KR100902119B1 - 대기압 플라즈마 처리에 의한 합성섬유직물의편면발수처리방법. - Google Patents

대기압 플라즈마 처리에 의한 합성섬유직물의편면발수처리방법. Download PDF

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Abstract

본 발명은 대기압 플라즈마 처리에 의한 합성섬유직물의 편면발수처리방법에 관한 것으로서, 본 발명에 의해 발수 처리된 합성섬유 직물에 대기압 플라즈마를 처리함으로써 내구성 있는 편면발수 가공을 함과 동시에 후가공인 코팅작업을 하는 경우에 코팅접착성 개선을 할 수 있다.
편면발수, 대기압플라즈마, 코팅접착성

Description

대기압 플라즈마 처리에 의한 합성섬유직물의 편면발수처리방법.{One―sided Water Repellent Finish Of Synthetic Fiber Fabrics By Atmospheric Plasma Treatment}
본 발명은 대기압 플라즈마 처리에 의한 합성섬유직물의 편면발수처리방법에 관한 것이다.
섬유제품에 발수성을 부여하는 발수가공은 일반적으로 발수제에 섬유제품을 침지하여 섬유전체에 발수제를 흡수시켜 큐어링한다. 제품용도에 따라서는 섬유제품의 일면만을 발수 처리 하는 편면발수가공을 필요로 하는 경우가 있다.
편면발수가공법에 대한 선행기술로는 대한민국등록특허제733139호에서 맹글의 상부 롤러 및 염액 또는 가공제의 일부에 침지된 하부 롤러 사이를 직물을 통과시키면서 압축 공기를 분사시켜 하부 롤러 표면에 도포된 염액 또는 가공제의 양을 조절하는 직물 또는 편성물의 편면염색가공 방법이 제시된 바가 있으며, 대한민국등록특허제623071호에서 표면에 메쉬가 인각되어 있으며 발수제 용액에 일부가 담겨진 상태로 회전하는 하부 스틸 로울러에 의해 발수제 용액이 묻혀지는 전사용 고무 로울러와 상부 고무 로울러 사이로 원단을 통과시키면서 상기 원단의 편면에만 발수제 용액을 침투시키는 원단의 발수가공 방법이 제시된 바가 있다.
상기 종래기술들은 상하 로울러 중 하나의 로울러에만 발수제를 묻혀 섬유제품의 일면에만 발수가공을 하는 것 또는 분사기로 발수제를 섬유제품의 일면에 도포하는 것으로서 일면에 처리된 발수제가 반대면으로 침투한다던가, 균일한 발수처리가 안 되는 등의 문제점이 있으며, 또한, 편면발수가공을 위해서 발수제의 농도증가 및 증점제를 사용하여 점도를 증가시켜하기 때문에 발수처리의 균일성 및 내구성 있는 편면발수공정이 어려운 실정이었다.
한편, 고체, 액체, 기체에 이어 물질의 제 4 상태라고 할 수 있는 플라즈마를 이용한 새로운 산업기술은 고청정/고효율을 지향하는 첨단산업분야에서 보다 경쟁력 있는 기반기술로 주목받고 있으며, 특히 저온(상온∼150℃)/대기압(atmospheric pressure)플라즈마와 관련한 많은 연구가 전 세계적으로 활발히 진행되고 있다.
이러한 연구들의 초점은 공정온도가 수백도(400~ 600℃)에 이르던 기존의 코팅기술의 표면처리 온도를 낮추고 고가의 복잡한 진공 시스템을 사용하지 않는 플라즈마 방전시스템을 개발하여 다양한 산업분야에 적용하고 경제적인 공정기술을 확보하려는 것이다.
대기압 플라즈마의 발생은 대기압하에서 다양한 방법의 전기방전을 이용하되, 전자 에너지의 세기가 이온 및 중성입자 등의 에너지보다 높게 유지되도록 플라즈마가 비평형 상태를 이루도록 한다. 전체적인 플라즈마의 온도는 상온~1,000K인데 반해, 전자(electron)의 온도는 10,000K~100,000K가 유지됨으로써 다양한 플라즈마 화학반응 및 표면처리의 응용에 적합한 방전이 가능하다.
대기압 플라즈마를 구현하는 방법으로는 유전체 격막 방전(Dielectric Barrier Discharge, DBD), 코로나 방전(corona discharge), 마이크로웨이브 방전(microwave discharge), 아크방전(arc discharge) 등의 기술이 있다.
이 중 수천도의 높은 온도를 수반하여 주로 스프레이멜팅(spray melting) 등에 사용하는 아크방전을 제외한 나머지 기술은 모두 비교적 저온에서 구현이 되므로 폴리머 분야나 전자/반도체 공정에 사용이 가능하며, 현재 널리 그 가능성이 타진되거나 이미 적용이 되고 있다.
이 중 유전체 격막 방전은 기존의 진공플라즈마에 비해 100~1000배 이상 높은 반응활성종(radical)의 농도를 구현할 수 있으면서도 온도가 상온~150℃로 낮아서 폴리머, 유리 및 저융점 금속의 표면처리에 적합하다.
플라즈마 처리의 공정상 특징은 건식공정, 간략화된 가공이라고 하는 두 가지 특징을 들 수 있는데, 일반적인 섬유가공에서는 처리시에 대량의 물과 증기를 사용하고, 또 다량의 열에너지를 요하기 때문에 플라즈마 처리와 같은 기상처리기술에 대한 기대가 큰 실정이었다.
만약 종래의 습식공정에 의한 섬유 가공공정의 전부나 일부를 이 건식방법인 플라즈마 공정으로 바꿀 수 있다면 절수나 에너지 절약에도 크게 이바지하여 경제적 효과가 클 뿐 아니라, 염료와 염색조제들을 위시한 가공처리제 등의 사용량도 크게 줄일 수 있어서 공해방지에도 크게 이바지하게 될 것이다.
섬유가공에 대한 플라즈마의 응용은 폴리에스테르 섬유의 친수화와 염색성 향상을 목적으로 이미 1965년경부터 미국에서 시작되었다. 미국 N.C주의 Surface Activation Co.(SAC)에 의해 연구되어 그 목적을 아크릴산의 그래프트중합으로 달성한바 있다. 그 뒤 미국 농무성의 Pavlath 등은 플라즈마 처리에 의해 양모직물의 방축가공에 성공하였다. 미처리 양모직물의 경우 수축율 30%인 것이, 1~3분간플라즈마 처리함에 의하여 6~7% 수축으로 개량된다고 보고되고 있다.
이상과 같은 성과를 이어받아 일본에서는 섬유기업체들을 중심으로 하여 플라즈마 연구개발이 추진되어 폴리에스테르 염색포의 농색화 가공 등에 있어서는 독자적인 발전을 이룩하였다. 또 양모직물의 방축가공도 한 일본기업에서 완성되어 이 두 기술은 실용화되어 제품을 시판하기에 이르렀으나 폴리에스테르계 섬유의 발수가공에는 활용된 바가 없다.
한편, 아웃도어용 투습방수 직물뿐만 아니라 대부분의 코팅직물의 경우, 발수성 및 내수압 증진을 위하여 항상 발수처리 후 코팅가공을 한다. 그러나 발수가공 후 코팅을 한 직물의 대부분은 코팅면의 접착성이 나빠 항상 문제가 되고 있는 실정이었다.
본 발명은 발수 처리된 합성섬유 직물에 플라즈마를 처리함으로써 내구성 있는 편면발수 가공을 함과 동시에 후가공인 코팅작업을 하는 경우에 코팅접착성 향상을 목적으로 한다. 따라서 본 발명자는 발수처리 후 일면에 유전체 격막 방전방식의 대기압 플라즈마처리를 함으로써 발수효과를 가지는 일면과 발수효과를 가지지 않는 다른 일면을 보유할 수 있도록 편면발수가공을 함과 동시에 코팅을 할 일 면의 발수층에 요철을 주어 코팅을 실시하면 코팅접착성은 2배 이상 증진될 것이라는 것을 알게 되어 본 발명을 완성하게 된 것이다.
그러므로 본 발명에 의하면 합성섬유 직물을 발수처리한 후, 대기압 플라즈마 장치에 통과시켜 합성섬유 직물의 일면을 표면처리를 하는 것을 특징으로 하는 대기압 플라즈마 처리에 의한 합성섬유 직물의 편면발수처리방법이 제공된다.
이하 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다.
본 발명의 대기압 플라즈마 처리에 의한 합성섬유 직물의 편면발수처리방법은 종전에 주로 사용하였던 진공 플라즈마 처리 대신에 대기압하에서 플라즈마가 비평형상태로 이루어 질 수 있는 대기압 플라즈마 장치를 통해 합성섬유 직물을 처리하여 편면발수처리 및 코팅접착성 개선을 할 수 있는 방법이다.
특히 본 발명은 합성섬유 직물의 편면발수 가공 및 접착성증진 효과를 발현하기 위하여 합성섬유 직물에 발수처리한 후, 유전체 격막방식(Dielectric Barrier Discharge, DBD)의 연속 대기압 플라즈마 장치로 처리하여 발수 처리된 합성섬유 직물의 플라즈마 처리에 따른 친수화, 표면특성 변화, 물리적 변화 및 코팅접착강도변화를 가한 것이다.
우선, 본 발명에서는 합성섬유 직물을 발수제처리를 하게 되는데, 불소계 발수제를 이용하여 픽업율 68~80%, 170~190℃에서 큐어링하여 발수처리를 완료한다. 상기 발수처리에 의해 소수성 성질이 합성섬유 직물에 부여된다.
상기 발수 처리된 합성섬유 직물은 대기압 플라즈마 장치에 공급되어 플라즈마 처리되는데, 상기 대기압 플라즈마 장치는 압력 0.6~1torr의 아르곤 가스를 플라즈마 가스로 사용하고 전압범위 10~30 KHz의 유전체 격막방식의 대기압 플라즈마 장치로서 도 1에 도시된 대기압 플라즈마 장치를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 합성섬유 직물은 폴리에스테르계 직물 또는 나일론계 직물을 사용할 수 있다.
도 1에 도시된 바와 같이 대기압 플라즈마 장치는 유전체 격막 방식( Dielectric Barrier Discharge)의 대기압 플라즈마 장치의 일종으로 기존의 배치형(batch type) 공정이 아닌 연속(in-line)공정으로 섬유의 표면처리 할 수 있는 장치로서, 고전압을 이용한 유전체 격막 방식(Dielectric Barrier Discharge)의 전극 간 간격을 20∼30cm 까지 넓힘으로써 대형소재인 직물에도 적용할 수 있다.
상기 대기압 플라즈마 장치는 챔버내를 작용가스인 Ar과 공기로 채우고 처리면에 10~30 KHz의 고전압을 인가하여 챔버내에 플라즈마를 형성시킬 수 있는 것으로서 플라즈마 발생 모듈과 롤러 사이로 피처리 직물을 통과시켜 직물의 표면처리를 할 수 있는 장치를 사용할 수 있다.
상기 대기압 플라즈마 장치에 의한 표면처리는 아르곤 가스를 플라즈마 가스로 사용하는 유전체 격막방식의 대기압 플라즈마 장치에 장치출력 400~800W 및 처리시간 100~170초로 처리하는 것이 바람직하다. 100초미만으로 처리하는 경우에는 발수도가 높아지며, 170초를 초과하는 경우에는 대기압 플라즈마 처리에 의해 발생되는 열과 아르곤 가스로 인한 스퍼터(sputter) 현상으로 직물이 손상될 우려가 있 다.
본 발명에서 발수 처리한 합성섬유 직물을 대기압 플라즈마 처리하게 되면 표면전위차(제타 포텐셜)가 음의 값으로 증가하게 되는데, 이럴수록 직물표면이 친수성을 나타내게 되며 만일 양의 값으로 증가되면 소수성을 나타낸다. 표면전위란 고체 간의 접촉전위차, 전극전위, 액간전위 등과 같이 서로 다른 물질의 계면에 나타나는 전위차를 말한다. 어느 경우이든 전체로서 전기적 중성을 유지하도록 계면 양쪽에 생기는 전위차에 대응하여 양ㆍ음이 상반하는 하전층이 있기 때문인 것으로 생각할 수 있는데, 이것을 전기이중층이라고 한다. 따라서 이 현상은 두 물질의 계면에 극성이 다른 전하가 생기기 때문이며, 그 전하를 계면전하라고 한다.
액체 속에 분산된 고체는 대부분의 경우 하전을 가지고 있으며, 이는 고체 표면의 안정성 또는 구조적 특성을 결정한다. 즉 고체가 하전 된 상태의 지표를 제타라 부르는데 고체로부터 충분히 떨어져 전기적으로 중성인 영역의 전위를 0으로 정의하며 제타전위는 이 제로점을 기준으로 하여 측정하였을 경우 미끄러운 면의 전위로 정의한다. 고체의 경우 제타전위의 절대치가 증가하면 비표면적 또는 거칠기(roughness)가 증가하거나 표면 관능기가 발달함에 따라 생성되는 반발력과 안정성에 따라 의존하며 분말 또는 미립자의 경우에는 입자 간의 반발력이 강해져 입자의 안정성은 높아진다. 반대로 제타전위가 제로에 가까워지면 고체의 비표면적이나 거칠기(roughness)의 감소와 표면응집이 유도되는 표면 관능기가 발달된 상태이다.
본 발명의 발수처리후 대기압 플라즈마를 처리한 직물의 경우 제타 포텐셜 결과가 대기압 플라즈마 미처리 발수직물의 제타 포텐셜 결과보다 음의 값으로 증 가하게 되는데, 대기압 플라즈마로 처리하면서 대기압하의 O2와 Ar 가스가 같이 작용하면서 제타 포텐셜값이 음의 값으로 증가할 수 있으며, 직물표면의 발수 효과가 저하된다. 즉 발수처리 면이 친수화 된다.
또한, 대기압 플라즈마 표면처리에 따른 본 발명의 직물의 표면성상 및 물리적 특성변화는 표면자유에너지 변화, 즉, 표면장력의 변화를 확인할 수 있는 접촉각을 측정함으로서 확인이 가능하다. 액체의 내부에 있는 분자는 균등하게 주위의 분자로부터 인력을 받지만 액체의 표면분자는 내부에 있는 분자로부터만 인력을 받아 내부쪽으로 힘이 작용한다. 그렇기 때문에 표면에는 표면을 수축하려는 힘에 대하여 자유에너지를 발생하여 평형상태가 유지된다. 그러한 표면이 가진 에너지를 표면자유에너지라고 부른다. 단위면적당 표면자유에너지(erg/㎠)는 표면장력(dyne/cm)에 상당한다. 본 발명에서 Ar 가스주입 대기압 플라즈마 처리된 직물의 표면은 대기 중의 산소와 반응하여 표면에 산소 함량이 증가하여 표면자유 에너지가 증가하게 되는 것이다.
본 발명에서 발수처리한 합성섬유의 양면은 대기압 플라즈마 처리에 의해 플라즈마 발생 모듈에 노출되는 일면만 제타 포텐셜 결과가 음의 값으로 증가하게 되어 발수 효과가 상쇄됨으로써 상기 대기압 플라즈마 처리를 받지 않은 이면부만 발수효과를 가지게 되어 편면발수효과를 얻을 수 있다.
게다가 상기 표면전위차(제타 포텐셜) 및 표면자유 에너지의 증가에 의해 표면활성기가 증가하고 표면상태에 요철이 생기면서 코팅접착강도가 증가하는 효과도 얻을 수 있게 된다.
본 발명에 의하면 대기압 플라즈마 시스템을 발수 처리된 합성섬유 직물을 처리함으로써 균일성 및 내구성 있는 편면발수효과를 얻음과 동시에 표면 에칭 효과 및 제타전위의 음의 값을 증가시켜 표면 활성기 등을 증가시킴으로써 코팅접착력을 향상시킬 수 있었다.
이하 다음의 실시 예에서는 본 발명의 발수 처리된 합성섬유 직물의 대기압 플라즈마 처리방법에 대한 비한정적인 예시를 하고 있다.
[실시예 1 및 실시예 2]
1. 발수제처리
KS K 0905 규격의 폴리에스테르 표준백포를 하기 표 1과 같은 조건으로 불소계 발수제(KF GUARD 770W, Nicca Korea사산) 처리하였다.
Water repellency coating
Pick-up ratio(%) 68%
Curing conditions 180℃ ± 30sec
Concentration of auxiliary 50g/ℓ
2. 플라즈마 처리
실시예 1 및 실시예 2로서 도 1의 대기압 플라즈마 장치를 사용하였으며 플라즈마 처리 조건은 표 2와 같다.
구분 실시예 1 실시예 2
plasma gas Ar Ar
gas flow 0.6 Torr 0.6 Torr
power 400W 800W
treatment time 100sec 170sec
speed 3.5m/min 3.5m/min
cycle 30KHz 30KHz
treatment area 20 ±65cm 20 ± 65cm
[비교예 1]
실시예 1과 같이 발수제 처리만 행한 후 대기압 플라즈마는 처리하지 않았다.
※ 물성평가
1) 발수도 측정
플라즈마 처리에 따른 발수도 측정은 AATCC 22 방법으로 250mℓ의 증류수를 25초간 분무하여 평가하여 하기 표 3에 나타내었다.
구분 발수도
실시예 1 30
실시예 2 0
비교예 1 100
상기 표 3은 대기압 플라즈마 처리 시간에 따른 발수 처리된 폴리에스테르 직물의 발수성을 나타낸 표이다. 처리 시간 100초의 경우 대기압 플라즈마의 경우 발수도가 30이 나왔으며 170초의 경우 발수도가 0이 나왔다. 따라서 대기압 플라즈마의 경우 발수도를 충분히 저하(친수화)시키기 위해서는 100∼170초간 처리해야 될 것으로 판단된다.
2) 표면(계면)전위 측정
대기압 플라즈마 처리에 따른 폴리에스테르직물 표면상 성상 및 물리적 변화는 변 표면(계면)전위를 측정함으로서 확인이 가능하다. 표면(계면)전위변화는 표면전위측정기(OTSUKA ELS-8000)를 사용하였다.
제타 포텐셜 결과가 음의 값으로 증가할수록 친수성을 나타내며 양의 값으로 증가되면 소수성을 나타낸다. 도 2에서 보듯이 대기압 플라즈마 미처리 폴리에스테르 직물의 제타 포텐셜 결과보다 플라즈마를 처리한 직물이 -90mV로 더 크게 나왔다. 실시예에서는 대기압 플라즈마로 처리하면서 대기압하의 O2와 Ar 가스가 같이 작용하면서 제타 포텐셜값이 음의 값으로 증가하였다. 또한 발수 처리한 폴리에스테르 직물을 대기압 플라즈마 처리 결과 제타 포텐셜 결과가 음의 값으로 증가하는 것은 대기압 플라즈마 처리한 표면의 발수 효과가 떨어진 것(친수화)이기 때문이다.
3) 표면자유에너지 변화 확인
대기압 플라즈마 표면처리에 따른 발수직물의 표면성상 및 물리적 특성변화는 표면자유에너지 변화, 즉, 표면장력의 변화를 확인할 수 있는 접촉각을 측정함으로서 확인이 가능하다. 접촉각의 측정은 접촉각측정기(DSA100, Kruss, Germany)를 사용하여 측정하였다.
도 3은 실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1의 표면 친수화 효과를 나타낸 그림이다. 접착강도와 같은 조건으로 대기압 플라즈마 처리 시간과 출력파워가 증가함에 따라 접촉각이 감소되는 경향을 보였다. 대기압 플라즈마 처리 시간이 170초, 출력 800W인 실시예 2가 접촉각이 가장 낮았다.(도 4참조) Ar 가스주입 대기압 플라즈마 처리된 섬유의 표면은 대기 중의 산소와 반응하여 표면에 산소 함량이 증가하여 표면자유 에너지가 증가하게 되는 것이다. 하지만 800W이상의 출력으로 대기압 플라즈마 처리 시 플라즈마 열에 의해 섬유의 표면 반응이 과도하게 일어나게 되는데 이 때 접촉각이 다시 커질 수 있다.
4) 코팅접착 강도 측정
발수, 대기압 플라즈마 처리, 코팅 후 코팅면의 접착강도 측정은 KS K 0533 규격에 의거하여 시험편 길이 방향의 한 끝을 5.1㎝ 가량 손으로 분리시키고, 분리된 한쪽을 고정 클램프에 물리고 다른 한쪽을 가동 클램프에 물려 로드셀 5KN, 인장 속도 30.5㎝/min으로 하여 7.6㎝ 이상 박리시켜 접착 강도를 측정하였다.
도 5는 실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1의 폴리에스테르 직물의 접착 강도를 측정한 결과이다. 처리 시간은 170초로 대기압 플라즈마 출력 800W인 실시예 2일 때 대기압 플라즈마 미처리 직물인 비교예 1보다 접착강도 1.8N의 향상을 나타내고 있다.
5) 표면상태 측정
대기압 플라즈마 처리에 의한 폴리에스테르 직물의 표면 상태 측정은 대기압 플라즈마 처리 후 표면 미세구조 변화를 나노레벨까지 관찰 가능한 전계방사형 주사전자현미경(FE-SEM, Hitachi S-4800)을 사용하였다.
도 6 및 도 7은 발수처리된 폴리에스테르 직물을 대기압 플라즈마 처리한 실시예 2의 전계방사형 주사전자현미경으로 관찰한 사진이며, 도 8 및 도 9는 발수 처리만 된 비교예 1의 폴리에스테르 직물을 전계방사형 주사전자현미경으로 관찰한 사진이다.
6) 강.신도 및 열적변화 측정
대기압 플라즈마 처리에 의한 폴리에스테르 직물의 물성변화를 알아보기 위해 만능재료시험기(Zwick Z005)를 사용하여 ISO 5082 규격에 의거하여 강·신도를 측정하였으며, 열적 변화를 알아보기 위해 DSC (Perkin Elmer TAC 7/DX)로 분석하였으며, 승온 속도 10℃/min로 400℃까지 측정하였다.
도 10은 실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1의 응력 신장 곡선을 나타낸 그림이다. 대기압 플라즈마를 처리하지 않은 폴리에스테르 직물의 최대응력은 90N/㎟, 절단신도는 25%가 나왔다. 대기압 플라즈마를 100초 처리한 폴리에스테르 직물의 경우 미처리 직물과 큰 차이를 보이지 않았다.
도 11은 대기압 플라즈마 처리 후 폴리에스테르 직물의 열적 손상을 알아보기 위해 고분자의 열적 성질을 나타낸 그래프이다. 대기압 플라즈마 처리 전·후의 폴리에스테르 직물의 융점이 260℃로 같게 나왔다. 이는 플라즈마 처리로 인한 고분자 고유 특성인 열적특성에 변화가 없음을 보여준다.
도 1은 본 발명의 합성섬유직물의 편면발수처리방법에 사용되는 대기압 플라즈마 처리장치의 측단면도이다,
도 2는 실시예 1과 비교예 1의 직물의 제타 포텐셜 결과를 나타낸 그래프이며,
도 3은 실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1의 표면 친수화 효과를 나타낸 그림이며,
도 4는 실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1의 접촉각을 비교한 그래프이며,
도 5는 실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1의 폴리에스테르 직물의 접착 강도를 비교한 그래프이며,
도 6 및 도 7은 발수 처리된 폴리에스테르 직물을 플라즈마 처리한 실시예 2의 전계방사형 주사전자현미경으로 관찰한 사진이며,
도 8 및 도 9는 발수 처리만 된 비교예 1의 폴리에스테르 직물을 전계방사형 주사전자현미경으로 관찰한 사진이며,
도 10은 실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1의 응력 신장 곡선을 나타낸 그림이며,
도 11은 플라즈마 처리 후 폴리에스테르 직물의 열적 손상을 알아보기 위해 고분자의 열적 성질을 나타낸 그래프이다.
※ 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1: 플라즈마 발생모듈 2: 모듈높이조절장치
3: 구동롤러 4: 보조롤러
5: 바나나롤러 6: 피처리직물

Claims (4)

  1. 불소계 발수제를 이용하여 합성섬유 직물을 픽업율 68~80%, 170~190℃에서 큐어링하여 발수처리한 후, 압력 0.6~1torr의 아르곤 가스를 플라즈마 가스로 사용하는 유전체 격막방식의 대기압 플라즈마 장치에 장치출력 400~800W 및 처리시간 100~170초로 처리하여 합성섬유 직물의 일면을 표면처리를 하는 것을 특징으로 하는 대기압 플라즈마 처리에 의한 합성섬유직물의 편면발수처리방법.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서, 상기 합성섬유 직물은 폴리에스테르계 직물 또는 나일론계 직물인 것을 특징으로 하는 대기압 플라즈마 처리에 의한 합성섬유직물의 편면발수 처리방법.
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