KR101584133B1 - Expanded articles using different types of expanded particles and process for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 발포입자를 이용한 성형물 및 그 제조방법에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 밀도와 특성이 서로 다른 이종 발포입자의 혼합에 의해 각 발포입자 성분의 단점이 상호 보완되고 장점을 살리면서도, 전체 성형물에 있어서의 균일성이 확보된 균일 복합발포 성형물 및 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a molded article using expanded particles and a method for producing the same, and more particularly, to a method for manufacturing a molded article using expanded particles, which comprises the steps of blending dissimilar foamed particles having different densities and characteristics, And to a method for producing the same.
발포 폴리스티렌(Expanded polystyrene)과 같은 발포입자를 이용한 발포성형물은 가벼우며, 내수성, 단열성, 흡음성, 완충성이 뛰어나기 때문에, 포장재료, 건축재료 등에 널리 사용되고 있다.BACKGROUND OF THE INVENTION [0002] A foamed molded article using expanded particles such as expanded polystyrene is light in weight, and is widely used for packaging materials, building materials, and the like because it is excellent in water resistance, heat insulation, sound absorbing property and buffering property.
이러한 발포 성형물은 예컨대 0.2∼0.3mm의 조그마한 비드(bead)나 길이 약 2.5mm 정도의 펠릿(pellet)형태로 공급되는 발포제를 함유한 발포성 수지입자를 예비발포하여, 2차적인 발포가 가능한 발포성이 있는 예비발포입자를 만든 다음, 이 예비발포입자를 숙성·건조하고, 숙성된 예비발포입자를 성형틀(mold)에 넣고 고온, 고압의 스팀으로 가열하여 원하는 형태로 성형하여 제조된다.The foamed molded product may be prepared by prefoaming a foamed resin particle containing a foaming agent supplied in the form of a small bead having a diameter of 0.2 to 0.3 mm or a pellet having a length of about 2.5 mm, And then pre-agglomerating and drying the pre-expanded beads. The pre-agglomerated pre-expanded beads are put into a mold, heated with high temperature and high pressure steam, and molded into a desired shape.
이렇게 제조된 발포 성형물은 대체로 전체 체적의 98%가 공기이고, 수지는 약 2%만을 차지하고 있으며, 고분자수지의 거품 속에 공기를 밀폐시킨 독특한 발포체 구조를 가지기 때문에, 우수한 완충성, 단열성, 흡음성, 경량성 등을 나타내어 다양한 활용성을 갖게 된다.The foamed molded article thus produced generally has 98% of the total volume of air, accounts for only about 2% of the resin, and has a unique foam structure in which the air is sealed in the foam of the polymer resin. Therefore, excellent foamability, heat insulation, sound- Sex and so on.
최근에는 이러한 발포성형물에 특별한 기능성을 부여하기 위하여 각종 기능성 첨가물을 첨가한 형태의 발포성 입자의 공급이 다양하게 이루어지고 있다. 예컨대, 한국등록특허공보 10-0801275호 공보에는 스티렌계 수지에 흑연 입자를 혼합하여 혼합 조성물을 제조하고, 상기 조성물을 압출하여 현탁 가능하고 균일한 입자의 마이크로 펠렛을 얻는 단계; 및 흑연이 포함된 마이크로 펠렛을 물에 현탁시켜 스티렌계 단량체 및 C6~C10 방향족 탄화수소를 첨가하여 핵중합을 실시하고 발포제를 투입하여 함침하는 단계를 포함하는 단열특성이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법이 기재되어 있고, WO 98/51735에는 균질하게 분산된 흑연 입자를 포함하고, 밀도가 35g/ℓ 이하인 자소성 발포체를 제공할 수 있는 미립자 발포성 스티렌 중합체가 개시되어 있다. 또한, 한국 공개특허공보 10-2010-0085069호에는 1종 이상의 가황 고무에 의해 캡슐화된 카본 블랙, 흑연, 알루미늄 분말, 이산화티타늄, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 불투열성 입자를 포함하는 발포성 스티렌 중합체와, 이 스티렌 중합체의 발포에 의해 제조되는 밀도가 5 내지 200g/ℓ인 발포체에 관한 발명이 기재되어 있다. In recent years, in order to impart special functionality to such foamed molded articles, various types of foamable particles having various functional additives added thereto have been supplied. For example, Korean Patent Registration No. 10-0801275 discloses a method for preparing a micropellet comprising the steps of mixing a graphite particle with a styrene resin to prepare a mixed composition, and extruding the composition to obtain micropellets of suspendable and uniform particles; And a step of suspending the micropellets containing graphite in water, adding a styrene monomer and a C6 to C10 aromatic hydrocarbon to perform nucleation polymerization, and injecting a blowing agent to impregnate the micropellets with water, thereby producing foamed polystyrene particles having excellent adiabatic properties WO 98/51735 discloses a particulate expandable styrene polymer which comprises homogeneously dispersed graphite particles and which can provide a self-expanding foam having a density of 35 g / liter or less. Also, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2010-0085069 discloses a foamable material comprising an opaque particle selected from the group consisting of carbon black, graphite, aluminum powder, titanium dioxide, and mixtures thereof encapsulated by at least one vulcanized rubber Styrene polymer and a foam having a density of 5 to 200 g / l produced by foaming the styrene polymer.
상기 발명들에서와 같이 각종 기능성 첨가물의 첨가에 의해 발포체는 어느 정도의 원하는 물성의 개선을 이룰 수 있지만, 이러한 기능성 첨가물을 첨가한 발포성 수지는 가격이 지나치게 높거나, 성형성이 불량해지는 문제가 발생하거나, 기능성 첨가물의 첨가에 의해 얻어지는 성형물의 기계적 물성이나 형상 등이 불량해지는 부작용이 발생하기도 한다. As in the above-mentioned inventions, the foams can be improved to some extent by the addition of various functional additives, but the foaming resin to which such a functional additive is added has a problem that the price is too high or the formability is poor Or the mechanical properties and shape of the molded product obtained by the addition of the functional additive may become poor.
따라서, 이와 같이 개선된 성능 이외의 다른 부족한 물성을 보완하기 위해서는 다른 발포 입자와 혼용하여 복합발포성형물을 제조할 필요성이 있다. Therefore, in order to compensate for deficient physical properties other than the above-mentioned improved performance, it is necessary to prepare a composite foamed article by mixing with other foamed particles.
그런데, 이와 같이 다른 성능이나 저하된 물성의 보완의 필요성 또는 기능성 향상을 위해 서로 다른 성질의 발포입자 즉, 이종(異種)의 발포입자를 혼용하여 복합발포 성형물을 제조하는 것은 공정상 용이하지 않으며, 특히 예비발포입자 상태에서의 서로간의 비중 차이 때문에 이종의 발포입자들이 균일하게 분포된 복합발포성형물을 얻기가 매우 어렵다.However, it is not easy to produce a composite foamed article by mixing foamed particles of different properties, that is, different kinds of foamed particles, in order to improve the performance or the function of the deteriorated physical properties, Particularly, it is very difficult to obtain a composite foamed article in which different kinds of expanded particles are uniformly distributed due to the difference in specific gravity between them in the state of prefoamed particles.
즉, 상술한 것과 같이 발포폴리스티렌 등의 발포성형물은, 1차로 발포성 수지입자를 발포하여 추가적인 발포가 가능한 예비발포입자를 얻은 후에, 이 예비발포입자를 성형틀에 넣어 재차 발포함으로써 원하는 형태로 성형하는 과정을 통해 제조되는데, 기능성 첨가물을 첨가나 적합한 발포 배율의 차이 등에 의해 예비발포입자들간에 비중에서 서로 상당한 차이가 나는 경우가 많다. That is, as described above, the foamed molded article such as foamed polystyrene is foamed first to obtain prefoamed particles capable of further foaming by foaming the foamed resin beads, and then the prefoamed particles are molded into a desired shape by re- , And it is often the case that there is a significant difference in the specific gravity between the pre-expanded particles due to the addition of the functional additive or the difference in the expansion ratio.
그런데, 이와 같이 비중의 차이가 있는 이종 예비발포입자를 혼합하는 경우, 고비중의 예비발포입자가 밑으로 가라앉게 되고, 성형틀 내에서 발포성형할 경우에도 하중이 큰 고비중의 예비발포입자가 밑으로 가라앉게 되므로, 비중이 다른 이종의 발포입자들이 균일하게 분포하지 않고 비중에 따라 어느 부분에 편재하여 서로 분리된 블록형태 또는 층상물 형태에 가까운 발포성형물이 얻어지게 된다. 이와 같이 균일한 혼합물 형태의 복합발포성형물이 아니면, 이종의 발포입자를 혼용하여 얻고자 하는 물성의 개선 등을 제대로 얻기 어렵게 되는 문제점이 있다.However, when the pre-expanded beads having different specific gravity are mixed in this manner, the pre-expanded beads having a high specific gravity are settled downward, and even when foam molding is performed in a mold, pre- It is possible to obtain a foamed product having a block shape or a layered shape separated from each other by being localized in a certain region according to the specific gravity without uniformly distributing different kinds of expanded particles having different specific gravity. As described above, unless the composite foamed article is in the form of a homogeneous mixture, there is a problem that it is difficult to obtain an improvement in physical properties to be obtained by mixing different kinds of expanded particles.
이러한 문제점 때문에, 종래에는 이와 같이 기능성 첨가제가 첨가되어 비중이 높은 발포성 입자로부터 얻어진 예비발포입자를 비중이 다른 예비발포입자와 혼합하여 제조된 이종의 발포입자가 균일하게 혼재된 형태의 복합발포 성형물은 존재하지 않았으며, 이종의 발포입자를 각각 성형한 발포성형물을 사용하여 층상물이나 블록물 형태로 복합하여 사용하여 왔다. Because of such a problem, conventionally, a composite foamed article in which preformed particles obtained from foamable particles having a high specific gravity added with a functional additive as described above are mixed with preformed particles having different specific gravity and heterogeneous foamed particles uniformly mixed And they have been used in the form of a layered product or a block-shaped product by using a foamed molded product in which different kinds of expanded particles are respectively molded.
본 발명은 상술한 이종 발포입자를 이용한 종래의 복합발포 성형물에 있어서의 문제점을 개선하여, 이종 입자들이 갖는 장점이 최대한 발휘되고 이종 입자들의 단점은 상호 보완되면서도, 이들 이종 발포입자들이 성형물 전체에 있어서 균일하게 분포하여 성형물 전체에 있어서 균일한 물성과 기능성의 확보가 가능한 이종 발포입자의 균일한 복합발포 성형물 및 이를 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the problems of the conventional composite foamed articles using the above-mentioned heterogeneous expanded particles, and the advantages of the heterogeneous particles are maximized and the disadvantages of the heterogeneous particles are complemented, Uniform foamed particles of uniformly distributed heterogeneous expanded particles capable of ensuring uniform physical properties and functionalities throughout the formed product and a method for producing the same.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 복합발포 성형물은,In order to accomplish the above object, the present invention provides a composite foam,
2종 이상의 이종(異種) 발포입자가 융착되어 이루어진 복합발포 성형물로서,A composite foamed article obtained by fusion bonding two or more kinds of expanded particles,
상기 복합발포 성형물 내에는, 예비발포입자 상태에서 상대적으로 비중이 큰 고비중 예비발포입자의 2차 발포입자와; 예비발포입자 상태에서 상대적으로 비중이 낮은 저비중 예비발포입자의 표면에 비중을 증가시키는 코팅층이 형성된, 코팅된 저비중 예비발포입자의 2차 발포입자;가 균일하게 혼재하는 것을 특징으로 한다.In the composite foamed molded product, secondary foamed particles of high-boiling pre-expanded beads having a relatively large specific gravity in the state of pre-expanded beads; The secondary expanded particles of the low specific gravity pre-expanded beads having a coating layer for increasing the specific gravity on the surface of the low specific gravity pre-expanded beads having relatively low specific gravity in the state of pre-expanded beads are uniformly mixed.
바람직하게는 상기 고비중 예비발포입자는, 발포성 수지입자의 내부에 기능성의 첨가물이 혼입된 것을 예비발포하여 이루어진 것 및/또는 저비중 예비발포입자에 비해 상대적으로 발포비율이 낮은 것이며, 상기 코팅된 저비중 예비발포입자의 코팅층 내에도 기능성 첨가물이 혼입될 수 있다.Preferably, the high-boiling pre-expanded beads are formed by prefoaming a mixture of a functional additive in the inside of the expandable resin particles and / or a low expansion ratio relative to low specific gravity pre-expanded beads, The functional additive may also be incorporated into the coating layer of the low specific gravity prefoamed particles.
상기 본 발명에 따른 복합발포 성형물의 제조방법은,The method for producing a composite foamed molded article according to the present invention comprises:
예비발포입자 상태에서 서로 다른 비중을 갖는 이종(異種) 예비발포입자를 형성하는 2종 이상의 발포성 고분자 입자를 발포하여, 상대적으로 고비중의 예비발포입자와 상대적으로 저비중의 예비발포입자를 얻는 예비발포단계와;Foamed polymer particles which form heterogeneous pre-expanded beads having different specific gravities in the state of pre-expanded beads are foamed to obtain pre-expanded beads having a relatively high specific gravity and pre-expanded beads having a relatively low specific gravity A foaming step;
상기 저비중 예비발포입자의 표면에 코팅층을 형성하여, 저비중 예비발포입자의 비중을 상기 고비중 예비발포입자와 균일한 혼합물을 형성할 수 있는 균등 수준으로 조정하는 비중조정단계와;A specific gravity adjusting step of forming a coating layer on the surface of the low specific gravity pre-expanded beads to adjust the specific gravity of the low specific gravity pre-expanded beads to an even level capable of forming a uniform mixture with the high specific gravity pre-
상기 고비중 예비발포입자와 코팅된 저비중 예비발포입자의 균일한 혼합물을 얻는 예비발포입자 혼합단계와;A pre-expanded bead mixing step of obtaining a uniform mixture of the high specific gravity pre-expanded beads and the coated low specific gravity pre-expanded beads;
상기 예비발포입자의 균일한 혼합물을 성형틀내에 공급하고, 발포성형하는 복합발포 성형단계;를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 한다.And a composite foam molding step of supplying a uniform mixture of the pre-expanded beads into a mold and performing foam molding.
본 발명에 따르면, 각종 기능성의 부여 등을 위하여 예비발포입자 상태에서 서로 다른 비중을 갖도록 설계된 이종의 발포성 고분자 입자를 2종 이상 사용하여, 이종의 입자들이 전체적으로 균일하게 분포된 복합발포 성형물을 얻을 수 있다.According to the present invention, it is possible to obtain a composite foamed article in which two or more different kinds of foamable polymer particles designed to have different specific gravities in the state of pre-expanded beads are used for imparting various functions, have.
이렇게 얻어지는 복합발포 성형물은 이종의 입자들이 서로 다른 성능을 발휘함으로써 이종의 입자들이 갖는 장점이 서로의 단점을 보완하여 전체적으로 우수한 기능성을 발휘할 수 있으며, 복합발포 성형물 전체에 이종의 발포입자들이 균일하게 분포됨으로써 이러한 기능성은 복합발포 성형물 전체에 균일하게 발휘될 수 있다.The resultant composite foamed product exhibits different performances of different kinds of particles, so that the advantages of the two kinds of particles complement each other's disadvantages and can exert an excellent function as a whole. In addition, different foamed particles are uniformly distributed This functionality can be uniformly exerted throughout the composite foam.
예컨대, 내부에 흑연이 첨가되어 단열성이 우수하며 발포 배율이 낮아 상대적으로 비중이 높은 고비중 예비발포입자와, 이러한 첨가제가 포함되지 않으며 발포 배율이 높아 상대적으로 비중이 낮은 일반의 저비중 예비발포입자의 표면에 난연제가 첨가된 기능성 코팅액으로 코팅층을 형성하여 상기 고비중 예비발포입자와 비중이 동등한 수준으로 조정된 코팅된 예비발포입자는 전체적으로 균일하게 혼합되어 고비중 예비발포입자와 코팅된 저비중 예비발포입자의 분포가 전체적으로 균일하게 혼재하는 복합발포 성형물을 형성할 수 있으며, 얻어진 복합발포 성형물은 우수한 단열성과 난연성을 겸비할 수 있다.For example, high-boiling pre-expanded beads having relatively high specific gravity due to the addition of graphite to the interior due to their excellent heat insulation and low expansion ratio, and general low-density pre-expanded beads having relatively low specific gravity, The coated preformed foamed particles having a specific gravity equal to that of the high specific gravity pre-expanded particles are uniformly mixed to form a coating layer with a functional coating liquid added with a flame retardant on the surface of the high specific gravity pre- It is possible to form a composite foamed article in which the distribution of the expanded particles is uniformly mixed as a whole, and the resulting composite foamed molded article can have excellent heat resistance and flame retardancy.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 복합발포성형물의 단면구조를 모식적으로 도시한 도면;
도 2a 및 도 2b는 고비중 예비발포입자와 코팅된 저비중 예비발포입자의 단면을 모식적으로 도시한 도면;
도 3은 본 발명에 따른 복합발포성형물의 제조과정을 도시한 순서도;BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic view showing a cross-sectional structure of a composite foamed molded article according to an embodiment of the present invention;
FIGS. 2A and 2B are diagrams schematically showing cross sections of high specific gravity pre-expanded particles and coated low specific gravity pre-expanded particles;
3 is a flowchart showing a process for producing a composite foamed molded article according to the present invention;
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 좀 더 상세하게 설명한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The invention will now be described in more detail with reference to the accompanying drawings, in which: FIG.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 복합발포 성형물의 단면구조를 모식적으로 도시한 도면이고, 도 2a 및 도 2b는 고비중 예비발포입자와 코팅된 저비중 예비발포입자의 단면을 모식적으로 도시한 도면이다.FIG. 1 is a view schematically showing a cross-sectional structure of a composite foamed molded article according to an embodiment of the present invention. FIGS. 2a and 2b are schematic cross-sectional views of a high specific gravity pre- Fig.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 복합발포 성형물(1)은, 2종 이상의 이종(異種) 발포입자(10', 20')가 포함되어 이루어진다.Referring to FIG. 1, the composite
상기 발포입자(10', 20')들은 발포성 수지입자를 1차적으로 발포하여 얻어지는 도 2에서 보는 것과 같은 예비발포입자들(10, 20)을 성형틀에 넣고 2차적으로 발포하여 이루어지는 것으로서, 이들 2차 발포입자(10', 20')들의 표면이 서로 융착되어 하나의 덩어리 형태의 복합발포성형물(1)을 구성한다. 상기 발포성 수지입자는 발포폴리스티렌계 수지를 비롯하여 발포폴리프로필렌계, 발포폴리에틸렌계와 같은 공지의 발포성 수지를 포함한다.The foamed particles 10 'and 20' are obtained by foaming the
본 실시예에 따르면, 상기 복합발포성형물(1) 내에는, 예비발포입자 상태에서 상대적으로 비중이 큰 고비중 예비발포입자(10)의 2차 발포입자(10')와, 예비발포입자 상태에서 상대적으로 비중이 낮은 저비중 예비발포입자(21)의 표면에 비중을 증가시키는 코팅층(22)이 형성된 코팅된 저비중 예비발포입자(20)의 2차 발포입자(20')가 균일하게 혼재되어 있다.According to this embodiment, in the composite foamed molded
여기서, 상기 고비중 예비발포입자(10)는 발포 배율이 낮게 설계되거나 밀도가 상대적으로 높은 폴리머로 이루어진 발포성 입자를 발포한 것일 수도 있고, 발포성 입자의 내부에 비중을 증가시키는 기능성 첨가물(11)이 포함되어 있는 것일 경우도 있으며, 양자 모두에 의해 비중이 높을 수도 있다. The high specific gravity pre-expanded
상기 비중을 증가시키는 기능성 첨가물(11)은, 발포성형물에 특정의 기능성을 부여하기 위해 첨가되는 것으로서, 단열제, 충진제, 보강제, 착색제, 내충격제, 난연제 등의 다양한 기능성 첨가물의 종류를 들 수 있으며, 각종 기능성의 부여를 위하여 상술한 종래의 기술을 비롯하여 다양한 종류의 기능성 첨가물이 첨가된 형태의 발포성 수지가 알려져 있다.The
이들 기능성 첨가물 중에서, 비중이 높고 발포성이 없거나 극히 낮은 무기계의 첨가물이 함유되거나 다량의 첨가물이 함유될 경우에, 예비발포에 의해 체적이 증가하면서 이들 첨가물의 존재에 의해 다른 예비발포입자에 비해 고비중의 예비발포입자로 된다.Among these functional additives, in the case where an inorganic additive having a high specific gravity, no foaming property, or an inorganic additive is contained or a large amount of additive is contained, the volume is increased by the preliminary foaming, Of pre-expanded beads.
특히 발포폴리스티렌 등의 발포체의 단열재로서의 성능을 더욱 향상시키기 위해 단열성 물질을 기능성 첨가물로서 첨가하는 경우에는, 1~30중량%의 비교적 다량의 고비중의 무기계 단열성 물질이 첨가된다. 이러한 단열성 물질의 예로는, 흑연, 은, 구리, 카본 블랙, 알루미늄 분말, 이산화티타늄, 아연 중에서 선택되는 열전도성이 높은 불투열성 입자 또는 규조토, 팽창질석, 제올라이트, 벤토나이트, 퍼라이트, 실리카 에어로겔과 같은 에어로겔로부터 선택되는 다공성 무기물질 중의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다.In particular, when a heat insulating material is added as a functional additive in order to further improve the performance of a foam such as expanded polystyrene as a heat insulating material, a relatively large amount of a high-boiling inorganic heat insulating material is added in an amount of 1 to 30 wt%. Examples of such a heat insulating material include an airgel such as diatomaceous earth, expanded vermiculite, zeolite, bentonite, perlite, silica airgel, or the like having high thermal conductivity selected from graphite, silver, copper, carbon black, aluminum powder, titanium dioxide, And mixtures of two or more of these.
또한, 상술한 단열성 물질이 첨가된 발포성 입자는 형태 안정성과 단열성의 극대화를 위해 30배 정도의 낮은 발포 배율이 권장되어 80~90배의 발포 배율을 갖는 통상의 발포폴리스티렌 등에 비해 비중이 높아지게 된다.Further, in order to maximize the shape stability and the heat insulating property, the foamed particles to which the above-mentioned heat insulating substance is added are recommended to have a foam expansion ratio as low as about 30 times, and the specific gravity is higher than that of ordinary foamed polystyrene having a foam expansion ratio of 80 to 90 times.
한편, 상기 예비발포입자 상태에서 상대적으로 비중이 낮은 저비중 예비발포입자(21)는 발포 배율이 높게 설계되거나 밀도가 상대적으로 낮은 폴리머로 이루어진 발포성 입자를 예비발포한 것일 수도 있으며, 내부에 상술한 것과 같은 기능성 첨가물을 포함하지 않거나 소량 포함하는 등 기능성 첨가물에 의한 비중의 증가가 크지 않은 예비발포입자일 수도 있다.On the other hand, the low specific gravity pre-expanded
이와 같이 상대적으로 비중이 낮은 저비중 예비발포입자(21)를 상술한 고비중 예비발포입자(10)와 혼합하게 되면, 고비중의 예비발포입자(10)는 밑으로 가라앉아 함께 성형할 경우에 이종의 발포입자들이 고르게 분산되어 분포된 형태의 발포성형물을 얻기가 매우 어렵게 된다.When the low specific gravity pre-expanded
따라서, 본 발명에 있어서는 이들 저비중 예비발포입자(21)의 표면에 비중을 증가시키는 코팅층(22)을 형성하여, 함께 혼합되는 고비중 예비발포입자(10)와 동등한 수준의 비중을 갖도록 한다. 이와 같이 코팅층(22)이 형성된 코팅된 저비중 예비발포입자(20)는 고비중 예비발포입자(10)와 혼합할 경우에, 어느 한 종류의 예비발포입자가 지역적으로 편중되지 않고 전체적으로 균일하게 혼합된 상태의 혼합물을 얻을 수 있으며, 이를 발포성형하면 이들의 2차 발포입자가 균일하게 혼재하는 발포성형물을 얻을 수 있게 되는 것이다.Therefore, in the present invention, the
상기 저비중 예비발포입자(21)의 표면에 비중을 증가시키는 코팅층(22)을 형성하는 방법은 저비중 예비발포입자(21)의 물성과 성형성에 영향을 미치지 않는 한은 특별히 한정되지는 않는다. 다만, 예비발포입자는 이미 일정 수준의 발포가 이루어진 상태이기 때문에, 표면이 화학물질이나 열, 압력 등의 외력에 의해 침식되기 쉬우므로 이러한 문제를 야기하지 않는 방법으로 코팅층(22)의 형성이 이루어지는 것이 바람직하다.The method of forming the
이러한 코팅층(22)을 형성하는 방법으로는, 예비발포한 후 숙성이 이루어진 저비중 예비발포입자(21)의 표면에, 용액형 또는 에멀젼형의 열가소성 수지계 접착제, 열경화성 수지계 접착제, 무기계 접착제, 단백질계 접착제 또는 이들의 2 이상의 혼합물로 이루어진 접착제를 포함하는 액상의 코팅액을 분사하거나, 코팅액에 저비중 예비발포입자(21)를 넣고 믹싱하여 표면에 묻혀준 후에 개개의 입자로 분리하면서 건조하는 방법 등을 들 수 있다.The
여기서 상기 열가소성 수지계 접착제에 사용하는 열가소성 수지는, 스팀가열에 의한 발포성형시의 발포력 저하로 인한 융착성의 저하 등의 성형성의 저하를 야기하지 않게 하기 위해서는 상기 저비중의 발포입자(21)의 연화점 및 융점보다 낮은 온도의 연화점과 융점을 가지는 수지를 이용하는 것이 바람직하다. The thermoplastic resin used for the thermoplastic resin-based adhesive should have a softening point of the low specific gravity of the expanded
가장 보편적으로 사용되는 발포폴리스티렌 예비발포입자의 경우, 바람직하기로는 아세트산비닐계의 수지를 물, 알코올류, 에스테르류, 케톤류, 카르복실산류, 방향족류 및 할로겐화탄화수소류 중에서 선택되는 하나 또는 2가지 이상의 것을 혼합한 형태의 용매에 용해하여 아세트산비닐계 수지의 농도가 3~80wt%가 되도록 한 형태의 열가소성 수지용액을 코팅액으로 사용하는 것이 바람직하다.In the case of the foamed polystyrene prefoamed particles most commonly used, it is preferable that the vinyl acetate resin be one or more of water, alcohols, esters, ketones, carboxylic acids, aromatic hydrocarbons and halogenated hydrocarbons It is preferable to use a thermoplastic resin solution having a concentration of 3 to 80 wt% in the vinyl acetate resin as a coating solution.
상기 접착제를 포함하는 코팅액에는 메틸렌디페닐디이소시아네이트(Methylene diphenyl diisocyanate, MDI)나 TDI(Toluene diisocyanate)를 저비중 예비발포입자의 중량에 대해 0.1~30중량% 정도 첨가해 주면, 추후의 복합성형시의 성형성이 개선된다. When the coating liquid containing the adhesive is added in an amount of about 0.1 to 30% by weight based on the weight of the low specific gravity prefoamed particles, methylene diphenyl diisocyanate (MDI) or TDI (toluene diisocyanate) Is improved.
상기 접착제 성분들은 예비발포가 이루어짐으로써 밀도가 현저히 낮아진 예비발포입자에 비해서는 기본적으로 비중이 높기 때문에, 이들을 코팅해 주는 것만으로 저비중 예비발포입자(21)의 비중을 증가시킬 수 있으며, 함께 사용하는 고비중 예비발포입자(10)의 비중을 감안하여 코팅층(22)의 두께를 조정하면 된다.Since the adhesive components are basically higher in specific gravity than the pre-expanded beads having a markedly lowered density due to the pre-foaming, the specific gravity of the low specific gravity pre-expanded
다만, 상기 접착제 성분 이외에 각종 첨가물 성분을 더 첨가할 수 있으며, 이들 첨가물들중에서 비중이 높은 종류의 첨가물은 코팅층의 비중을 높여, 결과적으로 코팅된 예비발포입자의 비중을 높여주는 역할을 하기도 하며, 이 경우 코팅층의 두께를 줄여주는 역할을 할 수도 있다.However, it is possible to add various additives in addition to the adhesive component. Among the additives, the additive having a high specific gravity may increase the specific gravity of the coating layer and increase the specific gravity of the coated pre-expanded beads, In this case, the thickness of the coating layer may be reduced.
첨가물로는 충전제를 비롯하여 각종 기능성을 갖는 기능성 첨가물(23)을 사용하여 복합발포성형물의 기능성을 향상시킬 수 있으며, 이러한 예로는, 발포제, 핵제, 윤활제, 산화방지제, 열안정제, 자외선안정제, 생물안정제, 보강제, 가소제, 착색제, 내충격제, 난연제, 대전방지제, 가교제, 형광증백제, 열전도성 부여제, 전기전도성 부여제, 투과성 조절제, 자성 부여제, 계면활성제, 안정제, 부형제, 의약제, 용매, 경화제, 흡습제, 강화제, 향료, 항균제 등이 사용될 수 있으며, 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다. The
특히, 난연성 또는 불연성 기능성 첨가물이 바람직하다. 예컨대, 상기 기능성 첨가물들중에서 난연제를 포함할 경우, 코팅층에 의해 복합발포성형물에서 발포입자들사이에 난연성 격벽이 형성되어 통상의 발포성형물에서 갖기 어려운 뛰어난 난연성을 가질 수 있으며, 무기계 난연제를 첨가할 경우에는 코팅에 의해 저비중 예비발포입자의 비중의 상승에도 기여할 수 있다.In particular, flame retardant or nonflammable functional additives are preferred. For example, when a flame retardant is included in the functional additives, a flame retardant partition wall is formed between the expanded particles in the composite foamed article by the coating layer, so that it can have excellent flame retardancy which is difficult to obtain in a conventional foamed article. Can also contribute to the increase of the specific gravity of the low specific gravity pre-expanded beads by the coating.
상기 무기계 난연제로는, 팽창흑연과 같이 화재에 노출시에 표면에 탄화층을 형성하여 산소와의 접촉을 차단하는 작용을 하는 유형과, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 산화아연, 또는 규산염계 무기 난연제와 같이 냉각작용을 하면서 산화에 의한 질량감소가 적어 탄화층의 붕괴를 저지하는 작용을 하는 유형의 난연제가 적합하다.Examples of the inorganic flame retardant include a type such as expanded graphite that forms a carbonized layer on the surface upon exposure to a fire to block contact with oxygen and a type that acts to block contact with oxygen and an inorganic flame retardant such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, A flame retardant of the type that acts to prevent the carbonization layer from collapsing due to a decrease in mass due to oxidation while cooling is suitable is suitable.
이와 같이 무기계 난연제가 포함된 코팅층(22)을 갖는 저비중 예비발포입자(20)와 고비중의 예비발포입자(10)를 혼합하여 복합성형할 경우에는, 난연제가 포함된 코팅층을 갖는 저비중 예비발포입자(20)의 개수가 전체 예비발포입자 개수의 50% 이상이어서, 혼합시에 난연제가 포함된 코팅층을 갖는 저비중 예비발포입자(20)의 발포입자(20')들이 고비중 예비발포입자(10)의 발포입자(10')들을 둘러싸서 난연성의 고비중 예비발포입자의 발포입자들의 주위에 난연성 격벽이 형성될 수 있도록 하는 것이 바람직하다. When the low specific gravity
한편, 이와 같이 저비중 예비발포입자(21)의 표면에 상기 난연제 등의 기능성 첨가물이 포함된 코팅액으로 코팅하여 코팅층(22)을 형성함으로써, 고비중 예비발포입자(10)와 동등한 수준의 비중을 형성하여 이들 예비발포입자들의 균일한 혼합이 가능하게 됨으로써, 전체적으로 균일한 복합발포성형물을 제조할 수 있음은 물론, 이렇게 얻어지는 복합발포 성형물(1)은 이종의 발포입자들이 서로 다른 성능을 발휘함으로써 이종의 입자들이 갖는 장점이 서로의 단점을 보완하여 전체적으로 우수한 기능성을 발휘할 수 있다. 그리고, 복합발포 성형물(1) 전체에 이종의 발포입자들이 균일하게 분포됨으로써 이러한 기능성은 복합발포 성형물(1) 전체에 균일하게 발휘될 수 있다.On the other hand, the
상술한 것과 같은 이종 발포입자를 이용한 균일한 복합발포성형물을 제조하는 방법을 도 3을 참조하여 설명한다.A method for producing a uniform composite foamed article using the above-mentioned different kind of expanded particles will be described with reference to Fig.
먼저, 예비발포입자 상태에서 서로 다른 비중을 갖는 이종 예비발포입자를 형성하는 2종 이상의 발포성 고분자 입자를 발포하여, 상대적으로 고비중 예비발포입자(10)와 저비중 예비발포입자(21)를 얻는다(예비발포단계).First, two or more kinds of foamable polymer particles forming heterogeneous pre-expanded particles having different specific gravities in the state of pre-expanded beads are foamed to obtain relatively high
상기 저비중 예비발포입자(21)의 표면에 코팅액 등으로 코팅을 하여 코팅층(22)을 형성하여 코팅된 저비중 예비발포입자(20)를 형성한다. 이 과정을 통하여, 저비중 예비발포입자의 비중을 상기 고비중 예비발포입자와 균일하게 혼합될 수 있는 균등 수준으로 조정할 수 있다(비중조정단계).The surface of the low specific gravity
다음으로, 상기 고비중 예비발포입자(10)와 코팅된 저비중 예비발포입자(20)를 혼합하여 전체에 걸쳐서 이들 예비발포입자가 균일하게 혼재된 균일한 혼합물을 얻는다(예비발포입자 혼합단계).Next, the high specific gravity
마지막으로 상기 예비발포입자의 균일한 혼합물을 성형틀내에 공급하고, 발포성형하여 원하는 물성을 갖는 이종 발포입자를 이용한 균일한 복합발포성형물을 얻는다(복합발포 성형단계). Finally, a homogeneous mixture of the pre-expanded beads is fed into a mold and subjected to foam molding to obtain a uniform composite foamed article using heterogeneous expanded particles having desired properties (composite foam molding step).
실시예Example
이하, 실시예를 통해 본 발명을 좀 더 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples.
실시예 1~2Examples 1 to 2
내부에 흑연이 첨가된 고단열성의 시판 발포성 폴리스티렌 입자(BASF사 상품명 '네오폴')을 30배로 예비발포하여, 고비중(밀도 33㎏/㎥)의 예비발포입자를 제조하였다.Expanded foamed polystyrene particles ("Neopole", trade name of BASF) having graphite added therein were prefoamed 30 times to prepare prefoamed particles having a high specific gravity (density of 33 kg / m3).
시판 발포성 폴리스티렌 입자를 90배로 예비발포하여 밀도가 11.2㎏/㎥인 저비중 예비발포입자를 제조하였다.The commercially available expandable polystyrene particles were prefoamed at 90 times to prepare low specific gravity pre-expanded beads having a density of 11.2 kg / m < 3 >.
초산비닐 수용액에 수산화알루미늄을 첨가하여 고형분 60%의 코팅액을 제조하고, 이 코팅액을 상기 저비중 예비발포입자의 표면에 도포하였다. 사용된 코팅액은 상기 저비중 예비발포입자 중량의 300%를 사용하였으며, 입자별로 분리하여 건조한 후에 코팅된 저비중 예비발포입자의 밀도를 측정한 결과, 32㎏/㎥이었다.Aluminum hydroxide was added to the aqueous solution of vinyl acetate to prepare a coating liquid having a solid content of 60%, and this coating liquid was applied to the surface of the low specific gravity prefoamed particles. The coating liquid used was 300% of the weight of the low specific gravity prefoamed particles, and the density of the coated low specific gravity prefoamed particles was measured to be 32 kg / m < 3 >
상기 고비중 예비발포입자와 코팅된 저비중 예비발포입자를 각각 1:1(실시예 1) 및 1:9(실시예 2)의 비율로 혼합하여, 스팀발포성형하여 보드 형태의 복합발포성형물을 얻었다.The high specific gravity pre-expanded beads and the coated low specific gravity pre-expanded beads were mixed at a ratio of 1: 1 (Example 1) and 1: 9 (Example 2), respectively, .
실시예 1과 실시예 2에서 얻은 복합발포성형물의 단면을 관찰한 결과, 이들 실시예 1에서 얻어진 복합발포성형물은 고비중 예비발포입자와 저비중 예비발포입자가 전체적으로 고르게 분포한 균일성이 높은 복합발포성형물 형태이었다.As a result of examining the cross sections of the composite foamed products obtained in Examples 1 and 2, it was found that the composite foamed products obtained in Example 1 had high uniformity of foam distribution and high specific gravity pre- It was in the form of foamed molding.
한편, 실시예 2에서 제조된 복합발포성형물은 밀도가 29.6㎏/㎥이었고, 단열성을 시험한 결과 열전도율이 0.037W/m·K로 일반 발포폴리스티렌의 열전도율과 비슷한 수준으로 나왔다. 또한, 난연재료와 준불연재료 시험결과, 각각 3.7MJ/㎡와 5.4MJ/㎡로서 우수한 난연 및 준불연성을 나타내는 것으로 확인되었다.On the other hand, the composite foam produced in Example 2 had a density of 29.6 kg / m < 3 >, and as a result of thermal insulation test, the thermal conductivity was 0.037 W / mK, which was similar to the thermal conductivity of general expanded polystyrene. Also, as a result of the test of the flame retardant material and the semi-combustible material, it was confirmed that they exhibited excellent flame retardancy and semi-flammability as 3.7 MJ / m 2 and 5.4 MJ / m 2, respectively.
1: 복합발포성형물
10: 고비중 예비발포입자 11: 기능성 첨가물
20: 코팅된 저비중 예비발포입자 21: 저비중 예비발포입자
22: 코팅층 23: 기능성 첨가물1: Compound foamed molding
10: prefoamed prefoamed particle 11: functional additive
20: Coated low specific gravity prefoamed particle 21: Low specific gravity prefoamed particle
22: Coating layer 23: Functional additive
Claims (11)
상기 복합발포 성형물 내에는,
예비발포입자 상태에서 상대적으로 비중이 큰 고비중 예비발포입자의 2차 발포입자와;
예비발포입자 상태에서 상대적으로 비중이 낮은 저비중 예비발포입자의 표면에 비중을 증가시키는 코팅층이 형성된, 코팅된 저비중 예비발포입자의 2차 발포입자;가 균일하게 혼재하는 것을 특징으로 하는 이종 발포입자를 이용한 복합발포성형물.A composite foamed molded product obtained by fusion-bonding two or more kinds of heterogeneous expanded particles,
In the composite foamed molding,
A secondary expanded particle of a high specific gravity pre-expanded bead having a relatively large specific gravity in the state of pre-expanded beads;
Characterized in that the secondary expanded particles of the coated low specific gravity pre-expanded particles having a coating layer for increasing the specific gravity on the surface of the low specific gravity pre-expanded particles having relatively low specific gravity in the state of pre-expanded beads are uniformly mixed Composite foamed molding using particles.
상기 저비중 예비발포입자의 표면에 코팅층을 형성하여, 저비중 예비발포입자의 비중을 상기 고비중 예비발포입자와 균일한 혼합물을 형성할 수 있는 균등 수준으로 조정하는 비중조정단계와;
상기 고비중 예비발포입자와 코팅된 저비중 예비발포입자의 균일한 혼합물을 얻는 예비발포입자 혼합단계와;
상기 예비발포입자의 균일한 혼합물을 성형틀내에 공급하고, 발포성형하는 복합발포 성형단계;를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 이종 발포입자를 이용한 복합발포성형물의 제조방법.A prefoaming step of foaming at least two kinds of foamable polymer particles forming heterogeneous prefoamed particles having different specific gravities in the state of prefoamed particles to obtain prefoamed particles having relatively high specific gravity and relatively low specific gravity of prefoamed particles ;
A specific gravity adjusting step of forming a coating layer on the surface of the low specific gravity pre-expanded beads to adjust the specific gravity of the low specific gravity pre-expanded beads to an even level capable of forming a uniform mixture with the high specific gravity pre-
A pre-expanded bead mixing step of obtaining a uniform mixture of the high specific gravity pre-expanded beads and the coated low specific gravity pre-expanded beads;
And a composite foam forming step of supplying a uniform mixture of the pre-expanded beads into a molding mold and performing foam molding. The method of producing a composite foamed article using the heterogeneous expanded beads according to claim 1,
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