HRP20020754A2 - Method of controlling zoological and aquatic plant growth - Google Patents
Method of controlling zoological and aquatic plant growth Download PDFInfo
- Publication number
- HRP20020754A2 HRP20020754A2 HR20020754A HRP20020754A HRP20020754A2 HR P20020754 A2 HRP20020754 A2 HR P20020754A2 HR 20020754 A HR20020754 A HR 20020754A HR P20020754 A HRP20020754 A HR P20020754A HR P20020754 A2 HRP20020754 A2 HR P20020754A2
- Authority
- HR
- Croatia
- Prior art keywords
- methyl
- hydrogen
- group
- compound
- organisms
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 68
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 title description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 91
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 62
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 46
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 241000193901 Dreissena polymorpha Species 0.000 claims description 28
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 28
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 25
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 24
- 241000199914 Dinophyceae Species 0.000 claims description 22
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- MJVAVZPDRWSRRC-UHFFFAOYSA-N Menadione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(C)=CC(=O)C2=C1 MJVAVZPDRWSRRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 claims description 17
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 claims description 15
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 claims description 15
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 claims description 14
- 241000237852 Mollusca Species 0.000 claims description 14
- VCMMXZQDRFWYSE-UHFFFAOYSA-N Plumbagin Natural products C1=CC=C2C(=O)C(C)=CC(=O)C2=C1O VCMMXZQDRFWYSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 13
- NJWGQARXZDRHCD-UHFFFAOYSA-N 2-methylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC=C3C(=O)C2=C1 NJWGQARXZDRHCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- LQGUBLBATBMXHT-UHFFFAOYSA-N chrysophanol Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC(O)=C3C(=O)C2=C1O LQGUBLBATBMXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 claims description 10
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N alizarin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 241000239250 Copepoda Species 0.000 claims description 8
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 claims description 8
- 229940041603 vitamin k 3 Drugs 0.000 claims description 8
- UIXPTCZPFCVOQF-UHFFFAOYSA-N Ubiquinone-O Natural products COC1=C(OC)C(=O)C(C)=CC1=O UIXPTCZPFCVOQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001844 prenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- KETQAJRQOHHATG-UHFFFAOYSA-N 1,2-naphthoquinone Chemical class C1=CC=C2C(=O)C(=O)C=CC2=C1 KETQAJRQOHHATG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241000243142 Porifera Species 0.000 claims description 6
- LOUPRKONTZGTKE-WZBLMQSHSA-N Quinine Chemical compound C([C@H]([C@H](C1)C=C)C2)C[N@@]1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-WZBLMQSHSA-N 0.000 claims description 6
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N benzo-alpha-pyrone Natural products C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 208000031513 cyst Diseases 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- CIEYTVIYYGTCCI-UHFFFAOYSA-N lapachol Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(CC=C(C)C)=C(O)C(=O)C2=C1 CIEYTVIYYGTCCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- KEQHJBNSCLWCAE-UHFFFAOYSA-N thymoquinone Chemical compound CC(C)C1=CC(=O)C(C)=CC1=O KEQHJBNSCLWCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims description 5
- -1 methoxy, hydroxyl Chemical group 0.000 claims description 5
- OLBNOBQOQZRLMP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxy-p-benzoquinone Chemical compound COC1=CC(=O)C=C(OC)C1=O OLBNOBQOQZRLMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ASDLSKCKYGVMAI-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-2-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 ASDLSKCKYGVMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000243818 Annelida Species 0.000 claims description 4
- 241000237519 Bivalvia Species 0.000 claims description 4
- ACTIUHUUMQJHFO-UHFFFAOYSA-N Coenzym Q10 Natural products COC1=C(OC)C(=O)C(CC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)C)=C(C)C1=O ACTIUHUUMQJHFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LULCPJWUGUVEFU-UHFFFAOYSA-N Phthiocol Natural products C1=CC=C2C(=O)C(C)=C(O)C(=O)C2=C1 LULCPJWUGUVEFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000607598 Vibrio Species 0.000 claims description 4
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000020639 clam Nutrition 0.000 claims description 4
- ACTIUHUUMQJHFO-UPTCCGCDSA-N coenzyme Q10 Chemical compound COC1=C(OC)C(=O)C(C\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CC\C=C(/C)CCC=C(C)C)=C(C)C1=O ACTIUHUUMQJHFO-UPTCCGCDSA-N 0.000 claims description 4
- 235000017471 coenzyme Q10 Nutrition 0.000 claims description 4
- GSNBWTFAGXSQCO-UHFFFAOYSA-N fumigatin Chemical compound COC1=C(O)C(=O)C(C)=CC1=O GSNBWTFAGXSQCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NPCOQXAVBJJZBQ-UHFFFAOYSA-N reduced coenzyme Q9 Natural products COC1=C(O)C(C)=C(CC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)C)C(O)=C1OC NPCOQXAVBJJZBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229940035936 ubiquinone Drugs 0.000 claims description 4
- PJVWKTKQMONHTI-UHFFFAOYSA-N warfarin Chemical compound OC=1C2=CC=CC=C2OC(=O)C=1C(CC(=O)C)C1=CC=CC=C1 PJVWKTKQMONHTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000206751 Chrysophyceae Species 0.000 claims description 3
- 235000001258 Cinchona calisaya Nutrition 0.000 claims description 3
- 241000238590 Ostracoda Species 0.000 claims description 3
- 241000700605 Viruses Species 0.000 claims description 3
- 125000001539 acetonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- GIIGAFADHXYOPM-UHFFFAOYSA-N amphotalide Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OCCCCCN1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O GIIGAFADHXYOPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229950008495 amphotalide Drugs 0.000 claims description 3
- 241000902900 cellular organisms Species 0.000 claims description 3
- LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N cinchonine Natural products C1C(C(C2)C=C)CCN2C1C(O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 claims description 3
- 229960000948 quinine Drugs 0.000 claims description 3
- 241001223854 teleost fish Species 0.000 claims description 3
- 229960005080 warfarin Drugs 0.000 claims description 3
- 229940005561 1,4-benzoquinone Drugs 0.000 claims description 2
- BOCJQSFSGAZAPQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2Cl BOCJQSFSGAZAPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SVPKNMBRVBMTLB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloronaphthalene-1,4-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(Cl)=C(Cl)C(=O)C2=C1 SVPKNMBRVBMTLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FDOKWKTVAJNFLT-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxy-3,6-dinitrocyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C(=O)C(O)=C([N+]([O-])=O)C1=O FDOKWKTVAJNFLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FPKCTSIVDAWGFA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3C(=O)C2=C1 FPKCTSIVDAWGFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BGVCGTNXEKDVCB-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-methylnaphthalene-1,2-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C(C)=C(O)C2=C1 BGVCGTNXEKDVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MNQDVQOXHPDHPT-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-7-methoxy-2-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound O=C1C=C(CC(C)=O)C(=O)C2=C(O)C(OC)=CC(O)=C21 MNQDVQOXHPDHPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 9,10-anthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940076442 9,10-anthraquinone Drugs 0.000 claims description 2
- YZACZIYTZCJVSN-UHFFFAOYSA-N Chimaphylin Chemical compound C1=C(C)C=C2C(=O)C(C)=CC(=O)C2=C1 YZACZIYTZCJVSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 2
- 241000237536 Mytilus edulis Species 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 150000004775 coumarins Chemical class 0.000 claims description 2
- SXWPCWBFJXDMAI-UHFFFAOYSA-L disodium;3,4,5,6-tetraoxocyclohexene-1,2-diolate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C1=C([O-])C(=O)C(=O)C(=O)C1=O SXWPCWBFJXDMAI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- DGQOCLATAPFASR-UHFFFAOYSA-N tetrahydroxy-1,4-benzoquinone Chemical compound OC1=C(O)C(=O)C(O)=C(O)C1=O DGQOCLATAPFASR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KCALAFIVPCAXJI-UHFFFAOYSA-N 1,10-phenanthroline-5,6-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C3=CC=CN=C3C2=N1 KCALAFIVPCAXJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 206010011732 Cyst Diseases 0.000 claims 1
- 241000283070 Equus zebra Species 0.000 claims 1
- JPICKYUTICNNNJ-UHFFFAOYSA-N anthrarufin Chemical compound O=C1C2=C(O)C=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2O JPICKYUTICNNNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DCZFGQYXRKMVFG-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-dione Chemical compound O=C1CCC(=O)CC1 DCZFGQYXRKMVFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000020638 mussel Nutrition 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 30
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 28
- 241000894007 species Species 0.000 description 21
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 17
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 14
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 7
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 210000001161 mammalian embryo Anatomy 0.000 description 6
- 241000238424 Crustacea Species 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 241000192700 Cyanobacteria Species 0.000 description 4
- 241000208822 Lactuca Species 0.000 description 4
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 4
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 4
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 4
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 4
- KQPYUDDGWXQXHS-UHFFFAOYSA-N juglone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C2=C1C=CC=C2O KQPYUDDGWXQXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 4
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 4
- VTWDKFNVVLAELH-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC1=CC(=O)C=CC1=O VTWDKFNVVLAELH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001501873 Isochrysis galbana Species 0.000 description 3
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 3
- 210000002257 embryonic structure Anatomy 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 231100000706 no observed effect level Toxicity 0.000 description 3
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 3
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- HSHNITRMYYLLCV-UHFFFAOYSA-N 4-methylumbelliferone Chemical compound C1=C(O)C=CC2=C1OC(=O)C=C2C HSHNITRMYYLLCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODPOAESBSUKMHD-UHFFFAOYSA-L 6,7-dihydrodipyrido[1,2-b:1',2'-e]pyrazine-5,8-diium;dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].C1=CC=[N+]2CC[N+]3=CC=CC=C3C2=C1 ODPOAESBSUKMHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000200031 Alexandrium Species 0.000 description 2
- 241000607620 Aliivibrio fischeri Species 0.000 description 2
- 241000238582 Artemia Species 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000195649 Chlorella <Chlorellales> Species 0.000 description 2
- 239000005630 Diquat Substances 0.000 description 2
- 241000015682 Eurytemora affinis Species 0.000 description 2
- 241000924360 Glenodinium Species 0.000 description 2
- 241000200139 Gonyaulax Species 0.000 description 2
- 241000582055 Gymnocephalus cernua Species 0.000 description 2
- 241000200287 Gymnodinium Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 241000192701 Microcystis Species 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000237502 Ostreidae Species 0.000 description 2
- 241000243820 Polychaeta Species 0.000 description 2
- 241000200248 Prorocentrum Species 0.000 description 2
- 241001531268 Prorocentrum minimum Species 0.000 description 2
- 241001417949 Psychrolutidae Species 0.000 description 2
- 241000700141 Rotifera Species 0.000 description 2
- 241000269319 Squalius cephalus Species 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000251555 Tunicata Species 0.000 description 2
- 241000607626 Vibrio cholerae Species 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N anthrone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3CC2=C1 RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYTBDSUNRJYVHL-UHFFFAOYSA-N beta-Hydrojuglone Natural products O=C1CCC(=O)C2=C1C=CC=C2O VYTBDSUNRJYVHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 description 2
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 description 2
- 210000003763 chloroplast Anatomy 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000003653 coastal water Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000002354 daily effect Effects 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- KQSBZNJFKWOQQK-UHFFFAOYSA-N hystazarin Natural products O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(O)C(O)=C2 KQSBZNJFKWOQQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000020636 oyster Nutrition 0.000 description 2
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 2
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 2
- NFBAXHOPROOJAW-UHFFFAOYSA-N phenindione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C1C1=CC=CC=C1 NFBAXHOPROOJAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 235000015170 shellfish Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 239000013598 vector Substances 0.000 description 2
- PPKPKFIWDXDAGC-IHWYPQMZSA-N (z)-1,2-dichloroprop-1-ene Chemical compound C\C(Cl)=C\Cl PPKPKFIWDXDAGC-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AERNLARMKHMKBX-UHFFFAOYSA-N 2-undecylcyclohexa-1,4-diene-1,4-diol Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=C(O)CC=C(O)C1 AERNLARMKHMKBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHFPTPKYWROKQJ-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-1h-2-benzofuran-5-carbonitrile Chemical compound C1=C(C#N)C=C2C(=O)OCC2=C1 SHFPTPKYWROKQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIRGBZBGYNIZIB-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-6-methylchromen-2-one Chemical compound O1C(=O)C=C(O)C2=CC(C)=CC=C21 WIRGBZBGYNIZIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 241000143060 Americamysis bahia Species 0.000 description 1
- 241000242757 Anthozoa Species 0.000 description 1
- 102000010637 Aquaporins Human genes 0.000 description 1
- 241001453737 Ariolimax columbianus Species 0.000 description 1
- 241001672739 Artemia salina Species 0.000 description 1
- 241000206761 Bacillariophyta Species 0.000 description 1
- 241001474374 Blennius Species 0.000 description 1
- 241001302555 Bythotrephes Species 0.000 description 1
- 241000235847 Bythotrephes cederstroemi Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000014653 Carica parviflora Nutrition 0.000 description 1
- 241000242722 Cestoda Species 0.000 description 1
- 241000195651 Chlorella sp. Species 0.000 description 1
- 206010008631 Cholera Diseases 0.000 description 1
- 241000237501 Crassostrea Species 0.000 description 1
- 241000193907 Dreissena Species 0.000 description 1
- 238000001061 Dunnett's test Methods 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000224466 Giardia Species 0.000 description 1
- 241001670157 Gymnura Species 0.000 description 1
- 240000007058 Halophila ovalis Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000243320 Hydrozoa Species 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMOIGGHUSNHCAB-UHFFFAOYSA-N Isoplumbagin Natural products C1=CC(O)=C2C(=O)C(C)=CC(=O)C2=C1 ZMOIGGHUSNHCAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001149911 Isopoda Species 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHUAIEAFPHHTPO-UHFFFAOYSA-N Javanicin Natural products CC(=O)OC1C(=O)OC2CC(C(C)=O)C(C34)(C)CC(=O)OC4C(OC(C)=O)C4(C(=O)OC)C1C23CO4 WHUAIEAFPHHTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEPSBMMZQBMKHM-UHFFFAOYSA-N Lomatiol Natural products CC(=C/CC1=C(O)C(=O)c2ccccc2C1=O)CO MEPSBMMZQBMKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001272720 Medialuna californiensis Species 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000237524 Mytilus Species 0.000 description 1
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 1
- 241000341511 Nematodes Species 0.000 description 1
- 241000195644 Neochloris Species 0.000 description 1
- 206010033546 Pallor Diseases 0.000 description 1
- 241001232546 Pfiesteria Species 0.000 description 1
- 241000295697 Pimephales promelas Species 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 241000785681 Sander vitreus Species 0.000 description 1
- 241000237538 Solenidae Species 0.000 description 1
- 241001185310 Symbiotes <prokaryote> Species 0.000 description 1
- 241000242541 Trematoda Species 0.000 description 1
- 241000397921 Turbellaria Species 0.000 description 1
- 241000251539 Vertebrata <Metazoa> Species 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- ALPCEXCHMFUSAN-UHFFFAOYSA-N beta-Dihydroplumbagin Natural products C1=CC=C2C(=O)C(C)CC(=O)C2=C1O ALPCEXCHMFUSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 230000009087 cell motility Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229930002868 chlorophyll a Natural products 0.000 description 1
- 229930002869 chlorophyll b Natural products 0.000 description 1
- NSMUHPMZFPKNMZ-VBYMZDBQSA-M chlorophyll b Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C=O)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 NSMUHPMZFPKNMZ-VBYMZDBQSA-M 0.000 description 1
- 230000001684 chronic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000020785 dietary preference Nutrition 0.000 description 1
- 230000001079 digestive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001317 epifluorescence microscopy Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000003031 feeding effect Effects 0.000 description 1
- 230000035558 fertility Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 208000010824 fish disease Diseases 0.000 description 1
- 210000002149 gonad Anatomy 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- KNOSIOWNDGUGFJ-UHFFFAOYSA-N hydroxysesamone Natural products C1=CC(O)=C2C(=O)C(CC=C(C)C)=C(O)C(=O)C2=C1O KNOSIOWNDGUGFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- YWXYYJSYQOXTPL-SLPGGIOYSA-N isosorbide mononitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 YWXYYJSYQOXTPL-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- SIUGQQMOYSVTAT-UHFFFAOYSA-N lapachol Natural products CC(=CCC1C(O)C(=O)c2ccccc2C1=O)C SIUGQQMOYSVTAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N metamizole Chemical compound O=C1C(N(CS(O)(=O)=O)C)=C(C)N(C)N1C1=CC=CC=C1 LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- KKZJGLLVHKMTCM-UHFFFAOYSA-N mitoxantrone Chemical compound O=C1C2=C(O)C=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C(NCCNCCO)=CC=C2NCCNCCO KKZJGLLVHKMTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001156 mitoxantrone Drugs 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000002013 molluscicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000021616 negative regulation of cell division Effects 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004792 oxidative damage Effects 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000280 phenindione Drugs 0.000 description 1
- 230000000243 photosynthetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 230000001850 reproductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000012428 routine sampling Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000012711 vitamin K3 Nutrition 0.000 description 1
- 239000011652 vitamin K3 Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/32—Cyclic imides of polybasic carboxylic acids or thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/008—Originating from marine vessels, ships and boats, e.g. bilge water or ballast water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/04—Disinfection
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Farming Of Fish And Shellfish (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
Description
Područje izuma
Izum je iz područja ekološke zaštite slatkovodnih i morskih voda.
Ovaj izum odnosi se na metodu i smjese za kontrolu štetnih vodenih organizama, uključujući životinjske organizme i biljke. Konkretno, izum se odnosi na metodu i smjese za kontroliranje, inhibiranje i terminiranje razmnožavanja vodenih i morskih štetnih biljaka, organizama i životinja u ciljanim zonama tretiranja. Izum je konkretno primjenjiv za steriliziranje određenog vodenog prostora (otvorenog ili zatvorenog) od mekušaca, dinoflagelata, bakterija i algi.
Stanje tehnike
Otkriće u ljeto 1988. godine eurazijske zebraste školjke Dressiness polymorph u Velikim jezerima u Sjevernoj Americi predstavlja jedno od najznačajnijih događaja u povijesti akvatičkog biološkog nastanjivanja. Međutim, to nije bio prvi događaj da se u američkim vodama nađu vrste koje nisu domaće. Ranije, vrste Bythotrephes cedarstroemi i Gymnocephalus cernuus unesene su u Sjedinjene države iz balastne vode europskih luka. Uskoro je nađeno da je zebrasta školjka također ušla u SAD putem balastne vode europskog porijekla.
Od ljeta 1988., postoji određen broj vodenih vrsta koje su unesene u Sjedinjene države putem balastne vode iz luka drugih država. Procjena je da postoji nekoliko stotina organizama koji su uneseni u SAD putem balastne vode i/ili drugim mehanizmima, bez ograničenja u svezi s ribarenjem te oceanskim i obalnim strujama. Prema tome, integritet obalnih voda Sjedinjenih država i Velikih jezera je ugroženo povećanom brzinom unošenja vodenih vrsta iz drugih država.
Prije 1880. godine korištene su različite metode za kontroliranje balasta u brodovima. Ustvari, mnoge ulice u obalnim mjestima popločene su kamenjem koje je jednom korišteno kao brodski balast. Međutim, kratko prije prijelaza stoljeća, voda je kao balast zamijenila ove starije metode stabiliziranja brodova. Brzina širenja nedomaćih vodenih vrsta poveća se dramatično od početka stoljeća, što je pripisano plovidbenim brodovima. Kako se povećao prekooceanski promet, tako je nehotično unošenje nedomaćih vrsta zaprijetilo prirodnim putovima. To je rezultat širokog spektra organizama koji mogu preživjeti prekooceansko putovanje u balastnoj vodi, brodskom pramcu i trupu. Među njima, balastna voda brodova je primarni mehanizam kojim su organizmi uneseni u američke vode.
Balastna voda sastoji se bilo od slatke ili slane vode koja se pumpa u prostor oplate da pomogne kontroli njegovih manevarskih sposobnosti, kao i gaza, stabilnosti. Voda koja se koristi za balast može biti uzeta u različitim točkama tijekom putovanja uključujući luku koja je odlazna ili odredište. Transportni brodovi mogu imati do 12 posjeta lukama/izmjena tereta tijekom jednog putovanja oko svijeta. Bilo kakve planktonske vrste ili larve koje se nalaze blizu mjesta s kojeg se uzima balastna voda, mogu se prenijeti do sljedeće odredišne luke. Globalno, procjenjuje se da se 10 milijardi tona balastne vode prenese svake godine. Svaki brod može prenijeti nekoliko stotina galona (oko 2 metričke tone) do više od 100 000 metričkih tona, ovisno o veličini i namjeni. Svakog sata u obalne vode Sjedinjenih država slijeva se 640 tona balastne vode.
Rizik prodora balastnom vodom je dramatično porastao u posljednjih 20 godina kao rezultat činjenice što se za prijenos veće količine materijala u i izvan Sjedinjenih država koriste veća plovila. Procjenjuje se da se između 3000-10 000 vrsta biljaka i životinja transportira dnevno oko svijeta. U svezi s ovim materijalima koji se unose u Sjedinjene države, valja naglasiti da materijali koji sadrže životinje, voće, povrće itd. moraju biti pregledani od strane Ministarstva zemljoradnje Sjedinjenih država da se zadovolji uvjet da se potencijalno opasne vrste koje nisu udomaćene unesu u državu. Ironija je da brod može ispustiti balastnu vodu koja je onečišćena s takvim vrstama koje nisu udomaćene. Upravo tim mehanizmom je u Sjedinjene države uneseno nekoliko stotina vrsta. Američki ured za ribarstvo i divljač trenutačno procjenjuje da je godišnja cijena za sjevernoameričku ekonomiju zbog unošenja stranih vrsta veća od 100 milijardi dolara. Premda sama balastna voda iznosi samo manji dio ovog iznosa, cijena se ipak penje do nekoliko milijardi dolara uzme li se u obzir izmještenje industrije, čišćenje, gubitak proizvedene robe te gubitak ribarskih područja i drugih prirodnih izvora.
Kao što je prije navedeno, jedna od najčešće unošenih vrsta u Velikim jezerima Sjeverne Amerike je eurazijska zebrasta školjka Dreissena polymorpha, koja je postala glavnom prijetnjom potrošačima vode iz unutrašnjosti, s rekreacijskog i komercijalnog aspekta. Nažalost, ona se sada prostire od Velikih jezera do Louisiane te je procjena da su ekonomski gubici veći od 4 milijarde dolara u kalendarskoj 1999. godini. Ova vrsta se brzo širi i reprodukcijska ženka može ispustiti više od 40 000 plodnih jadnih u sezoni koja se oplođena mogu naći u kolonijama u broju koji premašuje sto tisuća po kvadratnom metru. Štoviše, kolonije se same vežu za podvodne strukture što obuhvaća, između ostalog, ulazne cijevi za vodu, pa se ona otuda može proširiti u druge sredine, pramac broda, otpad kao što su odbačene automobilske gume, nasukani brodovi, odbačene metalne bačve. Uspostavljene kolonije mogu često doseći debljinu od 20 cm.
Od osobitog je interesa začepljenje cijevi za uzimanje vode zbog zebrastih školjki koje proizvode razoran industrijski učinak, posebice pri takvoj uporabi kao što su električne centrale, gdje raste potreba za pouzdanim vodenim tokom. Neke elektrane su zabilježile smanjenje vodenog toka koji je uslijedio nakon onečišćenja, a k tome zebrasta školjka izlučuje tvari, u živom i neživom stanju, koje uzrokuju propadanje željeznih metalnih cijevi. Problem koji se uz to javlja je da cijevi kojima se prenosi pitka voda često zahtijevaju dodatno čišćenje, jer čak i nakon pročišćavanja, voda ima loš okus. To se pripisuje ne samo tvarima koje izlučuju žive školjke, nego osobito onima koje izlučuju one koje su mrtve i raspadaju se. U ovom posljednjem slučaju, najverojatnije se proizvode poliamini, kao što je kadaverin, koji ima osobito oduran miris koji je povezan s proteinima koji se raspadaju i često se nalazi u hrani koja se raspada.
Ostali štetni učinci na okolinu koji su rezultat zahvaćenosti sa zebrastom školjkom su izravni i posredni. Izravni učinci su povezani s djelovanjem na fitoplankton. Zebraste školjke hrane se fitoplankton, koji je izvor hrane za ribe, posebno u jezerima i jezercima, čime se povećava fotosintetska učinkovitost za druge vodene travne vrste zbog povećane bistrine vode. Pokazalo se da to ima dramatičan učinak na energijski tok i lanac hrane u nekim vodama. Neke su riblje vrste ugrožene. Jedna od njih (walleye), primjerice, obitava u mutnoj vodi te ekolozi općenito vjeruju da povećana bistrina vode koja je rezultat aktivnosti zebraste školjke vodi do odumiranja te industrije, koja se trenutačno procjenjuje na 900 milijuna dolara godišnje. Štete širokog opsega od nekoliko milijardi dolara u prirodnim ribolovnim područjima Velikih jezera već se osjećaju kao rezultat natjecanja neribljih vrsta kao što su Gymnocephalus cernuus i Prolerorhimis marmoratus, koje su unesene putem balastne vode u posljednjih dvadeset godina.
Kao posljedica preferencija u prehrani, zebraste školjke mogu radikalno promijeniti sastav specija u zajednici algi tako da se potencijalno štetne vrste mogu povećati. Primjer je Microcystis, plavozelena alga slabe hranjive vrijednosti koja može proizvesti toksine što izazivaju poteškoće s probavom u ljudi. Postoje bilješke o Microcystis cvjetanju u jezeru Erie i susjednim vodenim tokovima. Otrovni dinoflagelati kao što su Prorocentrum, Gymnodinium, Alexandrium i Gonyaulax često se pojavljuju kao cvjetovi, ponekad poznati kao "crvena plima", u mnogim dijelovima svijeta. Osim što izazivaju ozbiljne (ponekad fatalne) bolesti u nekoliko potrošača kralježnjaka, uključujući ljude, nekoliko ovih organizama imalo je razarajući učinak na industriju školjaka u nekoliko država, pa je sada prihvaćeno da je unošenje balastne vode odgovorno za mnoge ove slučajeve.
Izvješća o unošenju kolerijske bakterije, Vibrio cholera, na Golfsku obalu Sjedinjenih država sada su prenesena na unošenje ovih vrsta koje su povezane s planktonskim kopepodnim (ljuskari) vektorima u balastnoj vodi koja stižu u luke Golfske obale iz Južne Amerike. Oni su na sličan način preneseni iz Europe u Južnu Ameriku.
Kao rezultat unošenja nedomaćih vrsta u Sjedinjene države, te da bi se smanjila mogućnost budućeg unošenja drugih organizama, godine 1990. je Američki kongres odobrio dokument koji je poznat kao Javni zakon "The Nonindigenous Aquatic Nuisance Prevention and Control Act" unutar programa "National Ballast Water Control Program" koji regulira, između ostalog, istraživanja u kontroli unošenja vodenih štetnih organizama u Sjedinjene države. Ovi kontrolni postupci obuhvaćaju ultraljubičasto zračenje, filtriranje, promjenu slanosti vode, mehaničko miješanje, ultrazvučnu obradu, električno tretiranje, osiromašivanje kisikom, te kemijsku obradu kao potencijalne metode za kontrolu unošenja vodenih štetnih organizama. Vjerojatno će i ostale vlade uvesti slične zakonske propise u skoroj budućnosti kada se uoči doseg i cijena onečišćenja vodenim štetnim organizmima.
Predložene su brojne metode i smjese za kontroliranje i inhibiranje rasta različitih morskih biljaka i životinja. Konkretno, brojne smjese su predložene za tretiranje vode i različitih površina koje su napadnute zebrastim školjkama. Primjeri različitih smjesa opisani su u američkim patentima br. 5,851,408, 5,160,047,5,900,157 i 5,851,408. Tretiranje različitih vodenih štetnih organizama, koji nisu toksične bakterije, opisana je u patentu WO 00/56140 pomoću juglona ili njegovih analoga.
Ove prethodne smjese i metode, premda su donekle učinkovite, nisu uspjele u potpunosti kontrolirati unošenje vodenih biljnih i životinjskih organizama u vodene putove. Prema tome, postoji stalna potreba u industriji da se poboljša kontrola vodenih štetnih organizama u obliku biljnih i životinjskih organizama, poželjno vodene flore, faune, te ostalih organizama koji se mogu suspendirati u vodi i koji su osjetljivi na geografsku migraciju unošenjem vode, strujama i plimom.
Sažetak izuma
Ovaj izum odnosi se na metodu kojom se kontroliraju vodeni štetni organizmi u obliku biljaka, životinja, bakterija ili drugih miroorganizama. Izum je osobito dobro prilagođen za kontroliranje populacije i steriliziranje mekušaca, dinoflagelata, otrovnih bakterija i algi. Jedan aspekt izuma odnosi se na metodu i smjesu za tretiranje vode da se sterilizira tretirana voda od malenih i mikro-veličinskih vodenih štetnih organizama uključujući biljke, životinje, otrovne bakterije i mikroorganizme.
Cilj ovog izuma je da se definira metoda za tretiranje vode u određenom području otvorene vode, u zatvorenom ili gibanju ograničenom području, da se sterilizira područje od vodenih štetnih mikroorganizama uključujući biljke, otrovne bakterije, suspendirane životinje, te druge biološke organizme u sedimentnim materijalima, korištenjem bar jednog aktivnog spoja u učinkovitoj količini koja je otrovna za ciljane vrste.
Daljnji cilj izuma je da se definira metoda tretiranja balastne vode u brodovima za kontrolu mekušaca, dinoflagelata, otrovnih bakterija, algi i drugih mikroorganizama, tretiranjem balastne vode s učinkovitom količinom akvacidnog spoja da se sterilizira balastna voda.
Daljnji cilj izuma je da se definira metoda za tretiranje vode u ulaznoj cijevi sustava za obradu vode, da se sterilizira voda od biljnih i životinjskih organizama, te mikroorganizama.
Sljedeći cilj izuma je da se definira metoda za tretiranje balastne vode da se unište vodeni organizmi koji se tamo nalaze i da se kontrolira njihovo širenje.
Daljnji cilj izuma je da se definira metoda za tretiranje određenog volumena vode u zatvorenom prostoru ili u lokaliziranom području otvorene vode s toksičnom količinom akvacidnog spoja koji se lako razlaže u netoksične produkte. Sljedeći cilj izuma je da se definira metoda za inhibiranje širenja vodenih štetnih organizama kao što su sazrele zebraste školjke, larve zebrastih školjki, larve oštriga, algin fitoplankton Isochrysis galbana, Neochloris, chlorella, toksični dinoflagelati (npr. Prorocentrum), morske i slatkovodne protozoe i toksične bakterije (uključujući vehetativne kulture i njihove necistične oblike), odrasle i larvne kopepode (vektori Vibrio Cholera i Vibrio fischeri) i ostali planktonski ljuskari, npr., Artemia salina, riblje larve i jaja tretiranjem vode s određenom količinom bar jednog akvacidnog spoja tipa koji je ovdje opisan u količini i tijekom vremenskog perioda koji su dovoljni da se unište ciljani vodeni štetni organizmi.
Sljedeći cilj ovog izuma je da se dobiju akvacidni spojevi za tretiranje balastne vode i vode u drugim zatvorenim prostorima, kao biocidni dodaci za morske nanose, te kao agrokemikalije koje se primjenjuju biljkama za kontroliranje puževa i puževa balavaca.
Sljedeći cilj izuma je da se definira metoda tretiranja otpadne vode iz industrijskih i gradskih izvora da se unište ili kontrolira širenje štetnih vodenih životinjskih i biljnih organizama te mikroorganizama.
Ovi i drugi ciljevi ovog izuma bit će očigledni iz opisa koji je ovdje naveden, a postižu se metodom inhibiranja rasta i poželjno uništavanjem populacije ciljanih štetnih mikroorganizama izlaganjem navedene populacije učinkovitoj količini bar jednog akvacidnog spoja koji je odabran iz skupa kojega sačinjavaju (a) kinoni, (b) antrakinoni, (c) kinin, (d) varfarin, (e) kumarini, (f) amfotalid, (g) cikloheksadien-l,4-dion, (h) fenidion, (i) pirdon, (j) natrijev rodizonat, (j) apirulozin, (k) timokinon, te (1) naftalendioni sljedeće kemijske strukture:
[image]
gdje:
R1 je vodik, hidroksilna ili metilna skupina;
R2 je vodik, metil, natrijev bisulfat, klor, acetonil, 3-metil-2-butenil, hidroksilna ili 2-oksipropilna skupina;
R3 je vodik, metil, klor, metoksi ili 3-metil-2-butenilna skupina;
R4 je vodik ili metoksi skupina;
R5 je vodik, hidroksilna ili metilna skupina;
R6 je vodik ili hidroksilna skupina.
Akvacidni spojevi sukladno ovom izumu su iznenađujuće djelotvorni u kontroli razmnožavanja vodenih štetnih organizama u vrlo malim koncentracijama. Tipični ciljani vodeni mali organizmi i mikroorganizmi putuju gibanjem vode koja ih okružuje, npr. strujama, osekom i plimom, te ispusnim otvorima. Kada su akvacidi ovog izuma u dodiru s ciljanim štetnim organizmima tijekom perioda u rasponu od nekoliko sati do nekoliko dana, ciljana populacija štetnih organizama biva uništena.
Akvacidni spojevi se zatim raspadaju djelovanjem ultraljubičastog svjetla, oksidacijom, hidrolizom te drugim prirodnim mehanizmima u neškodljive sporedne produkte koji omogućuju da se voda ponovo koristi u korisnu svrhu.
Detaljan opis izuma
Ovaj izum je općenito usmjeren prema metodi za tretiranje vode koja je domaćin ciljanoj populaciji vodenih štetnih organizama s akvacidnim sredstvom tijekom dovoljno dugog izlaganja, da se smanji ciljana populacija u tretiranoj vodi do neopasne razine ili da se sterilizira tretirana voda od ciljane populacije. Tretirana voda može biti smještena u lokaliziranom otvorenom području, zatvorenom prostoru ili u prostoru s ograničenim tokom. Primjeri takvih prostora koji se mogu tretirati sukladno ovom izumu su spremnici s brodskom balastnom vodom, komercijalna procesna voda koja je uzeta iz statičkog ili dinamičkog vodenog prostora, voda koja se mora ispustiti u pričuvni spremnik ili vodeni tok, hlađenje ili druge oblike održavanja ribnjaka, ulaznih otvora ili cijevi, otvora za ispust ili cijevi, toplinskih izmjenjivača, sustava za navodnjavanje, postrojenja za obradu hrane i pića, tvornice celuloze i papira, ulazne i izlazne cijevi hidrocentrale, kanala za hlađenje, postrojenja za omekšavanje vode, uparivača, vode za pranje, vode za obradu hrane, pasterizirane vode za pivnicu i slično. Predviđeno je da se akvacidna sredstva ovog izuma mogu također koristiti za tretiranje obalnih područja ili područja za plivanje ako populacija vodenih štetnih organizama umanjuje rekreacijsku vrijednost vodenog područja u lokaliziranom ili lokalizirajućem području inače otvorenog vodenog prostora.
U svojoj poželjnoj realizaciji, akvacidno sredstvo koje je načinjeno od jednog ili više akvacidnih spojeva dodaje se balastnoj vodi broda u onoj koncentraciji i izlaganje akvacidnom spoju se vrši tijekom onog vremena koje je učinkovito u steriliziranju balastne vode od ciljanih štetnih mikroorganizama. Te koncentracije su tipično dovoljno niske da se razrijede do netoksične razine kada se ispuste u veću količinu vode da se izbjegne ili minimizira šteta na matičnim biljkama i životinjama. Takva metoda tretiranja trebala bi pomoći da se spriječi slučajno prodiranje štetnih mikroorganizama između luka i u lukama bez značajnog financijskog ulaganja ili značajne promjene komercijalne plovidbene prakse.
Akvacidni spojevi ovog izuma miješaju se s vodom pomoću standardnih uređaja za raspršenje i metoda raspršenja koji su poznati u tehnici. Akvacidni spoj može se raspršiti kao jedna doza ili tijekom određenog vremenskog perioda da se zadrži željena koncentracija. Poželjno, akvacidni spoj se unosi u vrtložnu zonu ili drugo područje gdje se potresivanjem miješa akvacidni spoj vodom za tretiranje. Akvacidni spoj može se primijeniti s prekidima, kontinuirano ili u jednoj šarži.
Ciljana populacija štetnih organizama
Vodeni štetni organizmi i populacije koji mogu biti kontrolirani, uništeni ili na drugi način učinjeni neškodljivim pomoću metode ovog izuma nisu neovisni o geografskom području ali su primarno povezani s gibanjem vodenih struja ili sedimenata oko njih. Takvi mikroorganizmi gibaju se primarno djelovanjem struja, plime i oseke, te balastne vode koja se uzima na jednom mjestu i ispušta na drugom. Vodeni štetni organizmi i populacije koje su met za tretiranje sukladno ovom izumu uključuju bakterije, viruse, protiste, gljivice, molde, vodene štetne organizme, parazite, patogene i simbiote bilo kojih gore navedenih organizama. Konkretan popis vodenih štetnih organizama koji mogu biti tretirani sukladno ovom izumu uključuje, ali nije ograničena na sljedeće kategorije (koje se u nekim slučajevima mogu preklapati):
1) Holoplanktonski organizmi kao što su fitoplankton (diatomi, dinoflagelati, plavozelene alge, nanoplankton i picoplankton), te zooplankton (hidrozoa, rotiferi, planktonski gastropodi, puževi, kopepodi, izopodi, mizidi, tunikate), te ribe.
2) Meroplanktonski organizmi kao što je fitoplankton (propagule bentičkih biljaka) i zooplankton (larve bentičkih nekralježnjaka kao što su spužve, koralji, mekušci, školjke, ostrige)
3) Demerzni organizmi kao što su mali ljuskari.
4) Tychoplanktonic organisms such as flarworms, polychaetes, insect larvae, mites and nematodes.
5) Bentički organizmi.
6) Plutajući, odvojeni bioti kao što su morska trava, morski korov i močvarne biljke.
7) Riblje bolesti, patogeni i paraziti.
8) Bythotrephes cederstroemi (bodljikava vodena mušica, bodljikava repata vodena mušica).
9) Makro nekralježnjaci, kao što su mekušci, ljuskari, spužve, anelidi, biozoani i tunikate. Primjeri mekušaca koji se mogu učinkovito kontrolirati su školjke, jestive školjke (clam), oštrige i puževi.
U daljnjim realizacijama, tretirane su životinje koje su odabrane iz skupa kojega sačinjavaju bakterije, npr. Vibrio spp. (V. Cholera i V. Fischeri), Cyanobacteria (plavozelene alge), protozoa, npr. Crytosporidium, Giardia, Naeglaria, alge, npr. Pyrrophyta (dinoflagelati, npr. Gymnodinium, Alexandrium, Pfiesteria, Gonyaulax, Glenodinium (uključujući encistirane oblike)), Cryptophyta, Chrysophyta, Porifera (spužve), Plaryhelminthes (trepetljikavi crvi, npr., Trematoda, Cestoda, Turbellaria), Pseudocoelomates (npr., Rotifers, Nematodes), anelidni crvi (npr., polychaetes, oligochates), mekušci (npr., gastropodi, kao što su polmonatni puževi), školjkaši, npr., Crassostrea (ostrige), Mytilus (plave školjke), Dreissena (zebraste školjke), ljuskari, larve-odrasli oblici kopepoda, ostrakoda, mizida, gamarida, larvni oblici dekapoda, te larvna teleost riba.
U metodi ovog izuma, u prvoj realizaciji, dodaje se učinkovita količina spoja koji inhibira rast bar jedne biljne ili životinjske vrste, u vodu koja se tretira. Akvacidni spoj je odabran iz skupine koju sačinjavaju kinon, naftalendion, antrakinon i njihove smjese. Kinoni su sljedeće formule:
[image]
gdje
R1 je vodik, metil, hidroksilna ili metoksi skupina;
R2 je vodik, hidroksilna, metil, metoksi ili –NO2 skupina;
R3 je vodik, hidroksilna, metil ili metoksi skupina; i
R4 je vodik, metil, metoksi, hidroksi ili -NO2 skupina.
Primjeri kinona za koje je nađeno da su učinkoviti u inhibiranju rasta biljnih i životinjskih vrsta u vodi obuhvaćaju 1,4-benzokinon (kinon), 2,5-dihidroksi 3,6-dinitro-p-benzokinon (nitranilna kiselina), 2,6-dimetoksibenzokinon, 3-hidroksi-2-metoksi-5-metil-p-benzokinon (fumagatin), 2-metilbenzokinon (tolukinon), tetrahidroksi-p-benzokinon (tetrakinon), 2,3-metoksi-5-metil-1,4-benzokinon, 2,3-metoksi-5-metil-l,4-benzokinon, te njihove smjese. U daljnjim realizacijama, kinon može biti neki ubikinon sljedeće formule
[image]
gdje je n cijeli broj od 1 do 12. Osobito poželjna ubikinon ima gore navedenu formulu s n=10. U daljnjim realizacijama, ubikinon ima gore navedenu formulu gdje n = 6 do 10 i n je cijeli broj.
U realizacijama smjesa za inhibiranje morskih biljnih i životinjskih vrsta naftalen je neki koji nije juglon, a takvi naftalendioni su sljedeće formule:
[image]
gdje
R1 je vodik, hidroksi ili metilna skupina;
R2 je vodik, metil, natrijev bisulfat, klor, acetonil, 3-metil-2-butenil ili 2-oksipropilna skupina;
R3 je vodik, metil, klor, metoksi ili 3-metil-2-butenilna skupina;
R4 je vodik ili metoksi skupina;
R5 je vodik, hidroksilna ili metilna skupina;
R6 je vodik ili hidroksilna skupina.
Primjeri naftalendiona obuhvaćaju 1,4-naftalendion, 2-metil-5-hidroksi-1,4-naftalendion (plumbagin), 2-metil-1,4-naftalendion (vitamin K3), 2-metil-2 natrijev metabisulfit-1,4-naftalendion, 6,8-dihidroksi benzokinon, 2,7-dimetil-1,4-naftalendion (chimaphilia), 2,3-diklor-1,4-naftalendion (diklor), 3-acetonil-5,8-dihidroksi-6-metoksi-1,4-naftalendion (javanicin), 2-hidroksi-3-(3-metil-2-butenil)-1,4 naftalendion (lapachol), piridon, te 2-hidroksi-3-metil-1,4-naftalendion (phthiocol).
Antrakinoni imaju sljedeću formulu:
[image]
gdje
R1 je vodik, hidroksi ili klor;
R2 je vodik, metil, klor, hidroksilna, karbonilna ili karboksilna skupina;
R3 je vodik ili metilna skupina;
R4 je vodik;
R5 je vodik ili hidroksilna skupina;
R6 i R7 su vodik; i
R8 je vodik ili hidroksilna skupina.
Primjeri antrakinona koji su pogodni za tretiranje vode da se kontrolira i zaustavi rast morskih biljnih i životinjskih organizama obuhvaćaju 9,10 antrakinon, 1,2-dihidroksiantrakinon (alizarin), 3-metil-1,8-dihidroksiantrakinon, antrakinon-2-karboksilna kiselina, 1-klorantrakinon, 2-metil-antrakinon, te 1-5 dihidroksiantrakinon, 2-klorantrakinon.
Ostali spojevi koji se mogu koristiti za kontrolu rasta biljnih i životinjskih organizama i mikroorganizama, bilo sami ili u kombinaciji, su kinoni, naftaleni i antrakinoni koji su gore navedeni te uključuju 9,10-dihidro-9-oksoantracen (antron), 6'-metoksicinchohan-9-ol (kinin), 4-hidroksi-3-(3-okso-1-fenil butil)-2H-1-benzopiran-2-on (varfarin), 2H-1-benzopiran-2-on (kumarin), 7-hidroksi-4-metilkumarin, 4-hidroksi-6-metilkumarin, 2[5-(4-aminofenoksi)pentil]-1H izoindol 1,3-(2H)-dion (amfotalid), natrijev rodiksonat, 2-fenil-1,3-indandion (fenindion), 2,5-dihidroksi-3-undecil-2,5-cikloheksadien, spirulozin i timokinon.
Spojevi koji su osobito učinkoviti u kontroliranju beskičmenjaka uključuju 2,3 -metoksi-5-metil-1,4-benzokinon, 2-metil-1,4-naftalendion, 2-metil-5-hidroksi-1,4-naftalendion, 2-metil-2-natrijev metabisulfit-1,4-naftalendion, 3-metil-1,8-dihidroksiantrakinon, 2-metil-antrakinon, 1,2-dihidroksiantrakinon, 1,4-naftalendion, te njihove smjese. Ovi spojevi su također učinkoviti u kontroliranju rasta dinoflagelata.
U jednoj realizaciji izuma, mekušci, dinoflagelati, toksične bakterije i alge su tretirane da se zaustavi rast primjenom učinkovite količine spoja koji je odabran iz skupa kojega sačinjavaju 2,3-metoksi-5-metil-1,4-benzokinon, 2-metil-1,4-naftalendion, te njihove smjese.
Jedna poželjna realizacija ovog izuma usmjerena je na metodu uništavanja ili inhibiranja rasta mekušaca, dinoflagelata, otrovnih bakterija i/ili alga izlaganjem mekušaca, dinoflagelata, otrovnih bakterija i/ili alga učinkovitoj količini kinona, antrakinona, naftalendiona ili njihovoj smjesi. Metoda je učinkovita za inhibiranje rasta otrovnih bakterija i školjki – poglavito zebrastih školjki, te larvi zebraste školjke, kao i drugih ljuskara – primjenom akvacidnog spoja u vodu u učinkovitoj količini. U poželjnoj realizaciji, školjke, osobito zebraste školjke i larve zebraste školjke, tretiraju se da bi se one uništile ili da bi se inhibirao njihov rast, izlaganjem zebrastih školjki otrovnoj količini moluskocidnog spoja koji je odabran iz skupa kojega sačinjavaju 2,3-metoksi-5-metil-1,4-benzokinon, 2-metil-5-hidroksi-1,4-naftalendion, 2-metil-1,4-naftalendion, 2-metil-2-natrijev metabisulfit-1,4-naftalendion, 3-metil-1,8-dihidroksiantrakinon, 2-metilantrakinon, te njihova smjesa.
U sljedećoj realizaciji, akvacidni spoj je ugrađen kao aktivan spoj u čvrsti ili tekući mamac za agrikulturnu uporabu za uništavanje ili inhibiranje rasta puževa i puževa balavaca. Mamac može biti standardni mamac, kao što je poznato u tehnici. U drugim realizacijama, akvacidni spoj je oblikovan u otopinu ili disperziju te se primjenjuje izravno na biljku u učinkovitoj količini za tretiranje biljaka, da bi se kontrolirali puževi i puževi balavci.
Količina akvacida
Količina akvacidnog sastojka koji se dodaje ovisi, djelomično, o konkretnom spoju te biljci ili životinji koja se tretira. Kako se ovdje rabi, pojam “učinkovita količina” ili “akvacid” odnosi se na količinu koja može uništiti ciljanu vrstu ili zadržati ciljanu populaciju vrste inertnom ili joj smanjiti vitalnost.
Metodom za tretiranje vode da se unište ciljani biljni i životinjski organizmi je unošenje akvacidnog spoja u vodu u količini koja je manja od 1% (tež.). Poželjno, akvacidni spoj se dodaje u količini koja je u rasponu od oko 500 ppb do oko 300 ppm, najpoželjnije u rasponu od 500 ppb do 250 ppm, te osobito u količini koja je u rasponu od 1 ppm do oko 250 ppm. Općenito, količina akvacidnog spoja koji se koristi u tretiranju balastne vode bit će u rasponu od oko 1 ppm do oko 200 ppm.
Ciljana populacija štetnih organizama treba biti izložena akvacidu za odabranu koncentraciju koja je dovoljna da se uništi ciljana populacija. Vrijeme izlaganja koje je dovoljno općenito je u rasponu od bar jednog sata do perioda koje je manje od 96 sati (4 dana), kako za slatku, tako i za morsku vodu. Rutinsko uzorkovanje i testiranje može se koristiti za određivanje preciznih koncentracija i za trajanje izloženosti za specifičan akvacidni spoj, tip vode, ciljanu populaciju, metodu unošenja i temperaturu.
Prevlake
Akvacidni spojevi ovog izuma mogu se također dodati nanosima i prevlakama u koncentraciji koja je dovoljna da se postigne kontrola populacije bez nepoželjnog učinka na učinkovitost prevlake. Smjesa za nanos ili prevlaku može se primijeniti na površinu, kao što je trup broda, ulazne cijevi, pramac broda, sidro i druge podvodne strukture da se spriječi rast i prianjanje uz površine biljnih i životinjskih organizama.
Nanos ili prevlaka smjese može biti standardni morski nanos koji sadrži različite polimere ili komponente koje stvaraju polimere. Primjeri odgovarajućih komponenti obuhvaćaju akrilne estere, kao što su etil akrilat i butil akrilat, te metakrilne estere, kao što su metil metakrilat i etil metakrilat. Ostale odgovarajuće komponente obuhvaćaju 2-hidroksietil metakrilat i dimetilaminoetil metakrilat koji mogu biti kopolimerizirani s drugim vinil monomerom, kao što je stiren. Nanos sadrži učinkovitu količinu bar jednog akvacidnog spoja da se zaustavi rast biljnih i životinjskih organizama na nanosu supstrata. U realizacijama ovog izuma, akvacidni spoj je sadržan u količini koja je potrebna da se postigne koncentracija akvacidnog spoja na površini prevlake od bar 500 ppb, poželjno oko 1 ppm do 50% (težinski), te poželjnije u rasponu 100-500 ppm da se postigne ona količina akvacidnog spoja u prevlaci koja kontrolira biljni i životinjski rast.
Primjeri
Učinkovitost i razina toksičnosti spojeva ispitana je pomoću aktivnih biljnih i životinjskih vrsta. Različiti spojevi su dodani vodi s kontroliranim brzinama i količinama. Rezultati koji su uočeni su zabilježeni u tablici 1, dolje.
Spojevi su testirani u svezi njihove učinkovitosti za razne biljne i životinjske vrste sukladno protokolima koji slijede.
(a) Zebraste školjke (larve i odrasli).
Populacija zebrastih školjki održavana je u prirodnoj vodi s kalcijem i magnezijem do razine tvrdoće koja odgovara približno 25 mg/l tvrdoće.
Na 20°C, larve ostaje u stanju slobodnog plivanja tijekom 30-40 dana prije taloženja. Biološke analize koje se temelje na ranom stupnju larve su inačice standardne biološke analize zametka oštrige. Analiza je izvršena na stupnju zametka, trohofore i D-stupnju.
Analizom je ispitana toksičnost različitih kinona u odnosu na rane životne stupnjeve: embrij u stupanj trohofora (2-17 sati); trohoforni stupanj (2-17 sati); trohofore u D-stupanj (17-48 sati) te embrij u D-stupanj (2-48 sati).
Približno 25 odraslih jedinki (držanih na 10-12°C) očišćeno je od taloga i preneseno u staklenu posudu od 1500 ml koja sadrži približno 800 ml vode kulture. Temperatura vode je naglo porasla na 30-32°C dodatkom tople vode. Školjke koje su tretirane na ovaj način obično se mrijeste unutar 30 minuta. Ako u tome vremenu nije došlo do mriještenja, kulturi vode je dodana kaša koja je načinjena od sazrelih gonada.
Uspješno mriještenje dalo je >50 000 jaja/ženka. Da se procijeni uspješnost fertilizacije, zigoti su preneseni u Sedgewick-Rafter ćeliju na mjerenje i ispitivanje pod binokularnim mikroskopom. Oplođena jaja su uočena kao ona koja se aktivno dijele i dosižu 8-stanični stupanj unutar 2-3 sata nakon oplodnje. Brzina fertilizacije koja je veća od 70% smatra se indikativnom za viabilni eksperimentalni materijal.
Analize su provedene s bar 500 embrija/larva u svaka od 4 replikata. Korišten je raspon od 5 ispitivanih koncentracija (u ppm rasponu) plus kontrola. Gustoća od 10 embrija po ml korištena je za analizu embrija, a za D-stupanj korišteno je 2 larve/ml. Testovi su bili statički. Za svaku analizu koja traje 24 sata ili dulje, u intervalima od 24 sata dodana je hrana (uzgojeni Neochloris @ 5x104 stanica/ml).
Nakon brojanja i ugađanja gustoće, analiza embrija počela je 2 sata nakon oplodnje inokuliranjem poznatog broja embrija u ispitvani medij. Kasni stupnjevi su držani u kulturi medija sve do inokuliranja. Preživjeli su brojani pomoću Sedgewick-Rafter ćelije, s korekcijom na kontrolni mortalitet prema Abbott-ovoj formuli. Korišteni su Probit i Dunnett test da se dobiju LD50, najniža koncentracija uočenog efekta (LOEC) i koncentracija bez uočenog efekta (NOEC) (Toxcalc 5.0).
(b) Analiza debeloglavi klen (analiza ribe).
Debeloglavi klen (Pimephales promelas) iz kućnog laboratorija korišten je u ovim analizama. Životinje su uzgojene u prirodnoj slatkoj vodi kojoj je tvrdoća postavljena na >50 ppm (CaCO3) ekvivalenata. Ribe su se mrijestile u spremniku za mriještenje od 20 galona, koji sadrži PVC cijev kao ispust.
Nove larve su prenesene u spremnik za držanje pri gustoći 50-100/l sve do uporabe. Kao hrana korišteni su morski račići (Artemia).
Testovi su statički obnovljeni. Trajanje testova je bilo 48 sati i 96 sati. Temperatura je bila 20°C ± 1°C. Kvaliteta svjetla je bila prirodno laboratorijsko svjetlo. Intenzitet svjetla je bio 10-20 E/m2/s (50-100 ft-c). Fotoperiod je bio 16 sati svjetla i 8 sati tame. Spremnik je bio volumena 400 ml. Obnavljanje testnih otopina bilo je svakih 48 sati. Starost testnih organizama je bila 1-14 dana, s rasponom od 24 sata. Bilo je 10 organizama u spremniku. Bilo je 3 replikata po koncentraciji pojedinih kinona u ppm rasponu. Bilo je 5 testnih koncentracija plus kontrole (testovi za pronalaženje početnog raspona izvršen je u logaritamskoj progresiji). Svi testovi su izvršeni unutar 5 sati otapanja ispitivanog spoja. Životinje su hranjene s Artemia nauplii prije testa i 2 sata prije 48-satnog obnavljanja otopine. Razina kisika je bila držana na >4,0 mg/L. Prirodnoj vodi je tvrdoća postavljena na >50 mg/L ekvivalenata i ona je korištena za razrjeđenje.
Cilj ispitivanja je bio odrediti LC50, LOEC i NOEC. Prag prihvatljivosti ispitivanja je 90% ili veće preživljavanje u kontrola. Podaci su analizirani pomoću programa Toxcalc 5.0.
(c) Dinoflagelatna analiza (Prorocentrum minimum)
Dinoflagelat Prorocentrum minimum uzgojen je u Chesapeake Biological Laboratory uređaju iz kućnih zaliha koje su rasle kao kultura 1 l u steriliziranoj 16 ppt saliniteta filtriranoj vodi koja je pojačana s f/2 hranjivim medijem. Kultura je razrijeđena na 5 litara s filtriranom vodom 16 ppt prije eksperimenata. Približna polazna gustoća stanica bila je 2x106 stanica po ml.
Svaka 600 ml staklena posuda koja sadrži 400 ml dinoflagelatne kulture ostavljena je da raste uz kontinuirano fluorescentno svjetlo nakon što je izložena tretiranju. U dnevnim intervalima, uzorci su uzeti za brojanje stanica i ispitivanje mikroskopom, ekstrahiranje klorofilnih pigmenata s acetonom i izravno in vivo fluorescentno određivanje.
100 ml svake dinoflagelatne kulture koja je tretirana u triplikatu filtrirano je kroz 25 mm GFF filter uz blagi vakuum. Filteri su savijeni i stavljeni u polipropilenske epruvete centrifuge te je dodano točno 4 ml acetona HPLC čistoće.
Uzorci su sonificirani sa sondom (Virsonic 50) tijekom približno 2 minute da se prekinu stanice koje su zatim ostavljene da se ekstrahiraju na 4°C preko noći u hladnjaku. Nakon centrifugiranja tijekom 5 minuta, supernatant je prenesen u ćeliju kvarcnog fluorimetra i zabilježena je fluorescencija pomoću Hitachi F4500 skenirajućeg fluorescencijskog detektora. Ekscitiranje je fiksirano na 436 nm uz pukotinu od 10 nm te je zabilježena emisija na 660 nm uz pukotinu 10 nm. Fotomultiplikator je radio na 700 V. Izvorni klorofil a i b (Sigman Chemicals) otopljen je u acetonu HPLC čistoće da se kalibrira sprektrofluorimetar. Izvršena je kalibracija u tri točke u triplikatu na dnevnoj osnovi i relativni fluorescencijski odgovor je preveden u jedinice µg/l.
In-vivo fluorimetrija s Hitachi F4500 uključuje suspendiranje alginih stanica te prijenos alikvota u polikarbonatnu kivetu te bilježenje emisijskog spektra od 600-720 nm s ekscitacijskim poljem od 436 nm sa širinom pukotine od 10 nm.
Izravno brojanje stanica izvršeno je s binokularnim mikroskopom i hemocitometrom brojanjem triplikatnih uzoraka u 80 kvadrata.
Krajnje točke kinonske toksičnosti uključuju staničnu pokretljivost, inhibiranje stanične diobe, inhibiranje klorofilne sinteze i bljedilo kloroplasta.
(d) Chlorella analiza
Analize na ostale vrste fitoplanktona obuhvaćaju Chlorella sp. i Isochrysis galbana sukladno gore navedenim postupcima.
(e) Analiza kopepoda (Eurytemora affinis).
Kulture Eurytemora affinis kontinuirano su držane u morskoj vodi tijekom 8/16 sati režima svjetlo/tama te hranjene svakih 48 sati na Isochrysis galbana. Biološka analiza toksičnosti provedena je na ranim instar naupliar larvama (analiza kroničnog mortaliteta/plodnosti) ili odraslim jedinkama (analiza akutnog LC50).
Larve su sakupljene na sljedeći način. Kulture su filtrirane s 200 m Nitex filterom da se odvoje sazreli od ranijih stupnjeva. Sazreli su zatim ostavljeni da se mrijeste tijekom 48-72 sata da bi se dobile naupliar larve stupnja 1-3 koje su korištene za analizu. Analize su provedene na šaržama od 10 larvi po tretmanu (u triplikatu). Na 20°C, analizom je nastavljeno daljnjih 12 dana (pri višoj temperaturi kraće). Završne točke su postotak F0 generiranja (predstavljen za sazrele) te ukupan broj F1 generiranja (predstavljen kao jaja ili naupliar larve). LC50 analize sa sazrelim kopepodima izvršene su za 24 sata i 48 sati s postotkom mortaliteta u završnoj točki. Sve analize su izvršene s 15 vrijednosti saliniteta u režimu 8 sati/16 sati svjetlo/tama.
(f) Dinoflagelatne ciste (Glenodinium sp.).
Dinoflagelatne ciste sakupljene su iz morskog taloga i očišćene od naplavina pomoću blagog ultrazvučnog čišćenja te izložene na ppm razini različitim kinonima. Za ispitivanje cista na oksidacijsko oštećenje i kidanje kloroplasta nakon tretmana na ppm razini korišteni su svjetlosna mikroskopija i epifluorescentna mikroskopija.
Tablica 1
[image]
Primjer 15
Puževi banane (Bulimulis alternata) dobiveni su od komercijalnog isporučitelja i hranjeni su listovima salate sve do početka ispitivanja.
Deset puževa stavljeno je u pokrivene staklene posude od 1 litre, na približno 50 cm2 listova salate na koje je fino raspršena vodena otopina 2,3-metoksi-5-metil-1,4-benzokinona u tri koncentracije: 5, 10 i 20 mg/l. Tretirani listovi su ostavljeni da se osuše prije nego su stavljeni puževima. 10 puževa stavljeno je na 50 cm2 netretiranih listova salate kao kontrola. Tretirana skupina i kontrolna skupina držani su na približno 20°C u mraku. Oni su promatrani nakon 24 i 48 sati na znakove smrtnosti i na aktivnost hranjenja.
U svim tretmanima, puževi su pokazali značajno odstupanje relativno prema kontroli. Nekoliko puževa u tretiranoj skupini uvuklo se u svoju kućicu i više se nisu uopće hranili (listovi su bili posve nedirnuti). Ostali su se popeli uz stijenke posude i udaljili se od listova. Ovakvo izbjegavajuće ponašanje ponovo je uočeno nakon 48 sati. Nasuprot tome, kontrolna skupina puževa pojela je više od 10% površine listova salate nakon 24 sata i nastavila je hranjenjem te je pojela oko 20% listova nakon 48 sati.
Premda su kao ilustracija izuma odabrane različite realizacije, razumljivo je za onoga koji poznaje ovo područje da se mogu načiniti različite promjene i modifikacije procesa koji je ovdje opisan, bez udaljavanja od dosega i duha izuma, što je definirano patentnim zahtjevima koji slijede.
Claims (38)
1. Metoda za kontroliranje populacije ciljanih štetnih mikroorganizama izlaganjem navedene populacije učinkovitoj količini bar jednog akvacidnog spoja koji je odabran iz skupa kojega sačinjavaju: (a) kinoni, (b) antrakinoni, (c) kinin, (d) varfarin, (e) kumarini, (f) amfotalid, (g) cikloheksan-1,4-dion, (h) fenidion, (i) pirdon, (j) natrijev rodizonat, (j) apirulozin, (k) timokinon i (l) naftalendioni, naznačena time što imaju sljedeću kemijsku strukturu:
[image]
gdje:
R1 je vodik, hidroksilna ili metilna skupina;
R2je vodik, metil, natrijev bisulfat, klor, acetonil, 3-metil-2-butenil ili 2-oksipropilna skupina;
R3 je vodik, metil, klor, metoksi ili 3-metil-2-butenilna skupina;
R4 je vodik ili metoksi skupina;
R5 je vodik ili metilna skupina;
R6 je vodik.
2. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedena populacija ciljanih štetnih mikroorganizama odabrana iz skupa kojega sačinjavaju virusi, protisti, gljivice, moldi, biljke, holoplanktonski organizmi, meroplanktonski organizmi, demerzni organizmi, bentički organizmi, odvojeni ili plutajući bioti, bakterije, encistične bakterije, protozoa, alge, pirofiti, kriptofiti, krisofiti, porifera, platihelminti, pseudokoelomatl, anelidni crvi, zebrasti mekušci, školjkaši, larvni oblici kopepoda, ostrakoda, mizida, gamarida, larvni oblici dekapoda, te larva teleost ribe.
3. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedena populacija ciljanih štetnih mikroorganizama odabrana iz skupa kojega sačinjavaju virusi, protisti, holoplanktonski organizmi i meroplanktonski organizmi.
4. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što su navedeni ciljani štetni organizmi odabrani iz skupa kojega sačinjavaju demerzni organizmi, bentički organizmi, odvojeni ili plutajući bioti, bakterije, encistične bakterije i protozoa.
5. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što su ciljani štetni organizmi odabrani iz skupa kojega sačinjavaju alge, pirofiti, kriptofiti, krisofiti, porifera, ftalihelminti, pseudokoelomati, anelidni crvi, zebraste školjke, školjkaši, larvni oblici kopepoda, ostrakoda, mizida, gamarida, larvni oblici dekapoda, te larva teleost ribe.
6. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedena populacija ciljanih štetnih organizama odabrana iz skupa kojega sačinjavaju bodljikava vodena mušica i bakterija.
7. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedeni ciljani vodeni štetni organizam odabran iz skupa kojega sačinjavaju bakterije, protozoa, alge, dinoflagelati, dinoflagelatne ciste, zebraste školjke i larve zebraste školjke.
8. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedeni ciljani vodeni štetni organizam odabran iz skupa kojega sačinjavaju bakterije, alge, dinoflagelati, dinoflagelatne ciste, zebraste školjke i larve zebraste školjke.
9. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedeni štetni organizam bakterija.
10. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedena bakterija Vibrio specije.
11. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time stoje navedeni vodeni štetni organizam zebrasta školjka ili larva zebraste školjke.
12. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je ciljani vodeni štetočinja demerzni organizam.
13. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je ciljani štetni vodeni štetočinja benticid organizam.
14. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedeni ciljani organizam dinoflagelatna cista.
15. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedeni akvacidni spoj kinon sljedeće formule:
[image]
gdje
R1je vodik, metilna ili metoksi skupina;
R2 je vodik, hidroksilna, metilna, metoksi ili -NO2 skupina;
R3 je vodik, hidroksilna, metilna ili metoksi skupina; i
R4 je vodik, metilna, metoksi, hidroksilna ili -NO2 skupina.
16. Metoda prema zahtjevu 15, naznačena time što je navedeni spoj odabran iz skupa kojega sačinjavaju 1,4-benzokinon, 2,5-dihidroksi 3,6-dinitro p-benzokinon, 2,6-dimetoksi benzokinon, 3-hidroksi-2-metoksi-5-metil-p-benzokinon, 2-metilbenzo-ldnon, tetrahidroksi-p-benzokinon, 2,3-metoksi-5-metil, 1-4-benzokinon i njihove smjese.
17. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što navedeni akvacidni spoj ima formulu:
[image]
gdje:
R1 je vodik ili metilna skupina;
R2 je vodik, metilna skupina, natrijev bisulfat, klor ili 2-oksipropilna skupina;
R3 je vodik, metilna skupina, klor, metoksi ili 3-metil-2-butenilna skupina;
R4 je vodik;
R5 je vodik ili metilna skupina;
R6 je vodik.
18. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedeni akvacidni spoj odabran iz skupa kojega sačinjavaju 1,4-naftalendion, 2-metil-5-hidroksi-1,4-naftalendion, 2-metil-1,4-naftalendion, 2-metil-2-natrijev metabisulfit-1,4-naftalendion, 6,8-dihidroksi benzokinon, 2,7-dimetil-1,4-naftalendion! 2,3-diklor-1,4-naftalendion, 3-acetonil-5,8-dihidroksi-6-metoksi-1,4-naftalendion, 2-hidroksi-3-(3-metil-2-butenil)-1,4-naftalendion, pirdon, te 2-hidroksi-3-metil-1,4-naftalendion.
19. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što navedeni akvacidni spoj ima formulu:
[image]
gdje
R1 je vodik, hidroksilna skupina, klor;
R2 je vodik, metilna skupina, klor, hidroksilna, karbonilna ili karboksilna skupina;
R3 je vodik ili metilna skupina;
R4 je vodik;
R5 je vodik ili hidroksilna skupina;
R6 i R7 su vodik; i
R8 je vodik ili hidroksilna skupina.
20. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedeni akvacidni spoj odabran iz skupa kojega sačinjavaju 9,10 antrakinon, 1,2-dihidroksiantrakmon (alizarin), 3-metil-1,8-dihidroksiantrakinon, antrakinon-2-karboksilna kiselina, 1-klorantrakinon, 2-metil-antrakinon, te 1,5-dihidroksiantrakinon, 2-klorantrakinon.
21. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedeni akvacidni spoj ubikinon.
22. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedeni akvacidni spoj 2,3-metoksi-5-metil-1,4-benzokinon.
23. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedeni akvacidni spoj odabran iz skupa kojega sačinjavaju 2-metil-5-hidroksi-1,4-naftalendion, 2-metil-1,4-naftalendion, 2-metil-2-natrijev metabisulfit-1,4-naftalendion, 3-metil-1,8-dihidroksiantrakinon, 2-metilantrakinon, te njihove smjese.
24. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedeni akvacidni spoj 2-metil-1,4-naftalendion.
25. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedeni akvacidni spoj prisutan u količini koja je manja od 1% (tež.).
26. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedeni spoj prisutan u količini koja je u rasponu od 100 ppb do 500 ppm.
27. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedeni akvacidni spoj prisutan u količini koja je u rasponu od 500 ppb do 300 ppm.
28. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedeni akvacidni spoj prisutan u količini koja je rasponu od 1 ppra do 200 ppm.
29. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedena populacija izložena navedenom akvacidnom spoju tijekom bar jednog sata.
30. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedena populacija izložena akvacidnom spoju tijekom 1-96 sati.
31. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što se navedena populacija izlaže navedenom akvacidnom spoju tijekom 2-48 sati.
32. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što se navedena populacija ciljanih štetnih organizama nalazi u spremniku balastne vode.
33. Metoda prema zahtjevu 1, naznačena time što je navedena populacija Vibrio Chokra ili Vibrio Fisheri.
34. Metoda za uništavanje ciljane populacije štetnih mekušaca u vodenom sustavu gdje su udomljeni, naznačena time što uključuje stupanj dodavanja navedenom vodenom sustavu određene toksične količine akvacidnog spoja koji je odabran iz skupa kojega sačinjavaju 2-metil-5-hidroksi-1,4-naphthokinon, 2-metil-1,4-naftalendion 2-metil-2-natrijev metabisulfit-1,4-naftalendion, 3-metil-1,8-dihidroksiantrakinon, 2-metilantrakinon, te njihove smjese.
35. Metoda prema zahtjevu 34, naznačena time što su navedeni štetni mekušci odabrani iz skupa kojega sačinjavaju školjke (mussel, clam) i puževi.
36. Metoda prema zahtjevu 34, naznačena time što su navedeni štetni mekušci odabrani iz skupa kojega sačinjavaju zebraste školjke i azijske jestive školjke (clam).
37. Metoda prema zahtjevu 34, naznačena time što se navedeni štetni organizmi izlažu navedenom akvacidnom spoju tijekom vremena koje je dovoljno da se unište navedeni štetni organizmi.
38. Metoda prema zahtjevu 37, naznačena time što se navedeni štetni organizmi izlažu navedenom akvacidnom spoju tijekom vremenskog perioda u rasponu 1-96 sati.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/506,017 US6340468B1 (en) | 2000-02-17 | 2000-02-17 | Method of controlling zoological and aquatic plant growth |
| US23740100P | 2000-10-04 | 2000-10-04 | |
| PCT/US2001/005117 WO2001060971A2 (en) | 2000-02-17 | 2001-02-16 | Method of controlling zoological and aquatic plant growth |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HRP20020754A2 true HRP20020754A2 (en) | 2005-02-28 |
Family
ID=26930638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HR20020754A HRP20020754A2 (en) | 2000-02-17 | 2002-09-16 | Method of controlling zoological and aquatic plant growth |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6576674B2 (hr) |
| EP (3) | EP1261254B1 (hr) |
| JP (1) | JP2003523821A (hr) |
| KR (3) | KR100865788B1 (hr) |
| CN (1) | CN1424875B (hr) |
| AP (1) | AP1487A (hr) |
| AT (1) | ATE441327T1 (hr) |
| AU (2) | AU2001241530B2 (hr) |
| BG (1) | BG107108A (hr) |
| CA (1) | CA2406968C (hr) |
| CU (1) | CU23320A3 (hr) |
| DE (1) | DE60139763D1 (hr) |
| DK (1) | DK1261254T3 (hr) |
| DZ (1) | DZ3294A1 (hr) |
| EA (1) | EA006842B1 (hr) |
| EE (1) | EE04984B1 (hr) |
| ES (1) | ES2331645T3 (hr) |
| GE (1) | GEP20053561B (hr) |
| HK (1) | HK1052836A1 (hr) |
| HR (1) | HRP20020754A2 (hr) |
| IL (1) | IL151306A (hr) |
| IS (1) | IS6506A (hr) |
| MA (1) | MA26045A1 (hr) |
| MX (1) | MXPA02008019A (hr) |
| NO (1) | NO331276B1 (hr) |
| NZ (1) | NZ531864A (hr) |
| OA (1) | OA12217A (hr) |
| PL (1) | PL207835B1 (hr) |
| WO (1) | WO2001060971A2 (hr) |
| YU (1) | YU61902A (hr) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6626122B2 (en) | 2001-10-18 | 2003-09-30 | Chevron U.S.A. Inc | Deactivatable biocides in ballast water |
| US6800615B2 (en) * | 2002-04-15 | 2004-10-05 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Antihelminthic anthraquinones and method of use thereof |
| JP4619614B2 (ja) * | 2002-12-16 | 2011-01-26 | 中部電力株式会社 | 藍藻類・地衣類の繁藻抑制剤 |
| US6949250B2 (en) * | 2002-12-16 | 2005-09-27 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Selective algaecides for control of cyanochloronta |
| PL218746B1 (pl) * | 2002-12-20 | 2015-01-30 | Lonza Ag | Sposób dezintegracji biofilmu w środowisku wodnym oraz sposób usuwania biofilmu z podłoża w środowisku wodnym |
| JP4167096B2 (ja) * | 2003-03-13 | 2008-10-15 | 関西電力株式会社 | ポリプの除去又は増殖抑制方法 |
| ITMI20031011A1 (it) * | 2003-05-20 | 2004-11-21 | Vanetta S P A | Composti biocidi per il trattamento delle acque. |
| JP2005139125A (ja) * | 2003-11-07 | 2005-06-02 | Agro Kanesho Co Ltd | ジャンボタニシ駆除剤 |
| CA2552735C (en) * | 2004-01-07 | 2012-09-11 | Noxilizer, Inc. | Sterilization system and device |
| US8017074B2 (en) | 2004-01-07 | 2011-09-13 | Noxilizer, Inc. | Sterilization system and device |
| US7258878B2 (en) | 2004-12-20 | 2007-08-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Anti-microbial composition and methods of use thereof |
| US20080014145A1 (en) * | 2006-07-11 | 2008-01-17 | David Joseph Anschel | Abalone settlement bioassay for anti-seizure substance screening |
| CN101536687B (zh) * | 2008-03-20 | 2013-12-18 | 香港科技大学 | 黄酮和异黄酮衍生物作为抗生物污损物质的应用以及防止海洋生物污损的方法和涂料 |
| KR101013946B1 (ko) * | 2008-05-02 | 2011-02-14 | 한국화학연구원 | 메나디온계 화합물을 포함하는 유해조류 방제용 조성물 및이를 이용한 유해조류 방제방법 |
| KR101024606B1 (ko) * | 2008-05-20 | 2011-03-24 | 한국화학연구원 | 천연물 유래의 안트라퀴논계 화합물을 함유하는 유해조류방제용 혼합조성물과 이를 이용한 방제방법 |
| AU2009327415A1 (en) * | 2008-12-18 | 2011-07-07 | Keith Branly | Formulations of broad spectrum biocides and their use in improved methods for the treatment of ballast water |
| GB0901434D0 (en) | 2009-01-29 | 2009-03-11 | Univ Strathclyde | Ballast water treatment system |
| JP5411299B2 (ja) * | 2009-02-17 | 2014-02-12 | マクアリスター テクノロジーズ エルエルシー | 電解セルおよびその使用方法 |
| WO2010096766A1 (en) | 2009-02-23 | 2010-08-26 | Noxilizer, Inc. | Device and method for gas sterilization |
| KR101436792B1 (ko) * | 2011-07-08 | 2014-09-05 | 한양대학교 산학협력단 | 나프토퀴논 화합물을 함유하는 유해조류 제어용 조성물 |
| ES2569719T3 (es) * | 2011-08-17 | 2016-05-12 | Buckman Laboratories International, Inc | Métodos para controlar el crecimiento de costra o incrustación en sistemas acuosos |
| KR101405275B1 (ko) | 2012-02-28 | 2014-06-11 | 조선대학교산학협력단 | 나프토퀴논 유도체를 유효성분으로 포함하는 적조 방제용 조성물 |
| CN103651349A (zh) * | 2013-09-07 | 2014-03-26 | 宁波市雨辰环保科技有限公司 | 蒽醌盐在制备用于杀菌或去除甲醛的消毒剂中的应用 |
| RU2563283C2 (ru) * | 2013-12-03 | 2015-09-20 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Азовский научно-исследовательский институт рыбного хозяйства" (ФГБНУ "АзНИИРХ") | Способ оценки токсичности загрязнителей вод азово-черноморского бассейна |
| KR101829962B1 (ko) * | 2015-12-03 | 2018-02-19 | 한양대학교 산학협력단 | 나프토퀴논 유도체를 포함하는 유해조류 제어용 조성물 및 이를 이용한 유해조류 제어방법 |
| ES2603380B1 (es) | 2017-01-17 | 2017-09-12 | Ox-Cta, S.L. | Equipo y procedimiento de detección de protozoos |
| WO2018152416A1 (en) * | 2017-02-16 | 2018-08-23 | Jon Baker | Systems and methods for controlling aquatic pests with sulfurous acid |
| CN108676066B (zh) * | 2018-05-29 | 2021-09-10 | 深圳大学 | 一种化合物Malformin C的应用及制备方法 |
Family Cites Families (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2999810A (en) | 1959-06-24 | 1961-09-12 | Us Rubber Co | Method of killing algae |
| US3558787A (en) * | 1968-01-23 | 1971-01-26 | Du Pont | Methods and compositions for controlling plant-pathogenic fungi utilizing 1,4-dihydro-9,10-anthraquinones |
| US3947594A (en) * | 1973-05-07 | 1976-03-30 | Gaf Corporation | 4-Halo-1-hydroxyanthraquinone containing fungicidal composition |
| US4092433A (en) * | 1976-03-08 | 1978-05-30 | Abbott Laboratories | Quinone derivatives as molluscicides |
| US4238484A (en) * | 1979-04-27 | 1980-12-09 | Abbott Laboratories | Molluscicide compositions and methods of use |
| JPS5738704A (en) * | 1980-08-21 | 1982-03-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Antifouling agent |
| JPS5931396B2 (ja) * | 1981-06-12 | 1984-08-01 | 東海電化工業株式会社 | 溶存酸素除去法 |
| JPS58120678A (ja) | 1982-01-12 | 1983-07-18 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 防汚塗料用組成物 |
| FR2588442B1 (fr) * | 1985-10-11 | 1989-02-17 | Rhone Poulenc Agrochimie | Semences de riz enrobees d'algicide et procede de culture du riz |
| JPS6431702A (en) | 1987-07-28 | 1989-02-02 | Ihara Chemical Ind Co | Repellent for aquatic attached organism |
| JPH024701A (ja) * | 1988-06-24 | 1990-01-09 | Ihara Chem Ind Co Ltd | キノン誘導体を有効成分とする水中生物防汚剤 |
| CA2020826A1 (en) | 1989-07-11 | 1991-01-12 | Junji Yokoi | Antifouling composition |
| DE4013023A1 (de) * | 1990-04-24 | 1991-11-07 | Lohmann Rudolf Lomapharm | Verwendung von anthrachinonderivaten zur prophylaxe und therapie von viruserkrankungen |
| US5252330A (en) | 1990-10-12 | 1993-10-12 | University Of Toledo | Method of controling zebra mussels with extract of Phytolacca dodecandra |
| JPH04322788A (ja) * | 1991-02-25 | 1992-11-12 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 船舶のバラスト水殺菌方法および殺菌装置 |
| US5192451A (en) | 1991-05-06 | 1993-03-09 | Calgon Corporation | Method for controlling zebra mussels in ship ballast tanks |
| US5128050A (en) | 1991-05-06 | 1992-07-07 | Calgon Corporation | Method for controlling zebra mussels in ship ballast tanks |
| US5160047A (en) | 1992-02-18 | 1992-11-03 | Nalco Chemical Company | Glutaraldehyde for controlling Zebra mussels |
| US6080791A (en) * | 1992-07-24 | 2000-06-27 | Seres Laboratories, Inc. | Method of treating a viral condition by inhibiting membrane fusion |
| CN1054116C (zh) * | 1992-10-02 | 2000-07-05 | 生物技术资源两合公司 | 用作硫酸盐还原菌产生硫化物的抑制剂的细分散蒽醌类制剂 |
| US5288693A (en) * | 1993-06-25 | 1994-02-22 | Rohm And Haas Company | 2-(3-oxoalk(en)yl)-3-isothiazolones and derivatives as antimicrobial agents |
| US5851408A (en) | 1997-01-24 | 1998-12-22 | Sedivy; John Joseph | Elimination and inhibition of bivalve mollusk attachments |
| KR19980067751A (ko) * | 1996-02-12 | 1998-10-15 | 맥더못 엘리라 베즈엘 | 쌍각류 연체동물 부착물의 제거 및 방지 |
| AUPN859096A0 (en) * | 1996-03-11 | 1996-04-04 | Archer, Walter James | Ballast water de-toxification treatment system for ships |
| US5932112A (en) * | 1996-11-27 | 1999-08-03 | Browning Transport Management, Inc. | Method and apparatus for killing microorganisms in ship ballast water |
| AU7276698A (en) * | 1997-05-12 | 1998-12-08 | Dcv, Inc. | Method for reducing the level of hydrogen sulfide in wastewater systems |
| JPH1133583A (ja) * | 1997-07-17 | 1999-02-09 | Nippon Soda Co Ltd | 活性汚泥のバルキング防除剤及び防除方法 |
| US5900157A (en) | 1997-07-18 | 1999-05-04 | Betzdearborn Inc. | Methods for controlling macroinvertebrates in aqueous systems |
| JP4439724B2 (ja) * | 1997-07-29 | 2010-03-24 | アルキオン ライフ サイエンシズ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 生物源硫化物の発生を抑制する方法 |
| JPH11156383A (ja) * | 1997-11-21 | 1999-06-15 | Ryoji Saeki | 水浄化用組成物、水浄化法およびそれらを利用した水浄化システム |
| DE69827757T2 (de) | 1998-01-28 | 2005-04-28 | Kyosei Chemical Co., Ltd. | Unterwasser-Antifoulingmittel und dieses enthaltender Unterwasseranstrich |
| US6164244A (en) | 1998-03-20 | 2000-12-26 | Pharmacognetics, Inc. | Method for treating aquatic pests |
| JP2000034202A (ja) * | 1998-07-15 | 2000-02-02 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 硫酸塩還元菌による硫化物生成の抑制方法 |
| US6340468B1 (en) | 2000-02-17 | 2002-01-22 | Garnett, Inc. | Method of controlling zoological and aquatic plant growth |
| SV2003000753A (es) * | 2000-12-05 | 2003-06-16 | Brigham & Womens Hospital | Uso de polisacaridos zwitterionicos para la especifica modulacion del progreso inmunologico |
-
2001
- 2001-02-16 KR KR1020027010718A patent/KR100865788B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-02-16 AP APAP/P/2002/002625A patent/AP1487A/en active
- 2001-02-16 DE DE60139763T patent/DE60139763D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-16 PL PL361808A patent/PL207835B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2001-02-16 KR KR1020087001279A patent/KR100964351B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-02-16 EP EP01912784A patent/EP1261254B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-16 NZ NZ531864A patent/NZ531864A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-02-16 EE EEP200200455A patent/EE04984B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2001-02-16 CN CN018082491A patent/CN1424875B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-16 JP JP2001560343A patent/JP2003523821A/ja active Pending
- 2001-02-16 KR KR1020087001280A patent/KR100898815B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-02-16 CA CA2406968A patent/CA2406968C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-16 DZ DZ013294A patent/DZ3294A1/fr active
- 2001-02-16 ES ES01912784T patent/ES2331645T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-16 AT AT01912784T patent/ATE441327T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-02-16 GE GE4894A patent/GEP20053561B/en unknown
- 2001-02-16 IL IL151306A patent/IL151306A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-02-16 AU AU2001241530A patent/AU2001241530B2/en not_active Ceased
- 2001-02-16 EA EA200200867A patent/EA006842B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-02-16 WO PCT/US2001/005117 patent/WO2001060971A2/en active Application Filing
- 2001-02-16 AU AU4153001A patent/AU4153001A/xx active Pending
- 2001-02-16 OA OA1200200253A patent/OA12217A/en unknown
- 2001-02-16 EP EP09165593A patent/EP2130436A1/en not_active Withdrawn
- 2001-02-16 DK DK01912784T patent/DK1261254T3/da active
- 2001-02-16 YU YU61902A patent/YU61902A/sh unknown
- 2001-02-16 EP EP09165594A patent/EP2105050A1/en not_active Withdrawn
- 2001-02-16 MX MXPA02008019A patent/MXPA02008019A/es active IP Right Grant
- 2001-12-06 US US10/003,464 patent/US6576674B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-06 US US10/003,465 patent/US7348363B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-08-15 IS IS6506A patent/IS6506A/is unknown
- 2002-08-16 CU CU20020174A patent/CU23320A3/es not_active IP Right Cessation
- 2002-08-16 NO NO20023912A patent/NO331276B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-09-16 HR HR20020754A patent/HRP20020754A2/hr not_active Application Discontinuation
- 2002-09-16 BG BG107108A patent/BG107108A/bg unknown
- 2002-09-16 MA MA26823A patent/MA26045A1/fr unknown
-
2003
- 2003-05-21 HK HK03103600.3A patent/HK1052836A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2406968C (en) | Method of controlling zoological and aquatic plant growth | |
| AU2001241530A1 (en) | Method of controlling zoological and aquatic plant growth | |
| Chang et al. | Effects of cadmium on respiratory burst, intracellular Ca2+ and DNA damage in the white shrimp Litopenaeus vannamei | |
| Gavand et al. | Effects of sonication and advanced chemical oxidants on the unicellular green alga Dunaliella tertiolecta and cysts, larvae and adults of the brine shrimp Artemia salina: a prospective treatment to eradicate invasive organisms from ballast water | |
| US6340468B1 (en) | Method of controlling zoological and aquatic plant growth | |
| US20030012804A1 (en) | Aquacide and use | |
| US6164244A (en) | Method for treating aquatic pests | |
| US20040232089A1 (en) | Biocidal compounds for treating water | |
| US20100000457A1 (en) | Method of controlling zoological and aquatic plant growth | |
| CA2018419A1 (en) | Method for controlling macroinvertebrates utilizing decylthioethylamine | |
| Verween et al. | Comparative toxicity of chlorine and peracetic acid in the biofouling control of Mytilopsis leucophaeata and Dreissena polymorpha embryos (Mollusca, Bivalvia) | |
| Iseri et al. | Development of a red tide control ship equipped with a UV irradiation system-preliminary and field experiments on harmful marine algae | |
| Fallahi et al. | Determination of optimum concentration of Diuron for the growth and bloom of the algae (Scenedesmus obliquus) in in Vitro condition | |
| Cetin et al. | The effects of paraquat on population growth of Scenedesmus acutus |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1OB | Publication of a patent application | ||
| AIPI | Request for the grant of a patent on the basis of a substantive examination of a patent application | ||
| ODBI | Application refused |