KR100898815B1 - 동물 및 해양 식물의 억제 방법 - Google Patents

동물 및 해양 식물의 억제 방법 Download PDF

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Abstract

표적 수생 생물 유해물 집단을 유효량의 수생 생물 억제 화합물에 노출시킴으로써 상기 표적 집단을 억제하는 방법. 수생 생물 억제 화합물은 퀴논, 안트라퀴논, 나프탈렌디온, 퀴닌, 와파린, 쿠마린, 암포탤리드, 시클로헥사디엔-1,4-디온, 페니디온, 피르돈, 소듐 로디조네이트, 아피룰로신 및 티모퀴논 중에서 선택된다. 본 발명의 방법은 물 중의 식물, 독성 세균 및 동물의 재출현을 억제하기 위해, 지정학적 영역이나 영역들 사이를 이동하게 될 일정 부피의 물이나 선박의 밸러스트수를 처리하는데 특히 효과적이다.

Description

동물 및 해양 식물의 억제 방법 {METHOD OF CONTROLLING ZOOLOGICAL AND AQUATIC PLANT GROWTH}
본 출원은 계류 중인 2000년 2월 17일 출원된 미국 특허 출원 제 09/506,017호 및 2000년 10월 4일 출원된 미국 임시 특허 출원 제 60/237,401호의 일부 계속 출원이다. 이들 출원 발명의 개시 내용들은 참고로 본 명세서에 통합한다.
본 발명은 동물학적 유기체 및 식물을 비롯한 수생 유해 생물을 억제하기 위한 방법 및 조성물에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 표적이 되는 처리 지역의 수생 및 해양 유해 식물, 유기체 및 동물 집단을 제어, 억제 및 일소하기 위한 방법 및 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 일정 용량의 처리수 (밀폐수 여부는 불문)로부터 특히 연체 동물, 와편모 조류, 박테리아 및 조류를 멸균 처리하는 데에 이용 가능하다.
1988년 여름 북아메리카의 5대호에서 유라시아 얼룩 홍합 드레이세나 다형체 (Eurasian zebra mussel Dreissena polymorph)가 발견되었는데, 이는 수생 생물의 침입 역사 중 가장 의미있는 사건 중 하나로 받아들여지고 있다. 그러나, 이것이 미국 물에 외래산 생물종이 유입된 최초의 사건은 아니었다. 이보다 앞서, 가시달린 물벼룩인 바이토트레피스 세다르스토에미 (Bythotrephes cedarstroemi)와 민물 고기인 김노세팔러스 세르누스 (Gymnocephalus cernuus)가 유럽 항만의 밸러스트수 (ballast water)로부터 미국 내로 유입된 바 있다. 얼마 후 유럽 원산의 밸러스트수를 통하여 얼룩 홍합도 역시 미국 내로 들어온 것으로 밝혀졌다.
1988년 여름 이래로 다른 국가의 항구로부터 취수된 밸러스트수를 통하여 다수의 수생 생물종이 미국 내로 유입되어 왔다. 밸러스트수 및/또는 어류나 해양 또는 연안의 해류에 한정되지 않는 기타 메카니즘을 통하여 수 백종의 생물체가 미국으로 유입되고 평가된다. 이와 같이, 미국과 오대호 분지의 연안수의 본래의 모습이 다른 국가들로부터의 수생 생물 유입 증가율로 인하여 심각하게 위협받고 있는 실정이다.
1880년 이전에는, 선박의 밸러스트를 처리하기 위한 다양한 방법이 이용되었다. 실제로, 연안 도시의 많은 거리들이 선박의 밸러스트 용으로 사용되었던 돌로 포장되어 있다 그러나, 이십 세기로 넘어오기 직전에, 밸러스트로서의 물이 이러한 구식의 선박 안정화 방법을 대체하기에 이르렀다. 이십 세기로 넘어오면서 외래산 수생 생물종의 침입률이 급격히 증가했는데, 이는 대부분 선적에 기인하는 것이다. 해양을 통한 여행이 증가함에 따라, 자연 수로를 위협하는 외래종의 예기치 못한 유입이 증가되었다. 이는 선박의 밸러스트수, 해수 상자 내부 및 선체상에 붙어 해양 여행에서 살아남을 수 있었던 다양한 생명체에 기인한다. 이 중에서, 선박의 밸러스트수가 미국의 물에 유기체가 침입하게 된 주요 메카니즘들 중의 하나이다.
밸러스트수는 선박의 균형, 안정성 및 부력 뿐만 아니라 그의 조정성을 제어하는 데 도움이 되도록 선박 내부에 펌프에 의하여 유입되는 담수 또는 해수로 이루어진다. 밸러스트에 이용되는 물은 출발 항구 또는 도착 항구를 비롯하여, 항해 중 여러 지점에서 취수될 수 있다. 화물용 선박은 한 번의 세계 일주 중에 많게는 12 차례나 항구에 정박/밸러스트 교환을 할 수 있다. 밸러스트 유입구 근처의 플랑크톤종이나 유충들이 자연스럽게 유입되어 다음 정박지로 옮겨질 수 있다. 전세계적으로, 연간 약 100억톤의 밸러스트수가 이동되는 것으로 추정된다. 각각의 선박은 배의 크기와 목적에 따라 수백 갤론 (미터법으로 약 2톤)에서 미터법으로 100,000톤이 넘는 밸러스트수를 담을 수 있다. 시간당 640톤 이상의 밸러스트수가 미국 연안에 도착한다.
밸러스트수를 통한 침입 위험은 지난 20년간 급증하였는데, 이는 미국을 드나드는 물량을 훨씬 증대시키기 위해 더 큰 선박들이 사용되었기 때문이다. 약 3000 내지 10,000종의 동식물이 매일 전세계를 이동하는 것으로 추정되고 있다. 미국내로 유입되는 이들 물질과 관련하여, 동물, 과일, 채소 등을 비롯한 물질들은 잠재적으로 유해한 외래 생물종의 유입을 막기 위한 요건을 만족시키도록, 미국 농림성의 검역을 받아야 한다는 것을 주목할 필요가 있다. 외래 생물종으로 이미 오염된 밸러스트수를 방출시켜도 된다는 것은 아이러니가 아닐 수 없다. 이러한 경로를 통하여 수백종의 생물체가 미국내로 유입되었던 것이다.
미국 어류 및 야생 동물 관리숙 (U.S. Fish and Wildlife Service)은 외래 생물종의 유입을 처리하는 데에 북아메리카의 경제가 연간 1000억 달러 이상의 경비를 지출하고 있는 것으로 추정하고 있다. 밸러스트수는 이러한 유입과 원인들 중에 적은 비율만을 차지하지만, 산업적 혼란, 일소(一掃), 생산성 손실 및 어류 및 기타 천연 자원의 손상 관점에서 그 비용은 여전히 수 백억 달러 이상에 달하고 있다.
전술한 바와 같이, 북아메리카의 오대호에 유입된 것 중 가장 악명 높은 생물종은 유라시아산 얼룩 홍합 드라이세나 다형체로서, 이것은 휴양성 측면과 상업성 측면 두 가지 모두에서 내륙수 공급에 중요한 위협이 되고 있다. 안타깝게도, 이들의 범위는 지금 오대호에서 루이지애나주까지 확장되고 있고, 이에 따른 경제적인 손실도 1999년에만 40억 달러 이상이 되는 것으로 추정되고 있다. 이 생물종은 특히 다산으로서, 생식 가능한 암컷 한 마리당 계절마다 40,000개 이상의 수정란을 낳는데, 이 알들은 부화하면 1 평방 미터당 10만 개체 이상의 군체(群體)를 형성할 수 있다. 뿐만 아니라, 이들 군체는 특히 취수관 등의 수중 시설물에 엉겨 붙기 때문에 이러한 시설물로부터 다른 환경, 이를테면, 선체, 폐기된 자동차 타이어 등의 잔해, 침몰된 선박, 폐기된 금속 드럼통에 쉽게 퍼질 수 있다. 다 자란 군체의 두께는 종종 20 cm에 달한다.
특히 유의할 것은 이 얼룩 홍합이 취수관을 막히게 함으로써, 발전소와 같이 일정한 물의 유속의 확보가 특히 중요한 분야 등에 산업상 큰 피해를 일으킨다는 것이다. 어떤 발전소는 이로 인해 50%의 유속 감소를 기록한 바 있으며, 얼룩 홍합은 살아 있거나 죽은 상태 모두에서 금속관을 부식시키는 물질을 분비하는 것으로 나타났다. 이러한 문제는 음료수 공급용 수도관에서도 일어나고 있는데, 심지어 정제 처리 후에조차 물에 악취를 낸다. 이것은 살아 있는 혼합이 분비하는 물질 뿐만 아니라, 특히 죽거나 부패 중인 홍합에 기인한다. 후자는 특히 카다베린 (cadaverine)과 같은 폴리아민을 생산하는데, 이것은 단백질 썩는 냄새, 특히 썩은 고기에서 종종 맡을 수 있는 매우 불쾌한 냄새를 일으킨다.
그 밖에도, 얼룩 홍합의 만연은 직간접적으로 여러 가지 환경적으로 유해한 영향을 일으킨다. 직접적인 것으로서 식물성 플랑크톤에 대한 영향을 들 수 있다. 얼룩 홍합은 물고기, 특히 호수와 연못에 사는 물고기의 식량원인 식물성 플랑크톤을 먹고 살기 때문에, 그로 인한 물의 투명도 증가로 인해 다른 수생 식물종의 광합성 효율이 증가된다. 이것은 어떤 물에서는 에너지 흐름과 먹이사슬에 극적인 영향을 미치는 것으로 나타났다.
어떠한 어류종들은 멸종 위기에 처해 있다. 예컨대, 월아이(walleye)라는 물고기는 탁한 물에서 번성하는데, 환경학자들은 일반적으로 얼룩 홍합의 활동으로 인한 물의 투명도의 증가 때문에 이 어종 산업이 입는 피해가 연간 9억 달러에 달한다고믿고 있다. 오대호 어장의 대규모적인 수십억 달러에 이르는 손해는 지난 20년 동안 밸러스트수를 통하여 유입된 유라시아 민물 고기류 (Gymnocephalus cernuus)와 망둥이류 (Proterorhinus marmoratus) 등의 비어획성 어종으로부터의 경쟁 결과인 것으로 생각되고 있다.
얼룩 홍합의 먹이 선호도로 인해, 얼룩 홍합은 조류 군락의 종의 구성을 잠재적으로 유해한 종들이 풍부해지도록 급진적으로 변경시킬 수 있다. 그 한 예는 영양소로서의 가치는 거의 없으면서 사람에게 위장 장애를 일으킬 수 있는 독소를 생산하는 남조류(藍藻類)인 마이크로시스티스 (Microsystis)이다. 에리호와 인간 수로에서 마이크로시스티스가 번성하고 있다는 보고가 있다. 프로로센트룸 (Prorocentrum), 김노디늄 (Gymnodinium), 알렉산드리움 (Alexandrium) 및 고냐울락스 (Gonyaulax)와 같은 독성 와편모 조류 (dinoflagellates)가 세계 여러 곳에서 번성하고 있으며, 이는 종종 "적조(赤潮)"라고 알려져 있다. 인간을 비롯한 여러 종의 척추 동물 소비자에게 심각한 (때로는 치명적인) 질환을 일으키는 것 이외에, 이 생물종 중의 수종은 여러 국가의 조개 양식업을 황폐화시켰는데, 이제는 밸러스트수의 유입이 이러한 피해에 책임이 있다는 것이 인정되고 있다.
현재 콜레라균인 비브리오 콜레라균이 미국의 걸프 연안에 유입되었다는 보고를 추적한 결과, 남아메리카로부터 걸프 연안에 도착한 밸러스트수 중의 클랑크톤성 요각류 (갑각류) 벡터와 관련된 이 종의 유입에 기인한 것으로 나타났다. 이것은 이전에 유사한 경로로 유럽으로부터 남아메리카로 이동되었던 것이다.
미국 내에 외래산 생물종의 유입 결과, 그리고 장래 다른 생물종의 유입 가능성을 감소시키기 위하여, 미국 의회는 1990년, 무엇보다도 미국 내에 수생 유해물의 유입을 억제하기 위한 연구를 위임하는 "National Ballast Water Control Program" 하에 Public Law 101-646으로 알려진 "The Nonindigenous Aquatic Nuisance Prevention and Control Act"를 통과시켰다. 이 방역 수단에는 수생 유해물의 유입을 억제하기 위한 잠재적인 방법으로서는, UV 조사, 여과, 물의 위생 상태 변화, 기계적 교반, 초음파 처리, 오존 처리, 열 처리, 전기 처리, 산소 고갈 및 화학적 처리를 들 수 있다. 수생 유해물 오염의 범위와 그에 따른 처리 비용이 널리 알려짐에 따라 가까운 장래에는 다른 정부 기구들도 유사한 입법안을 통과시킬 것으로 보인다.
여러 가지 해양 식물 및 동물의 성장을 통제 및 억제하기 위한 다수의 방법과 조성물이 제안된 바 있다. 특히, 얼룩 홍합이 만연된 물과 각종 표면을 처리하기 위한 다수의 조성물이 제안되어 왔다. 여러 가지 조성물의 예가 미국 특허 제5,851,408호, 제5,160,047호, 제5,900,157호 및 제5,851,408호에 개시되어 있다. 저글론 (juglone) 또는 그 동족체를 이용한 독성균 이외의 여러 가지 수생 유해물의 처리 수단이 WO 00/56140에 개시되어 있다.
이들 종래의 조성물과 방법들은, 다소간에 효과는 있었으나, 수로 내로 해양 식물 및 동물의 유입을 완전히 억제할 수는 없었다. 따라서 취수, 유수 또는 조류(潮流)에 의하여 지리적 이동이 쉽고 물 중에 떠 있을 수 있는 동물 및 식물 형태의 수생 유해물, 특히 수생 식물총, 동물총 및 기타 생명체의 개선된 억제를 위한 산업상 요구가 끊이지 않았다.
발명의 요약
본 발명은 식물, 동물, 세균 또는 기타 미생물 형태의 수생 유해물을 억제하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 특히 연체동물, 와편모 조류, 독성균 및 조류 집단 억제 및 멸균에 적합하다. 본 발명의 한 가지 측면은 처리수로부터 식물, 동물, 독성균 및 미생물을 비롯한 작은 크기 또는 마이크로 크기의 수생 유해물을 멸균시키기 위하여 물을 처리하기 위한 방법 및 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 한 가지 목적은 지정된 개방수 대역, 폐쇄되거나 또는 물의 흐름이 제한된 대역 내의 물을 처리하여 적어도 1종의 수생 생물 방제(aquacidal) 활성 화합물을 표적 생물종에 대한 유효 독성량으로 이용함으로써 침강 물질 중의 식물, 독성균, 부유 동물 및 기타 생물체들을 비롯한 수생 유해 생물을 멸균 처리하는 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 밸러스트수를 유효량의 수생 생물 억제 화합물로 처리하여 밸러스트수를 멸균시킴으로써, 연체 동물, 와편모 조류, 독성균 조류 및 기타 미생물의 이동을 억제하기 위한 선박 중의 밸러스트수 처리 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 몰로부터 식물, 동물 및 미생물을 멸균시키기 위하여, 가공수 시스템의 취수관의 물을 처리하는 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 밸러스트수 중에서 발견되는 수생 생물체를 사멸시키고 그의 확산을 억제하기 위한 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 밀폐 공간 내의 물 또는 국소화 개방수를 지역의 물을 비독성 부산물로 쉽게 분해되는 수생 생물 억제 화합물의 독성 유효량으로 처리하는, 일정용량의 물을 처리하는 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 표적 수생 유해물을 사멸시키는 데 충분한 기간 및 사용량으로 본 명세서에 설명되어 있는 적어도 1종의 살수생 화합물로 물을 처리함으로써, 성체 얼룩 홍합, 얼룩 홍합 유충, 굴 유충, 조류 식물성 플랑크톤인 이소크리시스 갈바나 (Isochrysis galbana), 네오클로리스 (Neochloris), 클로렐라 (chlorella), 독성 와편모 조류 (예컨대 프로로센트룸 (Prorocentrum)), 해수 및 담수성 원생 동물과 독성균 (영양체 및 그의 피낭체 형태), 성체 및 유충 요각류 (비브리오 콜레라 (Vibrio Cholera) 및 비브리오 피셔리 (Vibrio fischeri) 포함)와 기타의 플랑크톤성 갑각류, 예컨대 아르테미아 살리나 (Artemia salina), 물고기 유충 및 그 알 등의 수생 유해물의 확산을 억제하는 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 밸러스트수 및 다른 폐쇄 공간의 물을 처리하기 위한, 해양용 페인트에 대한 수생 생물 억제 첨가제로서, 그리고 달팽이 및 민달팽이 억제를 위한 식물 도포용 농화학 약품으로서의 수생 생물 억제 화합물을 제공하는 데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 수생 유해물 식물, 동물 및 미생물의 확산을 저지하거나 이들을 사멸시킴으로써 산업 폐수 및 도시로부터 유래된 각종 폐수의 처리 방법을 제공하는 데 있다.
전술한 본 발명의 목적들은 적어도 유용한 선택을 제공하려는 목적과 구별되는 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 본 명세서의 설명으로부터 자명하게 이해될 것이며, 표적 유해물 미생물이 창궐하고 있는 물에 (a) 퀴논, (b) 나프탈렌디온 및 (c) 안트라퀴논 중에서 선택된 적어도 1종의 수생 생물 억제 화합물의 유효량을 첨가함으로써 달성되는데, 상기 화합물은 하기 화학식으로 나타낸다.
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본 발명에 따른 수생 생물 억제 화합물은 매우 낮은 농도에서도 수생 유해물 생물체 집단을 방역하는 데 놀랍도록 효과적이다. 전형적인 표적 수생 유해물은 주변의 물, 예컨대 유수, 조류 및 항만수의 움직임에 의하여 위치가 바뀌는 작은 생물이거나 미생물이다. 본 발명의 수생 생물 억제를 몇 시간 내지 며칠에 이르는 일정 기간 동안 표적 유해물 생물체와 접촉시키면, 표적 유해물 집단이 사멸된다. 이어서, 이러한 수생 생물 억제 화합물들은 자외선, 산화, 가수 분해 및 기타 자연적인 메카니즘 효과에 의하여 분해되어 무독성 부산물로 되며, 이로 인해 처리된 물은 원래의 이로운 용도에 이용될 수 있다.
본 발명은 일반적으로 처리수 내의 수생 유해물의 표적 집단을 적당한 수준으로 감소시키거나 또는 상기 표적 집단이 있는 처리수를 살균시키기 위하여, 상기 표적 집단이 서식하는 물을 충분한 노출 기간 동안 수생 생물 억제제로 처리하는 방법에 관한 것이다. 상기 처리수는 국소화 개방수 지역, 밀폐 공간 또는 제한된 유동 경로에 위치할 수 있다. 본 발명에 따라 처리할 수 있는 물의 예로서는, 밸러스트수 저장소, 고인물 또는 흐르는 물로부터 취수된 상업적인 공정수, 저장소 또는 수로 내에 즉시 방출시킬 물, 냉각 또는 다른 형태의 저장못, 취수구 또는 취수관, 방출구 또는 방출관, 열교환기, 하수 처리 시스템, 식품 및 음료 가공 설비, 펄프와 페이퍼 분쇄기, 엔진 흡입관 및 방출관, 냉각수관, 연수 설비, 하수 폐기물, 증발 응축기, 공기 세척수, 캐너리(canary)와 식품 가공수, 양조 저온 살균수 등이 있다. 또한, 수생 유해물 집단이 국소화 또는 국소화 가능 지역의 물이 휴양지로서의 가치가 떨어져 버린 경우, 본 발명에 따른 수생 생물 억제제를 해변 지역이나 수영 지역을 처리하는 데 사용할 수 있다.
바람직한 실시 상태에 있어서, 1종 이상의 화합물로 제조된 수생 생물 억제제를 표적 유해물 미생물이 있는 밸러스트수를 멸균시키는 데 효과가 있는 수생 생물 억제 화합물에 대한 노출 시간과 농도로 선박의 밸러스트수에 첨가한다. 상기 농도는 통상 비독성 수준으로 희석될 정도로 충분히 낮으므로, 다량의 물에 방출되는 경우 식물과 동물의 자생 종에 해를 끼치지 않거나 해를 최소화시킬 수 있다. 상기 처리 방법은 상업적인 해운업에서의 현저한 비용 또는 현저한 변화 없이 항구 간의 유해 미생물의 의도치 않은 이동을 방지하는데 도움이 되어야 한다.
본 발명에 따른 수생 생물 억제 화합물은 당해 기술 분야에 공지된 표준 분배 장치와 분배 방법을 이용하여 물에 혼합된다. 상기 수생 생물 억제 화합물은 단일 용량으로 분배될 수 있고 또는 목적하는 농도를 유지하는 기간에 걸쳐 분배될 수 있다. 상기 수생 생물 억제 화합물을 난류대 (turbulent zone) 또는 진탕시켜 피처리수 전체에 걸쳐서 상기 수생 생물 억제 화합물이 혼합되는 기타 영역에 도입되는 것이 좋다. 상기 수생 생물 억제 화합물은 간헐적으로, 연속적으로 또는 일회분으로 공급될 수 있다.
표적 유해물 집단
본 발명의 방법에 의하여 억제, 사멸 또는 완화될 수 있는 수생 유해 유기체 및 집단은 일반적으로 그 자신의 노력의 지리적 지역 사이에서는 자유롭지 못하지만, 물의 흐름 또는 그 주위의 침강물의 이동에 일차적으로 영향을 받는다. 이러한 미생물은 주로 해류, 조수 및 한 항구에서 사용되어 다른 항구로 방출되는 밸러스트수의 영향하에 이동한다. 본 발명에 따른 처리 표적인 수생 유해 미생물 및 집단으로서는 세균, 바이러스, 원생 생물, 진균, 곰팡이, 수생 유해 식물, 수생 유해 동물, 기생충, 병원균 및 이들 유기체의 공생체들이 있다. 본 발명에 따라 처리될 수 있는 수생 유해 유기체의 보다 구체적인 목록은 다음 카테고리를 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다 (어떤 경우에는 중복될 수도 있다).
1) 홀로플랑크톤성 유기체, 예건대 식물성 플랑크톤 (규조, 와편모 조류, 남조류, 나노플랑크톤 및 피코플랑크톤) 및 동물성 플랑크톤 (해파리, 빗해파리, 히드로충류, 다모류 벌레, 담륜충, 플랑크톤성 복족 동물, 달팽이, 코페도드(copedods), 등각류, 미시드, 크릴, 활살 벌레 및 원양 피막체) 및 어류.
2) 메로플랑크톤성 유기체, 예컨대 식물성 플랑크톤 (저생성(低生性) 식물의 영양 번식체)과 동물성 플랑크톤 (해면, 해양 말미잘, 산호, 연체 동물, 홍합, 대합 조개, 굴 및 가리비 등의 저생성 무척추 동물의 유충).
3) 소갑각류 등의 해저 유기체.
4) 편형 동물, 다모류, 곤충의 유충, 진드기 및 선충류 등의 티코플랑크톤성 유기체.
5) 리치스(leaches), 곤충의 유충 및 성충 등의 저생성 유기체.
6) 해초, 해양 잡초 및 습지 식물 등의 부유, 고립 생물군.
7) 어류와 조개류 질병, 병원체 및 기생충.
8) 비토트레피스 세더스트로에미 (Bythotrephes cederstroemi) (가시 물벼룩, 가시 꼬리 물벼룩).
9) 거대 무척추 동물, 예컨대 연체 동물, 갑각류, 해면, 환형 동물, 아끼벌레류 및 피막체. 유효하게 억제 가능한 연체 동물의 예에는 홍합, 예컨대 얼룩 홍합, 아시아 조개를 비롯한 대합 조개, 굴 및 달팽이가 있다.
또 하나의 실시 상태에 있어서, 치료되는 동물은 세균, 예컨대 비브리오종 (Vibrio spp.) (비브리오 콜레라 (Vibrio Cholera) 와 비브리오 피셔리 (Vibrio Fischeri)), 시아노박테리아(남조류), 원생 동물, 예컨대 와포자충류, 원충류, 나에글라리아, 조류, 예컨대 엽색조류(와편모 조류, 예컨대 김모디니움, 알렉산드리움, 프피에스테리아, 고니아울랙스, 글레노디니움 (포낭형 포함)), 은편모 조류, 황갈 조류, 해면 동물(해면), 편형 동물 (납작벌레, 예컨대 흡충류, 촌충류, 와충류), 유사 체강 동물 (예컨대 윤충류, 선충류), 환형충 (예컨대, 다모류, 빈모류), 연체 동물 (예컨대, 폴모네이트 달팽이 등의 복조류), 이매패류, 예컨대 크라쏘스트레아(굴), 미틸루스 (청색 홍합), 드레이세나 (얼룩 홍합), 갑각류, 유생-성체 형태의 요각류, 패충류, 미시드 (새우), 옆새우류, 유생 형태의 십각류 및 유생 경골 어류로 구성된 군으로부터 선택된다.
제 1 실시 상태에 있어서 본 발명의 방법은 1종 이상의 수생 생물 억제 화합물의 유효량을 처리하고자 하는 물에 첨가하는 것이다. 수생 생물 억제 화합물은 하기 화학식으로 나타내는 퀴논으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
Figure 112008003732805-pat00002
여기서,
R1은 수소, 메틸, 히드록시, 메톡시, 이소프로필 또는 (CH2CHC(CH3)CH2)nH이고,
R2는 수소, 히드록시, 메틸, 메톡시 또는 -NO2기이며,
R3은 수소, 히드록시, 메틸 또는 메톡시이고,
R4는 수소, 메틸, 메톡시, 히드록시, 또는 NO2이다.
수 중에서 식물과 동물의 성장을 억제하거나 저해하는 데 효과가 있다고 밝혀진 바 있는 퀴논류의 예로서는 1,4-벤조퀴논; 메틸-1,4-벤조퀴논(톨루퀴논); 2,3-디메톡시-5-메틸-1,4-벤조퀴논; 2,5-디히드록시-3,6-디니트로-p-벤조퀴논; 2,6-디메톡시 벤조퀴논; 3-히드록시-2-메톡시-5-메틸-p-벤조퀴논; 2-메틸벤조퀴논; 테트라히드록시-p-벤조퀴논; 2-이소프로필-5-메틸-1,4-벤조퀴논(티모퀴논)과, 이들의 그 혼합물이 있다. 추가의 실시 상태에 있어서, 퀴논은 하기 일반식을 갖는 유비퀴논 (ubiquinone)일 수 있다.
Figure 112008003732805-pat00003
Figure 112008003732805-pat00004
여기서, n은 1 내지 12의 정수이다. 추가의 실시 상태에 있어서, 유비퀴논은 n = 6 내지 10의 정수인 상기 화학식을 가진다. 특히 바람직한 유비퀴논은 n = 10인 상기 화학식을 가진다.
수생 생물 억제 화합물은 주글론(juglone) 외에 나프탈렌디온 및 그의 아황산나트륨 유도체인 실시 상태에 있어서, 상기 나프탈렌디온은 하기 화학식으로 나타낸다.
Figure 112008003732805-pat00005
여기서,
R1은 수소 또는 메틸이고,
R2는 수소, 메틸, 클로로, 아세토닐, 3-메틸-2-부테닐 또는 2-프로필옥시이며,
R3는 수소, 메틸, 클로로, 메톡시, 또는 3-메틸-2-부테닐이고,
R4는 수소 또는 메톡시이며,
R5는 수소 또는 메틸이고,
R6는 수소 또는 히드록시이다.
나프탈렌디온류의 예로서는 1,4-나프탈렌디온; 2-메틸-5-히드록시-1,4-나프탈렌디온; 2-메틸-1,4-나프탈렌디온; 2-메틸-2-소듐 메타비설파이트-1,4-나프탈렌디온; 6,8-디히드록시-1,4-나프탈렌디온, 2,7-디메틸-1,4-나프탈렌디온, 2,3-디클로로-1,4-나프탈렌디온, 3-아세토닐-5,8-디히드록시-6-메톡시-1,4-나프탈렌디온, 2-히드록시-3-(3-메틸-2-부테닐)-1,4-나프탈렌디온 및 2-히드록시-3-메틸-1,4-나프탈렌디온이 있다.
한 가지 실시 상태에 있어서, 수생 생물 억제 화합물은 안트라퀴논류이며, 이러한 안트라퀴논류는 다음 화학식으로 나타낸다:
Figure 112008003732805-pat00006
여기서,
R1은 수소, 히드록시 또는 클로로이고,
R2는 수소, 메틸, 클로로, 히드록시, 카르보닐, 또는 카르복실이며,
R3는 수소 또는 메틸이고,
R4는 수소이며,
R5는 수소 또는 히드록실이고,
R6 및 R7는 수소이며,
R8은 수소 또는 히드록실이다.
해양 식물과 동물의 성장을 억제 또는 저해하기 위한 수 처리에 적합한 안트라퀴논류의 예로서는 9,10-안트라퀴논; 1,2-디히드록시안트라퀴논; 3-메틸-1,8-디히드록시안트라퀴논; 1-클로로안트라퀴논; 2-메틸-안트라퀴논, 안트라퀴논-2-카르복실산; 1,5-디히드록시안트라퀴논 및 2-클로로안트라퀴논이 있다.
단독으로 또는 전술한 퀴논류, 나프탈렌디온류 및 안트라퀴논류와 서로 혼합하여 식물, 동물 및 미생물 성장을 억제하는 데 사용될 수 있는 기타의 화합물로서는, 9,10-디히드로-9-옥소안트라신(안트론), 6'-메톡시신코난-9-올(퀴닌), 4-히드록시-3-(3-옥소-1-페닐 부틸)-2H-1-벤조피란-2-온(와파린), 2H-1-벤조피란-2-온(쿠마린), 7-히드록시-4-메틸쿠마린, 4-히드록시-6-메틸마린, 2[5-(4-아미노페녹시)펜틸]-1H 이소인돌 1,3-(2H)-디온(암포탤리드), 소듐 르딕소네이트, 2-페닐-1,3-인단디온(페닌디온), 2,5 다이히드록시-3-운데실-2,5 사이클로헥사디엔, 스피룰로신 및 티모퀴논을 들 수 있다.
거대 무척추 동물을 억제하는 데 특히 유효한 화합물로서는, 2,3-디메톡시-5-메틸-1,4-벤조퀴논, 2-메틸-1,4-나프탈렌디온, 2-메틸-5-히드록시-1,4-나프탈렌디온, 2-메틸-2-소듐 메타비설파이트-1,4-나프탈렌디온, 3-메틸-1,8-디히드록시안트라퀴논, 2-메틸-안트라퀴논, 1,2-디히드록시안트라퀴논, 1,4-나프탈렌디온 및 이들의 혼합물이 있다. 이들 화합물은 와편모 조류의 성장을 억제하는 데에도 역시 효과적이다.
본 발명의 한 가지 실시 상태에 있어서, 2,3-디메톡시-5-메틸-1,4-벤조퀴논, 2-메틸-1,4-나프탈렌디온 및 그 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 화합물의 유효량을 가하여 그 성장이 저해되도록 연체 동물, 와편모 조류, 독성 세균 및 조류를 처리한다.
본 발명의 한 가지 양호한 실시 상태는 연체 동물, 와편모 조류, 독성 세균 및/또는 조류를 유효량의 퀴논, 안트라퀴논, 나프탈렌퀴논, 또는 이들의 혼합물에 노출시켜 연체 동물, 와편모 조류, 독성 세균 및/또는 조류를 사멸시키거나 그 성장을 저해하는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 유효량의 수생 생물 억제 화합물을 물에 가함으로써 독성세균과 홍합 - 특히 얼룩 홍합과 얼룩 홍합 유충 뿐 아니라 그밖의 쌍각조개의 성장을 저해하는 데 효과적이다. 한 가지 양호한 실시 상태에 있어서, 2,3-디메톡시-5-메틸-1,4-벤조퀴논, 2-메틸-5-히드록시-1,4-나프탈렌디온, 2-메틸-1,4-나프탈렌디온, 2-메틸-2-소듐 메타비설파이트-1,4-나프탈렌디온, 3-메틸-1,8-디히드록시안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논 및 이들의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된, 유독량의 연체 동물 치사 화합물에 얼룩 홍합 등을 노출시켜 이것을 사멸시키거나 그 성장이 저해되도록 홍합, 특히 얼룩 홍합과 얼룩 홍합 유충을 처리한다.
또 하나의 실시 상태에 있어서, 이러한 수생 생물 사멸 화합물을 고체 또는 액체 미끼 내에 활성 화합물로서 포함시켜 달팽이 및 민달팽이를 사멸시키거나 그 성장을 저해하는 농업적 용도로 사용할 수 있다. 상기 미끼는 당해 기술 분야에 공지된 표준 미끼일 수 있다. 기타의 실시 상태에 있어서, 달팽이와 민달팽이 조절 용도로 식물을 처리하기 위하여 용액 또는 분산액 내에 수생 생물 억제 화합물을 형성시키고 그 유효량을 식물에 직접 가한다.
수생 생물 사멸량
수생 생물 사멸 성분의 첨가량은 부분적으로, 특정 화합물과 처리될 식물 또는 동물의 종에 따라 달라진다. 본 명세서에서 사용되는, 용어 "유효량" 또는 "수생 생물 사멸"은 표적종을 사멸시키거나 또는 표적 종 개체가 불활성이 되도록 하거나 기타 생명을 유지할 수 없도록 할 수 있는 양을 의미한다.
표적 식물이나 동물을 사멸시키기 위하여 수 처리하는 방법은 수생 생물 사멸 화합물을 1 중량% 미만의 양으로 물에 투입시킨다. 좋기로는, 수생 생물 사멸 화합물을 약 100 ppb 내지 약 500 ppm (백만분율, parts per million), 더욱 좋기로는 약 500 ppb 내지 300 ppm, 가장 좋기로는 500 ppb 내지 250 ppm, 특히 1 ppm 내지 250 ppm 범위의 양으로 첨가한다. 일반적으로, 밸러스트 탱크수의 처리에 사용된 수생 생물 사멸 화합물의 양은 약 1 ppm 내지 약 200 ppm이다.
표적 유해물 개체는 표적 개체를 사멸시키기에 충분한 시간 동안 선별 농도의 수생 생물 사멸제에 노출되어야 한다. 염수 뿐 아니라 생수의 경우도 노출 시간은 일반적으로 1 시간 이상 내지 96 시간(4일) 미만의 범위 내이면 충분하다. 바람직한 노출은 약 2 시간 내지 약 48 시간 이내이다. 특정 수생 생물 사멸 화합물, 물의 형태, 표적 개체, 투입 방법 및 온도에 대하여 정확한 농도와 노출 기간을 측정하는 데에는 일반 시료 채취법과 시험법이 사용될 수 있다.
피막
또한, 피막의 효능에 나쁜 영향을 미치지 않으면서 개체수를 조절하기에 충분한 농도로 본 발명에 따른 수생 생물 사멸 화합물을 페인트류와 피막류에 첨가할 수 있다. 페인트나 피막 조성물을 보트의 선체, 흡입관, 선박 흉부 (ship chest), 닻, 그리고 기타 수중 구조물 등의 표면에 도포하여 식물과 동물이 그 표면에서 성장하여 부착하는 것을 방지할 수 있다.
페인트 또는 피복 조성물은 다양한 폴리머 또는 폴리머 형성 성분을 함유하는 종래의 해양 페인트일 수 있다. 적합한 성분의 예로서는 에틸 아크릴레이트와 부틸 아크릴레이트 등의 아크릴 에스테르, 메틸 메트아크릴레이트와 에틸 메트아크릴레이트 등의 메트아크릴 에스테르 등을 포함한다. 기타 적합한 성분은 스티렌 등의 또 다른 비닐 모노머와 공중합할 수 있는 다이메틸아미노에틸 메트아크릴레이트와 2-히드록시에틸 메트아크릴레이트가 있다. 페인트는 페인트를 칠한 기질 표면에서 식물과 동물이 성장하는 것을 저해하기 위하여 1종 이상의 살수성 화합물을 유효량으로 함유한다. 본 발명의 실시 상태에 있어서, 피막제에 식물과 동물을 조절하는 양의 수생 생물 사멸 화합물을 제공하려면, 피막 표면에 500 ppb 이상, 좋기로는 약 1 ppm 내지 50 중량%, 더욱 좋기로는 100 내지 500 ppm 범위 내의 농도로 수생 생물 사멸 화합물을 제공할 수 있도록 수생 생물 사멸 화합물을 함유시킨다.
활성 식물과 동물종을 사용하여 화합물의 유효성과 독성 수준을 평가하였다. 각종 화합물을 조절된 속도와 양으로 물에 첨가하였다. 그 결과를 관찰하고, 이를 아래 표 1에 기록하였다.
다음의 프로토콜에 따라 여러 가지 식물과 동물종에 대한 화합물의 효능을 시험하였다.
(a) 얼룩 홍합 (유충 및 성충)
얼룩 홍합 무리를 약 25 mg/l 경도에 상당한 경도 수준으로 조정된 칼슘과 마그네슘이 첨가된 천연 우물물에 유지시켰다.
20 ℃에서, 유충은 정착 이전에 30 ~ 40 일 동안 부유 상태였다. 이 종의 초기 유충 단계로 행한 생물학적 분석(bioassay)은 표준 굴 자충에 대한 생물학적 분석의 여러 가지 변형이었다. 자충, 담륜자 및 D-힌지(hinge) 단계에서 분석을 행하였다.
상기 분석은 최초 생활사 단계, 즉 배아(emdryo)부터 트로코포아 단계(trochophore stage) (2 ~ 17시간); 트로코포아 단계 (2 ~ 17 시간); 트로코포아부터 D-힌즈 단계 (17 ~ 48 시간) 및 배아부터 D-힌즈 단계 (2 ~ 48시간)에 대한 여러 가지 퀴논의 독성을 시험하였다.
브루드스톡(broodstock)에서 얻은 약 25개의 성체 (10 ~ 12℃에서 보관)의 찌꺼기를 제거하고, 약 800 ml의 배양수를 포함하는 1500 ml 유리 비커에 옮겼다. 온수를 첨가하여 물의 온도를 급격하게 30 ~ 32℃까지 상승시켰다. 이와 같은 방법으로 처리된 홍합은 일반적으로 30 분 이내에 산란한다. 만약 상기 시간 내에 산란하지 않는다면, 배양수 내에 균질화된 성숙한 생식선으로 만들어진 슬러리를 첨가한다.
성공적인 산란률은 암컷 당 50,000 개의 알을 넘는 것이다. 성공적인 수정을 조사하기 위하여, 쌍안 현미경하에서 검사하고 카운팅하기 위하여 접합체를 세드게비크-라프터 (Sedgewick-Rafter) 셀로 옮겼다. 수정된 알들은 활발하게 분열하는 모습을 보이고 수정 후 2 ~ 3 시간 사이에 8-세포기에 도달한다. 70% 이상의 양호한 수정률은 생존 가능한 시험 재료임을 나타내는 것으로 생각된다.
4 개의 각 레플리케이트 (replicates) 내의 적어도 500 배아/유생(;embryos/larvae)에 대한 분석을 수행하였다. 5가지 시험 농도 범위 (ppm 범위로)와 대조군을 사용하였다. 배아 분석용으로 10 embryos/ml의 밀도를 사용하고, D-힌즈 유생용으로 2 larvae/ml를 사용하였다. 상기 시험은 정치 미재생 (static non-renewal)이었다. 24 시간 또는 그 이상 지속된 분석에 24 시간 간격으로 먹이(배양된 네오클로리스(Neochloris) @ 5x104 cells ml-1)를 공급하였다.
카운팅과 밀도를 조정한 다음, 수정 2 시간 후에 알고 있는 수의 배아를 테스트 배지에 접종함으로써 배아 분석을 시작하였다. 후기 배아(late stages)를 접종할 때까지 배양수에 보관하였다. 아보트식 (Abbott's formula)을 이용하여 대조 사망률을 조절하면서, 세드게비크-라프터 (Sedgewick-Rafter) 셀을 이용하여 생존체의 수를 측정하였다. 프로빗과 던넷 (Probit and Dunnett) 시험법을 사용하여 LD50, 최저 관찰 효과 농도 (Lowest Observed Effect Concentration, LOEC) 및 비관찰 효과 농도 (No Observed Effect Concentration, NOEC) (Toxcalc 5.0)를 얻었다.
(b) 팻헤드 미노 (Fathead Minnow) 급성 분석 (어류 분석)
사내 (社內) 실험실 배양물로부터 얻은 팻헤드 미노 (Fathead minnow; Pimephales promelas)를 본 시험에 사용하였다. 경도가 50 ppm (CaCO3) 당량보다 크게 조절된 천연 우물물에서 상기 동물을 배양하였다. 상기 물고기는 대피처로서 PVC 튜빙을 포함하고 있는 20 갈론용 산란 탱크에 산란하였다. 최근에 부화한 유생을 사용시까지의 밀도가 50 ~ 100/l인 홀딩 탱크로 옮겼다. 먹이로 브라인 슈림프 노플리 (Brine shrimp nauplii (Artemia))를 사용하였다.
상기 시험은 정치 재생 (static renewal)이었다. 시험 지속 시간은 48 시간 및 96 시간이었다. 온도는 20℃ ±1℃로 하였다. 빛의 질감(light guality)은 주변의 실험실 조명으로 하였다. 빛의 세기는 10 ~ 20 E/m2/sec (50-100 ft-c)로 하였다. 기(photoperiod)는 명기 16 시간 및 암기 8 시간으로 하였다. 시험 용기는 400 ml로 하였다. 48 시간째에 시험 용액을 재생하였다. 시험 생물의 연령은 24 시간 연령 범위로 1 ~ 14일이었다. 각 용기마다 10 개체식 두었다. ppm 범위로 각 퀴논의 농도당 3 레플리케이트가 있었다. 5가지 시험 농도와 대조군이 있었다 (로그 급수 중 수행한 초기 범위-확인 시험). 모든 시험은 시험 화합물을 용해한 5 시간 이내에 수행하였다. 동물 검체에 시험 전과 48 시간 시험 용액 재생의 2 시간 전에 아르테미아 나우필리 (Artemia nauplii)를 공급하였다. 산소 수치는 > 4.0 mg/L를 유지하였다. 희석하는 데에는 경도가 50 mg/L 당량보다 높게 조정된 천연 우물물을 사용하였다.
시험 목적은 LC50, LOEC 및 NOEC를 측정하는 것이었다. 대조군에 있어서 시험 허용 역치는 생존율이 90% 이상이었다. 자료는 톡스캄크 (Toxcalc) 5.0를 사용하여 분석하였다.
(c) 와편모 조류(Dinoflagellate, 프로로센트룸 미니멈 (Prorocentrum minimum)) 분석
와편모 조류 프로로센트룸 미니멈 (Prorocentrum minimum)를 f/2 영양배지로 강화한 멸균 16 ppt 염분 여과수에서 1 리터 배양물로서 생장한 사내(社內) 스톡으로부터 얻은 체사피크 (Chesapeake) 생물학 실험실 배양 시설에서 배양하였다. 시험 전에 상기 배양물을 여과 하구수 16 ppt 염분으로 5 리터가지 희석시켰다. 대략의 개시 세포 밀도는 2 x 106 세포/ml이었다.
400 ml의 와편모 조류 배양물을 함유하는 각각의 600 ml 유리 비커를 노출 처리 후에 지속적인 형광 조명하에서 성장시켰다. 매일 간격으로, 시료의 세포 수를 측정하였으며, 현미경 관찰, 아세톤을 사용한 염록소 색소의 추출 및 직접적 생체내 엽록소 형광 측정을 행하였다.
3회 처리된 각 와편모 조류 배양물을 온화한 진공하에서 GFF 필터를 통하여 여과시켰다. 상기 필터는 접어서 폴리프로필렌 원심 분리 튜브 및 첨가된 정확히 4 ml의 HPLC 급 아세톤 내에 넣었다.
시료를 약 2 분 동안 프로브 (Virsonic 50)를 사용하여 초음파 처리하고, 냉장고 내에서 철야 4℃에서 추출되도록 한 다음 세포를 분쇄하였다. 5 분 동안 원심 분리한 후, 상징액을 수정 형광계 셀로 옮기고, 히타치 (Hitachi) F4500 스캐닝 형광 탐지기를 사용하여 형광성을 측정하였다. 10 nm 슬릿으로 자극을 436 nm에 고정시키고, 10 nm 슬릿을 사용하여 660 nm에서 방출을 기록하였다. 광전자 증배관을 700 V에서 작동시켰다. 표준 엽록소 a 및 b (Sigman Chemicals)를 HPLC 급 아세톤에 용해시켜 분광 형광기(spectrofluorometer) 눈금을 측정하였다. 3 지점의 눈금수정을 매일 단위로 3중으로 수행하여 관련된 형광 반응을 ug/l 단위로 전환시켰다.
히타치 (Hitachi) F4500를 사용하는 생체내 형광 측정법은 조류 세포를 부유시키고, 분액은 일회용 폴리카르보네이드 큐벳에 옮기고, 10 nm 폭 슬릿으로 436 nm에 고정된 자극으로 600 ~ 720 nm의 방출 스펙트럼을 기록하였다.
복합 쌍안 현미경과 80 스퀘어의 3 중 시료의 수를 세는 혈구 계수기를 사용하여 직접적으로 세포 수를 측정하였다.
퀴논 독성의 종말점은 세포 운동성, 세포 분열의 억제, 엽록소 합성의 억제 및 클로로플레이트 표백을 포함한다.
(d) 클로렐라 분석
클로렐라 (Chlorella sp.) 및 이소크리시스 갈바나 (Isochrysis galbana)를 포함하는 다른 식물성 플랑크톤의 분석을 위에서 요약된 절차에 따라서 수행하였다.
(e) 물빈대 (Copepod) 분석 (유리테모라 아피니스(Eurytemora affinis))
유리테모라 아피니스(Eurytemora affinis)의 배양물을 15 개의 해수에서 8/16 시간의 명기/암기 체제로하여 이소크리시스 갈바나(Isochrysis galbana)를 먹이로 매 48 시간 마다 공급하여 지속적으로 유지시켰다. 독성 생물학적 분석을 초기 영충 나우플리아(instar naupliar) 유생 (장기적 치사율/생식력 분석) 또는 성체 (급성 LC50 분석)에 대하여 수행하였다.
유생을 다음과 같이 수집하였다. 배양물을 200 m Nitex 필터로 여과하여 성체를 초기 단계로부터 분리하였다. 그리고 나서, 분석에 사용될 1 ~ 3기 나우플리아 유생을 생산하기 위하여 성체로하여금 48 ~ 72 시간 동안 산란하게 하였다. 처리물 10개 유생 배치에서 분석 처리 (3중으로)을 수행하였다. 20℃에서 12일 동안 분석을 계속하였다(더 높은 고온에서는 더 단기간). 종말점은 FO 세대(성체로서 존재)의 비율 및 F1 세대(알 또는 나우플리아 유생으로 존재)의 총수이었다. 성체 물벼룩에 대한 LC50 분석은 종말점으로서의 같은 사망률로서 24 또는 48 시간 동안 수행하였다. 모든 분석을 8 시간/16 시간의 명기/암기 체제의 15 염분에서 수행하였다.
(f) 와편모 조류 포낭 (글렌노디니움 종 (Glenodinium sp.))
와편모 조류 포낭(Dinoflagellate cysts)을 온화한 초음파 세척을 사용하여 찌꺼기가 제거된 해양 침전물로부터 수집하고, 여러 가지 ppm 농도의 퀴논에 노출시켰다. 광학 현미경 및 에피플루오레슨스 현미경(epifluorescence microscopy)을 사용하여 ppm 농도에서의 처리 후의 엽록체 파괴 및 산화적 손상의 낭포를 조사하였다.
표 1
Figure 112008084498397-pat00007
Figure 112008084498397-pat00011
Figure 112008084498397-pat00009
실시예 15
바나나 달팽이 (Banana snails, 불리물리스 알터나타(Bulimulis alternata))를 시판 공급자로부터 구하여 생물학적 분석을 시작할 때까지 상추를 먹이로 주었다.
삭제
10 마리의 달팽이를 뚜껑이 있는 1 리터용 유리 비커 내에서, 5, 10 및 20 mg/l의 3 가지 농도의 2,3-디메톡시-S-메틸-1,4-벤조퀴논의 수용액의 미세한 분무가 분무된 약 50 cm2의 상추잎 위에 놓아 두었다. 상기 처리된 상추잎을 달팽이에 노출시키기 전에 건조시켰다. 대조군으로서, 10 마리의 달팽이를 약 50 cm2의 미처리 상추잎 위에 놓아 두었다. 처리군과 대조군을 약 20℃의 어두운 곳에 놓아 두었다. 이들을 사망 및 섭식 활성의 표지를 위하여 24 시간 및 48 시간째에 관찰하였다.
모든 처리군에 있어서, 대조군과 비교하여 상당한 기피를 나타내었다. 처리군 중의 몇 개의 달팽이는 껍데기 속으로 움츠리고, 섭식 활성을 전혀 보이지 않았다(상추잎이 완전하게 그대로 남아 있었다). 다른 것들은 잎으로부터 떨어져 벽 위를 기어올랐다. 이러한 기피 거동은 48 시간 후에 다시 관찰되었다. 반면, 대조군의 달팽이는 24 시간 후에 잎 표면 부분의 10 %를 먹었으며, 먹기를 계속하여, 48 시간 후에 잎의 20%를 먹었다.
본 발명을 설명하기 위하여 여러 가지 실시 상태가 선택되었지만, 첨부된 특허는 청구 범위에 정의되어 있는 본 발명의 정신과 범위를 벗어나는 일이 없이 본 명세서에 기재되어 있는 방법에 여러 가지 변경 및 변형이 가능하다는 것은 이 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자들이 이해하게 될 것이다.

Claims (22)

  1. 안트라퀴논류로 구성되는 군에서 선택되는 1종 이상의 수생 생물 억제 화합물의 유효량을 밸러스트수 저장고 내의 물에 첨가하여, 밸러스트수 저장고 내의 표적 수생 유해물 미생물 집단을 억제하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 수생 생물 억제 화합물은 하기 화학식으로 나타내는 것인 방법.
    Figure 112008084498397-pat00010
    식 중에서,
    R1은 수소, 히드록시 또는 클로로이고,
    R2는 수소, 메틸, 클로로, 히드록시, 카르보닐, 또는 카르복실이며,
    R3는 수소 또는 메틸이고,
    R4는 수소이며,
    R5는 수소 또는 히드록실이고,
    R6 및 R7는 수소이며,
    R8은 수소 또는 히드록실이다.
  3. 제1항에 있어서, 상기 화합물은 9,10-안트라퀴논, 1,2-디히드록시안트라퀴논, 3-메틸-1,8-디히드록시안트라퀴논, 1-클로로안트라퀴논, 2-메틸-안트라퀴논, 안트라퀴논-2-카르복실산, 1-5 디히드록시안트라퀴논 및 2-클로로안트라퀴논으로 구성된 안트라퀴논 군 중에서 선택되는 것인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 화합물은 9,10-안트라퀴논, 1,2-디히드록시안트라퀴논, 3-메틸-1,8-디히드록시안트라퀴논, 1-클로로안트라퀴논, 2-메틸-안트라퀴논 및 안트라퀴논-2-카르복실산으로 구성되는 군 중에서 선택되는 것인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 수생 생물 억제 화합물은 물에 1중량% 미만의 양으로 존재하는 것인 방법.
  6. 제5항에 있어서, 수생 생물 억제 화합물은 물에 100 ppb 내지 500 ppm 범위 내의 양으로 존재하는 것인 방법.
  7. 제6항에 있어서, 수생 생물 억제 화합물은 물에 500 ppb 내지 300 ppm 범위 내의 양으로 존재하는 것인 방법.
  8. 제7항에 있어서, 수생 생물 억제 화합물은 물에 1 ppm 내지 200 ppm 범위 내의 양으로 존재하는 것인 방법.
  9. 제1항에 있어서, 표적 수생 유해 생물 집단을 수생 생물 억제 화합물에 1시간 이상 노출시키는 것인 방법.
  10. 제9항에 있어서, 표적 수생 유해 생물 집단을 수생 생물 억제 화합물에 1 내지 96시간 동안 노출시키는 것인 방법.
  11. 제10항에 있어서, 표적 수생 유해 생물 집단을 수생 생물 억제 화합물에 2 내지 48시간 동안 노출시키는 것인 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 있어서, 표적 수생 유해 생물 집단은 바이러스, 원생 생물, 균류, 홀로플랑크톤 유기체, 메로플랑크톤 유기체, 곰팡이, 식물, 해저 유기체, 저생 유기체, 고립 또는 부유 생물군, 세균, 포낭 박테리아, 원생 동물, 조류, 황갈색 조류, 지중 식물, 황갈조 식물, 해면 동물, 편형 동물, 유사 체강 동물, 환형 벌레, 얼룩 연체 동물, 쌍각 조개, 유충 형태의 요각류, 패충류, 새우(mysids), 옆새우류(gammarids), 유생 형태의 십각류 및 유생 경골 어류로 구성되는 군 중에서 선택되는 것인 방법.
  13. 제12항에 있어서, 표적 수생 유해 생물 집단은 바이러스, 프로티스트, 홀로플랑크톤 유기체 및 메로플랑크톤 유기체로 구성되는 군 중에서 선택되는 것인 방법.
  14. 제12항에 있어서, 표적 수생 유해 생물 집단은 해저 유기체, 저생 유기체, 고립 또는 부유 생물군, 세균, 포낭 박테리아 및 원생 동물로 구성되는 군 중에서 선택되는 것인 방법.
  15. 제12항에 있어서, 표적 수생 유해 생물 집단은 조류, 황갈색 조류, 지중 식물, 황갈조 식물, 해면 동물, 편형 동물, 유사 체강 동물, 환형충, 얼룩 연체 동물, 쌍각 조개, 유충 형태의 요각류, 패충류, 새우, 옆새우류, 유생 형태의 십각류 및 미숙 경골 어류로 구성되는 군 중에서 선택되는 것인 방법.
  16. 제12항에 있어서, 표적 수생 유해 생물 집단은 가시 물벼룩 및 세균으로 구성되는 군 중에서 선택되는 것인 방법.
  17. 제12항에 있어서, 표적 수생 유해 생물 집단은 세균, 원생 동물, 조류, 디노편모충, 디노편모충 포낭, 얼룩 홍합 및 얼룩 홍합 유충으로 구성되는 군 중에서 선택되는 것인 방법.
  18. 제12항에 있어서, 표적 수생 유해 생물 집단은 세균, 조류, 디노편모충, 디노편모충 포낭, 얼룩 홍합 및 얼룩 홍합 유충으로 구성되는 군 중에서 선택되는 것인 방법.
  19. 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 있어서, 표적 수생 유해 생물 집단은 다수의 강(class)으로부터 유래하는 유해물 미생물들을 포함하는 것인 방법.
  20. 제19항에 있어서, 표적 수생 유해 생물 집단은 동물 또는 식물계 각각의 다수의 종족 또는 문으로부터 유래하는 유해물 미생물들을 포함하는 것인 방법.
  21. 제1항 내지 제11항 중 어느 하나의 항의 방법으로 처리된 물.
  22. 삭제
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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6626122B2 (en) 2001-10-18 2003-09-30 Chevron U.S.A. Inc Deactivatable biocides in ballast water
US6800615B2 (en) * 2002-04-15 2004-10-05 Board Of Trustees Of Michigan State University Antihelminthic anthraquinones and method of use thereof
JP4619614B2 (ja) * 2002-12-16 2011-01-26 中部電力株式会社 藍藻類・地衣類の繁藻抑制剤
US6949250B2 (en) * 2002-12-16 2005-09-27 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Selective algaecides for control of cyanochloronta
PL218746B1 (pl) * 2002-12-20 2015-01-30 Lonza Ag Sposób dezintegracji biofilmu w środowisku wodnym oraz sposób usuwania biofilmu z podłoża w środowisku wodnym
JP4167096B2 (ja) * 2003-03-13 2008-10-15 関西電力株式会社 ポリプの除去又は増殖抑制方法
ITMI20031011A1 (it) * 2003-05-20 2004-11-21 Vanetta S P A Composti biocidi per il trattamento delle acque.
JP2005139125A (ja) * 2003-11-07 2005-06-02 Agro Kanesho Co Ltd ジャンボタニシ駆除剤
CA2552735C (en) * 2004-01-07 2012-09-11 Noxilizer, Inc. Sterilization system and device
US8017074B2 (en) 2004-01-07 2011-09-13 Noxilizer, Inc. Sterilization system and device
US7258878B2 (en) 2004-12-20 2007-08-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Anti-microbial composition and methods of use thereof
US20080014145A1 (en) * 2006-07-11 2008-01-17 David Joseph Anschel Abalone settlement bioassay for anti-seizure substance screening
CN101536687B (zh) * 2008-03-20 2013-12-18 香港科技大学 黄酮和异黄酮衍生物作为抗生物污损物质的应用以及防止海洋生物污损的方法和涂料
KR101013946B1 (ko) * 2008-05-02 2011-02-14 한국화학연구원 메나디온계 화합물을 포함하는 유해조류 방제용 조성물 및이를 이용한 유해조류 방제방법
KR101024606B1 (ko) * 2008-05-20 2011-03-24 한국화학연구원 천연물 유래의 안트라퀴논계 화합물을 함유하는 유해조류방제용 혼합조성물과 이를 이용한 방제방법
AU2009327415A1 (en) * 2008-12-18 2011-07-07 Keith Branly Formulations of broad spectrum biocides and their use in improved methods for the treatment of ballast water
GB0901434D0 (en) 2009-01-29 2009-03-11 Univ Strathclyde Ballast water treatment system
JP5411299B2 (ja) * 2009-02-17 2014-02-12 マクアリスター テクノロジーズ エルエルシー 電解セルおよびその使用方法
WO2010096766A1 (en) 2009-02-23 2010-08-26 Noxilizer, Inc. Device and method for gas sterilization
KR101436792B1 (ko) * 2011-07-08 2014-09-05 한양대학교 산학협력단 나프토퀴논 화합물을 함유하는 유해조류 제어용 조성물
ES2569719T3 (es) * 2011-08-17 2016-05-12 Buckman Laboratories International, Inc Métodos para controlar el crecimiento de costra o incrustación en sistemas acuosos
KR101405275B1 (ko) 2012-02-28 2014-06-11 조선대학교산학협력단 나프토퀴논 유도체를 유효성분으로 포함하는 적조 방제용 조성물
CN103651349A (zh) * 2013-09-07 2014-03-26 宁波市雨辰环保科技有限公司 蒽醌盐在制备用于杀菌或去除甲醛的消毒剂中的应用
RU2563283C2 (ru) * 2013-12-03 2015-09-20 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Азовский научно-исследовательский институт рыбного хозяйства" (ФГБНУ "АзНИИРХ") Способ оценки токсичности загрязнителей вод азово-черноморского бассейна
KR101829962B1 (ko) * 2015-12-03 2018-02-19 한양대학교 산학협력단 나프토퀴논 유도체를 포함하는 유해조류 제어용 조성물 및 이를 이용한 유해조류 제어방법
ES2603380B1 (es) 2017-01-17 2017-09-12 Ox-Cta, S.L. Equipo y procedimiento de detección de protozoos
WO2018152416A1 (en) * 2017-02-16 2018-08-23 Jon Baker Systems and methods for controlling aquatic pests with sulfurous acid
CN108676066B (zh) * 2018-05-29 2021-09-10 深圳大学 一种化合物Malformin C的应用及制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3947594A (en) * 1973-05-07 1976-03-30 Gaf Corporation 4-Halo-1-hydroxyanthraquinone containing fungicidal composition

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2999810A (en) 1959-06-24 1961-09-12 Us Rubber Co Method of killing algae
US3558787A (en) * 1968-01-23 1971-01-26 Du Pont Methods and compositions for controlling plant-pathogenic fungi utilizing 1,4-dihydro-9,10-anthraquinones
US4092433A (en) * 1976-03-08 1978-05-30 Abbott Laboratories Quinone derivatives as molluscicides
US4238484A (en) * 1979-04-27 1980-12-09 Abbott Laboratories Molluscicide compositions and methods of use
JPS5738704A (en) * 1980-08-21 1982-03-03 Asahi Chem Ind Co Ltd Antifouling agent
JPS5931396B2 (ja) * 1981-06-12 1984-08-01 東海電化工業株式会社 溶存酸素除去法
JPS58120678A (ja) 1982-01-12 1983-07-18 Mitsubishi Rayon Co Ltd 防汚塗料用組成物
FR2588442B1 (fr) * 1985-10-11 1989-02-17 Rhone Poulenc Agrochimie Semences de riz enrobees d'algicide et procede de culture du riz
JPS6431702A (en) 1987-07-28 1989-02-02 Ihara Chemical Ind Co Repellent for aquatic attached organism
JPH024701A (ja) * 1988-06-24 1990-01-09 Ihara Chem Ind Co Ltd キノン誘導体を有効成分とする水中生物防汚剤
CA2020826A1 (en) 1989-07-11 1991-01-12 Junji Yokoi Antifouling composition
DE4013023A1 (de) * 1990-04-24 1991-11-07 Lohmann Rudolf Lomapharm Verwendung von anthrachinonderivaten zur prophylaxe und therapie von viruserkrankungen
US5252330A (en) 1990-10-12 1993-10-12 University Of Toledo Method of controling zebra mussels with extract of Phytolacca dodecandra
JPH04322788A (ja) * 1991-02-25 1992-11-12 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 船舶のバラスト水殺菌方法および殺菌装置
US5192451A (en) 1991-05-06 1993-03-09 Calgon Corporation Method for controlling zebra mussels in ship ballast tanks
US5128050A (en) 1991-05-06 1992-07-07 Calgon Corporation Method for controlling zebra mussels in ship ballast tanks
US5160047A (en) 1992-02-18 1992-11-03 Nalco Chemical Company Glutaraldehyde for controlling Zebra mussels
US6080791A (en) * 1992-07-24 2000-06-27 Seres Laboratories, Inc. Method of treating a viral condition by inhibiting membrane fusion
CN1054116C (zh) * 1992-10-02 2000-07-05 生物技术资源两合公司 用作硫酸盐还原菌产生硫化物的抑制剂的细分散蒽醌类制剂
US5288693A (en) * 1993-06-25 1994-02-22 Rohm And Haas Company 2-(3-oxoalk(en)yl)-3-isothiazolones and derivatives as antimicrobial agents
US5851408A (en) 1997-01-24 1998-12-22 Sedivy; John Joseph Elimination and inhibition of bivalve mollusk attachments
KR19980067751A (ko) * 1996-02-12 1998-10-15 맥더못 엘리라 베즈엘 쌍각류 연체동물 부착물의 제거 및 방지
AUPN859096A0 (en) * 1996-03-11 1996-04-04 Archer, Walter James Ballast water de-toxification treatment system for ships
US5932112A (en) * 1996-11-27 1999-08-03 Browning Transport Management, Inc. Method and apparatus for killing microorganisms in ship ballast water
AU7276698A (en) * 1997-05-12 1998-12-08 Dcv, Inc. Method for reducing the level of hydrogen sulfide in wastewater systems
JPH1133583A (ja) * 1997-07-17 1999-02-09 Nippon Soda Co Ltd 活性汚泥のバルキング防除剤及び防除方法
US5900157A (en) 1997-07-18 1999-05-04 Betzdearborn Inc. Methods for controlling macroinvertebrates in aqueous systems
JP4439724B2 (ja) * 1997-07-29 2010-03-24 アルキオン ライフ サイエンシズ リミテッド ライアビリティ カンパニー 生物源硫化物の発生を抑制する方法
JPH11156383A (ja) * 1997-11-21 1999-06-15 Ryoji Saeki 水浄化用組成物、水浄化法およびそれらを利用した水浄化システム
DE69827757T2 (de) 1998-01-28 2005-04-28 Kyosei Chemical Co., Ltd. Unterwasser-Antifoulingmittel und dieses enthaltender Unterwasseranstrich
US6164244A (en) 1998-03-20 2000-12-26 Pharmacognetics, Inc. Method for treating aquatic pests
JP2000034202A (ja) * 1998-07-15 2000-02-02 Kawasaki Kasei Chem Ltd 硫酸塩還元菌による硫化物生成の抑制方法
US6340468B1 (en) 2000-02-17 2002-01-22 Garnett, Inc. Method of controlling zoological and aquatic plant growth
SV2003000753A (es) * 2000-12-05 2003-06-16 Brigham & Womens Hospital Uso de polisacaridos zwitterionicos para la especifica modulacion del progreso inmunologico

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3947594A (en) * 1973-05-07 1976-03-30 Gaf Corporation 4-Halo-1-hydroxyanthraquinone containing fungicidal composition

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Journal of Chemical Ecology, vol(7), pp1557-1569, 1994*

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