KR101582712B1 - Expandable resin composition, method for preparing the same and foam using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명의 발포성 수지 조성물은 방향족 비닐계 수지, 올레핀계 수지 및 우레탄계 수지를 1종 이상 포함하는 열가소성 수지; 및 평균 크기가 5 내지 10 ㎛인 제1 단열성 물질, 및 평균 크기가 100 내지 3,000 nm인 제2 단열성 물질을 포함하는 단열성 물질을 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 발포성 수지 조성물은 기존 발포성 수지 조성물에 비하여 단열성 물질의 함량을 증가시키지 않고 효율적으로 열전도율을 낮출 수 있다.The foamable resin composition of the present invention comprises a thermoplastic resin containing at least one of an aromatic vinyl resin, an olefin resin and a urethane resin; And a heat insulating material comprising a first heat insulating material having an average size of 5 to 10 mu m and a second heat insulating material having an average size of 100 to 3,000 nm. The foamable resin composition can lower the thermal conductivity efficiently without increasing the content of the heat insulating material as compared with the conventional foamable resin composition.

Description

발포성 수지 조성물, 그 제조방법 및 이를 이용한 발포체{EXPANDABLE RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND FOAM USING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a foamable resin composition, a method for producing the same, and a foam using the foamable resin composition,

본 발명은 발포성 수지 조성물, 그 제조방법 및 이를 이용한 발포 성형체에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 기존 발포성 수지 조성물에 비하여 단열성 물질의 함량을 증가시키지 않고 효율적으로 열전도율을 낮출 수 있는 발포성 수지 조성물, 그 제조방법 및 이를 이용한 발포 성형체에 관한 것이다.
The present invention relates to a foamable resin composition, a process for producing the same, and a foamed molded article using the same. More specifically, the present invention relates to a foamable resin composition that can lower the thermal conductivity efficiently without increasing the content of the heat insulating material, compared with the conventional foamable resin composition, a method for producing the same, and a foamed molded article using the same.

발포성 수지, 특히, 폴리스티렌계 발포성 수지는 성형가공성, 단열성, 완충성 및 보온성이 우수하여, 그 발포체(발포 성형체)가 가전 제품의 포장재, 농수산물 상자, 주택 단열재 등으로 다양하게 사용되고 있다. 최근에는 에너지 절약 등의 목적으로, 보다 우수한 단열성을 갖는 발포체에 대한 요구가 증가하고 있으며, 단열성을 향상시키기 위한 방법으로 흑연, 카본블랙, 금속 산화물, 금속 분말 등의 단열성 물질(단열성 향상 재료)을 발포체에 도입하는 방법이 연구되고 있다.BACKGROUND OF THE INVENTION [0002] Foamed resins, particularly polystyrene foamed resins, are excellent in molding processability, heat insulation, buffering properties, and warmth, and the foams (expanded molded articles) are widely used as packaging materials for consumer products, agricultural and marine products boxes, and house insulation materials. In recent years, there has been an increasing demand for foams having better heat insulating properties for the purpose of energy saving and the like. As a method for improving the heat insulating property, a heat insulating material (heat insulating property improving material) such as graphite, carbon black, metal oxide, A method of introducing it into a foam has been studied.

상기 단열성 물질을 발포체에 도입하는 방법으로는, 대한민국 등록특허 10-0492199호에 스티렌을 단열성 물질의 하나인 흑연 입자의 존재 하에 수성 현탁액 중에서 중합하고, 중합 전, 중합 중 또는 중합 후에 발포제를 첨가하여 흑연 입자를 함유하는 발포성 스티렌 중합체를 제조하는 방법(중합 1단법)이 개시되어 있고, 대한민국 등록특허 10-0703823호에 탄소 입자를 스티렌 수지와 혼합하여 펠렛을 제조한 후, 제조된 펠렛에 발포제를 주입하여 발포성 폴리스티렌을 제조하는 방법(압출 2단법)이 개시되어 있고, 유럽특허 EP 0072536호에는 올레핀계 수지에 흑연이나 카본블랙과 같은 단열성 물질을 발포제와 함께 투입하여 압출 발포를 통해 발포체를 제조하는 방법(압출 1단법)이 개시되어 있으며, 이 밖에도 발포화된 폴리스티렌 발포 입자의 표면 또는 미발포된 폴리스티렌 입자에 단열성 향상 재료를 코팅 또는 매립하는 방법(코팅법) 등이 개시되어 있다. As a method for introducing the heat insulating material into the foam, styrene is polymerized in an aqueous suspension in the presence of graphite particles, which is one of the heat insulating materials, and a foaming agent is added before, during, or after the polymerization, in Korean Patent No. 10-0492199 Discloses a method of producing a foamable styrene polymer containing graphite particles (polymerization step 1). In Korean Patent No. 10-0703823, carbon particles are mixed with a styrene resin to prepare a pellet, Discloses a method of producing foamed polystyrene by extrusion (two-step method). European Patent EP 0072536 discloses a method of producing a foamed product by extrusion foaming by introducing an insulating material such as graphite or carbon black together with an olefin resin together with a foaming agent Method (extrusion single-step method) has been disclosed, and in addition, the surface of foamed polystyrene expanded particles or the fired The there is disclosed a method of coating or embedding the heat insulating material improves the polystyrene particles (coating method).

상기 중합 1단법의 경우, 흑연 등의 단열성 향상 재료를 수지와 함께 혼합하여 중합 반응(현탁 중합)을 진행하므로, 상대적으로 흡수율이 높고, 제조된 발포성 수지의 입자 크기가 불균일하며, 흑연 등에 의해 현탁 안정성을 확보하기 어렵다. 특히, 발포성 수지의 열전도율을 낮추기 위해서 사용되는 흑연의 양이 증가할수록, 현탁 안정성의 확보는 더욱 어려워진다. 단열성 향상 재료를 수지와 혼합한 후 수중 펠렛화 장치(Underwater pelletizing system)를 이용하여 마이크로 펠렛을 제조한 후, 이를 다시 현탁화하여 발포제를 주입하는 공정을 거치는 압출 2단법(압출 + 중합)과 마이크로 펠렛을 현탁화하여 발포제를 주입하는 공정을 거치지 않고, 압출 과정에서 발포제와 단열성 향상 재료를 함께 혼합하여 발포성 수지를 제조하는 압출 1단법은 상기 중합 1단법과 비교 시, 단열성 물질이 수지 중합에 영향을 미치지 않으므로, 상대적으로 다량의 단열성 물질을 사용할 수 있으나, 열전도율을 낮추기 위해서는 다량의 흑연을 사용해야 하는 점은 중합 1단법과 동일하다. 또한, 상기 코팅법은 동일한 함량의 단열성 물질 사용 시, 다른 방법과 비교하여 상대적으로 우수한 효과를 보일 수 있으나, 코팅할 수 있는 양이 제한되고, 코팅에 의한 효과 구현이 한계가 있기 때문에 일정 수준 이하로 열전도율을 낮추는 것은 어렵다.In the case of the above-mentioned one-stage polymerization, the heat resistance improver such as graphite is mixed with the resin to proceed the polymerization reaction (suspension polymerization), so that the water absorption rate is relatively high and the particle size of the foamed resin produced is uneven, It is difficult to secure stability. Particularly, as the amount of graphite used for lowering the thermal conductivity of the foamable resin is increased, it becomes more difficult to secure the suspension stability. (Extrusion + polymerization), which is a process in which a microparticle is produced by mixing a thermally insulating material with a resin, preparing a micropellet using an underwater pelletizing system, suspending the micropellet again, and injecting a foaming agent, The extrusion first stage in which a foamable material and a heat insulating property improving material are mixed together in an extrusion process without a step of suspending pellets to suspend the pellet and thereby producing a foamable resin has the following effects. It is possible to use a relatively large amount of heat insulating material. However, in order to lower the thermal conductivity, a large amount of graphite should be used. In addition, when the same amount of the heat insulating material is used, the above-mentioned coating method can exhibit a relatively excellent effect as compared with other methods. However, since the coating amount is limited and the effect of the coating is limited, It is difficult to lower the thermal conductivity.

따라서, 단열성 물질의 사용량(함량)을 증가시키지 않고도, 단열성 물질의 단열 효율을 충분히 발휘하도록 하여, 발포체의 열전도율을 낮출 수 있는 발포성 수지 조성물, 및 이를 이용한 발포 성형체의 개발이 필요하다.
Therefore, there is a need to develop a foamable resin composition capable of lowering the thermal conductivity of a foamed body by sufficiently exhibiting the heat insulating efficiency of a heat insulating material without increasing the amount (content) of the heat insulating substance, and a foamed molded article using the same.

본 발명의 목적은 단열성 물질의 함량을 증가시키지 않고 효율적으로 열전도율을 낮출 수 있는 발포성 수지 조성물, 그 제조방법, 이를 이용한 발포 성형체를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a foamable resin composition capable of efficiently lowering the thermal conductivity without increasing the content of a heat insulating material, a method for producing the same, and a foamed molded article using the same.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 상세히 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
These and other objects of the present invention can be achieved by the present invention which is described in detail.

본 발명의 하나의 관점은 발포성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 발포성 수지 조성물은 방향족 비닐계 수지, 올레핀계 수지 및 우레탄계 수지를 1종 이상 포함하는 열가소성 수지; 평균 크기가 5 내지 10 ㎛인 제1 단열성 물질, 및 평균 크기가 100 내지 3,000 nm인 제2 단열성 물질을 포함하는 단열성 물질; 및 발포제를 포함하는 것을 특징으로 한다.One aspect of the present invention relates to a foamable resin composition. Wherein the foamable resin composition comprises a thermoplastic resin containing at least one of an aromatic vinyl resin, an olefin resin and a urethane resin; A heat insulating material comprising a first heat insulating material having an average size of 5 to 10 占 퐉 and a second heat insulating material having an average size of 100 to 3,000 nm; And a foaming agent.

구체예에서, 상기 단열성 물질의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.55 내지 6 중량부이고, 상기 발포제의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 15 중량부일 수 있다.In an embodiment, the content of the heat insulating material is 0.55 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, and the content of the foaming agent may be 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

구체예에서, 상기 열가소성 수지는 방향족 비닐계 수지일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin may be an aromatic vinyl resin.

바람직하게는 상기 방향족 비닐계 수지는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 및 클로로스티렌을 1종 이상 포함하는 단량체를 중합한 수지일 수 있다.Preferably, the aromatic vinyl resin may be a resin obtained by polymerizing a monomer containing at least one of styrene,? -Methylstyrene, vinyltoluene, and chlorostyrene.

구체예에서, 상기 제1 단열성 물질은 평균 크기가 5 내지 10 ㎛인 흑연일 수 있다.In an embodiment, the first adiabatic material may be graphite having an average size of 5 to 10 [mu] m.

구체예에서, 상기 제2 단열성 물질은 평균 크기가 100 내지 3,000 nm인 흑연, 탄소나노튜브, 할로이사이트 및 하이드로필릭 벤토나이트를 1종 이상 포함할 수 있다.In an embodiment, the second adiabatic material may include one or more of graphite, carbon nanotubes, halosite, and hydrolytic bentonite having an average size of 100 to 3,000 nm.

구체예에서, 상기 제1 단열성 물질의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 5 중량부이고, 상기 제2 단열성 물질의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.05 내지 1 중량부일 수 있다.In an embodiment, the content of the first heat insulating material is 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin, and the content of the second heat insulating material is 0.05 to 1 part by weight .

구체예에서, 상기 발포제는 프로판, 부탄, 이소부탄, 펜탄, 이소펜탄, 시클로펜탄 및 헥산을 1종 이상 포함하는 탄화수소 화합물, 및 수소염화불화탄소(HCFC) 및 수소불화탄소(HFC)을 1종 이상 포함하는 불화탄화수소를 1종 이상 포함할 수 있다.In an embodiment, the blowing agent is selected from the group consisting of a hydrocarbon compound containing at least one of propane, butane, isobutane, pentane, isopentane, cyclopentane and hexane, and at least one of hydrogen fluoride carbon (HCFC) and hydrogen fluoride (HFC) Or more of fluorinated hydrocarbons.

본 발명의 다른 관점은 상기 발포성 수지 조성물의 제조방법에 관한 것이다. 일 구체예에서, 상기 발포성 수지 조성물의 제조방법은 방향족 비닐계 수지, 올레핀계 수지 및 우레탄계 수지를 1종 이상 포함하는 열가소성 수지, 및 평균 크기가 5 내지 10 ㎛인 제1 단열성 물질 및 평균 크기가 100 내지 3,000 nm인 제2 단열성 물질을 포함하는 단열성 물질을 압출하고, 발포제를 주입하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.Another aspect of the present invention relates to a method for producing the foamable resin composition. In one embodiment, the method for producing the foamable resin composition comprises the steps of preparing a thermoplastic resin containing at least one of an aromatic vinyl resin, an olefin resin and a urethane resin, a first heat insulating material having an average size of 5 to 10 탆, Extruding a heat insulating material comprising a second heat insulating material having a thickness of 100 to 3,000 nm, and injecting a foaming agent.

구체예에서, 상기 열가소성 수지에 상기 단열성 물질을 압출하여 펠렛을 제조한 후, 제조된 펠렛에 발포제를 주입할 수 있다.In an embodiment, the heat insulating material may be extruded into the thermoplastic resin to prepare a pellet, and then the blowing agent may be injected into the pellet.

구체예에서, 상기 열가소성 수지와 상기 단열성 물질을 압출 시 상기 발포제를 주입할 수 있다.In an embodiment, the foaming agent may be injected when the thermoplastic resin and the heat insulating material are extruded.

다른 구체예에서, 상기 발포성 수지 조성물의 제조방법은 방향족 비닐계 수지, 올레핀계 수지, 및 우레탄계 수지를 1종 이상 포함하는 열가소성 수지를 평균 크기가 5 내지 10 ㎛인 제1 단열성 물질 및 평균 크기가 100 내지 3,000 nm인 제2 단열성 물질을 포함하는 단열성 물질의 존재 하에 중합하여 중합물을 형성하는 단계; 및 상기 중합물에 발포제를 주입하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.In another embodiment, the method for producing the foamable resin composition includes a step of mixing a thermoplastic resin containing at least one of an aromatic vinyl resin, an olefin resin, and a urethane resin with a first heat insulating material having an average size of 5 to 10 탆, Polymerizing in the presence of an adiabatic material comprising a second adiabatic material of 100 to 3,000 nm to form a polymeric material; And injecting a foaming agent into the polymer.

또 다른 구체예에서, 상기 발포성 수지 조성물의 제조방법은 방향족 비닐계 수지, 올레핀계 수지, 및 우레탄계 수지를 1종 이상 포함하는 열가소성 수지 및 발포제를 포함하는 발포성 입자 또는 발포 입자에 평균 크기가 5 내지 10 ㎛인 제1 단열성 물질 및 평균 크기가 100 내지 3,000 nm인 제2 단열성 물질을 포함하는 단열성 물질을 코팅 또는 매립하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.In still another embodiment, the method for producing the foamable resin composition is a method in which foamable particles or foamed particles comprising an aromatic vinyl resin, an olefin resin, and a thermoplastic resin containing at least one urethane resin and a foaming agent are dispersed in an aqueous medium Coating or embedding a heat insulating material comprising a first heat insulating material having a thickness of 10 m and a second heat insulating material having an average size of 100 to 3,000 nm.

본 발명의 또 다른 관점은 발포체에 관한 것이다. 일 구체예에서, 상기 발포체는 방향족 비닐계 수지, 올레핀계 수지 및 우레탄계 수지를 1종 이상 포함하는 열가소성 수지; 및 평균 크기가 5 내지 10 ㎛인 제1 단열성 물질, 및 평균 크기가 100 내지 3,000 nm인 제2 단열성 물질을 포함하는 단열성 물질을 포함하는 것을 특징으로 한다.Another aspect of the invention relates to foams. In one embodiment, the foam comprises a thermoplastic resin comprising at least one of an aromatic vinyl resin, an olefin resin and a urethane resin; And a heat insulating material comprising a first heat insulating material having an average size of 5 to 10 mu m and a second heat insulating material having an average size of 100 to 3,000 nm.

구체예에서, 상기 제1 단열성 물질은 평균 크기가 5 내지 10 ㎛인 흑연일 수 있다.In an embodiment, the first adiabatic material may be graphite having an average size of 5 to 10 [mu] m.

구체예에서, 상기 제2 단열성 물질은 평균 크기가 100 내지 3,000 nm인 흑연, 탄소나노튜브, 할로이사이트 및 하이드로필릭 벤토나이트를 1종 이상 포함할 수 있다.In an embodiment, the second adiabatic material may include one or more of graphite, carbon nanotubes, halosite, and hydrolytic bentonite having an average size of 100 to 3,000 nm.

구체예에서, 상기 제1 단열성 물질의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 5 중량부이고, 상기 제2 단열성 물질의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.05 내지 1 중량부일 수 있다.In an embodiment, the content of the first heat insulating material is 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin, and the content of the second heat insulating material is 0.05 to 1 part by weight .

다른 구체예에서, 상기 발포체는 상기 발포성 수지 조성물을 금형 내 성형하여 얻어지는 것을 특징으로 한다.In another embodiment, the foam is obtained by molding the foamable resin composition in a mold.

구체예에서, 상기 발포체의 열전도율은 KS L 9016에 의거하여, 20 ± 1.5 kg/m3의 밀도 및 300 mm × 300 mm × 50 mm 크기를 갖는 시편 기준으로 0.029 내지 0.033 W/mㆍK일 수 있다.
In embodiments, the number of days to the thermal conductivity of the foam according to KS L 9016, 20 ± 1.5 kg / m density and 300 mm of the 3 × 300 mm × 50 to mm 0.029 with the specimen based on a size 0.033 W / m * K have.

본 발명은 기존 발포성 수지 조성물에 비하여 단열성 물질의 함량을 증가시키지 않고 효율적으로 열전도율을 낮출 수 있는 발포성 수지 조성물, 그 제조방법, 이를 이용한 발포 성형체를 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
The present invention has the effect of providing a foamable resin composition capable of lowering the thermal conductivity efficiently without increasing the content of a heat insulating material, a method for producing the foamed resin composition, and an expanded molded article using the foamed resin composition.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 발포성 수지 조성물은 방향족 비닐계 수지, 올레핀계 수지 및 우레탄계 수지를 1종 이상 포함하는 열가소성 수지, 및 평균 크기가 5 내지 10 ㎛인 제1 단열성 물질 및 평균 크기가 100 내지 3,000 nm인 제2 단열성 물질을 포함하는 단열성 물질을 포함한다.
The foamable resin composition according to the present invention is a foamable resin composition comprising a thermoplastic resin containing at least one of an aromatic vinyl resin, an olefin resin and a urethane resin, a first heat insulating material having an average size of 5 to 10 mu m and a first heat insulating material having an average size of 100 to 3,000 nm And a heat insulating material containing a second heat insulating material.

(A) 열가소성 수지(A) a thermoplastic resin

본 발명에 사용되는 열가소성 수지로는 발포성 수지 조성물(발포성 수지 입자)에 사용되는 통상의 열가소성 수지를 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들면, 방향족 비닐계 수지, 올레핀계 수지, 우레탄계 수지 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 바람직하게는 상기 열가소성 수지는 방향족 비닐계 수지일 수 있고, 상기 방향족 비닐계 수지는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 및 클로로스티렌을 1종 이상 포함하는 단량체를 중합한 수지, 예를 들면, 범용 폴리스티렌(GPPS), 고충격 폴리스티렌 수지(HIPS) 등의 폴리스티렌계 수지일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.As the thermoplastic resin to be used in the present invention, a conventional thermoplastic resin used for a foamable resin composition (foamable resin particle) can be used without limitation. For example, an aromatic vinyl resin, an olefin resin, a urethane resin, Two or more of them may be used in combination. Preferably, the thermoplastic resin may be an aromatic vinyl resin, and the aromatic vinyl resin may be a resin obtained by polymerizing a monomer containing at least one of styrene, -methylstyrene, vinyltoluene, and chlorostyrene, for example, But are not limited to, polystyrene resins such as general-purpose polystyrene (GPPS) and high-impact polystyrene resin (HIPS).

상기 열가소성 수지의 중량평균분자량은 예를 들면, 150,000 내지 400,000 g/mol, 바람직하게는 170,000 내지 350,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 발포체 성능 구현이 용이하다.
The weight average molecular weight of the thermoplastic resin may be, for example, 150,000 to 400,000 g / mol, preferably 170,000 to 350,000 g / mol. It is easy to realize the performance of the foam in the above range.

(B) 단열성 물질(B) Insulating material

본 발명에 사용되는 단열성 물질은 (b1) 평균 크기가 5 내지 10 ㎛인 제1 단열성 물질 및 (b2) 평균 크기가 100 내지 3,000 nm인 제2 단열성 물질을 포함하는 것이다.The heat insulating material used in the present invention comprises (b1) a first heat insulating material having an average size of 5 to 10 μm and (b2) a second heat insulating material having an average size of 100 to 3,000 nm.

본 발명에서, 단열성 물질은 구형, 튜브형 등의 다양한 형태를 가질 수 있으며, 제1 및 제2 단열성 물질의 "평균 크기"는 각 단열성 물질의 전자현미경 사진을 촬영한 후, 구형, 튜브형에 관계없이 각 입자의 가장 긴 길이를 측정하고 이들의 평균으로부터 얻은 값을 의미한다.
In the present invention, the heat insulating material may have various shapes such as a spherical shape and a tubular shape. The "average size" of the first and second heat insulating materials is obtained by taking an electron microscope photograph of each heat insulating material, Means the longest length of each particle and the value obtained from the average of these.

(b1) 제1 단열성 물질(b1) a first heat insulating material

본 발명에 사용되는 제1 단열성 물질은 평균 크기가 5 내지 10 ㎛, 바람직하게는 6 내지 9 ㎛인 것으로서, 예를 들면, 상기 평균 크기를 갖는 흑연을 사용할 수 있다. 상기 제1 단열성 물질의 평균 크기가 5 ㎛ 미만일 경우, 제2 단열성 물질과 평균 크기의 차이가 크지 않아, 낮은 열전도율 등의 시너지 효과를 얻지 못할 우려가 있고, 10 ㎛를 초과할 경우, 발포성 수지 조성물 제조 시, 공정이 불안정해지거나 코팅 효율이 저하될 우려가 있다.The first heat insulating material used in the present invention has an average size of 5 to 10 mu m, preferably 6 to 9 mu m, and for example, graphite having the above average size can be used. When the average size of the first heat insulating material is less than 5 탆, the difference between the second heat insulating material and the average size is insignificant, and synergistic effects such as low thermal conductivity may not be obtained. There is a possibility that the process becomes unstable or the coating efficiency is lowered at the time of manufacturing.

상기 제1 단열성 물질 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 2 중량부일 수 있다. 상기 범위에서 낮은 열전도율을 갖는 발포체를 얻을 수 있다.
The content of the first heat insulating material may be 0.5 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. A foam having a low thermal conductivity in the above range can be obtained.

(b2) 제2 단열성 물질(b2) the second adiabatic material

본 발명에 사용되는 제2 단열성 물질은 평균 크기가 100 내지 3,000 nm, 바람직하게는 150 내지 2,000 nm인 것으로서, 상기 평균 크기를 갖는 흑연; 탄소나노튜브; 할로이사이트, 하이드로필릭 벤토나이트 등의 나노 클레이;를 1종 이상 사용할 수 있다. 상기 제2 단열성 물질의 평균 크기가 100 nm 미만일 경우, 너무 미세하여 취급이 어려울 우려가 있고, 3,000 nm를 초과할 경우, 제1 단열성 물질과 평균 크기의 차이가 크지 않아, 낮은 열전도율 등의 시너지 효과를 얻지 못할 우려가 있다.The second adiabatic material used in the present invention has an average size of 100 to 3,000 nm, preferably 150 to 2,000 nm, the graphite having the average size; Carbon nanotubes; And nano clay such as hydroxycarboxylic acid halide, hydrolytic bentonite, and the like. When the average size of the second heat insulating material is less than 100 nm, it may be difficult to handle because it is too fine. When the average thermal conductivity is more than 3,000 nm, the difference in average size from the first heat insulating material is small, There is a possibility that it may not be obtained.

상기 제2 단열성 물질 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.05 내지 1 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량부일 수 있다. 상기 범위에서 낮은 열전도율을 갖는 발포체를 얻을 수 있다.
The content of the second heat insulating material may be 0.05 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. A foam having a low thermal conductivity in the above range can be obtained.

본 발명의 단열성 물질의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.55 내지 6 중량부, 바람직하게는 0.8 내지 4.7 중량부이다. 상기 범위에서 낮은 열전도율을 갖는 발포체를 얻을 수 있다.The content of the heat insulating material of the present invention is 0.55 to 6 parts by weight, preferably 0.8 to 4.7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. A foam having a low thermal conductivity in the above range can be obtained.

상기 단열성 물질은 상기 제1 단열성 물질 및 상기 제2 단열성 물질을 0.5 내지 50 : 1, 바람직하게는 1 내지 20 : 1, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 : 1의 중량비(제1 단열성 물질 : 제2 단열성 물질)로 포함하는 것일 수 있다. 상기 범위에서 보다 효율적으로 단열성 물질의 함량을 증가시키지 않고, 낮은 열전도율을 갖는 발포체를 얻을 수 있다.
The adiabatic material has a weight ratio of the first adiabatic material and the second adiabatic material in the range of 0.5 to 50: 1, preferably 1 to 20: 1, more preferably 1 to 10: 1 A heat insulating material). In this range, it is possible to obtain a foam having a low thermal conductivity without increasing the content of the heat insulating material more efficiently.

(C) 발포제(C) foaming agent

본 발명에 사용되는 발포제로는 통상의 발포성 수지 조성물에 사용되는 발포제가 사용될 수 있으며, 예를 들면, 프로판, 부탄, 이소부탄, 펜탄, 이소펜탄, 시클로펜탄, 헥산, 이들의 혼합물 등의 탄화수소 화합물; HCFC-142b, HCFC-123 등의 수소염화불화탄소(HCFC), HFC-123 등의 수소불화탄소(HFC), 이들의 혼합물 등의 불화탄화수소; 이들의 혼합물 등의 발포제를 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. As the foaming agent to be used in the present invention, a foaming agent used in a conventional foamable resin composition may be used. For example, a hydrocarbon compound such as propane, butane, isobutane, pentane, isopentane, cyclopentane, hexane, ; Hydrofluorocarbons such as hydrogen fluoride carbon (HCFC) such as HCFC-142b and HCFC-123, hydrogen fluoride (HFC) such as HFC-123, and mixtures thereof; And a mixture of these may be used alone or in combination of two or more.

상기 발포제의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 예를 들면, 1 내지 15 중량부, 바람직하게는 3 내지 8 중량부이다. 상기 범위에서 우수한 발포 효율을 얻을 수 있다.
The content of the foaming agent is, for example, 1 to 15 parts by weight, preferably 3 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. Excellent foam efficiency can be obtained in the above range.

본 발명에 따른 발포성 수지 조성물은 필요에 따라, 발포조제(發泡助劑), 상용화제, 계면활성제, 가스 차단성 수지, 분산제, 블로킹 방지제, 난연제, 발포제 함침 보조제 등의 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 발포조제는 상기 발포성 복합수지 입자의 발포 및 성형을 용이하게 하는 것으로서, 통상의 발포조제를 사용할 수 있으며, 예를 들면, 톨루엔, 시클로헥산, 에틸벤젠 등의 발포조제를 사용할 수 있다. The foamable resin composition according to the present invention may further contain additives such as a foaming auxiliary, a compatibilizing agent, a surfactant, a gas barrier resin, a dispersant, an antiblocking agent, a flame retardant, have. For example, the above-mentioned foaming aid facilitates foaming and molding of the foamable composite resin particles, and a conventional foaming aid can be used. For example, a foaming aid such as toluene, cyclohexane, and ethylbenzene can be used have.

상기 첨가제 사용 시 함량은 상기 발포성 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 10 중량부일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
When the additive is used, the content may be 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the foamable resin composition, but is not limited thereto.

본 발명의 다른 관점은 상기 발포성 수지 조성물의 제조방법에 관한 것이다. 상기 발포성 수지 조성물의 제조방법은 상기 조성 및 함량의 발포성 수지 조성물을 제조할 수 있는 방법이라면 특별히 제한되지 않으며, 공지의 제조방법을 사용할 수 있다.Another aspect of the present invention relates to a method for producing the foamable resin composition. The method for producing the foamable resin composition is not particularly limited as long as the composition and the content of the foamable resin composition can be produced, and a known production method can be used.

일 구체예에서, 상기 발포성 수지 조성물의 제조방법은 상기 열가소성 수지 및 상기 단열성 물질(제1 및 제2 단열성 물질)을 압출하고, 발포체를 주입하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.In one embodiment, the method for producing the foamable resin composition comprises extruding the thermoplastic resin and the heat insulating material (first and second heat insulating materials), and injecting the foam.

예를 들면, 상기 제조방법은 상기 열가소성 수지에 상기 단열성 물질을 혼합 및 압출하여 제조한 펠렛, 예를 들면, 압출기에서 상기 열가소성 수지 및 상기 단열성 물질을 용융 혼련한 후, 수중 컷 방식 등으로 제조한 펠렛에, 수중 현탁화 한 후 상기 발포제를 주입시키는 방법, 예를 들면, 상기 펠렛을 압력반응기에서 초순수에 분산제를 함께 혼합하여 현탁화시킨 다음, 5 내지 15 kgf/cm2의 압력 및 90 내지 135℃의 온도 조건에서 발포제를 주입 및 함침시키는 방법(압출 2단법)일 수 있다.For example, the above-mentioned manufacturing method is a method of producing a thermoplastic resin by melt-kneading the thermoplastic resin and the heat insulating material in a pellet prepared by mixing and extruding the heat insulating material into the thermoplastic resin, for example, an extruder, For example, by pelletizing the pellets in a pressure reactor with a dispersing agent mixed with ultrapure water, suspending the pellets in a pressure reactor at a pressure of 5 to 15 kgf / cm 2 and a pressure of 90 to 135 Lt; 0 > C (extrusion two-step method).

또한, 상기 제조방법은 상기 열가소성 수지와 상기 단열성 물질을 압출 시 상기 발포제를 함께 주입하고 통상의 압출 방법으로 압출하는 방법(압출 1단법)일 수 있다. In addition, the manufacturing method may be a method (extrusion one-step method) in which the foaming agent is injected together with the thermoplastic resin and the heat insulating material at the time of extrusion and extruded by a common extrusion method.

본 발명에 사용되는 압출기는 특별한 제한은 없으나, 목적하고자 하는 그레이드(grade)를 얻기 위해서는 다이 플레이트 홀 직경이 예를 들면, 0.3 내지 2.0 mm, 바람직하게는 0.5 내지 1.2 mm일 수 있다.
The extruder used in the present invention is not particularly limited, but the die plate hole diameter may be 0.3 to 2.0 mm, preferably 0.5 to 1.2 mm, in order to obtain a desired grade.

다른 구체예에서, 상기 발포성 수지 조성물의 제조방법은 상기 열가소성 수지를 상기 단열성 물질의 존재 하에 중합하여 중합물을 형성하는 단계; 및 상기 중합물에 발포제를 주입하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.In another embodiment, the method for producing the foamable resin composition includes the steps of: polymerizing the thermoplastic resin in the presence of the heat insulating material to form a polymer; And injecting a foaming agent into the polymer.

예를 들면, 상기 제조방법은 상기 단열성 물질(제1 및 제2 단열성 물질) 존재 하에, 수성현탁액 중에서 통상의 현탁 중합 방법으로 상기 열가소성 수지를 제조할 수 있는 단량체를 중합하여, 단열성 물질을 포함하는 열가소성 수지를 제조하고, 동시에 5 내지 15 kgf/cm2의 압력 및 90 내지 135℃의 온도 조건에서 상기 발포제를 주입 및 함침시키는 방법(중합 1단법)일 수 있다.
For example, the production method can be carried out by polymerizing a monomer capable of producing the thermoplastic resin in an aqueous suspension in the presence of the heat insulating material (first and second heat insulating materials) by a conventional suspension polymerization method, (Polymerization one-step method) in which a thermoplastic resin is produced and simultaneously the above blowing agent is injected and impregnated under a pressure of 5 to 15 kgf / cm 2 and a temperature condition of 90 to 135 ° C.

또 다른 구체예에서, 상기 발포성 수지 조성물의 제조방법은 상기 열가소성 수지 및 상기 발포제를 포함하는 발포성 입자 또는 발포 입자에 상기 단열성 물질(제1 및 제2 단열성 물질)을 코팅 또는 매립하는 단계를 포함하는 방법(코팅법)일 수 있다.In another embodiment, the method for producing the foamable resin composition comprises coating or embedding the heat insulating material (first and second heat insulating materials) in expandable particles or expanded particles comprising the thermoplastic resin and the foaming agent Method (coating method).

일 구체예에서, 상기 발포성 입자는 상기 발포제를 통상의 발포성 수지 제조 방법에 의하여 상기 열가소성 수지에 주입한 것, 예를 들면, 상기 열가소성 수지에 5 내지 15 kgf/cm2의 압력 및 90 내지 135℃의 온도 조건에서 발포제를 주입 및 함침시킨 것일 수 있다. 또한, 상기 발포 입자는 수증기 등의 가열 매체를 이용하여, 상기 발포성 입자의 연화점 이상의 온도, 예를 들면, 90 내지 120℃로 가열하여 소정의 (부피)밀도, 예를 들면, 10 내지 35 ㎏/m3로 발포한 것일 수 있다.In one embodiment, the expandable granules is to inject the thermoplastic resin by the blowing agent in a conventional foamable resin production method, for example, a pressure of 5 to 15 kgf / cm 2 to the thermoplastic resin and 90 to 135 ℃ Lt; RTI ID = 0.0 > of < / RTI > The expanded particles may be heated to a predetermined (volumetric) density, for example, 10 to 35 kg / cm 2 by heating at a temperature of the softening point of the expandable particles, for example, 90 to 120 캜, m < 3 >.

상기 단열성 물질은 코팅액 형태로 상기 발포성 입자 또는 발포 입자의 표면에 도포 및 건조되어 코팅층을 형성하거나, 매립될 수 있다.The heat insulating material may be applied to the surface of the expandable particles or the expanded particles in the form of a coating liquid and dried to form a coating layer or be embedded.

상기 코팅액으로는 발포성 입자 및 발포 입자에 사용되는 통상적인 단열성 물질 코팅액을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 상기 단열성 물질, 바인더, 휘발성 용매, 및 정전기 방지제 등의 첨가제를 포함하는 것일 수 있다. 상기 코팅은 예를 들면, 상기 단열성 물질이 상기 발포성 입자 또는 발포 입자의 표면에 고르게 분포하는 코팅층을 형성할 수 있도록, 상기 코팅액 및 발포성 입자 및 발포 입자를 코팅 믹서에 넣고 혼합함으로써 수행할 수 있다. 또한, 상기 매립은 예를 들면, 상기 코팅 과정에서 발포성 입자 또는 발포 입자의 표면을 용해시킬 수 있는 용매를 먼저 첨가하여 표면을 적당량 용해시킨 다음, 상기 단열성 입자를 첨가하고, 상기 코팅액을 첨가하는 방법으로 단열성 입자가 발포성 입자 또는 발포 입자의 표면에 매립되는 형태로 코팅할 수 있다. 상기 코팅 및 매립 시, 코팅층의 건조는 상기 코팅 과정에서 건조되는 것일 수 있고, 별도의 건조 공정을 사용하는 것일 수도 있으나, 이에 제한되지 않는다. The coating liquid may be a conventional coating liquid of a heat insulating material used for expandable particles and expanded particles, for example, an additive such as the heat insulating material, a binder, a volatile solvent, and an antistatic agent. The coating can be performed, for example, by placing the coating liquid and the expandable particles and the expanded particles in a coating mixer so that the heat insulating material can form a coating layer uniformly distributed on the surfaces of the expandable particles or expanded particles. The embedding may be performed, for example, by first adding a solvent capable of dissolving the surface of the expandable particles or expanded particles in the coating process to dissolve the surface in an appropriate amount, adding the heat insulating particles, and adding the coating solution The heat insulating particles can be coated on the surface of the expandable particles or the expanded particles. In the coating and embedding, drying of the coating layer may be performed in the coating process, or may be performed using a separate drying process, but the present invention is not limited thereto.

상기 제조방법들은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 수행될 수 있다.
The above manufacturing methods can be easily performed by a person having ordinary skill in the art to which the present invention belongs.

본 발명의 또 다른 관점은 발포체에 관한 것이다. 구체예에서, 상기 발포체는 상기 발포성 수지 조성물을 금형 내 성형하여 제조될 수 있다. Another aspect of the invention relates to foams. In an embodiment, the foam may be produced by molding the foamable resin composition into a mold.

통상적으로 상기 발포성 수지 조성물을 비-기밀 금형 내에 충전(도입)하고, 예를 들면, 0.1 내지 3 kgf/cm2의 압력에서 고온 공기 또는 수증기를 이용하여 상기 발포성 수지 조성물을 금형 내에 융합시킴으로써 발포체를 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 금형 내에 도입되는 발포성 수지 조성물은 연화점 온도 이상으로 가열하여 소정의 (부피)밀도, 예를 들면, 15 내지 35 ㎏/m3로 예비 발포시킨 것일 수 있다. Typically the foamable resin composition to the non-foam by fusing the airtight mold filling (introduction), and, for example, the foamable resin composition by using a hot air or steam at a pressure of 0.1 to 3 kgf / cm 2 in a mold Can be manufactured. For example, the foamable resin composition to be introduced into the mold may be preliminarily foamed at a predetermined (volume) density, for example, 15 to 35 kg / m 3 by heating to a softening point or higher.

상기 발포체는 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
The foam may be easily manufactured by a person having ordinary skill in the art to which the present invention belongs.

본 발명의 발포체는 상기 단열성 물질을 적용하여, 기존의 발포성 수지 조성물에 비하여 단열성 물질의 함량을 증가시키지 않고, 효율적으로 열전도율을 낮춘 것으로서, KS L 9016에 의거하여, Heat Flow Meter(장치명: HFM 436, 제조사: NETZSCH Gerate bau GmbH)로 측정한 열전도율이 20 ± 1.5 kg/m3의 밀도 및 300 mm × 300 mm × 50 mm 크기를 갖는 시편 기준으로 0.029 내지 0.033 W/mㆍK일 수 있다.
The foam according to the present invention was obtained by applying the above-mentioned heat-insulating substance and lowering the heat conductivity efficiently without increasing the content of the heat insulating material compared with the conventional foamable resin composition. The foam was heat-flow meter (trade name: HFM 436 , Manufactured by NETZSCH Gerate bau GmbH) having a density of 20 ± 1.5 kg / m 3 and a size of 300 mm × 300 mm × 50 mm, and 0.029 to 0.033 W / m · K on a specimen basis.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.

실시예Example

실시예Example 1 One

열가소성 수지로서 GPPS 펠렛(제조사: FORMOSA CHEMICALS & FIBRE CORPORATION, 제품명: GP-5000) 100 중량부에 제1 단열성 물질로서 평균 크기가 6 ㎛인 흑연(제조사: TIMCAl社, 제품명: S-249) 2 중량부, 제2 단열성 물질로서 평균 크기가 1,500 nm인 탄소나노튜브(제조사: Nanocyl S.A.社, 제품명: NANOCYL™ NC 7000) 0.2 중량부를 혼합하여 혼합 조성물을 제조하고, 다이플레이트 홀 직경이 1.0 mm인 수중 펠렛화 장치(Underwater pelletizing system)가 장착된 2축 압출기로 중심입도가 1.2 mm인 미니펠렛을 제조하였다. 압력 반응기에 초순수 100 중량부에 분산제로서 피로인산나트륨(10수염)(Na4P2O7·10H2O) 0.8 중량부 및 염화마그네슘 0.9 중량부를 교반하여 분산매를 제조한 후, 상기 미니펠렛 100 중량부와 발포제 함침 보조제로서 칼슘스테아레이트 0.1 중량부를 투입하고, 125℃의 온도까지 상승시켰다. 여기에 발포제로서 펜탄 혼합가스를 8 중량부 투입하고 125℃ 온도에서 5시간 유지한 후, 상온까지 냉각 후 탈수 및 40℃의 열풍건조기를 이용하여 3시간 동안 건조하여 발포성 수지 조성물(발포성 폴리스티렌)을 제조하였다. 2 parts by weight of graphite (manufactured by TIMCAL, product name: S-249) having an average size of 6 μm as a first heat insulating material was added to 100 parts by weight of GPPS pellets (manufactured by FORMOSA CHEMICALS & FIBER CORPORATION, product name: GP- And 0.2 parts by weight of a carbon nanotube having an average size of 1,500 nm (manufactured by Nanocyl SA, product name: NANOCYL ™ NC 7000) as a second heat insulating material were mixed to prepare a mixed composition. A mini pellet with a center particle size of 1.2 mm was prepared with a twin screw extruder equipped with a pelletizing system (Underwater pelletizing system). 0.8 parts by weight of sodium pyrophosphate (Na 4 P 2 O 7 .10H 2 O) as a dispersant and 0.9 part by weight of magnesium chloride were stirred in 100 parts by weight of ultrapure water in a pressure reactor to prepare a dispersion medium, And 0.1 part by weight of calcium stearate as a blowing agent impregnation aid were added and the temperature was raised to 125 캜. 8 parts by weight of pentane mixed gas as a blowing agent was added thereto and maintained at 125 DEG C for 5 hours. After cooling to room temperature, dehydration and drying were carried out for 3 hours using a hot air drier at 40 DEG C to obtain a foamable resin composition (expandable polystyrene) .

다음으로, 상기 수득한 발포성 수지 조성물을 0.2 kgf/cm2 압력의 증기로 예비 발포하여 예비 발포 입자를 제조한 후, 0.2 내지 1 kgf/cm2 압력의 증기를 이용하여 금형 내에서 융합시켜 발포체를 제조하였다.
Next, the obtained foamable resin composition was prefoamed with a steam at a pressure of 0.2 kgf / cm 2 to prepare prefoamed particles, which were then fused in a mold using steam at a pressure of 0.2 to 1 kgf / cm 2 to obtain a foam .

실시예Example 2 2

상기 탄소나노튜브 대신에 제2 단열성 물질로서 평균 크기가 150 내지 200 nm인 하이드로필릭 벤토나이트(제조사: Sigma-Aldrich Co., 제품명: Nanomerㄾ PGV)를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 발포성 수지 조성물 및 발포체를 제조하였다.
Except that hydrofluoric bentonite (manufactured by Sigma-Aldrich Co., product name: Nanomer PGV) having an average size of 150 to 200 nm was used as a second heat insulating material in place of the carbon nanotubes To prepare a foamable resin composition and a foam.

실시예Example 3 3

상기 탄소나노튜브 대신에 제2 단열성 물질로서 평균 크기가 3,000 nm인 할로이사이트(제조사: Applied Minerals Inc., 제품명: Dragonite-XR)를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 발포성 수지 조성물 및 발포체를 제조하였다.
(Manufactured by Applied Minerals Inc., trade name: Dragonite-XR) having an average size of 3,000 nm as a second heat insulating material instead of the carbon nanotubes was used as the foaming resin composition And a foam.

실시예Example 4 4

열가소성 수지에 발포제를 주입하여 발포시킨 발포성 수지 입자로서, 제일모직사의 SF-200H(제품명) 100 중량부에 대하여, 휘발성 용매로 메틸에틸케톤(대정화금) 20 중량부에 바인더로 할로겐 함유 수지인 아세트산비닐-염화비닐 공중합체(한화케미칼 CP-430) 2 중량부를 용해한 후, 제1 단열성 물질로서 평균 크기가 6 ㎛인 흑연(제조사: TIMCAl社, 제품명: S-249) 1 중량부, 제2 단열성 물질로서 평균 크기가 1,500 nm인 탄소나노튜브(제조사: Nanocyl S.A.社, 제품명: NANOCYL™ NC 7000) 0.2 중량부를 혼합하여 코팅액을 준비하였다. 다음으로, 헨셀 믹서를 이용하여, 상기 발포성 수지 입자에 상기 코팅액을 도포한 후, 유동층 건조기를 이용하여 40℃에서 2시간 동안 건조하여, 코팅액에 혼합된 휘발성 용매를 제거하고, 코팅된 발포성 수지 조성물(발포성 폴리스티렌)을 얻었다. As a foamed resin particle foamed by injecting a foaming agent into a thermoplastic resin, 20 parts by weight of methyl ethyl ketone (purified gold) as a volatile solvent was added to 100 parts by weight of SF-200H (product name) of Cheil Industries Co., 2 parts by weight of vinyl acetate-vinyl chloride copolymer (Hanwha Chemical Co., CP-430) was dissolved. Then, 1 part by weight of graphite having an average size of 6 μm as a first heat insulating material (manufacturer: And 0.2 parts by weight of carbon nanotubes having an average size of 1,500 nm as a heat insulating material (manufacturer: Nanocyl SA, product name: NANOCYL ™ NC 7000) were mixed to prepare a coating solution. Next, the above-mentioned coating liquid was applied to the expandable resin particles using a Henschel mixer and then dried at 40 DEG C for 2 hours using a fluidized bed drier to remove the volatile solvent mixed in the coating liquid, (Expandable polystyrene).

다음으로, 상기 수득한 발포성 수지 조성물을 0.2 kgf/cm2 압력의 증기로 예비 발포하여 예비 발포 입자를 제조한 후, 0.2 내지 1 kgf/cm2 압력의 증기를 이용하여 금형 내에서 융합시켜 발포체를 제조하였다.
Next, the obtained foamable resin composition was prefoamed with a steam at a pressure of 0.2 kgf / cm 2 to prepare prefoamed particles, which were then fused in a mold using steam at a pressure of 0.2 to 1 kgf / cm 2 to obtain a foam .

비교예Comparative Example 1 One

단열성 물질로서, 상기 평균 크기가 6 ㎛인 흑연 2 중량부 및 평균크기가 1,500 nm인 탄소나노튜브 0.2 중량부 대신에 상기 평균 크기가 6 ㎛인 흑연 2.2 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 발포성 수지 조성물 및 발포체를 제조하였다.
Except that 2.2 parts by weight of graphite having an average size of 6 占 퐉 was used instead of 2 parts by weight of graphite having an average size of 6 占 퐉 and 0.2 parts by weight of carbon nanotubes having an average size of 1,500 nm as a heat insulating material, , A foamable resin composition and a foamed body were prepared.

비교예Comparative Example 2 2

단열성 물질로서, 상기 평균 크기가 0.5 ㎛인 흑연 2 중량부 및 평균크기가 1,500 nm인 탄소나노튜브 0.2 중량부 대신에 상기 평균 크기가 1,500 nm인 탄소나노튜브 2.2 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 발포성 수지 조성물 및 발포체를 제조하였다.
Except that 2.2 parts by weight of carbon nanotubes having an average size of 1,500 nm was used instead of 2 parts by weight of graphite having an average size of 0.5 탆 and 0.2 parts by weight of carbon nanotubes having an average size of 1,500 nm as a heat insulating material A foamable resin composition and a foamed product were prepared in the same manner as in Example 1.

비교예Comparative Example 3 3

단열성 물질로서, 상기 평균 크기가 6 ㎛인 흑연 2 중량부 및 평균 크기가 1,500 nm인 탄소나노튜브 0.2 중량부 대신에 상기 평균 크기가 6 ㎛인 흑연 2.2 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일한 방법으로 발포성 수지 조성물 및 발포체를 제조하였다.
Except that 2.2 parts by weight of graphite having an average size of 6 占 퐉 was used instead of 2 parts by weight of graphite having an average size of 6 占 퐉 and 0.2 parts by weight of carbon nanotubes having an average size of 1,500 nm as a heat insulating material, , A foamable resin composition and a foamed product were prepared.

물성 평가 방법Property evaluation method

(1) 밀도(단위: kg/m3): 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 발포체를 300 mm × 300 mm × 50 mm 크기로 절단 후 60℃ 이상의 온도에서 48시간 이상 건조하고 해당 시편의 무게를 측정하여 이를 부피로 나누어 측정하였다.(1) Density (unit: kg / m 3 ): The foam prepared in the above Examples and Comparative Examples was cut into a size of 300 mm × 300 mm × 50 mm, dried at a temperature of 60 ° C. or higher for 48 hours or more, Were measured and divided by the volume.

(2) 열전도율(단위: W/mㆍK): 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 발포체를 300 mm × 300 mm × 50 mm 크기로 절단 후 60℃ 이상의 온도에서 48시간 이상 건조하고, 이를 다시 상온에서 24시간 보관한 다음 KS L 9016에 의거하여, Heat Flow Meter(장치명: HFM 436, 제조사: NETZSCH Gerate bau GmbH)로 초기 열전도율을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
(2) Thermal Conductivity (Unit: W / mK): The foam prepared in the above Examples and Comparative Examples was cut into a size of 300 mm x 300 mm x 50 mm, dried at a temperature of 60 DEG C or higher for 48 hours or more, After storing at room temperature for 24 hours, the initial thermal conductivity was measured according to KS L 9016 using a Heat Flow Meter (HFM 436, manufactured by NETZSCH Gerate bau GmbH) and the results are shown in Table 1 below.

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 1One 22 33 제조법Recipe 압출 2단법Extrusion dichroic 코팅법Coating method 압출 2단법Extrusion dichroic 코팅법Coating method 밀도(kg/m3)Density (kg / m 3 ) 19.419.4 20.320.3 19.819.8 20.220.2 20.120.1 20.820.8 20.720.7 열전도율 (W/m·K)Thermal conductivity (W / mK) 0.03050.0305 0.03130.0313 0.03100.0310 0.03250.0325 0.03410.0341 0.03440.0344 0.03360.0336

상기 표 1의 결과로부터, 본 발명에 따른 발포성 수지 조성물 및 발포체(실시예 1 내지 4)는 평균 크기가 다른 2종의 단열성 물질을 적용함으로써, 평균 크기가 동일한 단열성 물질을 사용하는 비교예 1 내지 3에 비하여, 단열성 물질의 함량을 증가시키지 않고도 효율적으로 열전도율을 낮출 수 있음을 알 수 있다.
From the results shown in the above Table 1, it can be seen that the foamable resin composition and the foam (Examples 1 to 4) according to the present invention are prepared by using two kinds of heat insulating materials having different average sizes, 3, it can be seen that the thermal conductivity can be lowered efficiently without increasing the content of the heat insulating material.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (19)

방향족 비닐계 수지, 올레핀계 수지 및 우레탄계 수지 중 1종 이상을 포함하는 열가소성 수지;
평균 크기가 5 내지 10 ㎛인 제1 단열성 물질, 및 평균 크기가 100 내지 3,000 nm인 제2 단열성 물질을 포함하는 단열성 물질; 및
발포제를 포함하며,
상기 제1 단열성 물질은 흑연이고,
상기 제2 단열성 물질은 탄소나노튜브, 할로이사이트 및 하이드로필릭 벤토나이트 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 발포성 수지 조성물.
A thermoplastic resin containing at least one of an aromatic vinyl resin, an olefin resin and a urethane resin;
A heat insulating material comprising a first heat insulating material having an average size of 5 to 10 占 퐉 and a second heat insulating material having an average size of 100 to 3,000 nm; And
A foaming agent,
Wherein the first adiabatic material is graphite,
Wherein the second heat insulating material comprises at least one of carbon nanotubes, halosite, and hydrolytic bentonite.
제1항에 있어서, 상기 단열성 물질의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.55 내지 6 중량부이고, 상기 발포제의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 15 중량부인 것을 특징으로 하는 발포성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermally insulating material is present in an amount of 0.55 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin, and the content of the foaming agent is 1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin .
제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지는 방향족 비닐계 수지인 것을 특징으로 하는 발포성 수지 조성물.
The foamable resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is an aromatic vinyl resin.
제3항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 수지는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 클로로스티렌 중 1종 이상을 포함하는 단량체를 중합한 수지인 것을 특징으로 하는 발포성 수지 조성물.
The foamable resin composition according to claim 3, wherein the aromatic vinyl resin is a resin obtained by polymerizing a monomer containing at least one of styrene,? -Methylstyrene, vinyltoluene, and chlorostyrene.
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 제1 단열성 물질의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 5 중량부이고, 상기 제2 단열성 물질의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.05 내지 1 중량부인 것을 특징으로 하는 발포성 수지 조성물.
The method according to claim 1, wherein the content of the first heat insulating material is 0.5-5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin, and the content of the second heat insulating material is 0.05-1 By weight based on the total weight of the foamable resin composition.
제1항에 있어서, 상기 발포제는 프로판, 부탄, 이소부탄, 펜탄, 이소펜탄, 시클로펜탄 및 헥산 중 1종 이상을 포함하는 탄화수소 화합물; 및 수소염화불화탄소(HCFC) 및 수소불화탄소(HFC) 중 1종 이상을 포함하는 불화탄화수소; 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 발포성 수지 조성물.
The method according to claim 1, wherein the foaming agent is selected from the group consisting of a hydrocarbon compound containing at least one of propane, butane, isobutane, pentane, isopentane, cyclopentane, and hexane; And fluorinated hydrocarbons including at least one of hydrogen fluoride carbon (HCFC) and hydrogen fluoride (HFC); Wherein the foamable resin composition comprises at least one of the following.
방향족 비닐계 수지, 올레핀계 수지 및 우레탄계 수지 중 1종 이상을 포함하는 열가소성 수지, 및 평균 크기가 5 내지 10 ㎛인 제1 단열성 물질 및 평균 크기가 100 내지 3,000 nm인 제2 단열성 물질을 포함하는 단열성 물질을 압출하고, 발포제를 주입하는 단계를 포함하며, 상기 제1 단열성 물질은 흑연이고, 상기 제2 단열성 물질은 탄소나노튜브, 할로이사이트 및 하이드로필릭 벤토나이트 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 발포성 수지 조성물의 제조방법.
A thermoplastic resin containing at least one of an aromatic vinyl resin, an olefin resin and a urethane resin, and a second heat insulating material having an average size of 5 to 10 mu m and an average size of 100 to 3,000 nm Extruding a heat insulating material and injecting a foaming agent, characterized in that the first heat insulating material is graphite and the second heat insulating material comprises at least one of carbon nanotube, halothiose and hydrophilic bentonite By weight based on the total weight of the foamable resin composition.
제9항에 있어서, 상기 열가소성 수지에 상기 단열성 물질을 압출하여 펠렛을 제조한 후, 제조된 펠렛에 발포제를 주입하는 것을 특징으로 하는 발포성 수지 조성물의 제조방법.
The method for producing a foamable resin composition according to claim 9, wherein the heat insulating material is extruded into the thermoplastic resin to prepare a pellet, and then the foaming agent is injected into the pellet.
제9항에 있어서, 상기 열가소성 수지와 상기 단열성 물질을 압출 시 상기 발포제를 주입하는 것을 특징으로 하는 발포성 수지 조성물의 제조방법.
The method of manufacturing a foamable resin composition according to claim 9, wherein the foaming agent is injected when the thermoplastic resin and the heat insulating material are extruded.
방향족 비닐계 수지, 올레핀계 수지 및 우레탄계 수지 중 1종 이상을 포함하는 열가소성 수지를 평균 크기가 5 내지 10 ㎛인 제1 단열성 물질 및 평균 크기가 100 내지 3,000 nm인 제2 단열성 물질을 포함하는 단열성 물질의 존재 하에 중합하여 중합물을 형성하는 단계; 및
상기 중합물에 발포제를 주입하는 단계;를 포함하며,
상기 제1 단열성 물질은 흑연이고,
상기 제2 단열성 물질은 탄소나노튜브, 할로이사이트 및 하이드로필릭 벤토나이트 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 발포성 수지 조성물의 제조방법.
A thermoplastic resin containing at least one of an aromatic vinyl resin, an olefin resin and a urethane resin is laminated to a heat insulating material comprising a first heat insulating material having an average size of 5 to 10 μm and a second heat insulating material having an average size of 100 to 3,000 nm Polymerizing in the presence of a substance to form a polymer; And
And injecting a foaming agent into the polymer,
Wherein the first adiabatic material is graphite,
Wherein the second heat insulating material comprises at least one of carbon nanotubes, halosite, and hydrolytic bentonite.
방향족 비닐계 수지, 올레핀계 수지 및 우레탄계 수지 중 1종 이상을 포함하는 열가소성 수지 및 발포제를 포함하는 발포성 입자 또는 발포 입자에 평균 크기가 5 내지 10 ㎛인 제1 단열성 물질 및 평균 크기가 100 내지 3,000 nm인 제2 단열성 물질을 포함하는 단열성 물질을 코팅 또는 매립하는 단계를 포함하며,
상기 제1 단열성 물질은 흑연이고,
상기 제2 단열성 물질은 탄소나노튜브, 할로이사이트 및 하이드로필릭 벤토나이트 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 발포성 수지 조성물의 제조방법.
A foamed particle or a foamed particle comprising a thermoplastic resin containing at least one of an aromatic vinyl resin, an olefin resin and a urethane resin and a foaming agent and a first heat insulating material having an average size of 5 to 10 mu m and an average size of 100 to 3,000 lt; RTI ID = 0.0 > nm, < / RTI >
Wherein the first adiabatic material is graphite,
Wherein the second heat insulating material comprises at least one of carbon nanotubes, halosite, and hydrolytic bentonite.
방향족 비닐계 수지, 올레핀계 수지 및 우레탄계 수지 중 1종 이상을 포함하는 열가소성 수지; 및
평균 크기가 5 내지 10 ㎛인 제1 단열성 물질 및 평균 크기가 100 내지 3,000 nm인 제2 단열성 물질을 포함하는 단열성 물질을 포함하며,
상기 제1 단열성 물질은 흑연이고,
상기 제2 단열성 물질은 탄소나노튜브, 할로이사이트 및 하이드로필릭 벤토나이트 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 발포체.
A thermoplastic resin containing at least one of an aromatic vinyl resin, an olefin resin and a urethane resin; And
An insulative material comprising a first adiabatic material having an average size of between 5 and 10 μm and a second adiabatic material having an average size of between 100 and 3,000 nm,
Wherein the first adiabatic material is graphite,
Wherein the second adiabatic material comprises at least one of carbon nanotubes, haloesites, and hydrolytic bentonites.
삭제delete 삭제delete 제14항에 있어서, 상기 제1 단열성 물질의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 5 중량부이고, 상기 제2 단열성 물질의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.05 내지 1 중량부인 것을 특징으로 하는 발포체.
15. The method according to claim 14, wherein the content of the first adiabatic material is 0.5-5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, and the content of the second adiabatic material is 0.05-1 By weight.
제1항 내지 제4항, 제7항 및 제8항 중 어느 한 항에 따른 발포성 수지 조성물을 금형 내 성형하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 발포체.
A foam obtained by molding a foamable resin composition according to any one of claims 1 to 4, 7 and 8 in a mold.
제18항에 있어서, 상기 발포체의 열전도율은 KS L 9016에 의거하여, 20 ± 1.5 kg/m3의 밀도 및 300 mm × 300 mm × 50 mm 크기를 갖는 시편 기준으로 0.029 내지 0.033 W/mㆍK인 것을 특징으로 하는 발포체.The method of claim 18, wherein the thermal conductivity of the foam according to KS L 9016, 20 ± 1.5 kg / m density and 300 mm of the 3 × 300 mm × to 50 mm 0.029 with the specimen based on a size 0.033 W / m * K ≪ / RTI >
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