KR100907660B1 - 코팅된 항산화제 입자, 이를 포함하는 조성물 및 그 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 항산화제 화합물 코어; 및 상기 항산화제 화합물 코어의 표면 상에 형성된 중합체 제 1 코팅층;을 포함하며, 상기 중합체 제 1 코팅층이 알파리포산계 화합물의 중합체를 포함하는 코팅된 항산화제 입자를 개시한다.
본 발명에 의한 코팅된 항산화제 입자는 알파리포산의 디설파이드 중합체로 아스코브산 등의 항산화제를 코팅하고, 선택적으로 수불용성 고분자로 추가적으로 코팅함으로써 항산화제의 안정성을 높이는 동시에 알파리포산의 냄새를 효과적으로 억제하여, 상기 항산화제를 수성 조성물에도 안정적으로 사용할 수 있다.
아스코브산, 안정화, 알파리포산

Description

코팅된 항산화제 입자, 이를 포함하는 조성물 및 그 제조 방법{Coated antioxidant particle, Composition comprising the particle and Method for preparing the particle}
본 발명은 코팅된 항산화제 입자, 이를 포함하는 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 항산화제를 알파리포산계 화합물의 중합체에 의해 코팅하고, 선택적으로 수불용성 고분자에 의해 추가적으로 코팅함으로써, 불안정한 항산화제와 냄새가 발생하는 알파리포산의 문제점들을 동시에 해결한 새로운 제형의 코팅된 항산화제 입자, 상기 입자를 포함하는 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
비타민 C(ascorbic acid) 및 그 유도체로 대표되는 항산화제는 인체의 면역 기능을 높여주고, 피부에 도포하는 경우 연골, 모세혈관, 근육 등의 구성 요소인 콜라겐(collagen)의 생성을 촉진하며 자외선이 피부에 침투하여 생기는 화학물질을 파괴하여 피부 손상을 막아주는 역할을 한다. 또한, 주름을 방지하고, 피부를 건강하게 유지시키며, 상처난 피부 조직의 치료를 돕고, 알레르기 반응을 일으키는 것으로 알려진 히스타민(histamin)의 형성 및 노화 과정 중에 피부를 퇴색시키는 멜라민(melamine)의 형성을 막아주는 노화 방지 역할을 하는 것으로 알려져 있다.
따라서, 화장품 조성물 뿐만 아니라 의약 조성물, 생활용품 조성물 등에 적용할 경우 우수한 기능을 발휘할 수 있을 것으로 기대되어 왔다.
그러나, 비타민 C 및 그 유도체는 Y-락톤과 유사한 구조로서 불안정하여 공기, 특히 산소와 열, 빛 등의 외부환경에 민감하게 반응하여 산화에 의해 쉽게 분해되는 문제점을 가지고 있다. 비타민 C 및 그 유도체의 산화반응은 대개 연속적인 두 개의 전자 전이 과정(electron transfer process)으로서, 수소이온의 해리로 인하여 비타민 C의 산화중간체(intermediate)인 디하이드로아스코르베이트 라디칼이 만들어지며, 상기 라디칼은 반응성이 풍부하고 그 자체가 2분자로 반응하여 1분자의 비타민 C 또는 그 유도체와 디하이드로아스코르브산을 생성하는 것으로 알려져 있다.
이러한 비타민 C 및 그 유도체는 비수용액 중에서는 극소량이 용해되는 반면에 수용액 중에서는 많은 양이 용해되어 유리하지만, 빠른 산화작용으로 인하여 충분한 양의 비타민 C 및 그 유도체가 안정화되지 못하기 때문에, 의약, 식품, 생활용품, 화장품 등에서는 활성물질(active ingredient)로서 소량의 비타민 C만이 사용 가능한 것으로 보고되어 왔다.
이러한 비타민 C 고유의 문제점을 보완하고 안정성을 향상시키 위한 방안으로서, 최근 들어, 미국특허 제4,938,969호, 유럽특허공개 제533,667 B1호 등에 순수한 비타민 C의 산화방지를 억제하는 산화방지제를 첨가하는 방법, 제형적인 측면에서 비타민 C의 산화를 억제하는 다중 유화물중에 안정화시키는 방법, 수중 유형 의 유화물에 안정화시키는 방법, 황산아연과 L-티로신을 함께 사용하여 비타민 C의 산화를 억제하는 방법 등이 제안되어 있지만, 비타민 C의 사용 효율 면에서 열등하고 피부 도포시 사용감이 수상의 용해물에 비하여 열등한 단점이 있다.
비타민 C 자체의 안정성을 향상시키기 위한 상기한 방법들 외에도, 최근에는 비타민 C의 구조를 변경하여 물, 빛, 공기에 대한 산화 저항력을 증진시키고자 하는 연구가 많이 계속되고 있다. 이의 대표적인 구조로는 소듐아스코르빌포스페이트(Sodium ascorbylphosphate), 마그네슘아스코르빌포스페이트(Magnesium ascorbyl phosphate), 칼슘아스코르빌포스페이트(Calsium ascorbylphosphate), 아스코르브산폴리펩티드(Ascorbic acid polypeptide), 에틸아스코르빌에테르(Ethyl ascorbyl ether), 아스코르빌디팔미테이트(Ascorbyl dipalmitate), 아스코르빌팔미테이트 (Ascorbyl palmitate), 아스코르빌글루코사이드(Ascorbyl glucoside), 아스코르빌에틸실라놀펙티네이트(Ascorbyl ethylsilanol pectinate) 등을 들 수 있으며, 이들은 화학구조상 안정화가 되어 있음에도 불구하고 오랫동안 물, 빛, 공기중에 노출될 경우 안정성이 파괴되는 것으로 보고되고 있다.
한편, 알파리포산(alpha lipoic acid)는 경구 투여시, 인체의 면역 기능을 높여주고, 혈당을 저하시키며, 식욕을 억제하는 등 매우 많은 장점을 지닌 항산화제이다. 또한 피부에 도포할 경우, 콜라겐 생성을 촉진하여 주름을 완화시키거나 제거하는 등의 효능을 지니고 있다고 알려진 물질이다.
그러나, 알파리포산을 용해하여 화장품, 식음료품, 의약품 등의 제형에 적용할 경우 일부의 물질이 환원되어 디하이드로리포산이 생성되고, 이러한 디하이드로 리포산은 티올기를 가지므로 소량이 기화되어도 역한 냄새로 인하여 그 사용이 매우 어려운 단점이 있다. 또한, 어떠한 물질이 수용성일 경우 상업적인 적용이 용이하지만, 상기 알파리포산은 그 화학 구조상 지용성으로 인해 수용성 제형에의 적용이 어렵다는 단점이 또한 존재한다.
이를 해결하기 위한 방법으로 리포좀을 이용하여 캡슐화하거나, 지용성 상(phase)에서의 제한적인 적용만이 가능한 상태이다. 그러나, 이러한 경우에도 과량을 캡슐화하는 것이 매우 어렵고, 캡슐의 안정성도 보장할 수 없는 단점이 있다. 그리고, 지상(oil phase)에의 적용은 냄새를 근본적으로 막을 수 없기 때문에 극소량만을 사용할 수 밖에 없는 단점이 있다.
따라서, 이러한 종래 기술이 가지는 문제점을 극복하고 수상 제품에도 알파리포산을 적용할 수 있는 방법이 여전히 요구된다.
본 발명이 이루고자 하는 첫 번째 기술적 과제는 외부환경에 안정하고 냄새를 억제할 수 있는 새로운 제형의 코팅된 항산화제 입자를 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 상기 코팅된 항산화제 입자를 포함하는 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 세 번째 기술적 과제는 상기 코팅된 항산화제 입자의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 첫번째 기술적 과제를 달성하기 위하여,
항산화제 화합물 코어; 및
상기 항산화제 화합물 코어의 표면 상에 형성된 중합체 제 1 코팅층;을 포함하며, 상기 중합체 제 1 코팅층이 알파리포산계 화합물의 중합체를 포함하는 코팅된 항산화제 입자를 제공한다.
본 발명은 상기 두 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여,
상기에 따른 코팅된 항산화제 입자를 포함하는 조성물을 제공한다.
본 발명은 상기 세 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여,
항산화제 코어 입자, 알파리포산계 화합물 입자 및 무기 입자를 1000rpm이상으로 고속 교반하여 혼합 입자를 제조하는 단계; 및
상기 혼합 입자를 62℃ 이상의 온도에서 30분 이상 방치하여 알파리포산계 화합물을 중합시켜 제 1 중합체 코팅층이 형성된 1차 입자를 제조하는 단계;를 포함하는 코팅된 항산화제 입자의 제조 방법을 제공한다.
본 발명에 의한 코팅된 항산화제 입자는 알파리포산의 디설파이드 중합체로 아스코브산 등의 항산화제를 코팅하고, 선택적으로 수불용성 고분자로 추가적으로 코팅함으로써 항산화제의 안정성을 높이는 동시에 알파리포산의 냄새를 효과적으로 억제하여, 상기 항산화제를 수성 조성물에도 안정적으로 사용할 수 있다.
이하 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
본 발명은 상기 첫 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여, 항산화제 화합물 코어; 및 상기 항산화제 화합물 코어의 표면 상에 형성된 중합체 제 1 코팅층;을 포함하며, 상기 중합체 제 1 코팅층이 알파리포산계 화합물의 중합체를 포함하는 코팅된 항산화제 입자를 제공한다.
본 발명의 발명자들은 항산화제는 일반적으로 산소, 가시 광선 등의 외부 환경에 민감하므로 이를 안정화시키기 위하여 알파리포산계 화합물을 중합하여 알파리포산의 디설파이드 중합체로 이루어진 코팅층을 형성하여 항산화제와 알파리포산의 안정화를 동시에 구현할 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하였다.
상기 중합체를 포함하는 코팅층에 의해 안정화된 본 발명의 항산화제는 물을 포함하는 조성물에 투입 시에도 장시간 동안 코팅내에 존재하는 항산화제가 온도, 광선, 산소 및 물 등에 의해서 분해되지 않도록 보호할 수 있다.
상기 항산화제 화합물은 아스코브산, 아스코브산 유도체, 카테킨 및 카테킨 유도체 등이 바람직하며, 상기 알파리포산계 화합물들도 항산화제 화합물에 포함될 수 있다. 보다 구체적으로 상기 항산화제 화합물은 아스코브산(ascorbic acid), 아스코빌 포스페이트, 글루코실 아스코베이트, 아스코빌 팔미테이트, 카테킨, 에피갈로카테킨 갈레이트(EGCG) 등이 바람직하다.
아스코브산 및 그 유도체와 알파 리포산이 화학적 결합을 이루기 위하여 아스코르브산의 특정 히드록시기가 유기 또는 무기 염 하에서 선택적으로 반응할 수 있도록 나머지 반응기들을 먼저 보호한 후 탈보호 하거나 특정 위치가 이미 보호 되어 있는 아스코르브산 유도체들을 선택하는 것이 바람직하다.
아스코브산의 2번, 3번, 5번 및 6번 위치를 선택적으로 보호하는 방법은 Journal of Organic Chemistry, 69, 2004 및 Journal of American Chemical Society, V102, 1980 등에 잘 기술되어 있다.
본 발명에서는 2번 위치가 보호되어 있는 유도체로는 2-아스코빌 포스페이트, 아스코빌 (3-프로필)포스페이트의 소듐 또는 포타슘 염, 2-알킬 아스코베이트, 글루코실 아스코베이트 등이며, 3번 위치가 보호된 유도체로는 3-알킬 아스코베이트, (폴리)알콕시 알킬 아스코베이트 등을 사용하는 것이 바람직하며, 5번, 6번 위치에 지방산이 결합된 모노(디)팔미테이트, 미리스테이트, 스테아레이트 등과 하나 이상의 아미노산(펩타이드)이 결합된 아스코르브산을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 상기 알파리포산계 화합물은 알파리포산, 알파리포산 숙신이미드, 알파리포산 글리신 에스테르 등을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 알파리포산 유도체 화합물들은 알파리포산의 중합 반응을 용이하게 진행시키기 위해 카르복시산 부분을 개질한 것으로서 이러한 개질에 의해 용해도 지수를 변경하여 알파리포산의 반응 효율을 높일 수 있다.
중합된 알파리포산계 유도체들은 자체로 수용성 및 지용성의 자체 유화특성을 가지므로 추출이 용이하지 않고 폴리머를 형성하는 것도 용이하므로 취급에 유의하여야 한다.
상기 코팅된 항산화제 입자는 황(S)원자 또는 티올기를 포함하는 화합물을 첨가제로서 추가적으로 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 화합물들의 첨가로 코팅된 항산화제 입자의 안정성을 더욱 높일 수 있다.
상기 황원자 또는 티올기를 포함하는 화합물로는 디머캡토 글리세닐, 시스테인, (디)티오 우레실, 폴리알킬티올에테르 및 티올글리콜산 등이 바람직하다.
또한, 상기 알파리포산계 화합물을 상기 코어의 표면에 도포하기 위한 일 구현예로서 나노 수준 크기의 입경을 가지며 겉보기 밀도가 알파리포산계 화합물에 비해 큰 무기 입자를 첨가제로 사용하는 것이 바람직하다. 즉, 상기 제 1 코팅층은 상기 이온성 화합물 미립자보다 겉보기 밀도가 큰 무기 입자를 추가적으로 포함하는 것이 바람직하다. 상기 나노 크기의 무기 입자 표면에 상기 이온성 화합물 미립자를 코팅한 후 건조하여 얻어지는 입자를 사용할 경우 알파리포산의 코팅을 더욱 용이하게 수행할 수 있다.
이러한 나노 크기의 무기 입자는 제올라이트, 실리카, 알루미나, 티타니아, 바륨티타니아 또는 이들의 혼합물인 것이 바람직하며, 당해 기술분야에서 사용되는 것으로서 인체에 무해하다면 특별히 한정되지 않는다.
특히, 본원 발명에서 상기 코팅된 항산화제 입자는 항산화제 80 내지 95중량%및 알파리포산계 화합물의 중합체 5 내지 20중량%를 포함하는 것이 바람직하며, 상기 코팅된 항산화제 입자가 항산화제 85 내지 90중량%및 알파리포산계 화합물의 중합체 10 내지 15중량%를 포함하는 것이 더욱 바람직하다. 이 경우 상기 입자의 안정성이 가장 우수하였다.
상기 중합체 함량이 5% 미만인 경우에는 비타민의 코팅 효과가 낮았으며, 20%를 초과하는 경우에는 고분자량의 알파리포산계 화합물의 중합체가 형성되어 파우더로 입자화하는데 어려움이 있고 코팅 내부의 비타민이 용출되기가 용이하지 않았다. 보다 구체적으로, 알파리포산 숙신이미드의 경우에는 10중량% 함량에서 그리고 글리신 에스테르의 경우에는 15중량%에서 45℃, 4주 색안정성이 우수하였다.
본 발명의 다른 구현예로서, 상기 항산화제 입자는 상기 제 1 중합체 코팅층 표면 상에 형성된 제 2 중합체 코팅층을 추가적으로 포함하는 것이 바람직하다.
상기 코팅된 항산화제 입자는 항산화제 화합물 코어; 및 상기 항산화제 화합물 코어의 표면 상에 형성된 중합체 제 1 코팅층으로 이루어진 1차 입자에 제 2 중합체 코팅층이 추가적으로 포함된 2차 입자이다.
상기 2차 입자는 항산화제 80 내지 95중량% 및 알파리포산계 화합물의 중합체 5 내지 20 중량%를 포함하는 1차 입자 100중량부에 대해 제 2 중합체 코팅층을 형성하는 수불용성 고분자 5 내지 50중량부를 추가적으로 포함하는 것이 바람직하다.
상기 제 2 중합체 코팅층은 수불용성 고분자를 포함하는 것이 바람직한데, 상기 수불용성 고분자로는 실란계 중합체, 폴리카프로락톤, 폴리카프로락탐, 폴리아크리산 및 키토산으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 중합체가 선택될 수 있다. , 이러한 제 2 코팅층은 상기 수불용성 고분자를 포함하므로 상기 코팅된 입자에 대하여 물에 대한 안정성을 제공한다.
그리고, 상기 항산화제 입자는 상기 제 2 중합체 코팅층 표면 상에 형성된 제 3 안정화 코팅층을 추가적으로 포함하는 것도 바람직하다.
상기 제 3 안정화 코팅층은 소듐디설파이트, 라이신, 타이로신, 티오우레아 및 소수성 무기 입자로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제 3 안정화 코팅층은 상기 입자를 안정화시킨다.
또한, 본 발명은 상기 두 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여 상기에 따른 코팅된 항산화제 입자를 포함하는 각종 조성물을 제공한다. 이러한 조성물은 식음료품용, 화장품용 또는 의약용인 것이 바람직하다 반드시 이들로 한정되지 않는다. 상기 구체적인 용도에 따른 조성물들의 구체적인 성분과 이들의 함량은 당해 기술분야에서 알려진 일반적이 성분 및 함량을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 세 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여 상기 코팅된 알파리포산 입자의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 코팅된 항산화제 입자의 제조 방법은 항산화제 코어 입자, 알파리 포산계 화합물 입자 및 무기 입자를 1000rpm이상으로 고속 교반하여 혼합 입자를 제조하는 단계; 및 상기 혼합 입자를 62℃ 이상의 온도에서 30분 이상 방치하여 알파리포산계 화합물을 중합시켜 제 1 중합체 코팅층이 형성된 1차 입자를 제조하는 단계;를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 알파리포산의 녹는점이 61.9℃이므로 상기 녹는점보다 높은 온도에서 방치할 경우 알파리포산의 S-S 결합이 깨지면서 알파리포산의 디설파이드계 중합체가 얻어진다. 상기 온도는 100℃ 가 더욱 바람직하다.
이 경우, 상기 알파리포산계 화합물이 무기 입자 표면에 이미 코팅된 상태인 것을 사용하는 것도 가능하다. 그러나, 상기 이온성 화합물 미립자를 코팅한 다음에, 무기 입자를 추가적으로 코팅하는 것도 가능하다.
이러한 이온성 화합물 미립자가 코팅된 무기 입자는 이온성 화합물을 수용액에 용해시킨 후 적정량을 무기 입자를 상기 수용액에 분산시키고, 상기 분산된 수용액을 이유체 노즐 또는 스프레이 드라이어에서 분사하여 제조할 수 있다.
그리고, 상기 1차 입자를 불용성 용매에 분산시킨 다음, 상기 용매에 용해될 수 있는 중합체를 투입하고 교반한 다음, 상기 용매를 희발시켜 제 2 중합체 코팅층이 형성된 2차 입자를 제조하는 단계;를 추가적으로 포함하는 것이 바람직하다.
상기 2차 입자에 형성된 수불용성 코팅층은 수불용성 고분자를 포함하므로 물에 대한 안정성을 가진다.
마지막으로, 상기 2차 입자, 안정화제 입자 및 소수성 무기 입자를 1000rpm이상으로 고속 교반하여 제 3 안정화 코팅층이 형성된 3차 입자를 제조하는 단계; 를 추가적으로 포함하는 것이 바람직하다.
상기 제조 방법에 사용되는 원료들에 대한 보다 구체적인 내용은 상기 코팅된 항산화제 입자 부분에 기재된 내용과 동일하다.
이하의 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 단, 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이지 이들만으로 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
알파리포산의 중합 여부 확인
제조예 1
알파리포산 10g을 70℃에서 가열하여 녹인 후 30분간 교반하였다. 이어서, 상기 알파리포산에 디클로로메탄 50ml를 가하고 10분가 교반한 후, 아세톤으로 3회 세척하여 미반응된 알파리포산을 제거하였다. 잔류물을 여과하여 알파리포산의 중합체 7.5g(75%)을 수득하였다. 상기 결과로부터 알파리포산이 중합됨을 확인하였다.
알파리포산 유도체의 제조
제조예 2 : 알파리포산 숙신이미드의 합성
알파리포산 200g을 디클로로메탄 2L에 녹이고 히드록시 숙신이미드 1.2당량과 피리딘 1.2당량을 적가한 다음 실온에서 10분간 교반하였다.
클로로포름 100ml 용액에 녹인 에틸아미노 카보디이미드 1.2당량을 서서히 적가한 다음 실온에서 밤새 교반하여 반응을 완결시켰다. 용매를 희발시키면서 반응물을 농축하여 적갈색의 혼합물을 얻었다.
상기 혼합물에 물 3L를 적하하고 에틸아세테이트로 추출한 다음, 감압 농축하여 용매를 제거하였다. 잔류물을 에테르로 결정화하여 노란색의 최종 생성물을 250g 얻었다(수율 80.6%).
제조예 3 : 알파리포산 글리신 에스테르의 합성
히드록시 숙신이미드 대신에 글리신 에스테르를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 합성하였다. 수율은 78%이었다.
코팅된 항산화제 입자의 제조
실시예 1 내지 11
항산화제, 알파리포산 및 첨가제를 소정의 양으로 혼합한 다음, 소수성 실리카 2.5g을 첨가하고 교반하여 균일한 조성의 혼합분말을 얻었다. 혼합분말에 사용된 성분들의 구체적인 종류 및 조성은 하기 표1에 기재되어 있다.
상기 분말을 100℃ 오븐에서 30분간 방치하였다. 상기 방치하는 동안 알파리포산이 녹으면서 아스코브산 입자위에 중합체가 형성되었다.
이어서, 상기 코팅된 혼합분말을 상온으로 냉각하고 디클로로메탄 100ml를 투입하고 교반, 여과하여 미반응된 알파리포산을 제거하여 알파리포산 중합체로 코팅된 항산화제 입자(1차 입자)를 수득하였다.(수율 80%)
표1
Figure 112009004248089-pat00001
실시예 12 내지 22
상기 실시예 1 내지 11에서 각각 제조된 코팅된 항산화제 1차 입자 100중량부를 디클로로메탄 용매 50중량부에 분산시킨 다음, 실리콘 코팅제( 폴리디메틸 메틸 히드로 실록산(다우코닝제품)) 10 중량부를 용해시키고 고속으로 교반하였다.
열을 가하여 용매를 제거하고 건조하여 수불용성 코팅층(제 2 코팅층)이 추가적으 로 형성된 코팅된 항산화제 2차 입자를 각각 수득하였다.
실시예 23 내지 33
상기 실시예 12 내지 22에서 각각 제조된 코팅된 항산화제 2차 입자 100중량부에 폴리에스터와 소수성 실리카를 각각 30 및 10 중량부씩 투입하고 균일하게 혼합하여 소정의 안정화층을 포함하는 코팅된 항산화제 3차 입자를 각각 얻었다.
관능 평가
실험예 1
상기 실시예 1 내지 33에서 제조된 코팅된 항산화제 입자 각각을 수성 크림에 5중량%의 함량으로 투입한 다음, 섭씨 45도에서 1개월간 보관한 후 관능 검사로 냄새를 맡아 보았다. 실시예 1 내지 33 모두에서 아무런 냄새도 나지 않았다.
이러한 결과는 상기 코팅에 의해 항산화제가 안정하게 유지되고 알파리포산이 중합체를 형성하여 디하이드로 알파리포산으로의 환원을 억제하였기 때문으로 판단된다.
실험예 2
한편, 상기 실시예 1 내지 11에서 사용된 항산화제들을 코팅없이 실험예 1과 동일한 방법으로 실험한 경우에는 불쾌한 냄새가 났다.

Claims (10)

  1. 80 내지 95중량%의 항산화제 화합물 코어; 및 상기 항산화제 화합물 코어의 표면 상에 형성된 중합체 제 1 코팅층을 포함하며, 상기 중합체 제 1 코팅층이 알파리포산계 화합물의 중합체 5 내지 20중량%를 포함하는 코팅된 항산화제 입자.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 항산화제 화합물이 아스코브산, 아스코빌 포스페이트, 글루코실 아스코베이트, 아스코빌 팔미테이트, 카테킨 및 에피갈로카테킨 갈레이트(EGCG)로 이루어진 군에서 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 코팅된 항산화제 입자.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 알파리포산계 화합물이 알파리포산, 알파리포산 숙신이미드, 알파리포산 글리신 에스테르로 이루어진 군에서 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 코팅된 항산화제 입자.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 코팅된 항산화제 입자가 디머캡토글리세린, 시스테인, 티오우레실, 디티오우레실, 폴리알킬티오에테르 및 티오글리콜산으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 황(S)원자 또는 티올기를 함유하는 화합물을 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 항산화제 입자.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 코팅된 항산화제 입자가 제올라이트, 실리카, 알루미나, 티타니아, 및 바륨티타니아으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 무기 입자를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 항산화제 입자.
  6. 삭제
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 코팅된 항산화제 입자가 항산화제 85 내지 90중량% 및 알파리포산계 화합물의 중합체 10 내지 15 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 항산화제 입자.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 코팅된 항산화제 입자가 상기 제 1 중합체 코팅층 표면 상에 형성된 제 2 중합체 코팅층을 추가적으로 포함하며, 상기 제 2 중합체 코팅층이 실란계 중합체, 폴리카프로락톤, 폴리카프로락탐, 폴리아크리산 및 키토산으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 수불용성 고분자를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 항산화제 입자.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 제 2 중합체 코팅층이 항산화제 80 내지 95중량% 및 알파리포산계 화합물의 중합체 5 내지 20 중량%를 포함하는 1차 입자 100중량부에 대해 상기 수불용성 고분자 5 내지 50중량부를 포함하며,
    상기 1차 입자는 항산화제 화합물 코어; 및 상기 항산화제 화합물 코어의 표면 상에 형성된 중합체 제 1 코팅층으로 이루어진 것을 특징으로 하는 코팅된 항산화제 입자.
  10. 제 8 항에 있어서, 상기 코팅된 항산화제 입자가 상기 제 2 중합체 코팅층 표면 상에 형성된 제 3 안정화 코팅층을 추가적으로 포함하며, 상기 제 3 안정화 코팅층이 소듐디설파이트, 라이신, 타이로신, 티오우레아, 제올라이트, 실리카, 알루미나, 티타니아, 및 바륨티타니아로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅된 항산화제 입자.
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