KR20160072411A - Expandable polystyrene beads having excellent thermal insulation, flame retardancy and good moldability and a method of manufacturing the same - Google Patents

Expandable polystyrene beads having excellent thermal insulation, flame retardancy and good moldability and a method of manufacturing the same Download PDF

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KR20160072411A
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이진희
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Abstract

The present invention relates to a foaming polyester particle having molding properties, insulation, and flame retardance and to a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a foaming polyester particle in which an insulating material, a flame retardant material, and a bubble adjusting agent are evenly dispersed and to a method for producing the same. A method for producing a foaming polyester particle comprises the steps of: (1) producing a mixed composition by mixing an insulating material, a flame retardant material, and a bubble adjusting agent in a styrene-based resin; (2) obtaining an extruded pellet having uniform particles by dissolving and extruding the composition; and (3) suspending the extruded pellet in ultrapure water having a suspending agent existing therein, adding a flame retardant assisting agent therein, and adding and dipping C4-C6 hydrocarbon therein. A foaming body produced from a foaming polystyrene-based particle according to the present invention may be excellently fused, has insulation functions of two bead schemes of KS M 3808, and exhibits excellent flame retardant functions in which autonomous-extinguishing flame retardance is ensured and the amount of discharged heat is low when there is a fire. Moreover, when a foaming body produced from a foaming polystyrene-based particle according to the present invention is used as a core material of a sandwich panel, the standards of a flame retardant material (flame retardance grade 3) may be satisfied on the basis of a scheme for testing flame retardance of a building internal finishing material, which has been established by the Ministry of Land, Transport and Maritime Affairs.

Description

성형성이 우수하고 단열성능과 난연성능이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자 및 이의 제조방법 {Expandable polystyrene beads having excellent thermal insulation, flame retardancy and good moldability and a method of manufacturing the same} FIELD OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to expanded polystyrene particles having excellent moldability and excellent heat insulation performance and flame retardant performance, and a method of manufacturing the same,

본 발명은 성형성이 우수하고 뛰어난 단열 성능 및 난연 성능을 갖는 발포성 폴리스티렌 입자 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는 단열성 물질과 난연성 물질 및 기포 조절제가 고루 분산되어 있는 발포성 폴리스티렌 입자 및 이의 제조 방법에 관한 것으로 본 발명의 발포성 폴리스티렌계 입자로부터 제조된 발포체는 KS M 3808의 비드법 2종의 단열성능을 가지며 자기소화성 난연뿐만 아니라 화재시 방출열량이 낮은 우수한 난연 성능을 나타내는 효과가 있다. The present invention relates to expandable polystyrene particles having excellent moldability and excellent heat insulating performance and flame retardancy, and a process for producing the same. More particularly, the present invention relates to a foamed polystyrene particle in which a heat insulating material, a flame retardant substance, and a foam modifier are uniformly dispersed, and a method for producing the same. The foam prepared from the expandable polystyrene-based particles of the present invention has two kinds of bead methods of KS M 3808 And has an effect of exhibiting excellent flame retardant performance as well as self-extinguishing flame retardance and low heat release amount in case of fire.

또한 본 발명의 발포성 폴리스티렌계 입자로부터 제조된 발포체를 샌드위치 판넬의 심재로 사용시 국토해양부의 건축물 내부마감재료의 난연성 시험방법에 의거 난연 재료(난연3급)의 규격을 만족할 수 있다.
When the foam produced from the expandable polystyrene-based particles of the present invention is used as a core of a sandwich panel, the specification of the flame retardant material (flame retardant grade 3) can be satisfied based on the flame resistance test method of the interior finishing material of the building of the Ministry of Land, Transport and Maritime Affairs.

발포성 폴리스티렌계 입자로부터 제조된 발포체는 가격 대비 우수한 단열 성능 및 간편한 시공성으로 건축자재로써 널리 사용되고 있으나, 유리섬유, 석고 보드 등의 무기 단열재에 비해 난연성이 저하된다는 단점을 가지고 있다. 국내의 발포성 폴리스티렌 입자의 70% 이상이 일반 건축 단열재 또는 샌드위치 판넬로 사용되고 있으며 최근 샌드위치 판넬로 설계된 건축물들의 잦은 화재와 위험성 때문에 사용이 제한되고 있고, 발포성 폴리스티렌 발포체를 적용하기 위해서는 난연 재료(난연 3급) 수준의 난연성이 요구되고 있다. Foams made from expandable polystyrene-based particles are widely used as building materials due to their excellent heat insulation performance and easy workability, but they are disadvantageous in that flame retardancy is lowered than inorganic insulation materials such as glass fiber and gypsum board. More than 70% of the domestic foam polystyrene particles are used as general building insulation materials or sandwich panels. Recently, buildings designed with sandwich panels have been limited in use due to frequent fire and danger. In order to apply foaming polystyrene foam, flame retardant materials ) Flame retardancy is required.

발포성 폴리스티렌 발포체의 난연 성능을 향상시키기 위한 다양한 방법의 시도가 있으며, 난연 첨가제를 도입함에 있어 발포성 폴리스티렌 입자 또는 발포립에 난연 조성물을 코팅하는 방법, 발포성 폴리스티렌 입자를 제조하는 현탁중합 공정시 난연 물질을 투입하는 방법이 알려져 있다.There have been various attempts to improve the flame retardant performance of the foamable polystyrene foam. In the introduction of the flame retardant additive, there have been proposed a method of coating the flame retardant composition on expandable polystyrene particles or foam lips, a flame retardant substance in the suspension polymerization process of producing expandable polystyrene particles Is known.

한국등록특허 제1093995호에는 수산화알루미늄과 같은 금속 수산화물과 비금속 수산화물 및 팽창흑연, 경화제, 액상의 초산비닐수지 접착제를 이용하여 발연억제특성이 우수한 난연제 조성물을 제조하고, 이러한 난연제 조성물을 발포성 폴리스티렌 입자와 함께 배합기에 투입, 고속으로 회전시켜 난연제 조성물이 코팅된 발포성 폴리스티렌 입자를 제조하는 방법이 공지되어 있다. 이렇게 발포성 폴리스티렌 입자 표면에 물리적으로 난연제를 코팅한 경우 발포체를 제작하기 위한 후공정인 발포, 성형 공정에서 난연제가 쉽게 탈리되어 최초로 투입된 난연제 함량 대비 최종제품 발포체의 난연성 개선효과가 크지 않다. 또한 기존 폴리스티렌 발포체의 제조 방법에 추가적으로 난연제 조성물 제조, 코팅, 건조 등의 공정을 필요로하여 작업성이 저하되고, 균일한 코팅이 이루어지지 않아 발포체의 성형품 융착 저하로 인한 강도 저하와 같은 기계적 물성이 떨어지는 단점을 가지고 있다. Korean Patent No. 1093995 discloses a method for producing a flame retardant composition excellent in the anti-fuming property by using a metal hydroxide such as aluminum hydroxide, a non-metal hydroxide, expanded graphite, a curing agent, and a liquid polyvinyl acetate resin adhesive, And then the mixture is poured into a blender and rotated at a high speed to produce expandable polystyrene particles coated with a flame retardant composition. When the surface of the foamed polystyrene particles is physically coated with a flame retardant agent, the flame retardant agent is easily removed in the subsequent foaming and molding processes for producing the foam, so that the effect of improving the flame retardancy of the final product foamed article is small. Further, in addition to the conventional method of producing polystyrene foam, a flame retardant composition requires a process such as coating, drying, and the like, so that the workability is lowered and the mechanical properties such as strength deterioration due to degradation of fusion- It has the drawbacks of falling.

또 다른 방법으로 한국등록특허 제573636호는 팽창 흑연의 존재하에 수성 현탁액 중에서 스티렌을 중합시킴으로써 흑연 입자를 함유하는 발포성 폴리스티렌 입자를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 이러한 현탁중합법에 의한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법은 난연성을 향상시키기 위해 10 중량부 이상 과량의 난연 첨가제를 투입할 경우, 분산안정성을 저해하여 입자 형성이 어려운 단점이 있다. 또한, 중합완료 후 넓은 입자 크기 분포를 초래하고, 비인기 품질(Grade) 및 평균 이하 품질(Off Grade)의 발생을 유발하며, 이는 정품을 수득하기 위해 선별기를 통한 단계적인 분획 작업의 추가 공정을 필요로 한다.In another method, Korean Patent No. 573636 discloses a method for producing expandable polystyrene particles containing graphite particles by polymerizing styrene in an aqueous suspension in the presence of expanded graphite. In the method of producing expandable polystyrene particles by the suspension polymerization method, when the flame retardant additive is added in excess of 10 parts by weight or more in order to improve the flame retardancy, the dispersion stability is impaired and it is difficult to form the particles. It also leads to a broad particle size distribution after polymerization and leads to the generation of unacceptable Grade and Off Grade, which requires further processing of the stepwise fractionation work through the separator to obtain the authentic product .

위와 같이 발포성 폴리스티렌 입자의 단열 성능 및 난연 성능을 개선하기 위해서는 난연제와 같은 첨가제를 10 중량부 이상 도입하게 된다. 발포성 폴리스티렌 입자 또는 예비 발포립 입자에 많은 양의 첨가제가 도입되게 되면 발포성 폴리스티렌 발포체 제조시 성형품의 융착이 불량하여 기계적 강도가 저하되고 단열 성능 및 난연 성능이 떨어지는 문제점을 가지고 있다.In order to improve the heat insulating performance and the flame retardant performance of the expandable polystyrene particles as described above, additives such as a flame retardant are introduced in an amount of 10 parts by weight or more. If a large amount of additives is introduced into expandable polystyrene particles or pre-expanded lip particles, there is a problem that the fusion of the molded product is poor during the production of expandable polystyrene foam, resulting in deterioration of mechanical strength and deterioration of heat insulation performance and flame retardancy.

한국특허등록 10-1093995호Korean Patent Registration No. 10-1093995 한국특허등록 10-0573636호Korean Patent Registration No. 10-0573636

본 발명은 단열성 물질, 난연성 물질 및 기포 조절제가 고루 분산되어 있는 발포성 폴리스티렌 입자 및 이의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.Disclosed is a foamed polystyrene particle in which a heat insulating substance, a flame retardant substance and a foam modifier are uniformly dispersed, and a method for producing the same.

본 발명의 또한 단열성 물질 및 난연성 물질이 입자에 고루 분산되고, 선별기를 통한 별도의 분획작업 없이 고수율로 얻을 수 있는 발포성 폴리스티렌 입자 및 이의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.The present invention also provides foamed polystyrene particles which are uniformly dispersed in a particle of a heat insulating material and a flame retardant and can be obtained at a high yield without a separate fractionation work through a separator and a method for producing the same.

본 발명은 또한 발포성 폴리스티렌 발포체 제조시 기존의 발포, 성형 공정외 추가되는 공정 없이 기존 설비 그대로 제품을 제작할 수 있는 단열성 및 난연성이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자 및 이의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.The present invention also provides foamed polystyrene particles excellent in heat insulation and flame retardancy and capable of producing products as existing facilities without additional processes other than the conventional foaming and molding processes in the production of expandable polystyrene foam, and a method for producing the same.

본 발명은 또한 KS M 3808의 비드법 2종의 단열성능을 가지며 자기소화성 난연뿐만 아니라 화재시 방출열량이 낮은 우수한 난연 성능을 갖는 발포체를 제조할 수 있는 발포성 폴리스티렌 입자 및 이의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다.The present invention also provides foamable polystyrene particles having two kinds of bead methods of KS M 3808 and capable of producing self-extinguishing flame retardant as well as a foam having an excellent flame retardancy with a low heat release amount in the case of fire, and a process for producing the same will be.

본 발명은 또한 본 발명에 의해 제조된 발포성 폴리스티렌 입자를 이용하여 뛰어난 단열 성능과 난연 성능을 가지며 성형품 융착이 우수한 발포성 폴리스티렌 발포체를 제공하기 위한 것이다.The present invention also provides a foamed polystyrene foam having excellent heat insulation performance and flame retardant performance using the expanded polystyrene particles produced by the present invention and having excellent fusion of molded articles.

본 발명은 또한 본 발명에 의해 제조된 발포성 폴리스티렌 입자를 이용하여 난연 재료(난연3급)에 해당하는 샌드위치 판넬용 심재를 제공하기 위한 것이다.
The present invention also provides a core material for a sandwich panel corresponding to a flame retardant material (flame retardant grade 3) using the expandable polystyrene particles produced by the present invention.

본 발명에서는 단열성 물질 및 난연성 물질, 기포 조절제를 스티렌계 수지와 혼합하여 혼합 조성물을 제조하고, 상기 조성물을 용융, 압출하여 균일한 입자의 펠렛을 얻는 단계, 펠렛을 물에 현탁시켜 난연 보조제를 투입한 후 C4~C6 탄화수소를 투입하여 함침하는 단계를 통해 성형성이 우수하고 뛰어난 단열 성능 및 난연 성능을 갖는 발포성 폴리스티렌 입자를 제조하였다.
According to the present invention, there is provided a process for preparing a mixed composition by mixing a heat insulating material, a flame retardant substance and a foam control agent with a styrenic resin to obtain a uniform particle pellet by melting and extruding the composition, suspending the pellet in water, And C4 ~ C6 hydrocarbons were added to the mixture to impregnate the foamed polystyrene particles with the foamed polystyrene particles.

본 발명의 성형성이 우수하고 뛰어난 단열 성능 및 난연 성능을 갖는 발포성 폴리스티렌 입자는 20~40 중량부의 단열성 물질, 난연성 물질 및 기포 조절제가 폴리스티렌 입자 내부에 고르게 분산되어 있으며, 입자 제조 후 별도의 분획 작업 등의 추가 공정이 필요하지 않다. The expandable polystyrene particles having excellent moldability and excellent heat insulation performance and flame retardant performance of the present invention are prepared by dispersing 20 to 40 parts by weight of a heat insulating substance, a flame retardant substance and a foam modifier in polystyrene particles evenly, No additional process is required.

또한 본 발명의 발포성 폴리스티렌 입자로부터 제조된 발포체는 별도의 추가적인 가공단계 없이 기존 설비 그대로 제작 가능하며 성형품의 융착이 우수하여 기계적 강도가 높고, KS M 3808의 비드법 2종의 단열성능 및 자기소화성 난연뿐만 아니라 화재시 방출열량이 낮은 우수한 난연 성능을 나타내는 효과가 있다.Further, the foam prepared from the expandable polystyrene particles of the present invention can be produced as it is without any additional processing steps, and can be manufactured as it is with excellent fusion strength of the molded product and has high thermal insulation performance of two kinds of bead method of KS M 3808 and self- In addition, it has an effect of exhibiting excellent flame retardant performance with a low emission calorific value in case of fire.

또한 본 발명의 발포성 폴리스티렌 입자로부터 제조된 발포체를 샌드위치 판넬의 심재로 사용할 경우 국토해양부의 건축물 내부마감재료의 난연성 시험방법에 의거 난연 재료(난연3급)에 해당하는 난연 성능을 나타내는 효과가 있다.
Also, when the foam prepared from the expandable polystyrene particles of the present invention is used as a core material of a sandwich panel, there is an effect of exhibiting a flame retardancy performance corresponding to a flame retardant material (flame retardant grade 3) according to the flame retardancy test method of the interior finishing materials of buildings of the Ministry of Land, Transport and Maritime Affairs.

도 1은 본 발명의 실시예 1에 따른 방법으로 제조된 발포성 폴리스티렌 입자로부터 제조된 발포체 표면 사진이다.
도 2는 본 발명의 실시예 2에 따른 방법으로 제조된 발포성 폴리스티렌 입자로부터 제조된 발포체 표면 사진이다.
도 3은 본 발명의 비교예 1에 따른 방법으로 제조된 발포성 폴리스티렌 입자로부터 제조된 발포체 표면 사진이다.
도 4는 본 발명의 비교예 2에 따른 방법으로 제조된 발포성 폴리스티렌 입자로부터 제조된 발포체 표면 사진이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a photograph of a foam surface prepared from expandable polystyrene particles produced by the method according to Example 1 of the present invention. FIG.
2 is a photograph of a surface of a foam prepared from expandable polystyrene particles produced by the method according to Example 2 of the present invention.
3 is a photograph of a foam surface prepared from expandable polystyrene particles prepared by the method according to Comparative Example 1 of the present invention.
4 is a photograph of a foam surface prepared from expandable polystyrene particles prepared by the method according to Comparative Example 2 of the present invention.

본 발명은 성형성이 우수하고 뛰어난 단열 성능 및 난연 성능을 갖는 발포성 폴리스티렌 입자 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 발포성 폴리스티렌 입자는 단열 성능을 높이는 인상흑연과 난연 성능을 높이는 난연제, 발포립 기포(Cell)를 미세화하는 기포 조절제인 탈크 등이 잘 분산되어 있는 것을 특징으로 한다. The present invention relates to expandable polystyrene particles having excellent moldability and excellent heat insulating performance and flame retardancy, and a process for producing the same. The expandable polystyrene particles of the present invention are characterized in that impression graphite for improving the heat insulating performance, a flame retardant for enhancing the flame retardancy, and talc, which is a bubble regulator for refining the foamed lip cells, are well dispersed.

본 발명의 발포성 폴리스티렌 입자의 제조는, (1)스티렌계 수지에 단열성 물질과 난연성 물질, 기포 조절제를 혼합하여 혼합 조성물을 제조하는 단계; (2)상기 조성물을 용융, 압출하여 균일한 입자의 압출 펠렛을 얻는 단계; (3)압출 펠렛을 현탁제가 존재하는 초순수에 현탁시켜 난연 보조제를 투입한 후 C4~C6 탄화수소를 투입하여 함침하는 단계를 통해서 이루어진다.The production of the expandable polystyrene particles of the present invention comprises the steps of: (1) mixing a heat insulating material, a flame retardant substance and a bubble regulating agent in a styrene resin to prepare a mixed composition; (2) melting and extruding the composition to obtain a uniform particle extruded pellet; (3) suspending the extruded pellets in ultrapure water in which the suspension is present, adding a flame retardant aid, and then injecting and impregnating C4 to C6 hydrocarbons.

본 발명의 실시에 있어서, 현탁 가능하고 균일한 입자의 압출 펠렛을 얻는 단계에 있어서, 상기 압출기는 특별한 제한이 없으며, 수중 펠렛화기(Under WaterCutting) 또는 수냉식 다이면(Die-face) 펠렛화기의 사용에 의해 현탁 가능하고 균일한 입자의 펠렛을 얻을 수 있는 압출기를 사용할 수 있다. 이렇게 압출에 의해 제조된 현탁 가능하고 균일한 입자의 펠렛은 일반적으로 2 mm이하이며 원하는 크기의 입자를 고수율로 얻을 수 있다. 이 때 압출온도는 130~260 ℃이며, 바람직하게는 150~230 ℃ 이다.In the practice of the present invention, in the step of obtaining extruded pellets of suspendable and uniform particles, there is no particular limitation on the extruder, and the use of an underwater pelletizer or a water-cooled die-face pelletizer An extruder capable of suspending pellets of uniform particles can be used. The pellets of suspendable, homogeneous particles produced by this extrusion are generally less than 2 mm in size and can be obtained in high yield of particles of the desired size. The extrusion temperature is 130 to 260 ° C, preferably 150 to 230 ° C.

본 발명의 실시에 있어서, 스티렌계 수지는 스티렌; 알킬 스티렌(일예로 에틸스티렌, 디메틸스티렌, 파라-메틸스티렌); 알파-알킬스티렌(일예로 알파-메틸스티렌, 알파-에틸스티렌, 알파-프로필스티렌, 알파-부틸스티렌); 할로겐화 스티렌(일예로 클로로스티렌, 브로모스티렌); 및 비닐 톨루엔으로 이루어진 스티렌계 단량체의 중합체 또는 공중합체이며, 상기 스티렌계 단량체와 공중합 가능한 단량체, 일예로 아크릴로니트릴, 부타디엔, 알킬아크릴레이트(일예로 메틸아크릴레이트, 알킬메타아크릴레이트(일예로 메틸메타아크릴레이트)), 이소부틸렌, 염화비닐, 이소프렌 및 이들의 혼합물과의 공중합체이다. 본 발명의 바람직한 실시에 있어서, 상기 스티렌계 수지는 폴리스티렌 수지로 중량 평균 분자량이 180,000~400,000 g/mol이다.In the practice of the present invention, the styrene series resin may be styrene; Alkylstyrenes (e.g., ethylstyrene, dimethylstyrene, para-methylstyrene); Alpha-alkylstyrenes (e.g., alpha-methylstyrene, alpha-ethylstyrene, alpha-propylstyrene, alpha-butylstyrene); Halogenated styrenes (e.g., chlorostyrene, bromostyrene); And vinyltoluene, and is a polymer or copolymer of a styrenic monomer, and examples of the monomer copolymerizable with the styrenic monomer include acrylonitrile, butadiene, alkyl acrylate (e.g., methyl acrylate, alkyl methacrylate Methacrylate)), isobutylene, vinyl chloride, isoprene, and mixtures thereof. In a preferred embodiment of the present invention, the styrene resin is a polystyrene resin having a weight average molecular weight of 180,000 to 400,000 g / mol.

본 발명의 실시에 있어서, 폴리스티렌 수지와 혼합되는 단열 성능 물질은 흑연이 사용되며 흑연은 천연 흑연 또는 합성 흑연을 사용할 수 있고, 입자 크기는 1~50 ㎛이 바람직하고, 2~10 ㎛이 특히 바람직하다. 본 발명에 있어서, 흑연의 함량은 폴리스티렌 수지를 기준으로 0.05~20 중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.5~10 중량부를 사용한다. In the practice of the present invention, the heat insulating performance material to be mixed with the polystyrene resin is graphite, and graphite can be natural graphite or synthetic graphite. The particle size is preferably 1 to 50 mu m, particularly preferably 2 to 10 mu m Do. In the present invention, the content of graphite is preferably 0.05 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on the polystyrene resin.

본 발명의 실시에 있어서, 상기 혼합 조성물 제조에 사용되는 난연성 물질은 종래에 사용되어온 난연제를 특별한 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들면 팽창흑연 또는 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘과 같은 금속 수산화물과 적린, 암모늄 폴리포스페이트, 디페닐 포스페이트, 트리페닐 포스페이트 등의 인계 난연제, 헥사브로모시클로도데칸, 데카브로모디페닐 에탄과 같은 브롬계 난연제를 사용한다. 또한 멜라민, 멜라민시아누레이트, 멜라민포스페이트와 같은 멜라민계 난연제 및 붕산아연과 같은 붕소계 난연제를 사용한다. 상기 난연제 중에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 조합이 사용될 수 있다. 본 발명의 실시예에서는 팽창흑연과 데카브로모디페닐 에탄을 사용하였으며, 일반적으로 팽창흑연의 입자 크기는 20~500 ㎛이 바람직하고, 50~300 ㎛이 특히 바람직하다. 팽창흑연의 입자 크기가 작으면 열에 의한 발포배수가 낮아 난연 성능이 떨어질 수 있고, 입자 크기가 크면 압출이 원활히 진행되지 않을 뿐 아니라, 발포성 폴리스티렌 입자로 제조된 예비 발포립의 기포(Cell)가 커지고 오픈 셀(Open Cell)이 증가함에 따라 발포체의 성형품 융착이 저하되어 기계적 강도가 떨어지는 단점이 있다. 첨가된 팽창흑연의 함량은 폴리스티렌 수지를 기준으로 0.05~50 중량부인 것이 바람직하며, 0.5~30 중량부인 것이 보다 바람직하다. 팽창흑연 함량이 너무 작으면 난연 효과가 미비하고, 과량의 팽창흑연이 투입되면 압출이 원활히 진행되지 않을 뿐 아니라, 발포성 폴리스티렌 입자의 발포성이 떨어져 발포체 제조시 성형품의 융착 저하로 기계적 강도가 저하될 수 있다.In the practice of the present invention, the flame retardant used in the preparation of the mixed composition may be any conventionally used flame retardant without any particular limitation. For example, expanded graphite or metal hydroxide such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide and phosphorus flame retardants such as red phosphorus, ammonium polyphosphate, diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, etc., bromine-based flame retardants such as hexabromocyclododecane and decabromodiphenylethane Flame retardants are used. Also, melamine-based flame retardants such as melamine, melamine cyanurate, and melamine phosphate and boron-based flame retardants such as zinc borate are used. One or a combination of two or more selected from the flame retardants may be used. Expanded graphite and decabromodiphenylethane were used in the examples of the present invention. In general, the particle size of the expanded graphite is preferably 20 to 500 μm, more preferably 50 to 300 μm. If the particle size of the expanded graphite is small, flame-retardant performance may be deteriorated due to low heat-induced wastewater drainage. If the particle size is large, the extrusion does not progress smoothly, and the cell of the prefoamed lip made of expandable polystyrene particles becomes large As the number of open cells increases, there is a disadvantage in that the fusion of molded articles of the foam is lowered and the mechanical strength is lowered. The content of the expanded graphite added is preferably 0.05 to 50 parts by weight, more preferably 0.5 to 30 parts by weight, based on the polystyrene resin. If the amount of the expanded graphite is too small, the flame retardant effect is insufficient. If the excessive amount of expanded graphite is added, the extrusion does not progress smoothly. In addition, the foaming property of the expandable polystyrene particles is lowered, have.

본 발명의 실시에 있어서, 20 ㎛이상의 팽창흑연을 도입한 발포성 폴리스티렌 입자를 예비 발포하게되면 팽창흑연이 발포립의 기포 벽(Cell Wall)을 찢어 오픈 셀(Open Cell) 함량이 증가하게 되고, 발포립 내 500~1,500 ㎛ 인 대립의 기포(Cell)가 많이 존재하게 된다. 이러한 발포립으로 제조된 발포체는 성형품의 융착이 저하되어 기계적 강도 및 단열 성능이 떨어질 수 있다. 이에 본 발명에서는 발포체 제조시 발포립의 기포(Cell)를 작고 균일하게 하여 성형품의 융착, 기계적 강도 및 단열성을 향상시키기 위해 기포 조절제를 사용하였고 탈크, 폴리 에틸렌 왁스 및 에틸렌 비스 스테아르아마이드, 탄산칼슘, 활석, 점토, 실리카, 규조토, 시트르산과 중탄산 나트륨을 하나 이상 사용할 수 있으며, 폴리스티렌 수지 100 중량부에 대하여 0.05~10 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.In the practice of the present invention, when the expanded polystyrene particles into which expandable graphite having a size of 20 탆 or more is pre-expanded, the expanded graphite tears the cell walls of the foamed lips to increase the open cell content, A large number of conflicting bubbles having a diameter of 500 to 1,500 탆 in the lip are present. The foams produced from such foamed foams may suffer from poor fusion of the molded articles, resulting in deterioration of mechanical strength and heat insulation performance. Therefore, in the present invention, a bubble regulator is used to improve the fusion, mechanical strength and thermal insulation of a molded article by making small and uniform bubbles of foamed lips during the production of foams. Talc, polyethylene wax and ethylene bisstearamide, calcium carbonate, Talc, clay, silica, diatomaceous earth, citric acid and sodium bicarbonate may be used, and it is preferable to use 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin.

본 발명의 실시에 있어서, 상기 단열성 물질과 난연성 물질, 기포 조절제를 함유한 펠렛을 현탁제가 존재하는 초순수에 현탁시켜 난연 보조제를 투입한 후 C4~C6 탄화수소를 발포제로 투입하여 함침하는 단계에 있어서, 현탁제 및 발포제는 통상의 발포성 폴리스티렌 중합에 사용되는 것을 이용할 수 있다.In the practice of the present invention, the pellets containing the heat insulating material, the flame retardant substance and the air bubble modifier are suspended in ultrapure water in the presence of a suspension, the flame retardant aid is added, and C4 to C6 hydrocarbons are injected with a blowing agent, The suspending agent and the foaming agent may be those used for usual foam polystyrene polymerization.

상기 현탁제 중 분산제는 통상의 발포성 폴리스티렌 중합에 사용되는 모든 분산제를 사용하여 제조할 수 있으며, 본 발명에서는 초순수 100 중량부에 대하여 피로인산나트륨 0.01~1.0 중량부 및 염화마그네슘 0.01~1.0 중량부를 교반하여 제조하였다.In the present invention, 0.01 to 1.0 part by weight of sodium pyrophosphate and 0.01 to 1.0 part by weight of magnesium chloride are mixed with 100 parts by weight of ultrapure water by stirring. .

상기 현탁제 중 계면활성제는 소듐 로릴술폰네이트, 소듐 알킬벤젠술폰네이트, 소듐 올레인술폰네이트 등이 사용된다. 본 발명에 있어서, 초순수 100 중량부에 대하여 소듐 알킬벤젠술폰네이트 0.01~1.0 중량부를 사용하였다.As the surfactant in the suspension, sodium laurylsulfonate, sodium alkylbenzenesulfonate, sodium oleinsulfonate and the like are used. In the present invention, 0.01-1.0 parts by weight of sodium alkylbenzenesulfonate is used for 100 parts by weight of ultrapure water.

상기 난연보조제로는 디큐밀퍼옥사이드를 사용하였고 브롬계 난연제와 함께 투입되어 연소시 브롬계 난연제의 브롬이 빨리 떨어져나와 난연효과가 빠르게 나타나도록 도와준다. 또한 폴리스티렌 수지의 체인을 끊어 최종 제품의 분자량을 소폭 감소시켜 발포체 제조시 성형품의 융착을 개선하는 효과가 있다. 본 발명에 있어서, 첨가된 디큐밀퍼옥사이드의 함량은 폴리스티렌 수지를 기준으로 0.05~10 중량부인 것이 바람직하며, 0.1~2 중량부인 것이 보다 바람직하다. 너무 많은 양을 사용시 최종제품의 분자량이 많이 낮아져 발포체 제조시 성형품 수축의 문제가 발생할 수 있다. Dicumylperoxide was used as the flame retardant aid and added with a bromine-based flame retardant, so that the bromine of the bromine-based flame retardant was quickly released during combustion, thereby facilitating the flame retarding effect to be exhibited quickly. In addition, there is an effect that the chain of the polystyrene resin is cut off, and the molecular weight of the final product is slightly reduced, thereby improving the fusion of the molded product in the production of the foam. In the present invention, the content of the added dicumyl peroxide is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight, based on the polystyrene resin. When the amount is too large, the molecular weight of the final product is much lowered, which may cause a problem of shrinkage of the molded article during the production of the foam.

상기 발포제는 일반 발포성 폴리스티렌 제조에 사용되는 발포제 C4~C6 를 사용할 수 있으며, 일예로 부탄, i-부탄, n-펜탄, i-펜탄, 네오-펜탄, 시클로펜탄 및 할로겐화 탄화수소를 사용할 수 있으며, 발포성 폴리스티렌 입자 100 중량부에 대하여 4~15 중량부를 사용한다.Examples of the foaming agent include butane, i-butane, n-pentane, i-pentane, neo-pentane, cyclopentane and halogenated hydrocarbons. Examples of the foaming agents C4 to C6 used in the production of general expandable polystyrene include butane 4 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of polystyrene particles are used.

본 발명의 실시에 있어서, 압출 펠렛을 현탁제가 존재하는 초순수에 현탁시켜 난연 보조제를 투입한 후 C4~C6 탄화수소를 투입하여 함침하는 방법은 다음과 같다. 고압 반응기 내에 초순수, 분산제, 계면활성제를 비롯하여 단열성 물질, 난연성 물질 및 기포 조절제를 포함한 압출 펠렛을 투입하여 분산을 유지시킨다. 분산이 안정화되면 난연 보조제인 디큐밀퍼옥사이드를 투입하고 반응기의 입구를 닫은 다음 반응기의 온도를 100~130 ℃사이로 상승시켰다. 온도가 안정화되면 발포제를 질소 압력으로 반응기 내부로 투입하고 최종 반응기 압력을 13 kgf/cm2로 유지하면서 5 시간 동안 함침을 실시하였다. 이후 30 ℃이하로 냉각시키고 제품을 반응기에서 배출하였다. 이 제품을 수세, 건조시키고, 통상적인 발포성 폴리스티렌 입자 제조시 사용하는 블랜딩제를 도포하였다. 이렇게 얻어진 발포성 폴리스티렌 입자를 발포, 성형하는 단계는 통상의 발포, 성형 조건을 사용할 수 있으며, 특별한 제한은 없다.In the practice of the present invention, the method of suspending the extruded pellets in ultrapure water in which the suspension is present, introducing the flame retardant aid, and then impregnating the extruded pellets by introducing C4 to C6 hydrocarbons is as follows. The extruded pellets including an ultrapure water, a dispersant, a surfactant, a heat insulating substance, a flame retardant substance and a foam controlling agent are put into a high pressure reactor to maintain dispersion. When the dispersion was stabilized, the flame-retardant aid, dicumyl peroxide, was added, the inlet of the reactor was closed, and the temperature of the reactor was raised to between 100 and 130 ° C. When the temperature stabilized, the blowing agent was introduced into the reactor under nitrogen pressure and impregnation was carried out for 5 hours while maintaining the final reactor pressure at 13 kgf / cm < 2 >. The product was then cooled to below 30 < 0 > C and the product was discharged from the reactor. The product was washed with water, dried, and applied with a blending agent used in ordinary foam polystyrene particle production. The foaming and shaping of the foamed polystyrene particles thus obtained can be carried out under usual foaming and molding conditions, and there is no particular limitation.

이하에는, 본 발명의 바람직한 실시예와 비교예를 상세하게 설명하되, 이는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 발명을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세하게 설명하기 위한 것이지, 이로 인해 본 발명의 기술적인 사상 및 범주가 한정되는 것을 의미하지는 않는다.
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments and comparative examples of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. It is to be understood that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed as limiting the present invention But does not mean that the technical idea and scope of the present invention are limited.

<실시예1> 팽창흑연 13중량부, 난연 보조제, 기포 조절제 투입&Lt; Example 1 > 13 parts by weight of expanded graphite, a flame retardant aid,

스티렌계 수지로써, 폴리스티렌 수지(금호석유화학; GP 150) 100 중량부에 흑연(하은테크; WF99-5) 4 중량부, 난연제로는 팽창흑연(LS-Chem; CX-80) 13 중량부와 데카브로모디페닐 에탄(ALBEMARLE; SAYTEX 8010) 5 중량부, 기포 조절제로 탈크(KOCH) 1 중량부를 투입하여 혼합하고, 이 혼합 조성물을 이축압출기에서 190 ℃로 용융혼련하여 평균 지름이 2.0 mm 수준의 수지 입자를 얻었다. 분산제로 피로인산나트륨(영진) 0.15 kg, 염화마그네슘(서원화학; 30% 수용액) 0.4 kg 및 계면활성제인 알킬벤젠 술폰네이트(엘지생활건강) 0.2 kg을 초순수 3 kg에 용해하여 분산액을 제조하였다. 100 L 반응기에 초순수 62 kg과 제조한 분산액을 투입하여 교반하고, 상기 수지 입자 20 kg을 투입하였다. 분산이 안정화되면 난연 보조제로 디큐밀퍼옥사이드(명진폴리켐)를 0.1 kg 투입하였다. 이어서 반응기 입구를 닫고 반응기 온도를 110 ℃로 승온 한 뒤, 반응기 내부 온도가 안정화되면 발포제(n-펜탄; 덕산약품공업) 2 kg을 질소 압력으로 반응기 내부로 투입하고, 최종 반응기 압력을 13 kgf/cm2로 유지하면서 5 시간 동안 함침하였다. 이후 반응기 내부 온도를 30 ℃이하로 냉각시키고 제품을 반응기에서 배출하였다. 이 제품을 수세, 건조시키고, 통상적인 발포성 폴리스티렌 입자 제조시 사용하는 블랜딩제를 도포하여 발포, 성형한 후 물성 평가를 진행하였다.
4 parts by weight of graphite (Wad99: WF99-5) as 100 parts by weight of a polystyrene resin (Kumho Petrochemical GP 150), 13 parts by weight of expanded graphite (LS-Chem; CX-80) 5 parts by weight of decabromodiphenylethane (ALBEMARLE; SAYTEX 8010) and 1 part by weight of talc (KOCH) as a cell regulator were mixed and melted and kneaded at 190 ° C in a twin-screw extruder to obtain a Resin particles were obtained. A dispersion was prepared by dissolving 0.15 kg of sodium pyrophosphate (Youngjin), 0.4 kg of magnesium chloride (Seowon Chemical 30% aqueous solution) and 0.2 kg of surfactant alkylbenzenesulfonate (LGH Health) in 3 kg of ultrapure water as a dispersing agent. 62 kg of ultrapure water and the prepared dispersion were charged into a 100 L reactor and stirred, and 20 kg of the resin particles were added. When the dispersion stabilized, 0.1 kg of dicumyl peroxide (MyungJin Polychem) was added as a flame retardant aid. Subsequently, the inlet of the reactor was closed and the temperature of the reactor was elevated to 110 DEG C. When the internal temperature of the reactor was stabilized, 2 kg of a foaming agent (n-pentane; Duksan Chemical Co.) was introduced into the reactor under a nitrogen pressure. cm &lt; 2 &gt; for 5 hours. Thereafter, the internal temperature of the reactor was cooled to 30 DEG C or less, and the product was discharged from the reactor. The product was washed with water and dried, and then a blending agent used for preparing ordinary expandable polystyrene particles was applied, foamed, and molded, and the physical properties were evaluated.

<실시예2> 팽창흑연 13중량부, 난연 보조제 투입&Lt; Example 2 > 13 parts by weight of expanded graphite,

스티렌계 수지로써, 폴리스티렌 수지(금호석유화학; GP 150) 100 중량부에 흑연(하은테크; WF99-5) 4 중량부, 난연제로는 팽창흑연(LS-Chem; CX-80) 13 중량부와 데카브로모디페닐 에탄(ALBEMARLE; SAYTEX 8010) 5 중량부를 투입하여 혼합하고, 이 혼합 조성물을 이축압출기에서 190 ℃로 용융혼련하여 평균 지름이 2.0mm 수준의 수지 입자를 얻었다. 다음의 과정은 실시예 1과 동일한 방법으로 발포성 폴리 스티렌 입자를 제조하였다.
4 parts by weight of graphite (Wad99: WF99-5) as 100 parts by weight of a polystyrene resin (Kumho Petrochemical GP 150), 13 parts by weight of expanded graphite (LS-Chem; CX-80) And 5 parts by weight of decabromodiphenylethane (ALBEMARLE; SAYTEX 8010) were added and mixed. The mixture composition was melt-kneaded in a twin-screw extruder at 190 캜 to obtain resin particles having an average diameter of 2.0 mm. The following process was carried out in the same manner as in Example 1 to prepare expandable polystyrene particles.

<비교예1> 팽창흑연 13중량부&Lt; Comparative Example 1 > 13 parts by weight of expanded graphite

스티렌계 수지로써, 폴리스티렌 수지(금호석유화학; GP 150) 100 중량부에 흑연(하은테크; WF99-5) 4 중량부, 난연제로는 팽창흑연(LS-Chem; CX-80) 13 중량부와 데카브로모디페닐 에탄(ALBEMARLE; SAYTEX 8010) 5 중량부를 투입하여 혼합하고, 이 혼합 조성물을 이축압출기에서 190 ℃로 용융혼련하여 평균 지름이 2.0mm 수준의 수지 입자를 얻었다. 분산제로 피로인산나트륨(영진)0.15 kg, 염화마그네슘(서원화학; 30% 수용액) 0.4 kg 및 계면활성제(알킬벤젠 술폰네이트; 엘지생활건강) 0.2 kg을 초순수 3 kg에 용해하여 분산액을 제조하였다. 100 L 반응기에 초순수 62 kg과 제조한 분산액을 투입하여 교반하고, 상기 수지 입자 20 kg을 투입하였다. 분산이 안정화되면 반응기 입구를 닫고 반응기 온도를 110 ℃로 승온 한 뒤, 반응기 내부 온도가 안정화되면 발포제(n-펜탄; 덕산약품공업) 2 kg을 질소 압력으로 반응기 내부로 투입하고, 최종 반응기 압력을 13 kgf/cm2로 유지하면서 5 시간 동안 함침하였다. 이후 반응기 내부 온도를 30 ℃이하로 냉각시키고 제품을 반응기에서 배출하였다. 이 제품을 수세, 건조시키고, 통상적인 발포성 폴리스티렌 입자 제조시 사용하는 블랜딩제를 도포하여 발포, 성형한 후 물성 평가를 진행하였다.
4 parts by weight of graphite (Wad99: WF99-5) as 100 parts by weight of a polystyrene resin (Kumho Petrochemical GP 150), 13 parts by weight of expanded graphite (LS-Chem; CX-80) And 5 parts by weight of decabromodiphenylethane (ALBEMARLE; SAYTEX 8010) were added and mixed. The mixture composition was melt-kneaded in a twin-screw extruder at 190 캜 to obtain resin particles having an average diameter of 2.0 mm. 0.1 kg of sodium pyrophosphate (Youngjin), 0.4 kg of magnesium chloride (Seowon Chemical 30% aqueous solution) and 0.2 kg of surfactant (alkylbenzenesulfonate; LGH Health) were dissolved in 3 kg of ultrapure water to prepare a dispersion. 62 kg of ultrapure water and the prepared dispersion were charged into a 100 L reactor and stirred, and 20 kg of the resin particles were added. When the dispersion stabilizes, the reactor inlet is closed and the reactor temperature is raised to 110 ° C. When the internal temperature of the reactor is stabilized, 2 kg of a foaming agent (n-pentane; Duksan Chemical Co.) is introduced into the reactor under nitrogen pressure. 13 kgf / cm &lt; 2 &gt; for 5 hours. Thereafter, the internal temperature of the reactor was cooled to 30 DEG C or less, and the product was discharged from the reactor. The product was washed with water and dried, and then a blending agent used for preparing ordinary expandable polystyrene particles was applied, foamed, and molded, and the physical properties were evaluated.

<비교예2> 팽창흑연 20중량부&Lt; Comparative Example 2 > 20 parts by weight of expanded graphite

스티렌계 수지로써, 폴리스티렌 수지(금호석유화학; GP 150) 100 중량부에 흑연(하은테크; WF99-5) 4 중량부, 난연제로는 팽창흑연(LS-Chem; CX-80) 20 중량부를 투입하여 혼합하고, 이 혼합 조성물을 이축압출기에서 190 ℃로 용융혼련하여 평균 지름이 2.0mm 수준의 수지 입자를 얻었다. 분산제로 피로인산나트륨(영진)0.15 kg, 염화마그네슘(서원화학; 30% 수용액) 0.4 kg 및 계면활성제(알킬벤젠 술폰네이트; 엘지생활건강) 0.2 kg을 초순수 3 kg에 용해하여 분산액을 제조하였다. 100 L 반응기에 초순수 62 kg과 제조한 분산액을 투입하여 교반하고, 상기 수지 입자 20 kg을 투입하였다. 분산이 안정화되면 반응기 입구를 닫고 반응기 온도를 110 ℃로 승온 한 뒤, 반응기 내부 온도가 안정화되면 발포제(n-펜탄; 덕산약품공업) 2 kg을 질소 압력으로 반응기 내부로 투입하고, 최종 반응기 압력을 13 kgf/cm2로 유지하면서 5 시간 동안 함침하였다. 이후 반응기 내부 온도를 30 ℃이하로 냉각시키고 제품을 반응기에서 배출하였다. 이 제품을 수세, 건조시키고, 통상적인 발포성 폴리스티렌 입자 제조시 사용하는 블랜딩제를 도포하여 발포, 성형한 후 물성 평가를 진행하였다.
4 parts by weight of graphite (Wad9900: WF99-5) and 20 parts by weight of expanded graphite (LS-Chem; CX-80) as a flame retardant were added to 100 parts by weight of a polystyrene resin The resulting mixture was melt-kneaded at 190 DEG C in a twin-screw extruder to obtain resin particles having an average diameter of 2.0 mm. 0.1 kg of sodium pyrophosphate (Youngjin), 0.4 kg of magnesium chloride (Seowon Chemical 30% aqueous solution) and 0.2 kg of surfactant (alkylbenzenesulfonate; LGH Health) were dissolved in 3 kg of ultrapure water to prepare a dispersion. 62 kg of ultrapure water and the prepared dispersion were charged into a 100 L reactor and stirred, and 20 kg of the resin particles were added. When the dispersion stabilizes, the reactor inlet is closed and the reactor temperature is raised to 110 ° C. When the internal temperature of the reactor is stabilized, 2 kg of a foaming agent (n-pentane; Duksan Chemical Co.) is introduced into the reactor under nitrogen pressure. 13 kgf / cm &lt; 2 &gt; for 5 hours. Thereafter, the internal temperature of the reactor was cooled to 30 DEG C or less, and the product was discharged from the reactor. The product was washed with water and dried, and then a blending agent used for preparing ordinary expandable polystyrene particles was applied, foamed, and molded, and the physical properties were evaluated.

<비교예3> 일반적인 현탁중합법을 이용한 발포성 폴리스티렌 입자제조 Comparative Example 3 Production of expandable polystyrene particles using a general suspension polymerization method

100 L 반응기에 물 40 kg, 트리칼슘포스페이트(듀본유화) 0.2 kg을 투입하여 교반하고, 스티렌 단량체(SK) 40 kg에 난연제인 헥사브로모시클로도데칸(GLC; CD75PTM) 0.4 kg, 난연 보조제인 디큐밀퍼옥사이드(명진폴리켐) 0.4 kg, 개시제로는 벤조일 퍼옥사이드(한솔케미칼) 0.14 kg과 t-부틸 퍼옥시 벤조에이트(호성케멕스) 0.06 kg, 기포 조절제로 폴리에틸렌 왁스 (BAKER HUGHES) 0.04 kg을 용해하여 투입하였다. 반응기 내부온도를 90 ℃로 승온하고 6.5 시간을 유지하였다. 이후 반응기의 입구를 닫고, 90 ℃에서 115 ℃까지 1시간 30분 동안 서서히 승온 완료하였다. 반응기 온도가 115 ℃로 안정화되면 펜탄(SK) 3 kg을 질소 압력으로 반응기에 투입하고, 최종 반응기 압력을 13 kgf/cm2 로 유지하면서 5 시간 동안 함침을 실시하였다. 이후 30 ℃이하로 냉각시키고 제품을 반응기에서 배출하였다. 이 제품을 수세, 건조시키고, 통상적인 발포성 폴리스티렌 입자 제조시 사용하는 블랜딩제를 도포하여 발포, 성형 및 물성 평가를 진행하였다. 40 kg of styrene monomer (SK), 0.4 kg of hexabromocyclododecane (GLC; CD75PTM), which is a flame retardant, and 0.2 g of a flame retardant additive 0.14 kg of benzoyl peroxide (Hansol Chemical), 0.06 kg of t-butyl peroxybenzoate (Hosung Chemex), 0.04 kg of polyethylene wax (BAKER HUGHES) as a cell regulator Respectively. The internal temperature of the reactor was raised to 90 캜 and maintained for 6.5 hours. Then, the inlet of the reactor was closed, and the temperature was gradually raised from 90 DEG C to 115 DEG C for 1 hour and 30 minutes. When the reactor temperature stabilized at 115 ° C, 3 kg of pentane (SK) was charged to the reactor under nitrogen pressure and impregnation was carried out for 5 hours while maintaining the final reactor pressure at 13 kgf / cm 2. The product was then cooled to below 30 &lt; 0 &gt; C and the product was discharged from the reactor. The product was washed with water, dried, and applied with a blending agent used in ordinary foam polystyrene particle production, and subjected to foaming, molding and physical property evaluation.

하기 표 1에 상기 실시예에 의해 제작된 시험편의 물성을 측정하여 기재하였다. 평가를 위한 방법은 구체적으로 다음과 같다.Table 1 below shows the properties of the test pieces produced by the above examples. The method for evaluation is as follows.

(1) 상대 분자량 : GPC(Gel Permeation Chromatography)를 이용하여 측정하였다.(1) Relative Molecular Weight: Measured by Gel Permeation Chromatography (GPC).

(2) 기포 크기(Cell Size)(㎛): 발포성 폴리스티렌 입자의 발포립 단면을 자른 후 디지털 마이크로 현미경으로 이미지를 얻어 기포(Cell)의 직경을 측정하였다. (2) Cell Size (탆): The foamed polystyrene particles were cut and the diameter of the cell was measured with a digital micro-microscope.

(3) 5분 발포성(배): 0.3 kgf/㎠의 스팀압으로 5 분간 발포했을 때, 발포 배수를 측정하였다. (3) 5 minutes foaming property (fold): When foaming was carried out at a steam pressure of 0.3 kgf / cm 2 for 5 minutes, the foaming drainage was measured.

(4) 열전도율 (W/mK): 샘플의 밀도를 24 ㎏/㎥로 하여 한국산업표준인 KS M 3808에 제시된 발포 폴리스티렌(PS) 단열재 초기 열전도율 측정방법에 따라 측정하였다.(4) Thermal conductivity (W / mK): Measured according to the initial thermal conductivity measurement method of expanded polystyrene (PS) insulation disclosed in Korean Industrial Standard KS M 3808 with a sample density of 24 kg / m 3.

(5) 표면퍼짐성(융착): 발포성 폴리스티렌 입자로 제작된 발포체의 표면을 관찰하여 발포립사이의 공간이 없이 매끄러운 정도를 상, 중, 하로 표현하였다. (5) Surface spreadability (fusion): The surface of the foam made of expandable polystyrene particles was observed, and the degree of smoothness was expressed as upper, middle, and lower without a space between the foam lips.

(6) 총방출열량(MJ/㎡): 건축물 마감재료의 난연 성능 시험방법인 KS F ISO 5660-1에 따라 난연 테스트를 진행하였고, 5 분동안 가열후 총방출된 열량을 측정하였다. 난연 재료(난연3급)의 경우 총방출열량은 8 MJ/㎡이하이다. (6) Total heat release rate (MJ / ㎡): The flame retardancy test was conducted according to KS F ISO 5660-1, the flame retardant performance test method of building finishing materials, and the total heat released after heating for 5 minutes was measured. For flame retardant materials (flame retardant grade 3), the total heat release rate is 8 MJ / ㎡ or less.

(7) 최대열방출률(㎾/㎡): 건축물 마감재료의 난연 성능 시험방법인 KS F ISO 5660-1에따라 난연 테스트를 진행하였고, 5 분동안 가열 후 최대열방출률을 측정하였다.(7) Maximum heat release rate (㎾ / ㎡): The flame retardancy test was carried out in accordance with KS F ISO 5660-1, the flame retardant performance test method of building finishing materials, and the maximum heat release rate after heating for 5 minutes was measured.

(8) 200 kW/㎡ 연속초과시간(초): 건축물 마감재료의 난연 성능 시험방법인 KS F ISO (8) 200 kW / ㎡ continuous overtime (sec): KS F ISO

5660-1에 따라 난연 테스트를 진행하였고, 5분동안 가열시 열방출률이 200 kW/㎡ 를 연속하여 초과하는 시간을 측정하였다. 난연 재료(난연3급)의 경우 200 kW/㎡ 를 연속하여 초과하는 시간은 10 초이하이다. 5660-1, and the time at which the heat release rate continuously exceeds 200 kW / m &lt; 2 &gt; during heating for 5 minutes was measured. In the case of the flame retardant material (flame retardant grade 3), the time exceeding 200 kW / m 2 continuously is 10 seconds or less.

(9) 가스 유해성 시험: 건축물 마감재료의 난연성능 시험방법인 KS F 2271에 따라 난연테스트를 진행하였고, 쥐의 평균 행동 정지시간을 측정하였다. 난연 재료(난연3급)의 경우 쥐의 평균 행동 정지시간은 9 분 이상이다.
(9) Gas Hazard Test: Flame retardancy test was carried out according to KS F 2271, a flame retardant performance test method of building finishing materials, and the average behavioral downtime of rats was measured. In the case of flame retardant materials (flame retardant grade 3), the average behavioral downtime of the rats is more than 9 minutes.

물성표Property table 항목Item 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 수지
(중량부)
Suzy
(Parts by weight)
폴리스티렌polystyrene 100100 100100 100100 100100
스티렌 단량체Styrene monomer 100100 단열성물질
(중량부)
Adiabatic material
(Parts by weight)
흑연black smoke 44 44 44 44 00
난연성
물질
(중량부)


Flammability
matter
(Parts by weight)


팽창흑연Expanded graphite 1313 1313 1313 2020
데카브로모
디페닐에탄
Decablo
Diphenylethane
55 55 55
디큐밀퍼옥사이드Dicyclohexyl oxide 0.60.6 0.60.6 1One 헥사브로모
시클로도데칸
Hexabromo
Cyclododecane
1One
기포
조절제
(중량부)
bubble
Modulator
(Parts by weight)
탈크Talc 1One
폴리에틸렌왁스Polyethylene wax 0.10.1 상대분자량Relative molecular weight 25.7만25.7 million 25.5만25.5 million 27.2만27.2 million 26.8만26.8 million 25.9만25.9 million 기포크기(cell size) (㎛)Bubble size (㎛) 150-500150-500 300-1,000300-1,000 300-1,000300-1,000 800-1,500800-1,500 150-200150-200 5분 발포성 (배)5 minutes foaming (times) 6262 6060 5555 4040 6565 열전도율(W/mK)Thermal conductivity (W / mK) 0.0320.032 0.0330.033 0.0340.034 0.0350.035 0.0370.037 표면퍼짐성(융착)Surface spreadability (fusion) Prize Prize medium Ha Prize 심재 자체
Core core itself

난연테스트
(KS F ISO 5660-1,
5분)

Flame retardant test
(KS F ISO 5660-1,
5 minutes)
총방출
열량
(MJ/㎡)
Total emission
calorie
(MJ / m 2)
20.0120.01 20.3620.36 20.5720.57 16.1716.17 60.8960.89
최대열
방출률
(㎾/㎡)
Maximum column
Release rate
(㎾ / ㎡)
288.46288.46 279.52279.52 269.00269.00 217.87217.87 405.02405.02

샌드위치
판넬
제작

Sandwich
panel
making

난연테스트
(KS F ISO 5660-1,
5분)

Flame retardant test
(KS F ISO 5660-1,
5 minutes)
총방출
열량
(MJ/㎡)
Total emission
calorie
(MJ / m 2)
3.03.0 3.33.3 측정하지 않음


Not measured


200kW/㎡ 연속초과시간(초)200 kW / ㎡ continuous overtime (sec) 00 00 가스 유해성
(KS F 2271)
Gas hazard
(KS F 2271)
쥐의 평균행동 정지시간Mean behavioral downtime of rats 12분 07초12 minutes 07 seconds 13분 28초13 minutes 28 seconds

상기 표 1의 결과로부터, <비교예3>의 일반 현탁중합법에 의해 제조된 발포성 폴리스티렌 입자의 경우 밀도가 24 ㎏/㎥에서 열전도율은 0.037 W/mK 이지만 흑연이 첨가된 실시예의 경우 열전도율이 낮아짐을 확인하였다. 또한 <비교예3>의 경우 발포성 폴리스티렌 입자 제조시 일반적으로 사용되는 난연제인 헥사브로모시클로 도데칸을 투입하였고 KS F ISO 5660-1의 난연테스트 결과, 5 분동안 총방출열량은 60.89 MJ/㎡, 최대열방출률은 405.02 ㎾/㎡로 나타났으며, 실시예와 같이 팽창흑연을 난연제로 첨가시 총방출열량 및 최대열방출률이 낮아지면서 난연 성능이 매우 좋아짐을 확인하였다.From the results shown in the above Table 1, the expanded polystyrene particles prepared by the general suspension polymerization method of Comparative Example 3 had a thermal conductivity of 0.037 W / mK at a density of 24 kg / m 3, but the thermal conductivity was lower in the case of the graphite- Respectively. In addition, in Comparative Example 3, hexabromocyclododecane, which is a flame retardant generally used in the production of expandable polystyrene particles, was added. As a result of the flame retardant test of KS F ISO 5660-1, the total heat release amount was 60.89 MJ / , And the maximum heat release rate was 405.02 ㎾ / ㎡. As shown in the examples, when the expanded graphite was added as the flame retardant, the total heat release rate and the maximum heat release rate were lowered and the flame retardancy was improved remarkably.

<비교예2>의 경우 팽창흑연을 20 중량부 도입시 낮은 총방출열량과 최대열방출률을 나타내었지만, 도 4와 같이 발포체의 융착이 불량하고 기포 크기(Cell size)가 커짐에 따라 단열성능이 떨어짐을 알 수 있었다. In Comparative Example 2, when 20 parts by weight of expanded graphite was introduced, the total heat release rate and the maximum heat release rate were low. However, as shown in FIG. 4, when the fusion of the foam was poor and the cell size was large, I could see the fall.

<비교예1>의 경우 팽창흑연 함량은 줄었지만 브롬계 난연제를 추가로 투입함에 따라 난연성을 보완해 주었다. 팽창흑연 감량에 따라 기포 크기(Cell size)는 작아져 발포성이 증가하였고, 도 3과 같이 발포체 융착이 개선되어 국내 ‘가’군 단열재인 비드법 2종의 열전도율 0.34 W/mK 이하의 단열 성능을 만족하였다. In Comparative Example 1, the amount of expanded graphite was reduced, but the addition of a bromine-based flame retardant supplemented the flame retardancy. As shown in FIG. 3, the fusion of the foam was improved as shown in FIG. 3, and thus the heat conductivity of the two kinds of bead methods as a heat insulating material in the domestic 'A' group was 0.34 W / mK or less. Satisfaction.

<실시예2>의 경우 <비교예1>과 비교하여 난연 보조제인 디큐밀퍼옥사이드를 추가 투입함으로써 분자량이 소폭 낮아져 발포성이 증가하였고, 도 2와 같이 발포체 융착이 개선되어 열전도율이 더 낮아짐을 확인하였다. In the case of Example 2, the addition of dicumyl peroxide as a flame retardant aid, which is a flame retardant aid, slightly lowered the molecular weight and increased the foamability. As shown in FIG. 2, the fusion of the foam was improved and the thermal conductivity was lowered .

<실시예1>의 경우 <실시예2>과 비교하여 기포 조절제인 탈크를 추가 도입함에 따라 기포 크기(Cell size)가 작고 안정화 되며 발포성이 증가하고 열전도율이 더 낮아지는 것을 볼 수 있다. In the case of Example 1, the cell size was small and stabilized, foamability was increased, and thermal conductivity was lowered by introducing talc, which is a bubble regulator, in comparison with Example 2.

본 발명을 통해 우수한 난연 성능과 단열 성능을 나타내기 위해 첨가제를 발포성 폴리스티렌 입자 내부에 고르게 분산시켜 제조하였다. 또한 많은 첨가제 도입으로 발생할 수 있는 발포성 저하, 기포(Cell) 대립화 및 성형품 융착 불량의 단점을 난연 보조제 및 기포 조절제를 도입하여 기포를 작고 균일하게 만들고 분자량을 조절하여 발포성을 높임으로써 최종 발포체의 성형품 융착 및 단열 성능을 개선할 수 있음을 확인하였다. In order to exhibit excellent flame retardancy and heat insulation performance through the present invention, additives were prepared by uniformly dispersing the inside of expandable polystyrene particles. In addition, the disadvantages of low foaming properties, cell confusion, and defective fusion of molded articles, which are caused by the introduction of many additives, can be improved by introducing a flame retardant auxiliary agent and a foam controlling agent to make bubbles small and uniform, It is confirmed that the fusion bonding and the heat insulating performance can be improved.

또한 본 발명의 발포성 폴리스티렌 입자로부터 제조된 발포체는 KS M 3808의 비드법 2종의 단열성능 및 자기소화성 난연뿐만 아니라 화재시 방출열량이 낮은 우수한 난연 성능을 나타내며, 제조된 발포체를 샌드위치 판넬의 심재로 사용할 경우 국토해양부의 건축물 내부마감재료의 난연성 시험방법에 의거 난연 재료(난연3급)에 해당하는 난연 성능을 나타내었다. Further, the foam prepared from the expandable polystyrene particles of the present invention exhibits excellent flame retardant performance with low heat release amount in case of fire as well as thermal insulation performance and self-extinguishing flame of two kinds of bead method of KS M 3808, and the produced foam is used as core material of sandwich panel When used, the flame retardant performance corresponding to the flame retardant material (flame retardant grade 3) was shown according to the flame retardancy test method of the interior finishing material of the building of the Ministry of Land, Transport and Maritime Affairs.

당업자는 본원 발명의 범위와 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 발명의 변형이 가능하다는 것을 인식할 것이며, 본원 발명의 범위는 하기 특허 청구범위에 의해서 결정된다.
Those skilled in the art will recognize that modifications of the invention are possible without departing from the scope and spirit of the invention, and the scope of the invention is determined by the claims that follow.

Claims (11)

(1)스티렌계 수지에 단열성 물질과 난연성 물질, 기포 조절제를 혼합하여 혼합 조성물을 제조하는 단계; (2)상기 조성물을 용융, 압출하여 균일한 입자의 압출 펠렛을 얻는 단계; (3)압출 펠렛을 현탁제가 존재하는 초순수에 현탁시켜 난연 보조제를 투입한 후 발포제로서 C4~C6 탄화수소를 투입하여 함침하는 단계를 포함하는 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법.
(1) preparing a mixed composition by mixing a styrenic resin with a heat insulating material, a flame retardant, and a bubble controlling agent; (2) melting and extruding the composition to obtain a uniform particle extruded pellet; (3) suspending the extruded pellets in ultrapure water in the presence of a suspension, introducing a flame retardant aid, and then impregnating the foamed polystyrene particles by introducing C4 to C6 hydrocarbons as a blowing agent.
제 1 항에 있어서,
상기 스티렌계 수지는 폴리스티렌 수지로 중량 평균 분자량이 180,000~400,000g/mol인 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the styrene resin is a polystyrene resin and has a weight average molecular weight of 180,000 to 400,000 g / mol.
제 1 항에 있어서,
상기 단열성 물질은 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 0.05~20중량부의 흑연이 사용되는 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the heat insulating material comprises 0.05 to 20 parts by weight of graphite per 100 parts by weight of the styrene resin.
제 1 항에 있어서,
상기 난연성 물질은 팽창흑연, 금속 수산화물, 인계 난연제, 멜라민계 난연제, 붕소계 난연제, 할로겐계 난연제 중에 선택된 하나 또는 둘 이상의 조합이 사용되며, 스티렌계 수지 100중량부에 대하여 0.05~50 중량부가 사용되는 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법.
The method according to claim 1,
The flame retardant may be one or more selected from the group consisting of expanded graphite, metal hydroxide, phosphorus flame retardant, melamine flame retardant, boron flame retardant and halogen flame retardant, and 0.05 to 50 parts by weight &Lt; / RTI &gt;
제 4 항에 있어서,
상기 팽창흑연의 입자 크기는 20~500 ㎛인 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법.
5. The method of claim 4,
Wherein the expanded graphite has a particle size of 20 to 500 탆.
제 1 항에 있어서,
상기 기포 조절제는 탈크, 폴리 에틸렌 왁스 및 에틸렌 비스 스테아르아마이드, 탄산칼슘, 활석, 점토, 실리카, 규조토, 시트르산과 중탄산 나트륨 중에 선택된 하나 또는 둘 이상의 조합이 사용되며,
스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 0.05~10 중량부인 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법.
The method according to claim 1,
The bubbling agent is selected from the group consisting of talc, polyethylene wax and ethylene bisstearamide, calcium carbonate, talc, clay, silica, diatomaceous earth, citric acid and sodium bicarbonate,
Is 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrene-based resin.
제 1 항에 있어서,
상기 난연 보조제는 디큐밀퍼옥사이드가 사용되며,
스티렌 수지 100 중량부에 대하여 0.05~10 중량부인 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법.
The method according to claim 1,
As the flame-retardant auxiliary, dicumyl peroxide is used,
Is 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrene resin.
제 1 항에 있어서,
상기 발포제는 발포성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 4~15 중량부인 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the foaming agent is 4 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the foamable styrene resin.
제 1 항의 방법에 따라 제조된,
단열성 물질과 난연성 물질, 기포 조절제가 고루 분산되어 있는 것을 특징으로 하는 발포성 폴리스티렌 입자.
6. A process for the preparation of a compound according to claim 1,
A foamed polystyrene particle characterized in that a heat insulating material, a flame retardant substance and a foam control agent are uniformly dispersed.
제 9 항의 발포성 폴리스티렌 입자로 제작된 발포체.
A foam made of the expandable polystyrene particles of claim 9.
제 10 항의 발포체를 심재로 하여 제작된 샌드위치 판넬.A sandwich panel fabricated from the foam of claim 10 as core.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180019361A (en) * 2016-08-16 2018-02-26 금호석유화학 주식회사 Expandable polystyrene beads having excellent flame retardancy and preparing method therof
KR20220021801A (en) * 2020-08-14 2022-02-22 전남대학교산학협력단 Organic-inorganic hybrid flame retarding compositions for preparing flame retarding EPS beads, the flame retarding EPS beads coated by the compositions and the method for preparing the same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100573636B1 (en) 1998-07-27 2006-04-26 바스프 악티엔게젤샤프트 Method for producing expandable styrene polymers containing exfoliated graphite particles
KR101093995B1 (en) 2009-08-14 2011-12-15 부림인슈보드 (주) Flame-retardant expanded polystyrene bead manufacturing method

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100573636B1 (en) 1998-07-27 2006-04-26 바스프 악티엔게젤샤프트 Method for producing expandable styrene polymers containing exfoliated graphite particles
KR101093995B1 (en) 2009-08-14 2011-12-15 부림인슈보드 (주) Flame-retardant expanded polystyrene bead manufacturing method

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180019361A (en) * 2016-08-16 2018-02-26 금호석유화학 주식회사 Expandable polystyrene beads having excellent flame retardancy and preparing method therof
KR20220021801A (en) * 2020-08-14 2022-02-22 전남대학교산학협력단 Organic-inorganic hybrid flame retarding compositions for preparing flame retarding EPS beads, the flame retarding EPS beads coated by the compositions and the method for preparing the same

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