 경우가 있음)를 혼합한 시점에서 이 혼합 용액과 실리카겔을 반응시킬 때까지의 시간 동안에 DNPH 등이 공기 중의 카르보닐 화합물과 반응하여, 그것을 포집해 버리고 있었지만, 산 담지 실리카겔과 DNPH 등을 접촉시키는 본 발명에서는, DNPH 등과 산과 실리카겔이 동시에 반응하기 때문에, 공기와의 접촉을 거의 없앨 수 있고, 제조시에 포집되는 카르보닐 화합물량을 저감하는 것을 가능하게 한다. 따라서, 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔은 제조시에 포집되는 카르보닐 화합물량이 종래의 방법에 의해 제조된 것에 비하여 적기 때문에, 측정시의 블랭크값도 낮아져서 미량의 카르보닐 화합물의 측정을 가능하게 한다.

게다가, 양이온 교환기를 갖는 실리카겔을 카르보닐 화합물용 유도체화제로 미리 처리한 후, 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매에 접촉시켜 제조한 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔도, 양이온 교환기가 상기 산과 동일한 효과를 가지며, 제조시에 포집되는 카르보닐 화합물량이 종래의 방법에 의해 제조된 것에 비하여 적기 때문에, 측정시의 블랭크값도 낮아져서 미량의 카르보닐 화합물의 측정을 가능하게 한다.

본 발명에 따른 카르보닐 화합물로서는 카르보닐기를 갖는 화합물이라면 전부 포함되며, 구체적으로는 예컨대 포름알데히드, 아세트알데히드, 벤즈알데히드, 프로피온알데히드, 부틸알데히드, 아크롤레인 등의 알데히드류, 예컨대 아세톤, 메 틸에틸케톤 등의 케톤류 등을 들 수 있지만, 그 중에서도, 공기에 포함되어 있을 가능성이 높은 포름알데히드, 아세트알데히드, 아세톤 등이 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 산 담지 실리카겔 중의 산으로는 물에 가용이며 고체로서 실리카겔에 담지되는 것이면 좋다. 구체적으로는 예컨대 메타인산, 붕산, 술파민산, 타르타르산, 프탈산 등을 들 수 있고, 그 중에서도 메타인산, 붕산, 술파민산, 타르타르산이 바람직하며, 메타인산이 특히 바람직하다. 또한, 이 산은 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매의 유기용매에 불용 또는 난용인 것이 보다 바람직하다. 산이 유기용매에 불용 또는 난용인지는 이용되는 유기용매에 따라 다르지만, 예컨대, 유기용매로서 바람직한 것인 아세토니트릴(상세한 것은 후술)을 이용하는 경우, 상기 구체예로 든 것은 모두 이용할 수 있고, 그 중에서도 메타인산이 바람직하다.

본 발명에 따른 산 담지 실리카겔을 조제하기 위해 이용되는 실리카겔은 자체 공지의 방법에 의해 조제한 것이어도 좋고, 시판되고 있는 것이어도 어느 것이어도 좋다. 이들 중에서도 입자 직경 30∼1000 ㎛, 바람직하게는 50∼500 ㎛이고, 파쇄형 또는 구형인 것을 바람직한 것으로서 들 수 있으며, 시판되고 있는 것의 구체예로서는 예컨대 Wakogel C-100(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조), Wakogel C-200(와코쥰야쿠교교 가부시키가이샤 제조) 등을 들 수 있다.

본 발명에 따른 산 담지 실리카겔 중의 산의 담지량은 실리카겔 1 g에 대하여 통상 0.05∼0.5 g, 바람직하게는 0.1∼0.3 g이다. 또한, 그 제조 방법은 자체 공지의 실리카겔에 대한 물리적인 담지 방법으로 이루어지면 좋고, 구체적으로는 예컨대 상기와 같은 실리카겔을, 필요하다면 교반하면서 통상 30분∼2시간, 바람직하게는 1∼2시간, 산을 용해한 수용액 속에 침지한 후, 그 실리카겔을 꺼내어 예컨대 진공 건조기 등에서 통상 50∼120℃로 건조시킴으로써 행해진다. 또한, 산을 용해한 수용액 중의 산의 농도는 통상 0.1∼1.0 g/㎖, 바람직하게는 0.2∼0.6 g/㎖이다.

산 담지 실리카겔은 카르보닐 화합물용 유도체화제로 미리 처리한 것(카르보닐 화합물 유도체화제 처리 산 담지 실리카겔)을 이용하면, 카르보닐 화합물 측정시의 블랭크값을 낮출 수 있기 때문에, 특히 바람직하다. 또한, 이 메카니즘은 분명하지 않지만, 이하와 같이 고찰된다. 즉, 산 담지 실리카겔을 카르보닐 화합물용 유도체화제로 미리 처리하면, 실리카겔 또는 산 담지 실리카겔에 흡착되어 있던 카르보닐 화합물과 카르보닐 화합물용 유도체화제가 반응하며, 이 반응물(유도체화물)이 산 담지 실리카겔 상에 담지(유지)된다. 얻어진 이 카르보닐 화합물 유도체화제 처리 산 담지 실리카겔을 본 발명의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법으로 처리한 경우, 상기 유도체화물은 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매에 용해되기 때문에, 산 담지 실리카겔로부터 유리된다고 생각된다. 따라서, 산 담지 실리카겔을 카르보닐 화합물용 유도체화제로 미리 처리함으로써, 실리카겔 등에 흡착되어 있던 카르보닐 화합물을 제거할 수 있고, 그 결과로서 블랭크값이 낮아진다고 생각된다.

카르보닐 화합물 유도체화제 처리 산 담지 실리카겔에 담지되는 카르보닐 화합물용 유도체화제의 양은 실리카겔 1 g에 대하여 통상 0.01∼0.2 ㎎, 바람직하게 는 0.1∼0.2 ㎎이다. 또한, 이 양은 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어지는 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔에 담지되는 카르보닐 화합물용 유도체화제의 양의 0.1∼15%이다.

또한, 산 담지 실리카겔을 카르보닐 화합물용 유도체화제로 미리 처리하는 방법으로는 예컨대 상기에서 얻어진 산 담지 실리카겔을, 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 용액 중에 통상 30분∼2시간, 바람직하게는 1∼2시간 침지하여 건조시킴으로써 이루어진다. 또한, 이 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 용액의 카르보닐 화합물용 유도체화제의 농도는 통상 0.02∼0.4 g/㎖, 바람직하게는 0.2∼0.4 g/㎖로 설정되면 좋고, 이용되는 용액을 조제하기 위해 이용되는 용매로는 예컨대 물, 메탄올, 에탄올, 아세토니트릴 등이 바람직하며, 그 중에서도 물이 특히 바람직하다. 또한, 예컨대, 상기 산 담지 실리카겔의 제조 방법에 있어서, 실리카겔을 침지하기 위한 산을 용해한 수용액 중에 카르보닐 화합물용 유도체화제를 더 용해하여 공존시킴으로써, 즉, 산과 카르보닐 화합물용 유도체화제의 혼합 용액과 실리카겔을 접촉시킴으로써, 처리하여도 좋다. 제조의 용이성을 고려하면, 이 방법이 상기 방법보다 바람직하다. 구체적으로는, 예컨대, 실리카겔을, 필요하다면 교반하면서 통상 30분∼2시간, 바람직하게는 1∼2시간, 산과 카르보닐 화합물용 유도체화제를 용해한 수용액 속에 침지한 후, 이 실리카겔을 꺼내어 예컨대 진공 건조기 등에서 통상 50∼120℃로 건조시키면 좋다. 또한, 이 방법에 있어서의 산과 카르보닐 화합물용 유도체화제를 용해한 수용액 중의 산의 농도는 상기 산 담지 실리카겔의 제조 방법에 기재한 농도에 따라 설정하면 좋고, 카르보닐 화합물용 유도체화제의 농도도 상기 처리 방법에 의해 기재한 카르보닐 화합물용 유도체화제의 농도가 되도록 설정하면 좋다. 또한, 이들 방법에서 이용되는 카르보닐 화합물용 유도체화제는 정제된 것이어도 좋고 미정제의 것이어도 상관없다.

본 발명에 따른 카르보닐 화합물용 유도체화제로서는 O-(2,3,4,5,6-펜타플루오로벤질)히드록실아민 등의 O-치환 히드록실아민, 4-니트로페닐히드라진, 디니트로페닐히드라진(DNPH), 4-카르복시페닐히드라진, 페닐히드라진, 디페닐히드라진, 2-나프틸히드라진 등의 아릴히드라진, 4-니트로벤젠술포닐히드라진 등의 술포닐히드라진, 벤조일히드라진, 4-니트로벤조일히드라진, 4-클로로벤조일히드라진, 3-클로로벤조일히드라진, 4-브로모벤조일히드라진 등의 아실히드라진, 페닐세미카르바지드, 톨릴세미카르바지드, 3,5-디니트로페닐세미카르바지드, 1-나프틸세미카르바지드, 2-나프틸세미카르바지드 등의 세미카르바지드 등의 아미노 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도 4-니트로페닐히드라진, DNPH, 4-카르복시페닐히드라진, 페닐히드라진, 디페닐히드라진, 2-나프틸히드라진 등의 아릴히드라진이 바람직하고, 그 중에서도 우수한 유도체화능을 갖는 DNPH가 바람직하며, DNPH 중에서도 2,4-DNPH가 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매의 유기용매는 카르보닐 화합물용 유도체화제를 용해하는 것이면 좋고, 카르보닐 화합물용 유도체화제의 종류에 따라 적절하게 선택되면 좋다. 구체적으로는, 예컨대 헥산 등의 지방족 탄화수소, 시클로헥산 등의 지환식 탄화수소, 벤젠, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소, 메탄올, 에탄올 등의 알코올, 클로로포름, 염화메틸렌 등의 할로겐화탄 화수소, 아세토니트릴 등을 들 수 있고, 그 중에서도 메탄올, 아세토니트릴이 바람직하며, 아세토니트릴이 특히 바람직하다. 아세토니트릴은 상기 카르보닐 화합물용 유도체화제의 바람직한 예인 DNPH, 그 중에서도 2,4-DNPH의 용해도가 높기 때문에, DNPH를 이용하는 경우에는 특히 바람직하다.

본 발명의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법은 본 발명에 따른 산 담지 실리카겔을, 본 발명에 따른 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매에 접촉시킴으로써 이루어진다. 구체적으로는, 예컨대 산 담지 실리카겔을 충전한, 예컨대 카트리지 컬럼 등의 용기를 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매로 채워 필요하면 더 통액시키고, 그 후 예컨대 질소 가스, 공기 등의 기체를 통기하여 과잉 유기용매를 배출하며, 건조시킴으로써 이루어진다. 또한, 이 방법에 의해 얻어진 본 발명의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔 중의 카르보닐 화합물용 유도체화제의 양은 실리카겔 1 g에 대하여 통상 0.5∼5 ㎎, 바람직하게는 1.0∼3.0 ㎎이다.

상기 본 발명의 제조 방법에 있어서의 카르보닐 화합물용 유도체화제는 상기 구체예로 들 수 있는 것이면 어느 것이라도 좋지만, 정제된 것이 바람직하고, 그 정제 방법은 자체 공지의 방법, 예컨대 재결정법 등에 의해 이루어지면 좋다. 또한, 산 담지 실리카겔과 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매를 접촉시킬 때에 이용되는 용기로서는 밀봉 용기가 바람직하다. 이 밀봉 용기로서는, 구체적으로 산 담지 실리카겔과 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매를 접촉시킬 때에 외부 공기의 침입이 없게 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함 유하는 유기용매를 통액시킬 수 있고, 유기용매의 배출에 사용되는 기체의 통기시, 건조시에도 외부 공기의 침입이 없게 통기, 건조시킬 수 있으며, 또한 건조 후 밀봉 보존할 수 있는 것이다. 보다 구체적으로는 예컨대 통상 이 분야에서 이용되는 카트리지 컬럼 등을 들 수 있다. 외부 공기는 통상 카르보닐 화합물을 함유하고 있기 때문에, 이와 같이 산 담지 실리카겔과 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매와 접촉시킬 때에 외부 공기의 침입을 막고, 본 발명의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔로 한 후에 밀봉하여 보존함으로써, 블랭크값을 올리는 요인을 줄일 수 있다. 또한, 상기 외부 공기란, 카르보닐 화합물을 함유할 우려가 있는 통상의 환경 중에 있는 공기를 나타내고, 이하, 외부 공기와는 같은 의미를 나타낸다. 또한, 산 담지 실리카겔과 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매와의 접촉 후에 이 용기에 통기되는 공기, 질소 가스 등은 카르보닐 화합물을 제거한 것이 바람직하고, 제거 방법으로서는 예컨대 카르보닐 화합물 포집용 컬럼을 통과시킴으로써 이루어지면 좋다. 여기서 이용되는 카르보닐 화합물 포집용 컬럼은 시판되고 있는 것이어도 좋고, 자체 공지의 방법으로 작성된 것이어도 좋으며, 본 발명의 포집용 컬럼이어도 어느 것이어도 좋다.

상기 본 발명의 제조 방법에 있어서의 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매 중의 카르보닐 화합물용 유도체화제의 농도로서는 통상 0.3∼3.0 ㎎/㎖, 바람직하게는 0.6∼2.0 ㎎/㎖이다.

본 발명의 제조 방법에 있어서, 산 담지 실리카겔과 접촉시키는 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매의 양은 산 담지 실리카겔 1 g에 대하여 통 상 2∼40 ㎖, 바람직하게는 5∼25 ㎖, 보다 바람직하게는 5∼15 ㎖이다. 또한, 통액시키는 경우의 유속은 이용되는 밀봉 용기의 크기에 따라 다르지만, 통상 1∼20 ㎖/분, 바람직하게는 1∼10 ㎖/분이다.

본 발명의 제조 방법에 있어서의 건조 방법은 통상 5∼40℃, 바람직하게는 15∼30℃, 통상, 0.01∼0.3 kPa, 바람직하게는 0.01∼0.1 kPa의 감압 하에서 행하면 좋다.

보다 구체적인 본 발명의 제조 방법을 카르보닐 화합물용 유도체화제로서 2,4-DNPH를 이용하고, 유기용매로서 아세토니트릴을 이용한 경우를 예를 들어 이하에 상세히 설명한다.

즉, 우선, 카트리지 컬럼에 산 담지 실리카겔 0.5∼1 g을 충전한 후, 2,4-DNPH를 함유하는 아세토니트릴 통상 5∼20 ㎖, 바람직하게는 5∼10 ㎖를 이용하여 이 카트리지 컬럼을 채워 통상 1∼20 ㎖/분으로 1∼20분 더 통액시킨다. 그 후, 예컨대 질소 가스 등을 통기하여 과잉 아세토니트릴을 배출하고, 추가로, 카트리지 컬럼 내의 실리카겔을 통상 10∼50℃로, 필요하면 감압 하에서 건조시킴으로써 2,4-DNPH가 담지된 실리카겔, 즉, 본 발명의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔을 얻을 수 있다. 또한, 여기서 이용되는 질소 가스 등은 카르보닐 화합물 포집용 컬럼을 통기한 것을 이용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔을 충전한 카트리지 컬럼은 그 카트리지 블랭크가 통상 0.06 ㎍ 이하, 바람직하게는 0.04 ㎍ 이하, 보다 바람직하게는 0.02 ㎍ 이하의 것이다. 또한, 카트리지 블랭크란, 카트리지 컬럼 1개에 대해 함유되는 각 카르보닐 화합물량을 나타낸 것으로서, 이 값이 작을수록 고감도 분석을 가능하게 한다. 또한, 여기서 말하는 「카트리지 블랭크 Xg 이하」란, 카르보닐 화합물로서 대표적인 것인 포름알데히드, 아세트알데히드 및 아세톤 각각의 블랭크값이 모두 「Xg 이하」인 것을 의미한다. 이 카트리지 컬럼은 외부 공기가 들어가지 않도록 밀봉할 수 있는 통상 이 분야에서 이용되는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 그 크기는 특별히 한정되지 않지만, 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔이 외부 공기와 접촉하지 않도록 하기 위해서, 지나치게 큰 것은 그다지 적합하지 않고, 그 컬럼 보디의 길이는 통상 2∼20 ㎝, 바람직하게는 2∼10 ㎝, 직경은 통상 5∼50 ㎜, 바람직하게는 10∼30 ㎜이다. 또한, 이 카트리지 컬럼은 시린지나 주사기와 같이, 컬럼관의 위쪽 또는/및 아래쪽에 컬럼관보다 가는 관을 갖고 있는 형상의 것이어도 좋고, 그 경우, 그 가는 관을 포함한 길이가 상기 범위 내이면 좋다. 카트리지 컬럼의 재질은 통상 이 분야에서 이용되는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로는 스테인레스, 폴리에틸렌 등을 들 수 있고, 폴리에틸렌이 특히 바람직하다. 또한, 본 발명의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔을 충전한 카트리지 컬럼에 있어서의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔은 상기 본 발명의 방법에 의해 제조된 것이다.

본 발명의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔 충전제는 상기 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 것이다. 이 충전제의 카트리지 컬럼으로의 충전량은 이용되는 카트리지 컬럼의 크기에 따라 다르지만, 통상 0.1∼10 g, 바람직하게는 0.1∼5 g, 보다 바람직하게는 0.1∼1.0 g이며, 거기에 함유되는 카르보닐 화합 물용 유도체화제의 양으로서는 통상 0.1∼50 ㎎, 바람직하게는 0.5∼10 ㎎, 보다 바람직하게는 0.5∼5 ㎎이다. 또한, 상기 충전량으로 충전된 카트리지 컬럼은 상기와 같이 카트리지 블랭크, 즉, 통상 0.06 ㎍ 이하, 바람직하게는 0.04 ㎍ 이하, 보다 바람직하게는 0.02 ㎍ 이하의 카트리지 블랭크를 갖는 것이다. 또한, 본 발명의 카르보닐 화합물 포집용 컬럼은 본 발명의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔 충전제를 충전한 카트리지 컬럼이다. 또한, 본 발명의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔 충전제를 충전한 카트리지 컬럼으로 이용되는 카트리지 컬럼은 상기 본 발명의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔을 충전한 카트리지 컬럼 항에서 설명하고 있는 것과 같은 것을 들 수 있다.

본 발명의 카르보닐 화합물 측정용 키트로서는 상기한 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔 충전제를 충전한 컬럼, 카르보닐 화합물 분리용 컬럼 및 카르보닐 화합물 분리용 용리액으로 이루어진 것으로서, 바람직하게는, HPLC로 이용되는 분리 측정용 키트이며, 이 카르보닐 화합물 분리용 컬럼으로는 통상 이 분야에서 이용되는 카르보닐 화합물 분리용 컬럼이면 좋고, 예컨대 옥타데실기를 갖는 실리카겔을 충전한 컬럼(ODS 컬럼) 등을 들 수 있으며, 시판 제품으로서는 와코실 DNPH Ⅱ(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조) 등을 들 수 있다. 또한, 카르보닐 화합물 분리용 용리액이란, 통상 이 분야에서 이용되는 분리용 용리액이면 좋고, 구체적으로는 아세토니트릴, 메탄올, 물 등을 들 수 있으며, 이들 2종 이상을 혼합한 것이어도 좋고, 아세토니트릴과 물의 혼합 용액, 메탄올과 물의 혼합 용액을 바람직한 것으로서 들 수 있다.

본 발명에 따른 양이온 교환기를 갖는 실리카겔 중의 양이온 교환기로서는 자체 공지의 양이온 교환기라면 어느 것이어도 좋고, 구체적으로는 예컨대 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 포스폰산기 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 카르복실기, 술폰산기 등이 바람직하다.

본 발명에 따른 양이온 교환기를 갖는 실리카겔로서는 시판되고 있는 것이어도 좋고, 자체 공지의 방법에 따라 조제한 것이어도 어느 것이어도 좋다. 자체 공지의 방법으로서는 예컨대 상기와 같은 이온 교환기를 실리카겔 중의 실라놀기와 화학 결합시키면 좋고, 예컨대 실리카겔을 이온 교환기를 갖는 실란 처리제와 접촉시킴으로써, 또한, 예컨대 실리카겔을 이온 교환기가 도입 가능한 수식기를 갖는 처리제와 접촉시킴으로써 이루어진다. 구체적으로는, 예컨대 이온 교환기가 카르복실기인 경우, 실리카겔을, 비닐기를 갖는 실란 처리제 속에 침지한 후, 과망간산칼륨을 이용하여 산화하고, 카르복실기를 도입함으로써 이루어진다. 또한, 이온 교환기가 술폰산기인 경우, 실리카겔을, 에폭시기를 갖는 실란 처리제 속에 침지한 후, 아황산수소나트륨을 이용한 부가 반응에 의해 술폰산기를 도입함으로써 이루어진다. 또한, 그 때에 이용되는 실리카겔은 상기 산 담지 실리카겔의 제조에 이용되는 실리카겔과 같은 것을 들 수 있다.

본 발명의 양이온 교환기를 갖는 실리카겔을 이용한 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법으로서는 양이온 교환기를 갖는 실리카겔을 카르보닐 화합물용 유도체화제로 미리 처리한 후, 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매에 접촉시킴으로써 이루어진다. 구체적으로는, 우선, 카르보닐 화 합물용 유도체화제를 함유하는 용액 속에 양이온 교환기를 갖는 실리카겔을 통상 1∼2시간 침지한 후, 이 실리카겔을 여과하여 취하고, 건조시켜 카르보닐 화합물용 유도체화제 처리 유기 이온 교환기 함유 실리카겔을 얻는다. 계속해서, 얻어진 카르보닐 화합물용 유도체화제 처리 유기 이온 교환기 함유 실리카겔을 예컨대 카트리지 컬럼 등의 용기에 충전한 후, 이 용기를 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매로 채워 필요하면 추가로 통상 5∼20 ㎖, 바람직하게는 5∼10 ㎖를 통상 1∼20 ㎖/분으로 1∼20분 통액시키고, 그 후 예컨대 질소 가스, 공기 등의 기체를 통기하여 과잉 유기용매를 배출하며, 건조시킴으로써 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔을 얻을 수 있다.

상기 제조 방법에 있어서, 미리 양이온 교환기를 갖는 실리카겔을 처리할 때에 이용되는 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 용액 중의 카르보닐 화합물용 유도체화제의 농도는 통상 0.02∼0.4 g/㎖, 바람직하게는 0.2∼0.4 g/㎖이며, 이용되는 용매를 조제하기 위해 이용되는 용매로는 예컨대 물, 메탄올, 에탄올, 아세토니트릴 등이 바람직하고, 그 중에서도 물이 특히 바람직하다.

상기 제조 방법에 있어서, 미리 양이온 교환기를 갖는 실리카겔을 처리하기 위해 이용되는 카르보닐 화합물용 유도체화제는 정제된 것이어도 좋고 미정제의 것이어도 어느 것이어도 좋지만, 그 후 접촉시키는 카르보닐 화합물용 유도체화제는 정제된 것이 바람직하며, 그 정제 방법은 자체 공지의 방법, 예컨대 재결정법 등에 의해 이루어지면 좋다. 또한, 이 카르보닐 화합물용 유도체화제의 구체예로서는 상기 본 발명에 따른 카르보닐 화합물용 유도체화제의 항에서 기재한 것을 들 수 있 다. 또한, 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매의 유기용매도 상기한 구체예와 같은 것을 들 수 있다.

상기 제조 방법에 있어서, 미리 카르보닐 화합물용 유도체화제로 처리한 양이온 교환기를 갖는 실리카겔과 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매를 접촉시킬 때에 이용되는 용기는 상기 산 담지 실리카겔을 이용한 본 발명의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법에서 이용되는 밀봉 용기가 바람직하다. 또한, 양이온 교환기를 갖는 실리카겔과 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매와의 접촉 후에 이 용기에 통기되는 공기, 질소 가스 등은 카르보닐 화합물을 제거한 것이 바람직하다. 또한, 그 제거 방법도 상기 제조 방법에 기재한 방법과 동일하게 하여 행하면 좋다.

상기 제조 방법에 있어서 이용되는 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매의 카르보닐 화합물용 유도체화제의 농도 및 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매의 양은 본 발명의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법에서 기재한 값에 따라 설정되면 좋다. 또한, 상기 제조 방법에 있어서의 건조 방법도 본 발명의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법에서 기재되어 있는 방법에 따라 이루어지면 좋다.

보다 구체적인 양이온 교환기를 갖는 실리카겔을 이용한 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법을 카르보닐 화합물용 유도체화제로서 2,4-DNPH를 이용하고, 유기용매로서 아세토니트릴을 이용한 경우를 예를 들어 이하에 상세히 설명한다.

즉, 우선, 카르보닐 화합물용 유도체화제를 상기와 같은 농도 함유하는 수용액 속에 양이온 교환기를 갖는 실리카겔을 통상 1∼2시간 침지한 후, 이 실리카겔을 여과하여 취하고, 통상 10∼50℃로, 필요하면 감압 하에서 건조시킨다. 계속해서, 얻어진 카르보닐 화합물용 유도체화제 처리 유기 이온 교환기 함유 실리카겔 중 0.5∼1 g을 카트리지 컬럼에 충전한 후, 2,4-DNPH를 함유하는 아세토니트릴 통상 5∼20 ㎖, 바람직하게는 5∼10 ㎖를 이용하여 이 카트리지 컬럼을 채워 통상 1∼20 ㎖/분으로 1∼20분 더 통액시킨다. 그 후, 예컨대 질소 가스 등을 통기하여 과잉 아세토니트릴을 배출하고, 추가로, 카트리지 컬럼 내의 실리카겔을 통상 10∼50℃로, 필요하면 감압 하에서 건조시킴으로써 2,4-DNPH가 담지된 실리카겔, 즉, 본 발명의 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔을 얻을 수 있다. 또한, 여기서 이용되는 질소 가스 등은 카르보닐 화합물 포집용 컬럼을 통기한 것을 이용하는 것이 바람직하다.

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들에 의해 전혀 한정되지 않는다.

실시예 1

메타인산을 산으로서 사용한 2,4-DNPH 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼의 제조 [1]

유리제 용기에 10 g의 파쇄형 실리카겔[와코겔 C-200(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조), 입자 직경 75∼150 ㎛]을 넣은 후, 메타인산(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조) 2.5 g을 5 ㎖의 이온 교환수에 용해시킨 수용액을, 이 용기에 3 회에 나누어 첨가하면서 회전 혼합기를 이용하여 1시간 혼합하였다. 계속해서, 감압 하에서 가열 건조시켜 12.0 g의 메타인산 담지 실리카겔을 얻고, 그 중의 0.7 g을 내경 10 ㎜, 길이 17 ㎜의 폴리에틸렌제 카트리지 컬럼에 충전하였다. 또한, 배관 가능한 유리제 용기 내에서 알데히드 분석용 아세토니트릴(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조)을 용매로서 재결정(정제)한 2,4-DNPH(재결정품) 0.038 g을 알데히드 분석용 아세토니트릴 30 ㎖에 용해하였다. 또한, 배관 가능한 유리제 용기란, 입구 및 출구에 배관할 수 있고, 입구로부터 펌프에 의해 공기 등을 억지로 넣음으로써, 출구로부터 내부 용액을 유출시킬 수 있는 것으로서, 이하의 실시예에서 이용되는 배관 가능한 유리제 용기도 동일한 것을 나타낸다.

계속해서, 카르보닐 화합물 흡수관으로서의 DNPH 실리카 카트리지(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조), 상기 2,4-DNPH 함유 아세토니트릴이 들어있는 배관 가능한 유리제 용기, 상기 메타인산 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼의 순으로 관을 통해 접속하였다. 그 후, DNPH 실리카 카트리지를 통하여 배관 가능한 유리제 용기 내에 공기를 유입시켜, 이 유리제 용기 내의 2,4-DNPH 함유 아세토니트릴 용액 10 ㎖를 10 ㎖/분으로 압출하고, 메타인산 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼에 채워 통액시켰다. 통액시킨 후, DNPH 실리카 카트리지를 통과시킨 N₂ 가스로 카트리지 컬럼 내의 과잉 용액을 배출시키고, 추가로 감압 하에서 실온 건조시킴으로써, 2,4-DNPH 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼 1을 얻었다.

실시예 2

메타인산을 산으로서 사용한 2,4-DNPH 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼의 제조 [2]

유리제 용기에 10 g의 파쇄형 실리카겔[와코겔 C-200(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조), 입자 직경 75∼150 ㎛]을 넣은 후, 2,4-디니트로페닐히드라진(2,4-DNPH)(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조) 0.0025 g 및 메타인산(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조) 2.5 g을 5 ㎖의 이온 교환수에 용해시킨 수용액을, 이 용기에 3회에 나누어 첨가하면서 회전 혼합기를 이용하여 1시간 혼합하였다. 계속해서, 감압 하에서 가열 건조시켜 12.0 g의 2,4-DNPH 처리 메타인산 담지 실리카겔을 얻고, 그 중의 0.7 g을 내경 10 ㎜, 길이 17 ㎜의 폴리에틸렌제 카트리지 칼럼에 충전하였다.

또한, 배관 가능한 유리제 용기 내에서 알데히드 분석용 아세토니트릴(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤에서 제조)을 용매로서 재결정한 2,4-DNPH(재결정품) 0.038 g을 알데히드 분석용 아세토니트릴 30 ㎖에 용해하였다. 계속해서, 실시예 1과 마찬가지로 하여 카트리지 컬럼 내에 이 2,4-DNPH 함유 아세토니트릴 용액을 통액, 건조시켜 2,4-DNPH 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼 2를 얻었다.

실시예 3

붕산을 산으로서 사용한 2,4-DNPH 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼의 제조

유리제 용기에 10 g의 파쇄형 실리카겔[와코겔 C-200(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조), 입자 직경 75∼150 ㎛]을 넣은 후, 2,4-DNPH(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조) 0.0025 g 및 붕산(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조) 0.24 g 을 5 ㎖의 이온 교환수에 용해시킨 수용액을, 이 용기에 3회에 나누어 첨가하면서 회전 혼합기를 이용하여 1시간 혼합하였다. 계속해서, 감압 하에서 가열 건조시켜 10.3 g의 2,4-DNPH 처리 붕산 담지 실리카겔을 얻고, 그 중의 0.7 g을 내경 10 ㎜, 길이 17 ㎜의 폴리에틸렌제 카트리지 컬럼에 충전하였다. 또한, 배관 가능한 유리제 용기 내에서 알데히드 분석용 아세토니트릴(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조 제조)을 용매로서 재결정한 2,4-DNPH(재결정품) 0.038 g을 알데히드 분석용 아세토니트릴 30 ㎖에 용해하였다.

계속해서, 카르보닐 화합물 흡수관으로서의 DNPH 실리카 카트리지(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조), 상기 2,4-DNPH 함유 아세토니트릴이 들어있는 배관 가능한 유리제 용기, 상기 2,4-DNPH를 담지한 붕산 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼의 순으로 관을 통해 접속하였다. 그 후, DNPH 실리카 카트리지를 통하여 배관 가능한 유리제 용기 내에 공기를 유입시켜, 이 유리제 용기 내의 2,4-DNPH 함유 아세토니트릴 용액을 10 ㎖/분으로 압출하고, 붕산 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼에 채워 통액시켰다. 통액시킨 후, DNPH 실리카 카트리지를 통과시킨 N₂ 가스로 카트리지 컬럼 내의 과잉 용액을 배출시키고, 감압 하에서 실온 건조시킴으로써, 2,4-DNPH 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼 3을 얻었다.

실시예 4

타르타르산을 산으로서 사용한 2,4-DNPH 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼의 제조

유리제 용기에 10 g의 파쇄형 실리카겔[와코겔 C-200(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조), 입자 직경 75∼150 ㎛]을 넣은 후, 2,4-DNPH(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조) 0.0025 g 및 타르타르산(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조) 0.87 g을 5 ㎖의 이온 교환수에 용해시킨 수용액을, 이 용기에 3회에 나누어 첨가하면서 회전 혼합기를 이용하여 1시간 혼합하였다. 계속해서, 감압 하에서 가열 건조시켜 11.0 g의 2,4-DNPH 처리 타르타르산 담지 실리카겔을 얻고, 그 중의 0.9 g을 내경 10 ㎜, 길이 17 ㎜의 폴리에틸렌제 카트리지 컬럼에 충전하였다. 또한, 배관 가능한 유리제 용기 내에서 알데히드 분석용 아세토니트릴(와코쥰야쿠교고 가부시키가이샤 제조)을 용매로서 재결정한 2,4-DNPH(재결정품) 0.038 g을 알데히드 분석용 아세토니트릴 30 ㎖에 용해하였다.

계속해서, 카르보닐 화합물 흡수관으로서의 DNPH 실리카 카트리지(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조), 상기 2,4-DNPH 함유 아세토니트릴이 들어있는 배관 가능한 유리제 용기, 상기 타르타르산 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼의 순으로 관을 통해 접속하였다. 그 후, DNPH 실리카 카트리지를 통해 배관 가능한 유리제 용기 내에 공기를 유입시켜, 이 유리제 용기 내의 2,4-DNPH 함유 아세토니트릴 용액을 10 ㎖/분으로 압출하고, 타르타르산 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼을 채워 통액시켰다. 통액시킨 후, DNPH 실리카 카트리지를 통과시킨 N₂ 가스로 카트리지 컬럼 내의 과잉 용액을 배출시키고, 감압 하에서 실온 건조시킴으로써, 2,4-DNPH 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼 4를 얻었다.

실시예 5

술파민산을 산으로서 사용한 2,4-DNPH 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼의 제조

유리제 용기에 10 g의 파쇄형 실리카겔[와코겔 C-200(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조), 입자 직경 75∼150 ㎛]을 넣은 후, 2,4-DNPH(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조) 0.0025 g 및 술파민산(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조) 0.56 g을 5 ㎖의 이온 교환수에 용해시킨 수용액을, 이 용기에 3회에 나누어 첨가하면서 회전 혼합기를 이용하여 1시간 혼합하였다. 계속해서, 감압 하에서 가열 건조시켜 10.5 g의 2,4-DNPH 처리 술파민산 담지 실리카겔을 얻고, 그 중의 0.7 g을 내경 10 ㎜, 길이 17 ㎜의 폴리에틸렌제 카트리지 컬럼에 충전하였다. 또한, 배관 가능한 유리제 용기 내에서 알데히드 분석용 아세토니트릴(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조)을 용매로서 재결정한 2,4-DNPH(재결정품) 0.038 g을 알데히드 분석용 아세토니트릴 30 ㎖에 용해하였다.

계속해서, 카르보닐 화합물 흡수관으로서의 DNPH 실리카카트리지(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조), 상기 2,4-DNPH 함유 아세토니트릴이 들어 있는 배관 가능한 유리제 용기, 상기 술파민산 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼의 순으로 관을 통해 접속한 후, DNPH 실리카 카트리지를 통해 배관 가능한 유리제 용기 내에 공기를 유입시켜, 이 유리제 용기 내의 2,4-DNPH 함유 아세토니트릴 용액을 10 ㎖/분으로 압출하고, 술파민산 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼에 채워 통액시켰다. 통액시킨 후, DNPH 실리카 카트리지를 통과시킨 N₂ 가스로 카트리지 컬럼 내의 과잉 용액을 배출시키고, 추가로, 감압 하에서 실온 건조시킴으로써, 2,4-DNPH 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼 5를 얻었다.

실시예 6

카르복실산을 이온 교환기로서 갖는 실리카겔을 이용한 2,4-DNPH 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼의 제조

파쇄형의 카르복실산 결합 실리카겔(J. T. Baker사 제조, 평균 입자 직경 50 ㎛) 10 g과 0.1 mol/ℓ 염산 수용액 100 ㎖을 혼합한 후, 1시간 정치시켰다. 이 혼합물을 유리제 로트에서 건고(乾固)되지 않을 정도로 여과시킨 후, 이온 교환수 100 ㎖를 이용한 세정 및 여과를 3회 반복하였다. 계속해서, 감압 하에서 가열 건조시킴으로써, H^＋형 카르복실산 결합 실리카겔 9.7 g을 얻었다.

얻어진 9.7 g의 H^＋형 카르복실산 결합 실리카겔을 유리제 용기에 넣은 후, 2,4-DNPH(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조) 0.0025 g을 5 ㎖의 이온 교환수에 용해시킨 수용액을, 이 용기에 3회에 나누어 첨가하면서 회전 혼합기를 이용하여 1시간 혼합하였다. 계속해서, 감압 하에서 가열 건조시켜 9.8 g의 2,4-DNPH 처리 카르복실산 담지 실리카겔을 얻고, 그 중의 0.7 g을 내경 10 ㎜, 길이 17 ㎜의 폴리에틸렌제 카트리지 컬럼에 충전하였다. 또한, 배관 가능한 유리제 용기 내에서 알데히드 분석용 아세토니트릴(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조)을 용매로서 재결정한 2,4-DNPH(재결정품) 0.038 g을 알데히드 분석용 아세토니트릴 30 ㎖에 용해 하였다.

계속해서, 카르보닐 화합물 흡수관으로서의 DNPH 실리카 카트리지(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조), 상기 2,4-DNPH 함유 아세토니트릴이 들어있는 배관 가능한 유리제 용기, 상기 카르복실산 결합 실리카겔 충전 카트리지 컬럼의 순으로 관을 통해 접속한 후, DNPH 실리카 카트리지를 통해 배관 가능한 유리제 용기 내에 공기를 유입시켜, 이 유리제 용기 내의 2,4-DNPH 함유 아세토니트릴 용액 10 ㎖를 10 ㎖/분으로 압출하고, 카르복실산 결합 실리카겔 충전 카트리지 컬럼에 채워 통액시켰다. 통액시킨 후, DNPH 실리카 카트리지를 통과시킨 N₂ 가스로 카트리지 컬럼 내의 과잉 용액을 배출시키고, 추가로, 감압 하에서 실온 건조시킴으로써, 2,4-DNPH 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼 6을 얻었다.

실시예 7

술폰산을 이온 교환기로서 갖는 실리카겔을 이용한 2,4-DNPH 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼의 제조

파쇄형의 술폰산 결합 실리카겔(J. T. Baker사 제조, 평균 입자 직경 40 ㎛) 10 g과 0.1 mol/ℓ 염산 수용액 100 ㎖를 혼합한 후, 1시간 정치시켰다. 이 혼합물을 유리제 로트에서 건고되지 않을 정도로 여과시킨 후, 이온 교환수 100 ㎖를 이용한 세정 및 여과를 3회 반복하였다. 계속해서, 감압 하에서의 가열 건조에 의해 H^＋형의 술폰산 결합 실리카겔 9.1 g을 얻었다.

얻어진 9.1 g의 H^＋형의 술폰산 결합 실리카겔을 유리제 용기에 넣은 후, 2,4-DNPH(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조) 0.0025 g을 5 ㎖의 이온 교환수에 용해시킨 수용액을, 이 용기에 3회에 나누어 첨가하면서 회전 혼합기를 이용하여 1시간 혼합하였다. 계속해서, 감압 하에서 가열 건조시켜 9.4 g의 2,4-DNPH 처리 술폰산 담지 실리카겔을 얻고, 그 중의 0.7 g을 내경 10 ㎜, 길이 17 ㎜의 폴리에틸렌제 카트리지 컬럼에 충전하였다. 또한, 배관 가능한 유리제 용기 내에서 알데히드 분석용 아세토니트릴(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조)을 용매로서 재결정한 2,4-DNPH(재결정품) 0.038 g을 알데히드 분석용 아세토 니트릴(300 ㎖)에 용해하였다.

계속해서, 카르보닐 화합물 흡수관으로서의 DNPH 실리카 카트리지(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조), 상기 2,4-DNPH 함유 아세토니트릴이 들어 있는 배관 가능한 유리제 용기, 상기 술폰산 결합 실리카겔 충전 카트리지 컬럼의 순으로 관을 통해 접속하였다. 그 후, DNPH 실리카 카트리지를 통해 배관 가능한 유리제 용기 내에 공기를 유입시켜, 이 유리제 용기 내의 2,4-DNPH 함유 아세토니트릴 용액 10 ㎖를, 10 ㎖/분으로 압출하고, 술폰산 결합 실리카겔 충전 카트리지 컬럼에 채워 통액시켰다. 통액시킨 후, DNPH 실리카 카트리지를 통과시킨 N₂ 가스로 카트리지 컬럼 내의 과잉 용액을 배출시키고, 감압 하에서 실온 건조시킴으로써, 2,4-DNPH 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼 7을 얻었다.

실시예 8

메타인산을 산으로서 사용한 2,4-DNPH 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼의 제조 [3]

유리제 용기에 10 g의 파쇄형 실리카겔[와코겔 C-100(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤에서 제조), 입자 직경 150∼450 ㎛]을 넣은 후, 2,4-디니트로페닐히드라진(2,4-DNPH)(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조) 0.0025 g 및 메타인산(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조) 2.5 g을 5 ㎖의 이온 교환수에 용해시킨 수용액을, 이 용기에 3회에 나누어 첨가하면서 회전 혼합기를 이용하여 1시간 혼합하였다. 계속해서, 감압 하에서 가열 건조시켜 12.0 g의 2,4-DNPH 처리 메타인산 담지 실리카겔을 얻고, 그 중의 0.35 g을 내경 10 ㎜, 내부 길이 9 ㎜의 폴리에틸렌제 카트리지 컬럼에 충전하였다.

또한, 배관 가능한 유리제 용기 내에서 알데히드 분석용 아세토니트릴(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조)을 용매로서 재결정한 2,4-DNPH(재결정품) 0.019 g을 알데히드 분석용 아세토니트릴 15 ㎖에 용해하였다. 계속해서, 실시예 1과 마찬가지로 하여 카트리지 컬럼 내에 이 2,4-DNPH 함유 아세토니트릴 용액을 통액, 건조시켜 2,4-DNPH 담지 실리카겔 충전 카트리지 컬럼 8을 얻었다.

실시예 9

포름알데히드의 카트리지 블랭크값 및 정량 하한값의 측정

(1) 포름알데히드 표준액의 조제

포름알데히드 표준액은 포름알데히드-2,4-DNPH 유도체 함유 아세토니트릴 용액(100 ㎍/㎖, 시그마알드리치사)을 와코 알데히드 분석용 아세토니트릴로 10 ㎍/㎖가 되도록 희석한 것을 이용하였다. 이 표준액을 단계 희석하여 고속 액체 크로 마토그래피(HPLC) 장치에 주입하고, 얻어진 피크 면적으로부터 포름알데히드의 검량선을 작성하였다. 또한, 그 HPLC 조건은 이하와 같다.

(HPLC 조건)

컬럼: WSⅡ5C18RS(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조 4.6×250 ㎜), 이동상: 60% 아세토니트릴 수용액, 유속: 1.0 ㎖/min, 컬럼 온도: 40℃, 검출: UV 검출, 측정 파장: 360 ㎚

(2) 블랭크값의 측정

실시예 1 내지 실시예 8에서 얻은 카트리지 컬럼 1 내지 8에 알데히드 분석용 아세토니트릴(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조)을 유속 약 1.7 ㎖/분으로 통액시키고, 통액시킨 최초의 아세토니트릴 5 ㎖를 얻어 그 중의 10 ㎕를 고속 액체 크로마토그래피(HPLC) 장치에 주입하였다. 또한, 참고예로서 Sep-Pak DNPH 실리카(Waters사 제조)를 카트리지 컬럼으로서 이용하여 마찬가지로 조작을 행하고, 마찬가지로 하여 조제한 아세토니트릴 10 ㎕를 고속 액체 크로마토그래피(HPLC) 장치에 주입하였다. 얻어진 각 크로마토그램으로부터, 포름알데히드의 피크 면적을 측정하고, (1)에서 얻은 검량선으로부터 각각의 농도를 산출하였다. 계속해서, 얻어진 농도(㎍/㎖)에 카트리지 컬럼의 용량(5 ㎖)을 적산하고, 카트리지 1개에 대한 블랭크값(카트리지 블랭크값, ㎍/Cart.)을 산출하였다. 얻어진 포름알데히드의 카트리지 블랭크값을 표 1에 나타낸다. 또한, 이 카트리지 블랭크값은 실시예 1 내지 실시예 8에 기재한 방법에 따라 제작한 카트리지 컬럼 1 내지 8 각 3개 또는 Sep-Pak DNPH 실리카 각 3개 각각을 이용하여 측정, 산출한 것을 평균한 값이다.

또한, 얻어진 각 성분의 카트리지 블랭크값으로부터, 유해 대기오염 물질 측정 방법 매뉴얼(일본 환경성, 1997년 2월)에 기재되어 있는 대기·실내 공기 중의 알데히드 농도 환산식을 이용하여 카트리지 컬럼 1 내지 8 및 Sep-Pak DNPH 실리카의 각 카트리지 3개의 표준 편차(s)를 10배한 값을 산출하여 정량 하한값으로 하였다. 또한, 이 정량 하한값은 블랭크값의 변동의 지표로도 되는 것이다. 또한, 구체적으로는 이하와 같이 산출하였다.

즉, 얻어진 각 카트리지 컬럼의 각 카르보닐 화합물의 카트리지 블랭크값을 이용하여 하기 계산식 1로부터 각각의 대기 농도(㎍/㎥)를 산출하였다. 또한, 카트리지 3개(n＝3)를 측정했을 때의 대기 농도 표준 편차(s)로부터 하기 계산식 2에 의해 각 블랭크 성분의 정량 하한값을 계산하였다. 얻어진 정량 하한값을 표 1에 나타낸다.

계산식 1: C＝(A×E×1000)/(v×V×293/(273＋t)×P/101.3)

C: 20℃에 있어서의 대기중의 각 알데히드류의 농도(㎍/㎥)

A: 카트리지 블랭크값(ng)

[HPLC로 주입한 시료 10 ㎕에 포함되는 각 블랭크 성분 중량(ng)]

E: 시험액량(㎖)[추출액량＝5 ㎖]

v: HPLC로의 주입량(㎕)[v＝10 μ]

V: 가스 미터로 측정한 포집량(L)[L＝144L로 함]

t: 시료 채취시의 평균 기온(℃)[t＝20℃로 함]

P: 시료 채취시의 평균 대기압(kPa)[P＝101.3으로 함]

계산식 2: 정량 하한값＝10s(㎍/㎥)

컬럼 번호 (산촉매 또는 이온 교환기)	포름알데히드
컬럼 번호 (산촉매 또는 이온 교환기)	카트리지 블랭크 값	정량 하한값
카트리지 컬럼 1(DNPH로 미리처리하지 않음, 메타인산)	0.023	0.290
카트리지 컬럼 2 (메타인산)	0.015	0.164
카트리지 컬럼 3 (붕산)	0.035	0.099
카트리지 컬럼 5 (술파민산)	0.033	0.077
카트리지 컬럼 4 (타르타르산)	0.051	0.286
카트리지 컬럼 6 (카르복실산)	0.048	0.032
카트리지 컬럼 7 (술폰산)	0.022	0.318
카트리지 컬럼 8 (메타인산)	0.011	0.100
Sep-Pak DNPH 실리카겔 (참고예)	0.060	0.565

표 1의 결과로부터 밝혀진 바와 같이, 본 발명의 카트리지 컬럼은 종래품의 Sep-Pak DNPH 실리카겔에 비하여 포름알데히드의 카트리지 블랭크값 및 정량 하한값은 전부 낮은 값을 나타내고, 종래품보다도 우수한 것이 표시되었다.

또한, DNPH로 미리 처리한 카트리지 컬럼 2와, 처리하지 않은 카트리지 컬럼 1을 비교하면, 미리 처리한 카트리지 컬럼 2쪽이 카트리지 블랭크값 및 정량 하한값이 모두 낮게 되어 있고, 고감도 분석에 의해 적합하다는 것을 알 수 있었다.

실시예 10

아세트알데히드의 카트리지 블랭크값 및 정량 하한값의 측정

(1) 아세트알데히드 표준액의 조제 아세트알데히드 표준액은 아세트알데히드-2,4-DNPH 유도체(1000 ㎍/㎖, 시그마알드리치사)를 와코 알데히드 분석용 아세토니트릴로 10 ㎍/㎖이 되도록 희석한 것을 이용하였다. 이 표준액을 단계 희석하여 고속 액체 크로마토그래피(HPLC) 장치에 주입하고, 얻어진 피크 면적으로부터 아세트알데히드의 검량선을 작성하였다. 또한, HPLC 조건은 실시예 9(1)와 동일하다.

(2) 블랭크값 및 정량 하한값의 측정

카트리지 컬럼 2, 4, 7, 8 및 Sep-Pak DNPH 실리카(Waters사 제조)를 카트리지 컬럼으로서 이용하여 실시예 9(2)와 마찬가지로 조작하고, 크로마토그램을 얻어 이 크로마토그램으로부터 아세트알데히드의 피크 면적을 측정하며, 추가로, (1)에서 얻은 검량선으로부터 각각의 농도를 산출하였다. 계속해서, 얻어진 농도(㎍/㎖)에 카트리지 컬럼의 용량(5 ㎖)을 적산하고, 카트리지 1개에 대한 아세트알데히드의 블랭크값(카트리지 블랭크값, ㎍/Cart.)을 산출하였다. 얻어진 아세트알데히드의 카트리지 블랭크값을 표 2에 나타낸다. 또한, 이 카트리지 블랭크값은 실시예 2, 4, 7 및 8에 기재한 방법에 따라 제작한 카트리지 컬럼 2, 4, 7 및 8의 각 3개 또는 Sep-Pak DNPH 실리카 3개 각각을 이용하여 측정, 산출한 것을 평균한 값이다.

또한, 얻어진 각 성분의 카트리지 블랭크값으로부터, 실시예 8(2)과 마찬가지로 아세트알데히드의 정량 하한값을 산출하였다. 얻어진 값을 표 2에 나타낸다.

컬럼 번호 (산촉매 또는 이온 교환기)	아세트알데히드
컬럼 번호 (산촉매 또는 이온 교환기)	카트리지 블랭크값	정량 하한값
카트리지 컬럼 2 (메타인산)	0.007	0.083
카트리지 컬럼 4 (술파민산)	0.042	0.134
카트리지 컬럼 7 (술폰산)	0.055	0.124
카트리지 컬럼 8 (메타인산)	0.008	0.039
Sep-Pak DNPH 실리카겔 (참고예)	0.149	0.122

표 2의 결과로부터, 본 발명의 카트리지 컬럼은 종래품의 Sep-Pak DNPH 실리카겔과 비교하여 아세트알데히드의 카트리지 블랭크값이 낮은 것을 알 수 있었다. 또한, 정량 하한값도 동등하거나 또는 낮은 값을 나타내었다. 따라서, 본 발명의 카트리지 컬럼은 아세트알데히드의 정량용 컬럼으로서 종래품보다도 우수한 것이 표시되었다.

실시예 11

아세톤의 카트리지 블랭크값 및 정량 하한값의 측정

(1) 아세톤 표준액의 조제

아세톤 표준액은 아세톤-2,4-DNPH 유도체(1000 ㎍/㎖, 시그마알드리치사)를 와코 알데히드 분석용 아세토니트릴로 10 ㎍/㎖가 되도록 희석한 것을 이용하였다. 이 표준액을 단계 희석하여 고속 액체 크로마토그래피(HPLC) 장치에 주입하고, 얻어진 피크 면적으로부터 아세톤의 검량선을 작성하였다. 또한, HPLC 조건은 실시예 9(1)와 동일하다,.

(2) 블랭크값 및 정량 하한값의 측정

카트리지 컬럼(2,3,8 및 Sep-Pak DNPH 실리카(Waters사 제조)를 카트리지 컬럼으로서 이용하여 실시예 9(2)와 마찬가지로 조작하고, 크로마토그램을 얻어 이 크로마토그램으로부터 아세톤의 피크 면적을 측정하며, 추가로, (1)에서 얻은 검량선으로부터 각각의 농도를 산출하였다. 계속해서, 얻어진 농도(㎍/㎖)에 카트리지 컬럼의 용량(5 ㎖)을 적산하고, 카트리지 1개에 대한 아세톤 블랭크값(카트리지 블랭크값, μg/Cart.)을 산출하였다. 얻어진 아세톤의 카트리지 블랭크값을 표 3에 나타낸다. 또한, 이 카트리지 블랭크값은 실시예 2, 3 및 8에 기재한 방법에 따라 제작한 카트리지 컬럼(2) 및 (3)의 각 3개 또는 Sep-Pak DNPH 실리카 3개 각각을 이용하여 측정, 산출한 것을 평균한 값이다.

또한, 얻어진 각 성분의 카트리지 블랭크값으로부터, 실시예 9(2)와 마찬가지로 아세톤의 정량 하한값을 산출하였다. 얻어진 값을 표 3에 나타낸다.

컬럼 번호 (산촉매 또는 이온 교환기)	아세톤
컬럼 번호 (산촉매 또는 이온 교환기)	카트리지 블랭크값	정량 하한값
카트리지 컬럼 2 (메타인산)	0.018	0.132
카트리지 컬럼 3 (붕산)	0.051	0.096
카트리지 컬럼 8 (메타인산)	0.011	0.049
Sep-Pak DNPH 실리카겔 (참고예)	0.121	0.122

표 3의 결과로부터, 본 발명의 카트리지 컬럼은 종래품의 Sep-Pak DNPH 실리카겔에 비하여 아세톤의 카트리지 블랭크값이 낮은 것을 알 수 있었다. 또한, 정량 하한값도 동등하거나 또는 낮은 값을 나타내었다. 따라서, 본 발명의 카트리지 컬럼은 아세톤 정량용으로서 종래품보다도 우수한 것이 표시되었다.

실시예 12

포름알데히드 및 아세트알데히드의 첨가 회수율의 측정

(1) 포름알데히드 및 아세트알데히드 표준액의 조제

포름알데히드 표준액은 포름알데히드 용액(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조, 37%)을 와코 알데히드 분석용 아세토니트릴로 1000배 희석한 것을 이용하였다. 또한, 아세트알데히드 표준액은 아세트알데히드(시그마알드리치사, 99%)를 와코 알데히드 분석용 아세토니트릴로 2000배 희석한 것을 이용하였다.

(2) N₂ 가스 퍼지에 의한 표준액의 시작(詩作) 카트리지에의 첨가

N₂ 가스 봄베의 출구에 시판되고 있는 카르보닐 화합물 포집 카트리지 컬럼, 시료 주입관, 본 발명의 카트리지 컬럼 2를 직렬로 관을 통해 접속하였다. 이 계 내에 N₂가스를 충전한 후, 상기 포름알데히드 및 아세트알데히드 표준액 8 ㎕를 시료 주입관으로부터 주입하고, N₂ 가스를 유속 1 ℓ/분으로 약 10분간 통기하였다. 통기 종료 후 카트리지 컬럼을 떼고, 캡을 부착하여 밀봉하여 실온 하에서 약 2시간 정치시켜 알데히드 분석용 아세토니트릴(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조)을 유속 약 1.7 ㎖/분으로 채워 통액시키며, 통액시킨 최초의 아세토니트릴 5 ㎖를 얻었다. 그 중의 10 ㎕를 고속 액체 크로마토그래피(HPLC) 장치에 주입하고, 포름알데히드 및 아세트알데히드의 피크 면적을 측정하였다. 또한, 카트리지 컬럼 3∼7에 대해서도 마찬가지로 측정을 행하였다. 또한, HPLC 조건은 실시예 9(1)과 동일하며, 피크 면적은 블랭크 보정하여 측정하였다.

(3) 표준액의 인산·DNPH 혼합 용액에의 첨가

용량 5 ㎖의 유리제 메스플라스크에 재결정 DNPH 2 ㎎ 및 인산(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조) 100 ㎕를 넣은 후, 알데히드 분석용 아세토니트릴(와코쥰야쿠고교 가부시키가이샤 제조) 4 ㎖를 첨가하여 초음파 수조 내에서 혼합시켜, 재결정 DNPH를 완전히 용해시켰다. 이 혼합 용액에 상기 포름알데히드 및 아세트알데히드 표준액 각각 8 ㎕를 첨가한 후, 실온 하에서 2시간 정치시켜, 이 용액 10 ㎕를 HPLC에 주입하였다. 또한, HPLC 조건은 (2)와 같으며, 피크 면적은 블랭크 보정하여 측정하였다.

(4) 첨가 회수율의 산출

(3)에 의해 포집한 포름알데히드 및 아세트알데히드량을 100으로 하여 첨가 회수율을 구하였다. 즉, (2), (3)으로부터 얻어진 포름알데히드 및 아세트알데히드의 피크 면적값으로부터 이하의 계산식을 이용하여 첨가 회수율을 구하였다. 그 산출 결과를 표 4에 나타낸다.

첨가 회수율(%)＝(2)의 피크 면적값/(3)의 피크 면적값×100

	첨가 회수율 (%)
	포름알데히드	아세트알데히드
카트리지 컬럼 2 (메타인산)	96.8	98.4
카트리지 컬럼 3 (붕산)	101.3	97.9
카트리지 컬럼 4 (술파민산)	100.9	99.6
카트리지 컬럼 5 (타르타르산)	99.8	98.6
카트리지 컬럼 6 (카르복실산)	99.2	98.7
카트리지 컬럼 7 (술폰산)	103.1	94.9

표 4의 결과로부터 밝혀진 바와 같이, 본원 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔을 충전한 컬럼은 종래의 인산 용액과 DNPH에 의한 카르보닐 화합물의 포집 방법과 거의 같은 정도의 카르보닐 화합물의 포집력을 갖는 것을 알 수 있었다.

Claims

물에 가용이며 고체로서 실리카겔에 담지되는 산을 담지한 실리카겔(산 담지 실리카겔)을, 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매에 접촉시키는 것을 특징으로 하는 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법.
제1항에 있어서, 산 담지 실리카겔은 물에 가용이며 고체로서 실리카겔에 담지되는 산을 용해한 수용액과 실리카겔을 접촉시킴으로써 제조된 것인 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법.
제1항에 있어서, 산 담지 실리카겔은 카르보닐 화합물용 유도체화제로 미리 처리된 카르보닐 화합물용 유도체화제 처리 산 담지 실리카겔인 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법.
제3항에 있어서, 카르보닐 화합물용 유도체화제 처리 산 담지 실리카겔은 산과 카르보닐 화합물용 유도체화제의 혼합 용액과 실리카겔을 접촉시킴으로써 제조된 것인 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법.
제3항에 있어서, 카르보닐 화합물용 유도체화제 처리 산 담지 실리카겔은 산 담지 실리카겔에 카르보닐 화합물용 유도체화제 함유 용액을 접촉시킴으로써 제조 된 것인 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법.
제1항에 있어서, 물에 가용이며 고체로서 실리카겔에 담지되는 산은 메타인산, 붕산, 술파민산 및 타르타르산으로부터 선택되는 것인 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법.
제1항에 있어서, 물에 가용이며 고체로서 실리카겔에 담지되는 산은 메타인산인 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법.
제1항에 있어서, 카르보닐 화합물용 유도체화제는 디니트로페닐히드라진인 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법.
제1항에 있어서, 카르보닐 화합물용 유도체화제가 정제된 것인 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법.
제1항에 있어서, 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매가 아세토니트릴인 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법.
제1항에 있어서, 산 담지 실리카겔과 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매와의 접촉이 밀봉 용기 내에서 이루어진 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법.
메타인산과 카르보닐 화합물용 유도체화제의 혼합 용액과 실리카겔을 접촉시켜 얻어진 카르보닐 화합물용 유도체화제 처리 산 담지 실리카겔을, 카르보닐 화합물용 유도체화제를 함유하는 유기용매에 접촉시키는 것을 특징으로 하는 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔의 제조 방법.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재한 제조 방법에 의해 제조된 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔로 이루어지는 카르보닐 화합물용 유도체화제 담지 실리카겔 충전제.
제13항에 기재한 충전제가 충전되어 이루어지는 카르보닐 화합물 포집용 컬럼.
제14항에 기재한 컬럼, 카르보닐 화합물 분리용 컬럼 및 카르보닐 화합물 분리용 용리액으로 이루어지는 카르보닐 화합물 측정용 키트.
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