KR100902786B1 - Expandable Polystyrene Using Recycled Styrene Resin and Method of Preparing the Same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 발포 폴리스티렌 감융 폐재, 발포제가 포함된 스티렌계 수지에 탄소입자를 혼합하여 혼합 조성물을 제조하고; 상기 혼합 조성물을 압출하고; 그리고 85 내지 100 ℃의 온도에서 상기 압출된 혼합 조성물을 발포제로 함침하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 재생 스티렌계 수지를 이용한 발포성 폴리스티렌 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention is to prepare a mixed composition by mixing the carbon particles to the styrene resin containing the expanded polystyrene effluent waste material, blowing agent; Extruding the mixed composition; And impregnating the extruded mixed composition with a blowing agent at a temperature of 85 to 100 ° C., and to a method for producing expandable polystyrene using a regenerated styrene resin.

발포성 폴리스티렌 수지, 탄소 입자, 재생 폴리스티렌 수지, 내부 함수율, 균일한 셀 구조, 발포성, 강도, 단열성, 친환경성 Expandable polystyrene resin, carbon particles, recycled polystyrene resin, internal moisture content, uniform cell structure, foamability, strength, heat insulation, environmental friendliness

Description

재생 스티렌계 수지를 이용한 발포성 폴리스티렌 및 이의 제조방법{Expandable Polystyrene Using Recycled Styrene Resin and Method of Preparing the Same}Expandable Polystyrene Using Recycled Styrene Resin and Method of Preparing the Same}

발명의 분야Field of invention

본 발명은 재생 스티렌계 수지를 이용한 발포성 폴리스티렌 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 폴리스티렌계 수지 감융 폐재 또는 발포성 폴리스티렌 현탁 중합 중 발생하는 발포제가 포함된 사용 불가능한 미립, 대립 수지를 다량으로 포함하고 있음에도 불구하고, 내부 함수율이 낮고, 균일한 셀(Cell) 구조, 발포성, 강도, 단열성이 우수하며, 재생 재료를 사용하지 않고 제조된 폴리스티렌 수지와 동등한 물성을 가지며, 재생 재료를 포함하여 친환경 인증을 받을 수 있는 발포성 폴리스티렌 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an expandable polystyrene using a recycled styrene resin and a method for producing the same. More specifically, although the present invention contains a large amount of unusable fine grains and allelic resins containing a blowing agent generated during polystyrene-based resin immersion waste or expandable polystyrene suspension polymerization, the internal moisture content is low, uniform cells (Cell) The present invention relates to an expandable polystyrene having excellent structure, foaming property, strength, and heat insulating property, having physical properties equivalent to those of a polystyrene resin produced without using a recycled material, and capable of receiving environmentally friendly certification including a recycled material.

발명의 배경Background of the Invention

일반적으로 발포성 폴리스티렌의 발포 성형품은 높은 강도, 경량성, 완충성, 방수성, 보온성 및 단열성이 우수하여 가전제품의 포장재, 농수산물 상자, 부자, 주택 단열재 등으로 사용되고 있다. 그 중에서 특히 발포성 폴리스티렌의 경량성, 보온성, 단열성으로 인해 국내 수요의 70%가 주택 단열재로 이용되고 있다. 단열재의 성능은 동일한 단열 성능을 얻기 위해서, 단열재의 두께를 감소시킴으로써 외벽 슬림화가 가능하여 거주 공간을 넓힐 수 있다는 이점이 있기 때문에, 단열 성능 향상에 대한 요구가 계속되어 왔다.Generally, foamed molded articles of expandable polystyrene have high strength, light weight, buffering capacity, waterproofness, thermal insulation, and heat insulation, and are used as packaging materials for household appliances, agricultural product boxes, rich people, and home insulation materials. Among them, 70% of domestic demand is used as insulation for housing due to the light weight, insulation, and heat insulation of expanded polystyrene. In order to obtain the same heat insulating performance, the performance of the heat insulating material has the advantage that the outer wall can be slimmed down by reducing the thickness of the heat insulating material, thereby increasing the living space, and thus, there has been a demand for improving the heat insulating performance.

발포 성형품은 발포성 폴리스티렌계 수지 입자를 스팀(Steam) 등에 의해 연화점 이상으로 가열하여 내부에 독립 기포를 갖는 예비 발포 입자를 제조한 후, 이를 몰드 내에서 스팀으로 가열하여 상호 융착시켜 제조된다.The foamed molded article is produced by heating the expandable polystyrene-based resin particles above the softening point by steam or the like to prepare pre-expanded particles having independent bubbles therein, and then heating them with a steam in a mold to mutually fuse them.

스티렌계 발포체의 열전달 매커니즘은 일반적으로 고체상의 전도, 기체상의 전도, 기포 막 사이의 복사, 기포 내 가스의 대류로 나눌 수 있다. 이 중 통상적으로 기포 내 가스의 대류는 기포 지름 4 mm 이하의 경우에는 무시된다.Heat transfer mechanisms of styrenic foams can generally be divided into solid phase conduction, gas phase conduction, radiation between bubble membranes, and convection of gases in the bubble. Among these, convection of gas in a bubble is normally ignored when the bubble diameter is 4 mm or less.

스티렌계 수지 발포체는 발포 배율이 낮을수록 열전도율이 작아지고, 단열성능은 향상된다.The lower the foaming ratio of the styrene resin foam, the lower the thermal conductivity and the better the thermal insulation performance.

이는 발포 배율이 커질수록 스티렌계 수지 비율이 낮아져서 단위 두께 당 열 흐름 차단 횟수가 감소하여, 즉 고체상의 전도에 의한 영향이 작아지므로 열전도율은 높아진다. 그러므로 단위 두께 당 열 흐름 차단 횟수를 증가시키기 위한 셀(Cell)의 크기를 조절하는 기술은 중요하다고 할 수 있다.This is because the ratio of the styrene resin decreases as the expansion ratio increases, so that the number of heat flow interruptions per unit thickness decreases, that is, the influence of the conduction of the solid phase decreases, so that the thermal conductivity increases. Therefore, the technique of controlling the size of the cell (Cell) to increase the number of heat flow blocking per unit thickness is important.

스티렌계 발포체의 열전도율을 개선하기 위한 또 다른 방안으로, 최근에는 발포성 폴리스티렌에 흑연을 함유시켜 열전도율을 저하시키는 방법이 개발되었다.As another method for improving the thermal conductivity of styrenic foams, recently, a method of reducing the thermal conductivity by containing graphite in the expandable polystyrene has been developed.

미국특허등록 제6,340,713호에서는 폴리스티렌에 흑연을 투입한 혼합물을 압출기로 압출, 냉각, 분쇄, 파티클화한 뒤 발포제를 주입하는 단계를 포함하는 흑연을 함유한 발포스티렌을 제조하는 방법을 개시하고 있다.US Patent No. 6,340,713 discloses a process for preparing expanded styrene-containing foamed styrene, comprising the steps of extruding, cooling, pulverizing, and particleting a mixture of graphite into polystyrene and then injecting a blowing agent.

대한민국특허등록 제703823호에서는 스티렌계 수지가 포함된 제1 펠렛에 탄소입자를 혼합하여 혼합 조성물을 제조하고, 상기 혼합 조성물을 압출하여 제2 펠렛을 제조하고, 상기 제2 펠렛에 발포제를 주입하는 2 단법에 의한 발포성 폴리스티렌을 제조하는 방법을 개시하고 있다.In Korean Patent No. 70823, carbon particles are mixed with a first pellet containing styrene resin to prepare a mixed composition, extrude the mixed composition to prepare a second pellet, and inject a blowing agent into the second pellet. A method for producing expandable polystyrene by two steps is disclosed.

그러나, 이와 같은 방법으로 감융 폐재 또는 발포제가 포함된 스티렌계 수지를 다량으로 포함하는 발포성 폴리스티렌 수지를 제조하는 경우, 상기 발포성 폴리스티렌 수지는 오염되어 있고, 중량평균 분자량이 낮고, 가소제(Plasticiser)로써 발포제 및 블로킹 방지제가 포함되어 있어 유리전이온도(Tg)가 낮아져 압출의 난해함, 첨가제의 분산 효율 저하, 발포제의 셀(Cell) 불균일, 발포제 투입시 입자 붙음 현상(Deformation)을 초래하여, 재생 재료를 사용하지 않은 폴리스티렌 수지에 비해 내부 함수율 향상, 발포성 저하, 강도 저하, 단열성능 저하 등의 문제점이 발생하게 된다.However, in the case of preparing a foamable polystyrene resin containing a large amount of styrene-based resin containing a damping waste material or a blowing agent, the foamed polystyrene resin is contaminated, low in weight average molecular weight, and a foaming agent as a plasticizer. And anti-blocking agent, so that the glass transition temperature (Tg) is lowered, causing difficulty in extrusion, lowering of dispersion efficiency of additives, cell non-uniformity of blowing agent, and particle formation phenomenon when blowing agent is used. Compared with the non-polystyrene resin, problems such as internal moisture content improvement, foaming property deterioration, strength deterioration, and thermal insulation performance deterioration occur.

이에 본 발명자는 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해, 발포 폴리스티렌 감융 폐재, 발포제가 포함된 발포성 폴리스티렌(EPS) 수지 등과 같은 발포제가 포함된 스티렌계 수지(이하, 폐발포스티렌계 수지)에 탄소입자를 혼합하여 혼합 조성물을 제조하고, 상기 혼합 조성물을 압출하고, 그리고 85 내지 100 ℃의 온도에서 상기 압출된 혼합 조성물을 발포제로 함침하는 단계를 포함하여 이루어지는 발포성 폴리스티렌의 제조방법을 사용하여 흡수율 또는 강도, 발포성, 단열성능의 저하가 없는 친환경적인 발포성 폴리스티렌을 개발하기에 이른 것이다.In order to solve the above problems, the present inventors use carbon particles in a styrene-based resin (hereinafter referred to as waste styrene-based resin) containing a blowing agent such as expanded polystyrene-impregnated waste material and a foamable polystyrene (EPS) resin containing a blowing agent. Mixing to prepare a mixed composition, extruding the mixed composition, and impregnating the extruded mixed composition with a blowing agent at a temperature of 85 to 100 ° C., using a method for preparing expandable polystyrene, It is to develop eco-friendly foamable polystyrene without deterioration of foamability and insulation performance.

본 발명의 목적은 탄소입자를 함유시켜 단열 성능이 우수한 친환경적인 발포성 폴리스티렌 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide an environment-friendly foamable polystyrene resin composition containing carbon particles excellent in heat insulating performance.

본 발명의 다른 목적은 재생 스티렌계 수지를 다량으로 포함하고 있음에도 불구하고, 재생 재료를 사용하지 않은 폴리스티렌 수지와 동등한 물성을 갖는, 재생 재료를 포함하여 친환경 인증을 받을 수 있는 발포성 폴리스티렌 수지 조성물 및 이의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is an expandable polystyrene resin composition including a recycled material having a physical property equivalent to that of a polystyrene resin that does not use a recycled material, even though it contains a large amount of recycled styrene resin, and a polystyrene resin composition thereof and It is for providing a manufacturing method.

본 발명의 또 다른 목적은 친환경 수지를 사용하지만, 통상의 셀(Cell) 조절제 사용 없이 건조 방법을 통한 균일한 셀(Cell) 구조를 가지는 발포성 폴리스티렌의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.Yet another object of the present invention is to provide a method for producing expandable polystyrene having a uniform cell structure through a drying method using an eco-friendly resin, but without using a conventional cell control agent.

본 발명의 또 다른 목적은 발포제, 블로킹 방지제가 포함되어 유리전이온도(Tg)가 낮은 친환경적인 재생 수지를 사용함에 있어서, 발포제 주입 중에 발생하는 펠렛끼리 붙는 현상(Deformation)을 해결할 수 있는 발포성 폴리스티렌의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to use an environmentally friendly recycled resin having a low glass transition temperature (Tg) by including a blowing agent and an antiblocking agent, so that the foaming polystyrene which can solve the deformation between pellets generated during the injection of the blowing agent is solved. It is to provide a manufacturing method.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 상세히 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described in detail.

발명의 요약Summary of the Invention

본 발명의 발포성 폴리스티렌의 제조방법은 발포제가 포함된 스티렌계 수지에 탄소입자를 혼합하여 혼합 조성물을 제조하고; 상기 혼합 조성물을 압출하고; 그리고 85 내지 100℃의 온도에서 상기 압출된 혼합 조성물을 발포제로 함침하는 단계로 이루어진다.Method for producing expandable polystyrene of the present invention is to prepare a mixed composition by mixing the carbon particles in the styrene resin containing a blowing agent; Extruding the mixed composition; And impregnating the extruded mixed composition with a blowing agent at a temperature of 85 to 100 ° C.

본 발명의 다른 구체예에서 상기 탄소입자는 상기 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 3 내지 10 중량부가 사용된다.In another embodiment of the present invention, 3 to 10 parts by weight of the carbon particles are used based on 100 parts by weight of the styrene resin.

본 발명의 다른 구체예에서 상기 발포제는 상기 혼합 조성물 100 중량부에 대하여 3 내지 8 중량부가 사용된다.In another embodiment of the invention the blowing agent is used 3 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed composition.

상기 스티렌계 수지로는 감융 폐재 또는 발포제가 포함된 발포성 폴리스티렌(EPS) 수지; 또는 범용 폴리스티렌(GPPS), 고충격폴리스티렌(HIPS)수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS), 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN), 스티렌-메틸메타크릴레이트의 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 또는 이들의 2종 이상 혼합물과 상기 발포성 폴리스티렌(EPS) 수지의 블렌드가 사용될 수 있다.The styrenic resin may include: expandable polystyrene (EPS) resin including a melting waste material or a blowing agent; Or general purpose polystyrene (GPPS), high impact polystyrene (HIPS) resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), styrene-methyl methacrylate copolymer, poly Blends of methyl methacrylate or mixtures of two or more thereof with the expandable polystyrene (EPS) resins can be used.

이하 본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.Hereinafter, specific contents of the present invention will be described in detail below.

발명의 구체예에 대한 상세한 설명Detailed Description of the Invention

종래에는 범용 폴리스티렌(GPPS), 고충격폴리스티렌(HIPS) 수지에 흑연과 같은 탄소입자를 첨가하였으나, 본 발명은 발포 폴리스티렌 감융 폐재, 발포제가 포함된 발포성 폴리스티렌(EPS) 수지 등과 같은 발포제가 포함된 스티렌계 수지(이하, 폐발포스티렌계 수지)를 원료로 하며, 여기에 탄소입자를 혼합한다.Conventionally, carbon particles such as graphite are added to general-purpose polystyrene (GPPS) and high-impact polystyrene (HIPS) resins, but the present invention provides a styrene-containing foaming agent such as expanded polystyrene-impregnated waste material and expanded polystyrene (EPS) resin including a blowing agent. Based on the resin (hereinafter referred to as waste styrene resin), carbon particles are mixed therein.

상기 발포 폴리스티렌 감융 폐재는 시중의 포장재로 사용되고 있는 발포 폴리스티렌(EPS)의 감융제품으로 펠렛화한 것이다.The expanded polystyrene effluent waste material is pelletized into a fused product of expanded polystyrene (EPS), which is used as a commercial packaging material.

상기 발포제가 포함된 발포성 폴리스티렌(EPS) 수지는 발포성 폴리스티렌의 현탁 중합 제조시 발생하는 상업적 가치가 낮은 미립, 대립의 수지 입자를 그대로 사용할 수 있다. 종래에는 발포성 폴리스티렌의 현탁 중합 과정중 발생하는 미립, 대립의 수지 입자는 발포 스티렌 제품으로 사용할 수 없고, 발포제를 포함하고 있기 때문에 다른 용도로 사용하기 어려웠다. 본 발명에서는 이와 같이 종래 폐기된 미립, 대립의 수지 입자를 원료로 사용함으로써, 친환경적이며, 경제성을 높일 수 있다.The foamable polystyrene (EPS) resin including the blowing agent may be used as it is, the low-value commercial particles, fine particles of the resin produced in suspension polymerization of the expandable polystyrene. Conventionally, the particulate and opposing resin particles generated during the suspension polymerization process of the expandable polystyrene cannot be used as the expanded styrene product, and because it contains a blowing agent, it has been difficult to use for other purposes. In the present invention, by using the conventionally discarded fine particles and particles of resin particles as raw materials, it is environmentally friendly and economical efficiency can be improved.

상기 폐발포스티렌계 수지로는 발포 폴리스티렌 감융 폐재, 발포제가 포함된 발포성 폴리스티렌(EPS) 수지 외에도 이들과 함께 범용 폴리스티렌(GPPS), 고충격폴리스티렌(HIPS) 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS), 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN), 스티렌-메틸메타크릴레이트의 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 또는 이들의 2종 이상 혼합물이 블렌드된 것을 사용할 수 있다.The waste foamed styrene resins include expanded polystyrene-impregnated waste materials, foamed polystyrene (EPS) resins containing foaming agents, and general polystyrene (GPPS), high impact polystyrene (HIPS) resins, and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers. (ABS), a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a copolymer of styrene-methyl methacrylate, polymethyl methacrylate or a mixture of two or more thereof may be used.

본 발명의 원료가 되는 폐발포스티렌계 수지는 중량평균분자량 130,000∼300,000g/mol 인 것이 바람직하다.The waste-foamed styrene resin serving as the raw material of the present invention is preferably a weight average molecular weight of 130,000 to 300,000 g / mol.

또한 상기 스티렌계 수지는 필요에 따라, 난연제, 가소제, 안료, 대전방지제가 통상의 범위 내에서 첨가된 것을 사용할 수 있다.In addition, as the styrene resin, if necessary, a flame retardant, a plasticizer, a pigment, and an antistatic agent may be added within a normal range.

상기 탄소 입자는 상기 폐발포스티렌계 수지 100 중량부에 대하여, 3 내지 10 중량부가 포함된다. 상기 탄소 입자는 흑연, 카본블랙 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있으나 이에 제한되지 않는다.The carbon particles contain 3 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the waste styrene resin. The carbon particles may be graphite, carbon black or a mixture thereof, but are not limited thereto.

상기 발포제가 포함된 스티렌계 수지에 탄소입자를 혼합하여 혼합 조성물을 형성한다.Carbon particles are mixed with the styrene resin containing the blowing agent to form a mixed composition.

본 발명의 구체예에서는 상기 혼합 조성물에 블로킹 방지제, 난연제 및 이들의 혼합물로부터 선택된 첨가제를 더 포함할 수 있다.In an embodiment of the present invention, the mixed composition may further include an additive selected from an antiblocking agent, a flame retardant, and a mixture thereof.

상기 첨가제가 포함될 경우, 본 발명의 하나의 구체예에서 상기 혼합 조성물은 상기 폐발포스티렌계 수지 84∼95 중량%, 블로킹 방지제 0.001∼3 중량%, 난연제 0.001∼3 중량% 및 탄소입자 3∼10 중량%를 포함하여 이루어진다.When the additive is included, in one embodiment of the present invention, the mixed composition is 84 to 95% by weight of the waste styrene resin, 0.001 to 3% by weight of antiblocking agent, 0.001 to 3% by weight of flame retardant and 3 to 10 carbon particles. It comprises by weight percent.

상기 블로킹 방지제는 발포시 입자끼리 달라붙거나, 단열재 제조시 융착이 쉽게 될 수 있도록 선택적으로 사용할 수 있는 물질로서 ZINC STEARATE 및 HYDROXY CASTOR OIL이 사용될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The anti-blocking agent may be used as ZINC STEARATE and HYDROXY CASTOR OIL as a material that can be selectively used so that the particles adhere to each other when foaming, or is easily fused when the insulation is manufactured, but is not limited thereto.

상기 난연제로는 헥사브로모사이클로도데칸, 트리브로모페닐 알릴에테르와 같은 할로겐계 난연제를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 헥사브로모사이클로도데칸이 사용될 수 있다.As the flame retardant, a halogen-based flame retardant such as hexabromocyclododecane and tribromophenyl allyl ether may be used, and hexabromocyclododecane may be preferably used.

상기 혼합 조성물은 압출되어 펠렛화된다. 본 발명에 사용되는 압출기는 특 별한 제한은 없으나, 압출 온도는 150∼200℃로 조절하는 것이 바람직하다.The mixed composition is extruded and pelletized. Extruder used in the present invention is not particularly limited, but the extrusion temperature is preferably adjusted to 150 ~ 200 ℃.

상기 압출된 혼합 조성물은 발포제로 함침한다.The extruded mixed composition is impregnated with a blowing agent.

종래에는 발포제를 펠렛의 유리전이온도(Tg)보다 높은 100∼135℃에서 주입하였으나, 본 발명에서는 펠렛의 유리전이온도보다 낮은 85∼100℃에서 주입한다. 특히 발포제 주입 시 초기 발포제를 소량 주입하면서 점차적으로 증량시켜 반응기 내부 압력이 균일한 속도로 상승하도록 함으로써 펠렛 붙음 현상(Deformation)을 방지할 수 있다. 통상적인 방법인 일정한 속도로 발포제를 주입하게 되면 초기의 급격한 반응기 내부 압력의 상승으로 펠렛 붙음 현상(Deformation)이 다량 발생하게 된다. 또 100℃ 이상의 고온이 필요하지 않아 에너지 절약도 가능하다. 상기와 같이 혼합 조성물에 발포제를 소량 주입한 후 점차적으로 증량시키면서 반응기에 투입하는 것은 본 발명에 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있다.Conventionally, the blowing agent is injected at 100 to 135 ° C. higher than the glass transition temperature (Tg) of the pellet. In the present invention, the blowing agent is injected at 85 to 100 ° C. lower than the glass transition temperature of the pellet. In particular, when the blowing agent is injected, a small amount of initial blowing agent is gradually increased to increase the internal pressure of the reactor at a uniform speed, thereby preventing the formation of pellets. Injecting the blowing agent at a constant rate, which is a common method, causes a large amount of pellet deformation due to an initial rapid increase in the internal pressure of the reactor. In addition, it is possible to save energy since high temperature is not required above 100 ° C. Injecting a small amount of blowing agent into the mixed composition as described above and gradually adding the blowing agent to the reactor can be easily carried out by those skilled in the art.

상기 발포제 투입량은 상기 압출된 혼합 조성물 100 중량부에 대하여 발포제 3 내지 8 중량부가 사용될 수 있다.The blowing agent input amount may be 3 to 8 parts by weight of the blowing agent based on 100 parts by weight of the extruded mixed composition.

상기 발포제는 본 발명이 속하는 기술분야에 잘 알려져 있으며, C4∼C6의 탄화수소, 예컨대 부탄, 이소부탄, n-펜탄, 이소펜탄, 네오펜탄, 헥산 등과 같은 할로겐화 탄화수소 등이 사용될 수 있으나 이에 제한되지 않는다.The blowing agent is well known in the art to which the present invention pertains, but halogenated hydrocarbons such as butane, isobutane, n-pentane, isopentane, neopentane, hexane and the like may be used, but are not limited thereto. .

본 발명의 하나의 구체예에서는 상기 압출된 혼합 조성물에 분산액 및 유화제를 투입한 후, 85∼100℃의 온도로 상승시킨 다음 발포제를 투입한다.In one embodiment of the present invention, after the dispersion and the emulsifier is added to the extruded mixed composition, the temperature is raised to a temperature of 85 ~ 100 ℃ and then the blowing agent is added.

상기 분산액은 초순수 100 중량부에 피로인산나트륨·10수염 Na4P2O7·10H2O 0.1 내지 2 중량부 및 염화마그네슘·6수염 0.1 내지 2 중량부를 화학양론적으로 계산, 투입하여 피로인산마그네슘을 제조할 수 있다. 상기 유화제는 통상의 공지된 유화제가 사용될 수 있다.Magnesium pyrophosphate may be prepared by calculating and introducing stoichiometrically 0.1 to 2 parts by weight of sodium pyrophosphate, 10 hydrochloride Na 4 P 2 O 7, 10H 2 O and 0.1 to 2 parts by weight of magnesium chloride and hexahydrate in 100 parts by weight of ultrapure water. The emulsifier may be a conventional known emulsifier.

상기 발포제가 투입된 발포성 폴리스티렌은 2∼6 시간을 유지한 후, 탈수 및 건조된다.The expandable polystyrene in which the blowing agent is added is dehydrated and dried after maintaining 2 to 6 hours.

본 발명에서는 일반적으로 사용되는 셀(Cell) 조절제인 폴리에틸렌 왁스를 사용하지 않고, 건조과정에서 건조조건을 온도 40∼50℃에서 2∼5 시간 유지함으로써, 숙성에 따른 균일한 셀(Cell) 구조를 가질 수 있다.In the present invention, by using a polyethylene wax which is a commonly used cell control agent, by maintaining the drying conditions at a temperature of 40 ~ 50 ℃ for 2 to 5 hours in the drying process, a uniform cell structure according to ripening Can have

상기의 방법으로 제조된 발포성 폴리스티렌은 균일한 셀 구조를 가지며, 셀 크기가 0.01 내지 0.05 mm이다. 셀 크기가 0.01 내지 0.05 mm의 균일한 구조를 가질 때 발포성, 강도, 열전도율이 우수한 발포성 폴리스티렌을 수득할 수 있다.The expandable polystyrene prepared by the above method has a uniform cell structure and has a cell size of 0.01 to 0.05 mm. When the cell size has a uniform structure of 0.01 to 0.05 mm, expandable polystyrene excellent in foamability, strength, and thermal conductivity can be obtained.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.The invention can be better understood by the following examples, which are intended for the purpose of illustration of the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

실시예 1Example 1

중량평균분자량이 140,000 g/mol인 재생 GPPS 펠렛(가전포장용 EPS 감융제품) 100 중량부에, 평균입도가 6㎛인 흑연(TIMCAL 사 S-249) 5 중량부를 혼합하여 혼합 조성물을 제조하고, 이축압출기로 압출하여 가로×세로 1.3mm×1.5mm의 크기 로 200℃온도에서 펠렛화하였다. 반응기에 초순수 100 중량부에 피로인산나트륨(10수염) Na4P2O7·10H2O 0.8 중량부 및 염화마그네슘(6수염) 0.9 중량부를 교반하여 제조한 후, 상기 압출 한 펠렛 100 중량부와 칼슘스테아레이트 0.1 중량부를 투입하고, 95℃의 온도 범위까지 상승시켰다. 여기에 펜탄 혼합가스 7.5 중량부를 반응기 내부 압력이 일정하게 상승하도록 투입한 후 5시간 유지하였다. 이렇게 얻어진 흑연을 함유한 발포성 폴리스티렌 입자를 탈수, 40℃에서 4시간 건조시킨 후 블로킹 방지제를 코팅하여 발포성 폴리스티렌을 제조한 후, 물성 평가를 진행하여 그에 대한 결과를 측정하여 표 1에 나타내었다.A mixed composition was prepared by mixing 5 parts by weight of graphite (TIMCAL S-249) having an average particle size of 6 parts with 100 parts by weight of regenerated GPPS pellets (EPS vulcanized products for home packaging) having a weight average molecular weight of 140,000 g / mol. It was extruded by an extruder and pelletized at 200 degreeC in the dimension of width x length 1.3 mm x 1.5 mm. Ultrapure water was prepared by stirring 0.8 parts by weight of sodium pyrophosphate (10 hydrate) Na 4 P 2 O 7 .10H 2 O and 0.9 parts by weight of magnesium chloride (hexahydrate) in 100 parts by weight of ultrapure water, and then 100 parts by weight of the extruded pellet and 0.1 parts by weight of calcium stearate. It injected | thrown-in and raised to the temperature range of 95 degreeC. 7.5 parts by weight of a pentane mixed gas was added thereto to maintain a constant rise in the reactor pressure, and then maintained for 5 hours. The expanded polystyrene particles containing graphite thus obtained were dehydrated and dried at 40 ° C. for 4 hours, coated with an antiblocking agent to prepare expanded polystyrene, and then the physical properties were evaluated and the results thereof were measured and shown in Table 1 below.

실시예 2Example 2

중량평균분자량이 140,000 g/mol인 재생 GPPS 펠렛(가전포장용 EPS 감융제품) 50 중량부와 중량평균분자량이 240,000 g/mol인 발포스티렌 수지(OFF SIZE EPS) 50 중량부에, 평균입도가 6㎛인 흑연(TIMCAL 사 S-249) 5 중량부를 혼합하여 혼합 조성물을 제조하고, 이축압출기로 압출하여 가로×세로 1.3mm×1.5mm의 크기로 200℃온도에서 펠렛화하였다. 반응기에 초순수 100 중량부에 피로인산나트륨(10수염) Na4P2O7·10H2O 0.8 중량부 및 염화마그네슘(6수염) 0.9 중량부를 교반하여 제조한 후, 상기 압출 한 펠렛 100 중량부와 칼슘스테아레이트 0.1 중량부를 투입하고, 95℃의 온도 범위까지 상승시켰다. 여기에 펜탄 혼합가스를 7.5 중량부를 반응기 내부 압력이 일정하게 상승하도록 투입한 후, 95℃의 온도에서 5시간 유지하였다. 이렇게 얻어진 흑연을 함유한 발포성 폴리스티렌 입자를 탈수, 40℃에서 4시 간 건조시킨 후 블로킹 방지제를 코팅하여 발포성 폴리스티렌을 제조한 후, 물성 평가를 진행하여 그에 대한 결과를 측정하여 표 1에 나타내었다.50 µm by weight of regenerated GPPS pellets (EPS vulcanized products for home packaging) with a weight average molecular weight of 140,000 g / mol and 50 parts by weight of expanded styrene resin (OFF SIZE EPS) having a weight average molecular weight of 240,000 g / mol. A mixed composition was prepared by mixing 5 parts by weight of phosphorus graphite (TI-2 SAL Co., Ltd. S-249), extruded with a twin screw extruder, and pelletized at a temperature of 200 ° C. in a size of 1.3 mm × 1.5 mm. Ultrapure water was prepared by stirring 0.8 parts by weight of sodium pyrophosphate (10 hydrate) Na 4 P 2 O 7 .10H 2 O and 0.9 parts by weight of magnesium chloride (hexahydrate) in 100 parts by weight of ultrapure water, and then 100 parts by weight of the extruded pellet and 0.1 parts by weight of calcium stearate. It injected | thrown-in and raised to the temperature range of 95 degreeC. 7.5 parts by weight of a pentane mixed gas was added thereto so that the pressure inside the reactor was constantly raised, and then maintained at a temperature of 95 ° C. for 5 hours. The expanded polystyrene particles containing the graphite thus obtained were dehydrated and dried at 40 ° C. for 4 hours, coated with an antiblocking agent to prepare expanded polystyrene, and then the physical properties were evaluated to measure the results thereof.

비교실시예 1Comparative Example 1

중량평균분자량이 140,000 g/mol인 재생 GPPS 펠렛(가전포장용 EPS 감융제품) 50 중량부와 중량평균분자량이 240,000 g/mol인 발포스티렌 수지(OFF SIZE EPS) 50 중량부에, 평균입도가 6㎛인 흑연(TIMCAL 사 S-249) 5 중량부를 혼합하여 혼합 조성물을 제조하고, 이축압출기로 압출하여 가로×세로 1.3mm×1.5mm의 크기로 200℃온도에서 펠렛화하였다. 반응기에 초순수 100 중량부에 피로인산나트륨(10수염) Na4P2O7·10H2O 0.8 중량부 및 염화마그네슘(6수염) 0.9 중량부를 교반하여 제조한 후, 상기 압출 한 펠렛 100 중량부와 칼슘스테아레이트 0.1 중량부를 투입하고, 125℃의 온도 범위까지 상승시켰다. 여기에 펜탄 혼합가스를 7.5 중량부를 일정한 속도로 투입한 후, 125℃의 온도에서 5시간 유지하였다. 이렇게 얻어진 흑연을 함유한 발포성 폴리스티렌 입자를 탈수, 진공으로 건조시킨 후 블로킹 방지제를 코팅하여 발포성 폴리스티렌을 제조한 후, 물성 평가를 진행하여 그에 대한 결과를 측정하여 표 1에 나타내었다.50 µm by weight of regenerated GPPS pellets (EPS vulcanized products for home packaging) with a weight average molecular weight of 140,000 g / mol and 50 parts by weight of expanded styrene resin (OFF SIZE EPS) having a weight average molecular weight of 240,000 g / mol. A mixed composition was prepared by mixing 5 parts by weight of phosphorus graphite (TI-2 SAL Co., Ltd. S-249), extruded with a twin screw extruder, and pelletized at a temperature of 200 ° C. in a size of 1.3 mm × 1.5 mm. Ultrapure water was prepared by stirring 0.8 parts by weight of sodium pyrophosphate (10 hydrate) Na 4 P 2 O 7 .10H 2 O and 0.9 parts by weight of magnesium chloride (hexahydrate) in 100 parts by weight of ultrapure water, and then 100 parts by weight of the extruded pellet and 0.1 parts by weight of calcium stearate. It injected | thrown-in and raised to the temperature range of 125 degreeC. 7.5 parts by weight of a pentane mixed gas was added thereto at a constant rate, and then maintained at a temperature of 125 ° C. for 5 hours. The expanded polystyrene particles containing graphite thus obtained were dehydrated and dried in vacuo, and then coated with an antiblocking agent to prepare expanded polystyrene, and then the physical properties were evaluated to measure the results thereof.

비교실시예 2Comparative Example 2

중량평균분자량이 270,000 g/mol인 GPPS 펠렛(제일모직 GP HR-2390P00) 100 중량부에 평균입도가 6㎛인 흑연(TIMCAL 사 S-249) 5 중량부를 혼합하여 혼합 조성 물을 제조하고, 다이 플레이트 홀 직경이 1.5 mm인 이축압출기로 재압출하여 가로×세로 1.3mm×1.5mm의 크기로 200℃온도에서 펠렛화하였다. 반응기에 초순수 100 중량부에 피로인산나트륨(10수염) Na4P2O7·10H2O 0.8 중량부 및 염화마그네슘 0.9 중량부를 교반하여 제조한 후, 상기 재압출한 펠렛 100 중량부와 칼슘스테아레이트 0.1 중량부를 투입하고, 125℃의 온도 범위까지 상승시켰다. 여기에 펜탄 혼합가스 8 중량부를 일정한 속도로 투입한 후, 125℃의 온도에서 5시간 유지하였다. 이렇게 얻어진 흑연을 함유한 발포성 폴리스티렌 입자를 탈수, 진공으로 건조시킨 후 블로킹 방지제를 코팅하여 발포성 폴리스티렌을 제조한 후, 물성 평가를 진행하여 그에 대한 결과를 측정하여 표 1에 나타내었다.A mixed composition was prepared by mixing 5 parts by weight of graphite (TIMCAL S-249) having an average particle size of 6 μm with 100 parts by weight of GPPS pellets (Cheil Industries GP HR-2390P00) having a weight average molecular weight of 270,000 g / mol. The plate was re-extruded with a twin screw extruder having a diameter of 1.5 mm and pelletized at a temperature of 200 ° C. in a size of 1.3 mm × 1.5 mm. To 100 parts by weight of ultrapure water was prepared by stirring 0.8 parts by weight of sodium pyrophosphate (10 hydrate) Na 4 P 2 O 7 .10H 2 O and 0.9 parts by weight of magnesium chloride, and then 100 parts by weight of the re-extruded pellet and 0.1 parts by weight of calcium stearate were added thereto. The temperature was raised to 125 ° C. 8 parts by weight of a pentane mixed gas was added thereto at a constant rate, and then maintained at a temperature of 125 ° C. for 5 hours. The expanded polystyrene particles containing graphite thus obtained were dehydrated and dried in vacuo, and then coated with an antiblocking agent to prepare expanded polystyrene, and then the physical properties were evaluated to measure the results thereof.

상기에서 제조된 발포성 폴리스티렌에 대해 하기의 방법으로 물성을 평가하였으며, 평가 결과는 표 1에 나타내었다.The physical properties of the foamed polystyrene prepared above were evaluated by the following method, and the evaluation results are shown in Table 1.

1) 중량평균분자량(g/mol) : Gel Permeation Chromatography로 측정하였다.1) Weight average molecular weight (g / mol) was measured by Gel Permeation Chromatography.

2) 3분 발포성 (배) : 0.3K 스팀압으로 3분간 발포한 배율을 측정하였다.2) Three minutes foamability (times): The magnification of foaming for 3 minutes at 0.3K steam pressure was measured.

3) 입자 붙음(Deformation)(wt%) : 100g 당 Deformation 입자를 선별하여 무게를 측정하여 wt%로 나타내었다.3) Deformation (wt%): Deformation particles per 100g were selected and the weight was measured and expressed as wt%.

4) 발포체 밀도(kg/m3) : 성형품의 질량/성형품의 부피로 나타내었다.4) Foam density (kg / m 3 ): It is expressed as the mass of the molded article / the volume of the molded article.

5) 열전도율(W/m·K) : 한국산업규격 KS L 9016에 규정된 보온재의 열전도율 측정 방법으로 측정하였다.5) Thermal conductivity (W / m · K): It was measured by the thermal conductivity measurement method of the thermal insulation material specified in KS L 9016.

6) 흡수율(g/100 cm2) : 한국공업규격 KS M 3808에 규정된 발포 폴리스티렌 보온재의 흡수율 측정 방법에 준하여 측정하였다.6) Absorption rate (g / 100 cm 2 ): was measured in accordance with the absorbance measurement method of the foamed polystyrene insulation stipulated in Korean Industrial Standard KS M 3808.

7) Cell 크기(mm) : Cell의 평균 직경을 측정하였다.7) Cell size (mm): The average diameter of the cells was measured.

8) 압축강도(kgf/cm2) : 한국공업규격 KS M 3808에 규정된 발포 폴리스티렌 보온재의 압축강도 측정 방법에 준하여 측정하였다.8) Compressive strength (kgf / cm 2 ): It was measured according to the compressive strength measurement method of expanded polystyrene insulation according to Korean Industrial Standard KS M 3808.

[표 1]TABLE 1

Figure 112007083584414-pat00001
Figure 112007083584414-pat00001

상기 표 1에서 보는 바와 같이, 본 발명의 제조방법으로 제조된 실시예 1 및 2의 발포성 폴리스티렌의 발포성, 입자 붙음, 열전도율 및 상기 물성들은 범용 폴리스티렌 수지(GPPS)를 사용한 비교예 2의 발포성 폴리스티렌 수지와 동등한 수준임을 알 수 있었다. 또한 실시예 2에서 사용한 것과 동일한 재생 폴리스티렌 수지를 사용한 비교예 1의 발포성 폴리스티렌은 실시예 2의 발포성 폴리스티렌과 달리 유리전이온도 이상에서 함침한 펠렛을 건조시켜 제조되어 셀(Cell) 크기가 커져 발포배율 및 열전도율이 떨어지는 것을 확인할 수 있었다. 실시예 1 및 2에서 제조된 본 발명의 발포성 폴리스티렌은 범용 폴리스티렌 수지를 사용하여 제조된 비교예 2의 발포성 폴리스티렌보다 중량평균분자량은 작지만 압축강도는 비교예 2의 발포성 폴리스티렌과 동일한 수준을 나타내는 것을 알 수 있었다.As shown in Table 1, the foamability, particle adhesion, thermal conductivity and the physical properties of the expandable polystyrene of Examples 1 and 2 prepared by the production method of the present invention is the expandable polystyrene resin of Comparative Example 2 using a general-purpose polystyrene resin (GPPS) It was found that the level is equivalent to. In addition, the expandable polystyrene of Comparative Example 1 using the same recycled polystyrene resin as used in Example 2 is prepared by drying the pellets impregnated above the glass transition temperature, unlike the expandable polystyrene of Example 2, the cell size is increased and the expansion ratio And it was confirmed that the thermal conductivity is lowered. It is understood that the expandable polystyrene of the present invention prepared in Examples 1 and 2 has a smaller weight average molecular weight than the expandable polystyrene of Comparative Example 2 prepared using a general-purpose polystyrene resin, but the compressive strength shows the same level as the expandable polystyrene of Comparative Example 2. Could.

본 발명은 내부 함수율이 낮고, 균일한 셀(Cell) 구조를 갖고, 발포성, 강도 및 단열성이 우수하며, 재생 재료를 사용하지 않은 폴리스티렌 수지와 동등한 물성을 갖는, 재생 스티렌 수지를 포함하여 친환경 인증을 받을 수 있는 발포성 폴리스티렌 수지 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는 효과를 갖는다.The present invention is certified to be environmentally friendly, including recycled styrene resin, which has a low internal moisture content, a uniform cell structure, excellent foamability, strength and heat insulation, and physical properties equivalent to those of a polystyrene resin that does not use recycled materials. It has the effect of providing the expandable polystyrene resin composition and its manufacturing method which can be received.

Claims (10)

폐발포스티렌계 수지에 탄소입자를 혼합하여 혼합 조성물을 제조하고;Preparing a mixed composition by mixing carbon particles with waste styrene resin; 상기 혼합 조성물을 압출하고; 그리고Extruding the mixed composition; And 85 내지 100 ℃의 온도에서 상기 압출된 혼합 조성물을 발포제로 함침하는;Impregnating the extruded mixed composition with a blowing agent at a temperature of 85 to 100 ° C .; 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 재생 스티렌계 수지를 이용한 발포성 폴리스티렌의 제조방법.Method for producing expandable polystyrene using a recycled styrene resin, characterized in that consisting of steps. 제1항에 있어서, 상기 폐발포스티렌계 수지는 발포 폴리스티렌 감융 폐재, 발포제가 포함된 발포성 폴리스티렌(EPS) 수지; 또는 범용 폴리스티렌(GPPS), 고충격폴리스티렌(HIPS) 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS), 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN), 스티렌-메틸메타크릴레이트의 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 또는 이들의 2종 이상 혼합물과 상기 발포성 폴리스티렌(EPS) 수지의 블렌드인 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌의 제조방법.According to claim 1, The waste foamed styrene-based resin is expanded polystyrene immersion waste material, foamed polystyrene (EPS) resin containing a blowing agent; Or general purpose polystyrene (GPPS), high impact polystyrene (HIPS) resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), copolymer of styrene-methylmethacrylate, poly A method for producing expandable polystyrene, which is a blend of methyl methacrylate or a mixture of two or more thereof and the expandable polystyrene (EPS) resin. 제1항에 있어서, 상기 폐발포스티렌계 수지는 중량평균분자량 130,000∼300,000 g/mol 인 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌의 제조방법.The method of claim 1, wherein the waste foamed styrene resin has a weight average molecular weight of 130,000 to 300,000 g / mol. 제1항에 있어서, 상기 탄소입자는 흑연, 카본블랙 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌의 제조방법.The method of claim 1, wherein the carbon particles are graphite, carbon black or a mixture thereof. 제1항에 있어서, 상기 탄소입자는 폐발포스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 3 내지 10 중량부로 사용하는 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌의 제조방법.The method of claim 1, wherein the carbon particles are used in an amount of 3 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the waste foamed styrene resin. 제1항에 있어서, 상기 혼합 조성물은 블로킹 방지제, 난연제 또는 이들의 조합을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌의 제조방법.The method of claim 1, wherein the mixed composition further comprises an antiblocking agent, a flame retardant or a combination thereof. 제6항에 있어서, 상기 혼합 조성물은 폐발포스티렌계 수지 84∼95 중량%, 블로킹 방지제 0.001∼3 중량%, 난연제 0.001∼3 중량% 및 탄소입자 3∼10 중량%를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌의 제조방법.The method of claim 6, wherein the mixed composition comprises 84 to 95% by weight of waste foamed styrene resin, 0.001 to 3% by weight of antiblocking agent, 0.001 to 3% by weight of flame retardant and 3 to 10% by weight of carbon particles. Method for producing expandable polystyrene. 제1항에 있어서, 상기 압출된 혼합 조성물에 분산제 및 유화제를 투입한 후, 85 내지 100 ℃의 온도로 상승시킨 다음 발포제를 함침하는 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌의 제조방법.The method of claim 1, wherein the dispersing agent and the emulsifier are added to the extruded mixed composition, and then heated to a temperature of 85 to 100 ° C. and then impregnated with a blowing agent. 제8항에 있어서, 상기 발포제는 상기 혼합 조성물 100 중량부에 대하여 3 내지 8 중량부가 사용되는 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌의 제조방법.The method of claim 8, wherein the blowing agent is used 3 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed composition. 삭제delete
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